WO2018159597A1 - 繊維強化発泡粒子成形体、およびその製造方法 - Google Patents

繊維強化発泡粒子成形体、およびその製造方法 Download PDF

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    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2403/00Details of fabric structure established in the fabric forming process
    • D10B2403/02Cross-sectional features
    • D10B2403/024Fabric incorporating additional compounds
    • D10B2403/0241Fabric incorporating additional compounds enhancing mechanical properties
    • D10B2403/02412Fabric incorporating additional compounds enhancing mechanical properties including several arrays of unbent yarn, e.g. multiaxial fabrics

Definitions

  • the present invention relates to a fiber-reinforced foamed particle molded body having a reinforcing material fused and integrated on the surface of a foamed particle molded body, and a method for producing the same.
  • FRTP thermoplastic resin
  • FRTP thermoplastic resin
  • Applications are being developed as fiber reinforced composites with foamed molded products.
  • a foam molded article using resin foam particles (foam beads) in which a thermoplastic resin particle is impregnated with a foaming agent has characteristics such as lightness, heat insulation, sound absorption, and shock absorption. It is used for various applications such as cushioning packaging materials, automotive interior members, and automotive bumper core materials.
  • a fiber reinforced composite with a foam molded body and FRTP bonded to each other has also been proposed, but in order to improve the adhesion between the foam molded body and the FRTP layer, it is necessary to use an adhesive, which is disadvantageous for weight reduction. .
  • an adhesive which is disadvantageous for weight reduction.
  • a control device for example, a thickness control mechanism called a spacer such as a metal frame
  • a spacer such as a metal frame
  • the foamed molded product layer is compressed during hot pressing, so that the bulk density in the thickness direction changes to change the density. A gradient occurs and the thickness is forced to decrease.
  • Bead foaming is a method in which foamed beads are filled in a mold and foamed by heat.
  • a reinforcing material surface layer having a reinforcing layer
  • a skin layer composed of a skin and a breathable sheet adhered to the back surface thereof in a molding die is molded by vacuum molding or the like, and a foamed resin bead is filled in the mold-clamped cavity.
  • a method of manufacturing a bead foam molded body with an outer skin layer is proposed in which a heating medium is introduced to foam the filled beads.
  • a thermoplastic resin sheet having a thickness of 0.05 to 1.0 mm or a sheet having a wrinkle pattern formed on the surface thereof is adhered to the back surface of the skin.
  • continuous foams such as polyurethane, non-woven fabrics and the like are used.
  • the skin is a thermoplastic resin sheet, and the mechanical strength cannot be expected to be as strong as the FRTP layer, and a process of attaching the skin and the breathable sheet to form the skin layer is necessary.
  • problems such as increased costs due to increased man-hours and material costs.
  • the present invention solves the above problems and has a fiber-reinforced foamed particle molded body having a reinforcing effect by an excellent fiber reinforcing material, and economically manufactures the fiber-reinforced foamed particle molded body with less man-hours by in-mold molding. It aims to provide a way to do.
  • the reinforcing material A linear composite material that is a fusion composite of a low-melting component fiber and a thermoplastic fiber containing a high-melting component fiber, a low-melting component fiber as a matrix component, and a high-melting component fiber as a fiber reinforcement, warp, weft and slant.
  • a fiber-reinforced foamed particle molded body in which a reinforcing material is fused and integrated on at least one surface of a foamed molded body made of resin foamed particles,
  • the reinforcing material is a linear composite material obtained by melting and integrating a thermoplastic fiber including a low-melting component fiber and a high-melting component fiber, a low-melting component fiber as a matrix component, and a high-melting component fiber as a fiber reinforcing material
  • a fiber-reinforced foamed particle molded body which is a woven fabric or a braid woven as two or more yarns selected from wefts and inclined yarns, and is fused and integrated on the surface of the foam molded body.
  • the reinforcing material has a sheet shape obtained by weaving a linear composite material having the following requirements (i) to (iv) and then fusing and integrating the woven intersections where two or more yarns intersect each other.
  • the reinforcing material has a thickness of 0.1 mm or more and 5 mm or less, and an air resistance according to a Gurley tester method based on JIS P8117 is 0.05 to 0.5 sec / 100 ml.
  • ⁇ Linear composite material> (i) Contains one or more high melting point component fibers. (ii) Using a differential scanning calorimeter, the rate of temperature rise is 30 ° C./min, and the crystallinity of the high melting point component fiber measured by the melting calorimetry is 60% or more. (iii) The tensile Young's modulus at 120 ° C. of the linear composite material is 7 cN / dtex or more. (iv) The shrinkage after treatment at 140 ° C. for 30 minutes is 8.5% or less.
  • the low-melting-point component fiber of the linear composite material is made of a polyolefin-based resin
  • the high-melting-point component fiber is made of a crystalline thermoplastic resin whose melting point is 20 ° C. or higher than the polyolefin-based resin
  • the resin foam The fiber according to [1] or [2], wherein the particle is an expanded particle having an outer layer containing a polyolefin resin that can be fused with a matrix component composed of the low-melting-point component fiber at least on the surface thereof. Reinforced foam particle compact.
  • the foamed particle is a foamed particle having a core layer and an outer layer covering the outer periphery of the core layer, the core layer is a crystalline polyolefin resin, and the outer layer is 5 than the core layer.
  • the fiber-reinforced foamed particle molded article according to any one of [1] to [3], which is a multilayer foamed particle containing a polyolefin resin having a low melting point of -60 ° C or higher.
  • the reinforcing material is formed by weaving the linear composite material with a woven structure selected from plain weaving, satin weaving, twill weaving, or a combination thereof.
  • a reinforcing material comprising a high melting point component fiber that does not melt at the molding temperature of the foamed molded article and a matrix component that is interposed between the high melting point component fibers and melts at the molding temperature within the mold is used.
  • the foamable resin particles filled in the cavity are foamed by a heating medium at the molding temperature in the mold, and the resin foam particles are fused together, and the matrix component of the reinforcing material in contact with the interface of the foam molded body is melted.
  • a vent hole opened in the mold surface of the first and second molds is provided, and the vent hole of one mold surface is alternately or as an open system, and the other mold surface is directed toward the open mold surface.
  • the fiber reinforced foaming particle molded object which has the reinforcement effect by the outstanding fiber reinforcement can be provided.
  • the manufacturing method of the present invention it is possible to provide a method for manufacturing a fiber-reinforced foamed particle molded body in which a foamed particle molded body and a reinforcing material including a fiber reinforcing material are fused and integrated.
  • a final product having a desired size and shape can be obtained by in-mold molding, so that the design flexibility by in-mold molding can be enjoyed, and the reinforcing material and the foamed molded body are bonded in a separate process; In comparison, it is possible to reduce costs by reducing adhesive costs and man-hours, reduce manufacturing equipment costs, and shorten product delivery times.
  • FIG. 2 (A) shows a schematic cross section which shows an example of the fiber reinforced foaming particle molded object of this invention.
  • Sectional drawing which shows typically the structure in the case of containing the mixed fiber of (A) composite fiber, (B) low melting point component fiber, and high melting point component fiber as an aspect of the thermoplastic fiber used for the linear composite material which concerns on this invention It is.
  • (A) to (C) are examples of the structure of a linear composite material obtained by bundling a plurality of the composite fibers shown in FIG. 2 (A) or the mixed fibers shown in FIG. 2 (B) and heating and stretching them. It is sectional drawing shown typically.
  • B a linear composite material of a triaxial assembly fabric Used as a component yarn, a reinforcing material made of a sheet-like woven fabric obtained by fusing and integrating woven intersections where warps, wefts and inclined yarns intersect each other,
  • C a linear composite material is used as a component yarn of a triaxial assembly fabric, Reinforcement material consisting of a sheet-like woven fabric obtained by fusing and integrating the weaving intersections where warp yarns and two kinds of inclined yarns intersect each other,
  • D warp yarns and weft yarns using a linear composite material as a component yarn of a four-axis assembly fabric And it is explanatory drawing of the reinforcing material which consists of a sheet-like fabric formed by fusing and integrating the
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a molding die showing a state where foamable resin particles are filled into a cavity and the moldable foamable resin particles are foamed and fused from the state of FIG. 6.
  • FIG. 1 shows a fiber-reinforced foamed particle molded body 1 according to the present invention in which a reinforcing material 2 and a foam molded body 3 made of resin foam particles are fused and integrated so that the reinforcing material 2 is arranged on the surface side. An example cross-sectional view is shown.
  • the foamed molded body constituting the fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention is obtained by foaming (secondary foaming) foamable resin particles (beads) filled in a mold having a desired shape with a heating medium.
  • the expandable resin particles used in the present invention are selected from thermoplastic resins that can be fused and integrated with the low-melting-point component fibers of the thermoplastic fibers during in-mold molding.
  • the thermoplastic resin used for the expandable resin particles include polyolefin resins, polystyrene resins, polyurethane resins, and the like. Among these, for example, in foamed molded articles for automobile parts, polyolefin resins such as polypropylene resins and polyethylene resins are preferable from the viewpoints of recyclability and heat resistance.
  • thermoplastic resin when a volatile foaming agent is used as an additive to the thermoplastic resin, an inorganic nucleating agent such as talc, silica, calcium carbonate is added to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Thus, it is preferable to add 0.005 to 0.1 parts by mass.
  • an inorganic foaming agent such as air, nitrogen, carbon dioxide, or water
  • melt tension modifiers, nucleating agents, water-absorbing agents, surfactant-type or polymer-type antistatic agents, pigments, flame retardant improvers, conductivity improvers, etc. as necessary. Can be added.
  • thermoplastic resin particles are usually melt processed using an extruder, kneader, Banbury mixer, roll, etc. in advance so as to be easily used for foaming, and have a cylindrical shape, an elliptical shape, a spherical shape, a cubic shape, a rectangular parallelepiped shape, etc. It can be set as the thermoplastic resin particle of a desired shape.
  • a desired additive is usually added to a thermoplastic resin by dry blending or master batch blending, melt-kneaded in an extruder, and then formed into a strand shape from a die at the tip of the extruder.
  • an underwater cut method in which a strand cooled sufficiently in an extrusion, a water tank, or the like is cut and processed into particles, or the resin is directly discharged into water while being cut into particles.
  • the extruder that can be used, a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like is used.
  • thermoplastic resin particles may be deformed during reheating, especially foaming, and depending on the shape after deformation, filling into the mold at the time of molding becomes worse. Therefore, the shape of the thermoplastic resin particles is appropriately adjusted. It is preferable.
  • the average particle weight of the thermoplastic resin particles is preferably 0.5 to 3.0 mg, more preferably 0.5 to 2.0 mg, and still more preferably 0.5 to 1.5 mg.
  • the resin foam particles used in the present invention are obtained by foaming the above-mentioned thermoplastic resin particles under the conditions described below.
  • the blowing agent In producing the resin expanded particles, as the blowing agent, aliphatic hydrocarbons such as propane, isobutane and isopentane; inorganic gases such as air, nitrogen and carbon dioxide; water and the like are used. Can be used together.
  • the amount of the foaming agent used is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, although it varies depending on the target expansion ratio.
  • the resin foam particles are obtained by placing a dispersion liquid containing thermoplastic resin particles, a foaming agent, water, a dispersant, and a dispersion aid in a pressure vessel, heating to a predetermined temperature, and under pressure, the dispersion liquid Is released under a lower pressure atmosphere than in the pressure vessel.
  • This may be referred to as “single-stage expanded particles”.
  • the pressure in the first-stage foamed particles is made higher than normal pressure by pressurizing the first-stage foamed particles in a sealed container and impregnating with nitrogen, air, etc.
