KR102020187B1 - 장식 시트 및 장식 성형품 - Google Patents

장식 시트 및 장식 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR102020187B1
KR102020187B1 KR1020197004535A KR20197004535A KR102020187B1 KR 102020187 B1 KR102020187 B1 KR 102020187B1 KR 1020197004535 A KR1020197004535 A KR 1020197004535A KR 20197004535 A KR20197004535 A KR 20197004535A KR 102020187 B1 KR102020187 B1 KR 102020187B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
light
black
decorative sheet
film
reflective convex
Prior art date
Application number
KR1020197004535A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190025026A (ko
Inventor
겐이치 시이나
미츠히로 마에다
신이치 하라다
기요카즈 나가야마
Original Assignee
가부시키 가이샤 세이코 아도반스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키 가이샤 세이코 아도반스 filed Critical 가부시키 가이샤 세이코 아도반스
Publication of KR20190025026A publication Critical patent/KR20190025026A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102020187B1 publication Critical patent/KR102020187B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F7/00Designs imitating three-dimensional effects
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254After-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/061Special surface effect
    • B05D5/063Reflective effect
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14778Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
    • B29C45/14811Multilayered articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C3/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
    • B44C3/02Superimposing layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/02Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/02Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces
    • B44F1/04Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces after passage through surface layers, e.g. pictures with mirrors on the back
    • B44F1/045Designs or pictures characterised by special or unusual light effects produced by reflected light, e.g. matt surfaces, lustrous surfaces after passage through surface layers, e.g. pictures with mirrors on the back having mirrors or metallic or reflective layers at the back side
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/722Decorative or ornamental articles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

장식 시트(100)는, 시트상 또는 판상의 광투과성 기재(10)와, 상기 광투과성 기재(10) 상에 형성된 광반사성 볼록부(20)와, 광반사성 볼록부(20) 상에 형성된 흑색층(30)을 구비하고, 광반사성 볼록부(20)의 평균 높이가 1 내지 200㎛이며, 이하의 조건을 만족시키는 흑색 잉크를 사용하여 흑색층(30)이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.
[조건]
당해 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하이다.
건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.

Description

장식 시트 및 장식 성형품
본 발명은, 장식 시트 및 장식 성형품에 관한 것이다.
종래, 각종 의장성을 구비하는 장식 시트로서, 투명 기재 상의 요철면을 이용한 적층 시트가 알려져 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 칠흑을 배경으로 하여, 선명한 채색 모양을 얻기 위해서, 미세 요철부를 상면에 갖는 투명 기재와, 착색 투명층과, 흑색층을 이 순서로 적층한 장식재가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 2에는, 모양의 시인성이 우수하고, 적당한 금속감을 얻기 위해서, 홈을 포함하는 요철 모양이 형성된 광투과성 수지 기판과, 요철 모양을 덮는 잉크 피막을 구비한 장식 인쇄물이 개시되어 있다. 그리고, 잉크 피막에 포함되는 흑색 안료의 입자가, 당해 홈과 유사하고 치밀하게 배열된 상태로 됨으로써, 원하는 광의 반사면이 형성되는 것이 개시되어 있다.
특허문헌 3에는, 모양을 입체적으로 보이도록 하기 위해서, 투명 기재와, 그 일부 이면에 형성된 20㎛ 이상의 두께의 인쇄층과, 유색 인쇄층이 적층된 장식 시트이며, 저용해성 용제가 함유된 유색 잉크를 사용하여, 당해 인쇄층을 피복하여, 유색 인쇄층을 형성하는 것이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2009-255373호 공보 일본 특허 공개 제2011-235478호 공보 일본 특허 공개 제2013-132820호 공보
본 발명자는, 장식 시트의 의장성 다양화에 수반하여, 새로운 의장성을 갖는 장식 시트에 대하여 예의 검토를 행하여, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트를 실현한다고 하는 새로운 과제를 알아내었다. 그리고, 상기 특허문헌 1 내지 3에 개시된 기술은, 이러한 과제를 해결할 수 있는 것은 아니었다.
즉, 특허문헌 1에 개시된 기술은, 흑색층에 광을 흡수시킴으로써, 깊이가 있으며 고급감을 나타내는 칠흑을 배경색으로 한 선명한 채색 모양을 얻고자 하는 것이었다. 그러나, 보는 각도에 따라서 보이는 도안이 상이한 정도가 약하고, 또한 칠흑의 정도도 충분하다고 할 수는 없으며, 빛과 그림자의 콘트라스트라는 관점에서는 개선의 여지가 있는 것이었다.
또한, 특허문헌 2에 개시된 기술은, 흑색 안료의 입자를 홈과 유사하고 치밀하게 배열한 상태로 함으로써, 흑색 안료를 포함하는 광의 반사면을 형성하고, 칠흑 중에 요철 모양을 떠오르게 하고자 하는 것이었다. 그러나, 칠흑의 정도가 충분하다고 할 수는 없어, 빛과 그림자의 콘트라스트라는 관점에서는 불충분한 것이었다.
또한, 특허문헌 3에 개시된 기술은, 20㎛ 이상의 두께의 인쇄층과, 이것을 덮는 유색 인쇄층에 의한 모양의 입체감을 얻는 것에 착안한 것이며, 유색 인쇄층이 가장 광을 반사하기 어려운 흑색 잉크로 된 경우, 보다 입체감이 얻어지는 것을 알아낸 것이었다. 즉, 흑색층이 광을 흡수하는 것에 착안한 것이며, 빛과 그림자의 콘트라스트라는 관점에서는 개선의 여지가 있는 것이었다.
본 발명자는, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트를 얻기 위해 예의 검토를 행한 바, 다음과 같은 소정의 조건을 만족시키는 흑색 잉크를 사용하여 흑색층을 형성하고, 이것을 광반사성 볼록부와 조합하는 것이 유효하다는 지견을 얻었다.
즉, 당해 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하라는 조건을 만족시킴으로써, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트를 실현할 수 있다.
건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.
본 발명은,
시트상 또는 판상의 광투과성 기재와,
상기 광투과성 기재 상에 형성된 광반사성 볼록부와,
상기 광반사성 볼록부 상에 형성된 흑색층
을 구비한 장식 시트로서,
상기 광반사성 볼록부의 평균 높이가 1 내지 200㎛이며,
이하의 조건을 만족시키는 흑색 잉크를 사용하여, 상기 흑색층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 장식 시트를 제공한다.
[조건]
당해 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하이다.
건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.
또한, 본 발명은, 상기 장식 시트를 표면에 구비하여 이루어지는 장식 성형품을 제공한다.
또한, 본 발명은, 광투과성 기재와,
상기 광투과성 기재 상에 형성된 광반사성 볼록부와,
상기 광반사성 볼록부 상에 흑색 잉크에 의해 형성된 흑색층
을 구비하고,
당해 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하인 장식 시트를 제공한다.
건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.
본 발명에 따르면, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 실현된다.
