JP7082966B2 - 繊維強化発泡粒子成形体、およびその製造方法 - Google Patents
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一方、熱可塑性樹脂粒子に発泡剤を含浸させた樹脂発泡粒子(発泡ビーズ)を用いた発泡成形体は、軽量性、断熱性、吸音性、衝撃吸収性等の特性を有することから、断熱材、緩衝包装材、自動車内装部材、自動車バンパー用芯材など様々な用途に用いられている。発泡成形体とFRTPを貼り合せた繊維強化複合体も提案されているが、発泡成形体とFRTP層との接着性を高めるためには、接着剤を用いる必要があり、軽量化にデメリットとなる。また、熱融着により一体化をする場合には、材料を加熱する必要があり、既に型内成形された発泡成形体は断熱材となり、FRTP層との界面は、そのさらなる表面よりの加熱により成形されることになるので、反りを生じ易い。また、厚み制御のために制御装置(例えば金枠などスペーサーと呼ばれる厚さ制御機構)を要し、さらに熱プレス時には発泡成形体層が圧縮されるので、厚み方向の嵩密度が変化して密度勾配が発生し、かつ、厚みの減少を余儀なくされる。
特許文献1には、成形型内で表皮とその裏面に貼着した通気性シートからなる表皮層を真空成形等で成形し、型締めしたキャビテイ内に発泡性樹脂ビーズを充填し、通気性シートを通して、加熱媒体を導入し、充填ビーズを発泡させる、表皮層付ビーズ発泡成形体の製造方法が提案されている。特許文献1では、表皮層の表皮としては、0.05~1.0mmの熱可塑性樹脂シートや、その表面にシボ模様が形成されているものが、表皮の裏面に貼着される通気性シートとしては、ポリウレタンなどの連続発泡体、不織布などが用いられるとされている。
この場合、表皮は熱可塑性樹脂シートであり、機械的強度においてFRTP層ほどの補強効果が期待できないこと、表皮層を形成するために表皮と通気シートを貼着する工程が必要であり、このため工数増、材料費などにより高コスト化を余儀なくされること、などの問題がある。
〔1〕樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくとも一方の表面に補強材を融着一体化してなる繊維強化発泡粒子成形体であって、
該補強材は、それぞれ単独の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む未延伸繊維、または単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維からなる熱可塑性繊維を複数本引き揃え、熱延伸により低融点成分繊維または低融点成分をマトリックス成分、高融点成分繊維または高融点成分を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物であり、発泡成形体の表面にて融着一体化されてなることを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体。
〔2〕前記補強材は、下記の(i)~(iv)の要件を備える線状複合材を製織した後、2糸以上が相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状を呈しており、該補強材の厚みは0.1mm以上5mm以下であり、JIS P8117に基づくガーレー試験機法による透気抵抗度が0.03~0.5秒/100mlであり、
該補強材の前記マトリックス成分と該発泡成形体の表面とが、型内成形時に相互に融着一体化されてなる、前記〔1〕に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
<線状複合材>
(i)1種以上の高融点成分繊維を含む。
(ii)示差走査熱量計を使用し、昇温速度を30℃/分として、融解熱量法により測定した高融点成分繊維の結晶化度が60%以上である。
(iii)線状複合材の120℃における引張りヤング率が7cN/dtex 以上である。
(iv)140℃、30分処理後の収縮率が8.5%以下である。
〔3〕前記線状複合材の低融点成分繊維または低融点成分は、ポリオレフィン系樹脂からなり、前記高融点成分繊維または高融点成分は前記ポリオレフィン系樹脂よりも融点が20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂からなり、前記樹脂発泡粒子が、少なくともその表面に、前記低融点成分繊維または低融点成分から構成されるマトリックス成分と融着可能なポリオレフィン系樹脂を含有する外層を有する発泡粒子である、前記〔1〕又は〔2〕に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
〔4〕前記発泡粒子は、芯層と、該芯層の外周を被覆する外層とを有する発泡粒子であって、該芯層が結晶性ポリオレフィン系樹脂であり、該外層が芯層よりも5~60℃以上低融点のポリオレフィン系樹脂を含有する、多層発泡粒子である、前記〔1〕~〔3〕のいずれか1に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