  • the foamed thermoplastic resin particles having an expansion ratio of 20 times or more and 35 times or less can be obtained by further foaming by heating the one-stage expanded particles with steam or the like.
  • the further expansion of the single-stage expanded particles is sometimes referred to as “two-stage expansion”, and the expanded particles obtained by the two-stage expansion may be referred to as “two-stage expanded particles”.
  • ⁇ Foamed particle compact> When the resin foam particles are used for in-mold foam molding, a) a method of using the resin foam as it is, b) a method in which an inorganic gas such as air is press-fitted into the resin foam particles in advance to impart foaming capability, and c) a resin foam particle is used.
  • a conventionally known method such as a method of filling and molding in a mold in a compressed state can be used.
  • the method for producing the fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention will be described later separately.
  • a reinforcing material is fused and integrated on at least one surface of a foamed molded body made of resin foam particles.
  • the reinforcing material used in the present invention is a linear composite material obtained by melting and integrating a thermoplastic fiber containing a low-melting component fiber and a high-melting component fiber, using two or more yarns selected from warps, wefts, and inclined yarns.
  • the state of the fabric structure formed by weaving is not particularly limited, but the number of fibers is preferably 5 to 20 / inch, more preferably 10 to 17 / inch, in order to obtain a reinforcing effect.
  • the number of fibers can be increased in one of the tissues. If the number is large, a reinforcing effect can be obtained, but the vapor permeability is poor. On the other hand, if the amount is small, the vapor passage is good but the reinforcing effect is reduced.
  • the thermoplastic fiber is composed of a plurality of unstretched composite fibers containing a low melting point component and a high melting point component in a single fiber, or a single unstretched low melting point component fiber and a single unstretched high melting point component fiber.
  • a single unstretched low melting point component fiber and a single unstretched high melting point component fiber In such a state, it is hot-drawn above the melting point of the low-melting component fiber to melt the low-melting component fiber, the low-melting component forms a matrix, and the high-melting component fiber is dispersed in the matrix.
  • a composite a reinforcing material in the form of a woven or braided fabric obtained by weaving the linear composite material with a loom or the like as two or more yarns selected from warp, weft, and inclined yarn is obtained.
  • the reinforcing material a plurality of woven fabrics and braided fabrics may be used by simply superimposing them. However, a multi-layered product in which each of them is connected by connecting yarns or a three-dimensional woven fabric (multiple woven) in which warps penetrate between layers. There may be.
  • the reinforcing material has a low melting point component of the linear composite material as a matrix component, and the matrix component and the surface of the foamed molded body made of resin foam particles are fused and integrated, thereby reinforcing the foamed particle molded body. As a performance.
  • the high-melting-point component fiber of the reinforcing material having a sheet shape expresses the function of the fiber reinforcing material, and exhibits a high degree of reinforcing performance for the foamed molded product.
  • the low melting point fiber component needs to express the function as a matrix component for binding the high melting point component fiber and the function of fusing and integrating the surface of the foamed molded body made of resin foam particles and the reinforcing material.
  • the base of the expandable resin particles constituting the resin expanded particles forms a structure in which the matrix component of the linear composite material is fused and integrated on the surface of the foamed molded product. It is necessary to be a substrate having From this point of view, at least the surface of the foamed resin particles needs to be a surface component that has heat-fusibility with the matrix component of the reinforcing material. From this viewpoint, it is preferable that at least the surface contains a polyolefin resin. That is, it is preferable that at least the surface of the resin expanded particles has a resin composition in which a polyolefin resin alone or a mixed resin of a polyolefin resin and another resin, or a resin copolymerized with another resin.
  • the multilayer foam particle which consists of a foamable core component and the outer layer which coat
  • the thermoplastic resin of the outer layer of the multilayer foamed particles is preferably a polyolefin resin when the low-melting component fiber is a matrix component made of a polyolefin resin.
  • the skin component of the outer layer does not necessarily have to be present all around the foamable core component, and may be present to such an extent that it can be fused and integrated with the reinforcing material.
  • the outer layer can be a polyolefin resin having a melting point lower by 5 to 60 ° C. than that of the core layer.
  • the outer layer is a polyolefin resin having a low melting point of 5 to 60 ° C.
  • a fiber-reinforced foamed particle molded body that is easy to be fused and integrated with the matrix component of the reinforcing material at the time of in-mold molding and has high fusion strength is obtained. be able to.
  • the thermoplastic fiber for forming the reinforcing material used in the present invention includes a low melting point component fiber and a high melting point component fiber as described above.
  • unstretched composite fiber 13 including unstretched low melting point component 12 ′ and unstretched high melting point component 11 ′ in unstretched single fiber (one fiber) 13 A fiber bundle composed of at least two fibers, or a single unstretched low-melting component fiber 15 ′ and unstretched high-melting component fiber 14 ′ as shown in FIG. It may be a fiber bundle composed of at least two aligned fibers.
  • the mixed fibers of the single fibers 14 and 15 are obtained by mixing the single unstretched fibers 14 ′ and 15 ′ in the unstretched stage so that the melting point is higher than the melting point of the single low melting component fiber 15. Hot drawing is performed at a temperature below the melting point of the fiber 14. Thereafter, as shown in FIG. 3A, the linear composite material 17 in which the high melting point component fibers 14 are dispersed in the matrix 16 composed of the melted low melting point components as the reinforcing effect-producing fibers. And is subjected to a weaving process using a loom or the like.
  • the required number of low-melting component fibers and high-melting component fibers of each single system is made creel according to the fineness required for the linear composite material 17.
  • the mixed yarn that has passed through the mixed fiber unit is continuously supplied to a drawing device and drawn to be in the form of the linear composite material 17 described above.
  • the low-melting component fiber 15 and the high-melting component fiber 14 are discharged from a spinning nozzle unit in which a plurality of fibers are separately arranged in the same spinning nozzle at the spinning stage of the unstretched fiber without using a mixed fiber unit.
  • the single-component unstretched thermoplastic fiber of each of the low-melting component fiber 15 and the high-melting component fiber 14 is obtained, and this is stretched to integrate the linear composite material 17. Can be obtained.
  • a low melting point component and a high melting point component are obtained.
  • the unstretched composite fiber spun from a composite fiber spinning device equipped with a spinning hole (nozzle) that can be spun together and discharged from a single hole is obtained, and can be obtained by stretching it in a predetermined temperature range.
  • the low melting point component fiber of the thermoplastic fiber or the low melting point component of the composite fiber can be thermally fused (molded) to a foamed molding made of resin foam particles at a relatively low temperature, and is differentially scanned from an economical point of thermal efficiency. It is preferable to use a polyolefin resin having a melting point of 130 ° C. or less measured using a calorimeter at a temperature rising rate of 10 ° C./min.
  • low density polyethylene linear low density polyethylene
  • high density polyethylene ethylene-based resins such as ethylene vinyl acetate, and binary or ternary copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene and butene and propylene Random or block copolymerized polypropylene, etc.
  • ethylene-based resins such as ethylene vinyl acetate, and binary or ternary copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene and butene and propylene Random or block copolymerized polypropylene, etc.
  • low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and high-density polyethylene are preferable because they have a clear melting point and show a sharp melting behavior with respect to temperature.
  • the high-melting-point component fiber in the thermoplastic fiber or the high-melting-point component of the composite fiber expresses the reinforcing effect of the foamed molded article. It is necessary not to melt even at the molding temperature at the time of in-mold molding (same as the temperature at which the foamed molded body is fused and integrated).
  • “expressing the reinforcing effect of the foamed molded product” means that when an external force such as bending, tension, impact, or heat acts on the fiber-reinforced foamed particle molded product, the unreinforced foamed molded product. It means that the stress can be improved more than the case.
  • the high melting point component fiber constituting the present invention is preferably formed of a crystalline thermoplastic resin having a melting point higher by 20 ° C. or more than the low melting point component fiber.
  • the crystalline thermoplastic resin used for the high-melting component fiber is isotactic polypropylene (i-PP) or the like.
  • the reinforcing material of the present invention is a linear composite material obtained by first integrating the thermoplastic fibers containing the low melting point component fibers and the high melting point component fibers by melting the low melting point component fibers by heat.
  • the composite material is woven as two or more yarns selected from warps, wefts, and inclined yarns.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a structural example of a linear composite material 17 obtained by converging a plurality of composite fibers 13 as thermoplastic fibers shown in FIG.
  • the coating layer 12 ′ which is a low-melting-point component of each composite fiber 13, is fused and integrated, and the matrix resin 16 (the lower layer constituting the coating layer 12 ′ is formed in the cross section in the longitudinal direction).
  • a linear composite material 17 having a structure in which high melting point component fibers (hereinafter sometimes referred to as “fibrous reinforcing material”) 11 exhibiting a reinforcing effect in the thermoplastic resin of the melting point component) is obtained.
  • the dispersion state of the fibrous reinforcing material 1 is not particularly limited. As shown in FIG. 3A, the fibrous reinforcing material 1 may be randomly dispersed in the matrix resin 16 in the cross section in the longitudinal direction. ), A part of the high melting point component fibrous reinforcing material 11 may be present in contact. Further, as shown in FIG. 3C, two or more kinds of fibrous reinforcing materials (high melting point component fibers) 11a, 11b or 14a, 14b having different materials and thicknesses may be present in the matrix resin 16. it can. In FIGS. 3A to 3C, (14), (14a), and (14b) indicate the high melting point component fibers in the single-component mixed linear composite. A fibrous reinforcing material is shown. Similarly, 16 indicates that the low-melting component fiber is a matrix resin.
  • the thickness and shape of the fibrous reinforcing material 11 are not particularly limited, and those having a large diameter as shown in FIG. Alternatively, two types of fibrous reinforcing materials having different shapes, which may be arranged randomly or irregularly, may be arranged so as to cross each other. In addition, in the dispersion state of the matrix resin 16 and the fibrous reinforcing material 11 (14), there may be voids including the interface between them.
  • the stretching conditions of the thermoplastic fiber (single component thermoplastic fiber) each containing a single component low-melting component fiber and a high-melting component fiber, or the composite fiber 13 containing both components simultaneously is preferably 145 ° C. or higher from the viewpoint of improving the physical properties of the fiber.
  • the stretching temperature is preferably 145 ° C. or higher from the viewpoint of improving the physical properties of the fiber.
  • a higher draw ratio is preferable from the viewpoint of increasing the crystallinity of the high melting point component fiber (fibrous reinforcing material 17).
  • the draw ratio is too high, the crystal orientation is disturbed and the degree of crystallinity is lowered. Therefore, the single two-component thermoplastic fiber and the composite fiber 13 are desirably drawn in multiple stages rather than one stage.
  • the reinforcing material used for the fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention is such that the low-melting component fiber is made of a polyolefin resin as described above, and the high-melting component fiber has a crystallinity that is 20 ° C. or more higher than that of the polyolefin resin. It can be formed of a thermoplastic resin. If the melting point of the high-melting component fiber is 20 ° C. or more, the high-melting component fiber can be stretched at a stretching temperature at which strength can be expressed by hot stretching without melting while the polyolefin-based resin is melted.
  • thermoplastic fiber is a thermoplastic fiber containing two or more composite fibers containing a low melting point component and a high melting point component in a single fiber
  • uniform dispersibility of the fiber reinforcement in the obtained linear composite material From the viewpoint of That is, when using composite fibers, the above-described fiber mixing device or the like is not required, and cost reduction can be achieved.
