TW201843038A - 積層複合體及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有阻燃性及低發煙性能、同時具有高力學特性的積層複合體。本發明之積層複合體，其具有包含至少1個核層與至少1個表層的積層結構，且滿足下述(A)~(D)的所有條件：(A)該核層，係無規分散的非連續強化纖維的至少交點以第1熱塑性樹脂黏著而成的複合體；(B)該表層，係第2熱塑性樹脂含浸於連續強化纖維而成的複合體；(C)該第1及該第2熱塑性樹脂的臨界氧指數在30以上；(D)該第1及該第2熱塑性樹脂互溶。

Description

積層複合體及其製造方法
本案係主張2017年4月28日提出申請的日本特願2017-089988的優先權，藉由參照其整體內容，而引用作為本申請案的一部份。
本發明係關於積層複合體及其製造方法。
在汽車、鐵路、飛機、船舶等的領域中，從燃料費提升、環境保護的觀點來看，強烈期望構成機體之構件的輕量化。特別是對於輕量化之要求強烈的飛機領域的內裝構件，係使用三明治材料等，其係於核層配置蜂巢結構及發泡材、於表層配置碳纖維強化塑膠。然而，在製造該內裝構件時，因為需要將核層與表層黏著的步驟，導致製造步驟繁複，而具有生產性降低的問題。
對於上述問題，專利文獻1(日本特表2014-503694號公報)中提出一種用以製造多孔質物品的組成物，包含複數的強化纖維、聚醯亞胺纖維、高分子黏合劑纖維。根據專利文獻1顯示，藉由使用聚醯亞胺纖維可得到具有阻燃性與低發煙性的基材，同時藉由加熱基材，可使為熱塑性樹脂的聚醯亞胺纖維軟化，而消 除了強化纖維的彎曲並且膨脹，因而可得到輕量且賦形成形性優良的基材。然而，專利文獻1中，表層的積層並非必要，故關於基材，具有強度及彈性模數不足這樣的課題。
又，專利文獻2(日本特表2007-530320號公報)中提出一種複合片材，其包含「含有強化纖維的多孔質核層」與「阻燃性之膜、玻璃布(scrim)等的表層」；該多孔質核層，具有由無規交叉所形成之開孔(open cell)結構。根據專利文獻2顯示，可藉由表層改善阻燃性及低發煙性。然而，專利文獻2中，使用玻璃布或膜等作為表層的情況，複合片材整體的一體性不佳，具有無法得到強度及彈性模數這樣的問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特表2014-503694號公報
專利文獻2 日本特表2007-530320號公報
因此，本發明的目的係解決上述課題，而提供一種具有阻燃性及低發煙性，且一體性優良而具有高力學特性的積層複合體。
本發明的另一目的，係進一步提供一種可藉由加熱膨脹成形輕易調整形狀及密度而賦形成形性優良的積層複合體。
亦即，本發明係以下述態樣構成。
[態樣1]
一種積層複合體，其具有包含至少1個核層與至少1個表層的積層結構，且滿足下述(A)~(D)的所有條件。
(A)該核層，係無規分散的非連續強化纖維的至少交點以第1熱塑性樹脂黏著而成的複合體。
(B)該表層，係第2熱塑性樹脂含浸於連續強化纖維而成的複合體。
(C)該第1及該第2熱塑性樹脂的臨界氧指數在30以上(較佳為32以上，更佳為35以上)。
(D)該第1及該第2熱塑性樹脂互溶。
[態樣2]
如態樣1之積層複合體，其中，構成該表層的連續強化纖維為碳纖維。
[態樣3]
如態樣1或是態樣2之積層複合體，其中，該第1及該第2熱塑性樹脂，係分別選自包含聚醚醯亞胺系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮酮系樹脂、聚醚碸系樹脂、熱塑性聚醯亞胺系樹脂、添加阻燃劑的聚碳酸酯系樹脂及添加阻燃劑的聚酯系樹脂之群組的至少1個樹脂。
[態樣4]
如態樣1~3中任一態樣之積層複合體，其中，該第1及該第2熱塑性樹脂相同。
[態樣5]
如態樣1~4中任一態樣之積層複合體，其中，空隙率為20~80%(較佳為25~80%，更佳為30~80%)。
[態樣6]
如態樣1~5中任一態樣之積層複合體，其中，核層的空隙率比表層的空隙率高2倍以上。
[態樣7]
如態樣1~4中任一態樣之積層複合體，其中，核層的非連續強化纖維彎曲，其係進一步用於使其膨脹。
[態樣8]
一種積層複合體的製造方法，其係如態樣1~7中任一態樣之積層複合體的製造方法，其至少具備：將至少1個核層材料與至少1個表層材料積層而形成積層體的步驟；及將該積層體加熱壓縮後冷卻而使該積層體一體化的步驟；該積層體的形成步驟中，該核層材料係由非連續強化纖維與纖維狀及/或粒子狀的第1熱塑性樹脂所構成，該等為無規分散的不織布；該表層材料係由包含連續強化纖維的布料、用以含浸於該布料的第2熱塑性樹脂所構成；該一體化步驟中，在該第1熱塑性樹脂與該第2熱塑性樹脂因加熱而互溶的同時，該非連續強化纖維彎曲。
[態樣9]
一種積層複合體的製造方法，包含：將在如態樣8之一體化步驟後所得之積層複合體進一步加熱，藉此釋放該非連續強化纖維的彎曲，而使該積層複合體膨脹的步驟。
[態樣10]
一種積層複合體的製造方法，包含：將如態樣7之積層複合體加熱，藉此使該積層複合體膨脹的步驟。
[態樣11]
如態樣9或10之積層複合體的製造方法，其中，在使該積層複合體膨脹的步驟中，將空隙率為0~20%(較佳為0~15%，更佳為0~10%)的積層複合體加熱，而以加熱後的空隙率大於加熱前的方式使其膨脹。
[態樣12]
如態樣11之積層複合體的製造方法，其中，加熱後的積層複合體的空隙率為20~80%。
[態樣13]
如態樣9~12中任一態樣之積層複合體的製造方法，其中，該使其膨脹的步驟為賦形成形。
另外，申請專利範圍及/或說明書及/或圖式所揭示的至少2個構成要素的任何組合亦包含於本發明。特別是，申請專利範圍所記載之請求項的2個以上的任何組合均包含於本發明。
根據本發明，藉由將該核層與該表層組合，可得到具有優異的阻燃性及低發煙性能，且一體性優異而具有高力學特性的積層複合體。再者，較佳的態樣中，可藉由加熱膨脹成形輕易調整形狀及密度，而可得到賦形成形性優良的積層複合體。
藉由參考附圖的以下較佳實施態樣的說明，可更明確理解本發明。然而，實施態樣及圖式僅用於圖示及說明，不應用於限定本發明之範圍。本發明的範圍係由附件的申請專利範圍所定義。附圖中，多個圖式中的相同參照符號表示相同部分。
圖1係實施例1中所製作的積層複合體中，核層的掃描式電子顯微鏡(SEM)影像。
圖2係實施例1中所製作的積層複合體中，核層的掃描式電子顯微鏡(SEM)放大影像。
用以實施發明之形態
以下，更詳細說明本發明的積層複合體。
本發明的積層複合體，係具有包含至少1個核層與至少1個表層的積層結構，且滿足下述(A)~(D)之所有條件的積層複合體，此點係為重要。
(A)該核層，係無規分散的非連續強化纖維的至少交點以第1熱塑性樹脂黏著而成的複合體。
(B)該表層，係第2熱塑性樹脂含浸於連續強化纖維而成的複合體。
(C)該第1及該第2熱塑性樹脂的臨界氧指數(LOI)在30以上。
(D)該第1及該第2熱塑性樹脂互溶。
<核層>
核層，係無規分散的非連續強化纖維的至少交點以第1熱塑性樹脂黏著而成的複合體，例如，係以具有開孔結構的複合體所形成，該開孔結構，係熱塑性樹脂部分或整體黏著於非連續強化纖維無規交叉的結構。作為核層材料，亦可使用包含非連續強化纖維與纖維狀及/或粒子狀之第1熱塑性樹脂的不織布。