상술한 목적 및 기타 목적, 특징 및 이점은, 이하에 설명하는 적합한 실시 형태 및 그것에 부수되는 이하의 도면에 의해 더욱 밝혀진다.
도 1은 본 실시 형태에 따른 장식 시트의 모식 단면도이다.
도 2는 본 실시 형태에 따른 장식 시트에 의한 광 효과의 메커니즘을 설명하기 위한 모식 단면도이다.
도 3은 본 실시 형태에 따른 장식 시트의 변형예를 나타낸 모식 단면도이다.
도 4는 본 실시 형태에 따른 장식 시트의 변형예를 나타낸 모식 단면도이다.
도 5는 본 실시 형태에 따른 장식 시트의 변형예를 나타낸 모식 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명에 의한 장식 시트의 적합한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 또한, 도면의 설명에 있어서는, 동일한 요소에는 동일한 부호를 붙이고, 중복되는 설명을 생략한다.
<장식 시트>
도 1에 도시한 바와 같이, 장식 시트(100)는 광투과성 기재(10)와, 광투과성 기재(10) 상에 형성된 광반사성 볼록부(20)와, 광반사성 볼록부(20) 상에 형성된 흑색 잉크를 포함하는 흑색층(30)과, 보호층(40)을 이 순서로 적층한 것이다. 장식 시트(100)를 광투과성 기재(10)측의 면으로부터 보았을 때, 흑색층(30)을 배경으로 하여, 광반사성 볼록부(20)에 의한 특유의 의장 효과가 얻어진다.
광투과성 기재(10)는 외부의 광을 투과시키거나, 장식 시트(100) 내부에서 반사된 광을 외부로 방출시키는 것이다. 가시광 투과율이 90% 이상인 것이 바람직하고, 95% 이상인 것이 보다 바람직하다. 광투과성 기재(10)는 무색이어도 유색이어도 된다.
광투과성 기재(10)로서는 특별히 한정되지 않지만, 투명 수지 플레이트, 유리판 및 투명 세라믹판, 그리고 이들의 복합재를 사용하여 형성되는 것이 바람직하다. 투명 수지로서는, 예를 들어 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리염화비닐 수지 및 폴리스티렌 수지 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리카르보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 아크릴 수지 또는 폴리카르보네이트 수지와 아크릴 수지의 복합재를 사용하여 형성되는 것이 바람직하다. 또한, 유리판은, 강화 처리가 실시된 것이어도 되고, 미처리의 것이어도 된다. 이들은 장식 시트(100)의 용도나 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다.
또한, 광투과성 기재(10)는 광을 투과시키면 되고, 단층 또는 다층이어도 된다. 광투과성 기재(10)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 100㎛ 내지 5mm인 것이 바람직하다.
광투과성 기재(10)는 시트상, 판상, 막상이며, 적어도 한쪽 면이 평탄하다. 후술하는 광반사성 볼록부(20)에 의한 작용을 얻는 관점에서, 광투과성 기재(10)는 평탄하고, 광투과성 기재(10)의 평탄한 면을 따라서, 광반사성 볼록부(20)가 형성되어 있는 것이 바람직하다.
광반사성 볼록부(20)는 광투과성 기재(10)를 투과한 광을 반사하거나, 흑색층(30)을 형성하는 흑색 잉크에 포함되는 흑색 안료의 표면 등에서 반사된 광을 추가로 반사하는 기능을 갖는다.
광반사성 볼록부(20)는 광투과성 기재(10)의 면으로부터 상측 영역에 형성되는 것이며, 광투과성 기재(10)의 면 상에 형성되어도 된다. 또한, 상기 광투과성 기재(10)의 면으로부터 상측 영역에 형성된다는 것은, 광투과성 기재(10)의 면에 홈이 오목부를 형성한 결과로 얻어진 볼록부는, 광반사성 볼록부(20)에 포함되지 않는 것을 의미한다.
광반사성 볼록부(20)는, 광투과성 기재(10)와는 상이한 재료로 형성되어 있어도, 동일한 재료로 형성되어 있어도 되고, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛남을 얻는 관점에서, 굴절률차가 비교적 작은 재료로 형성되어 있는 것이 바람직하다.
광반사성 볼록부(20)는 단독이어도 되고, 연속되는 것이어도 되고, 어느 것을 포함하는 것이어도 된다.
광반사성 볼록부(20)가 단독인 경우란, 예를 들어 점 형상(도트 형상)으로 볼록부가 형성된 경우를 의미한다. 또한, 광반사성 볼록부(20)가 연속되는 경우란, 볼록부가 이어지는 것이며, 평면으로 보아 볼록부가 선을 그리도록 보이는 경우를 의미한다.
또한, 광반사성 볼록부(20)는 복수인 것이 바람직하고, 단독의 광반사성 볼록부(20)가 복수이거나, 연속되는 광반사성 볼록부(20)가 복수여도 되고, 이들을 조합한 것이어도 된다. 즉, 광반사성 볼록부(20)에 의해, 평면으로 보아, 복수의 선 및 도트 등에 의해 도안이 형성되어도 된다. 도안으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 다수의 동심원으로 구성되는 스핀 무늬, 일 방향으로의 다수의 세선으로 구성되는 헤어라인 무늬, 일방향으로의 복수의 세선의 집단과 이것에의 대략 직각 방향으로의 세선의 집단의 규칙적인 조합으로 구성되는 소위 카본 무늬, 및 기타 기하학 무늬 등을 들 수 있다.
광반사성 볼록부(20)의 단면 형상은 산형, 사다리꼴, 다각형, 대략 반원 형상 또는 대략 반타원 형상이어도 되고, 대략 반원 형상 또는 대략 반타원 형상인 것이 바람직하다. 대략 반원 형상 또는 대략 반타원 형상으로 함으로써, 오목 거울과 동일한 효과가 발생하게 되고, 광반사성 볼록부(20)의 표면에서의 반사광을 확산시키지 않고 수렴시킬 수 있다. 이에 의해, 보는 각도에 따라서 보이는 도안이 크게 상이하게 되고(지향성이 강해지고), 결과로서, 보는 사람에 대하여 빛과 그림자의 콘트라스트를 강하게 인식시킬 수 있다.
또한, 광반사성 볼록부(20)의 단면이란, 장식 시트(100)의 면 방향에 수직인 방향이며, 광반사성 볼록부(20)가 연속되는 경우, 그 연속되는 방향으로 직행하는 방향으로 잘랐을 때의 단면을 의도한다. 또한, 광반사성 볼록부(20)가 반구체 형상의 도트인 경우에는, 구의 중심을 통과하게 잘랐을 때의 단면이 된다.
또한, 광반사성 볼록부(20)는, 자외선 경화형 수지 조성물을 사용하여 형성되어 있는 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 광투과성 기재(10)의 표면에 흠을 내지 않고, 광반사 효과를 얻을 수 있다. 또한, 광반사성 볼록부(20)의 배치 및 형상을 고안하기 쉬워져, 광반사성 볼록부(20)에 의한 도안을 다양화할 수 있다.