〔5〕前記補強材は、前記線状複合材を平織、朱子織、綾織から選択されるいずれか、又はそれらを組み合わせてなる織組織により製織されて形成されてなるものである前記〔1〕~〔4〕のいずれか1に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
〔6〕第1及び第2の成形型を開いた状態で、少なくとも一方の成形型の型面に補強材をセットして型締めした後、第1及び第2の成形型により形成されるキャビテイ内に、発泡性樹脂粒子を充填し、成形型の型面に開口した通気孔からキャビテイ内に加熱媒体を導入して、該発泡性樹脂粒子を加熱発泡させて繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法であって、
該補強材には、それぞれ単独の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む未延伸繊維、または単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維からなる熱可塑性繊維を複数本引き揃え、熱延伸により低融点成分繊維または低融点成分をマトリックス成分、高融点成分繊維または高融点成分を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物を使用し、キャビテイ内に充填した発泡性樹脂粒子を型内成形温度の加熱媒体により発泡させて、樹脂発泡粒子同士を融着させるとともに、発泡成形体の界面と接する該補強材のマトリックス成分を溶融し、補強材を発泡成形体の表面に融着一体化する、ことを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
〔7〕第1及び第2の成形型の型面に開口した通気孔を備え、交互にまたは一方の型面の通気孔を開放系として、開放系の型面に向けて他方の型面の通気孔から加熱蒸気を供給して型内成形する、前記〔6〕に記載の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
本発明の製造方法によれば、発泡粒子成形体と繊維強化材を含む補強材が融着一体化された繊維強化発泡粒子成形体の製造方法を提供できる。
また、型内成形により所望の寸法形状の最終製品を得ることができるので、型内成形による設計の自在性を享受でき、かつ、別工程で、補強材と発泡成形体を接着する製造方法と比較して、接着剤費及び工数の削減による低コスト化、製造装置費用の削減、製品の短納期化などを図ることができる。
図1は、表面側に補強材2が配されるように、補強材2と樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体3とが融着一体化されてなる本発明の繊維強化発泡粒子成形体1の一例の断面図を示している。
本発明の繊維強化発泡粒子成形体を構成する発泡成形体は、所望の形状の成形型内に充填された発泡性樹脂粒子(ビーズ)を加熱媒体により発泡(二次発泡)させて得られる。
本発明に用いられる発泡性樹脂粒子は、型内成形時に熱可塑性繊維の低融点成分繊維と融着一体化が可能な熱可塑性樹脂から選択される。発泡性樹脂粒子に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。これらの中で、例えば自動車部品用の発泡成形体においては、リサイクル性及び耐熱性の観点から、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂が好ましい。
樹脂発泡粒子を得るには、熱可塑性樹脂への添加剤として、揮発性発泡剤を使用する場合は、タルク、シリカ、炭酸カルシウムのような無機造核剤を、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.005~0.1質量部添加することが好ましい。空気、窒素、炭酸ガス、水のような無機系発泡剤を使用する場合は、上記無機造核剤および/または吸水物質を使用することが好ましい。
熱可塑性樹脂には、必要に応じて、溶融張力調整剤、造核剤、吸水剤、界面活性剤型もしくは高分子型の帯電防止剤、顔料、難燃性改良剤、導電性改良剤などを添加することができる。添加方法としては、後述する樹脂粒子の製造過程において、溶融した樹脂中に添加することが好ましい。
これを「一段発泡粒子」と称することがある。
一段発泡で発泡倍率が例えば20倍以下の場合、該一段発泡粒子を密閉容器に入れて、窒素、空気などを含浸させる加圧処理により一段発泡粒子内の圧力を常圧よりも高くした後、該一段発泡粒子をスチーム等で加熱して更に発泡させることで、発泡倍率20倍以上35倍以下などの熱可塑性樹脂発泡粒子を得ることができる。ここで、一段発泡粒子をさらに発泡させることを「二段発泡」と称し、二段発泡で得られた発泡粒子を「二段発泡粒子」と称する場合がある。