  • a linear composite material is formed by two-stage stretching, it is preferable to perform the first stage with warm water and the second stage in highly saturated steam. In that case, it is preferable to set the draw ratio of the second stage to 1.5 to 2.5 times from the viewpoint of improving the crystallinity of the high melting point component fibers (fibrous reinforcing material 1).
  • the draw ratio of the second stage When the draw ratio of the second stage is less than 1.5 times, the oriented crystal formed in the first stage may be disturbed and the crystallinity may be lowered. On the other hand, when the draw ratio at the second stage exceeds 2.5, thread breakage may occur or the oriented crystal may be broken and the crystallinity may be lowered.
  • the first stage stretching ratio is not particularly limited, but may be, for example, 4.0 to 10.0 times.
  • the unstretched raw yarn 13 is not limited to two stages, and may be performed in three or more stages.
  • the fibrous composite reinforcing material (stretched high melting point component fiber) 11 used for the reinforcing material of the present invention uses a differential scanning calorimeter, and the heating rate is 30 ° C./min.
  • the crystallinity of the high-melting component fiber measured by the method is preferably 60% or more. When the degree of crystallinity of the fibrous reinforcing material 11 is less than 60%, the heat shrinkage rate of the high melting point component fibers increases, so that the shrinkage increases due to heat during molding, and the fiber reinforced foamed particle molded body is likely to warp. .
  • the degree of crystallinity of the fibrous reinforcing material 1 is set to 60% or more, it is possible to reduce the distortion generated during molding and to produce a fiber-reinforced foamed particle molded body having almost no heat shrinkage.
  • the crystallinity of the high melting point component fiber in the linear composite material defined here is a value calculated from the heat of fusion of the high melting point component fiber measured using a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the document value of heat of fusion in the complete crystal of the resin constituting the high melting point component fiber was set to 100% crystallinity.
  • the measured amount of the fibrous reinforcing material 11 was about 10 mg, and the temperature was scanned from room temperature to a temperature 30 to 40 ° C. higher than the melting point of the high-melting component fiber at a heating rate of 30 ° C./min.
  • the rate of temperature increase is generally set to 10 ° C./min.
  • the amount of heat of fusion of oriented crystallization such as a stretched product is measured, and the fiber is measured.
  • the degree of crystallinity of the fibrous reinforcing material (high melting point component fiber after stretching) 1 is defined by a value measured at a rate of temperature rise of 30 ° C./min.
  • the linear composite material 17 used as the reinforcing material used in the fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention has a tensile Young's modulus at 120 ° C. of 7 cN / dtex or more.
  • the tensile Young's modulus at 120 ° C. is 7 cN / dtex or more, a high reinforcing effect by the fiber reinforcement can be obtained, and distortion generated during molding in which the foamed molded body is fused and integrated can be reduced.
  • the thermal contraction rate of a linear composite material is 140% at a dry heat, and the contraction rate after 30-minute processing is 8.5% or less.
  • the shrinkage rate is large, the reinforcing material shrinks excessively due to heating during the integration, and the obtained molded product tends to be warped or wrinkled.
  • the thermal shrinkage rate of the linear composite material was measured as follows. First, prepare a measurement sample having a gripping part at one end of a linear composite material and a loop for hanging a load weight at the other end, and attach the gripping part to a gripping tool in a dry heat oven.
  • the linear composite material 17 is woven by a loom or the like as warps and wefts, warps or wefts and inclined yarns.
  • FIG. 4A is a plan view schematically showing a reinforcing member 20 made of a plain woven fabric, which is an example of weaving.
  • the weaving structure of the reinforcing material 20 by the warp 21 and the weft 22 is not particularly limited, and is used for applications such as plain weaving, twill weaving (oblique), satin weaving, weaving combinations of these, and weaving fabrics. It can be appropriately selected depending on the case.
  • the woven fabric may be a sheet-like material in which ordinary warps and wefts as shown in FIG. 4 (A) are woven regularly or randomly alternately.
  • a sheet-like material (so-called triaxial assembly) in which warp yarns or weft yarns and a plurality of inclined yarns 23 arranged in an oblique angle direction with them are not from a direction perpendicular thereto.
  • a sheet-like material in which the inclined threads are woven into a plurality of axes in addition to normal warps and wefts (so-called four-axis assembly cloth or more axes) It may also be a sheet of tissue having a number.
  • the woven fabric suitable for the present invention is preferably a structure in which long fibers including a linear composite material are linearly arranged in multiaxial directions from the viewpoint of physical properties as a reinforcing fiber.
  • the linear composite material 17 has a flat shape as shown in FIG. 3.
  • the plan view is shown in FIGS.
  • weaving is performed with consideration given to the flat surface (wide surface) of the linear composite material facing upward.
  • weft warps wefts are inserted, and inclined yarns are inclined, so that the flat surface (wide surface) of the linear composite material faces upward. Weaving with consideration.
  • the woven structure including the braided fabric woven with the linear composite material is subjected to a known heat treatment between, for example, a low-melting component fiber or a heat roller having a surface temperature near the melting point of the low-melting component (melting point ⁇ 15 ° C.).
  • a sheet-like reinforcing material that is inserted through and bonded at the woven intersections by the low-melting-point components of the linear composite material can also be used.
  • the melting point of the low melting point component is higher than + 15 ° C., it is difficult to control the uneven thickness of the linear composite material in the longitudinal direction.
  • the thickness of the reinforcing material of the fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention is preferably from 0.1 mm to 5 mm, more preferably from 0.5 mm to 4 mm, and particularly preferably from 1 mm to 2 mm. preferable. If the thickness is 0.1 mm or more, a reinforcing effect can be exhibited.
  • the thickness is 5 mm or less, the passage of heated steam is hindered during molding of the resin foam particles, the molding time becomes longer, and the heat shrinkage of the reinforcing fibers. Does not increase, and warpage and wrinkles do not occur in the obtained molded product.
  • the sheet-like reinforcing material 20 is provided with a reinforcing material on at least one mold surface, clamped, and filled with expandable resin particles in the cavity.
  • a heating medium such as water vapor
  • the foamable resin particles are heated and foamed
  • a heating medium such as steam is introduced into the cavity from the pores provided in at least one mold, the heating medium flows from the mold side having the pores of the heating medium.
  • the mold side where the reinforcing material is arranged.
  • the reinforcing material has air permeability
  • a heating medium can be introduced from the reinforcing material side to the cavity side, and the physical properties of the foamed molded product are made uniform (improving the fusion property of the foamed particles), and the molding time. The manufacturing cost of the mold can be reduced.
  • the gap 25 shown in FIG. 5 is formed by forming a woven structure at the weaving intersection 24 of the warp yarn 21 and the weft yarn 22 in the reinforcing member 20, and the gap 25 is formed by two or more yarns at the weaving intersection. Since the corners of the weaving intersections that intersect each other exist at all the adjacent weaving intersections, they are distributed over the entire surface of the woven fabric.
  • the manufacturing method of the fiber reinforced foamed particle molded body of the present invention will be described.
  • the first and second molding dies are opened, a reinforcing material is set on the mold surface of one molding dies, and the molds are clamped.
  • the heating medium is introduced into the cavity from the vent hole opened in the mold surface of the mold in which the foaming resin particles are filled in the cavity formed by the second mold and at least the reinforcing material is not set.
  • the foamable resin particles are heated and foamed to produce a fiber-reinforced foamed particle molded body.
  • a reinforcing material comprising a high melting point component fiber that does not melt at the molding temperature of the foamed molded article and a matrix component that is interposed between the high melting point component fibers and melts at the molding temperature within the mold is used.
  • the foamable resin particles filled in the cavity are foamed by a heating medium at the molding temperature in the mold, and the resin foam particles are fused together, and the matrix component of the reinforcing material in contact with the interface of the foam molded body is melted.
  • the reinforcing material is fused and integrated with the surface of the foam molded article.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of the first mold 30 and the second mold 40 that are opened, showing a state in which the reinforcing material 2 is set on the molding surface of the mold 30 in a vacuum.
  • a large number of exhaust holes 35 are opened in the mold surface of the first mold 30, and the exhaust holes are generally through holes having a diameter of 0.05 to 1 mm.
  • the air on the mold surface of the first mold 30 is led from the exhaust hole 35 to the vacuum chamber 36 via the exhaust chamber 31 to the vacuum pump (not shown).
  • a cooling water pipe 33 for cooling the molded reinforcing material layer is also connected to the vacant chamber 36.
  • the reinforcing material 2 After heating the reinforcing material to a state where it can be molded by another device (not shown), the front side (outer layer side) of the reinforcing material is brought close to the mold surface of the mold 30, the valve 34 of the cooling water pipe 33 is closed, and the valve By opening 32 and operating the vacuum pump, the reinforcing material 2 can be vacuum formed on the mold surface of the first mold 30.
  • the reinforcing material 2 used in the present invention has air permeability as described above, it may not be able to be completely fitted to the mold surface as in normal vacuum forming, but can be generally set on the mold surface.
  • the reinforcing material can be pressed against the mold surface of the molding die 30 by the foaming pressure of the resin foam particles, and can be used as a reinforcing material for the foam molded body having a predetermined shape.
  • the first mold 30 and the second mold 40 are clamped.
  • the mold surface of the second mold 40 has a large number of vent holes 45 extending toward the filled bead molding region. Even when the steam from the introduction pipe 41 passes through the vacant chamber 46 and the molds 30 and 40 are clamped in the vent hole 45, the breathability of the reinforcing member 2 is maintained.
  • the foam is filled directly through the vent hole 45 or through the gap 25 of the reinforcing material 2.
  • a matrix component composed of a low melting point component of the reinforcing material 2 that is interposed between the heat-resistant resin particles (beads), heats the beads, foams them, fuses the foamed foam particles together, and contacts the interface of the foam molded body 3 By melting, the reinforcing material 2 is fused and integrated with the surface of the foam molded body 3.
  • cooling water is introduced from the introduction pipe 47 into the vacant chamber 46 to cool the foam molded body, the mold is opened, the fiber reinforced foam particle molded body is taken out, and trimming is performed by cutting off unnecessary portions of the reinforcing material.
  • the fiber-reinforced foamed particle molded body 1 is obtained.
  • the steam is introduced from the second molding die 40 side.
  • the steam can be introduced also from the first molding die 30 side. It is possible to improve the fusibility of particles inside the particle layer and shorten the molding cycle.
  • thermoplastic fiber containing a low-melting component fiber and a high-melting component fiber was melt-integrated using the low-melting component fiber as a matrix component and the high-melting component fiber as a fiber reinforcing material.
  • Example 1 (Production of reinforcing material)
  • the linear composite material an unstretched composite fiber in which the high-melting component fiber is made of crystalline polypropylene and the low-melting component fiber is made of linear low-density polyethylene is heat-drawn, and has a fineness of 2000 dtex and a high-melting component fiber after stretching ( A linear composite material having a crystallinity of (polypropylene) of 72% and a tensile Young's modulus at 120 ° C. of 13.2 cN / dtex was obtained.
  • This polypropylene fiber reinforced polyethylene fiber (manufactured by Ube Eximo Co., Ltd., trade name: SIMTEX, product number: SFE-2000) is used as a warp and a weft to obtain a warp, a weft density of 15.5 pieces / inch, and a basis weight of 250 g / m 2 A woven fabric was obtained.