즉, 종래 행해져 온 요철부의 형성 방법 중 하나의 방법으로서, 광투과성 기재(10)의 면을 조면 가공하여, 광투과성 기재(10)면에 요철을 형성하고 있었기 때문에, 요철 표면의 평활성이 충분하지 않고, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 얻어지지 않는 경향이 있었다.
또한, 광반사성 볼록부(20)는, 자외선 경화형 수지를 포함하는 잉크를 스크린 인쇄한 후, 자외선을 조사하여 경화시킴으로써, 형성하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 광반사성 볼록부(20)의 단면 형상을 대략 반원 형상 또는 대략 반타원 형상으로 하는 것이 용이해지고, 다양한 도안을 간편하게 형성할 수 있다.
여기서, 종래, 자외선을 투과하는 형에 자외선 경화형 수지를 포함하는 잉크를 충전시켜, 형마다 투명 기재에 밀착시킨 후에 자외선을 조사하고, 형 내부의 자외선 경화형 수지를 경화시키고, 그 후 형을 떼어냄으로써 투명 기재 상에 요철을 형성하는 방법이 행해지고 있었다.
당해 방법에서는, 자외선 조사 후에 형을 떼어낼 필요가 있기 때문에, 자외선 경화형 수지의 가교도를 높여 형 분리를 양호하게 할 필요가 있었다. 그러나, 자외선 경화형 수지의 가교도를 높이면, 그 후 장식 시트를 성형 가공하였을 때, 광반사성 볼록부의 신도가 부족하여 도안에 깨짐이 발생하는 경향이 있었다. 또한, 당해 방법에서는, 형의 비용이 높아지기 때문에 도안을 다양화하는 것이 곤란하였다.
이에 비해, 스크린 인쇄로 광반사성 볼록부(20)를 형성하는 경우에는, 형 분리를 고려할 필요는 없기 때문에, 그 만큼 높은 가교도가 필요하지는 않기 때문에, 자외선 경화형 수지를 포함하는 잉크의 배합을 조정함으로써, 장식 시트(100)를 성형 가공하였을 때에 도안에 깨짐이 발생하지 않게 할 수 있다. 또한, 간편한 방법으로 다양한 도안을 형성할 수 있다.
광반사성 볼록부(20)의 평균 높이는 1㎛ 내지 200㎛인 것이 바람직하고, 5㎛ 내지 100㎛인 것이 보다 바람직하다.
광반사성 볼록부(20)의 평균 높이를 상기 하한값 이상으로 함으로써, 오목 거울 효과를 발생시키기 위한 양호한 대략 반원 형상 또는 대략 반타원 형상의 단면 형상을 형성할 수 있다. 또한, 스크린 인쇄로 형성한 경우에, 스크린 사(紗)에 의한 영향을 억제하여 광반사성 볼록부(20)의 표면을 보다 평활하게 할 수 있다.
한편, 광반사성 볼록부(20)의 평균 높이를 상기 상한값 이하로 함으로써, 스크린 인쇄로 형성한 경우의 공기 혼입(기포 혼입)을 억제할 수 있다.
또한, 광반사성 볼록부(20)의 평균 높이란, 장식 시트(100)의 두께 방향으로 있어서의 길이이며, 광반사성 볼록부(20)는 편평하게 형성되어 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 높이의 변동이 0.05㎛ 내지 1.05㎛의 범위 내인 것이 바람직하다.
높이의 측정 방법은 JIS K5600-1-7에 준거하여 측정된다.
또한, 광반사성 볼록부(20)의 폭은 20㎛ 내지 10mm의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 50㎛ 내지 5mm의 범위 내에 있는 것이 보다 바람직하다. 복수의 광반사성 볼록부(20)는 서로 동일한 폭이어도 되고, 또한 다른 폭이어도 된다.
광반사성 볼록부(20)의 폭을 상기 하한값 이상으로 함으로써, 스크린 인쇄에 의한 형성이 용이해진다. 한편, 광반사성 볼록부(20)의 폭을 상기 상한값 이하로 함으로써, 스크린 인쇄로 형성한 경우에, 광반사성 볼록부(20)의 정점 부근이 함몰되어버리는 현상(새들 현상)을 방지하여, 광반사성 볼록부(20)의 형상을 양호하게 유지할 수 있게 된다. 그 결과, 빛과 그림자의 콘트라스트가 명료해진다.
또한, 광반사성 볼록부(20)의 폭이란, 광반사성 볼록부(20)가 연속된 경우, 평면으로 보면 길이 방향에 대한 폭 중 최댓값이다. 예를 들어, 광반사성 볼록부(20)의 단면 형상이, 대략 반원 직경 형상인 경우에는, 반원의 직경이 광반사성 볼록부(20)의 폭에 상당한다.
폭의 측정 방법은, 예를 들어 디지털 현미경을 사용하여 측정할 수 있다.
광반사성 볼록부(20)의 높이 및 폭은, 디자인 등의 기호에 따라서, 상술한 범위 내에서 각각 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 폭에 대한 높이의 비율을 높이면 지향성은 보다 강해지는 경향으로 된다. 광반사성 볼록부(20)를 스크린 인쇄로 형성하는 경우, 자외선 경화형 수지 조성물을 포함하는 잉크의 점도 등, 또는 스크린판의 유제 두께 등을 바꿈으로써, 광반사성 볼록부(20)의 높이 및 폭을 조정할 수 있다.
광반사성 볼록부(20)는 일정한 투과율을 유지하는 것을 조건으로 하고, 안료 등에 의해 착색되어 있어도 된다. 이에 의해, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고, 또한 채색 모양이 강조된 투명감이 있는 장식 시트를 실현할 수 있다.
흑색층(30)은 흑색 잉크에 의해 형성되어 있다. 흑색층(30)은 광을 흡수하고, 흑색을 나타내는 층으로서 기능한다.
흑색 잉크는 흑색 안료 및 결합제 수지를 포함하는 것이 바람직하다.
흑색 안료로서는, 무기 안료 또는 유기 안료의 어느 것을 사용해도 되지만, 예를 들어 카본 블랙, 그래파이트, 티타늄 블랙, 카본 나노 튜브 등을 들 수 있다. 흑색 안료는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 그 중에서도, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트를 얻는 관점에서, 카본 블랙을 포함하는 것이 바람직하다. 이들 흑색 안료는 인쇄 특성을 향상시키는 관점에서, 표면을 물리적 또는 화학적으로 처리한 것이어도 된다.
또한, 흑색 잉크에는, 흑색 안료 이외의 색을 나타내는 안료가 포함되어 있어도 된다.
흑색 안료의 형상은 입자상인 것이 바람직하다.
흑색 안료의 평균 1차 입자 직경은 바람직하게는 5nm 이상이며, 보다 바람직하게는 10nm 이상이며, 한편 바람직하게는 100nm 이하이고, 보다 바람직하게는 50nm 이하이다. 이러한 수치 범위로 함으로써, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 얻어진다.