樹脂発泡粒子を型内発泡成形に用いる場合には、イ)そのまま用いる方法、ロ)あらかじめ樹脂発泡粒子中に空気等の無機ガスを圧入し、発泡能を付与する方法、ハ)樹脂発泡粒子を圧縮状態で金型内に充填し成形する方法、など従来既知の方法が使用しうる。
本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法については別途後述する。
本発明において樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくともいずれか一方の表面に補強材が融着一体化される。
本発明に使用される補強材は、それぞれ単独の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む未延伸繊維、または単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維からなる熱可塑性繊維を複数本引き揃え、熱延伸により低融点成分繊維または低融点成分をマトリックス成分、高融点成分繊維または高融点成分を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上を用いて製織した織物または組物の形態とした補強材である。
製織により構成される織物組織の状態は特に限定されるものではないが、補強効果を得るために繊維の本数は5~20本/inchが好ましく、より好ましくは10~17本/inchである。特定の方向に強化したい場合には組織の一方に繊維本数を増やすこともできる。
本数が多いと補強効果は得られるが、蒸気の通過性が悪い。また、少ないと蒸気の通過性は良好だが補強効果は低減する。
該補強材は、該線状複合材の低融点成分をマトリックス成分とし、該マトリックス成分と樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の表面とが融着一体化することによって、発泡粒子成形体の補強材としての性能を発現する。すなわち、シート状を呈する補強材の高融点成分繊維が繊維強化材の機能を発現し、発泡成形体に対して高度の補強性能を発現する。一方、低融点成分又は低融点成分繊維は高融点成分繊維を結着するマトリックス成分としての機能と、樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の表面と補強材とを融着一体化する機能を発現する必要がある。
この観点から、樹脂発泡粒子は、少なくともその表面が補強材のマトリックス成分と熱融着性を有する表面成分とする必要がある。この観点から少なくとも表面にはポリオレフィン系樹脂を含有していることが好ましい。すなわち、少なくとも樹脂発泡粒子の表面は、ポリオレフィン系樹脂単体またはポリオレフィン系樹脂と、他の樹脂との混合樹脂或は他の樹脂と共重合した樹脂構成であることが好ましい。
また、発泡性の芯成分と、該芯成分を被覆する外層とからなる多層発泡粒子とすることができる。
多層発泡粒子の外層の熱可塑性樹脂としては、複合繊維の低融点成分又は低融点成分繊維がポリオレフィン系樹脂からなるマトリックス成分であるときは、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
外層の表皮成分は、必ずしも発泡性の芯成分の全周に存在する必要はなく、補強材との融着一体化が可能な程度に存在すればよい。
さらに、多層発泡粒子においては、外層が芯層よりも5~60℃低融点のポリオレフィン系樹脂とすることができる。外層を5~60℃低融点のポリオレフィン系樹脂とすれば、型内成形時に補強材のマトリックス成分との融着一体化がし易く、かつ、高い融着強度の繊維強化発泡粒子成形体を得ることができる。
本発明に用いられる補強材を形成するための熱可塑性繊維は、上述のように複合繊維の低融点成分と高融点成分、または低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む。その態様としては、図2(A)に示すように未延伸単繊維(1本の繊維)13中に未延伸低融点成分12’と未延伸高融点成分11’を含む未延伸複合繊維13の少なくとも2本以上からなる繊維束、あるいは図2(B)に示すようにそれぞれ単一系の未延伸低融点成分繊維15’及び未延伸高融点成分繊維14’を混合(混繊)して引き揃えた少なくとも2単位(組)以上の繊維からなる繊維束であってもよい。
単一系繊維14、15の混繊は、それぞれの単一系未延伸繊維14’、15’を未延伸段階で混繊し、単一系の低融点成分繊維15の融点以上、高融点成分繊維14の融点以下の温度で熱延伸される。しかる後、図3(A)に示すように、高融点成分繊維14が、補強効果発現性の繊維として、溶融した低融点成分からなるマトリックス16中に分散した状態で存在する線状複合材17として巻き取られ、織機等による製織工程に供される。なお、未延伸繊維段階での混繊糸を得るには、線状複合材17に要求される繊度に応じて、各単一系の低融点成分繊維および高融点成分繊維の必要本数をクリールに懸架し、これらを引き出しながら混繊ユニットに挿通する方法を挙げることができる。混繊ユニットを経た混繊糸は、連続して延伸装置に供給して延伸し、上述の線状複合材17の形態とされる。
また、混繊ユニットを用いることなく、未延伸繊維の紡糸段階で、低融点成分系繊維15と高融点成分系繊維14を、同一紡糸ノズルにおいてそれぞれ別個に複数配列された紡糸ノズルユニットから吐出することによっても、低融点成分系繊維15と高融点成分系繊維14のそれぞれの単一成分系の未延伸熱可塑性繊維を得、これを熱延伸して、これらが一体化された線状複合材17を得ることができる。
熱可塑性繊維における低融点成分繊維または鞘芯型複合繊維の低融点成分は、比較的低温で樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体への熱融着(成形)ができ、熱効率において経済的な点から、示差走査熱量計を使用し昇温速度10℃/分として測定した融点が130℃以下のポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及びエチレン酢酸ビニルなどのエチレン系樹脂、エチレン及びブテンなどのαオレフィンとプロピレンとの2元系又は3元系共重合体であるランダム又はブロック共重合ポリプロピレンなどを用いることができる。これらのポリオレフィン系樹脂の中でも、融点が明確で温度に対してシャープな溶融挙動を示す点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンが好適である。
一方、熱可塑性繊維における高融点成分繊維、或いは複合繊維の高融点成分に由来する高融点成分繊維(以下、これらを区別することなく「高融点成分繊維」という)は、発泡成形体の補強効果を発現するものであるので線状複合材の製造時や補強材として、発泡性樹脂粒子との型内成形時の成形温度(発泡成形体と融着一体化する温度に同じ)においても溶融しないことが必要である。本発明において、「発泡成形体の補強効果を発現する」とは、当該繊維強化発泡粒子成形体に対する曲げ、引張り、衝撃などの外力や熱などが作用した場合に、未補強の発泡成形体の場合よりも応力を向上できることを意味するものとする。本発明を構成する、高融点成分繊維としては、融点が低融点成分繊維(以下、複合繊維の低融点成分を含む)よりも20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂で形成されていることが好ましい。例えば、低融点成分繊維が前述した融点が130℃以下のポリオレフィン系樹脂で形成されている場合、高融点成分繊維に用いられる結晶性熱可塑性樹脂としては、アイソタクチックポリプロピレン(i-PP)などのポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂、及びナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の補強材は、まず、前記の低融点成分繊維または低融点成分と高融点成分繊維または高融点成分を含む熱可塑性繊維を熱により低融点成分繊維または低融点成分を溶融することにより一体化して線状複合材とされ、該線状複合材を経糸、緯糸、及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織される。図3は、図2(A)に示す熱可塑性繊維として未延伸鞘芯型複合繊維13を複数本集束し加熱延伸して得た線状複合材17の構造例を模式的に示す断面図である。理論上は2本以上の複合繊維13を加熱延伸すると、各複合繊維13の低融点成分である被覆層12’が融合一体化して、長手方向における断面において、マトリックス樹脂16(被覆層12’を構成する低融点成分の熱可塑性樹脂)中に補強効果を発現する高融点成分繊維(以下、「繊維状強化材」という場合がある。)11が存在する構造の線状複合材17が得られる。図3(A)は、図2(A)の鞘芯型複合繊維13を33本集束し加熱延伸して得た線状複合材17の例を模式的に示している。
なお、図3(A)~図3(C)において(14)、(14a)、及び(14b)と示しているのは、単一成分混合系の線状複合体における、高融点成分繊維による繊維状強化材を示し、同じく、16は低融点成分繊維(低融点成分を含む)がマトリックス樹脂となっていることを示す。
高融点成分繊維の融点が20℃以上高ければ、前記ポリオレフィン系樹脂を溶融状としつつ高融点成分繊維は溶融することなく熱延伸により強度が発現できる延伸温度に設定して延伸することができる。
さらにまた、前記熱可塑性繊維が単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む複合繊維を2本以上含む熱可塑性繊維とすることが、得られる線状複合材における繊維強化材の均一分散性の観点から好ましい。すなわち、複合繊維によるときは、前述の混繊装置等を要せず、低コスト化を図ることができる。
例えば、2段延伸により線状複合材を形成する場合は、1段目を温水で行い、2段目を高飽和水蒸気中で行うことが好ましい。また、その場合、高融点成分繊維(繊維状強化材11)の結晶化度向上の観点から、2段目の延伸倍率を1.5~2.5倍に設定することが好ましい。2段目の延伸倍率が1.5倍未満の場合、1段目に形成した配向結晶が乱れて、結晶化度が低下することがある。また、2段目の延伸倍率が2.5倍を超えると、糸切れが発生したり、配向結晶が壊れて、結晶化度が低下したりすることがある。
120℃における引張りヤング率が7cN/dtex以上であれば、高い繊維強化材による補強効果が得られると共に、発泡成形体を融着一体化する成形時に発生する歪みを小さくすることができる。
(線状複合材の熱収縮率の測定)
なお、線状複合材の熱収縮率は、以下のようにして測定した。先ず線状複合材の一方の端に把持部、他方の端に荷重錘吊り下げ用のループを有する測定用サンプルを準備し、把持部を乾熱オーブン中の把持具に取付け、線状複合材の繊度に応じて0.25g/dtexの荷重錘を掛けた状態で、500mmの標線を付した後、荷重錘を外した状態で、オーブンを140℃に昇温して30分間処理後、再度荷重錘を掛けて、標線間の距離Ammを測定した。熱収縮率は次式により求めた。
熱収縮率=〔(500-A)/500〕×100(%)
測定本数20本の平均値を線状複合材の熱収縮率とした。
本発明の繊維強化発泡粒子成形体において、発泡粒子成形体を有効に補強する観点から、線状複合材を長繊維状に配して補強材とすることが、望ましく、その観点から織機等により製織された織構造を有していることを要する。
すなわち、補強材を形成するため、線状複合材17は、経糸及び緯糸、経糸又は緯糸と傾斜糸等として織機等により製織される。
補強(強化)繊維としての物性発現と補強材の加工性の観点から、補強材を構成する糸は、全て線状複合材17であることが好ましい。図4(A)は製織における一例である平織織布からなる補強材20を模式的に示す平面図である。補強材20の経糸21及び緯糸22による織組織は、特に限定されるものではなく、平織の他、綾織(斜文織)、朱子織、及びこれらを組み合わせた織組織、さらに組布など用途に応じて適宜選択することができる。
本発明の繊維強化発泡粒子成形体の補強材の厚みは、0.1mm以上5mm以下であることが好ましく、0.5mm以上4mm以下であることがより好ましく、1mm以上2mm以下であることが特に好ましい。
厚みが0.1mm以上であれば補強効果が発現でき、5mm以下であれば、樹脂発泡粒子の型内成形時に加熱蒸気の通過性を阻害して、成形時間が長くなり、補強繊維の熱収縮が大きくなることがなく、得られる成形品に反りやしわが生じることもない。
次に、本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法について説明する。
本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法は、第1及び第2の成形型を開いた状態で、一方の成形型の型面に補強材をセットして型締めした後、第1及び第2の成形型により形成されるキャビテイ内に、発泡性樹脂粒子を充填し、少なくとも該補強材をセットしていない成形型の型面に開口した通気孔からキャビテイ内に加熱媒体を導入して、該発泡性樹脂粒子を加熱発泡させて繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法である。該補強材には、それぞれ単独の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む未延伸繊維、または単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維からなる熱可塑性繊維を複数本引き揃え、熱延伸により低融点成分繊維または低融点成分をマトリックス成分、高融点成分繊維または高融点成分を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物を使用し、キャビテイ内に充填した発泡性樹脂粒子を型内成形温度の加熱媒体により発泡させて、樹脂発泡粒子同士を融着させるとともに、発泡成形体の界面と接する該補強材のマトリックス成分を溶融し、補強材を発泡成形体の表面に融着一体化する、ことを特徴としている。
図7に示したように、第2の成形型40の型面には、充填ビーズの成形領域に向かう多数の通気孔45が穿孔されている。導入管41から蒸気が空室46を通って、通気孔45において、両成形型30,40が型締めされた状態でも補強材2の通気性は保たれている。排出管43のバルブ44を閉じ、バルブ42を開放して導入管41より蒸気を空室46に導入すると、蒸気は通気孔45を通り直接または補強材2の隙間25を通って充填された発泡性樹脂粒子(ビーズ)間に入りビーズを加熱し、発泡させ、発泡された発泡粒子同志を互いに融着させ、かつ発泡成形体3の界面と接する補強材2の低融点成分からなるマトリックス成分を溶融して、補強材2を発泡成形体3の表面に融着一体化する。
(補強材の作製)
線状複合材として、芯部の高融点成分が結晶性ポリプロピレン、鞘部の低融点成分が直鎖状低密度ポリエチレンからなる鞘芯型未延伸複合紡糸繊維を熱延伸してなり、繊度2000dtex、延伸後の高融点成分繊維(ポリプロピレン)の結晶化度が72%、120℃の引張りヤング率が13.2cN/dtexの線状複合材を得た。このポリプロピレン繊維強化ポリエチレン繊維(宇部エクシモ社製、商品名:SIMTEX、品番:SFE-2000)を、経糸及び緯糸として、経、緯密度が15.5本/inch、目付が250g/m2の平織物を得た。
ポリプロピレン繊維(融点169℃)を繊維強化材とし、低融点成分として、ポリエチレン(LLDPE:融点113℃)をマトリックスとする、厚み0.5mm、目付け250g/m2のシート状の補強材2を得た。
図6に示すような第1の成形型(雌金型)30と第2の成形型(雄金型)40を備える型内発泡成形機を用意した。補強材2を第1の型面に装填した後に成形型を型締めし、そのキャビテイ内にポリプロピレン発泡粒子(株式会社カネカ社製、商品名エペラン-PP45、融点145℃、発泡倍率45倍)をビーズ充填機50より充填管49を通して、圧縮率105%で充填した。しかる後、金型のキャビテイ内に第2の成形型の通気孔45から0.26MPa(128℃)の水蒸気を供給してポリプロピレン発泡粒子を二次発泡させ、二次発泡粒子同士と発泡粒子成形体の表層にある補強材2とをこれらの発泡圧力によって熱融着一体化させ、次いで金型を冷却して、全体厚み(成形体厚み)が25mm、見掛け密度0.11g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1と同じ線状複合材を用い、織密度を経、緯それぞれ9.3本/inch、目付150g/m2とした補強材を用いた以外は、実施例1と同様にして、全体厚みが25mm、見掛け密度0.07g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1で用いたものと同じ金型を用い、補強材を配置することなく発泡粒子のみを充填して、厚さ25mmの発泡体を得た。実施例1で用いた補強材2を2枚重ねた補強材をあらかじめ140℃に加熱した熱プレス金型内に供給し、1MPaの圧力を加え、次いで30℃まで冷却して補強材2Aを得た。次いで発泡体の片面に補強材2Aを積層し、厚み25mmのスペーサーが装着され140℃に加熱した熱プレス金型内に供給し、1MPaの圧力を加え、次いで30℃まで冷却し全体厚みが25mm、見掛け密度0.2g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1と同じ線状複合材を用い、織密度を経、緯それぞれ2.5本/inch、目付48g/m2とした補強材を用いた以外は、実施例1と同様にして、全体厚みが25mm、見掛け密度0.05g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1で用いた補強材を単純に8枚重ねて金型に投入した以外は、実施例1と同様にして全体厚みが25mm、見掛け密度0.72g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
(1)線状複合材の120℃における引張り試験
加熱炉を使用して120℃雰囲気下で1時間調整した後、試料をセットして、3分後(試料の温度が約2分後に120℃に達する)に、JISL1013で規定された方法に準じて、試料長100mm、引張り速度100mm/分の条件で、株式会社島津製作所社製オートグラフAG-100kNISを用いて、1試料当たり5回の測定を行った。そして、その平均値から、強度(cN/dtex)、伸度(%)、ヤング率(cN/dtex)を求めた。
(2)結晶化度の測定方法
前述の方法により測定した。
(3)熱収縮率
前述の方法により測定した。
(4)補強材の透気抵抗度の測定方法
JIS P8117に規定されたガーレー法に基づき、0.879g/mm2の圧力下で100mlの空気が補強材(織物シート)を通過する時間(秒)をストップウォッチによって測定した。具体的には、株式会社東洋製作所のB型ガーレデンソメーターを用いて測定した。
(5)繊維強化発泡粒子成形体の曲げ剛性(曲げ弾性率)
JIS-K-7221に従い曲げ試験を行い、曲げ剛性(曲げ弾性率)を求めた。
先ず、得られた成形体から試験体寸法:長さ350mm、幅100mm、厚み25mmに切出し、支点間距離300mm、試験速度20mm/minで3点曲げ試験を行い荷重たわみ曲線から弾性率を求めた。得られた試験結果をブランク(補強材無しの発泡成形体のみ)と相対比較して、次のように定性評価した。
◎:ブランクより格段に高い曲げ剛性を有している。
○:ブランクよりかなり高い曲げ剛性を有している。
△:ブランクより若干高い曲げ剛性を有している。
×:ブランクの曲げ剛性の基準
実施例1と同一の補強材を用い、繊維強化発泡粒子成形体の製造において発泡粒子をポリプロピレン発泡粒子に代えて、発泡性スチレン改質エチレン系樹脂からなる発泡粒子(株式会社JSP製、商品名:エレンポール(登録商標)NEO NB100T)(以下、「ポリエチレン/ポリスチレン発泡粒子」と称す。)をビーズ充填機50より充填管49を通して、圧縮率105%で充填した。しかる後、金型のキャビテイ内に第2の成形型の通気孔45から0.26MPa(128℃)の水蒸気を供給してポリエチレン/ポリスチレン発泡粒子を二次発泡させ、二次発泡粒子同士と発泡粒子成形体の表層にある補強材2とをこれらの発泡圧力によって熱融着一体化させ、次いで金型を冷却して、全体厚み(成形体厚み)が20mm、見掛け密度0.047g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1と同じ線状複合材を用い、実施例2と同様に織密度を経、緯それぞれ9.3本/inch、目付150g/m2とした補強材を用いた以外は、実施例5と同様にして、全体厚みが20mm、見掛け密度0.039g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1で用いた補強材を各(両)金型に配置し補強材間に発泡粒子を充填した以外は、実施例5と同様にして全体厚みが20mm、見掛け密度0.076g/cm3の繊維強化繊維強化発泡粒子成形体を得た。
本金型を用い、補強材を配置することなくポリエチレン/ポリスチレン発泡粒子のみを充填して、厚さ20mmの発泡体を得た。実施例1で用いた補強材と前記発泡体を実施例3と同様に140℃のホットプレスにて厚さが20mmのスペーサーを用いて圧力1MPaで熱圧着し30℃まで冷却して全体厚みが20mm、見掛け密度0.048g/cm3の繊維強化繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1と同じ線状複合材を用い、織密度を経、緯それぞれ4.5本/inch、目付72g/m2とした補強材を用いた以外は、実施例5と同様にして、全体厚みが20mm、見掛け密度0.034g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
実施例1で用いた金型に、補強材を用いることなく、実施例5と同一の発泡粒子のみを充填して厚みが20mm、見掛け密度0.030g/cm3の発泡体を得た。
キャビテイ内にポリスチレン発泡粒子(株式会社JSP 商品名:スチロダイア(登録商標) JQ-N)を用いた以外は、実施例5と同様にして、全体厚みが20mm、見掛け密度0.048g/cm3の繊維強化発泡粒子成形体を得た。
発泡粒子をポリスチレン発泡粒子(株式会社JSP 商品名:スチロダイア(登録商標) JQ-N)に変更した以外は比較例1と同様に補強材を用いることなく、全体厚みが20mm、見掛け密度0.035g/cm3の発泡体を得た。
前述の実施例1~4、及び参考例1の繊維強化発泡粒子成形体の評価方法に加えて、下記の評価を行った。
(6)繊維強化発泡粒子成形体の曲げ弾性率
JIS-K-7221に従い曲げ試験を行い、曲げ弾性率を求めた。
先ず、得られた成形体から試験体寸法:長さ300mm、幅100mm、厚み20mmに切出し、支点間距離240mm、試験速度20mm/minで3点曲げ試験を行い荷重たわみ曲線から弾性率を求めた。
(7)比曲げ弾性率
曲げ弾性率を見かけ密度で除した値を比曲げ弾性率と定義した。
(8)表面硬度
JIS K7202-2:「プラスチック硬さの第2部ロックウェル硬さ」に基づき以下の測定条件で評価した(N=5)。繊維強化発泡粒子成形体の場合には補強材面を、補強材のない発泡体の場合には発泡体の表面で測定した。
(9)表面硬度 ロックウェル硬さスケール:R
基準荷重:10kg、試験荷重:60kg、鋼球圧子直径:12.7mmにて測定した(N=5)。
(10)剥離強度
JIS C 6471による方法A(90°方向引き剥がし)による引き剥がし強さ測定用回転ドラム型支持金具を用いて補強材の密着力を評価した(N=5)。測定条件は以下の通り。
速度:50mm/min、サンプル幅:10mm、試験距離:60mm、測定結果:1mm換算値で示した。
また、本発明の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法は、発泡成形体の型内成形において、補強材と発泡成形体を融着一体化できるので、低コストで補強効果の高い繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法として有効に利用できる。
2 補強材
3 発泡成形体
11 高融点成分繊維(繊維状強化材)
11’ 未延伸高融点成分
12’ 未延伸低融点成分
13 未延伸複合繊維(未延伸鞘芯型複合紡糸繊維)
14 高融点成分繊維
14’ 未延伸高融点成分繊維(単一成分繊維)
15 低融点成分繊維
15’ 未延伸低融点成分繊維(単一成分繊維)
16 融合化(マトリックス化)された低融点成分
17 線状複合材
20 織布(補強材)
21 経糸
22 緯糸
23 傾斜糸
24 織交点
25 織交点の角(カド)部近傍の隙間
30 第1の成形型
31 排気管
32 バルブ
33 冷却水管
34 バルブ
35 排気孔
40 第2の成形型
41 蒸気導入管
42 バルブ
43 排出管
44 バルブ
45 通気孔
46 空室
47 冷却水管
48 バルブ
49 充填管
50 充填機
Claims (7)
- 樹脂発泡粒子よりなる発泡成形体の少なくとも一方の表面に補強材を融着一体化してなる繊維強化発泡粒子成形体であって、
該補強材は、それぞれ単独の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む未延伸繊維、または単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維からなる熱可塑性繊維を複数本引き揃え、熱延伸により低融点成分繊維または低融点成分をマトリックス成分、高融点成分繊維または高融点成分を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物であり、発泡成形体の表面にて融着一体化されてなることを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体。 - 前記補強材は、下記の(i)~(iv)の要件を備える線状複合材を製織した後、2糸以上が相互に交差する織交点を融合一体化してなるシート状を呈しており、該補強材の厚みは0.1mm以上5mm以下であり、JIS P8117に基づくガーレー試験機法による透気抵抗度が0.03~0.5秒/100mlであり、
該補強材の前記マトリックス成分と該発泡成形体の表面とが、型内成形時に相互に融着一体化されてなる、請求項1に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
<線状複合材>
(i)1種以上の高融点成分繊維を含む。
(ii)示差走査熱量計を使用し、昇温速度を30℃/分として、融解熱量法により測定した高融点成分繊維の結晶化度が60%以上である。
(iii)線状複合材の120℃における引張りヤング率が7cN/dtex 以上である。
(iv)140℃、30分乾熱処理後の収縮率が8.5%以下である。 - 前記線状複合材の低融点成分繊維または低融点成分は、ポリオレフィン系樹脂からなり、前記高融点成分繊維または高融点成分は前記ポリオレフィン系樹脂よりも融点が20℃以上高い結晶性熱可塑性樹脂からなり、前記樹脂発泡粒子が、少なくともその表面に、前記低融点成分繊維または低融点成分から構成されるマトリックス成分と融着可能なポリオレフィン系樹脂を含有する外層を有する発泡粒子である、請求項1又は2に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
- 前記発泡粒子は、芯層と、該芯層の外周を被覆する外層とを有する多層発泡粒子であって、
該芯層が結晶性ポリオレフィン系樹脂であり、該外層が芯層よりも5~60℃以上低融点のポリオレフィン系樹脂を含有する、多層発泡粒子である、請求項1~3のいずれか1項に記載の繊維強化発泡粒子成形体。 - 前記補強材は、前記線状複合材を平織、朱子織、綾織から選択されるいずれか、又はそれらを組み合わせてなる織組織により製織されて形成されてなるものである請求項1~4のいずれか1項に記載の繊維強化発泡粒子成形体。
- 第1及び第2の成形型を開いた状態で、少なくとも一方の成形型の型面に補強材をセットして型締めした後、第1及び第2の成形型により形成されるキャビテイ内に、発泡性樹脂粒子を充填し、成形型の型面に開口した通気孔からキャビテイ内に加熱媒体を導入して、該発泡性樹脂粒子を加熱発泡させて繊維強化発泡粒子成形体を製造する方法であって、
該補強材には、それぞれ単独の低融点成分繊維と高融点成分繊維を含む未延伸繊維、または単繊維中に低融点成分と高融点成分を含む未延伸複合繊維からなる熱可塑性繊維を複数本引き揃え、熱延伸により低融点成分繊維または低融点成分をマトリックス成分、高融点成分繊維または高融点成分を繊維強化材として溶融一体化した線状複合材を、経糸、緯糸及び傾斜糸から選ばれる2糸以上として製織した織物または組物を使用し、キャビテイ内に充填した発泡性樹脂粒子を型内成形温度の加熱媒体により発泡させて、樹脂発泡粒子同士を融着させるとともに、発泡成形体の界面と接する該補強材のマトリックス成分を溶融し、補強材を発泡成形体の表面に融着一体化する、ことを特徴とする繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。 - 第1及び第2の成形型の型面に開口した通気孔を備え、交互にまたは一方の型面の通気孔を開放系として、開放系の型面に向けて他方の型面の通気孔から加熱蒸気を供給して型内成形する、請求項6に記載の繊維強化発泡粒子成形体の製造方法。
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