用於核層的非連續強化纖維，可列舉：鋁纖維、黃銅纖維、不銹鋼纖維等的金屬纖維、玻璃纖維、聚丙烯腈系、嫘縈系、木質素系、瀝青系的碳纖維以及石墨纖維、碳化矽纖維、氮化矽纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、硼纖維等的無機纖維；該等可單獨或併用2種以上使用。其中，從對於所得之積層複合體可賦予低比重和高彎曲彈性模數的觀點來看，較佳係使用碳纖維。
作為該非連續強化纖維的纖維長，從提高在積層複合體中的膨脹性的觀點來看，較佳為5~100mm，更佳為7~70mm，再佳為10~50mm。纖維長若太短，則在將賦予核層之非連續強化纖維的彎曲釋放而導致積層複合體膨脹時，膨脹的程度變小，同時可能無法降低核 層的密度。又，纖維長若太長，則在例如以濕式佈層製程等製造不織布的步驟中，發生纖維變形或分散不良等，而可能使步驟完成性惡化。
用於核層的第1熱塑性樹脂，臨界氧指數(LOI)在30以上係為重要。較佳為32以上，更佳為35以上。使用LOI太小的熱塑性樹脂的情況，可能導致積層複合體的阻燃性降低。作為本發明之用於核層的第1熱塑性樹脂，可列舉例如：聚四氟乙烯系樹脂等的氟系樹脂；半芳香族聚醯亞胺系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚醚醯亞胺系樹脂等的熱塑性聚醯亞胺系樹脂；聚碸系樹脂、聚醚碸系樹脂等的聚碸系樹脂；半芳香族聚醯胺系樹脂；聚醚酮系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮酮系樹脂等的聚醚酮系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；聚芳酯系樹脂；全芳香族聚酯系樹脂等的液晶聚酯系樹脂等。又，樹脂的LOI，亦可藉由添加阻燃劑以滿足既定的範圍，作為這樣的樹脂，可列舉添加阻燃劑的通用樹脂(例如，聚酯樹脂)等。
另外，作為阻燃劑，可列舉例如：鹵素化物(氯化物、溴化物，具體而言，如聚氯化石蠟、氯化石蠟、氯化聚乙烯、四溴乙烷、四溴雙酚A等)、磷酸酯(例如，磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯等)、含鹵素磷酸酯(例如，參(氯乙基)磷酸酯、雙(2,3-二溴丙基)-2,3二氯丙基磷酸酯)、無機化合物(三氧化銻、氫氧化鋁、硼酸鹽等)等。該等的阻燃劑可單獨或組合二種以上使用。
該等之中，較佳係使用聚醚醯亞胺系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮酮系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂(較佳為添加阻燃劑的聚碳酸酯系樹脂)、添加阻燃劑的聚酯系樹脂等，該等可單獨或混合2種以上使用。
將該第1熱塑性樹脂作為粒子狀使用的情況，雖無需使粒子過度細化，但粒徑過大的粒子，在製造不織布的製程中，非連續強化纖維與粒子無法均勻分散，可能無法形成具有均質開孔結構的核層。一實施態樣中，該第1熱塑性樹脂的粒子較佳為粒徑1.5mm以下，更佳為粒徑1.0mm以下。粒徑的下限雖無特別限定，但例如，亦可為0.01mm左右。
將該第1熱塑性樹脂作為纖維狀使用的情況(以下稱為熱塑性纖維)，熱塑性纖維的平均纖度較佳為0.1~10dtex，更佳為0.2~9dtex，再佳為0.3~8dtex。為了得到具有高膨脹性的核層，在用於核層的不織布中，期望使非連續強化纖維及熱塑性纖維均勻分散。平均纖度越細，構成不織布的熱塑性纖維的條數越多，雖可使強化纖維更均勻地分散，但若平均纖度太小，則製造不織布的步驟中，構成纖維彼此容易交纏，可能無法使強化纖維均勻分散。又，特別是以濕式佈層製程製造不織布的情況中，步驟中的濾水性變差，可能使步驟完成性大幅惡化。又，若平均纖度太大，構成不織布的熱塑性纖維的條數變少，可能無法使強化纖維均勻分散。
該熱塑性纖維的平均纖維長較佳為0.5~60mm。若平均纖維長太短，則在製造不織布的步驟中，纖維可能脫落，特別是以濕式佈層製程製造不織布的情況中，在步驟中的濾水性變差等，可能使步驟完成性大幅惡化。又，平均纖維長若太長，在製造不織布的步驟中，構成纖維彼此容易交纏，可能無法使強化纖維均勻分散。較佳為1~55mm，更佳為3~50mm。
針對該熱塑性纖維的製造方法，只要可得到纖維形狀，則無特別限定，可使用習知的熔融紡紗裝置。亦即，以熔融擠製機將熱塑性樹脂的顆粒或粉體熔融揉合，將已熔融的樹脂引導至紡紗筒，以齒輪泵計量後，將從紡紗噴嘴吐出的單線捲繞而得之。此時的抽取速度無特別限定，但從減少在紡紗線上發生分子配向的觀點來看，較佳係在500~4000m/分的範圍內抽取。
核層，只要在不損及積層複合體的阻燃性及低發煙性的範圍內，亦可因應需求，包含該第1熱塑性樹脂(亦即，臨界氧指數(LOI)在30以上的熱塑性樹脂)以外的樹脂。例如，核層材料，亦可包含非連續強化纖維、纖維狀的第1熱塑性樹脂、用以黏著該等纖維的高分子黏合劑。高分子黏合劑，亦可為粒子狀、纖維狀、液狀等，從形成不織布的觀點來看，較佳為黏合劑纖維。使用黏合劑纖維的情況，在核層中，藉由與該熱塑性纖維組合，可提升該熱塑性纖維與強化纖維的分散性，且在將不織布形成積層複合體時，可提升非連續強化纖維的黏著性。
作為高分子黏合劑，雖無特別限定，但可列舉例如：聚烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂等，較佳為聚酯系樹脂。
聚酯系樹脂亦可以下述的聚酯系聚合物構成：在二羧酸成分之中，以其共聚合比例(莫耳比)為(a)/(b)=100/0~40/60(較佳為99/1~40/60)包含對苯二甲酸成分(a)與間苯二甲酸成分(b)的聚酯系聚合物。藉由使用這種聚酯系樹脂，可得到良好的黏合劑特性，且可抑制高溫成形時的熱分解。更佳為(a)/(b)=90/10~45/55，再佳為(a)/(b)=85/15~50/50。
該聚酯系樹脂，只要不損及本發明的效果，亦可包含對苯二甲酸與間苯二甲酸以外的少量的其他二羧酸成分，其可為一種或將多種組合。
又，作為構成聚酯系樹脂的二元醇成分，雖可將乙二醇作為二元醇成分使用，但亦可包含乙二醇以外的少量的其他二元醇成分，其可為一種或將多種組合。
構成聚酯系黏合劑的聚酯系樹脂的製造方法並無特別限定，可應用習知的方法。亦即，可使用下述方法製造：以二羧酸成分與二元醇成分作為出發原料，經由酯交換反應以進行熔融聚合的方法，或直接使雙羧酸成分與二元醇成分酯化後進行熔融聚合的方法等。
作為高分子黏合劑，特佳為聚酯系黏合劑纖維。聚酯系黏合劑纖維，從可發揮良好之黏合劑性能的觀點來看，例如，其結晶度可為50%以下，較佳為45% 以下，再佳為40%以下。藉由調整二羧酸成分的共聚合比及纖維化步驟中的延伸比例等，可使結晶度為預期的值。另外，從形成積層複合體的觀點來看，聚酯系黏合劑纖維的結晶度亦可為5%以上。
聚酯系黏合劑纖維的單纖維纖度並無特別限定，例如，可廣泛使用0.1~50dtex，較佳為0.5~20dtex之平均纖度的纖維。
聚酯系黏合劑纖維的單纖維的平均纖維長可因應所求之積層複合體的強度等適當設定，例如可為1~40mm，較佳為5~35mm，更佳為10~30mm。
核層中的第1熱塑性樹脂與高分子黏合劑(特別是聚酯系黏合劑)的比例(重量比)，可為例如(前者)/(後者)=60/40~100/0的範圍，較佳為70/30~99/1，更佳為80/20~98/2。另外，此處，高分子黏合劑的重量，表示固體成分的重量。
核層中的第1熱塑性樹脂與非連續強化纖維的總量，與高分子黏合劑(特別是聚酯系黏合劑)的比例(重量比)，可為例如(前者)/(後者)=85/15~100/0的範圍，較佳為88/12~99/1，更佳為90/10~98/2。
又，作為核層材料使用之不織布的製造方法，可至少使用該非連續強化纖維與纖維狀及/或粒子狀的該第1熱塑性樹脂，以習知製造不織布的製程進行製造。例如，可使用濕式佈層製程、氣紡(air-laid)製程、乾式混合製程、分梳及針製程以及用於製造不織布產品的其他習知製程，以及該等的組合來進行。製造不織布時，亦可因應需求，依照常法使用上述高分子黏合劑。
接著，作為核層的製造方法，可以加熱裝置使該不織布的第1熱塑性樹脂加熱軟化後，以冷卻裝置將該不織布壓縮冷卻，藉此對非連續強化纖維賦予彎曲，在此狀態下，可形成具有因第1熱塑性樹脂而固定化之開孔結構的核層。作為加熱裝置，例如，可使用熱風加熱器、紅外線加熱器、熱壓、帶壓及用以加熱樹脂產品中所使用的習知的其他製程，以及該等的組合。作為冷卻壓縮裝置，例如，可使用軋輥、砑光輥、冷卻加壓、帶壓及用於加熱樹脂產品的其他習知製程，以及該等的組合。
本發明的構成核層的非連續強化纖維的比例，根據核層整體的重量，較佳為20~90重量%，更佳為30~85重量%，再佳為40~80重量%。非連續強化纖維的比例太小的情況，因為非連續強化纖維相對於核層整體的比例小，故被賦予彎曲的非連續強化纖維變少，可能導致積層複合體未充分膨脹，以及核層中非連續強化纖維的比例變小，因而導致作為核層整體的彎曲彈性模數變低。又，非連續強化纖維的比例太大的情況，因為在所得之積層複合體中，第1熱塑性樹脂與強化纖維的交點變少，在開孔結構中交點的支持不充分，可能導致積層複合體的力學特性降低。
<表層>
表層係第2熱塑性樹脂含浸於連續強化纖維的複合體，此點係為重要。作為該連續強化纖維的形態，例如， 較佳係使用織物、無皺摺織物(NCF)、單向平行排列材(UD材)、編物等。該等的連續強化纖維的形態，可單獨或組合二種以上使用。從提升強度的觀點來看，表層較佳為在至少一方向上配置連續強化纖維的布料形態，例如可為：連續強化纖維配置於經線或緯線任一方向而成的單方向性織物、連續強化纖維配置於經線及緯線雙方而成的雙方向性織物、連續強化纖維作為纖維束而配置於至少一方向的無皺摺織物(NCF)、連續強化纖維在單一方向上平行排列的UD材等。
該連續強化纖維，可列舉：鋁纖維、黃銅纖維、不銹鋼纖維等的金屬纖維、玻璃纖維、聚丙烯腈系、螺縈系、木質素系、瀝青系的碳纖維及石墨纖維、碳化矽纖維、氮化矽纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、硼纖維等的無機纖維，該等可單獨或併用2種以上使用。其中，相對於積層複合體，從可賦予高彈性模數及低比重的觀點來看，較佳係使用碳纖維。
用於表層的第2熱塑性樹脂，臨界氧指數(LOI)必須在30以上。較佳為32以上，更佳為35以上。使用LOI太小的第2熱塑性樹脂的情況，因為積層複合體的阻燃性降低，因而不佳。作為用於本發明之表層的第2熱塑性樹脂，可列舉例如：聚四氟乙烯系樹脂等的氟系樹脂；半芳香族聚醯亞胺系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚醚醯亞胺系樹脂等的聚醯亞胺系樹脂；聚碸系樹脂、聚醚碸系樹脂等的聚碸系樹脂；半芳香族聚醯胺系樹脂；聚醚酮系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮酮系 樹脂等的聚醚酮系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；聚芳酯系樹脂；全芳香族聚酯系樹脂等的液晶聚酯系樹脂等。又，樹脂的LOI，可藉由添加阻燃劑以滿足既定範圍，作為這樣的樹脂，可列舉：添加阻燃劑的通用樹脂(例如，聚酯樹脂)等。該等之中，較佳係使用聚醚醯亞胺系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮酮系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂(較佳為添加阻燃劑的聚碳酸酯系樹脂)、添加阻燃劑的聚酯系樹脂等，該等可單獨或混合2種以上使用。又，作為該第2熱塑性樹脂的形態，並無特別限定，可使用膜狀、粉狀、不織布狀等的各種形態。
作為該表層的製造方法，可使用該連續強化纖維與第2熱塑性樹脂，以習知的複合體製造製程製造。例如，可使用熱壓、熱熔、以溶劑進行的樹脂含浸等已知的製程，以及其組合。
構成表層的連續強化纖維的比例，以表層整體的重量為基準，為40~80重量%，較佳為45~75重量%，再佳為50~70重量%。強化纖維的比例太小的情況，樹脂變多，可能導致彈性模數降低。又，太大的情況，產生樹脂未含浸之處，可能導致彎曲強度及彎曲彈性模數等的力學特性降低。
<積層複合體>
本發明的積層複合體係包含至少1個核層與至少1個表層的積層結構，此點係為重要。又，本發明的積層複合體中，從提高表層與核層之間的黏著性、賦予積層 複合體輕量性和高彎曲彈性模數的觀點來看，該第1及該第2熱塑性樹脂互溶，此點係為重要。
本發明中，「互溶」係指2種以上的樹脂以分子等級混合的狀態。為了使其互溶，較佳係第1熱塑性樹脂及第2熱塑性樹脂的溶解度參數(以下有時稱為SP值)具有較小的差值。具體而言，溶解度參數的差△δ(J/cm3)1/2較佳為4以下，更佳為3以下，再佳為2以下，最佳為0。
另外，本發明中所使用的溶解度參數的值，係使用Polymer Handbook Fourth Edition Volume 2(A John Wiley & Sons,Inc.,Publication)J.BRANDRUP,E.H.IMMERGUT,and E.A.GRULKE(1999)P.675~714記載之方法所得的值。
只要具有互溶性，則可自由組合第1熱塑性樹脂及第2熱塑性樹脂，但第1熱塑性樹脂與第2熱塑性樹脂較佳為彼此相同種類的樹脂。作為具有互溶性的樹脂的組合，可列舉例如：聚醚醯亞胺系樹脂與聚碳酸酯系樹脂(較佳為添加阻燃劑的聚碳酸酯系樹脂)、聚醚醯亞胺系樹脂與聚醚醚酮系樹脂、聚醚醚酮系樹脂與聚醚酮酮系樹脂、聚醚醯亞胺系樹脂與添加阻燃劑的聚酯系樹脂等。
本發明的積層複合體，針對表層與核層的積層構成並無特別限定，可任意設定表層與核層的積層構成，藉此賦予積層複合體各種特性。例如，藉由以「表-核-表」的順序積層表層與核層，將具有高強度及高彈性 模數的表層配置於彎曲應力之負載最強的最外層，可得到彎曲強度及彈性模數高的積層複合體。又，藉由以「表-核-表-核-表」的順序積層，將表層插入內層，可抑制因空氣對流造成的熱傳導，可得到阻熱性高的積層複合體。再者，藉由以「表-核」的順序積層，使具有開孔結構的核層露出於一表面，可得到賦予吸音性的積層複合體。
本發明的積層複合體，作為一態樣，可藉由下述積層複合體的製造方法而得，該方法至少包含：將至少1個核層材料與至少1個表層材料積層以形成積層體的步驟；及將該積層體加熱壓縮後進行冷卻以使該積層體一體化的步驟。
積層體的形成步驟中，該核層材料，係至少以非連續強化纖維與纖維狀及/或粒子狀的第1熱塑性樹脂構成，亦可為將該等無規分散而成的不織布。
又，積層體的形成步驟中，該表層材料，可以由包含連續強化纖維之布料與用以含浸於該布料的第2熱塑性樹脂構成；第2熱塑性樹脂可為含浸之前的前驅體，亦可為已含浸的複合體。
針對將表層與核層一體化的步驟，在所使用之該第1及該第2熱塑性樹脂為非晶性樹脂的情況下，以高於樹脂的玻璃轉移溫度的溫度加熱，為結晶性樹脂的情況下，以高於熔點的溫度加熱，並且一邊對各複合材中垂直於積層方向的面加壓，藉此可使該第1及該第2熱塑性樹脂互溶，同時對核層的非連續強化纖維賦予 彎曲。之後，在維持加壓的狀態下冷卻至該第1及該第2熱塑性樹脂的玻璃轉移溫度或是熔點以下，藉此在彎曲賦予至核層之非連續強化纖維的狀態下，使構成核層及表層的樹脂接合，而使構成積層複合體的各層彼此一體化。因此，該第1及該第2熱塑性樹脂必須為互溶。較佳為該第1及該第2熱塑性樹脂彼此相同。該第1及該第2熱塑性樹脂不互溶的情況，在表-核界面發生剝離，導致積層複合體中無法得到充分的力學特性。
一體化步驟後的積層複合體(或後述的加熱膨脹步驟前的積層複合體)中，核層的非連續強化纖維呈現彎曲的態樣。例如，本發明中，這樣的積層複合體，亦可進一步用以使其膨脹。
一體化步驟後的積層複合體的空隙率較佳為0~20%，更佳為0~15%，再佳為0~10%。一體化步驟後的積層複合體的空隙率若太大，則在後述膨脹步驟中加熱時，無法充分加熱至積層複合體的內部，可能導致核層的膨脹不均。此情況中，以加熱膨脹所進行的積層複合體的賦形成形性可能變差。
本發明亦可包含一種積層複合體的製造方法，其更包含：進一步將該一體化步驟後所得之積層複合體加熱，藉此使該非連續強化纖維的彎曲釋放，而使該積層複合體膨脹的步驟。特佳的態樣中，可藉由膨脹步驟使積層複合體賦形成形。
又，作為另一態樣，本發明亦可包含一種積層複合體的製造方法，其包含：將該一體化步驟後所得 之積層複合體(例如，核層的非連續強化纖維彎曲的積層複合體)加熱，藉此使該積層複合體膨脹的步驟。特佳的態樣中，該製造方法中，亦可藉由膨脹步驟使積層複合體賦形成形。作為該一體化步驟後所得之積層複合體，可列舉例如：上述態樣8記載之積層複合體。
藉由上述製造方法，再次將表層與核層一體化的積層複合體加熱，藉此使積層複合體的熱塑性樹脂可塑化，以釋放核層的非連續強化纖維所具有的彎曲，因此可選擇性地在積層複合體中僅使核層膨脹。此時，在任意的模具內將積層複合體加熱、冷卻固化，藉此使積層複合體隨著目標模具膨脹，可任意設定形狀與密度，而可賦予積層複合體形狀以使其成形。本發明的積層複合體中，作為外層的表層具有高剛性，作為內層的核層為低密度，藉此，作為積層複合體，可兼具輕量和高力學特性。作為積層複合體的加熱方法，可使用遠紅外線、熱風、熱盤接觸等的加熱方法。
從輕量性和力學特性的觀點來看，使該積層複合體膨脹步驟中，較佳係將空隙率為0~20%(較佳為0~15%，更佳為0~10%)的積層複合體加熱，使加熱後之積層複合體的空隙率大於加熱前之積層複合體的空隙率(例如，積層複合體的空隙率為20~80%)的方式使其膨脹。
賦形成形後的積層複合體的空隙率較佳為20~80%，更佳為25~80%，再佳為30~80%。空隙率太小的情況，可能導致所得之積層複合體的輕量化不足。又，空隙率太大的情況，可能導致賦形成形後積層複合體中的力學特性不足。
另外，賦形成形後的積層複合體中，亦可分別分開測量核層與表層的空隙率，以掌握積層複合體的形狀。此情況中，賦形成形後的積層複合體其核層的空隙率亦可高於表層的空隙率。從兼具積層複合體的輕量性與剛性的觀點來看，例如，核層之空隙率亦可比表層之空隙率高2倍以上(例如，2~20倍)，較佳為5倍以上，再佳為10倍以上。
另外，核層與表層的空隙率，只要將積層複合體切斷，分別取得僅有核層之部分與僅有表層之樣品後，針對各切斷部分求得空隙率即可。
相對於積層複合體整體，核層的重量比例(核比例)較佳為20~75重量%，更佳為22~73重量%，再佳為24~70重量%。核比例太小的情況，膨脹率不足，可能發生賦形成形性不佳等的問題。核比例太大的情況，可能發生彎曲強度及彎曲彈性模數等的力學特性不佳的問題。
積層複合體整體的總單位面積重量亦可為100~8000g/m2，較佳為500~7000g/m2，更佳為800~6000g/m2。
又，該積層複合體，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可包含抗氧化劑、抗靜電劑、自由基抑制劑、消光劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、各種無機物等的添加劑。作為此無機物的具體例，可使用奈米碳管、富勒烯、碳黑、石墨、碳化矽等的碳材料；滑石、矽灰石、沸石、絹雲母、雲母、高嶺石、黏土、葉蠟石、二氧化 矽、皂土、矽酸鋁等的矽酸鹽材料；氧化矽、氧化鎂、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鐵等的金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂、白雲石等的碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等的硫酸鹽；氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等的氫氧化物；玻璃珠、玻璃片、玻璃粉等的玻璃類；陶瓷珠；氮化硼等。
賦形成形後的積層複合體，從兼具輕量性與力學特性的觀點來看，較佳係滿足彎曲彈性模數為10GPa以上、且比彎曲剛性(specific flexural rigidity)在2.5以上者，更佳為11GPa以上且2.7以上，再佳為12GPa以上且3以上。彎曲彈性模數太小的情況，例如，作為飛機及軌道車輛的內裝構件，其力學特性可能不佳。
賦形成形後的積層複合體，彎曲強度較佳為100MPa以上，更佳為110MPa，再佳為120MPa以上。彎曲強度太小的情況，例如，作為飛機及軌道車輛的內裝構件，其力學特性可能不佳。
積層複合體，其以ASTM-E162所規定的燃燒傳播性測量中的火焰傳播指數Is較佳為35以下，更佳為20以下，再佳為10以下。Is太大的情況，火災發生時容易延燒，作為飛機及軌道車輛的內裝構件，其阻燃性可能不佳。
積層複合體，其以ASTM-E662所規定的煙濃度測量中4分鐘後的煙的光學濃度Ds(4.0)較佳為200以下，更佳為100以下，再佳為50以下。Ds(4.0)太大的情況，構件燃燒時的發煙變多，作為飛機及軌道車輛的內裝構件，其燃燒發煙性可能不佳。
上述積層複合體並未特別限定，但可在建構基礎設施、飛機、列車的側壁面板、天花板面板、貨船、辦公室隔板、電梯井的內襯、天花板磁磚、照明設備用的嵌入殼體，及現在使用蜂巢三明治結構、熱塑性塑膠片及FRP製造的其他這種用途時使用。積層複合體，可使用本技術領域中習知的方法形成各種商品，例如包含加壓成形、熱成形、熱壓、真空成形、壓縮成形及高壓反應器。
實施例
以下雖藉由實施例更詳細說明本發明的積層複合體，但本發明不為下述實施例所限制。
[積層複合體的比重]
積層複合體的比重，係依照下式從裁切成1cm×10cm之短片狀的積層複合體的厚度與重量所算出，並求得10片的平均。
比重=(m×10)/(1×10×h)
另外，此處m為積層複合體的重量(g)，h為積層複合體的厚度(mm)。
[空隙率]
依照JIS K 7075，以燃燒法求得纖維重量含有率，從其與積層複合體的比重求得積層複合體的空隙率。
另外，分別求得核層及表層的空隙率的情況，從積層複合體，隨機採取核層及表層的樣品，針對各樣品，以上述的方法求得空隙率。
[最大空隙率]
最大空隙率，係表示針對賦形成形前的積層複合體，在未施加負載的狀態下加熱的情況，積層複合體可膨脹的最大的空隙率，其係藉由在設定為如下定義之賦形成形溫度的熱風爐中，對進行賦形成形前的積層複合體加熱5分鐘後，測量積層複合體的空隙率而算出。該賦形成形溫度，在熱塑性樹脂為非晶性樹脂的情況下係其樹脂的玻璃轉移溫度+30℃；在結晶性樹脂的情況下則係其樹脂的熔點+10℃。
[彎曲強度．彈性模數]
彎曲強度(σ)．彈性模數(E)係依照JIS K 7017(A法．等級I試片)進行評價。
[比彎曲強度．比彎曲剛性]
比彎曲強度、比彎曲剛性係由下式算出。
比彎曲強度：σ1/2/ρ
比彎曲剛性：E1/3/ρ
另外，此處σ為彎曲強度(MPa)，E為彎曲彈性模數(GPa)，ρ為積層複合體的比重。
[燃燒傳播性]
燃燒傳播性係依照ASTM-E162進行評價，算出火焰傳播指數Is。
[煙濃度]
煙濃度係依照ASTM-E662進行評價，算出4分鐘後的煙的光學濃度Ds(4.0)。
[聚酯系聚合物的結晶度]
聚酯系黏合劑纖維的結晶度，係由廣角X光繞射法求得。亦即，使用Rigaku(股)製X光產生裝置(RAD-3A型)，藉由以鎳濾光片單色化的Cu-Kα線測量[010]的散射強度，再以下式算出結晶度。
(結晶度Xc)=(結晶部的散射強度)/(全散射強度)×100(%)
[聚酯系聚合物的固有黏度]
聚酯系黏合劑纖維的固有黏度，係使其溶解於苯酚/氯乙烷(重量比1/1)的混合溶液，再從於30℃下所測量的溶液黏度算出。
[核層的剖面觀察]
核層的剖面觀察，係將所得之積層複合體切斷，使用掃描式電子顯微鏡(JEOL製JSM-5300)，觀察其剖面。
[參考例1](聚醚醯亞胺纖維的製造)
將為非晶性樹脂的聚醚醯亞胺(以下有時簡稱PEI)系聚合物(SABIC Innovative Plastics公司製 「ULTEM9001」)在150℃下真空乾燥12小時。以紡紗頭溫度390℃、紡紗速度1500m/分、吐出量50g/分的條件，將該PEI系聚合物從圓孔噴嘴吐出，製作2640dtex/1200f的PEI系纖維的多絲纖維。將所得之多絲纖維裁切為15mm，製作PEI纖維的短切纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為2.2dtex，平均纖維長為15.0mm。
又，除了上述纖維長15.0mm的PEI纖維之短切纖維以外，另外對於所得之多絲纖維進行捲縮加工之後，將長度裁切成為51mm，而製作PEI纖維的短纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為2.2dtex，平均纖維長為51.1mm。
[參考例2](聚醚醚酮纖維的製造)
將聚醚醚酮(以下有時簡稱PEEK)系聚合物(Victrex公司製「90G」)在80℃下真空乾燥12小時。以紡紗頭溫度400℃、紡紗速度1500m/分、吐出量50g/分的條件，將該PEEK系聚合物從圓孔噴嘴吐出，製作多絲纖維。將所得之多絲纖維裁切為15mm，製作PEEK纖維的短切纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為8.8dtex，平均纖維長為15.1mm。
又，對於所得之多絲纖維進行捲縮加工之後，將長度裁切成為51mm，得到PEEK纖維的短纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為8.8dtex，平均纖維長為51.0mm。
[參考例3](阻燃聚碳酸酯纖維的製造)
將添加阻燃劑的聚碳酸酯系聚合物(SABIC Innovative Plastics公司製「LEXAN FST9705」，以下有時簡稱PC(FR))在105℃下真空乾燥12小時。以紡紗頭溫度310℃、紡紗速度1500m/分、吐出量50g/分的條件，將該PC(FR)系聚合物從圓孔噴嘴吐出，製作2640dtex/1200f的PC(FR)纖維的多絲纖維。對於所得之多絲纖維進行捲縮加工之後，將長度裁切成為51mm，得到PC(FR)纖維的短纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為2.2dtex，平均纖維長為51.0mm。
[參考例4](阻燃聚醯胺66纖維的製造)
將添加阻燃劑的聚醯胺66系聚合物(旭化成公司製「LEONA FR370」，以下有時簡稱PA66(FR))在80℃下真空乾燥12小時。以紡紗頭溫度310℃、紡紗速度1500m/分、吐出量50g/分的條件，將該半芳香族聚醯胺系聚合物從圓孔噴嘴吐出，製作PA66(FR)纖維的多絲纖維。對於所得之多絲纖維進行捲縮加工之後，將長度裁切成為51mm，得到PA66(FR)纖維的短纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為0.7dtex，平均纖維長為51.0mm。
[參考例5](聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯纖維的製造)
將聚碳酸酯聚合物(SABIC Innovative Plastics公司製「LEXAN121R」)67重量%與聚對苯二甲酸丁二酯聚合物(SABIC Innovative Plastics公司製「VALOX325」)33重量%混合，在120℃下真空乾燥4小時。以紡紗頭溫度280℃、紡紗速度1500m/分、吐出量50g/分的條件，將該聚合物從圓孔噴嘴吐出，製作聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(以下有時簡稱PC-PBT)纖維的多絲纖維。將所得之多絲纖維裁切成15mm，製作PC-PBT纖維的短切纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為2.2dtex，平均纖維長為15.1mm。
又，對於所得之多絲纖維進行捲縮加工之後，將長度裁切成為51mm，得到PC-PBT纖維的短纖維。所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為2.2dtex，平均纖維長為51.0mm。
[參考例6](PET系黏合劑纖維的製造)
使用聚合反應裝置，以常法於280℃下進行聚縮合反應，製造對苯二甲酸與間苯二甲酸的共聚合比例(莫耳比)為70/30、包含100莫耳%之乙二醇、且固有黏度(η)為0.81的PET系聚合物。將所製造之聚合物從聚合機底部以股線狀擠製於水中，並裁切為顆粒狀。將所得之PET系聚合物供給至於270℃下加熱的同向旋轉型排氣式雙軸擠製機，經過滯留時間2分鐘，被導至加熱至280℃的紡紗頭，以吐出量45g/分的條件從圓孔噴嘴吐出，以 紡紗速度1200m/分抽取，得到包含2640dtex/1200f的PET系聚合物的多絲纖維。接著將所得之纖維裁切為15mm。
所得之纖維的外觀無絨毛等，其外觀良好，單纖維的平均纖度為2.2dtex，平均纖維長為10.0mm，結晶度為20%，固有黏度為0.8，及具有圓形的剖面形狀。
[實施例1] (表層)
準備下述物件作為表層：對於單位面積重量200g/m2的碳纖維織物(東邦TENAX公司製「W-3101」)，於兩面積層包含PEI纖維的不織布而得者。包含PEI纖維的不織布，係使用以針軋法使裁切為51mm的PEI短纖維布料化而製作出之不織布，其係包含單位面積重量100g/m2、厚度0.5mm、體密度0.2g/cm3的PEI纖維。
(核層)
準備下述物件作為核層：使用包含52重量%的裁切為15mm的PEI纖維、43重量%的裁切為12.7mm的碳纖維短纖絲(東邦TENAX製：平均纖維徑7μm)、5重量%的裁切為15mm的PET系黏合劑纖維的漿液，以濕式佈層製程得到包含單位面積重量100g/m2之合成紙(mixed paper)的不織布，並將該不織布積層而得者。
(積層複合體)
於該核層的兩面各配置1層該表層，製作各層彼此未接合的積層體。使用熱壓機，一邊以15MPa對於相對積層方向垂直的面將該積層體加壓，一邊加熱至380℃，使構成表層及核層的PEI樹脂熔融，使PEI樹脂含浸於表層的連續強化纖維之間及核層的非連續強化纖維之間後，在維持加壓的狀態下，冷卻至PEI的玻璃轉移溫度以下、即200℃，以製作使表層及核層一體化的積層複合體。所得之積層複合體的厚度為1.2mm，比重為1.48，總單位面積重量為1800g/m2，核比例為56%，空隙率為0%。
在將加壓面的間隙調整至寬度2.7mm的加壓測試機中，於300℃下將所得之積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為2.7mm，空隙率為54%，比重為0.96。又，取得核層剖面的掃描式電子顯微鏡(SEM)影像(圖1及2)，確認核層包含無規分散之非連續強化纖維的不織布其交點係以熱塑性樹脂黏著的狀態。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為130MPa，彎曲彈性模數為13.0GPa，比彎曲剛性為3.9，力學特性優良。又，燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.3，阻燃性、低發煙性均優良。再者，最大空隙率為77%，膨脹性優良。
[實施例2]
製作在核層的兩面分別配置2層表層的積層體，除此之外，以與實施例1同樣的方式，製作積層複合體。所得之積層複合體的厚度為1.8mm，比重為1.49，總單位面積重量為2600g/m2，核比例為38%，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整為寬度3.9mm的加壓測試機中，於300℃下將所得之積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為3.9mm，空隙率為55%，比重為0.96。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為150MPa，彎曲彈性模數為15.2GPa，比彎曲剛性為3.7，力學特性優良。又，燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.2，阻燃性、低發煙性均優良。再者，最大空隙率為67%，膨脹性優良。
[實施例3]
製作在核層的兩面分別配置3層表層的積層體，除此之外，以與實施例1同樣的方式，製作積層複合體。所得之積層複合體的厚度為2.3mm，比重為1.49，總單位面積重量為3400g/m2，核比例為29%，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整至寬度5.1mm的加壓測試機中，於300℃下，將所得之積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為5.1mm，空隙率為55%，比重為0.96。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為165MPa，彎曲彈性模數為14.0GPa，比彎曲剛性為3.6，力學特性優良。又，燃 燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.1，阻燃性、低發煙性均優良。再者，最大空隙率為58%，膨脹性優良。
[實施例4]
製作在核層的兩面分別配置4層表層的積層體，除此之外，以與實施例1同樣的方式，製作積層複合體。所得之積層複合體的厚度為2.8mm，比重為1.49，總單位面積重量為4200g/m2，核比例為24%，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整至寬度6.2mm的加壓測試機中，於300℃下，將所得之積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體未膨脹至設定之間隙，厚度為4.7mm。空隙率為40%，比重為1.06。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為300MPa，彎曲彈性模數為31.3GPa，比彎曲剛性為3.5，力學特性優良。又，燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.1，阻燃性、低發煙性均優良。再者，最大空隙率為40%，膨脹性優良。
[實施例5]
在構成表層的不織布及形成核層的不織布中，使用聚醚醚酮(PEEK)纖維代替PEI纖維，除此之外，以與實施例2同樣的方式，製作積層複合體。使表層及核層一體化的積層複合體的厚度為1.71mm，比重為1.52，總單位面積重量為2600g/m2，核比例為38%，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整至寬度3.8mm的加壓測試機中， 於370℃下，將所得之積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為3.8mm，空隙率為55%，比重為0.98。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為150MPa，彎曲彈性模數為15.2GPa，比彎曲剛性為3.7，力學特性優良。又，燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.3，阻燃性、低發煙性均優良。再者，最大空隙率為68%，膨脹性優良。
[實施例6]
使用PC(FR)纖維作為構成表層的不織布，使用PEI纖維作為構成核層的不織布，除此之外，以與實施例2同樣的方式，製作積層複合體。使表層及核層一體化的積層複合體的厚度為1.7mm，比重為1.49，總單位面積重量為2600g/m2，核比例為39%，空隙率為0%。使用將加壓面的間隙調整至寬度3.8mm的加壓測試機，於300℃下將所得之積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為3.8mm，空隙率為55%，比重為0.96。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為140MPa，彎曲彈性模數為14.8GPa，比彎曲剛性為3.7，力學特性優良。又，燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為1.8，阻燃性、低發煙性均優良。再者，最大空隙率為67%，膨脹性優良。
[比較例1]
在不積層核層的情況下將實施例1所載之表層積層8層，以製作積層體。使用熱壓機，一邊對於相對積層方向垂直的面以10MPa將該積層體加壓，一邊加熱至380℃，以使構成表層的PEI纖維熔融後，在維持加壓的狀態下，冷卻至PEI的玻璃轉移溫度以下、即200℃，製作使8層的表層一體化的積層複合體。所得之積層複合體的厚度為2.1mm，比重為1.50，總單位面積重量為3200g/m2，空隙率為0%。所得之積層複合體的燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.1，阻燃性、低發煙性均優良，而儘管彎曲強度為904MPa、彎曲彈性模數為47.9GPa，但因為比彎曲剛性為2.4，故力學特性不佳。又，所得之積層複合體的最大空隙率為5%，膨脹性不佳。
[比較例2]
在不積層表層的情況下將實施例1所載之核層積層27層，以製作積層體。使用熱壓機，一邊對於相對積層方向垂直的面以15MPa將該積層體加壓，一邊加熱至340℃，使構成核層的PEI纖維熔融之後，在維持加壓的狀態下，冷卻至PEI的玻璃轉移溫度以下、即200℃，製作使27層的核層一體化的積層複合體。所得之積層複合體的厚度為1.8mm，比重為1.47，總單位面積重量為2700g/m2，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整至寬度4.0mm的加壓測試機中，於300℃下將積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為4.0mm，空隙率為55%，比重 為0.95。經賦形成形的積層複合體的燃燒傳播性Is為1，煙濃度Ds(4.0)為0.5，阻燃性、低發煙性均優良。又，最大空隙率為85%，膨脹性優良，而儘管彎曲強度為118MPa，比彎曲剛性為3.1，但彎曲彈性模數為9.3GPa，故力學特性不佳。
[比較例3]
在構成表層的不織布中，使用PA66(FR)纖維代替PEI纖維，除此之外，以與實施例2同樣的方式，製作積層複合體。所得之積層複合體的厚度為1.8mm，比重為1.43，總單位面積重量為2600g/m2，核比例為38%，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整至寬度4.1mm的加壓測試機中，於300℃下將積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。所得之積層複合體，因為表層與核層的互溶性不佳，觀察到相分離的白化處。經賦形成形的積層複合體的厚度為3.9mm，空隙率為54%，比重為0.92。經賦形成形的積層複合體的最大空隙率為71%，膨脹性優良，而儘管彎曲彈性模數為14.3GPa，比彎曲剛性為3.6，但因為彎曲強度為95MPa，故力學特性不佳。
[比較例4]
在構成表層的不織布及構成核層的不織布中，使用PC-PBT纖維代替PEI纖維，除此之外，以與實施例2同樣的方式，製作積層複合體。所得之積層複合體的厚度 為1.8mm，比重為1.46，總單位面積重量為2600g/m2，核比例為38%，空隙率為0%。在將加壓面的間隙調整至寬度4.0mm的加壓測試機中，於300℃下將積層複合體加熱1分鐘，使積層複合體膨脹，以進行賦形成形。經賦形成形的積層複合體的厚度為4.0mm，空隙率為55%，比重為0.94。經賦形成形的積層複合體的彎曲強度為150MPa，彎曲彈性模數為15.2GPa，比彎曲剛性為3.7，力學特性優良，且煙濃度Ds(4.0)為79，最大空隙率為66%，低發煙性、膨脹性雖優良，但燃燒傳播性Is為69，阻燃性不佳。
此處，表1中，PEI為聚醚醯亞胺系聚合物，PEEK為聚醚醚酮系聚合物，PC(FR)為添加阻燃劑的聚碳酸酯系聚合物，PA66(FR)為添加阻燃劑的聚醯胺66系聚合物，PC-PBT為聚碳酸酯聚合物與聚對苯二甲酸丁二酯聚合物的混合聚合物，CF為碳纖維。
如表1明確顯示，具有包含至少1個核層與至少1個表層之積層結構且滿足下述(A)~(D)之所有條件的積層複合體，具有優異的阻燃性及低發煙性能，且一體性優異而具有高力學特性。再者，亦可得知藉由加熱膨脹成形可輕易調整形狀及密度，而賦形成形性優良。
(A)該核層，係無規分散的非連續強化纖維的至少交點以第1熱塑性樹脂黏著而成的複合體。
(B)該表層，係第2熱塑性樹脂含浸於連續強化纖維而成的複合體。
(C)該第1及該第2熱塑性樹脂的臨界氧指數在30以上。
(D)該第1及該第2熱塑性樹脂互溶。
產業上的利用可能性
本發明的積層複合體，具有優異的阻燃性及低發煙性能，藉由加熱膨脹成形可輕易調整形狀及密度而賦形成形性優良，此外，因為具有高力學特性，而適用、有利於基礎設施、飛機、列車、貨船的側壁面板、天花板面板等。
雖如以上所述，參照圖式說明較佳實施例，但只要是本領域從業人員，閱讀本案說明書應可輕易在明瞭之範圍內想出各種變化及修正。
因此，這樣的變化及修正，亦被解釋為在申請專利範圍中所定義的發明範圍內。

Claims (13)

  1. 一種積層複合體，其具有包含至少1個核層與至少1個表層的積層結構，且滿足下述(A)~(D)的所有條件：(A)該核層，係無規分散的非連續強化纖維的至少交點以第1熱塑性樹脂黏著而成的複合體；(B)該表層，係第2熱塑性樹脂含浸於連續強化纖維而成的複合體；(C)該第1及該第2熱塑性樹脂的臨界氧指數在30以上；(D)該第1及該第2熱塑性樹脂互溶。
  2. 如請求項1之積層複合體，其中構成該表層的連續強化纖維為碳纖維。
  3. 如請求項1或2之積層複合體，其中該第1及該第2熱塑性樹脂係分別選自包含聚醚醯亞胺系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮酮系樹脂、聚醚碸系樹脂、熱塑性聚醯亞胺系樹脂、添加阻燃劑的聚碳酸酯系樹脂、及添加阻燃劑的聚酯系樹脂之群組的至少1個樹脂。
  4. 如請求項1至3中任一項之積層複合體，其中該第1及該第2熱塑性樹脂相同。
  5. 如請求項1至4中任一項之積層複合體，其中空隙率為20~80%。
  6. 如請求項1至5中任一項之積層複合體，其中核層的空隙率比表層的空隙率高2倍以上。
  7. 如請求項1至4中任一項之積層複合體，其中核層的非連續強化纖維彎曲，其係用於進一步使其膨脹。
  8. 一種積層複合體的製造方法，其係如請求項1至7中任一項之積層複合體的製造方法，其至少包含：將至少1個核層材料與至少1個表層材料積層以形成積層體的步驟；及將該積層體加熱壓縮後冷卻而使該積層體一體化的步驟；該積層體的形成步驟中，該核層材料，係以非連續強化纖維與纖維狀及/或粒子狀的第1熱塑性樹脂構成，並為將該等無規分散而成的不織布；該表層材料，係由包含連續強化纖維之布料與用以含浸於該布料的第2熱塑性樹脂構成；該一體化步驟中，該第1熱塑性樹脂與該第2熱塑性樹脂因加熱而互溶，且該非連續強化纖維彎曲。
  9. 一種積層複合體的製造方法，包含：將如請求項8之一體化步驟後所得之積層複合體進一步加熱，藉此釋放該非連續強化纖維的彎曲，而使該積層複合體膨脹的步驟。
  10. 一種積層複合體的製造方法，包含：藉由將如請求項7之積層複合體加熱，使該積層複合體膨脹的步驟。
  11. 如請求項9或10之積層複合體的製造方法，其中使該積層複合體膨脹的步驟中，將空隙率為0~20%的積層複合體加熱，以使加熱後的積層複合體的空隙率大於加熱前的方式使其膨脹。
  12. 如請求項11之積層複合體的製造方法，其中加熱後的積層複合體的空隙率為20~80%。
  13. 如請求項9至12中任一項之積層複合體的製造方法，其中該使其膨脹的步驟為賦形成形。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3719060B1 (en) * 2017-11-28 2023-03-15 Kuraray Co., Ltd. Refractory material
CN113573863B (zh) * 2019-03-13 2023-08-11 株式会社可乐丽 空间填充材料及空间填充结构体、以及它们的使用方法
CN114729470A (zh) * 2019-09-27 2022-07-08 株式会社可乐丽 聚碳酸酯类纤维、纤维结构体及树脂复合体
TWI727646B (zh) * 2020-02-07 2021-05-11 南亞塑膠工業股份有限公司 雷射壓紋用聚酯膜及其製造方法
AU2021272062A1 (en) 2020-05-11 2023-01-05 N3F Projetos em Compósito LTDA Reduced-weight wagon components, methods for producing same, and reduced-weight wagon
JP7445514B2 (ja) 2020-05-25 2024-03-07 株式会社クラレ 空間充填材および空間充填構造体
CN113955096B (zh) * 2021-10-09 2023-06-27 中国直升机设计研究所 一种无人倾转旋翼机横向机动控制方法
CN115771313B (zh) * 2022-12-09 2023-06-13 东华大学 一种高阻燃低密度聚醚砜复合材料及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4438166A (en) * 1983-02-04 1984-03-20 The Celotex Corporation Structural laminate and method for making same
TW206187B (zh) 1991-04-23 1993-05-21 Teijin Ltd
JPH05117411A (ja) * 1991-04-23 1993-05-14 Teijin Ltd 繊維強化熱可塑性樹脂シート及びその製造方法
JPH06238659A (ja) * 1993-02-15 1994-08-30 Kawasaki Steel Corp 曲げ耐力に優れるスタンパブルシート膨張品
JP4378687B2 (ja) * 2004-02-17 2009-12-09 東レ株式会社 繊維強化樹脂およびその製造方法
EP2565007A1 (en) 2004-02-17 2013-03-06 Toray Industries, Inc. Rtm molding method and device
US7682697B2 (en) 2004-03-26 2010-03-23 Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
USRE44893E1 (en) 2004-03-26 2014-05-13 Hanwha Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
US7244501B2 (en) 2004-03-26 2007-07-17 Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
TWI353303B (en) 2004-09-07 2011-12-01 Toray Industries Sandwich structure and integrated molding using th
US20100021718A1 (en) 2008-07-23 2010-01-28 Sandra Fritz Vos Thermoplastic composite material with improved smoke generation, heat release, and mechanical properties
JP2011241338A (ja) * 2010-05-20 2011-12-01 Teijin Ltd 炭素繊維複合材料
JP5678483B2 (ja) * 2010-06-07 2015-03-04 東レ株式会社 湾曲形状を有する繊維強化プラスチック成形品
CN103210132B (zh) 2010-09-14 2016-06-29 沙特基础全球技术有限公司 增强的热塑性制品和用于制造所述制品的复合材料
JP2013049751A (ja) * 2011-08-30 2013-03-14 Teijin Ltd 繊維強化基材
JP2013198984A (ja) 2012-03-23 2013-10-03 Toray Ind Inc 繊維強化熱可塑性樹脂構造体およびその製造方法
CA2908023A1 (en) * 2013-04-02 2014-10-09 Toray Industries, Inc. Sandwich laminate, sandwich structure and unified molded product using same and processes for producing both
US8927442B1 (en) 2013-07-25 2015-01-06 International Business Machines Corporation SiCOH hardmask with graded transition layers
JP2015085613A (ja) * 2013-10-31 2015-05-07 東レ株式会社 一体化成形体及びその製造方法
EP3095807A4 (en) * 2014-01-17 2017-09-13 Toray Industries, Inc. Stampable sheet
US10543666B2 (en) 2015-06-29 2020-01-28 The Boeing Company Composite sandwich panel and associated methods of manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
EP3616902A4 (en) 2021-01-06
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US11370195B2 (en) 2022-06-28
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CN110603145A (zh) 2019-12-20
JP7066686B2 (ja) 2022-05-13

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