평균 1차 입자 직경의 측정 방법으로서는, 예를 들어, 투과형 전자 현미경(TEM)을 사용하여, 흑색 안료의 1차 입자상으로부터, 수백개 정도의 흑색 안료 각각에 대하여 입자 직경을 측정하고, 평균값을 산출하는 방법을 들 수 있다.
또한, 상기 입자상에는, 카본 나노 튜브의 경우도 포함된다. 이 경우, 카본 나노 튜브의 튜브 길이가 5nm 이상이며, 보다 바람직하게는 10nm 이상이며, 한편 바람직하게는 100nm 이하이고, 보다 바람직하게는 50nm 이하이다.
흑색 안료의 비표면적은 바람직하게는 20m2/g 이상이며, 보다 바람직하게는 100m2/g 이상이며, 한편 흑색 안료의 비표면적은 바람직하게는 2,000m2/g 이하이고, 보다 바람직하게는 1,000m2/g 이하이다. 이러한 수치 범위로 함으로써, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 얻어진다.
비표면적의 측정은 JIS Z8830에 준거하여 측정할 수 있다.
흑색 안료의 함유량은, 흑색층(30)의 전체 고형분에 대하여 4 내지 60질량%인 것이 바람직하다.
결합제 수지는 흑색 안료를 분산시켜 인쇄 도막을 형성하기 위해 사용된다.
결합제 수지로서는, 염화비닐-아세트산비닐 공중합 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리올레핀 수지, 셀룰로오스 수지, 말레산 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 멜라민 수지, 페녹시 수지, 불소 수지 및 활성 에너지선 경화형 수지, 및 이들의 변성물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 그 중에서도 염화비닐-아세트산비닐 공중합 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지인 것이 바람직하다.
흑색층(30) 중에 있어서의, 흑색 안료와 결합제 수지의 배합비(중량 비율)는, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트를 얻는 관점에서, 0.2:5 내지 8:5인 것이 바람직하고, 0.5:5 내지 3.5:5인 것이 보다 바람직하다.
흑색층(30)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 1㎛ 이상 30㎛ 이하가 바람직하다.
또한, 흑색층(30)에는, 공지된 잉크용 첨가제 성분을 포함해도 된다. 공지된 잉크용 첨가제로서는, 예를 들어 용제, 산화 방지제 등의 안정제, 레벨링제, 소포제, 증점제, 침강 방지제, 습윤 분산제, 대전 방지제, 흐림 방지제 등의 계면 활성제류, 커플링제, 실란 커플링제, 근적외선 흡수제 등의 각종 첨가제 등을 들 수 있다.
본 발명의 장식 시트(100)는 추가로 이하의 조건을 만족시키는 것이다. 이에 의해, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 얻어진다.
상기 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하이다.
건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.
이러한 효과가 얻어지는 메커니즘의 상세는 명백하지는 않지만, 다음과 같이 추측된다.
도 2에는, 장식 시트(100)를 광투과성 기재(10)측으로부터 보았을 때, 즉, 장식 시트(100)의 광투과성 기재(10)측으로부터 광이 입사되었을 때의, 광의 반사의 일례가 나타나 있다.
도 2에 도시한 바와 같이, 광투과성 기재(10)의 상면에 입사된 입사광(L1)은, 광투과성 기재(10)를 통과하여, 광투과성 기재(10)와 광반사성 볼록부(20)의 계면에서 반사되는 반사광(L2)과, 광반사성 볼록부(20)와 흑색층(30)의 계면에서 반사되는 반사광(L3)과, 흑색층(30)에 입사되는 광이 있다.
여기서, 본 발명의 장식 시트(100)는 소정의 조건을 만족시키는 흑색 잉크에 의한 흑색층(30)을 갖기 때문에, 흑색층(30)에 입사된 광은, 흑색층(30)에 흡수되는 광과, 흑색층(30) 내의 흑색 잉크에 포함되는 흑색 안료와 결합제 수지의 계면에서 반사되는 반사광(L4)으로 나뉘게 된다. 흑색층(30)에 흡수되는 광에는, 이 흑색 안료와 결합제 수지의 계면에서 반사된 후, 흑색층(30)에 흡수되는 광도 포함된다. 그 결과, 본 발명의 장식 시트(100)에 있어서는, 반사광(L2) 및 반사광(L3)에 더하여, 반사광(L4)이 조합된 광이 시인되게 된다.
소정의 조건을 만족시키는 흑색 잉크에 의해 흑색층(30)을 형성함으로써, 흑색 잉크에 포함되는 흑색 안료에 대한 결합제 수지의 습윤이 양호해지고, 그 계면은 양호한 평활성을 갖게 된다. 따라서, 반사광(L4)은 흑색 안료와 결합제 수지의 계면에서 크게 확산 반사되지 않고, 어느 정도의 광량을 구비한 상태에서 광투과성 기재(10)측을 향하게 된다고 생각된다. 이 반사광(L4) 중의 적어도 일부의 광은, 구체적인 메커니즘은 불분명하지만, 반사광(L3)의 시인성을 향상시킨다.
또한, 소정의 조건을 만족시키는 흑색 잉크에 의해 흑색층(30)이 형성됨으로써, 흑색 안료와 결합제 수지의 계면에서 반사된 광 중 주로 광투과성 기재(10)측을 향하지 않는 광은, 흑색층(30)에서 충분히 흡수되는 것 이외에도, 이 계면 및 광반사성 볼록부(20)의 표면 등에서 발생하는 약간의 확산광도 흑색층(30)에서 충분히 흡수되게 된다.
이에 의해, 본 발명의 장식 시트(100)는 빛과 그림자의 콘트라스트가 크다는 종래에는 없던 효과가 얻어진다고 추측된다.
또한, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트란, 장식 시트(100)를 광투과성 기재(10)측으로부터 보았을 때, 칠과 같은 깊이나 광택이 있는 흑색을 배경으로 하여, 광반사성 볼록부(20)에 의한 도안이 빛나고, 또한 보는 각도에 따라서 보이는 도안이 크게 변화됨으로써, 더 한층의 깊이감이 증가된 장식 시트를 의미한다.
또한, 본 발명의 장식 시트(100)는, 광반사성 볼록부(20)와 흑색층(30)이 접함으로써, 광반사성 볼록부(20)와 흑색층(30)의 계면에서 반사되는 반사광(L3)에 의한 광이 강조되어, 빛과 그림자의 콘트라스트가 보다 증강된다.
또한, 상기 성막 방법으로 성막된 건조 도막의 당해 글로스값을 80 이상으로 하면서, 또한 당해 L*값을 10 이하로 하기 위해서는, 다음과 같은 제법 상의 고안이 중요해진다.
(i) 흑색 안료(응집체)의 입자 직경
(ii) 흑색 안료, 결합제 수지 및 첨가제의 조합
(iii) 흑색 잉크의 혼합 조건, 예를 들어 교반 속도, 교반 온도, 교반 시간 등.