  • An in-mold foam molding machine including a first mold (female mold) 30 and a second mold (male mold) 40 as shown in FIG. 6 was prepared. After the reinforcing material 2 is loaded on the first mold surface, the mold is clamped, and polypropylene foam particles (manufactured by Kaneka Corporation, trade name Eperan-PP45, melting point 145 ° C., expansion ratio 45 times) are placed in the cavity. The bead filling machine 50 was filled through the filling tube 49 at a compression rate of 105%.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, except that the same linear composite material as in Example 1 was used and a reinforcing material having a weaving density of 9.3 pieces / inch and a basis weight of 150 g / m 2 was used. A fiber-reinforced foamed particle molded body having a thickness of 25 mm and an apparent density of 0.07 g / cm 3 was obtained.
  • Example 3 The same mold as that used in Example 1 was used, and only the foamed particles were filled without disposing a reinforcing material to obtain a foam having a thickness of 25 mm.
  • the reinforcing material in which two reinforcing materials 2 used in Example 1 are stacked is supplied into a hot press mold heated to 140 ° C. in advance, a pressure of 1 MPa is applied, and then cooled to 30 ° C. to obtain a reinforcing material 2A. It was.
  • the reinforcing material 2A is laminated on one surface of the foam, supplied into a hot press mold heated to 140 ° C. with a spacer having a thickness of 25 mm, applied with a pressure of 1 MPa, and then cooled to 30 ° C. to a total thickness of 25 mm.
  • a fiber-reinforced foamed particle molded body having an apparent density of 0.2 g / cm 3 was obtained.
  • Example 4 In the same manner as in Example 1, except that the same linear composite material as in Example 1 was used, and a reinforcing material having a weave density of 2.5 pieces / inch and a basis weight of 48 g / m 2 was used. A fiber-reinforced foamed particle molded body having a thickness of 25 mm and an apparent density of 0.05 g / cm 3 was obtained.
  • Reference example 1 A fiber-reinforced foamed particle molded article having an overall thickness of 25 mm and an apparent density of 0.72 g / cm 3 , except that the eight reinforcing materials used in Example 1 were simply stacked and placed in the mold. Got.
  • Flexural rigidity (flexural modulus) of fiber reinforced foamed particle molded body A bending test was performed according to JIS-K-7221 to determine the bending rigidity (flexural modulus). First, a specimen size was cut from the obtained molded body into a length of 350 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 25 mm, a three-point bending test was performed at a distance between fulcrums of 300 mm, and a test speed of 20 mm / min, and an elastic modulus was obtained from a load deflection curve. .
  • Table 1 shows the composition of the composite spun fibers of the above examples and reference examples, the evaluation of the linear composite material, the structure of the reinforcing material, the evaluation of the reinforcing material, and the fiber reinforced foamed particle molded body.
  • Example 5 Using the same reinforcing material as in Example 1, in the production of a fiber-reinforced foamed particle molded body, the foamed particles were replaced with polypropylene foamed particles, and expanded particles made of expandable styrene-modified ethylene resin (trade name, manufactured by JSP Corporation) : Ellenpol (registered trademark) NEO NB100T) (hereinafter referred to as “polyethylene / polystyrene expanded particles”) was filled from the bead filling machine 50 through the filling tube 49 at a compression rate of 105%.
  • expandable styrene-modified ethylene resin trade name, manufactured by JSP Corporation
  • Ellenpol registered trademark NEO NB100T
  • Example 6 Example 5 except that the same linear composite material as in Example 1 was used, and a reinforcing material having a weaving density of 9.3 pieces / inch and a basis weight of 150 g / m 2 was used as in Example 2. In the same manner as above, a fiber-reinforced foamed particle molded body having an overall thickness of 20 mm and an apparent density of 0.039 g / cm 3 was obtained.
  • Example 7 The overall thickness was 20 mm and the apparent density was 0.076 g / cm 3 , except that the reinforcing material used in Example 1 was placed in each (both) mold and filled with expanded particles between the reinforcing materials. The fiber reinforced fiber reinforced foamed particle molded body was obtained.
  • Example 8 Using this mold, a foam having a thickness of 20 mm was obtained by filling only polyethylene / polystyrene expanded particles without arranging a reinforcing material.
  • the reinforcing material and the foam used in Example 1 were hot-pressed at a pressure of 1 MPa using a spacer having a thickness of 20 mm in a hot press at 140 ° C. in the same manner as in Example 3, and cooled to 30 ° C. to obtain an overall thickness.
  • a fiber-reinforced fiber-reinforced foamed particle molded body having a diameter of 20 mm and an apparent density of 0.048 g / cm 3 was obtained.
  • Example 9 In the same manner as in Example 5, except that the same linear composite material as in Example 1 was used, and a reinforcing material having a weaving density of 4.5 pieces / inch and a basis weight of 72 g / m 2 was used. A fiber-reinforced foamed particle molded body having a thickness of 20 mm and an apparent density of 0.034 g / cm 3 was obtained.
  • Example 1 The mold used in Example 1 was filled with only the same expanded particles as in Example 5 without using a reinforcing material to obtain a foam having a thickness of 20 mm and an apparent density of 0.030 g / cm 3 .
  • Reference example 2 The total thickness is 20 mm and the apparent density is 0.048 g / cm 3 except that polystyrene expanded particles (JSP trade name: Styrodia (registered trademark) JQ-N) are used in the cavity. A fiber-reinforced foamed particle molded body was obtained.
  • JSP trade name: Styrodia (registered trademark) JQ-N polystyrene expanded particles
  • Comparative Example 2 Except for changing the expanded particles to polystyrene expanded particles (JSP Co., Ltd., trade name: Styrodia (registered trademark) JQ-N), the total thickness was 20 mm and the apparent density was 0.035 g without using a reinforcing material as in Comparative Example 1. A foam of / cm 3 was obtained.
  • a specimen size was cut from the obtained molded body into a length of 300 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 20 mm, a three-point bending test was performed at a fulcrum distance of 240 mm, and a test speed of 20 mm / min, and an elastic modulus was obtained from a load deflection curve. .
  • Specific flexural modulus The value obtained by dividing the flexural modulus by the apparent density was defined as the specific flexural modulus.
  • composition of the composite spun fibers of Examples 5 to 9, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Example 2 evaluation of the linear composite material, composition of the reinforcing material, evaluation of the reinforcing material, and fiber-reinforced foamed particle molded body are summarized below. It shows in Table 2.
  • the fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention is lightweight as a composite material targeted for the foam molded body for which reinforcement is required, It is used for various applications such as heat insulating materials, shock-absorbing packaging materials, automobile interior members, automobile bumper core materials having properties such as heat insulating properties, sound absorbing properties, surface hardness, bending rigidity, and impact absorbability.
  • the method for producing a fiber-reinforced foamed particle molded body of the present invention can fuse and integrate the reinforcing material and the foamed molded body in the mold of the foam molded body, so that the fiber-reinforced foamed particles having a high reinforcing effect at low cost. It can be effectively used as a method for producing a molded body.

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Abstract

本発明は、低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物である補強材を、発泡成形体の表面において融着一体化されてなる繊維強化発泡粒子成形体であり、優れた補強効果を有する繊維強化発泡粒子成形体及び、該成形体を型内成形により、少ない工数で経済的に製造する方法を提供することができる。

Description

繊維強化発泡粒子成形体、およびその製造方法
 本発明は、発泡粒子成形体の表面に融着一体化された補強材を有する繊維強化発泡粒子成形体及びその製造方法に関する。
 強化用繊維に熱可塑性樹脂を含浸させた繊維強化熱可塑性樹脂製物品(以下、「FRTP」と称することがある。)は、加熱による塑性変形が可能なので、熱賦形が伴うプラスチック成形加工材や発泡成形体との繊維強化複合材として用途展開がなされている。
 一方、熱可塑性樹脂粒子に発泡剤を含浸させた樹脂発泡粒子(発泡ビーズ)を用いた発泡成形体は、軽量性、断熱性、吸音性、衝撃吸収性等の特性を有することから、断熱材、緩衝包装材、自動車内装部材、自動車バンパー用芯材など様々な用途に用いられている。発泡成形体とFRTPを貼り合せた繊維強化複合体も提案されているが、発泡成形体とFRTP層との接着性を高めるためには、接着剤を用いる必要があり、軽量化にデメリットとなる。また、熱融着により一体化をする場合には、材料を加熱する必要があり、既に型内成形された発泡成形体は断熱材となり、FRTP層との界面は、そのさらなる表面よりの加熱により成形されることになるので、反りを生じ易い。また、厚み制御のために制御装置(例えば金枠などスペーサーと呼ばれる厚さ制御機構)を要し、さらに熱プレス時には発泡成形体層が圧縮されるので、厚み方向の嵩密度が変化して密度勾配が発生し、かつ、厚みの減少を余儀なくされる。
 発泡成形体の製造方法は、化学発泡や水分を利用した発泡など様々な製造方法が知られているが、ビーズ発泡は金型内に発泡ビーズを充填して熱による発泡を行う方法である。しかし、ビーズ同士の融着が良好な発泡成形体を備えたFRTP発泡複合体を得るために、補強材(補強層を有する表面層)と同時に型内成形するには、熱媒としての蒸気の通気性を有することが必要となる。
 特許文献1には、成形型内で表皮とその裏面に貼着した通気性シートからなる表皮層を真空成形等で成形し、型締めしたキャビテイ内に発泡性樹脂ビーズを充填し、通気性シートを通して、加熱媒体を導入し、充填ビーズを発泡させる、表皮層付ビーズ発泡成形体の製造方法が提案されている。特許文献1では、表皮層の表皮としては、0.05~1.0mmの熱可塑性樹脂シートや、その表面にシボ模様が形成されているものが、表皮の裏面に貼着される通気性シートとしては、ポリウレタンなどの連続発泡体、不織布などが用いられるとされている。
 この場合、表皮は熱可塑性樹脂シートであり、機械的強度においてFRTP層ほどの補強効果が期待できないこと、表皮層を形成するために表皮と通気シートを貼着する工程が必要であり、このため工数増、材料費などにより高コスト化を余儀なくされること、などの問題がある。
特公平4-2093号公報
 本発明は、上記の問題を解決し、かつ優れた繊維強化材による補強効果を有する繊維強化発泡粒子成形体と、該繊維強化発泡粒子成形体を型内成形により、少ない工数で経済的に製造する方法を提供することを目的とする。
 本発明者は、樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくとも一方の表面に補強材を融着一体化してなる繊維強化発泡粒子成形体と、その型内成形方法について鋭意研究した結果、該補強材を、低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を、低融点成分繊維をマトリックス成分、高融点成分繊維を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物として、発泡成形体の表面にて融着一体化されてなる繊維強化発泡粒子成形体とすることによって、上記目的が達成できることを知得して、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、以下の〔1〕~〔7〕を提供する。
〔1〕樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくとも一方の表面に補強材を融着一体化してなる繊維強化発泡粒子成形体であって、
該補強材は、低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を、低融点成分繊維をマトリックス成分、高融点成分繊維を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物であり、発泡成形体の表面にて融着一体化されてなることを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体。
〔2〕前記補強材は、下記の(i)~(iv)の要件を備える線状複合材を製織した後、2糸以上が相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状を呈しており、該補強材の厚みは0.1mm以上5mm以下であり、JIS P8117に基づくガーレー試験機法による透気抵抗度が0.05~0.5秒/100mlであり、
該補強材の前記マトリックス成分と該発泡成形体の表面とが、型内成形時に相互に融着一体化されてなる、前記〔1〕に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
<線状複合材>
(i)1種以上の高融点成分繊維を含む。
(ii)示差走査熱量計を使用し、昇温速度を30℃/分として、融解熱量法により測定した高融点成分繊維の結晶化度が60%以上である。
(iii)線状複合材の120℃における引張りヤング率が7cN/dtex 以上である。
(iv)140℃、30分処理後の収縮率が8.5%以下である。
〔3〕前記線状複合材の低融点成分繊維は、ポリオレフィン系樹脂からなり、前記高融点成分繊維は前記ポリオレフィン系樹脂よりも融点が20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂からなり、前記樹脂発泡粒子が、少なくともその表面に、前記低融点成分繊維から構成されるマトリックス成分と融着可能なポリオレフィン系樹脂を含有する外層を有する発泡粒子である、前記〔1〕又は〔2〕に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
〔4〕前記発泡粒子は、芯層と、該芯層の外周を被覆する外層とを有する発泡粒子であって、該芯層が結晶性ポリオレフィン系樹脂であり、該外層が芯層よりも5~60℃以上低融点のポリオレフィン系樹脂を含有する、多層発泡粒子である、前記〔1〕~〔3〕のいずれか1に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
〔5〕前記補強材は、前記線状複合材を平織、朱子織、綾織から選択されるいずれか、又はそれらを組み合わせてなる織組織により製織されて形成されてなるものである前記〔1〕~〔4〕のいずれか1に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
〔6〕第1及び第2の成形型を開いた状態で、少なくとも一方の成形型の型面に補強材をセットして型締めした後、第1及び第2の成形型により形成されるキャビテイ内に、発泡性樹脂粒子を充填し、成形型の型面に開口した通気孔からキャビテイ内に加熱媒体を導入して、該発泡性樹脂粒子を加熱発泡させて繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法であって、
 該補強材には、発泡成形体の型内成形温度では溶融しない高融点成分繊維と、該高融点成分繊維間に介在し、型内成形温度で溶融するマトリックス成分とを含む補強材を使用し、キャビテイ内に充填した発泡性樹脂粒子を型内成形温度の加熱媒体により発泡させて、樹脂発泡粒子同士を融着させるとともに、発泡成形体の界面と接する該補強材のマトリックス成分を溶融し、補強材を発泡成形体の表面に融着一体化する、ことを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
〔7〕第1及び第2の成形型の型面に開口した通気孔を備え、交互にまたは一方の型面の通気孔を開放系として、開放系の型面に向けて他方の型面の通気孔から加熱蒸気を供給して型内成形する、前記〔6〕に記載の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
 本発明によれば、優れた繊維強化材による補強効果を有する繊維強化発泡粒子成形体を提供できる。
 本発明の製造方法によれば、発泡粒子成形体と繊維強化材を含む補強材が融着一体化された繊維強化発泡粒子成形体の製造方法を提供できる。
 また、型内成形により所望の寸法形状の最終製品を得ることができるので、型内成形による設計の自在性を享受でき、かつ、別工程で、補強材と発泡成形体を接着する製造方法と比較して、接着剤費及び工数の削減による低コスト化、製造装置費用の削減、製品の短納期化などを図ることができる。
本発明の繊維強化発泡粒子成形体の一例を示す模式断面図である。 本発明に係る線状複合材に用いられる熱可塑性繊維の態様として(A)複合繊維、(B)低融点成分繊維及び高融点成分繊維の混合繊維を含む場合の構成を模式的に示す断面図である。 (A)~(C)は図2(A)に示す複合繊維、ないし図2(B)に示す混合繊維を複数本集束し、これを加熱延伸して得た線状複合材の構造例を模式的に示す断面図である。 (A)線状複合材を平織の組織で製織し、経糸と緯糸との織交点を融合一体化されてなるシート状織物からなる補強材、(B)線状複合材を三軸組布の構成糸として用い、経糸、緯糸及び傾斜糸が相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状織物からなる補強材、(C)線状複合材を三軸組布の構成糸として用い、経糸と2種の傾斜糸とが相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状織物からなる補強材、(D)線状複合材を四軸組布の構成糸として用い、経糸、緯糸及び方向の異なる2種の傾斜糸が相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状織物からなる補強材の説明図である。 補強材内の経糸と緯糸が交差する織交点の角(カド)部近傍の隙間の説明図である。 補強材が第1の型面にセットされた状態を示す成形型の断面図である。 図6の状態から、キャビテイ内に発泡性樹脂粒子が充填され、型締めされた発泡性樹脂粒子が発泡、融着した状態を示す成形型の模式断面図である。
 以下、本発明について、図面を参照して説明する。なお、本発明において、図面は、本発明の技術思想を説明するためのものであり、各構成部材及び部材間の寸法上のバランスや、構成要素等が図面に表わされたものに限定されることはない。
 図1は、表面側に補強材2が配されるように、補強材2と樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体3とが融着一体化されてなる本発明の繊維強化発泡粒子成形体1の一例の断面図を示している。
<発泡成形体>
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体を構成する発泡成形体は、所望の形状の成形型内に充填された発泡性樹脂粒子(ビーズ)を加熱媒体により発泡(二次発泡)させて得られる。
 本発明に用いられる発泡性樹脂粒子は、型内成形時に熱可塑性繊維の低融点成分繊維と融着一体化が可能な熱可塑性樹脂から選択される。発泡性樹脂粒子に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。これらの中で、例えば自動車部品用の発泡成形体においては、リサイクル性及び耐熱性の観点から、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂が好ましい。
