JP7063051B2 - 印刷物及び装飾材 - Google Patents
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本発明は、印刷物及び装飾材に関する。
近年、意匠性の観点から、見る角度を変えた際に絵柄が変化するように見えるシートが注目を集めている。以下、見る角度を変えた際に絵柄が変化することを「フリップ」と称する場合がある。
フリップする意匠を表現する手法としてはホログラムが一般的である。しかし、ホログラムは、製造工程が複雑でありコストがかかるという問題や、少量多品種の製品の製造に適さないという問題がある。
上記問題を解消し得るものとして、例えば特許文献１の技術が提案されている。
上記問題を解消し得るものとして、例えば特許文献１の技術が提案されている。
特許文献１は、基材上に、光反射性物質の鱗片状箔片を含む光輝性絵柄層と、着色透明樹脂層とをこの順に有し、入射角２０～６０°の鏡面光沢度に関して、着色透明樹脂層の鏡面光沢度よりも光輝性絵柄層の鏡面光沢度を低くすることによって、見る角度によって、光輝性絵柄層が見えたり見えなかったりする化粧シートを提案している。
特許文献１の化粧材は、ある程度のレベルのフリップを発現することはできる。
しかし、特許文献１の化粧材は、着色透明樹脂層の反射率は５％程度しか期待できないものであり（通常の樹脂の反射率は５％程度）、かつ、光輝性絵柄層の鏡面光沢度を着色透明樹脂層の鏡面光沢度よりも低く設計しているため、絵柄が薄暗く感じられるものであった。
また、そもそも特許文献１の化粧材は、光輝性絵柄層が見えないとは言えないものである。すなわち、特許文献１の装飾材の着色透明樹脂層で反射する光の反射率をＸとして、着色透明樹脂層を透過して光輝性絵柄層で反射する光の反射率をＹとした場合、光輝性絵柄層を有する部分は、光輝性絵柄層を有さない部分に比べて、反射率Ｙの分だけ反射光量が多くなり、両部分にコントラストが生じるためである。
したがって、特許文献１の化粧材は、意匠性が十分高いと言うことはできない。
しかし、特許文献１の化粧材は、着色透明樹脂層の反射率は５％程度しか期待できないものであり（通常の樹脂の反射率は５％程度）、かつ、光輝性絵柄層の鏡面光沢度を着色透明樹脂層の鏡面光沢度よりも低く設計しているため、絵柄が薄暗く感じられるものであった。
また、そもそも特許文献１の化粧材は、光輝性絵柄層が見えないとは言えないものである。すなわち、特許文献１の装飾材の着色透明樹脂層で反射する光の反射率をＸとして、着色透明樹脂層を透過して光輝性絵柄層で反射する光の反射率をＹとした場合、光輝性絵柄層を有する部分は、光輝性絵柄層を有さない部分に比べて、反射率Ｙの分だけ反射光量が多くなり、両部分にコントラストが生じるためである。
したがって、特許文献１の化粧材は、意匠性が十分高いと言うことはできない。
本発明は、簡易的な手法でフリップする意匠を表現でき、かつ、意匠性に優れた印刷物及び装飾材を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明は、以下の［１］～［２］を提供する。
［１］印刷物であって、前記印刷物は、パール顔料を含むパール層と、第一反射層と、第二反射層とを有してなり、前記パール層、前記第一反射層及び前記第二反射層の中で、前記パール層は前記印刷物の視認者側に配置され、前記第一反射層は任意のパターンを有し、前記印刷物を前記パール層側から平面視した際に、前記第二反射層が前記第一反射層のパターンを有さない箇所の少なくとも一部に配置されてなり、前記第一反射層及び第二反射層の何れかの層が拡散反射粒子を含む層であり、他方の層が金属鱗片を含む層又は金属膜である、印刷物。
［２］被着材上に上記［１］に記載の印刷物を有する装飾材。
［１］印刷物であって、前記印刷物は、パール顔料を含むパール層と、第一反射層と、第二反射層とを有してなり、前記パール層、前記第一反射層及び前記第二反射層の中で、前記パール層は前記印刷物の視認者側に配置され、前記第一反射層は任意のパターンを有し、前記印刷物を前記パール層側から平面視した際に、前記第二反射層が前記第一反射層のパターンを有さない箇所の少なくとも一部に配置されてなり、前記第一反射層及び第二反射層の何れかの層が拡散反射粒子を含む層であり、他方の層が金属鱗片を含む層又は金属膜である、印刷物。
［２］被着材上に上記［１］に記載の印刷物を有する装飾材。
本発明の印刷物及び装飾材は、簡易的な手法でフリップする意匠を表現でき、かつ、意匠性を良好にすることができる。
［印刷物］
本発明の印刷物は、パール顔料を含むパール層と、第一反射層と、第二反射層とを有してなり、前記パール層、前記第一反射層及び前記第二反射層の中で、前記パール層は前記印刷物の視認者側に配置され、前記第一反射層は任意のパターンを有し、印刷物を前記パール層側から平面視した際に、前記第二反射層が前記第一反射層のパターンを有さない箇所の少なくとも一部に配置されてなり、前記第一反射層及び第二反射層の何れかの層が拡散反射粒子を含む層であり、他方の層が金属鱗片を含む層又は金属膜であるものである。
本発明の印刷物は、パール顔料を含むパール層と、第一反射層と、第二反射層とを有してなり、前記パール層、前記第一反射層及び前記第二反射層の中で、前記パール層は前記印刷物の視認者側に配置され、前記第一反射層は任意のパターンを有し、印刷物を前記パール層側から平面視した際に、前記第二反射層が前記第一反射層のパターンを有さない箇所の少なくとも一部に配置されてなり、前記第一反射層及び第二反射層の何れかの層が拡散反射粒子を含む層であり、他方の層が金属鱗片を含む層又は金属膜であるものである。
図１～図５は、本発明の印刷物１００の一実施形態を示す断面図である。
図１～図５において、印刷物１００は、パール顔料を含むパール層３０と、第一反射層４０と、第二反射層５０とを有している。また、図１～図５において、第一反射層４０は、任意のパターンを有している。
また、図１～図５において、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第二反射層５０は第一反射層４０のパターンを有さない箇所に配置されている。例えば、図１、図３～５では、第一反射層４０のパール層３０とは反対側の全面に第二反射層５０が配置されていることから、前述のように、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第二反射層５０は第一反射層４０のパターンを有さない箇所に配置されている。また、図２では、第一反射層４０のパターンの隙間に第二反射層５０が配置されていることから、前述のように、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第二反射層５０は第一反射層４０のパターンを有さない箇所に配置されている。
図１～図５において、印刷物１００は、パール顔料を含むパール層３０と、第一反射層４０と、第二反射層５０とを有している。また、図１～図５において、第一反射層４０は、任意のパターンを有している。
また、図１～図５において、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第二反射層５０は第一反射層４０のパターンを有さない箇所に配置されている。例えば、図１、図３～５では、第一反射層４０のパール層３０とは反対側の全面に第二反射層５０が配置されていることから、前述のように、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第二反射層５０は第一反射層４０のパターンを有さない箇所に配置されている。また、図２では、第一反射層４０のパターンの隙間に第二反射層５０が配置されていることから、前述のように、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第二反射層５０は第一反射層４０のパターンを有さない箇所に配置されている。
図１の印刷物１００は、バッカー層１０（裏面基材１１）上に、第二反射層５０、第一反射層４０及びパール層３０をこの順に有している。
図２の印刷物１００は、バッカー層１０（裏面基材１１）上に、第一反射層４０、第二反射層５０及びパール層３０を有し、第一反射層４０のパターンの隙間に第二反射層５０が配置されている。
図３の印刷物１００は、裏面基材１１及び隠蔽層ａからなる隠蔽性を有するバッカー層１０ａ上に、第二反射層５０、第一反射層４０及びパール層３０をこの順に有している。また、図３の印刷物１００は、さらに、パール層３０上に、着色層ｂ及び硬化膜１３からなる光透過性を有する着色保護層６０ｂを有している。
図４の印刷物１００は、光透過性を有する保護層６０（表面基材１２）の視認者側とは反対側に、パール層３０、第一反射層４０及び第二反射層５０をこの順に有している。