일반적으로, 흑색 잉크 중의 흑색 안료(응집체)의 입자 직경이 작을수록, L*값을 작게 할 수 있는 것이 알려져 있다. 여기서, 입자 직경이 작다는 것은, 어느 정도 습윤성이 양호한 상태임을 의미하지만, 글로스값을 높이기 위해서는, 더욱 습윤성을 향상시키지 않으면 안된다. 또한, 흑색 안료와 결합제 수지의 조합 패턴에 따라서, 습윤이 충분하지 않은 경우, 및 결합제 수지 중의 흑색 안료의 분포 상태가 불균일한 경우 등에는, L*값을 충분히 작게 하고, 또한 글로스값을 높이는 것은 곤란해진다. 이러한 경우에는, 적절한 분산제를 선택하고, 어떤 분산 기기를 사용하여 어떤 분산 조건에서 분산시킬 지가 중요해진다.
그래서, 본 발명의 장식 시트(100)는, 이들 (i) 내지 (iii)의 조건을 고도로 제어함으로써 비로소, 당해 글로스값을 80 이상으로 하면서, 또한 당해 L*값을 10 이하로 하는 구성을 구비하는 것이다.
또한, 본 발명의 장식 시트(100)는 상기 조건에 있어서, 바람직하게는 글로스값이 100 이상, 또한 L*값이 2 이하이다. 이에 의해, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 보다 안정적이면서 효과적으로 얻어지게 된다. 당해 조건에 있어서의 글로스값이 100 이상, 또한 L*값이 2 이하인 장식 시트(100)는, 상기와 동일하게 제법 상의 고안에 의해 얻을 수 있다.
또한, 장식 시트(100)는 원한다면, 보호층(40)을 갖고 있어도 된다. 보호층(40)은 장식 시트(100)의 흑색층(30)측의 면에 배치되고, 내찰상성, 흑색층(30)의 은폐력이 부족한 경우에는 은폐성, 및 인서트 성형하는 경우에는 내열성을 장식 시트(100)에 부여하는 기능을 갖는다. 보호층(40)은 카본 블랙 등의 흑색 안료를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 보호층(40)은, 예를 들어 열가소성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 포함하는 잉크를 사용하여, 스크린 인쇄 등의 공지된 방법으로 도포함으로써 형성된다.
또한, 보호층(40)은 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 각종 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 광안정제, 무기 입자, 중합 금지제, 가교제, 대전 방지제, 접착성 향상제, 산화 방지제, 레벨링제, 요변성 부여제, 커플링제, 가소제, 소포제, 충전제 및 용제 등을 들 수 있다.
이어서, 장식 시트(100)의 제조 방법의 일례에 대하여 설명한다.
먼저, 광투과성 기재(10)를 준비한다. 이어서, 광투과성 기재(10) 상에, 자외선 경화형 수지 조성물을 포함하는 잉크를, 예를 들어 메쉬수 420 및 유제 두께 5㎛의 스크린판을 사용하여, 스크린 인쇄에 의해 도포한다. 계속해서, 도포된 자외선 경화형 수지 조성물을 포함하는 잉크에 대하여, 자외선을 조사하여 경화시킴으로써, 광반사성 볼록부(20)를 얻는다. 이에 의해, 표면이 평활하며 또한 단면 형상이 대략 반원 형상 또는 대략 반타원 형상인 광반사성 볼록부(20)가 얻어지고, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트가 더욱 얻어지기 쉬워진다.
이어서, 광반사성 볼록부(20) 상에 흑색 잉크를 인쇄에 의해 도포한다. 이 때, 흑색 잉크 중의 용제로서 고용해성 용제를 사용하면, 광반사성 볼록부(20)의 표면, 또는 광투과성 기재(10)의 표면 중 광반사성 볼록부(20)의 표면과 접하는 부분이 침범되는 경우가 있다. 그 때문에, 흑색 잉크 중의 용제는 저용해성인 것이 바람직하다. 저용해성 용제로서는, 예를 들어 알코올계 용제를 들 수 있다.
그리고, 도포된 흑색 잉크를 건조시킴으로써, 흑색층(30)을 얻을 수 있다.
그 후, 추가로, 공지된 방법에 의해, 흑색층(30) 상에 보호층(40)을 형성시킴으로써, 장식 시트(100)가 얻어진다. 본 발명의 장식 시트(100)는, 후술하는 장식성이 요구되는 각종 분야에 있어서 널리 사용할 수 있다.
<장식 성형품>
본 발명의 장식 성형품은 상기 장식 시트(100)를 표면에 구비하여 이루어진다. 장식 성형품으로서는, 장식성이 요구되는 각종 표면 도장으로서 사용되고, 예를 들어 스마트폰, 태블릿, 퍼스널 컴퓨터, 액정 TV 등과 같은 전자 기기, 가구 및 잡화류, 자동차의 내장 등의 용도를 들 수 있다
또한, 장식 성형품을 제작하는 데 있어서, 인서트 성형 가공을 행하는 경우에는, 보호층(40) 상에 접착층을 설치하게 된다. 접착층은, 예를 들어 열가소성 수지를 포함하는 잉크를 사용하여, 스크린 인쇄에 의해 형성된다.
이상, 도 1 및 도 2를 참조하여 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명하였지만, 이것은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 다양한 구성을 채용할 수도 있다. 이하, 도 3 내지 5를 사용하여, 본 발명의 변형예에 대하여 설명한다.
또한, 도 3에는, 광투과성 기재(10)와, 투명층(41)과, 투명층(41) 상에 형성된 광반사성 볼록부(20)와, 흑색층(30)과, 보호층(40)이 이 순서로 적층된 장식 시트(101)가 나타나 있다.
투명층(41)이란, 광반사성 볼록부(20)와 동일한 광투과성을 갖는 것이며, 무색 또는 유색 중 어느 것이어도 된다.
투명층(41)은 임의의 수지를 포함하는 잉크를 사용하여 형성할 수 있다. 투명층(41)을 유색으로 하는 경우, 착색하기 위한 안료 등은, 투명성을 손상시키지 않는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린 등의 프탈로시아닌 안료, 아조 옐로우 레이크, 아조레이크 레드 및 모노아조 옐로우 등의 아조 안료, 퀴나크리돈 안료, 페릴렌 안료, 퀴노프탈론 안료 및 안트라퀴논 안료 등의 다환식 안료, 그리고 군청, 코발트, 벵갈라, 산화티타늄, 니켈티타늄 옐로우, 크롬티타늄 옐로우 등의 무기 안료 또는 유기 안료가 바람직하다. 투명층(41)의 색상은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 스카이블루, 청색, 황색 등을 들 수 있다.