<樹脂発泡粒子>
 樹脂発泡粒子を得るには、熱可塑性樹脂への添加剤として、揮発性発泡剤を使用する場合は、タルク、シリカ、炭酸カルシウムのような無機造核剤を、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.005~0.1質量部添加することが好ましい。空気、窒素、炭酸ガス、水のような無機系発泡剤を使用する場合は、上記無機造核剤および/または吸水物質を使用することが好ましい。
 熱可塑性樹脂には、必要に応じて、溶融張力調整剤、造核剤、吸水剤、界面活性剤型もしくは高分子型の帯電防止剤、顔料、難燃性改良剤、導電性改良剤などを添加することができる。添加方法としては、後述する樹脂粒子の製造過程において、溶融した樹脂中に添加することが好ましい。
 熱可塑性樹脂粒子は、通常、発泡に利用されやすいようにあらかじめ押出機、ニーダー、バンバリミキサー、ロール等を用いて溶融加工し、円柱状、楕円状、球状、立方体状、直方体状等のような所望の形状の熱可塑性樹脂粒子とすることが出来る。一般的に熱可塑性樹脂粒子の製造に際しては、通常、所望の添加剤を熱可塑性樹脂にドライブレンドやマスターバッチブレンドにより添加して、押出機内で溶融混練したあと、押出機先端のダイスからストランド状に押出、水槽などで十分に冷却されたストランドをカットして粒子状に加工したり、ダイスから樹脂を直接水中に吐出しながら、粒子状にカットするアンダーウオーターカット方式等の方法が採られる。使用しうる押出機としては単軸押出機、二軸押出機などが使用される。
 作製された熱可塑性樹脂粒子は再加熱、特に発泡の際に変形することがあり、変形後の形状によっては成形時の金型へ充填が悪くなるため、適宜熱可塑性樹脂粒子の形状を調整することが好ましい。
 また、熱可塑性樹脂粒子の平均粒子重量は、好ましくは0.5~3.0mg、より好ましくは0.5~2.0mg、更に好ましくは0.5~1.5mgである。
 本発明に用いられる樹脂発泡粒子は、上述の熱可塑性樹脂粒子を後述の条件により発泡させることで得られる。
 樹脂発泡粒子を製造するに当り、発泡剤としては、プロパン、イソブタン、イソペンタン等の脂肪族炭化水素;空気、窒素、二酸化炭素等の無機ガス;水等が用いられ、これらは単独でも2種以上を併用しても使用することができる。発泡剤の使用量は、目的とする発泡倍率によって異なるが、熱可塑性樹脂100重量部に対して5~100重量部である。
 樹脂発泡粒子は、熱可塑性樹脂粒子、発泡剤、水、分散剤、分散助剤を含んでなる分散液を耐圧容器内に入れて、所定の温度迄加熱し、加圧下のもと、分散液を耐圧容器内よりも低圧雰囲気下に放出して得られるものである。
 これを「一段発泡粒子」と称することがある。
 一段発泡で発泡倍率が例えば20倍以下の場合、該一段発泡粒子を密閉容器に入れて、窒素、空気などを含浸させる加圧処理により一段発泡粒子内の圧力を常圧よりも高くした後、該一段発泡粒子をスチーム等で加熱して更に発泡させることで、発泡倍率20倍以上35倍以下などの熱可塑性樹脂発泡粒子を得ることができる。ここで、一段発泡粒子をさらに発泡させることを「二段発泡」と称し、二段発泡で得られた発泡粒子を「二段発泡粒子」と称する場合がある。
<発泡粒子成形体>
 樹脂発泡粒子を型内発泡成形に用いる場合には、イ)そのまま用いる方法、ロ)あらかじめ樹脂発泡粒子中に空気等の無機ガスを圧入し、発泡能を付与する方法、ハ)樹脂発泡粒子を圧縮状態で金型内に充填し成形する方法、など従来既知の方法が使用しうる。
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法については別途後述する。
<補強材>
 本発明において樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくともいずれか一方の表面に補強材が融着一体化される。
 本発明に使用される補強材は、低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上を用いて製織した織物または組物の形態とした補強材である。
 製織により構成される織物組織の状態は特に限定されるものではないが、補強効果を得るために繊維の本数は5~20本/inchが好ましく、より好ましくは10~17本/inchである。特定の方向に強化したい場合には組織の一方に繊維本数を増やすこともできる。
 本数が多いと補強効果は得られるが、蒸気の通過性が悪い。また、少ないと蒸気の通過性は良好だが補強効果は低減する。
 前記熱可塑性繊維は、単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維を複数本、またはそれぞれ単独の未延伸低融点成分繊維及び未延伸高融点成分繊維を混合して引き揃えた状態で、低融点成分繊維の融点以上で熱延伸して、低融点成分繊維を溶融して、低融点成分がマトリックス状をなし、当該マトリックス中に高融点成分繊維が分散した形態の線状複合材を得る。次いで、該線状複合材を経糸、緯糸、及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として織機等にて製織した織物または組布の形態としての補強材を得る。また、補強材は、織物や組布は単純に複数枚重ね合わせて用いてもよいが、連結糸でそれぞれをつなぎ合わせた多積層品や経糸が層間を貫通した三次元織物(多重織)であってもよい。
 該補強材は、該線状複合材の低融点成分をマトリックス成分とし、該マトリックス成分と樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の表面とが融着一体化することによって、発泡粒子成形体の補強材としての性能を発現する。すなわち、シート状を呈する補強材の高融点成分繊維が繊維強化材の機能を発現し、発泡成形体に対して高度の補強性能を発現する。一方、低融点繊維成分は高融点成分繊維を結着するマトリックス成分としての機能と、樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の表面と補強材とを融着一体化する機能を発現する必要がある。
 樹脂発泡粒子を構成する発泡性樹脂粒子の基材は、発泡成形体の表面において、線状複合材のマトリックス成分と融着一体化した構造を形成するため、マトリックス成分と相溶性、親和性等を有する基材であることを要する。
 この観点から、樹脂発泡粒子は、少なくともその表面が補強材のマトリックス成分と熱融着性を有する表面成分とする必要がある。この観点から少なくとも表面にはポリオレフィン系樹脂を含有していることが好ましい。すなわち、少なくとも樹脂発泡粒子の表面は、ポリオレフィン系樹脂単体またはポリオレフィン系樹脂と、他の樹脂との混合樹脂或は他の樹脂と共重合した樹脂構成であることが好ましい。
 また、発泡性の芯成分と、該芯成分を被覆する外層とからなる多層発泡粒子とすることができる。
 多層発泡粒子の外層の熱可塑性樹脂としては、低融点成分繊維がポリオレフィン系樹脂からなるマトリックス成分であるときは、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
 外層の表皮成分は、必ずしも発泡性の芯成分の全周に存在する必要はなく、補強材との融着一体化が可能な程度に存在すればよい。
 さらに、多層発泡粒子においては、外層が芯層よりも5~60℃低融点のポリオレフィン系樹脂とすることができる。外層を5~60℃低融点のポリオレフィン系樹脂とすれば、型内成形時に補強材のマトリックス成分との融着一体化がし易く、かつ、高い融着強度の繊維強化発泡粒子成形体を得ることができる。
(熱可塑性繊維)
 本発明に用いられる補強材を形成するための熱可塑性繊維は、上述のように低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む。その態様としては、図2(A)に示すように未延伸単繊維(1本の繊維)13中に未延伸低融点成分12’と未延伸高融点成分11’を含む未延伸複合繊維13の少なくとも2本以上からなる繊維束、あるいは図2(B)に示すようにそれぞれ単一系の未延伸低融点成分繊維15’及び未延伸高融点成分繊維14’を混合(混繊)して引き揃えた少なくとも2本以上の繊維からなる繊維束であってもよい。
 単一系繊維14、15の混繊は、それぞれの単一系未延伸繊維14’、15’を未延伸段階で混繊し、単一系の低融点成分繊維15の融点以上、高融点成分繊維14の融点以下の温度で熱延伸される。しかる後、図3(A)に示すように、高融点成分繊維14が、補強効果発現性の繊維として、溶融した低融点成分からなるマトリックス16中に分散した状態で存在する線状複合材17として巻き取られ、織機等による製織工程に供される。なお、未延伸繊維段階での混繊糸を得るには、線状複合材17に要求される繊度に応じて、各単一系の低融点成分繊維および高融点成分繊維の必要本数をクリールに懸架し、これらを引き出しながら混繊ユニットに挿通する方法を挙げることができる。混繊ユニットを経た混繊糸は、連続して延伸装置に供給して延伸し、上述の線状複合材17の形態とされる。
 また、混繊ユニットを用いることなく、未延伸繊維の紡糸段階で、低融点成分系繊維15と高融点成分系繊維14が、同一紡糸ノズルにおいてそれぞれ別個に複数配列された紡糸ノズルユニットから吐出することによっても、低融点成分系繊維15と高融点成分系繊維14のそれぞれの単一成分系の未延伸熱可塑性繊維を得、これを延伸して、これらが一体化された線状複合材17を得ることができる。
 図2(A)に示すような未延伸単繊維中に低融点成分12’と高融点成分11’を含む未延伸複合繊維13から線状複合材を得るには、低融点成分および高融点成分を合流させて単一の孔から吐出できる紡糸孔(ノズル)を備えた複合繊維紡糸装置から紡出した未延伸複合繊維を得、これを所定の温度範囲で延伸することによって得ることができる。
(低融点成分繊維または低融点成分)
 熱可塑性繊維における低融点成分繊維または複合繊維の低融点成分は、比較的低温で樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体への熱融着(成形)ができ、熱効率において経済的な点から、示差走査熱量計を使用し昇温速度10℃/分として測定した融点が130℃以下のポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及びエチレン酢酸ビニルなどのエチレン系樹脂、エチレン及びブテンなどのαオレフィンとプロピレンとの2元系又は3元系共重合体であるランダム又はブロック共重合ポリプロピレンなどを用いることができる。これらのポリオレフィン系樹脂の中でも、融点が明確で温度に対してシャープな溶融挙動を示す点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンが好適である。
(高融点成分繊維または高融点成分)
 一方、熱可塑性繊維における高融点成分繊維、或いは複合繊維の高融点成分は、発泡成形体の補強効果を発現するものであるので線状複合材の製造時や補強材として、発泡性樹脂粒子との型内成形時の成形温度(発泡成形体と融着一体化する温度に同じ)においても溶融しないことが必要である。本発明において、「発泡成形体の補強効果を発現する」とは、当該繊維強化発泡粒子成形体に対する曲げ、引張り、衝撃などの外力や熱などが作用した場合に、未補強の発泡成形体の場合よりも応力を向上できることを意味するものとする。本発明を構成する、高融点成分繊維としては、融点が低融点成分繊維よりも20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂で形成されていることが好ましい。例えば、低融点成分繊維が前述した融点が130℃以下のポリオレフィン系樹脂で形成されている場合、高融点成分繊維に用いられる結晶性熱可塑性樹脂としては、アイソタクチックポリプロピレン(i-PP)などのポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂、及びナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 <線状複合材>
 本発明の補強材は、まず、前記の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を熱により低融点成分繊維を溶融することにより一体化して線状複合材とされ、該線状複合材を経糸、緯糸、及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織される。図3は、図2(A)に示す熱可塑性繊維として複合繊維13を複数本集束し加熱延伸して得た線状複合材17の構造例を模式的に示す断面図である。2本以上の複合繊維13を加熱延伸すると、各複合繊維13の低融点成分である被覆層12’が融合一体化して、長手方向における断面において、マトリックス樹脂16(被覆層12’を構成する低融点成分の熱可塑性樹脂)中に補強効果を発現する高融点成分繊維(以下、「繊維状強化材」という場合がある。)11が存在する構造の線状複合材17が得られる。
 繊維状強化材1の分散状態は特に限定されるものではなく、図3(A)に示すように、長手方向における断面において、マトリックス樹脂16にランダムに分散していてもよく、図3(B)に示すように高融点成分繊維状強化材11の一部が接触して存在していてもよい。また、図3(C)に示すように、マトリックス樹脂16中に、材質や太さが異なる2種以上の繊維状強化材(高融点成分繊維)11a,11b又は14a,14bを存在させることができる。
 なお、図3(A)~図3(C)において(14)、(14a)、及び(14b)と示しているのは、単一成分混合系の線状複合体における、高融点成分繊維による繊維状強化材を示し、同じく、16は低融点成分繊維がマトリックス樹脂となっていることを示す。
 さらに、繊維状強化材11の太さや形状も特に限定されるものではなく、図3(C)に示すような直径が太いものや、断面楕円状のものが、長手方向における断面において、規則的に又は不規則的に配置されていてもよい、形状が異なる2種類の繊維状強化材が互いに交差するように配置されていてもよい。なお、マトリックス樹脂16や繊維状強化材11(14)の分散状態において、それらの界面間なども含めて空隙が存在していてもよい。
 ここで、それぞれが単一成分系の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維(「単独成分系熱可塑性繊維」)、或いは両成分を同時に含む複合繊維13の延伸条件は、特に限定されるものではないが、繊維物性向上の観点から、延伸温度は145℃以上とすることが好ましい。一方、高融点成分繊維(繊維状強化材17)の結晶化度を高める観点から、延伸倍率は高い方が好ましい。しかしながら、延伸倍率が高すぎると、結晶配向が乱れて結晶化度が低下するため、単独2成分系熱可塑性繊維及び複合繊維13については、1段よりも多段で延伸することが望ましい。1段で延伸すると、一気に大きな延伸倍率がかかるため、加熱槽に被延伸物が侵入する前に延伸が開始され、特にネック(くびれ)延伸が極端に開始され、結果として配向結晶が生じにくくなるためである。
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体に用いる補強材は、低融点成分繊維は、前述の如くポリオレフィン系樹脂からなり、前記高融点成分繊維は前記ポリオレフィン系樹脂よりも融点が20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂で形成することができる。
 高融点成分繊維の融点が20℃以上高ければ、前記ポリオレフィン系樹脂を溶融状としつつ高融点成分繊維は溶融することなく熱延伸により強度が発現できる延伸温度に設定して延伸することができる。
 さらにまた、前記熱可塑性繊維が単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む複合繊維を2本以上含む熱可塑性繊維とすることが、得られる線状複合材における繊維強化材の均一分散性の観点から好ましい。すなわち、複合繊維によるときは、前述の混繊装置等を要せず、低コスト化を図ることができる。
 例えば、2段延伸により線状複合材を形成する場合は、1段目を温水で行い、2段目を高飽和水蒸気中で行うことが好ましい。また、その場合、高融点成分繊維(繊維状強化材1)の結晶化度向上の観点から、2段目の延伸倍率を1.5~2.5倍に設定することが好ましい。2段目の延伸倍率が1.5倍未満の場合、1段目に形成した配向結晶が乱れて、結晶化度が低下することがある。また、2段目の延伸倍率が2.5倍を超えると、糸切れが発生したり、配向結晶が壊れて、結晶化度が低下したりすることがある。
 なお、2段延伸により線状複合材を形成する場合における1段目の延伸倍率は、特に限定されるものではないが、例えば4.0~10.0倍とすることができる。また、未延伸原糸13の延伸は2段に限定されるものではなく、3段以上で行ってもよい。
 そして、本発明の補強材に用いる線状複合材の繊維状強化材(延伸後の高融点成分繊維)11は、示差走査熱量計を使用し、昇温速度を30℃/分として、融解熱量法により測定した高融点成分繊維の結晶化度が60%以上であることが好ましい。繊維状強化材11の結晶化度が60%未満の場合、高融点成分繊維の熱収縮率が大きくなるため、成形中の熱により収縮が大きくなり、繊維強化発泡粒子成形体に反りが生じ易い。一方繊維状強化材1の結晶化度を60%以上にすることにより、成形時に発生する歪みを小さくし、熱収縮の殆どない繊維強化発泡粒子成形体を製造することができる。
 ここで規定する線状複合材内の高融点成分繊維の結晶化度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した高融点成分繊維の融解熱量から算出した値である。結晶化度の算出にあたっては、高融点成分繊維を構成する樹脂の完全結晶における融解熱量文献値を結晶化度100%とした。また、繊維状強化材11の測定量は約10mgとし、室温から高融点成分繊維の融点よりも30~40℃高い温度まで、昇温速度30℃/分で、昇温走査した。
 DSCを用いて樹脂の融点を測定する場合は、一般に、昇温速度は10℃/分に設定されるが、延伸物のような配向結晶化が生じているものの融解熱量を測定し、繊維に内在している結晶化度の差異を求める場合、昇温速度が遅いと、昇温中に結晶化が進行し、測定前と異なる状態の融解熱量を測定することになる。そこで、本実施形態においては、繊維状強化材(延伸後の高融点成分繊維)1の結晶化度は、昇温速度を30℃/分として測定した値で規定した。
 さらに、本発明の繊維強化発泡粒子成形体に用いる補強材に用いる線状複合材17は、120℃における引張りヤング率が7cN/dtex以上であることが好ましい。
 120℃における引張りヤング率が7cN/dtex以上であれば、高い繊維強化材による補強効果が得られると共に、発泡成形体を融着一体化する成形時に発生する歪みを小さくすることができる。
 また、線状複合材の熱収縮率は、乾熱にて140℃、30分処理後の収縮率が8.5%以下であることが好ましい。収縮率が大きいと一体化する際の加熱により補強材が過度に収縮し、得られた成形品に反りやしわなどが生じやすい。
(線状複合材の熱収縮率の測定)
 なお、線状複合材の熱収縮率は、以下のようにして測定した。先ず線状複合材の一方の端に把持部、他方の端に荷重錘吊り下げ用のループを有する測定用サンプルを準備し、把持部を乾熱オーブン中の把持具に取付け、線状複合材の繊度に応じて0.25g/dtexの荷重錘を掛けた状態で、500mmの標線を付した後、荷重錘を外した状態で、オーブンを140℃に昇温して30分間処理後、再度荷重錘を掛けて、標線間の距離Ammを測定した。熱収縮率は次式により求めた。
 熱収縮率=〔(500-A)/500〕×100(%)
 測定本数20本の平均値を線状複合材の熱収縮率とした。
<線状複合材の製織及びシート状化>
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体において、発泡粒子成形体を有効に補強する観点から、線状複合材を長繊維状に配して補強材とすることが、望ましく、その観点から織機等により製織された織構造を有していることを要する。
 すなわち、補強材を形成するため、線状複合材17は、経糸及び緯糸、経糸又は緯糸と傾斜糸等として織機等により製織される。
 補強(強化)繊維としての物性発現と補強材の加工性の観点から、補強材を構成する糸は、全て線状複合材17であることが好ましい。図4(A)は製織における一例である平織織布からなる補強材20を模式的に示す平面図である。補強材20の経糸21及び緯糸22による織組織は、特に限定されるものではなく、平織の他、綾織(斜文織)、朱子織、及びこれらを組み合わせた織組織、さらに組布など用途に応じて適宜選択することができる。
 さらに、製織した織物とは、前記図4(A)の様な通常の経糸と緯糸とを規則的交互に或いはランダム交互に織り込んだシート状物であってもよく、また図4(B)~図4(D)に示す様な、経糸又は緯糸と、これらと直角方向からではなく、これらと斜めの角度方向をもって配置される複数の傾斜糸23とを織り込んだシート状物(いわゆる三軸組布或いはそれを超える軸数を有する組布)であってもよく、更に通常の経糸と緯糸に加えて前記傾斜糸を複数軸に織り込んだシート状物(いわゆる四軸組布或いはそれを超える軸数を有する組織のシート状物)であってもよい。このように本発明において好適な織物とは線状複合材をはじめとする長繊維が直線的に多軸の方向に配置された組織であることが補強繊維としての物性発現の点で好ましい。
 なお、線状複合材17は、図3に示すように扁平状であり、製織に際して経糸を整経する際や、緯糸の緯入れを行う際は、平面視において、図4(A)~図4(D)のように、線状複合材の扁平な面(幅広面)が上を向くように配慮して製織される。また、製織に際して経糸を整経する際や、緯糸の緯入れを行う際、傾斜糸の傾斜入れを行う際についても同様に線状複合材の扁平な面(幅広面)が上を向くように配慮して製織される。また、線状複合材によって製織された組布を含む織組織は、公知の熱処理により、例えば低融点成分繊維又は低融点成分の融点近傍(融点±15℃)の表面温度を有する熱ローラー間に挿通されて、該線状複合材の低融点成分同士により織交点を接着したシート状の補強材とすることもできる。低融点成分の融点+15℃より高い場合、長手方向における該線状複合材の厚み斑を制御するのが困難である。また、低融点成分の融点-15℃より低い場合、プレス条件とりわけ圧力条件を調整するのが難しく、幅方向における該線状複合材の厚み斑を制御するのが困難である。
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体の補強材の厚みは、0.1mm以上5mm以下であることが好ましく、0.5mm以上4mm以下であることがより好ましく、1mm以上2mm以下であることが特に好ましい。
 厚みが0.1mm以上であれば補強効果が発現でき、5mm以下であれば、樹脂発泡粒子の型内成形時に加熱蒸気の通過性を阻害して、成形時間が長くなり、補強繊維の熱収縮が大きくなることがなく、得られる成形品に反りやしわが生じることもない。
 シート状の補強材20は、樹脂発泡粒子による発泡成形体の型内成形において、少なくとも一方の型面に補強材を配し、型締めして、キャビテイ内に発泡性樹脂粒子を充填する。次いで水蒸気等の加熱媒体をキャビテイ内に導入して、発泡性樹脂粒子を加熱発泡させるに際して、発泡成形体の厚み方向の両面から加熱媒体を侵入(導入)することが、厚み方向における発泡粒子の均一融着性の観点から好ましい。通常型内成形の成形型は、少なくとも一方の型に設けられた細孔からキャビテイ内に蒸気等の加熱媒体が導入されるに従って、加熱媒体の流れは、加熱媒体の細孔を有する型側から、補強材が配された型側へ流れる。この場合、補強材に通気性があれば、補強材側からもキャビテイ側に加熱媒体を導入することができ、発泡成形体の物性の均一化(発泡粒子の融着性の向上)、成形時間の短縮化、成形型の製造コストの低減化などを図ることができる。
 この観点から、補強材の織交点の近傍には、図5に拡大して示すように隙間25が存在していることを要する。図5に示す隙間25は、補強材20内の経糸21と緯糸22の織交点24には、織組織を形成することで、隙間25が生じ、また、隙間25は、織交点における2糸以上が相互に交差する織交点の角(カド)部が、隣接する織交点の全てに存在するので、織布の全面に分布している。
<繊維強化発泡粒子成形体の製造方法>
 次に、本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法について説明する。
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法は、第1及び第2の成形型を開いた状態で、一方の成形型の型面に補強材をセットして型締めした後、第1及び第2の成形型により形成されるキャビテイ内に、発泡性樹脂粒子を充填し、少なくとも該補強材をセットしていない成形型の型面に開口した通気孔からキャビテイ内に加熱媒体を導入して、該発泡性樹脂粒子を加熱発泡させて繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法である。該補強材には、発泡成形体の型内成形温度では溶融しない高融点成分繊維と、該高融点成分繊維間に介在し、型内成形温度で溶融するマトリックス成分とを含む補強材を使用し、キャビテイ内に充填した発泡性樹脂粒子を型内成形温度の加熱媒体により発泡させて、樹脂発泡粒子同士を融着させるとともに、発泡成形体の界面と接する該補強材のマトリックス成分を溶融し、補強材を発泡成形体の表面に融着一体化する、ことを特徴としている。
 以下、図面に基づいて説明する。なお、加熱媒体として蒸気を用いる場合を説明することとする。図6は型開きされた第1の成形型30、及び第2の成形型40の断面図で補強材2が成形型30の成形面に真空でセットされた状態を示している。第1の成形型30の型面には多数の排気孔35が開口されており、この排気孔は、一般に直径0.05~1mmの透孔である。第1の成形型30の型面の空気は、排気孔35から空室36を通り、排気管31を経て真空ポンプ(図示省略)に導かれる。空室36には成形後の補強材層を冷却するための冷却水管33も接続されている。補強材を、図示していない別の装置で成形可能な状態まで加熱したのち、補強材の表側(外層側)を成形型30の型面に近接させ、冷却水管33のバルブ34を閉じ、バルブ32を開放して真空ポンプを稼動させることにより、補強材2を第1の成形型30の型面に真空成形することができる。ただし、本発明に用いる補強材2は、既に述べたように通気性を有しているので、通常の真空成形の如く型面に完全にフィットできない場合があるが、型面に概ねセットできていれば、型締め後の発泡成形時には、樹脂発泡粒子の発泡圧によって、補強材は成形型30の型面に押し付けられて、所定の形状の発泡成形体の補強材となり得る。
 次いで、第1の成形型30と第2の成形型40型締めする。第2の成形型40の発泡性樹脂粒子の充填機50から充填管49を通して型合せされた第1と第2の成形型30,40間に形成されるキャビテイ内に、予備発泡されている発泡性樹脂粒子(ビーズ)を充填する。
 図7に示したように、第2の成形型40の型面には、充填ビーズの成形領域に向かう多数の通気孔45が穿孔されている。導入管41から蒸気が空室46を通って、通気孔45において、両成形型30,40が型締めされた状態でも補強材2の通気性は保たれている。排出管43のバルブ44を閉じ、バルブ42を開放して導入管41より蒸気を空室46に導入すると、蒸気は通気孔45を通り直接または補強材2の隙間25を通って充填された発泡性樹脂粒子(ビーズ)間に入りビーズを加熱し、発泡させ、発泡された発泡粒子同志を互いに融着させ、かつ発泡成形体3の界面と接する補強材2の低融点成分からなるマトリックス成分を溶融して、補強材2を発泡成形体3の表面に融着一体化する。
 次いで、導入管47から空室46に冷却水を導入して発泡成形体を冷却し、型開きし、繊維強化発泡粒子成形体を取り出し、補強材の不要部分を切除するなどトリミングして完成形の繊維強化発泡粒子成形体1が得られる。
 上記では、第2の成形型40側から蒸気を導入する例を説明したが、第1の成形型30側からも蒸気の導入を可能として、両型から加熱蒸気を交互に導入して、発泡粒子層内部の粒子同志の融着性の向上や、成形サイクルの短縮を図ることができる。
 なお、本発明の繊維強化発泡粒子成形体は、低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を、低融点成分繊維をマトリックス成分、高融点成分繊維を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物をあらかじめ熱プレス成型した補強材と、既に所定厚みに成形された発泡成形体とを、プレス金型に供給して、強化繊維(高融点成分繊維)の融点未満で熱プレスにより融着一体化することによっても、製造することができる。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
実施例1
(補強材の作製)
 線状複合材として、高融点成分繊維が結晶性ポリプロピレン、低融点成分繊維が直鎖状低密度ポリエチレンからなる未延伸複合繊維を熱延伸してなり、繊度2000dtex、延伸後の高融点成分繊維(ポリプロピレン)の結晶化度が72%、120℃の引張りヤング率が13.2cN/dtexの線状複合材を得た。このポリプロピレン繊維強化ポリエチレン繊維(宇部エクシモ社製、商品名:SIMTEX、品番:SFE-2000)を、経糸及び緯糸として、経、緯密度が15.5本/inch、目付が250g/mの平織物を得た。
 ポリプロピレン繊維(融点169℃)を繊維強化材とし、低融点成分として、ポリエチレン(LLDPE:融点113℃)をマトリックスとする、厚み0.5mm、目付け250g/mのシート状の補強材2を得た。
(繊維強化発泡粒子成形体の製造)
 図6に示すような第1の成形型(雌金型)30と第2の成形型(雄金型)40を備える型内発泡成形機を用意した。補強材2を第1の型面に装填した後に成形型を型締めし、そのキャビテイ内にポリプロピレン発泡粒子(株式会社カネカ社製、商品名エペラン-PP45、融点145℃、発泡倍率45倍)をビーズ充填機50より充填管49を通して、圧縮率105%で充填した。しかる後、金型のキャビテイ内に第2の成形型の通気孔45から0.26MPa(128℃)の水蒸気を供給してポリプロピレン発泡粒子を二次発泡させ、二次発泡粒子同士と発泡粒子成形体の表層にある補強材2とをこれらの発泡圧力によって熱融着一体化させ、次いで金型を冷却して、全体厚み(成形体厚み)が25mm、見掛け密度0.11g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例2
 実施例1と同じ線状複合材を用い、織密度を経、緯それぞれ9.3本/inch、目付150g/mとした補強材を用いた以外は、実施例1と同様にして、全体厚みが25mm、見掛け密度0.07g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例3
 実施例1で用いたものと同じ金型を用い、補強材を配置することなく発泡粒子のみを充填して、厚さ25mmの発泡体を得た。実施例1で用いた補強材2を2枚重ねた補強材をあらかじめ140℃に加熱した熱プレス金型内に供給し、1MPaの圧力を加え、次いで30℃まで冷却して補強材2Aを得た。次いで発泡体の片面に補強材2Aを積層し、厚み25mmのスペーサーが装着され140℃に加熱した熱プレス金型内に供給し、1MPaの圧力を加え、次いで30℃まで冷却し全体厚みが25mm、見掛け密度0.2g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例4
 実施例1と同じ線状複合材を用い、織密度を経、緯それぞれ2.5本/inch、目付48g/mとした補強材を用いた以外は、実施例1と同様にして、全体厚みが25mm、見掛け密度0.05g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
参考例1
 実施例1で用いた補強材を単純に8枚重ねて金型に投入した以外は、実施例1と同様にして全体厚みが25mm、見掛け密度0.72g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
 以上、実施例、参考例の構成及び、以下の方法で求めた評価結果について、まとめて表1に示す。
(1)線状複合材の120℃における引張り試験
 加熱炉を使用して120℃雰囲気下で1時間調整した後、試料をセットして、3分後(試料の温度が約2分後に120℃に達する)に、JISL1013で規定された方法に準じて、試料長100mm、引張り速度100mm/分の条件で、株式会社島津製作所社製オートグラフAG-100kNISを用いて、1試料当たり5回の測定を行った。そして、その平均値から、強度(cN/dtex)、伸度(%)、ヤング率(cN/dtex)を求めた。
(2)結晶化度の測定方法
 前述の方法により測定した。
(3)熱収縮率
 前述の方法により測定した。
(4)補強材の透気抵抗度の測定方法
 JIS P8117に規定されたガーレー法に基づき、0.879g/mmの圧力下で100mlの空気が補強材(織物シート)を通過する時間(秒)をストップウォッチによって測定した。具体的には、株式会社東洋製作所のB型ガーレデンソメーターを用いて測定した。
(5)繊維強化発泡粒子成形体の曲げ剛性(曲げ弾性率)
 JIS-K-7221に従い曲げ試験を行い、曲げ剛性(曲げ弾性率)を求めた。
 先ず、得られた成形体から試験体寸法:長さ350mm、幅100mm、厚み25mmに切出し、支点間距離300mm、試験速度20mm/minで3点曲げ試験を行い荷重たわみ曲線から弾性率を求めた。得られた試験結果をブランク(補強材無しの発泡成形体のみ)と相対比較して、次のように定性評価した。
 ◎:ブランクより格段に高い曲げ剛性を有している。
 ○:ブランクよりかなり高い曲げ剛性を有している。
 △:ブランクより若干高い曲げ剛性を有している。
 ×:ブランクの曲げ剛性の基準
 以上の実施例、参考例の複合紡糸繊維の構成、線状複合材の評価、補強材の構成、補強材の評価及び繊維強化発泡粒子成形体に関して、まとめて表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例5
 実施例1と同一の補強材を用い、繊維強化発泡粒子成形体の製造において発泡粒子をポリプロピレン発泡粒子に代えて、発泡性スチレン改質エチレン系樹脂からなる発泡粒子(株式会社JSP製、商品名:エレンポール(登録商標)NEO NB100T)(以下、「ポリエチレン/ポリスチレン発泡粒子」と称す。)をビーズ充填機50より充填管49を通して、圧縮率105%で充填した。しかる後、金型のキャビテイ内に第2の成形型の通気孔45から0.26MPa(128℃)の水蒸気を供給してポリエチレン/ポリスチレン発泡粒子を二次発泡させ、二次発泡粒子同士と発泡粒子成形体の表層にある補強材2とをこれらの発泡圧力によって熱融着一体化させ、次いで金型を冷却して、全体厚み(成形体厚み)が20mm、見掛け密度0.047g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例6
 実施例1と同じ線状複合材を用い、実施例2と同様に織密度を経、緯それぞれ9.3本/inch、目付150g/mとした補強材を用いた以外は、実施例5と同様にして、全体厚みが20mm、見掛け密度0.039g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例7
 実施例1で用いた補強材を各(両)金型に配置し補強材間に発泡粒子を充填した以外は、実施例5と同様にして全体厚みが20mm、見掛け密度0.076g/cmの繊維強化繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例8
 本金型を用い、補強材を配置することなくポリエチレン/ポリスチレン発泡粒子のみを充填して、厚さ20mmの発泡体を得た。実施例1で用いた補強材と前記発泡体を実施例3と同様に140℃のホットプレスにて厚さが20mmのスペーサーを用いて圧力1MPaで熱圧着し30℃まで冷却して全体厚みが20mm、見掛け密度0.048g/cmの繊維強化繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例9
 実施例1と同じ線状複合材を用い、織密度を経、緯それぞれ4.5本/inch、目付72g/mとした補強材を用いた以外は、実施例5と同様にして、全体厚みが20mm、見掛け密度0.034g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
比較例1
 実施例1で用いた金型に、補強材を用いることなく、実施例5と同一の発泡粒子のみを充填して厚みが20mm、見掛け密度0.030g/cmの発泡体を得た。
参考例2
 キャビテイ内にポリスチレン発泡粒子(株式会社JSP 商品名:スチロダイア(登録商標) JQ-N)を用いた以外は、実施例5と同様にして、全体厚みが20mm、見掛け密度0.048g/cmの繊維強化発泡粒子成形体を得た。
比較例2
 発泡粒子をポリスチレン発泡粒子(株式会社JSP 商品名:スチロダイア(登録商標) JQ-N)に変更した以外は比較例1と同様に補強材を用いることなく、全体厚みが20mm、見掛け密度0.035g/cmの発泡体を得た。
<実施例5~9、比較例1、2及び参考例2による繊維強化発泡粒子成形体の評価>
 前述の実施例1~4、及び参考例1の繊維強化発泡粒子成形体の評価方法に加えて、下記の評価を行った。
(6)繊維強化発泡粒子成形体の曲げ弾性率
 JIS-K-7221に従い曲げ試験を行い、曲げ弾性率を求めた。
 先ず、得られた成形体から試験体寸法:長さ300mm、幅100mm、厚み20mmに切出し、支点間距離240mm、試験速度20mm/minで3点曲げ試験を行い荷重たわみ曲線から弾性率を求めた。
(7)比曲げ弾性率
 曲げ弾性率を見かけ密度で除した値を比曲げ弾性率と定義した。
(8)表面硬度
 JIS K7202-2:「プラスチック硬さの第2部ロックウェル硬さ」に基づき以下の測定条件で評価した(N=5)。繊維強化発泡粒子成形体の場合には補強材面を、補強材のない発泡体の場合には発泡体の表面で測定した。
(9)表面硬度   ロックウェル硬さスケール:R
 基準荷重:10kg、試験荷重:60kg、鋼球圧子直径:12.7mmにて測定した(N=5)。
(10)剥離強度
 JIS C 6471による方法A(90°方向引き剥がし)による引き剥がし強さ測定用回転ドラム型支持金具を用いて補強材の密着力を評価した(N=5)。測定条件は以下の通り。
 速度:50mm/min、サンプル幅:10mm、試験距離:60mm、測定結果:1mm換算値で示した。
 以下に実施例5~9、比較例1、2及び参考例2の複合紡糸繊維の構成、線状複合材の評価、補強材の構成、補強材の評価及び繊維強化発泡粒子成形体に関してまとめて表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明の繊維強化発泡粒子成形体は、補強材と発泡成形体の表面とが融着一体化されているので、補強を要求されている発泡成形体を対象とする複合材として、軽量性、断熱性、吸音性、表面硬度、曲げ剛性、衝撃性吸収性等の特性を有する、断熱材、緩衝包装材、自動車内装部材、自動車バンパー用芯材などの様々な用途に用いられる。
 また、本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法は、発泡成形体の型内成形において、補強材と発泡成形体を融着一体化できるので、低コストで補強効果の高い繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法として有効に利用できる。
  1  繊維強化発泡粒子成形体
  2  補強材
  3  発泡成形体
 11  高融点成分繊維
 11’  未延伸高融点成分繊維
 12’  未延伸低融点成分繊維
 13  未延伸複合繊維
 14  高融点成分繊維
 14’  未延伸高融点成分繊維(単一成分繊維)
 15  低融点成分繊維
 15’  未延伸低融点成分繊維(単一成分繊維)
 16  融合化(マトリックス化)された低融点成分
 17  線状複合材
 20  織布(補強材)
 21  経糸
 22  緯糸
 23  傾斜糸
 24  織交点
 25  織交点の角(カド)部近傍の隙間
 30  第1の成形型
 31  排気管
 32  バルブ
 33  冷却水管
 34  バルブ
 35  排気孔
 40  第2の成形型
 41  蒸気導入管
 42  バルブ
 43  排出管
 44  バルブ
 45  通気孔
 46  空室
 47  冷却水管
 48  バルブ
 49  充填管
 50  充填機
 

Claims (7)

  1.  樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくとも一方の表面に補強材を融着一体化してなる繊維強化発泡粒子成形体であって、
    該補強材は、低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む熱可塑性繊維を、低融点成分繊維をマトリックス成分、高融点成分繊維を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物であり、発泡成形体の表面にて融着一体化されてなることを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体。
  2.  前記補強材は、下記の(i)~(iv)の要件を備える線状複合材を製織した後、2糸以上が相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状を呈しており、該補強材の厚みは0.1mm以上5mm以下であり、JIS P8117に基づくガーレー試験機法による透気抵抗度が0.05~0.5秒/100mlであり、
    該補強材の前記マトリックス成分と該発泡成形体の表面とが、型内成形時に相互に融着一体化されてなる、請求項1に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
    <線状複合材>
    (i)1種以上の高融点成分繊維を含む。
    (ii)示差走査熱量計を使用し、昇温速度を30℃/分として、融解熱量法により測定した高融点成分繊維の結晶化度が60%以上である。
    (iii)線状複合材の120℃における引張りヤング率が7cN/dtex 以上である。
    (iv)140℃、30分乾熱処理後の収縮率が8.5%以下である。
  3.  前記線状複合材の低融点成分繊維は、ポリオレフィン系樹脂からなり、前記高融点成分繊維は前記ポリオレフィン系樹脂よりも融点が20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂からなり、前記樹脂発泡粒子が、少なくともその表面に、前記低融点成分繊維から構成されるマトリックス成分と融着可能なポリオレフィン系樹脂を含有する外層を有する発泡粒子である、請求項1又は2に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
  4.  前記発泡粒子は、芯層と、該芯層の外周を被覆する外層とを有する多層発泡粒子であって、
    該芯層が結晶性ポリオレフィン系樹脂であり、該外層が芯層よりも5~60℃以上低融点のポリオレフィン系樹脂を含有する、多層発泡粒子である、請求項1~3のいずれか1項に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
  5.  前記補強材は、前記線状複合材を平織、朱子織、綾織から選択されるいずれか、又はそれらを組み合わせてなる織組織により製織されて形成されてなるものである請求項1~4のいずれか1項に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
  6.  第1及び第2の成形型を開いた状態で、少なくとも一方の成形型の型面に補強材をセットして型締めした後、第1及び第2の成形型により形成されるキャビテイ内に、発泡性樹脂粒子を充填し、成形型の型面に開口した通気孔からキャビテイ内に加熱媒体を導入して、該発泡性樹脂粒子を加熱発泡させて繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法であって、
     該補強材には、発泡成形体の型内成形温度では溶融しない高融点成分繊維と、該高融点成分繊維間に介在し、型内成形温度で溶融するマトリックス成分とを含む補強材を使用し、キャビテイ内に充填した発泡性樹脂粒子を型内成形温度の加熱媒体により発泡させて、樹脂発泡粒子同士を融着させるとともに、発泡成形体の界面と接する該補強材のマトリックス成分を溶融し、補強材を発泡成形体の表面に融着一体化する、ことを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
  7.  第1及び第2の成形型の型面に開口した通気孔を備え、交互にまたは一方の型面の通気孔を開放系として、開放系の型面に向けて他方の型面の通気孔から加熱蒸気を供給して型内成形する、請求項6に記載の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
     
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