図５の印刷物１００は、表面基材１２及び着色層ｂからなる光透過性を有する着色保護層６０ｂの視認者とは反対側に、パール層３０、第一反射層４０及び第二反射層５０をこの順に有している。また、図５の印刷物１００は、さらに、第二反射層５０の視認者とは反対側に、裏面基材１１及び隠蔽層ａからなる隠蔽性を有するバッカー層１０ａを有している。
図１～図５の印刷物１００は、何れも、第一反射層４０を基準として、該層よりもパール層３０側から観察するものである。
図２の印刷物１００は、バッカー層１０（裏面基材１１）上に、第一反射層４０、第二反射層５０及びパール層３０を有し、第一反射層４０のパターンの隙間に第二反射層５０が配置されている。
図３の印刷物１００は、裏面基材１１及び隠蔽層ａからなる隠蔽性を有するバッカー層１０ａ上に、第二反射層５０、第一反射層４０及びパール層３０をこの順に有している。また、図３の印刷物１００は、さらに、パール層３０上に、着色層ｂ及び硬化膜１３からなる光透過性を有する着色保護層６０ｂを有している。
図４の印刷物１００は、光透過性を有する保護層６０（表面基材１２）の視認者側とは反対側に、パール層３０、第一反射層４０及び第二反射層５０をこの順に有している。
図５の印刷物１００は、表面基材１２及び着色層ｂからなる光透過性を有する着色保護層６０ｂの視認者とは反対側に、パール層３０、第一反射層４０及び第二反射層５０をこの順に有している。また、図５の印刷物１００は、さらに、第二反射層５０の視認者とは反対側に、裏面基材１１及び隠蔽層ａからなる隠蔽性を有するバッカー層１０ａを有している。
図１～図５の印刷物１００は、何れも、第一反射層４０を基準として、該層よりもパール層３０側から観察するものである。
＜フリップの原理＞
本発明の印刷物において、フリップする意匠を観察できる理由を説明する。
まず、図６のように、印刷物１００の表面に矢印の方向から光が入射したものとする。また、図６の印刷物１００は、第一反射層４０が拡散反射粒子を含む層であり、第二反射層５０が金属鱗片を含む層又は金属膜であるものとして、説明する。
図７は、上記の前提条件において、図６の（ｉ）の方向（光が入射する方向）、（ii）の方向、及び（iii）の方向（入射光の正反射の方向）から印刷物１００を視認した場合の、各方向における、３つの層（パール層３０、第一反射層４０及び第二反射層５０）の反射光の強度を示す図である。図７中、実線の矢印はパール層３０の反射光強度、一点鎖線の矢印は第一反射層４０の反射光強度、点線の矢印は第二反射層５０の反射光強度を示し、矢印が長いほど反射光強度が強いことを示している。また、図７の（ａ）は第一反射層４０を有する箇所、図７の（ｂ）は第一反射層４０を有さない箇所の反射強度を示している。
本発明の印刷物において、フリップする意匠を観察できる理由を説明する。
まず、図６のように、印刷物１００の表面に矢印の方向から光が入射したものとする。また、図６の印刷物１００は、第一反射層４０が拡散反射粒子を含む層であり、第二反射層５０が金属鱗片を含む層又は金属膜であるものとして、説明する。
図７は、上記の前提条件において、図６の（ｉ）の方向（光が入射する方向）、（ii）の方向、及び（iii）の方向（入射光の正反射の方向）から印刷物１００を視認した場合の、各方向における、３つの層（パール層３０、第一反射層４０及び第二反射層５０）の反射光の強度を示す図である。図７中、実線の矢印はパール層３０の反射光強度、一点鎖線の矢印は第一反射層４０の反射光強度、点線の矢印は第二反射層５０の反射光強度を示し、矢印が長いほど反射光強度が強いことを示している。また、図７の（ａ）は第一反射層４０を有する箇所、図７の（ｂ）は第一反射層４０を有さない箇所の反射強度を示している。
図７（ａ）と図７（ｂ）とを対比すると、まず、パール層３０の反射強度は、何れの方向でも同一であることが分かる。また、パール層３０による反射は、略正反射に支配されることが分かる。
また、図７（ａ）と図７（ｂ）とを対比すると、（ｉ）の方向及び（ii）の方向においては、図７（ａ）の方が反射強度が大きいことが分かる。
図７（ａ）において、（ｉ）の方向及び（ii）の方向の反射強度が大きい理由は、第一反射層４０中の拡散反射粒子によって入射光が様々な方向に反射されるためである。また、第一反射層４０を有さない箇所では、第二反射層５０による反射が生じるが、第二反射層の反射は略正反射に支配される。このため、第一反射層４０を有さない箇所においては、（ｉ）の方向及び（ii）の方向の反射強度が小さくなる。したがって、（ｉ）の方向及び（ii）の方向においては、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差が大きくなり、第一反射層４０のパターンが視認されることになる。
一方、（iii）の方向においては、図７（ａ）の各層の反射光強度の合計と、図７（ｂ）の各層の反射光強度の合計との差が少なくなることが分かる。そして、パール層３０による反射は、この差を少なくするのに重要な役割を果たしている（パール層３０の反射が存在しないと、第一反射層４０の反射強度と第二反射層５０の反射強度の差が目立ちやすくなる）。したがって、（iii）の方向においては、第一反射層４０を有する箇所と第一反射層４０を有さない箇所との明るさの違いが認識し難くなり、第一反射層４０のパターンが視認されにくくなる。
図７（ａ）において、（ｉ）の方向及び（ii）の方向の反射強度が大きい理由は、第一反射層４０中の拡散反射粒子によって入射光が様々な方向に反射されるためである。また、第一反射層４０を有さない箇所では、第二反射層５０による反射が生じるが、第二反射層の反射は略正反射に支配される。このため、第一反射層４０を有さない箇所においては、（ｉ）の方向及び（ii）の方向の反射強度が小さくなる。したがって、（ｉ）の方向及び（ii）の方向においては、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差が大きくなり、第一反射層４０のパターンが視認されることになる。
一方、（iii）の方向においては、図７（ａ）の各層の反射光強度の合計と、図７（ｂ）の各層の反射光強度の合計との差が少なくなることが分かる。そして、パール層３０による反射は、この差を少なくするのに重要な役割を果たしている（パール層３０の反射が存在しないと、第一反射層４０の反射強度と第二反射層５０の反射強度の差が目立ちやすくなる）。したがって、（iii）の方向においては、第一反射層４０を有する箇所と第一反射層４０を有さない箇所との明るさの違いが認識し難くなり、第一反射層４０のパターンが視認されにくくなる。
以上のように、上記の前提条件においては、（ｉ）の方向及び（ii）では第一反射層４０のパターンが視認され、（iii）の方向では第一反射層４０のパターンが視認されにくくなる結果、フリップする意匠を観察できる。
なお、上記の前提条件では、第一反射層が拡散反射粒子を含む層であり、第二反射層が金属鱗片を含む層又は金属膜であるものとしたが、第一反射層が金属鱗片を含む層又は金属膜であり、第二反射層が拡散反射粒子を含む層であっても、同様の効果を得ることができる。この場合、（ｉ）の方向及び（ii）では第一反射層４０のネガのパターンが視認され、（iii）の方向では第一反射層４０のネガのパターンが視認されにくくなる結果、フリップする意匠を観察できることになる。
なお、上記の前提条件では、第一反射層が拡散反射粒子を含む層であり、第二反射層が金属鱗片を含む層又は金属膜であるものとしたが、第一反射層が金属鱗片を含む層又は金属膜であり、第二反射層が拡散反射粒子を含む層であっても、同様の効果を得ることができる。この場合、（ｉ）の方向及び（ii）では第一反射層４０のネガのパターンが視認され、（iii）の方向では第一反射層４０のネガのパターンが視認されにくくなる結果、フリップする意匠を観察できることになる。
＜パール層＞
パール層はパール顔料を含む層である。また、パール層、第一反射層及び第二反射層の中でパール層は印刷物の視認者側に配置される。
パール顔料は、雲母（マイカ）の鱗状の微粒子の表面に二酸化チタン等の高屈折率材料からなる被覆層を有する薄板状微粒子が挙げられ、光透過性を有している。このため、パール層中にパール顔料を含むことにより、光が多重反射され、印刷物に金属や真珠のような光沢感を付与でき、しかも角度に応じてパール層を通過する光の距離が増減することによって多重反射の度合いが変化するため、意匠性を高めることができる。
また、上述したように、パール層は、正反射方向において、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差を小さくし、フリップを発現するのに重要な役割を果たしている。また、パール層が存在することで、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との色味や光沢感の違いが緩和され、常にパターンが観察されることを抑制することもできる。
パール層はパール顔料を含む層である。また、パール層、第一反射層及び第二反射層の中でパール層は印刷物の視認者側に配置される。
パール顔料は、雲母（マイカ）の鱗状の微粒子の表面に二酸化チタン等の高屈折率材料からなる被覆層を有する薄板状微粒子が挙げられ、光透過性を有している。このため、パール層中にパール顔料を含むことにより、光が多重反射され、印刷物に金属や真珠のような光沢感を付与でき、しかも角度に応じてパール層を通過する光の距離が増減することによって多重反射の度合いが変化するため、意匠性を高めることができる。
また、上述したように、パール層は、正反射方向において、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差を小さくし、フリップを発現するのに重要な役割を果たしている。また、パール層が存在することで、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との色味や光沢感の違いが緩和され、常にパターンが観察されることを抑制することもできる。
パール顔料には、いくつかの種類があり、主に、白色パール顔料、干渉パール顔料及び着色パール顔料の３種類に大別することができる。
白色パール顔料は、雲母の被覆層が二酸化チタン等の無色高屈折率材料であり、かつ被覆層の厚みが０．１～０．１５μｍ程度と比較的薄いものであり、光のほぼすべての波長を反射するため、白色もしくは銀色に見える。
干渉パール顔料は、雲母の被覆層が二酸化チタン等の無色高屈折率材料であり、かつ被覆層の厚みが白色パール顔料よりも厚く、０．１５μｍ超のものである。干渉パール顔料は被覆層の厚みの違いによって、反射光及び透過光が変化し、種々の干渉色を生じる。干渉パール顔料は虹彩色パール顔料と呼ばれる場合もある。
着色パール顔料は、有彩色であり、雲母の被覆層を酸化第二鉄等の有色高屈折率材料としたもの、白色パール顔料の周囲をさらに酸化第二鉄等の有色高屈折率材料もしくはその他の有色顔料で被覆したもの、又は、雲母の被覆層中に顔料やその他の着色剤を添加したもの等がある。
白色パール顔料は、雲母の被覆層が二酸化チタン等の無色高屈折率材料であり、かつ被覆層の厚みが０．１～０．１５μｍ程度と比較的薄いものであり、光のほぼすべての波長を反射するため、白色もしくは銀色に見える。
干渉パール顔料は、雲母の被覆層が二酸化チタン等の無色高屈折率材料であり、かつ被覆層の厚みが白色パール顔料よりも厚く、０．１５μｍ超のものである。干渉パール顔料は被覆層の厚みの違いによって、反射光及び透過光が変化し、種々の干渉色を生じる。干渉パール顔料は虹彩色パール顔料と呼ばれる場合もある。
着色パール顔料は、有彩色であり、雲母の被覆層を酸化第二鉄等の有色高屈折率材料としたもの、白色パール顔料の周囲をさらに酸化第二鉄等の有色高屈折率材料もしくはその他の有色顔料で被覆したもの、又は、雲母の被覆層中に顔料やその他の着色剤を添加したもの等がある。
パール顔料はいずれのタイプのものでも良いが、白色パール顔料及び干渉パール顔料は、パール顔料自体の光の吸収が少ないため、印刷物の輝度を高めることができるとともに、正反射方向において第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差を小さくしやすくでき、フリップを発現させやすい点で好適である。
パール顔料の平均粒子径は特に限定されるものではなく、３～６０μｍであることが好ましく、より好ましくは５～４０μｍであり、さらに好ましくは１０～３０μｍである。なお、本明細書において、パール顔料の平均粒子径は、光学顕微鏡で観察した任意の２０個の粒子の長径の平均値を言うものとする。
パール顔料の含有量は、パール層の全固形分の１０～６０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５～５０質量％、さらに好ましくは２０～４０質量％である。
パール顔料の含有量を１０質量％以上とすることにより、金属や真珠のような光沢感を付与しやすくできるとともに、フリップを発現させやすくできる。また、パール顔料の含有量を６０質量％以下とすることにより、第一反射層及び第二反射層に到達する光量を十分なものとしてフリップを発現させやすくできるとともに、塗膜強度の低下を抑制できる。
パール顔料の含有量を１０質量％以上とすることにより、金属や真珠のような光沢感を付与しやすくできるとともに、フリップを発現させやすくできる。また、パール顔料の含有量を６０質量％以下とすることにより、第一反射層及び第二反射層に到達する光量を十分なものとしてフリップを発現させやすくできるとともに、塗膜強度の低下を抑制できる。
パール層の厚みは、０．２～２０μｍが好ましく、０．５～１０μｍがより好ましく、０．５～３μｍがさらに好ましい。
パール層の厚みを０．２μｍ以上とすることにより、金属や真珠のような光沢感を付与しやすくできるとともに、フリップを発現させやすくできる。また、パール層の厚みを２０μｍ以下とすることにより、第一反射層及び第二反射層に到達する光量を十分なものとしてフリップを発現させやすくできる。
パール層並びに後述する第一反射層及び第二反射層等の厚みは、例えば、印刷物の断面写真を撮像し、任意の１０箇所の平均値から算出できる。
パール層の厚みを０．２μｍ以上とすることにより、金属や真珠のような光沢感を付与しやすくできるとともに、フリップを発現させやすくできる。また、パール層の厚みを２０μｍ以下とすることにより、第一反射層及び第二反射層に到達する光量を十分なものとしてフリップを発現させやすくできる。
パール層並びに後述する第一反射層及び第二反射層等の厚みは、例えば、印刷物の断面写真を撮像し、任意の１０箇所の平均値から算出できる。
パール層はバインダー樹脂を含むことが好ましい。
バインダー樹脂は、ポリエチレン系樹脂や塩素化ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、フッ化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、熱硬化型ポリ（メタ）アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロースやエチルセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルオキシエチルセルロース等の繊維素系樹脂、塩化ゴムや環化ゴム等のゴム系樹脂、石油系樹脂、ロジン、カゼイン等の天然樹脂等から選ばれる一種以上が上げられる。
バインダー樹脂は、ポリエチレン系樹脂や塩素化ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、フッ化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、熱硬化型ポリ（メタ）アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロースやエチルセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルオキシエチルセルロース等の繊維素系樹脂、塩化ゴムや環化ゴム等のゴム系樹脂、石油系樹脂、ロジン、カゼイン等の天然樹脂等から選ばれる一種以上が上げられる。
パール層、並びに後述する第一反射層、第二反射層、隠蔽層、着色層、保護層中には、充填剤、安定剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤、乾燥剤、滑剤及び帯電防止剤等の任意の添加剤を添加することができる。
パール層は、印刷物の全面に形成しても良いし、ストライプ状に形成するなどして印刷物の一部分に形成してもよい。印刷物の全面にパール層を形成した場合、上述した効果を印刷物の全面において付与することができる。一方、印刷物の一部分にパール層を形成した場合、パール層を有する箇所と有さない箇所との視覚効果を変えることができ、変化に富んだ意匠を付与することができる。
＜第一反射層、第二反射層＞
第一反射層４０は、任意のパターンを有する。
任意のパターンは特に限定されず、木目模様、石目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布地模様、幾何学模様等が挙げられる。図８のパターンはストライプ模様である。
第一反射層４０は、任意のパターンを有する。
任意のパターンは特に限定されず、木目模様、石目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布地模様、幾何学模様等が挙げられる。図８のパターンはストライプ模様である。
第二反射層５０は、印刷物１００をパール層３０側から平面視した際に、第一反射層４０のパターンを有さない箇所の少なくとも一部に配置されるものであり、第一反射層４０のパターンを有さない箇所の全部に配置されることが好ましい。
第二反射層は、例えば、図１、図３～５に示すように、第一反射層４０のパール層３０とは反対側の全面に配置したり、図２に示すように、第一反射層４０のパターンの隙間に配置したりすることができる。所定の性能を満たす印刷物を簡易かつ安定に製造する観点から、第二反射層は、第一反射層のパール層とは反対側の全面に配置することが好ましい。
第二反射層は、例えば、図１、図３～５に示すように、第一反射層４０のパール層３０とは反対側の全面に配置したり、図２に示すように、第一反射層４０のパターンの隙間に配置したりすることができる。所定の性能を満たす印刷物を簡易かつ安定に製造する観点から、第二反射層は、第一反射層のパール層とは反対側の全面に配置することが好ましい。
本発明の印刷物は、第一反射層及び第二反射層の何れかの層が拡散反射粒子を含む層であり、他方の層が金属鱗片を含む層又は金属膜であることを要する。
拡散反射粒子を含む層を第一反射層及び第二反射層の何れとするかは特に制限はない。なお、第一反射層のパール層とは反対側の全面に第二反射層を配置する構成とする場合、第一反射層を拡散反射粒子を含む層として、第二反射層を金属鱗片を含む層又は金属膜とすることによって、印刷物の隠蔽性を高め、かつ、印刷物の光沢感を高めることができる点で好ましい。
拡散反射粒子を含む層を第一反射層及び第二反射層の何れとするかは特に制限はない。なお、第一反射層のパール層とは反対側の全面に第二反射層を配置する構成とする場合、第一反射層を拡散反射粒子を含む層として、第二反射層を金属鱗片を含む層又は金属膜とすることによって、印刷物の隠蔽性を高め、かつ、印刷物の光沢感を高めることができる点で好ましい。
＜＜拡散反射粒子を含む層＞＞
拡散反射粒子は、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、鉛白等の白色顔料が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
拡散反射粒子の形状は、あらゆる方向に拡散反射しやすくする観点から、球状であることが好ましい。
拡散反射粒子は、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、鉛白等の白色顔料が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
拡散反射粒子の形状は、あらゆる方向に拡散反射しやすくする観点から、球状であることが好ましい。
拡散反射粒子の平均粒子径は、０．１～１０μｍが好ましく、０．５～５μｍがより好ましく、０．５～３μｍがさらに好ましい。
本明細書において、拡散反射粒子の平均粒子径は、溶液中に分散した粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を累積分布で表したときの５０％粒子径（ｄ５０：メジアン径）である。５０％粒子径は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ粒度分析計（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
本明細書において、拡散反射粒子の平均粒子径は、溶液中に分散した粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を累積分布で表したときの５０％粒子径（ｄ５０：メジアン径）である。５０％粒子径は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ粒度分析計（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
拡散反射粒子の含有量は、拡散反射粒子を含む層の全固形分の１～６０質量％であることが好ましく、５～５０質量％であることがより好ましく、１０～４０質量％であることがさらに好ましい。
拡散反射粒子の含有量を１質量％以上とすることにより、拡散反射粒子を含む層による反射強度を高くして、フリップを発現させやすくできる。また、拡散反射粒子の含有量を６０質量％以下とすることにより、塗膜強度の低下を抑制できる。
拡散反射粒子の含有量を１質量％以上とすることにより、拡散反射粒子を含む層による反射強度を高くして、フリップを発現させやすくできる。また、拡散反射粒子の含有量を６０質量％以下とすることにより、塗膜強度の低下を抑制できる。
拡散反射粒子を含む層の厚みは、０．２～２０μｍが好ましく、０．５～１０μｍがより好ましく、０．５～３μｍがさらに好ましい。
拡散反射粒子を含む層の厚みを０．２μｍ以上とすることにより、拡散反射粒子を含む層による反射強度を高くして、フリップを発現させやすくできる。また、拡散反射粒子を含む層の厚みを２０μｍ以下とすることにより、印刷物を薄膜化しやすくできる。
拡散反射粒子を含む層の厚みを０．２μｍ以上とすることにより、拡散反射粒子を含む層による反射強度を高くして、フリップを発現させやすくできる。また、拡散反射粒子を含む層の厚みを２０μｍ以下とすることにより、印刷物を薄膜化しやすくできる。
拡散反射粒子を含む層はバインダー樹脂を含むことが好ましい。該バインダー樹脂としては、パール層のバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。
＜＜金属鱗片を含む層＞＞
金属鱗片の材質としては、アルミニウム、金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属や合金が挙げられる。これらの中でも、拡散反射粒子を含む層との色味を近くすることによって、正反射方向におけるパターンの不可視化をより確実なものとしやすい、アルミニウム、銀及びニッケルが好適である。
金属鱗片の材質としては、アルミニウム、金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属や合金が挙げられる。これらの中でも、拡散反射粒子を含む層との色味を近くすることによって、正反射方向におけるパターンの不可視化をより確実なものとしやすい、アルミニウム、銀及びニッケルが好適である。
金属鱗片は、分散適性及び層中での配列の観点から、平均長さが１～３０μｍであることが好ましく、２～２０μｍであることがより好ましい。
また、層中での配列の観点から、金属鱗片の平均厚みは、０．５０μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以下であることがより好ましく、０．０８μｍ以下であることがさらに好ましく、０．０５μｍ以下であることがよりさらに好ましい。また、金属鱗片の平均厚みは、取り扱い性及び光沢の観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０２μｍ以上であることがより好ましい。
また、層中での配列の観点から、金属鱗片の平均厚みは、０．５０μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以下であることがより好ましく、０．０８μｍ以下であることがさらに好ましく、０．０５μｍ以下であることがよりさらに好ましい。また、金属鱗片の平均厚みは、取り扱い性及び光沢の観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０２μｍ以上であることがより好ましい。
金属鱗片の平均長さ及び平均厚みは、２０個の金属鱗片の平均値とする。なお、個々の金属鱗片の長さ及び厚みは、平滑な基材上に金属鱗片を散布した状態で、レーザ干渉式の三次元形状解析装置を用いることにより測定できる。個々の金属鱗片の長さは、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径を意味し、個々の金属鱗片の厚みは、個々の金属鱗片を断面方向から観察した際の最大厚みを意味する。なお、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径とは、個々の金属鱗片の最大径を測定する方向を統一する主旨である。例えば、三次元形状解析装置の測定結果を画像処理した画面上のＸ軸方向を任意の方向（測定方向）とした場合、Ｘ軸と平行な方向で最大径を測定するものとする。仮にＸ軸と平行ではない方向に最大径が存在したとしても、それを最大径とはみなさない。
レーザ干渉式の三次元形状解析装置としては、例えば、キーエンス社製の商品名「形状解析レーザ顕微鏡 ＶＫ－Ｘシリーズ」が挙げられる。
レーザ干渉式の三次元形状解析装置としては、例えば、キーエンス社製の商品名「形状解析レーザ顕微鏡 ＶＫ－Ｘシリーズ」が挙げられる。
金属鱗片は、例えば、上記金属又は合金をプラスチックフィルム上に真空蒸着してなる金属薄膜をプラスチックフィルムから剥離し、剥離した金属薄膜を粉砕、攪拌することにより得ることができる。
金属鱗片の含有量は、金属鱗片を含む層の全固形分の５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。
金属鱗片の含有量を５質量％以上とすることにより、印刷物の隠蔽性及び光沢感を良好にしやすくできるとともに、フリップを発現しやすくできる。また、金属鱗片の含有量を４０質量％以下とすることにより、塗膜強度の低下を抑制できる。
金属鱗片の含有量を５質量％以上とすることにより、印刷物の隠蔽性及び光沢感を良好にしやすくできるとともに、フリップを発現しやすくできる。また、金属鱗片の含有量を４０質量％以下とすることにより、塗膜強度の低下を抑制できる。
金属鱗片を含む層の厚みは、０．２～２０μｍが好ましく、０．５～１０μｍがより好ましく、０．５～３μｍがさらに好ましい。
金属鱗片を含む層の厚みを０．２μｍ以上とすることにより、印刷物の隠蔽性及び光沢感を良好にしやすくできるとともに、フリップを発現しやすくできる。また、金属鱗片を含む層の厚みを２０μｍ以下とすることにより、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差が大きくなることを抑制し、フリップを発現させやすくできるとともに、印刷物を薄膜化しやすくできる。
金属鱗片を含む層の厚みを０．２μｍ以上とすることにより、印刷物の隠蔽性及び光沢感を良好にしやすくできるとともに、フリップを発現しやすくできる。また、金属鱗片を含む層の厚みを２０μｍ以下とすることにより、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差が大きくなることを抑制し、フリップを発現させやすくできるとともに、印刷物を薄膜化しやすくできる。
金属鱗片を含む層はバインダー樹脂を含むことが好ましい。該バインダー樹脂としては、パール層のバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。
金属鱗片を含む層、並びに、上述したパール層及び拡散反射粒子を含む層は、例えば、各層を構成する材料を含むインキを用いて印刷することにより形成できる。
金属鱗片を含む層、並びに、上述したパール層及び拡散反射粒子を含む層は、例えば、各層を構成する材料を含むインキを用いて印刷することにより形成できる。
＜＜金属膜＞＞
金属膜を構成する金属としては、インジウム、スズ、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、真鍮、クロム及び亜鉛等の金属、並びに、これらの合金等が挙げられる。これらの中でも、拡散反射粒子を含む層との色味を近くすることによって、正反射方向におけるパターンの不可視化をより確実なものとしやすい、アルミニウム、銀及びニッケルが好適である。
金属膜を構成する金属としては、インジウム、スズ、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、真鍮、クロム及び亜鉛等の金属、並びに、これらの合金等が挙げられる。これらの中でも、拡散反射粒子を含む層との色味を近くすることによって、正反射方向におけるパターンの不可視化をより確実なものとしやすい、アルミニウム、銀及びニッケルが好適である。
金属膜の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの中でも、あらゆる素材に処理可能である蒸着法が好ましい。
金属膜は通常はナノメートルオーダーの薄膜で形成されるため、厚みを測定しにくい。このため、金属膜の厚みは光学濃度（ＯＤ値）で代替して調整することが好ましい。
金属膜のＯＤ値は０．５～１．６であることが好ましく、０．６～１．５であることがより好ましく、０．８～１．４であることがさらに好ましい。
金属膜のＯＤ値を０．５以上とすることにより、印刷物の隠蔽性及び光沢感を良好にしやすくできるとともに、フリップを発現しやすくできる。また、金属膜のＯＤ値を１．６以下とすることにより、金属の質感が過度になることを抑制するとともに、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差が大きくなることを抑制し、フリップを発現させやすくできる。
金属膜のＯＤ値は０．５～１．６であることが好ましく、０．６～１．５であることがより好ましく、０．８～１．４であることがさらに好ましい。
金属膜のＯＤ値を０．５以上とすることにより、印刷物の隠蔽性及び光沢感を良好にしやすくできるとともに、フリップを発現しやすくできる。また、金属膜のＯＤ値を１．６以下とすることにより、金属の質感が過度になることを抑制するとともに、第一反射層を有する箇所と第一反射層を有さない箇所との反射強度の差が大きくなることを抑制し、フリップを発現させやすくできる。
図８は、図１～図５の印刷物１００を、第一反射層４０及び第二反射層５０が透けるようにして、パール層３０側から観察した際の平面図である。
このように、本発明の印刷物１００は、第一反射層４０及び第二反射層５０が透けるようにして観察した場合、第一反射層４０を有する領域と、第二反射層５０を有する領域とを有する。なお、第一反射層４０を有する領域と、第二反射層５０を有する領域との間に隙間があってもよい。
このように、本発明の印刷物１００は、第一反射層４０及び第二反射層５０が透けるようにして観察した場合、第一反射層４０を有する領域と、第二反射層５０を有する領域とを有する。なお、第一反射層４０を有する領域と、第二反射層５０を有する領域との間に隙間があってもよい。
＜バッカー層＞
バッカー層は、パール層、第一反射層及び第二反射層の視認者側とは反対側に、必要に応じて配置される層である。バッカー層は、例えば、印刷物の取り扱い性を良好にしたり、印刷物に強度を付与したり、印刷物に成形性を付与したりすることなどを目的として形成することができる。
バッカー層は、パール層、第一反射層及び第二反射層の視認者側とは反対側に、必要に応じて配置される層である。バッカー層は、例えば、印刷物の取り扱い性を良好にしたり、印刷物に強度を付与したり、印刷物に成形性を付与したりすることなどを目的として形成することができる。
バッカー層は、例えば、裏面基材から形成することができる。
バッカー層を構成する裏面基材としては、アクリル、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）、アクリロニトリル－スチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、紙類等の基材の単層であってもよいし、これら基材を組み合わせた多層構造であってもよい。バッカー層を構成する裏面基材としては、射出成形等の三次元成形を考慮するとプラスチックフィルムが好ましく、その中でもＡＢＳ樹脂からなるプラスチックフィルムが好ましい。
バッカー層を構成する裏面基材としては、アクリル、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）、アクリロニトリル－スチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、紙類等の基材の単層であってもよいし、これら基材を組み合わせた多層構造であってもよい。バッカー層を構成する裏面基材としては、射出成形等の三次元成形を考慮するとプラスチックフィルムが好ましく、その中でもＡＢＳ樹脂からなるプラスチックフィルムが好ましい。
バッカー層を構成する裏面基材がプラスチックフィルムの場合、その厚さは、機械的強度及び取り扱い性の観点から、５０～８００μｍが好ましく、１００～６００μｍがより好ましく、２００～５００μｍがさらに好ましい。
バッカー層を構成する裏面基材が紙の場合、その坪量は、好ましくは８０～６００ｇ／ｍ２、より好ましくは２３０～５５０ｇ／ｍ２である。上記範囲内とすることで、印刷物の強度及び加工適性のバランスを良好にすることができる。
バッカー層を構成する裏面基材が紙の場合、その坪量は、好ましくは８０～６００ｇ／ｍ２、より好ましくは２３０～５５０ｇ／ｍ２である。上記範囲内とすることで、印刷物の強度及び加工適性のバランスを良好にすることができる。
バッカー層は隠蔽性を有していてもよい。バッカー層が隠蔽性を有することにより、印刷物の背面から視認者側に光が透過することを抑制し、パール層、第一反射層及び第二反射層の反射強度のバランスが保たれ、フリップを発現しやすくできる。
隠蔽性を有するバッカー層は、裏面基材の単層であってもよいし、図３及び図５に示すように、裏面基材１１上に隠蔽層ａを形成してなる構成であってもよい。
また、バッカー層は着色されていてもよい。
隠蔽性を有するバッカー層は、裏面基材の単層であってもよいし、図３及び図５に示すように、裏面基材１１上に隠蔽層ａを形成してなる構成であってもよい。
また、バッカー層は着色されていてもよい。
＜＜隠蔽層＞＞
バッカー層の一態様に含まれる隠蔽層は、主として、バインダー樹脂及び着色剤を含む。
隠蔽層は、例えば、バインダー樹脂、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したインキを用いて印刷することにより形成できる。なお、隠蔽性を高める観点から、着色剤は顔料であることが好ましい。
隠蔽層のバインダー樹脂は、パール層のバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。着色剤は汎用のものを用いることができる。
隠蔽層の厚みは、０．１～２０μｍ程度の範囲で適宜調整することができる。
バッカー層の一態様に含まれる隠蔽層は、主として、バインダー樹脂及び着色剤を含む。
隠蔽層は、例えば、バインダー樹脂、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したインキを用いて印刷することにより形成できる。なお、隠蔽性を高める観点から、着色剤は顔料であることが好ましい。
隠蔽層のバインダー樹脂は、パール層のバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。着色剤は汎用のものを用いることができる。
隠蔽層の厚みは、０．１～２０μｍ程度の範囲で適宜調整することができる。
＜光透過性を有する保護層＞
光透過性を有する保護層は、印刷物の取り扱い性を良好にしたり、印刷物に耐擦傷性を付与したりすることなどを目的として、パール層、第一反射層及び第二反射層の視認者側に必要に応じて配置される層である。保護層が光透過性であることを要する理由は、印刷物のパターンを視認するためである。
以下、本明細書において、「光透過性を有する保護層」のことを「保護層」と略称する場合がある。
光透過性を有する保護層は、印刷物の取り扱い性を良好にしたり、印刷物に耐擦傷性を付与したりすることなどを目的として、パール層、第一反射層及び第二反射層の視認者側に必要に応じて配置される層である。保護層が光透過性であることを要する理由は、印刷物のパターンを視認するためである。
以下、本明細書において、「光透過性を有する保護層」のことを「保護層」と略称する場合がある。
保護層６０は、例えば、図４のような表面基材１２の単層、硬化性樹脂組成物の硬化膜の単層、表面基材及び硬化性樹脂組成物の硬化膜の複層、図５のような表面基材１２及び着色層ｂの複層、図３のような硬化性樹脂組成物の硬化膜１３及び着色層ｂの複層が挙げられる。
＜＜表面基材＞＞
保護層の一例である表面基材としては、プラスチックフィルムが挙げられる。保護層としてのプラスチックフィルムは、光透過性を有するものであれば制限なく使用することができ、バッカー層で例示したプラスチックフィルムと同様のものが挙げられる。また、保護層としてのプラスチックフィルムは、光透過性、耐光性及び耐擦傷性の観点から、アクリルフィルムが好ましい。
保護層としてのプラスチックフィルムの厚みは、好ましくは１０～２５０μｍであり、より好ましくは２０～１００μｍである。
保護層の一例である表面基材は、光透過性を有する限り着色されていてもよい。
保護層の一例である表面基材としては、プラスチックフィルムが挙げられる。保護層としてのプラスチックフィルムは、光透過性を有するものであれば制限なく使用することができ、バッカー層で例示したプラスチックフィルムと同様のものが挙げられる。また、保護層としてのプラスチックフィルムは、光透過性、耐光性及び耐擦傷性の観点から、アクリルフィルムが好ましい。
保護層としてのプラスチックフィルムの厚みは、好ましくは１０～２５０μｍであり、より好ましくは２０～１００μｍである。
保護層の一例である表面基材は、光透過性を有する限り着色されていてもよい。
＜＜硬化性樹脂組成物の硬化膜＞＞
保護層の一例である硬化性樹脂組成物の硬化膜は、硬化性樹脂を含有する硬化性樹脂組成物を架橋硬化することにより形成することができる。
硬化性樹脂としては、２液硬化型樹脂等の熱硬化性樹脂の他、電離放射線硬化性樹脂等が好ましく用いられ、これらの複数種を組み合わせた、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用する、又は硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。
硬化性樹脂としては、保護層を構成する樹脂の架橋密度を高め、より優れた耐傷性及び耐候性等の表面特性とを得る観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がより好ましい。
保護層の一例である硬化性樹脂組成物の硬化膜は、硬化性樹脂を含有する硬化性樹脂組成物を架橋硬化することにより形成することができる。
硬化性樹脂としては、２液硬化型樹脂等の熱硬化性樹脂の他、電離放射線硬化性樹脂等が好ましく用いられ、これらの複数種を組み合わせた、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用する、又は硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。
硬化性樹脂としては、保護層を構成する樹脂の架橋密度を高め、より優れた耐傷性及び耐候性等の表面特性とを得る観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂のことであり、電離放射線硬化性官能基を有するものである。ここで、電離放射線硬化性官能基とは、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する官能基等が好ましく挙げられる。また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含まれる。
電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、より優れた耐傷性及び耐候性等の表面特性を得る観点から、アクリロイル基を有するアクリレートモノマーが好ましい。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、より優れた耐傷性及び耐候性等の表面特性を得る観点から、アクリロイル基を有するアクリレートモノマーが好ましい。
重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。より優れた耐傷性及び耐候性等の表面特性を得る観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましい。ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマーは、主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端または側鎖に（メタ）アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであるポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。
電離放射線硬化性樹脂は、上記多官能性（メタ）アクリレート等とともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
保護層の一例である硬化性樹脂組成物の硬化膜の厚さは、耐傷性を向上させる観点から、２μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、４μｍ以上がさらに好ましい。また、印刷物を成形する際の保護層のクラック抑制の観点から、保護層の厚さは３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がさらに好ましい。
保護層の一例である硬化性樹脂組成物の硬化膜は、光透過性を有する限り着色されたものであってもよい。
保護層の一例である硬化性樹脂組成物の硬化膜は、光透過性を有する限り着色されたものであってもよい。
＜＜着色層＞＞
印刷物１００は、図３及び図５に示すように、着色層ｂを有していてもよい。
また、着色層は光透過性を有することが好ましく、パール層よりも視認者側に配置することがより好ましい。すなわち、着色層は、図３及び図５に示すように、表面基材１２又は硬化性樹脂組成物の硬化膜１３と組み合わせて、光透過性を有する着色保護層６０ｂを構成することが好ましい。
パール層よりも視認側に光透過性を有する着色層を形成することにより、印刷物全体の色味を調整し、意匠性を良好にすることができる。また、光透過性を有する着色層を、単色又は多色のパターンで形成することにより、意匠性をさらに高めることができる。
印刷物１００は、図３及び図５に示すように、着色層ｂを有していてもよい。
また、着色層は光透過性を有することが好ましく、パール層よりも視認者側に配置することがより好ましい。すなわち、着色層は、図３及び図５に示すように、表面基材１２又は硬化性樹脂組成物の硬化膜１３と組み合わせて、光透過性を有する着色保護層６０ｂを構成することが好ましい。
パール層よりも視認側に光透過性を有する着色層を形成することにより、印刷物全体の色味を調整し、意匠性を良好にすることができる。また、光透過性を有する着色層を、単色又は多色のパターンで形成することにより、意匠性をさらに高めることができる。
着色層は、主として、バインダー樹脂及び着色剤を含む。
着色層は、例えば、バインダー樹脂、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したインキを用いて印刷することにより形成できる。着色剤は、パール層、第一反射層及び第二反射層の反射強度のバランスを保つ観点からは染料であることが好ましい。一方、耐光性の観点からは、着色剤は顔料であることが好ましい。
着色層のバインダー樹脂は、パール層のバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。着色剤は汎用のものを用いることができる。
着色層の厚みは、０．１～２０μｍ程度の範囲で適宜調整することができる。
着色層は、例えば、バインダー樹脂、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したインキを用いて印刷することにより形成できる。着色剤は、パール層、第一反射層及び第二反射層の反射強度のバランスを保つ観点からは染料であることが好ましい。一方、耐光性の観点からは、着色剤は顔料であることが好ましい。
着色層のバインダー樹脂は、パール層のバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。着色剤は汎用のものを用いることができる。
着色層の厚みは、０．１～２０μｍ程度の範囲で適宜調整することができる。
＜その他の層＞
印刷物は、パール層、第一反射層及び第二反射層を保護するための保護層以外の透明層、各層の密着性を高めるためのプライマー層、被着材との密着性を良好にするための接着剤層等のその他の層を有していてもよい。
印刷物は、パール層、第一反射層及び第二反射層を保護するための保護層以外の透明層、各層の密着性を高めるためのプライマー層、被着材との密着性を良好にするための接着剤層等のその他の層を有していてもよい。
＜印刷物の具体的な層構成＞
以下、印刷物の具体的な層構成を例示する。なお、「／」は各層の界面を意味する。また、第一反射層を基準としてパール層を有する側が視認者側に位置するものとする。
（１）バッカー層／第二反射層／第一反射層／パール層
（２）バッカー層／第一反射層及び第二反射層（第二反射層は第一反射層のパターンを有さない箇所に配置）／パール層
（３）保護層／パール層／第一反射層／第二反射層
（４）保護層／パール層／第一反射層及び第二反射層（第二反射層は第一反射層のパターンを有さない箇所に配置）
（５）保護層／パール層／第一反射層／第二反射層／バッカー層
（６）保護層／パール層／第一反射層及び第二反射層（第二反射層は第一反射層のパターンを有さない箇所に配置）／バッカー層
以下、印刷物の具体的な層構成を例示する。なお、「／」は各層の界面を意味する。また、第一反射層を基準としてパール層を有する側が視認者側に位置するものとする。
（１）バッカー層／第二反射層／第一反射層／パール層
（２）バッカー層／第一反射層及び第二反射層（第二反射層は第一反射層のパターンを有さない箇所に配置）／パール層
（３）保護層／パール層／第一反射層／第二反射層
（４）保護層／パール層／第一反射層及び第二反射層（第二反射層は第一反射層のパターンを有さない箇所に配置）
（５）保護層／パール層／第一反射層／第二反射層／バッカー層
（６）保護層／パール層／第一反射層及び第二反射層（第二反射層は第一反射層のパターンを有さない箇所に配置）／バッカー層
［装飾材］
本発明の装飾材は、被着材上に上述した本発明の印刷物を有するものである。
装飾材は、印刷物の第一反射層を基準としてパール層を有する側とは反対側と、被着材とが対向するようにして積層し、一体化することが好ましい。
本発明の装飾材は、被着材上に上述した本発明の印刷物を有するものである。
装飾材は、印刷物の第一反射層を基準としてパール層を有する側とは反対側と、被着材とが対向するようにして積層し、一体化することが好ましい。
被着材は、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質板；石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板；珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板；パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板；陶器、磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板；鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板；ポリオレフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板；フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板；フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるＦＲＰ板等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、これらの２種以上を積層した複合基板として用いてもよい。
被着材の形状は、平面状に限られず、三次元形状及び曲面状であってもよい。
被着材の形状は、平面状に限られず、三次元形状及び曲面状であってもよい。
印刷物の各種被着材への積層方法としては特に限定されるものではなく、例えば接着剤によりシートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン－アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
また、印刷物の各種被着材への積層方法として、印刷物を三次元成形性のある材料から形成し、インサート成形や射出成形同時加飾等の公知の手段によって、被着材の成形と同時に印刷物を積層する方法を採用することもできる。
また、印刷物の各種被着材への積層方法として、印刷物を三次元成形性のある材料から形成し、インサート成形や射出成形同時加飾等の公知の手段によって、被着材の成形と同時に印刷物を積層する方法を採用することもできる。
装飾材は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；窓枠、扉、手すり等の建具；家具；家電製品、ＯＡ機器等の筐体；玄関ドア等の外装材；自動車の内装材；等として好ましく用いることができる。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。なお、「部」は特に断りのない限り質量基準である。
１．意匠性の評価
蛍光灯の照明下で、実施例及び比較例の印刷物を様々な角度から観察した。各印刷物がどのように見えたのかを表１に説明する。
蛍光灯の照明下で、実施例及び比較例の印刷物を様々な角度から観察した。各印刷物がどのように見えたのかを表１に説明する。
２．印刷物の作製
［実施例１］
裏面基材としてＡＢＳ樹脂フィルム（厚み４００μｍｍ）を用意して、該シートの一方の面上の全面に、下記処方の隠蔽層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍの隠蔽層を形成し、裏面基材及び隠蔽層からなる隠蔽性を有するバッカー層を得た。
次いで、隠蔽性を有するバッカー層の隠蔽層上の全面に、下記処方の第二反射層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍの第二反射層を形成した。
次いで、第二反射層上に、下記処方の第一反射層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、幾何学模様のパターンを備えた厚み１～２μｍの第一反射層を形成した。
次いで、第一反射層及び第二反射層を覆うようにして、下記処方のパール層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍのパール層を形成した。
次いで、パール層上の全面に、下記処方の着色層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍの光透過性を有する着色層を形成した。
次いで、着色層上の全面に、下記処方の硬化膜形成用インキをグラビアコート法により塗布し、電子線を照射して電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させ、厚み１０μｍの硬化膜を形成し、着色層及び硬化膜からなる光透過性を有する保護層を形成し、実施例１の印刷物を得た。
［実施例１］
裏面基材としてＡＢＳ樹脂フィルム（厚み４００μｍｍ）を用意して、該シートの一方の面上の全面に、下記処方の隠蔽層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍの隠蔽層を形成し、裏面基材及び隠蔽層からなる隠蔽性を有するバッカー層を得た。
次いで、隠蔽性を有するバッカー層の隠蔽層上の全面に、下記処方の第二反射層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍの第二反射層を形成した。
次いで、第二反射層上に、下記処方の第一反射層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、幾何学模様のパターンを備えた厚み１～２μｍの第一反射層を形成した。
次いで、第一反射層及び第二反射層を覆うようにして、下記処方のパール層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍのパール層を形成した。
次いで、パール層上の全面に、下記処方の着色層形成用インキをグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み１～２μｍの光透過性を有する着色層を形成した。
次いで、着色層上の全面に、下記処方の硬化膜形成用インキをグラビアコート法により塗布し、電子線を照射して電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させ、厚み１０μｍの硬化膜を形成し、着色層及び硬化膜からなる光透過性を有する保護層を形成し、実施例１の印刷物を得た。
＜隠蔽層形成用インキ＞
・酸化チタン及び酸化鉄の混合物 ７０部
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ３０部
・溶剤 適量
・酸化チタン及び酸化鉄の混合物 ７０部
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ３０部
・溶剤 適量
＜第二反射層形成用インキ＞
金属鱗片（アルミニウム）を含む樹脂組成物（金属鱗片とバインダー樹脂との質量比が２０：８０）を溶剤で希釈したインキ
金属鱗片（アルミニウム）を含む樹脂組成物（金属鱗片とバインダー樹脂との質量比が２０：８０）を溶剤で希釈したインキ
＜第一反射層形成用インキ＞
・拡散反射粒子 ４０部
（球状酸化チタン、平均粒子径０．７μｍ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ６０部
・溶剤 適量
・拡散反射粒子 ４０部
（球状酸化チタン、平均粒子径０．７μｍ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ６０部
・溶剤 適量
＜パール層形成用インキ＞
・白色パール顔料 ３０部
（平均粒子径３０μｍ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ７０部
・溶剤 適量
・白色パール顔料 ３０部
（平均粒子径３０μｍ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ７０部
・溶剤 適量
＜着色層形成用インキ＞
・着色剤 ４０部
（カーボンブラックと赤色系有機顔料との混合物）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ６０部
・溶剤 適量
・着色剤 ４０部
（カーボンブラックと赤色系有機顔料との混合物）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ６０部
・溶剤 適量
＜硬化膜形成用インキ＞
・アクリルシリコーンアクリレート（質量平均分子量２０，０００） ７０部
・６官能のウレタンアクリレートオリゴマー（質量平均分子量５，０００） ３０部
・アクリルシリコーンアクリレート（質量平均分子量２０，０００） ７０部
・６官能のウレタンアクリレートオリゴマー（質量平均分子量５，０００） ３０部
［実施例２］
上記第一反射層形成用インキを用いて第二反射層を形成し、上記第二反射層形成用インキを用いて第一反射層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の印刷物を得た。
上記第一反射層形成用インキを用いて第二反射層を形成し、上記第二反射層形成用インキを用いて第一反射層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の印刷物を得た。
［実施例３］
上記第一反射層形成用インキを、下記の第一反射層形成用インキＡに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の印刷物を得た。
＜第一反射層形成用インキＡ＞
・拡散反射粒子 ２０部
（球状酸化チタン、平均粒子径０．７μｍ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ８０部
・溶剤 適量
上記第一反射層形成用インキを、下記の第一反射層形成用インキＡに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の印刷物を得た。
＜第一反射層形成用インキＡ＞
・拡散反射粒子 ２０部
（球状酸化チタン、平均粒子径０．７μｍ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合物 ８０部
・溶剤 適量
［比較例１］
第二反射層を形成せず、隠蔽層上に第一反射層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の印刷物を得た。
第二反射層を形成せず、隠蔽層上に第一反射層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の印刷物を得た。
［比較例２］
第二反射層を形成せず、また、隠蔽層上に、上記第二反射層形成用インキを用いて第一反射層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の印刷物を得た。
第二反射層を形成せず、また、隠蔽層上に、上記第二反射層形成用インキを用いて第一反射層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の印刷物を得た。
［比較例３］
パール層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例３の印刷物を得た。
パール層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例３の印刷物を得た。
表１の結果から、実施例１～３の印刷物は、簡易的な手法でフリップする意匠を表現でき、意匠性を良好にできるものであることが分かる。
本発明の印刷物は、簡易的な手法でフリップする意匠を表現でき、意匠性を良好にできる点で有用である。
１１：基材
１２：光透過性基材
１３：硬化膜
ａ：隠蔽層
ｂ：着色層
１０：バッカー層
１０ａ：隠蔽性を有するバッカー層
３０：パール層
４０：第一反射層
５０：第二反射層
６０：光透過性を有する保護層
６０ｂ：光透過性を有する着色保護層
１００：印刷物
１２：光透過性基材
１３：硬化膜
ａ：隠蔽層
ｂ：着色層
１０：バッカー層
１０ａ：隠蔽性を有するバッカー層
３０：パール層
４０：第一反射層
５０：第二反射層
６０：光透過性を有する保護層
６０ｂ：光透過性を有する着色保護層
１００：印刷物
Claims (5)
- 印刷物であって、
前記印刷物は、パール顔料を含むパール層と、第一反射層と、第二反射層とを有してなり、前記パール層、前記第一反射層及び前記第二反射層の中で、前記パール層は前記印刷物の視認者側に配置され、
前記印刷物は、さらにバッカー層を有し、前記バッカー層の視認者側に、前記第二反射層、前記第一反射層及び前記パール層を有し、
前記第一反射層は任意のパターンを有し、
前記印刷物を前記パール層側から平面視した際に、前記第二反射層が前記第一反射層のパターンを有さない箇所の少なくとも一部に配置されてなり、
前記第一反射層及び第二反射層の何れかの層が拡散反射粒子を含む層であり、他方の層が金属鱗片を含む層又は金属膜である、印刷物。 - 前記バッカー層が隠蔽性を有する、請求項１に記載の印刷物。
- 前記パール層の視認者側に、光透過性を有する保護層を有する、請求項１又は２に記載の印刷物。
- 前記光透過性を有する保護層が着色されてなる請求項３に記載の印刷物。
- 被着材上に請求項１～４の何れか１項に記載の印刷物を有する装飾材。
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| JPH09254520A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-09-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 色変化するカード |
-
2018
- 2018-03-28 JP JP2018063163A patent/JP7063051B2/ja active Active
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