이에 의해, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고, 또한 투명층(41)을 유색으로 함으로써, 채색 모양이 강조된 투명감이 있는 장식 시트가 얻어진다. 또한, 투명층(41)에 광투과성 기재(10)와의 밀착이 양호한 수지를 사용함으로써, 광반사성 볼록부(20)를 형성하기 위한 자외선 경화형 수지를 포함하는 잉크가 밀착되기 어려운 광투과성 기재(10)에 대한 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 흑색층(30)이 고용해성 용제를 포함하는 경우에, 투명층(41)에 대해서는 이러한 고용해성 용제를 포함하지 않게 함으로써, 광투과성 기재(10)의 표면이 침범되지 않게 할 수 있기 때문에, 결과적으로 빛과 그림자의 콘트라스트가 작아져버리는 것을 방지할 수 있다.
도 4에는, 광투과성 기재(10)와, 광투과성 기재(10) 상에 형성된 광반사성 볼록부(20)와, 유색 투명층(42)과, 흑색층(30)과, 보호층(40)이 이 순서로 적층된 장식 시트(102)가 나타나 있다.
유색 투명층(42)이란, 광반사성 볼록부(20)와 동일한 광투과성을 갖는 것이다. 유색 투명층(42)은 임의의 수지를 포함하는 잉크 사용하여 형성할 수 있다. 유색 투명층(42)을 착색하기 위한 안료 등은, 투명성을 손상시키지 않는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린 등의 프탈로시아닌 안료, 아조 옐로우 레이크, 아조레이크 레드, 모노아조 옐로우 등의 아조 안료, 퀴나크리돈 안료, 페릴렌 안료, 퀴노프탈론 안료, 안트라퀴논 안료 등의 다환식 안료, 또한 군청, 코발트, 벵갈라, 산화티타늄, 니켈티타늄 옐로우, 크롬티타늄 옐로우 등의 무기 안료 또는 유기 안료가 바람직하다. 착색의 색상은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 스카이블루, 청색, 황색 등을 들 수 있다. 유색 투명층(42)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.5㎛ 이상 30㎛ 이하가 바람직하다.
장식 시트(102)에 의하면, 흑색층(30)에 의한 배경 상에, 유색 투명층(42)을 구비함으로써, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고, 또한 채색 모양이 강조된 투명감이 있는 장식 시트가 얻어진다.
또한, 도 5에는, 광투과성 기재(10)와, 투명층(41)과, 투명층(41) 상에 형성된 광반사성 볼록부(20)와, 유색 투명층(42)과, 흑색층(30)과, 보호층(40)이 이 순서로 적층된 장식 시트(103)가 나타나 있다.
투명층(41), 유색 투명층(42)은 상기와 동일한 구성이다. 이에 의해, 기재에 대한 밀착성을 향상시키고, 빛과 그림자의 콘트라스트가 크고, 또한 채색 모양이 강조된 투명감이 있는 장식 시트가 얻어진다.
이상, 도면을 참조하여 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명하였지만, 이들은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 다양한 구성을 채용할 수도 있다.
실시예
이어서, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명의 내용은 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[흑색 잉크의 제작]
표 1 내지 3에 나타내는 조성의 각 흑색 잉크를 준비하였다.
실시예 및 비교예의 각 흑색 잉크를, 이하의 수순으로 제작하였다.
먼저, 카본 블랙 K(흑색 안료(P))의 분산체를 준비하였다. 구체적으로는, 카본 블랙 K를 350g, 부틸셀로솔브(용제(S))를 896g, 분산제 L(분산제(D))을 140g 및 분산제 M(분산제(D))을 14g의 비율로 혼합하고, 이것을 비즈 밀(아시자와·파인 테크 가부시키가이샤제, LMZ015)로 5시간 분산 처리하여 카본 블랙 K의 분산체를 미리 제작하였다. 이어서, 표 1에 기재되어 있는 비율로, 결합제 수지(결합제 수지(R)) 및 시클로헥사논(용제(S))에, 이 분산체를 혼합함으로써, 흑색 잉크를 제작하였다. 또한, 비즈 밀로 분산 처리할 때에는, 입자 직경 0.3mm의 지르코니아 비즈를 분산 미디어로서 사용하였다.
또한, 실시예 7에 대해서는, 동일한 분산체를 사용하여, 후술하는 바와 같은 배합으로 제작하였다. 또한, 실시예 8 내지 13 및 비교예 1, 4 내지 6에 대해서는, 후술하는 바와 같이, 분산체를 사용하지 않는 것이다.
실시예 7의 흑색 잉크에 대해서는, 상기 실시예 1과 동일하게 하여, 카본 블랙 K의 분산체를 미리 제작하였다. 이어서, 표 1에 나타내는 조성이 되게, 결합제 수지 및 용제 L에, 이 분산체를 혼합함으로써, 흑색 잉크를 제작하였다.
실시예 8 내지 13의 흑색 잉크에 대해서는, 카본 블랙 K의 분산체를 사용하지 않았다. 구체적으로는, 표 2에 나타내는 조성이 되게 각 원재료를 배합한 다음 프리믹싱을 행한 후, 3개 롤 밀 분산 장치(뷰라 가부시키가이샤제, SDY-200형)를 사용하여, 롤 길이당 선압을 40N/mm로 설정하여 패스 횟수 3회라는 조건에서 분산시켜, 흑색 잉크를 제작하였다.
또한, 얻어진 각 흑색 잉크에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
·건조 도막의 글로스값 및 L*값의 측정
표 1, 2에 나타내는 조성의 각 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터(Rk Printcoat Instruments Ltd.제, 바 No.2(와이어 직경: 6밀))를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻었다.
얻어진 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서, 당해 건조 도막의 표면의 글로스값을 측정하였다. 또한, SCE 방식으로 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값을 측정하였다.
·폴리에틸렌테레프탈레이트 필름: 접착 용이화 처리 완료 PET 필름(도요보 가부시키가이샤제, 코스모샤인(등록 상표) A4300(두께: 188㎛))
·흑색도(L*값)의 측정 조건
사용 기기: 화상 분광 색 측정기 「COLOR-7X」(구라시키 보세키 가부시키가이샤제)
색채 관리 시스템(소프트): 「AUCOLOR-T2」
표색계: CIE1976(L*, a*, b*)
측정 방식: SCE(정반사광 제거) 방식
광원: D65 표준 광원
시야각: 10°
·글로스값의 측정 조건
사용 기기: 핸디형 광택계 「PG-1M」(닛본 덴쇼꾸 고교 가부시끼가이샤제)
JIS Z 8741(1997)에 준거.
입사각: 60°
<실시예 1>
[장식 시트의 제작]
상기에서 얻어진 흑색 잉크를 사용하여, 장식 시트를 제작하였다.
먼저, 광투과성 기재(접착 용이화 처리 완료 PET 필름(도요보 가부시키가이샤제, 코스모샤인(r) A4300(두께: 188㎛))을 준비하였다. 이어서, 당해 광투과성 기재 상에, 자외선 경화형 수지 조성물을 포함하는 잉크(가부시키가이샤 세이코 어드밴스제, UV 5410-7 및 UV Y0165 고우모리 메듐 NC를 1:1로 혼합한 것)를 선 폭 80㎛ 및 선간 거리 80㎛의 스핀 무늬가 형성되어 있는 메쉬수 420 및 유제 두께 5㎛의 스크린판을 사용하여 스크린 인쇄하였다. 계속해서, 도포된 자외선 경화형 수지 조성물을 포함하는 잉크에 대하여, 자외선을 조사하여 경화(경화 조건: 램프(메탈 할라이드 램프) 120W/cm, 2등, 라인 스피드 9.2m/min, 대상물과의 거리 135mm, 피크 광량 480mw/cm2, 적산 광량 500mJ/cm2)시킴으로써 광반사성 볼록부를 얻었다.
이어서, 광반사성 볼록부 상에, 상기에서 얻어진 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터(Rk Printcoat Instruments Ltd.제, 바 No.2(와이어 직경: 6밀))를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 도포하였다.
그리고, 도포된 흑색 잉크를, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조시킴으로써, 흑색층을 형성하여, 장식 시트를 얻었다.
<실시예 2 내지 13>
표 1, 2에 나타내는 조성으로 흑색 잉크를 제작한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 장식 시트를 얻었다.
<비교예 1>
흑색 잉크를 작성할 때에는, 카본 블랙 K의 분산체를 사용하지 않았다. 구체적으로는, 표 1에 나타내는 조성이 되게 각 원재료를 배합한 다음 프리믹싱을 행한 후, 3개 롤 밀 분산 장치(뷰라 가부시키가이샤제, SDY-200형)를 사용하여, 롤 길이당 선압을 40N/mm로 설정하여 패스 횟수 1회라는 조건에서 분산시켜, 흑색 잉크를 제작하였다. 그 후, 실시예 1과 동일하게 하여 장식 시트를 얻었다.
<비교예 2, 3>
표 1, 2에 나타내는 조성에서 흑색 잉크를 제작한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 장식 시트를 얻었다.
<비교예 4, 5>
표 1에 나타내는 흑색 잉크를 그대로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 장식 시트를 얻었다. 또한, 비교예 4에서 사용한 「KKS RX001 710 블랙, 가부시키가이샤 세이코 어드밴스사제」는, 특허문헌 1의 실시예에 기재된 「KKY 710 블랙, 가부시키가이샤 세이코 어드밴스사제」에 상당하는 것이었다.
<비교예 6>
흑색 잉크를 작성할 때, 카본 블랙 K의 분산체를 사용하지 않았다. 구체적으로는, 표 2에 나타내는 조성이 되게 각 원재료를 배합한 다음 프리믹싱을 행한 후, 3개 롤 밀 분산 장치(뷰라 가부시키가이샤제, SDY-200형)를 사용하여, 롤 길이당 선압을 40N/mm로 설정하여 패스 횟수 3회라는 조건에서 분산시켜, 흑색 잉크를 제작하였다. 그 후, 실시예 1과 동일하게 하여 장식 시트를 얻었다.
<평가>
실시예 및 비교예에서 얻어진 장식 시트를 사용하여, 이하의 측정·평가를 행하였다. 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
·광반사성 볼록부의 높이의 측정
형상 측정 레이저 현미경(가부시키가이샤 키엔스제, VK-X100)을 사용하여 5군데의 측정을 행하고, 그의 평균값(㎛)을 취하였다. 구체적으로는, 20배 대물 렌즈(접안 렌즈 배율 20배를 곱하면 렌즈 배율은 400배)로 측정 시야를 결정한 후, 광반사성 볼록부의 표면 형상의 레이저 화상을 5군데 측정하고, 그의 평균값을 산출하였다.
·광반사성 볼록부의 폭의 측정
디지털 현미경(가부시키가이샤 키엔스제, VHX-100F)을 사용하여 배율 450배로 5군데의 측정을 행하고, 그의 평균값(㎛)을 취하였다. 구체적으로는, 조작 화면 상에서, 광반사성 볼록부에 의해 형성된 스핀 무늬의 선의 단부 1점에 대하여 접선을 그리고, 이 접선과 직각 방향에 있어서 다른 쪽 단부를 특정하고, 양단부간의 거리를 측정하여 폭의 수치로 하였다. 이 수순으로 5군데 측정하고, 그의 평균값을 산출하였다.
·OD값의 측정
투과 농도계(X-Rite사제, 341C)를 사용하여 3군데의 측정을 행하고, 그의 평균값을 취하였다.
·의장성의 평가
5명의 전문 패널리스트에 의해, 장식 시트에 3 파장형 주백색 형광등(NEC 라이팅 가부시키가이샤제, FPL27EX-N)의 광을 광투과성 기재측의 비스듬한 상방으로부터 조사하고, 수평의 위치로부터 플러스 마이너스 약 30도의 범위 내에서 회전시키게 움직이면서 장식 시트를 광투과성 기재측으로부터 관찰하였을 때, 「빛과 그림자의 콘트라스트가 크고 빛나는 고급 장식 시트성」에 대하여, 5단계(5가 가장 양호함)로 평가하였다. 구체적으로는, 「칠흑성」, 「도안의 휘도감」 및 「장식 시트를 회전시키게 움직였을 때의 보이는 도안의 변화의 크기」의 3항목을 관찰하고, 종합적으로 5단계로 평가하였다. 그리고, 5명의 전문 패널리스트에 의한 평가의 평균값을 산출하고, 이 소수점 제1 위치를 반올림한 것을 평가점으로 하고, 이하의 기준에 따라서 평가를 행하였다.
◎ 평가점이 5 내지 4
○ 평가점이 3 내지 2
× 평가점이 1 이하
Figure 112019015977799-pct00001
Figure 112019015977799-pct00002
Figure 112019015977799-pct00003
이 출원은, 2017년 7월 14일에 출원된 일본 출원 특원2017-137738호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 모두를 여기에 원용한다.

Claims (8)

  1. 시트상 또는 판상의 광투과성 기재와,
    상기 광투과성 기재 상에 형성된 광반사성 볼록부와,
    상기 광반사성 볼록부 상에 형성된 흑색층
    을 구비한 장식 시트로서,
    상기 광반사성 볼록부의 평균 높이가 1 내지 200㎛이며,
    이하의 조건을 만족시키는 흑색 잉크를 사용하여 상기 흑색층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 장식 시트.
    [조건]
    당해 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하이다.
    건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 광반사성 볼록부가 자외선 경화형 수지 조성물로 형성되어 있는 장식 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광반사성 볼록부의 평균 폭이 20㎛ 내지 10mm인 장식 시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 흑색 잉크가 흑색 안료와 결합제 수지를 포함하는 것이며,
    상기 흑색 안료와 상기 결합제 수지의 배합비(중량 비율)가 0.2:5 내지 8:5인 장식 시트.
  5. 제4항에 있어서, 상기 흑색 안료는 카본 블랙을 포함하는 장식 시트.
  6. 제4항에 있어서, 상기 흑색 안료의 평균 1차 입자 직경이 5nm 내지 100nm인 장식 시트.
  7. 제1항 또는 제2항에 기재된 장식 시트를 표면에 구비하여 이루어지는 장식 성형품.
  8. 광투과성 기재와,
    상기 광투과성 기재 상에 형성된 광반사성 볼록부와,
    상기 광반사성 볼록부 상에 흑색 잉크에 의해 형성된 흑색층
    을 구비하고,
    당해 흑색 잉크를 사용하여 이하의 성막 방법으로 성막된 건조 도막에 대하여, JISZ8741(1997)에 준거하여 측정 각도 60°에서 측정한 당해 건조 도막의 표면의 글로스값이 80 이상이며, 또한 SCE 방식으로 측정한 당해 건조 도막의 표면의 CIE1976(L*, a*, b*) 표색계에 있어서의 명도 L*값이 10 이하인 장식 시트.
    건조 도막의 성막 방법: 상기 흑색 잉크를, 와이어 직경이 6밀인 바 코터를 사용하여 이동 속도 50mm/초로 끌어당겨서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 80℃에서 15분간에 걸쳐 건조를 행하여, 건조 도막을 얻는다.
KR1020197004535A 2017-07-14 2018-07-13 장식 시트 및 장식 성형품 KR102020187B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017137738A JP6405004B1 (ja) 2017-07-14 2017-07-14 加飾シートおよび加飾成形品
JPJP-P-2017-137738 2017-07-14
PCT/JP2018/026477 WO2019013321A1 (ja) 2017-07-14 2018-07-13 加飾シートおよび加飾成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190025026A KR20190025026A (ko) 2019-03-08
KR102020187B1 true KR102020187B1 (ko) 2019-09-09

Family

ID=63855096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197004535A KR102020187B1 (ko) 2017-07-14 2018-07-13 장식 시트 및 장식 성형품

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10668653B2 (ko)
JP (1) JP6405004B1 (ko)
KR (1) KR102020187B1 (ko)
CN (1) CN110035890B (ko)
WO (1) WO2019013321A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6933693B2 (ja) * 2019-08-23 2021-09-08 本田技研工業株式会社 樹脂成形品及びその製造方法
JP6997841B1 (ja) 2020-09-01 2022-01-18 正義 平井 装飾体、装飾体製造装置及び装飾体製造方法
EP4052921A4 (en) 2019-10-29 2023-12-20 Agc Inc. IRREGULAR STRUCTURAL BODY AND LAMINATED BODY
EP4082775A4 (en) * 2019-12-27 2024-01-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. METAL FINISH DECORATIVE SHEET AND METAL FINISH DECORATIVE MOLDED BODY COMPRISING METAL FINISH DECORATIVE SHEET
KR102332417B1 (ko) * 2020-12-30 2021-12-01 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) 컬러 가변형 데코레이션 시트 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009255373A (ja) 2008-04-16 2009-11-05 Hightech:Kk 加飾材および加飾物品
JP2011235478A (ja) 2010-05-07 2011-11-24 Create Kk 加飾印刷物およびその製法
JP2013132820A (ja) 2011-12-26 2013-07-08 Toyoda Gosei Co Ltd 加飾シート及びその製造方法
JP2017019251A (ja) 2015-07-15 2017-01-26 東洋インキScホールディングス株式会社 積層体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6439708B1 (en) * 1998-07-27 2002-08-27 Seiko Epson Corporation Method of ink-jet recording with two fluids
JP2005126840A (ja) * 2003-10-22 2005-05-19 Seiko Epson Corp 記録用紙
CN100426012C (zh) * 2004-04-28 2008-10-15 纪和化学工业株式会社 色相可变型逆反射薄片
CN102341235A (zh) * 2009-03-31 2012-02-01 株式会社藤仓 装饰部件
KR20110074390A (ko) * 2009-12-24 2011-06-30 엘지이노텍 주식회사 입체감 형성 외장재
CN102233692B (zh) 2010-05-07 2014-10-08 究理荣富株式会社 装饰印刷品及其制备方法
JP6049504B2 (ja) * 2013-03-14 2016-12-21 日新製鋼株式会社 塗装鋼板およびその製造方法
JP6442999B2 (ja) * 2014-11-20 2018-12-26 セイコーエプソン株式会社 印刷装置および印刷方法
JP6451998B2 (ja) * 2015-12-24 2019-01-16 豊田合成株式会社 金属調加飾部材及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009255373A (ja) 2008-04-16 2009-11-05 Hightech:Kk 加飾材および加飾物品
JP2011235478A (ja) 2010-05-07 2011-11-24 Create Kk 加飾印刷物およびその製法
JP2013132820A (ja) 2011-12-26 2013-07-08 Toyoda Gosei Co Ltd 加飾シート及びその製造方法
JP2017019251A (ja) 2015-07-15 2017-01-26 東洋インキScホールディングス株式会社 積層体

Also Published As

Publication number Publication date
CN110035890A (zh) 2019-07-19
US20200122367A1 (en) 2020-04-23
CN110035890B (zh) 2020-07-03
US10668653B2 (en) 2020-06-02
JP6405004B1 (ja) 2018-10-17
WO2019013321A1 (ja) 2019-01-17
KR20190025026A (ko) 2019-03-08
JP2019018426A (ja) 2019-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102020187B1 (ko) 장식 시트 및 장식 성형품
US20200398608A1 (en) Microsphere articles and transfer articles
CN107148583B (zh) 防止伪造用的光学元件
JP4155336B1 (ja) 防眩性フィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた表示装置
CN103221846A (zh) 包括纳米结构的微结构化制品和方法
JP5907241B1 (ja) 化粧シート
JP5108981B2 (ja) 映写用スクリーン及びこれを用いたホワイトボード装置
JP2018533050A (ja) 低スパークルマットコート及び製造方法
JP3209532U (ja) 光輝性装飾シート
JP7449281B2 (ja) エラストマースキンを生成するための方法
JP6110541B1 (ja) 積層体
JP2013190523A (ja) 映写用スクリーンの製造方法
JP2013238705A (ja) 映写用スクリーンの製造方法及びこれを用いたホワイトボード装置
JP2013210511A (ja) 映写用スクリーン及びこれを用いたホワイトボード装置
JP2016088096A (ja) 印刷物、該印刷物を用いた容器、印刷物の製造方法及び印刷物の選択方法
JP2019171699A (ja) 印刷物及び装飾材
JP2016097593A (ja) 積層塗膜及び塗装物
WO2016163359A1 (ja) 積層体
WO2023238918A1 (ja) 加飾積層体、転写シート、加飾部材、及び移動体
JP7287016B2 (ja) 化粧材
JP2013238704A (ja) 映写用スクリーン及びこれを用いたホワイトボード装置
JP7063051B2 (ja) 印刷物及び装飾材
US20230063749A1 (en) Bulk Diffuser
TWI679132B (zh) 印刷物、使用該印刷物而成之容器、印刷物之製造方法及印刷物之選擇方法
JP2013210515A (ja) 映写用スクリーン及びこれを用いたホワイトボード装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant