WO2018097261A1 - ガラス基板の研磨方法、ガラス基板の製造方法、磁気ディスク用ガラス基板の製造方法、磁気ディスクの製造方法、研磨液及び酸化セリウムの還元方法 - Google Patents

ガラス基板の研磨方法、ガラス基板の製造方法、磁気ディスク用ガラス基板の製造方法、磁気ディスクの製造方法、研磨液及び酸化セリウムの還元方法 Download PDF

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polishing
glass substrate
cerium oxide
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polishing liquid
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裕樹 中川
嘉四雄 中山
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Hoya株式会社
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    • G11B5/84Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers
    • G11B5/8404Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers manufacturing base layers

Definitions

  • the present invention relates to a glass substrate polishing method, a glass substrate manufacturing method, a magnetic disk glass substrate manufacturing method, a magnetic disk manufacturing method, a polishing liquid and a cerium oxide reduction method.
  • a magnetic disk as one of information recording media mounted on a magnetic disk device such as a hard disk drive (HDD).
  • a magnetic disk is configured by forming a thin film such as a magnetic film on a substrate, and an aluminum alloy substrate or a glass substrate has been used as the substrate.
  • the ratio of the glass substrate capable of narrowing the distance between the magnetic head and the magnetic disk as compared with the aluminum alloy substrate is gradually increasing.
  • the surface of the magnetic disk substrate is polished with high accuracy so that the flying height of the magnetic head can be reduced as much as possible to achieve high recording density.
  • the demand for further increase in recording capacity of HDDs has only increased, and in order to realize this, it has become necessary to further improve the quality of the magnetic disk substrate, which is smoother and cleaner. It is required that the substrate surface be a proper surface.
  • high smoothness on the surface of the magnetic disk is indispensable for reducing the flying height (flying height) necessary for increasing the recording density.
  • flying height flying height
  • a substrate surface with a high smoothness is required in the end. Therefore, it is necessary to polish the glass substrate surface with high accuracy.
  • Patent Document 1 discloses an abrasive slurry containing an abrasive such as aluminum oxide, a water-soluble inorganic aluminum salt, an inorganic salt selected from nickel salts, and a water-soluble chelating agent.
  • An invention has been disclosed in which scratches are reduced by removing a sparingly soluble chelate salt generated by reacting with the chelating agent in advance when polishing a magnetic disk substrate such as aluminum.
  • the main surface of a glass substrate for a magnetic disk has been polished in a plurality of stages, and usually the first first polishing process has been performed using cerium oxide as abrasive grains.
  • the polishing process using the cerium oxide abrasive grains has a low polishing rate and a large decrease in the polishing rate during the continuous polishing process, which further improves the surface quality. This was an obstacle to mass production of substrates.
  • the first polishing process of the glass substrate the first polishing process usually has the largest machining allowance among the multi-stage polishing processes, and therefore the polishing rate is particularly important.
  • a high polishing rate is required for performing the continuous polishing process. Long-term sustainability is required.
  • the present invention has been made to solve such conventional problems, and the object thereof is to achieve a higher polishing rate than that in the past in the polishing treatment of a glass substrate using cerium oxide as abrasive grains.
  • An object of the present invention is to provide a glass substrate polishing method capable of maintaining such a high polishing rate over a long period of time.
  • Another object of the present invention is to provide a method for producing a glass substrate by applying such a glass substrate polishing method to obtain a high-quality glass substrate.
  • It is another object of the present invention to provide a method for manufacturing a magnetic disk using the glass substrate for a magnetic disk obtained by the method for manufacturing a glass substrate.
  • Another object of the present invention is to provide a method for reducing cerium oxide capable of efficiently reducing cerium oxide contained as abrasive grains in the polishing liquid. Furthermore, by using a polishing liquid containing cerium oxide reduced by such a cerium oxide reduction method, a higher polishing rate can be achieved than before, and such a high polishing rate can be maintained over a long period of time.
  • Another object is to provide a polishing method.
  • the present inventor has found a substance that receives light to reduce cerium oxide in a polishing liquid used for polishing processing using cerium oxide as abrasive grains. It has been found that the inclusion of this improves the polishing rate and provides a higher polishing rate than before. It has also been found that such a high polishing rate can be sustained over a long period of time. Also, in this case, by using cerium oxide having a substance that reduces light and cerium oxide on the surface as a polishing abrasive, the reduction action of cerium oxide by the substance that reduces cerium oxide occurs efficiently, and the polishing rate It has also been found that the improvement effect of.
  • the present inventor did not include a substance that reduces the above-mentioned cerium oxide in the polishing liquid, but received the above-mentioned light before such polishing treatment and received cerium oxide.
  • a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains By passing a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains through the region where the substance that reduces the cerium oxide is fixed, and bringing the cerium oxide abrasive grains into contact with the reducing substance activated by light irradiation, the reducing action of cerium oxide Has been found to occur efficiently.
  • the present inventor has completed the present invention as a result of intensive studies based on the obtained knowledge. That is, the present invention has the following configuration.
  • Configuration 2 The method for polishing a glass substrate according to Configuration 1, wherein a band gap of the substance that receives light and reduces cerium oxide is larger than a band gap of the cerium oxide.
  • (Configuration 6) The glass substrate polishing method according to any one of Structures 1 to 5, wherein the polishing liquid is circulated during the polishing process.
  • (Configuration 7) A method for producing a glass substrate, comprising applying a method for polishing a glass substrate according to any one of Structures 1 to 6 to polish the surface of the glass substrate.
  • (Configuration 8) A method for producing a glass substrate for a magnetic disk, wherein the method for producing a glass substrate for a magnetic disk is produced by applying the method for producing a glass substrate according to Configuration 7.
  • (Configuration 9) A method for manufacturing a magnetic disk, comprising: a process for polishing a surface of a glass substrate by applying the glass substrate polishing method according to any one of Structures 1 to 6; and a process for forming at least a magnetic film.
  • a polishing liquid for polishing a glass substrate wherein the polishing liquid contains cerium oxide as abrasive grains and a substance that receives light to reduce cerium oxide.
  • a glass substrate polishing method for polishing a glass substrate with a polishing liquid containing polishing abrasive grains, wherein the polishing abrasive grains include cerium oxide having a substance that receives light to reduce cerium oxide on the surface, and polishing the glass substrate A method for polishing a glass substrate, comprising a process of irradiating the polishing liquid with light during the process.
  • (Configuration 17) The method for polishing a glass substrate according to any one of Structures 11 to 16, wherein the polishing liquid is circulated during the polishing process.
  • (Configuration 18) A method for producing a glass substrate, comprising applying a method for polishing a glass substrate according to any one of Structures 11 to 17 to polish the surface of the glass substrate.
  • (Configuration 19) A method for producing a glass substrate for a magnetic disk, wherein the glass substrate for a magnetic disk is produced by applying the method for producing a glass substrate according to Configuration 18.
  • (Configuration 20) A method for manufacturing a magnetic disk, comprising: a process for polishing a surface of a glass substrate by applying the method for polishing a glass substrate according to any one of configurations 11 to 17, and a process for forming at least a magnetic film.
  • (Configuration 21) A polishing liquid for polishing a glass substrate, wherein the polishing liquid contains cerium oxide having a substance that receives light to reduce cerium oxide on its surface as polishing abrasive grains.
  • (Configuration 22) A method for reducing cerium oxide contained as abrasive grains in a polishing liquid used for polishing a glass substrate, wherein a substance that receives light to reduce cerium oxide is fixed, and the cerium oxide is reduced.
  • (Configuration 23) 23 The method for reducing cerium oxide according to claim 22, wherein carrier particles having a substance that reduces cerium oxide by receiving light are fixed to the region.
  • the substance that reduces cerium oxide by receiving light includes at least one of gallium oxide, tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, and niobate.
  • a glass substrate polishing method comprising polishing a glass substrate with a polishing liquid containing cerium oxide reduced by the cerium oxide reduction method according to any one of Structures 22 to 27.
  • (Configuration 30) 30 A method for polishing a glass substrate according to constitution 28 or 29, wherein the polishing liquid is circulated during the polishing treatment.
  • (Configuration 31) A method for producing a glass substrate, comprising a process for polishing a surface of a glass substrate by applying the glass substrate polishing method according to any one of Structures 28 to 30.
  • (Configuration 32) A method for producing a glass substrate for a magnetic disk, wherein the method for producing a glass substrate for a magnetic disk is produced by applying the method for producing a glass substrate according to Configuration 31.
  • (Configuration 33) A method for manufacturing a magnetic disk, comprising applying a method for polishing a glass substrate according to any one of Structures 28 to 30 to polish the surface of the glass substrate and forming at least a magnetic film.
  • a polishing method for a glass substrate that can achieve a higher polishing rate than that in the past and can maintain such a high polishing rate over a long period of time in a polishing process of a glass substrate using cerium oxide as abrasive grains is provided. can do.
  • the manufacturing method of the glass substrate which can obtain a high quality glass substrate by applying such a grinding
  • the glass substrate polishing method of the present invention is particularly suitable for the production of a magnetic disk glass substrate.
  • the polishing liquid of the present invention is suitable for the above glass substrate polishing method.
  • restoration method of the cerium oxide which can reduce
  • polishing the glass substrate using a polishing liquid containing cerium oxide reduced by such a cerium oxide reduction method it is possible to achieve a higher polishing rate than before, and such a high polishing rate. Can be provided over a long period of time.
  • the photocatalytic substance is not included in the polishing liquid, so that it is possible to suppress the occurrence of foreign matter adhesion due to the photocatalytic substance on the substrate surface after the polishing process and the cleaning process.
  • a glass substrate for a magnetic disk obtained by the glass substrate manufacturing method of the present invention for example, when combined with a magnetic head of a low flying height design equipped with a DFH (Dynamic Flying Height) function, it is stable for a long time. Thus, a highly reliable magnetic disk capable of performing the above operation can be obtained.
  • a magnetic disk glass substrate suitable as a magnetic disk substrate will be mainly described.
  • a glass substrate for a magnetic disk is usually manufactured through glass substrate molding, drilling processing, chamfering processing, grinding processing, end surface polishing processing, main surface polishing processing, and the like. Note that the order of processing is not limited to the above.
  • a disk-shaped glass substrate (glass disk) is molded from molten glass by direct pressing.
  • a glass substrate (glass disk) may be obtained by cutting into a predetermined size from a plate glass manufactured by a downdraw method or a float method.
  • a drilling process and a chamfering process are performed as appropriate to obtain a disk-shaped glass substrate (glass disk) having a circular hole in the center.
  • This grinding process usually uses a double-side grinding machine to grind the main surface of the glass substrate. By grinding the main surface of the glass substrate in this way, a predetermined plate thickness and flatness are processed, and a predetermined surface roughness is obtained.
  • the method for polishing the surface of the glass substrate is preferably performed using a polishing pad such as polyurethane while supplying a polishing liquid containing cerium oxide as abrasive grains.
  • the “surface” of the glass substrate includes both the “main surface” and the “end surface” of the disk-shaped glass substrate.
  • polishing an end surface it is suitable from a viewpoint of productivity and quality to carry out using the grinding
  • the present invention is a glass substrate polishing method for polishing a glass substrate with a polishing liquid containing cerium oxide as abrasive grains.
  • the polishing liquid contains a substance that receives light to reduce cerium oxide. And a process of irradiating the polishing liquid with light during the polishing process.
  • the polishing liquid used in such a polishing process is a combination of abrasive grains and water as a solvent.
  • the polishing liquid further contains a substance that reduces cerium oxide by receiving the light, and other additives. Is contained as required.
  • a substance that reduces cerium oxide by receiving the above light, and other additives are added as necessary.
  • the polishing liquid can be used.
  • the cerium oxide abrasive particles contained in the polishing liquid are preferably those having an average particle diameter of about 0.1 to 2.0 ⁇ m from the viewpoint of polishing efficiency. In particular, it is preferable to use those having an average particle size of about 0.8 to 1.3 ⁇ m.
  • the average particle size is a point where the cumulative curve is 50% when the cumulative curve is obtained with the total volume of the powder population in the particle size distribution measured by the light scattering method as 100%. (Hereinafter referred to as “cumulative average particle diameter (50% diameter)”). In the present invention, the cumulative average particle diameter (50% diameter) can be specifically measured using a particle diameter / particle size distribution measuring apparatus.
  • cerium oxide abrasive grains high-purity cerium oxide that does not contain impurities can be basically used, but in the present invention, it is also preferable to contain lanthanum (La).
  • La lanthanum
  • the content of lanthanum is expressed as the content of lanthanum oxide (La 2 O 3 ) relative to TREO (total rare-earth oxides).
  • the content of lanthanum oxide with respect to TREO is preferably in the range of, for example, 1 to 50% as lanthanum oxide (La 2 O 3 ). . Further, it is more preferably 20 to 40%. When the content of lanthanum oxide (La 2 O 3 ) is less than 1%, the effect of including lanthanum (La) is not obtained so much. When the content of lanthanum oxide (La 2 O 3) is greater than 50%, a cerium oxide component is relatively small, the polishing rate may be decreased.
  • the content of the cerium oxide abrasive grains in the polishing liquid is not particularly limited and can be appropriately adjusted and used. From the viewpoint of polishing rate and cost, for example, the content is 1 to 20% by weight. be able to. In the present invention, since it is necessary to sufficiently activate a substance that reduces cerium oxide in the polishing liquid by light irradiation, from the viewpoint of ensuring the penetration of light such as ultraviolet rays into the polishing liquid (slurry), the content of cerium oxide abrasive grains in the polishing liquid is particularly preferably in the range of 1 to 10% by weight, for example. In addition, content in the polishing liquid of the cerium oxide abrasive grain in the case of containing the above-mentioned lanthanum is in the same range as described above.
  • cerium oxide is included as a main component of the abrasive grains.
  • the main role of the polishing action on the glass substrate surface is cerium oxide to the last, and the photocatalytic substance described later is for the role of assisting the polishing action of cerium oxide.
  • a polishing liquid applied to the polishing treatment contains a substance that receives light and reduces cerium oxide. More specifically, the substance that reduces cerium oxide by receiving light is a substance having photocatalytic activity that can reduce cerium oxide abrasive grains by receiving light. “Receiving light” means, for example, “by light irradiation”. For convenience of explanation, the substance that receives the light and reduces cerium oxide is hereinafter referred to as “the photocatalytic substance of the present invention” or simply “the photocatalytic substance”.
  • Examples of the photocatalytic substance of the present invention include substances such as gallium oxide, tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, niobate, and titanium oxide. Specific examples of these materials include Ga 2 O 3 , Ta 2 O 5 , LiTaO 3 , NaTaO 3 , KTaO 3 , Nb 2 O 5 , LiNbO 3 , NaNbO 3 , KNbO 3 , (K 0.5 Na 0.5 ). Examples thereof include NbO 3 and TiO 2 . When titanium oxide is used, any of three crystal forms, for example, anatase type, rutile type, and brookite type may be used.
  • anatase type and brookite type are preferable because of high photocatalytic activity.
  • those that are gallium oxide, tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, and niobate are preferable.
  • tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, and niobate are more preferable.
  • Niobium oxide or niobate is even more preferable.
  • the reason why the above-described problems of the present invention can be solved that is, the polishing rate can be improved as compared with the conventional one, and the improvement effect of the polishing rate is long-lasting
  • the reason why it can be sustained over a period of time is assumed as follows.
  • the inventor of the present invention uses the cerium oxide as a polishing abrasive grain because the glass substrate is polished more efficiently than the polishing abrasive grains of other materials. It was found that the contribution of chemical action was great. That is, the trivalent cerium ion (or trivalent cerium) in the cerium oxide abrasive grains weakens the bond by giving (ie, reducing) electrons to the Si—O bond of the glass, so that the polishing rate is improved. It is done. Therefore, the present inventor has found that the above problem can be solved by promoting the chemical action (reduction action) on the glass surface by cerium oxide.
  • the photocatalytic substance of the present invention is added in advance to a polishing liquid containing cerium oxide as abrasive grains, and the polishing liquid containing the photocatalytic substance is more than a certain amount before or during the polishing process (photocatalyst)
  • the photocatalytic material is excited and activated, and the excited electrons from the valence band to the conduction band are donated to cerium oxide, reducing cerium oxide.
  • cerium or cerium ions (tetravalent) existing on the surface of cerium oxide are reduced to trivalent.
  • trivalent cerium or cerium ions weaken the bond by giving electrons to Si—O of the glass, so that the polishing rate is improved.
  • the reducing action on the glass is promoted by increasing the ratio of trivalent cerium or cerium ions.
  • the reduction reaction of cerium oxide by the photocatalytic substance occurs continuously by continuing the light irradiation or performing a plurality of times.
  • the electrons of the cerium oxide itself contained as abrasive grains are also excited, but it is considered that the reducing action of the excited electrons on the glass is small.
  • the reason is that when the electrons of cerium oxide itself are excited in the conduction band, holes are formed in the valence band, so the excited electron state is unstable and the excited state life is short. I guess.
  • cerium oxide is donated with electrons from another substance (that is, the photocatalytic substance of the present invention) as in the present invention, the cerium oxide valence band has electrons in a state where there are no holes. Therefore, it is considered that the lifetime of the excited state is long (that is, the reduction action is strong).
  • the band gap of the photocatalytic substance of the present invention is desirably larger than that of cerium oxide. As shown in FIG. 5, the band gap is a difference in energy level between the valence band and the conduction band.
  • a photocatalytic substance is irradiated with light having energy greater than its band gap, electronic excitation occurs, and electrons are excited from the valence band to the conduction band. Since the band gap of the photocatalytic substance of the present invention is larger than that of cerium oxide, reduction of cerium oxide by the photocatalytic substance activated by light irradiation occurs efficiently.
  • the energy level at the lower end of the conduction band of the photocatalytic substance of the present invention is higher than the energy level at the lower end of the conduction band of cerium oxide.
  • the energy level at the lower end of the conduction band here is “E CL ” shown in FIG. 5.
  • the photocatalytic substance is activated by light irradiation, and electrons excited from the valence band to the conduction band are donated to cerium oxide to reduce cerium oxide, but the energy level at the lower end of the conduction band of the photocatalytic substance of the present invention is When the energy level is lower than the energy level at the lower end of the conduction band of cerium oxide, donation of excited electrons of the photocatalytic substance to cerium oxide occurs efficiently. As a result, the polishing rate is easily improved.
  • the band gap and the energy level at the lower end of the conduction band can be measured by the following method.
  • [Evaluation of band gap] A SolidSpec-3700 DUV ultraviolet visible near infrared spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation) was used as the apparatus. The reflectance was obtained by measuring the diffuse reflectance of the sample powder to be measured using an integrating sphere with Ba 2 SO 4 as a reference. The obtained diffuse reflection spectrum was subjected to Kubelka-Munk conversion, and the spectrum of Kubelka-Munk display was calculated. Kubelka-Munk function is given by (1-R) 2 / 2R, where R is the relative diffuse reflectance of the sample.
  • the position of the lower end of the conduction band was estimated by combining the band gap evaluation described above and the information on the position of the upper end of the valence band by UPS.
  • the energy difference from E f to the position of the upper end of the valence band in each material is found, and the energy level difference from the position of the upper end of the valence band to the position of the lower end of the conduction band is Band gap. Therefore, the position of the lower end of the conduction band was estimated by combining both measurement results.
  • the band gap and the energy level value of the lower end of the conduction band measured by the above method are collectively shown in Table 1 below.
  • measured values are also shown for cerium oxide (CeO 2 ).
  • the band gap of the photocatalytic substance is preferably larger than that of cerium oxide. Further, the band gap of the photocatalytic substance is more preferably 4 eV or more. That is, among the above exemplified photocatalytic substances, Ga 2 O 3 , Ta 2 O 5 and LiNbO 3 are particularly preferable. In other words, gallium oxide, tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, niobate and a photocatalytic substance are more preferable. In the present invention, as described above, it is preferable that the energy level at the lower end of the conduction band of the photocatalytic substance is higher than the energy level at the lower end of the conduction band of cerium oxide.
  • Ta 2 O 5 is particularly preferable among the above exemplified photocatalytic substances.
  • LiNbO 3 was unable to estimate the energy level at the lower end of the conduction band by the above method due to the occurrence of the charge-up phenomenon, the effect of improving the polishing rate was the highest (described later). Therefore, a niobium oxide or niobate photocatalytic substance is even more preferable.
  • the content (addition amount) of the photocatalytic substance in the polishing liquid is preferably in the range of 0.005 wt% to 30 wt%. If the content is less than 0.005% by weight, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the content is more than 30% by weight, the contact between the cerium oxide, which is a polishing abrasive grain, and the glass surface may be hindered, and the polishing rate may decrease instead. From the same viewpoint, the content of the photocatalytic substance in the polishing liquid is preferably smaller than the content of the abrasive.
  • the content of the photocatalytic substance in the polishing liquid is more preferably half or less of the content of the abrasive, and even more preferably 1/5 or less.
  • the content of the photocatalytic substance in the polishing liquid is more preferably in the range of 0.01 wt% to 10 wt%.
  • the upper limit of the content is more preferably 5% by weight or less, and even more preferably 3% by weight or less.
  • the average particle diameter of the photocatalytic substance is preferably 1/5 or less, more preferably 1/10 or less, of the average particle diameter of cerium oxide contained in the polishing liquid simultaneously as an abrasive. If the above value is larger than 1/5, the polishing with cerium oxide may be hindered, resulting in a decrease in the polishing rate and a deterioration in surface quality after the polishing (such as generation of scratches).
  • the polishing liquid containing the cerium oxide abrasive grains and the photocatalytic substance of the present invention is alkaline.
  • the polishing liquid of the present invention in an alkaline state it is possible to prevent the cerium oxide fine particles, which are polishing abrasive grains, from agglomerating and settling, thereby increasing the polishing rate and reducing polishing scratches.
  • the pH of the polishing liquid is preferably in the range of 8 to 12 from the viewpoint of preventing aggregation and settling of abrasive grains, agglomeration of the photocatalytic substance, and suppression of uneven distribution in the polishing liquid. More preferably, it is in the range of 9-11.
  • the pH of the polishing liquid can be adjusted by appropriately adding an appropriate alkali agent or the like.
  • the polishing method in the polishing treatment is not particularly limited.
  • the glass substrate and the polishing pad are brought into contact with each other, and the cerium oxide abrasive grains and the photocatalytic substance are used.
  • the main surface of the glass substrate may be polished by relatively moving the polishing pad and the glass substrate while supplying the polishing liquid containing.
  • FIG. 3 is a longitudinal sectional view showing a schematic configuration of a planetary gear type double-side polishing apparatus that can be used for polishing the main surface of a glass substrate.
  • the workpiece 1 held on the carrier 4, that is, the glass substrate is sandwiched between the upper surface plate 5 and the lower surface plate 6 and the upper and lower surface plates 5 and 6 are polished during the polishing process.
  • the polishing pad it is preferable to use a resin polisher (made of urethane foam or polyurethane foam). From the viewpoint of increasing the polishing rate, it is preferable to use a polishing pad having an Asker C hardness of 75 to 90.
  • the load applied to the substrate during polishing is preferably 50 to 200 g / cm 2 from the viewpoint of polishing rate and polishing quality.
  • the present invention includes a process of irradiating the polishing liquid with light during the polishing process. This is because the photocatalytic substance of the present invention contained in the polishing liquid is excited and activated. As described above, electronic excitation occurs by irradiating the photocatalytic substance with light having energy greater than or equal to the band gap. Therefore, it is necessary to irradiate light shorter than the wavelength of light having energy corresponding to the band gap of the photocatalytic substance to be used (light having a large energy). As shown in Table 1, the band gap value varies depending on the substance, but it is usually desirable to use light having a wavelength shorter than 350 nm. As a light source that emits light having such a wavelength, an ultraviolet lamp such as a xenon lamp, a (super) high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, or a metal halide lamp can be used.
  • an ultraviolet lamp such as a xenon lamp, a (super) high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, or
  • the timing of the light irradiation is preferably performed before the polishing process is substantially started.
  • the polishing liquid is irradiated with light before or during the polishing process. It is desirable. For example, it is desirable to irradiate the polishing liquid immediately before being introduced into the polishing apparatus.
  • the irradiation time is preferably 1 second or longer.
  • the polishing liquid after irradiation may be introduced into the polishing apparatus as soon as possible. For example, it is preferably within 30 seconds, and more preferably within 10 seconds.
  • the polishing liquid is not exchanged on the way, and the polishing liquid is used while being collected and circulated. According to the present invention, such a continuous polishing process is performed.
  • the polishing rate can be increased from the beginning and the effect can be maintained for a long time, the present invention is suitable when the polishing liquid is circulated and used as in the continuous polishing process.
  • one polishing process one batch
  • the polishing process of the main surface of the substrate includes a first polishing process for removing scratches and distortions remaining in the grinding process to obtain a predetermined smooth surface, and a mirror surface with a smoother surface roughness of the main surface of the glass substrate.
  • it is performed through two stages of the second polishing process that finishes (however, multistage polishing of three or more stages may be performed).
  • at least the first polishing process in the previous stage is used in the present invention. Is preferably applied. Since the first polishing process usually has the largest machining allowance among a plurality of polishing processes, the polishing rate is particularly important.
  • the surface roughness of the main surface of the glass substrate on which the first polishing treatment is performed is preferably 100 nm or less in terms of Ra.
  • the first polishing treatment is preferably performed so that the surface roughness of the main surface is 1.5 nm or less.
  • the subsequent finishing (precision) polishing treatment is preferably performed using a polishing liquid containing colloidal silica abrasive grains having an average particle diameter of about 10 to 100 nm, for example.
  • a polishing liquid adjusted to an acidic range from the viewpoint of improving the polishing rate.
  • the pH is preferably 5 or less, more preferably 4 or less.
  • the pH is preferably 1 or more, more preferably 2 or more.
  • the polishing pad for final polishing is preferably a polishing pad (suede pad) of a soft polisher.
  • the polishing method is the same as described above.
  • the polishing liquid used for the second polishing treatment may be alkaline from the viewpoint of further suppressing an increase in surface roughness in the final cleaning.
  • the polishing method of the present invention can be preferably applied not only to the polishing treatment of the main surface of the glass substrate but also to the polishing treatment of the end face of the glass substrate. Next, the end surface polishing treatment of the glass substrate will be described.
  • the outer peripheral end surface 12 (see FIGS. 1 and 2) of the glass substrate 1 is polished with a rotating brush (also referred to as a polishing brush).
  • a rotating brush also referred to as a polishing brush.
  • the rotating brush has a rotating shaft perpendicular to the main surfaces 11 and 11 of the front and back surfaces of the glass substrate 1 and brush hairs attached to the outer periphery of the rotating shaft.
  • the rotating brush polishes the two chamfered surfaces 12b and 12b and the side wall surface 12a of the outer peripheral end surface 12 of the glass substrate 1 with the brush bristles while rotating around the rotation axis.
  • a polishing liquid is supplied from a nozzle to the polishing portion of the glass substrate 1 by the rotating brush.
  • the polishing liquid contains an abrasive, and when the present invention is applied, cerium oxide abrasive grains are used as the abrasive. And this polishing liquid contains the said photocatalytic substance.
  • a plurality of glass substrates 1 may be laminated and polished together.
  • a spacer may be disposed between the glass substrates 1.
  • the rotating brush may be swung in the stacking direction of the glass substrate 1 (a direction parallel to the center line of the rotating shaft) while rotating around the rotating shaft.
  • the supply amount of the polishing liquid to the part to be polished is, for example, 5 to 20 liters / minute
  • the rotation speed of the rotating brush is, for example, 100 to 500 rpm
  • the oscillation speed of the rotating brush in the rotation axis direction is, for example, 3 to 10 rpm (for 1 minute)
  • the rotational speed of the glass substrate (laminated body) can be appropriately set within a range of 50 to 100 rpm, for example.
  • the present invention is suitable when the polishing liquid is used without being replaced during the polishing process.
  • the polishing rate can be improved, and the effect of improving the polishing rate can be maintained over a long period of time. Long-lasting speed improvement effect.
  • the glass type constituting the glass substrate is preferably aluminosilicate glass.
  • Amorphous aluminosilicate glass is more preferable.
  • Such a glass substrate can be finished to a smooth mirror surface by mirror polishing the surface, and the strength after processing is good.
  • SiO 2 is 58 wt% to 75 wt%
  • Al 2 O 3 is 5 wt% to 23 wt%
  • Li 2 O is 3 wt% to 10 wt%
  • An aluminosilicate glass containing O as a main component of 4 wt% or more and 13 wt% or less can be used.
  • SiO 2 is 62 wt% to 75 wt%
  • Al 2 O 3 is 5 wt% to 15 wt%
  • Li 2 O is 4 wt% to 10 wt%
  • Na 2 O is 4 wt%.
  • the ZrO 2 5.5 wt% to 15 wt% or less
  • the weight ratio of Na 2 O / ZrO 2 is 0.5 to 2.0
  • Al 2 O 3 An amorphous aluminosilicate glass having a weight ratio of / ZrO 2 of 0.4 to 2.5 can be obtained.
  • Such a glass substrate has a high glass transition point (Tg) of, for example, 600 ° C. or higher.
  • Tg glass transition point
  • Examples of the glass composition constituting such a glass substrate include the following.
  • Glass composition 1 Although the composition of the glass substrate of the present embodiment is not limited, the glass substrate of the present embodiment is preferably converted to oxide standards and expressed in mass%, SiO 2 40-61%, Al 2 O 3 15-23.5%, MgO 2-20%, CaO 0.1 to 40%, [SiO 2 ] + 0.43 ⁇ [Al 2 O 3 ] + 0.59 ⁇ [CaO] ⁇ 74.6 ⁇ 0, and [SiO 2 ] + 0.21 ⁇ [MgO] + 1.16 ⁇ [CaO] ⁇ 83.0 ⁇ 0 Is an amorphous aluminosilicate glass having a composition of alkali-free glass. The above [] is the content (mass%) of the glass component in []. Hereinafter, the above is also referred to as glass composition 1.
  • Glass composition 2 Other preferable glass compositions include the following. That is, in terms of mass%, converted to oxide standards, SiO 2 64 to 72, Al 2 O 3 17-22, MgO 1-8, CaO 4 to 15.5, Is an amorphous aluminosilicate glass having a composition of 0.20 ⁇ MgO / (MgO + CaO) ⁇ 0.41. Hereinafter, the above is also referred to as glass composition 2.
  • alkali metal components Li 2 O, Na 2 O, K 2 O
  • Tg glass transition point
  • elution of alkali metal components may be a concern depending on the glass composition, but the elution risk is reduced by reducing the content to zero (non-alkali glass). can do.
  • the glass transition point is 600 ° C. or higher.
  • the glass transition point is more preferably 700 ° C.
  • the glass transition point is set to 700 ° C. or higher, it is possible to withstand heat treatment at a very high temperature of 700 ° C. Therefore, the glass transition point is preferably set to 700 ° C. or higher.
  • a glass substrate is suitable as a glass substrate used for a magnetic disk for an energy-assisted magnetic recording system that assists magnetization reversal during signal writing using heat, microwaves, or the like.
  • the present invention is particularly suitable for the polishing treatment of a heat-resistant glass substrate having a high glass transition temperature (Tg) as described above.
  • the heat-resistant glass substrate having such a composition has a relatively small content of oxides of alkali metals (Li, Na, K, etc.) as compared with conventionally used glass substrates, and the cerium oxide abrasive grains of the present invention.
  • the effect of suppressing a decrease in the polishing rate by performing a polishing treatment using a polishing liquid containing a photocatalytic substance is preferable.
  • the present invention is particularly suitable for polishing treatment when producing a glass substrate for a magnetic disk, but other than for magnetic disks, such as glass for optical lenses, glass substrates for mask blanks, glass substrates for liquid crystal panels, and the like.
  • the present invention can also be applied to polishing treatment when manufacturing glass substrates for various uses.
  • the surface of the glass substrate after the final polishing treatment preferably has an arithmetic average surface roughness Ra of 0.20 nm or less, particularly 0.15 nm or less, more preferably 0.10 nm or less.
  • the maximum roughness Rmax is 2.0 nm or less, particularly 1.5 nm or less, more preferably 1.0 nm or less.
  • Ra and Rmax are roughnesses calculated in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) B0601: 1982. Ra is the arithmetic average roughness, and Rmax is the maximum height. These surfaces are preferably mirror surfaces.
  • the surface roughness can be obtained by measuring an area of 1 ⁇ m ⁇ 1 ⁇ m (a square region having 1 ⁇ m on one side) with a resolution of 256 ⁇ 256 pixels using an atomic force microscope (AFM).
  • a surface roughness of the surface shape is practically preferable.
  • Ra exceeds 50 nm, it is preferable to measure the surface roughness using a stylus roughness meter.
  • chemical strengthening treatment may be performed before or after polishing of the substrate main surface. Since the chemically strengthened glass substrate is excellent in impact resistance, it is particularly preferable for mounting on a HDD for mobile use, for example.
  • the chemical strengthening salt alkali metal nitrates such as potassium nitrate and sodium nitrate can be preferably used.
  • the chemical strengthening treatment can be performed by immersing the glass substrate in a chemical strengthening liquid that is a molten salt of a mixture thereof.
  • both main surfaces 11 and 11 and an outer peripheral side end surface 12 between them are provided.
  • a disk-shaped glass substrate 1 having a peripheral end face 13 is obtained.
  • the outer peripheral side end surface 12 includes chamfered surfaces 12b and 12b between the side wall surface 12a and the main surfaces on both sides thereof.
  • the inner peripheral side end face 13 has the same shape.
  • the present invention it is possible to achieve a higher polishing rate than before in a polishing process of a glass substrate using cerium oxide as abrasive grains, and such a high polishing rate can be maintained over a long period of time.
  • the glass substrate polishing method of the present invention is particularly suitable for polishing a glass substrate for a magnetic disk.
  • the glass substrate for magnetic disk obtained by the present invention has high productivity, and can be suitably used as a next-generation substrate in which the demand for the substrate surface quality is particularly severer than the current one. Is possible.
  • the present invention also provides a method for manufacturing a magnetic disk using the above glass substrate for a magnetic disk.
  • the magnetic disk is manufactured by forming at least a magnetic film on the magnetic disk glass substrate obtained by the present invention.
  • a ferromagnetic alloy such as a CoCrPt-based, CoPt-based, or FePt-based hexagonal system having a large anisotropic magnetic field can be used.
  • a method for forming the magnetic film it is preferable to use a sputtering method, for example, a DC magnetron sputtering method.
  • a protective layer and a lubricating layer in this order on the magnetic film.
  • the protective layer an amorphous hydrogenated carbon-based protective layer is suitable.
  • a lubricant of a perfluoropolyether compound can be used for the lubricating layer.
  • the present embodiment is a glass substrate polishing method for polishing a glass substrate with a polishing liquid containing polishing abrasive grains, and the polishing liquid has a substance on the surface that receives light and reduces cerium oxide.
  • the polishing liquid has a substance on the surface that receives light and reduces cerium oxide.
  • the polishing liquid applied to the polishing treatment contains cerium oxide having a substance that receives light to reduce cerium oxide on the surface as abrasive grains.
  • the substance that reduces the cerium oxide by receiving this light is the same as that in the first embodiment, and a substance having photocatalytic activity that can reduce the cerium oxide abrasive grains by receiving light is preferable. Therefore, also in the present embodiment, the substance that receives the light and reduces cerium oxide is hereinafter referred to as “the photocatalytic substance of the present invention” or simply “the photocatalytic substance”.
  • Examples of such a photocatalytic substance of the present invention include substances such as gallium oxide, tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, niobate, and titanium oxide, as in the first embodiment.
  • Specific examples of these materials include Ga 2 O 3 , Ta 2 O 5 , LiTaO 3 , NaTaO 3 , KTaO 3 , Nb 2 O 5 , LiNbO 3 , NaNbO 3 , KNbO 3 , (K 0.5 Na 0.5 ).
  • Examples thereof include NbO 3 and TiO 2 .
  • any of three crystal forms for example, anatase type, rutile type, and brookite type may be used. Particularly, anatase type and brookite type are preferable because of high photocatalytic activity.
  • the reason why the above-described problems of the present invention can be solved that is, the polishing rate can be improved as compared with the prior art. Moreover, the reason why the effect of improving the polishing rate can be sustained over a long period of time is presumed to be the same as in the case of the first embodiment described above.
  • the cerium oxide abrasive is used.
  • the photocatalytic substance is present on the surface of the grains and the photocatalytic substance is in contact with the surface of the cerium oxide abrasive grains, the transfer of electrons from the photocatalytic substance to cerium oxide occurs efficiently. Since the reduction action of cerium oxide due to the above occurs efficiently, the effect of improving the polishing rate becomes higher.
  • cerium oxide When irradiated with light, cerium oxide itself also absorbs the irradiated light. Therefore, if cerium oxide abrasive grains and a photocatalytic substance are present in the polishing liquid, the absorption of the irradiated light by cerium oxide Although there is a possibility that the irradiation light absorption / activation of the substance may be inhibited, in the present embodiment, as described above, the photocatalytic substance exists in contact with the surface of the cerium oxide abrasive grain. Light is absorbed preferentially to the photocatalytic material over cerium oxide.
  • the band gap of the photocatalytic substance of the present invention is preferably larger than the band gap of cerium oxide. Moreover, it is desirable that the energy level at the lower end of the conduction band of the photocatalytic substance of the present invention is higher than the energy level at the lower end of the conduction band of cerium oxide.
  • the band gap, the energy level at the lower end of the conduction band, and the measurement methods thereof are as described in the above embodiment.
  • the band gap and the energy level of the lower end of the conduction band of the illustrated photocatalytic substance are as shown in Table 1 above.
  • the cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance on the surface can be produced, for example, as follows. That is, using a mixer equipped with a mixing tank and a member such as blades rotating at high speed, mixing and mixing cerium oxide abrasive grains and photocatalytic substance in the mixing tank, and further applying shear stress, The cerium oxide abrasive and the photocatalytic substance are rubbed strongly.
  • the blending amounts of the cerium oxide abrasive grains and the photocatalytic substance may be appropriately determined in consideration of the coverage of the photocatalytic substance on the cerium oxide surface.
  • cerium oxide abrasive grains are obtained which are present in a state where the photocatalytic substance adheres to and contacts the surface of the cerium oxide abrasive grains.
  • the particle diameter of the photocatalytic substance is preferably 1/10 or less of the particle diameter of cerium oxide.
  • the particle size of the photocatalytic substance is larger than 1/10 of the particle size of cerium oxide, the adhesion to the surface of cerium oxide is reduced, and there is a possibility that the photocatalyst material is easily separated when used repeatedly.
  • the coverage of the photocatalytic material on the cerium oxide surface is preferably in the range of 0.01% to 50%.
  • the coverage of the photocatalytic substance is less than 0.01%, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained.
  • the coverage of the photocatalytic substance is higher than 50%, the amount of contact between cerium oxide, which is an abrasive grain, and the glass surface decreases, and the polishing rate may decrease instead. More preferably, the coverage of the photocatalytic substance is in the range of 0.1% to 30%.
  • the coverage of the photocatalytic substance is, for example, structural analysis or content analysis by XRD (X-ray Diffraction), surface observation by SEM (Scanning Electron Microscope), or elemental analysis by EDX (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy). It is possible to evaluate by applying analysis methods such as element mapping as appropriate. For example, the ratio can be evaluated using a method of binarizing by image processing using an element mapping image obtained by elemental analysis of a surface observation image by SEM using EDX.
  • the polishing liquid used in the polishing treatment of the present invention is a combination of polishing abrasive grains and water as a solvent, and in this embodiment, the polishing abrasive grains include cerium oxide having the above photocatalytic substance on the surface, Other additives are contained as required.
  • a polishing liquid containing abrasive grains for example, pure water is used, and cerium oxide abrasive grains having the above-mentioned photocatalytic substance on the surface and other additives may be added as necessary to form a polishing liquid. .
  • cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance on the surface thereof having an average particle diameter of about 0.1 to 2.0 ⁇ m.
  • those having an average particle size of about 0.8 to 1.3 ⁇ m are preferable to use.
  • cerium oxide in the cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance on the surface basically, high-purity cerium oxide containing no impurities can be used, but in the present invention, cerium oxide may contain lanthanum (La). Is preferred.
  • cerium oxide abrasive grains containing lanthanum (La) the polishing rate can be further improved.
  • the content of lanthanum is expressed as the content of lanthanum oxide (La 2 O 3 ) relative to TREO (total rare-earth oxides).
  • the content of lanthanum oxide with respect to TREO is preferably in the range of, for example, 1 to 50% as lanthanum oxide (La 2 O 3 ). . Further, it is more preferably 20 to 40%. When the content of lanthanum oxide (La 2 O 3 ) is less than 1%, the effect of including lanthanum (La) is not obtained so much. When the content of lanthanum oxide (La 2 O 3) is greater than 50%, a cerium oxide component is relatively small, the polishing rate may be decreased.
  • the content of the cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance on the surface thereof in the polishing liquid is not particularly limited and can be appropriately adjusted and used. From the viewpoint of polishing rate and cost, for example, 1 It can be ⁇ 20% by weight. In addition, content in the polishing liquid of the cerium oxide abrasive grain in the case of containing the above-mentioned lanthanum is in the same range as described above.
  • cerium oxide having a photocatalytic substance on the surface is included as a main component of the abrasive grains. Specifically, it is preferable that more than 50% by weight of the abrasive grains contained in the polishing liquid is the cerium oxide, more preferably 70% by weight or more of the abrasive grains are the cerium oxide, and most preferably. 90% by weight or more of the abrasive grains is the cerium oxide.
  • the polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance of the present invention on the surface is preferably used in an alkaline manner.
  • the pH of the polishing liquid is preferably in the range of 8 to 12 from the viewpoint of preventing aggregation and settling of abrasive grains and suppressing the photocatalytic substance (aggregation and uneven distribution in the polishing liquid). More preferably, it is in the range of 9-11.
  • the pH of the polishing liquid can be adjusted by appropriately adding an appropriate alkali agent or the like.
  • This embodiment also includes a process of irradiating the polishing liquid with light during the polishing process. This is because the photocatalytic substance of the present invention on the surface of the cerium oxide abrasive grains contained in the polishing liquid is excited and activated. As described above, electron excitation occurs by irradiating the photocatalyst material with light having energy greater than or equal to the band gap. Therefore, light shorter than the wavelength of light having energy corresponding to the band gap of the photocatalyst material used ( It is necessary to irradiate light of large energy).
  • the band gap value differs depending on the substance, it is usually desirable to use light having a wavelength shorter than 350 nm.
  • a light source that emits light having such a wavelength xenon lamps, (ultra) high pressure mercury lamps, carbon arc lamps are used.
  • An ultraviolet lamp such as a metal halide lamp can be used.
  • the timing of the light irradiation is preferably performed before the polishing process is substantially started.
  • the polishing liquid is irradiated with light before or during the polishing process. It is desirable. For example, it is desirable to irradiate the polishing liquid immediately before being introduced into the polishing apparatus.
  • the irradiation time is preferably 1 second or longer.
  • the polishing liquid after irradiation may be introduced into the polishing apparatus as soon as possible. For example, it is preferably within 30 seconds, and more preferably within 10 seconds.
  • the polishing liquid is not exchanged on the way, and the polishing liquid is used while being collected and circulated. According to the present invention, such a continuous polishing process is performed. However, since the polishing rate can be increased from the beginning and the effect can be maintained for a long time, the present invention is suitable when the polishing liquid is circulated and used as in the continuous polishing process.
  • the polishing process of the main surface of the substrate is a first polishing process for removing scratches and distortions remaining in the grinding process to obtain a predetermined smooth surface, and the surface roughness of the main surface of the glass substrate is finished to a smoother mirror surface.
  • it is performed through two stages of the second polishing process (however, multistage polishing of three or more stages may be performed).
  • the first polishing process in the previous stage is used for the present embodiment. It is preferable to apply.
  • the subsequent finishing (precision) polishing process is preferably performed using, for example, a polishing liquid containing colloidal silica abrasive grains having an average particle diameter of about 10 to 100 nm. As described in the embodiment.
  • the polishing method of the present embodiment can be preferably applied not only to the polishing process of the main surface of the glass substrate but also to the polishing process of the end face of the glass substrate. Since the end surface polishing treatment of the glass substrate is as described in the first embodiment, description thereof is omitted here.
  • the polishing rate can be improved by applying the present embodiment also in the polishing treatment of the end face of the glass substrate, and the effect of improving the polishing rate can be maintained over a long period of time, thereby improving the polishing rate. Long lasting effect.
  • the glass substrate that is the subject of polishing of this embodiment is also as described in the first embodiment.
  • This embodiment is also particularly suitable for polishing a heat-resistant glass substrate having a high glass transition temperature (Tg).
  • the heat-resistant glass substrate having such a composition has a relatively small content of oxides of alkali metals (Li, Na, K, etc.) as compared with conventionally used glass substrates, and the photocatalytic substance of the present invention is on the surface.
  • the effect of suppressing the decrease in the polishing rate by performing a polishing treatment using a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains is preferable.
  • the polishing method of the present embodiment it is possible to achieve a higher polishing rate than in the past in the polishing treatment of a glass substrate using cerium oxide having a photocatalytic substance on the surface as polishing abrasive grains. Since a high polishing rate can be maintained over a long period of time, it is suitable, for example, when performing a continuous polishing process without replacing the polishing liquid during the process. It is particularly suitable for polishing a glass substrate for a magnetic disk.
  • detailed description of the same points as in the case of the first embodiment is omitted, but if the first embodiment is similarly applied. Good.
  • the present embodiment is a method for reducing cerium oxide contained as abrasive grains in a polishing liquid used for polishing a glass substrate, wherein a substance that receives light to reduce cerium oxide is fixed, and The cerium oxide is reduced by passing a polishing liquid containing the cerium oxide through a region irradiated with light to the substance that reduces the cerium oxide.
  • this embodiment is characterized in that a glass substrate is polished using a polishing liquid containing cerium oxide reduced by such a cerium oxide reduction method.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the method for reducing cerium oxide of the present invention.
  • the two glass tubes 20 and 21 are arrange
  • the particulate light is received to reduce cerium oxide.
  • the substance 22 is fixed in a filled state. In this case, it is desirable that the above-described substance that reduces cerium oxide is filled at a filling rate that does not move freely.
  • a light source 24 that emits ultraviolet light (UV light) is disposed outside the glass tube 20, and a light source 25 that emits ultraviolet light (UV light) is disposed inside the glass tube 21, respectively.
  • the region filled with a substance that reduces cerium oxide is irradiated with light from inside and outside. Note that only one of the light source 24 and the light source 25 is disposed, and light irradiation is performed from either the inside or the outside to the region filled with the substance that reduces the cerium oxide. May be.
  • the polishing liquid containing cerium oxide is passed through the region formed between the glass tube 20 and the glass tube 21, that is, the region filled with the substance 22 that receives the light and reduces cerium oxide, At that time, cerium oxide in the polishing liquid can be reduced by performing light irradiation using the light source.
  • the substance that reduces cerium oxide is excited and activated. Electron excitation occurs by irradiating the substance that reduces cerium oxide with light having energy greater than the band gap. Therefore, it is necessary to irradiate light shorter than the wavelength of light having energy corresponding to the band gap of the substance to be used (light with large energy).
  • the band gap value varies depending on the substance, it is usually desirable to use light having a wavelength shorter than 350 nm.
  • a light source that emits light having such a wavelength an ultraviolet lamp such as a xenon lamp, a (super) high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, or a metal halide lamp can be used.
  • the substance that reduces the cerium oxide by receiving this light is the same as that in the first embodiment, and a substance having photocatalytic activity that can reduce the cerium oxide abrasive grains by receiving light is preferable. Therefore, also in the present embodiment, the substance that receives the light and reduces cerium oxide is hereinafter referred to as “the photocatalytic substance of the present invention” or simply “the photocatalytic substance”.
  • Examples of such a photocatalytic substance of the present invention include substances such as gallium oxide, tantalum oxide, tantalate, niobium oxide, niobate, and titanium oxide, as in the first embodiment.
  • Specific examples of these materials include Ga 2 O 3 , Ta 2 O 5 , LiTaO 3 , NaTaO 3 , KTaO 3 , Nb 2 O 5 , LiNbO 3 , NaNbO 3 , KNbO 3 , (K 0.5 Na 0.5 ).
  • Examples thereof include NbO 3 and TiO 2 .
  • any of three crystal forms for example, anatase type, rutile type, and brookite type may be used. Particularly, anatase type and brookite type are preferable because of high photocatalytic activity.
  • the photocatalytic substance is substantially fixed and moves freely in the region filled with the photocatalytic substance. Therefore, it is possible to efficiently excite and activate the photocatalytic substance by light irradiation, and by passing a polishing liquid containing cerium oxide through the region filled with the photocatalytic substance, As a result, cerium oxide can be efficiently reduced.
  • the photocatalytic substance is not included in the polishing liquid, so that it is possible to suppress the occurrence of foreign matter adhesion due to the photocatalytic substance on the substrate surface after the polishing process and the cleaning process. .
  • the electrons of the cerium oxide itself contained as abrasive grains are also excited, but in the present invention, as described above, the region filled with the photocatalytic substance contains cerium oxide.
  • the polishing liquid Since the polishing liquid is allowed to pass through, the irradiation light is efficiently absorbed by the photocatalytic substance, so that the risk that the irradiation light is not absorbed by the cerium oxide and reaches the photocatalytic substance can be suppressed. If cerium oxide absorbs irradiated light, it is considered that the reducing action of the excited electrons on the glass is small. The reason is that when the electrons of cerium oxide itself are excited in the conduction band, holes are formed in the valence band, so the excited electron state is unstable and the excited state life is short. I guess.
  • the valence band of cerium oxide can receive electrons without any holes. Therefore, it is considered that the lifetime of the excited state is long (that is, the reduction action is strong).
  • the band gap of the photocatalytic substance of the present invention is preferably larger than the band gap of cerium oxide. Moreover, it is desirable that the energy level at the lower end of the conduction band of the photocatalytic substance of the present invention is higher than the energy level at the lower end of the conduction band of cerium oxide.
  • the band gap, the energy level at the lower end of the conduction band, and the measurement methods thereof are as described in the above embodiment.
  • the band gap and the energy level of the lower end of the conduction band of the illustrated photocatalytic substance are as shown in Table 1 above.
  • the photocatalytic substance filled in the region formed between the glass tube 20 and the glass tube 21 has a particle size of 1. It is preferable to use one having a thickness of 5 mm or more.
  • the photocatalytic substance having a small particle size (less than 1.5 mm) is filled to such an extent that it does not move freely in this region, there is almost no gap between the particles, and it becomes difficult for the polishing liquid to pass through this region. Because it becomes.
  • the carrier particles having the photocatalytic substance attached to the surface may be filled in a region formed between the glass tube 20 and the glass tube 21. That is, in view of advantageous manufacturing cost, carrier particles having the photocatalytic substance attached to the surface may be used instead of the particles made entirely of the photocatalytic substance.
  • the carrier particles in this case include particles such as zirconia, alumina, glass, silicon carbide, nylon, and polyurethane.
  • the carrier particles preferably have a particle diameter of 1.5 mm or more for the same reason as described above.
  • the particle size of the photocatalytic substance to be attached to the surface of the carrier particles is preferably 1/1000 or less of the particle size of the carrier particles.
  • the carrier particles are relatively large, if the particle size of the substance to be adhered is larger than 1/1000 of the particle size of the carrier particles, the adhesion force to the surface of the carrier particles will decrease, and will be easily separated when used for a long time. There is a risk of contamination in the polishing liquid.
  • the carrier particles having the photocatalytic substance attached to the surface can be produced, for example, as follows. That is, using a mixer equipped with a mixing vessel and members such as blades rotating at high speed, mixing and mixing carrier particles such as zirconia beads and a photocatalytic substance in the mixing vessel, and further applying shear stress, the mixing vessel The inner support particles and the photocatalytic substance are rubbed strongly.
  • the blending amounts of the carrier particles and the photocatalytic substance may be appropriately determined in consideration of the coverage of the photocatalytic substance on the surface of the carrier particles. In this way, carrier particles having a photocatalytic substance attached to the surface of the particles are obtained.
  • the coverage of the photocatalytic substance on the surface of the carrier particles is desirably 30% or more, and more desirably 50% or more. If the coverage of the photocatalytic substance is less than 30%, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained.
  • the coverage of the photocatalytic substance is, for example, structural analysis or content analysis by XRD (X-ray Diffraction), surface observation by SEM (Scanning Electron Microscope), or elemental analysis by EDX (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy). It is possible to evaluate by applying analysis methods such as element mapping as appropriate. For example, the ratio can be evaluated using a method of binarizing by image processing using an element mapping image obtained by elemental analysis of a surface observation image by SEM using EDX.
  • the embodiment of the method for reducing cerium oxide of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG. 4 described above.
  • the polishing liquid used for the polishing process using cerium oxide reduced by such a cerium oxide reduction method as abrasive grains is a combination of abrasive grains and water as a solvent.
  • a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains pure water is used, for example, and cerium oxide abrasive grains and other additives may be added as necessary to obtain a polishing liquid.
  • the cerium oxide abrasive grains contained in the polishing liquid are preferably those having an average particle diameter of about 0.1 to 2.0 ⁇ m from the viewpoint of polishing efficiency. In particular, it is preferable to use those having an average particle size of about 0.8 to 1.3 ⁇ m.
  • the cerium oxide abrasive grains can be basically made of high-purity cerium oxide that does not contain impurities, but in the present invention, it is also preferable to contain lanthanum (La).
  • La lanthanum
  • the content of lanthanum is expressed as the content of lanthanum oxide (La 2 O 3 ) relative to TREO (total rare-earth oxides).
  • the content of lanthanum oxide with respect to TREO is preferably in the range of, for example, 1 to 50% as lanthanum oxide (La 2 O 3 ). . Further, it is more preferably 20 to 40%. When the content of lanthanum oxide (La 2 O 3 ) is less than 1%, the effect of including lanthanum (La) is not obtained so much. When the content of lanthanum oxide (La 2 O 3) is greater than 50%, a cerium oxide component is relatively small, the polishing rate may be decreased.
  • the content of the cerium oxide abrasive grains in the polishing liquid is not particularly limited and can be appropriately adjusted and used. From the viewpoint of polishing rate and cost, for example, the content is 1 to 20% by weight. be able to. In the present embodiment, since the substance that reduces cerium oxide in the polishing liquid needs to be sufficiently activated by light irradiation, from the viewpoint of ensuring the penetration depth of light such as ultraviolet rays into the polishing liquid (slurry).
  • the content of the cerium oxide abrasive grains in the polishing liquid is particularly preferably in the range of 1 to 10% by weight, for example.
  • content in the polishing liquid of the cerium oxide abrasive grain in the case of containing the above-mentioned lanthanum is in the same range as described above.
  • cerium oxide is contained as a main component of the abrasive grains, it is preferable that more than 50% by weight of the abrasive grains contained in the polishing liquid is cerium oxide, and 70% of the abrasive grains. More preferably, the weight percent or more is cerium oxide, and most preferably, 90 weight percent or more of the abrasive grains is cerium oxide.
  • the polishing liquid containing the cerium oxide abrasive grains is alkaline.
  • an alkaline polishing liquid it is possible to prevent the cerium oxide fine particles, which are abrasive grains, from agglomerating and settling, thereby increasing the polishing rate and reducing polishing scratches.
  • the pH of the polishing liquid is preferably in the range of 8 to 12 from the viewpoint of preventing aggregation and settling of the abrasive grains. More preferably, it is in the range of 9-11.
  • the polishing method, polishing conditions, etc. in the polishing process are the same as those in the first embodiment.
  • a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains reduced by the cerium oxide reduction method of the present invention can be supplied to the polishing apparatus as it is to perform the polishing process.
  • the polishing liquid containing the reduced cerium oxide abrasive grains can be supplied to the polishing apparatus as it is to perform the polishing process.
  • the polishing liquid is not exchanged on the way, and the polishing liquid is used while being collected and circulated. According to the present invention, such a continuous polishing process is performed. However, since the polishing rate can be increased from the beginning and the effect can be maintained for a long time, the present invention is suitable when the polishing liquid is circulated and used as in the continuous polishing process.
  • the polishing process of the main surface of the substrate is a first polishing process for removing scratches and distortions remaining in the grinding process to obtain a predetermined smooth surface, and the surface roughness of the main surface of the glass substrate is finished to a smoother mirror surface.
  • it is performed through two stages of the second polishing process (however, multistage polishing of three or more stages may be performed).
  • the present invention is applied at least in the first polishing process of the previous stage. It is preferable to do.
  • the subsequent finishing (precision) polishing process (second polishing process) is preferably performed using, for example, a polishing liquid containing colloidal silica abrasive grains having an average particle diameter of about 10 to 100 nm. As described in the embodiment.
  • the polishing method using the polishing liquid containing cerium oxide reduced by the cerium oxide reduction method according to the present embodiment is preferably applied not only to the polishing process of the main surface of the glass substrate but also to the polishing process of the end face of the glass substrate. be able to. Since the end surface polishing treatment of the glass substrate is as described in the first embodiment, description thereof is omitted here.
  • the polishing rate can be improved by applying the present embodiment also in the polishing treatment of the end face of the glass substrate, and the effect of improving the polishing rate can be maintained over a long period of time, thereby improving the polishing rate. Long lasting effect.
  • the glass substrate that is the subject of polishing of this embodiment is also as described in the first embodiment.
  • This embodiment is also particularly suitable for polishing a heat-resistant glass substrate having a high glass transition temperature (Tg).
  • Tg glass transition temperature
  • the heat-resistant glass substrate having such a composition has a relatively low content of oxides of alkali metals (Li, Na, K, etc.) as compared with conventionally used glass substrates, and the cerium oxide according to the present embodiment.
  • the effect of suppressing the decrease in the polishing rate due to the polishing treatment using the polishing liquid containing cerium oxide reduced by the reduction method is preferable.
  • the present embodiment it is possible to provide a method for reducing cerium oxide capable of efficiently reducing cerium oxide contained as abrasive grains in a polishing liquid used when polishing a glass substrate. it can.
  • a polishing liquid containing cerium oxide reduced by such a cerium oxide reduction method it is possible to achieve a higher polishing rate than before, and such a high polishing rate. Can last for a long time.
  • the photocatalytic substance is not included in the polishing liquid, so that it is possible to suppress the occurrence of foreign matter adhesion due to the photocatalytic substance on the substrate surface after the polishing process and the cleaning process.
  • Example 1 The following (1) rough grinding process, (2) shape processing process, (3) fine grinding process, (4) end face polishing process, (5) main surface first polishing process, (6) main surface second polishing process, After that, a glass substrate for a magnetic disk of this example was manufactured.
  • a glass substrate made of disc-shaped aluminosilicate glass having a diameter of 66 mm ⁇ and a thickness of 1.0 mm was obtained from molten glass by direct pressing using an upper die, a lower die, and a barrel die.
  • a glass substrate may be obtained by cutting into a predetermined size from a plate glass manufactured by a downdraw method or a float method.
  • the aluminosilicate glass glass containing SiO 2 : 58 to 75% by weight, Al 2 O 3 : 5 to 23% by weight, Li 2 O: 3 to 10% by weight, Na 2 O: 4 to 13% by weight It was used. Note that the content of Al 2 O 3 was 8.5 mol% in terms of mol%.
  • this glass material is referred to as glass material 1.
  • a cylindrical grindstone is used to make a hole in the central portion of the glass substrate, and the outer peripheral end face is ground to a diameter of 65 mm ⁇ , and then the outer peripheral end face and the inner peripheral end face are provided with predetermined holes.
  • Chamfered In general, a 2.5-inch HDD (hard disk drive) uses a magnetic disk having an outer diameter of 65 mm.
  • the first polishing process for removing scratches and distortions remaining in the above-described grinding process to obtain a predetermined smooth surface is performed using the above-described double-side polishing apparatus shown in FIG. I did it.
  • the glass substrate held by the carrier 4 is closely attached between the upper and lower polishing surface plates 5 and 6 to which the polishing pad 7 is attached, and the carrier 4 is engaged with the sun gear 2 and the internal gear 3.
  • the glass substrate is sandwiched between upper and lower surface plates 5 and 6.
  • a polishing liquid between the polishing pad and the polishing surface of the glass substrate and rotating the gears and the upper and lower surface plates the glass substrate revolves while rotating on the surface plates 5 and 6, and the planets. Both sides are simultaneously polished by a gear mechanism.
  • a first polishing process was performed using a suede type polisher (made of polyurethane foam) having an Asker C hardness of 80 as a polisher (polishing pad).
  • TiO 2 TiO 2 having an anatase crystal structure having a rutile crystal structure content of 20% or less as a main component was used. Further, an ultraviolet lamp (wavelength: 254 nm) was irradiated from a distance of 3 cm to the polishing liquid immediately before being introduced into the double-side polishing apparatus.
  • the supply pipe for supplying the polishing liquid is formed of a transparent material in the portion irradiated with the ultraviolet lamp, and is configured so that the ultraviolet light irradiated from the outside of the supply pipe is irradiated to the polishing liquid inside the supply pipe.
  • the irradiation time calculated from the flow rate of the polishing liquid is 3.5 seconds.
  • ultraviolet rays are repeatedly irradiated immediately before the polishing machine.
  • the time until the polishing liquid is supplied from the irradiation unit to the inside of the polishing machine is about 5 seconds.
  • the polishing load was 120 g / cm 2 and the machining allowance was 30 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the roughness of the substrate surface after polishing was 1.5 nm or less in terms of Ra.
  • the polishing liquid was not exchanged, and the polishing liquid was used while being collected and circulated to process 20 continuous batches (100 batches). The glass substrate after the first polishing treatment was washed.
  • polishing liquid a polishing liquid containing 10% by weight of colloidal silica (average particle diameter of 15 nm) as polishing abrasive grains was used.
  • the polishing load was 100 g / cm 2 and the machining allowance was 3 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the glass substrate after the second polishing process was cleaned (final cleaning process). Specifically, it was immersed in a cleaning tank in which an alkaline detergent was added to pure water, and ultrasonic cleaning was performed. Thereafter, the glass substrate was sufficiently rinsed with pure water and then dried. About the glass substrate obtained through each said process, when the surface roughness (Ra) of the glass substrate main surface after the said last washing process was measured with the atomic force microscope (AFM), Ra is 0.2 nm or less, It was finished to a smooth mirror surface with an Rmax of 2 nm or less.
  • RAM atomic force microscope
  • Example 2 to 4 A polishing liquid obtained by replacing the photocatalytic substance contained in the polishing liquid used for the first main polishing process in Example 1 with Ga 2 O 3 ( ⁇ -Ga 2 O 3 ), Ta 2 O 5 , and LiNbO 3 , respectively. Glass substrates of Examples 2 to 4 were produced in the same manner as Example 1 except that they were used.
  • Comparative Example 1 A glass substrate of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that a polishing liquid to which no photocatalytic substance was added was used for the polishing liquid used in the first main surface polishing process in Example 1.
  • the polishing rate in the first main surface polishing process of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was measured in the first batch and the 20th batch, respectively, and the relative ratio of the polishing rate in each Example to the polishing rate in Comparative Example 1 was measured. (Polishing rate of Example / Polishing rate of Comparative Example 1) was calculated, and the results are summarized in Table 2 below.
  • the relative ratio of the polishing rate is the ratio in the same batch number.
  • the polishing rate can be improved from the beginning with respect to the comparative example not including the photocatalytic substance. 2. Further, according to the embodiment of the present invention, such a tendency is maintained not only in the first batch but also in the 20th batch, and even when a large amount of substrates are polished by a continuous polishing process, the photocatalyst is used. The effect of improving the polishing rate due to the inclusion of the substance lasts for a long time, and the polishing rate higher than the conventional one can be maintained for a long time.
  • Example 5 to 8 Polishing abrasive grains contained in each of the polishing liquids used in the first main surface polishing process in Examples 1 to 4 were replaced with cerium oxide abrasive grains containing 20% La as a ratio of La 2 O 3 to TREO. Glass substrates of Examples 5 to 8 were produced in the same manner as Examples 1 to 4 except that the liquid was used.
  • the polishing rate in the first main surface polishing process of Examples 5 to 8 was measured in the first batch and the 20th batch, respectively, and the relative ratio of the polishing rate in each example to the polishing rate in Comparative Example 1 (of the examples)
  • the polishing rate / polishing rate of Comparative Example 1 was calculated, and the results are summarized in Table 3 below.
  • the polishing rate can be improved as compared with the case of using cerium oxide abrasive grains that do not contain La. 2. Further, according to the embodiment of the present invention, the polishing rate is maintained not only in the first batch but also in the 20th batch, and even when a large amount of substrates are polished by continuous polishing, the polishing rate due to the inclusion of the photocatalytic substance. The effect of improvement lasts for a long time, and a higher polishing rate than conventional can be maintained for a long time.
  • TiO 2 ⁇ Ga 2 O 3 ⁇ Ta 2 O 5 ⁇ LiNbO 3 it is preferable in the order of TiO 2 ⁇ Ga 2 O 3 ⁇ Ta 2 O 5 ⁇ LiNbO 3 .
  • titanium oxide ⁇ gallium oxide ⁇ tantalum oxide or tantalate ⁇ niobium oxide or niobate is preferable in this order.
  • Examples 9 to 12, Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1, (1) rough grinding treatment, (2) shape processing treatment, and (3) fine grinding treatment were sequentially performed, and then the following end face polishing treatment was performed. In addition, the said glass material 1 was used for the glass substrate.
  • the glass substrate after the grinding treatment was laminated using a supporting jig to form a glass substrate laminate. At this time, resin spacers were inserted between the glass substrates and a total of 200 glass plates were stacked to form a glass substrate laminate.
  • the glass substrate laminate formed as described above was inserted into an outer peripheral end surface polishing jig, and was clamped and fixed from above and below the glass substrate laminate.
  • This glass substrate laminate was placed at a predetermined position of the outer peripheral end surface polishing apparatus.
  • a rotating brush for end face polishing was brought into contact with the end face on the outer peripheral side of the glass substrate laminate, and further pressed by a predetermined amount. Polishing liquid was supplied to the outer peripheral end surface portion of the glass substrate laminate, the rotating brush and the glass substrate laminate were rotated in opposite directions, and further, the polishing was performed while the rotating brush was swung in the laminating direction of the glass substrate laminate.
  • the ultraviolet lamp (wavelength 254 nm) was irradiated with respect to the polishing liquid just before introduce
  • the irradiation time calculated from the flow rate of the polishing liquid is 3.5 seconds.
  • ultraviolet rays are repeatedly irradiated immediately before the polishing machine.
  • the time until the polishing liquid is supplied from the irradiation unit to the inside of the polishing machine is about 5 seconds.
  • the polishing liquid supply rate is 10 to 15 liters / minute
  • the rotation speed of the rotating brush is 300 rpm
  • the swinging speed of the rotating brush in the support shaft direction is 3 to 5 rpm (3 to 3 minutes per minute).
  • the rotation speed of the glass substrate laminate was set to 80 to 90 rpm.
  • the machining allowance was 40 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the polishing liquid was not replaced, and 20 batches were continuously processed while the polishing liquid was collected and circulated.
  • polishing rates in the end face polishing treatments of Examples 9 to 12 and Comparative Example 2 were measured in the first batch and the 20th batch, respectively, and each of the implementations with respect to the polishing rate in Comparative Example 2 using a polishing liquid containing no photocatalytic substance.
  • the relative ratio of the polishing rates in the examples was calculated, and the results are summarized in Table 4 below.
  • the polishing rate can be improved as compared with the comparative example not containing the photocatalytic substance. Further, according to the embodiment of the present invention, such a tendency is maintained not only in the first batch but also in the 20th batch, and the polishing rate during the continuous polishing process can be maintained at a high rate. .
  • the end surface polishing process is particularly effective because the polishing rate tends to be lower than that of the main surface polishing process.
  • the following film formation process was performed on the magnetic disk glass substrate obtained in Example 1 to obtain a magnetic disk for perpendicular magnetic recording. That is, on the glass substrate, an adhesion layer made of a CrTi alloy thin film, a soft magnetic layer made of a CoTaZr alloy thin film, a seed layer made of NiW, an underlayer made of a Ru thin film, a perpendicular magnetic recording layer made of a CoCrPt alloy, carbon A protective layer and a lubricating layer were sequentially formed.
  • the protective layer is for preventing the magnetic recording layer from deteriorating due to contact with the magnetic head, and is made of hydrogenated carbon, and provides wear resistance.
  • the lubricating layer was formed by dipping a liquid lubricant of alcohol-modified perfluoropolyether.
  • the obtained magnetic disk is installed in an HDD equipped with a DFH (Dynamic Flying Height) head, and the load / unload durability test is performed for one month while operating the DFH function in a high-temperature and high-humidity environment of 80 ° C. and 80% RH.
  • DFH Dynamic Flying Height
  • Example 13 The following (1) rough grinding process, (2) shape processing process, (3) fine grinding process, (4) end face polishing process, (5) main surface first polishing process, (6) main surface second polishing process, After that, a glass substrate for a magnetic disk of this example was manufactured.
  • a glass substrate made of disc-shaped aluminosilicate glass having a diameter of 66 mm ⁇ and a thickness of 1.0 mm was obtained from molten glass by direct pressing using an upper die, a lower die, and a barrel die.
  • a glass substrate may be obtained by cutting into a predetermined size from a plate glass manufactured by a downdraw method or a float method.
  • a chemical containing SiO 2 : 58 to 75 wt%, Al 2 O 3 : 5 to 23 wt%, Li 2 O: 3 to 10 wt%, Na 2 O: 4 to 13 wt% Temperable glass was used. Note that the content of Al 2 O 3 was 8.5 mol% in terms of mol%.
  • this glass material is referred to as glass material 1.
  • a cylindrical grindstone is used to make a hole in the central portion of the glass substrate, and the outer peripheral end face is ground to a diameter of 65 mm ⁇ , and then the outer peripheral end face and the inner peripheral end face are provided with predetermined holes.
  • Chamfered In general, a 2.5-inch HDD (hard disk drive) uses a magnetic disk having an outer diameter of 65 mm.
  • the first polishing process for removing scratches and distortions remaining in the above-described grinding process to obtain a predetermined smooth surface is performed using the above-described double-side polishing apparatus shown in FIG. I did it.
  • the glass substrate held by the carrier 4 is closely attached between the upper and lower polishing surface plates 5 and 6 to which the polishing pad 7 is attached, and the carrier 4 is engaged with the sun gear 2 and the internal gear 3.
  • the glass substrate is sandwiched between upper and lower surface plates 5 and 6.
  • a polishing liquid between the polishing pad and the polishing surface of the glass substrate and rotating the gears and the upper and lower surface plates the glass substrate revolves while rotating on the surface plates 5 and 6, and the planets. Both sides are simultaneously polished by a gear mechanism.
  • a first polishing process was performed using a suede type polisher (made of polyurethane foam) having an Asker C hardness of 80 as a polisher (polishing pad).
  • TiO 2 was mainly composed of an anatase crystal structure having a rutile crystal structure content of 20% or less and an average particle diameter of 30 nm.
  • the abrasive grains were produced by mixing cerium oxide abrasive grains and TiO 2 as a photocatalytic substance with a mixer according to the above-described production method. The coverage of the photocatalytic substance on the surface of the obtained abrasive grains was 10% when evaluated by the method described above.
  • an ultraviolet lamp (wavelength: 254 nm) was irradiated from a distance of 3 cm to the polishing liquid immediately before being introduced into the double-side polishing apparatus.
  • the supply pipe for supplying the polishing liquid is formed of a transparent material in the portion irradiated with the ultraviolet lamp, and is configured so that the ultraviolet light irradiated from the outside of the supply pipe is irradiated to the polishing liquid inside the supply pipe.
  • the irradiation time calculated from the flow rate of the polishing liquid is 3.5 seconds.
  • the time until the polishing liquid is supplied from the irradiation unit to the inside of the polishing machine is about 5 seconds.
  • the polishing load was 120 g / cm 2 and the machining allowance was 30 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the roughness of the substrate surface after polishing was 1.5 nm or less in terms of Ra.
  • the polishing liquid was not exchanged, and the polishing liquid was used while being collected and circulated to process 20 continuous batches (100 batches). The glass substrate after the first polishing treatment was washed.
  • polishing liquid a polishing liquid containing 10% by weight of colloidal silica (average particle diameter of 15 nm) as polishing abrasive grains was used.
  • the polishing load was 100 g / cm 2 and the machining allowance was 3 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the glass substrate after the second polishing process was cleaned (final cleaning process). Specifically, it was immersed in a cleaning tank in which an alkaline detergent was added to pure water, and ultrasonic cleaning was performed. Thereafter, the glass substrate was sufficiently rinsed with pure water and then dried. About the glass substrate obtained through each said process, when the surface roughness (Ra) of the glass substrate main surface after the said last washing process was measured with the atomic force microscope (AFM), Ra is 0.2 nm or less, It was finished to a smooth mirror surface with an Rmax of 2 nm or less.
  • RAM atomic force microscope
  • Example 14 to 16 The polishing abrasive grains in which the photocatalytic substance on the surface of the cerium oxide abrasive grains contained in the polishing liquid used for the first polishing treatment of the main surface in Example 13 is replaced with Ga 2 O 3 , Ta 2 O 5 , and LiNbO 3 are used. Except for the above, glass substrates of Examples 14 to 16 were produced in the same manner as Example 13.
  • the polishing liquid used for the main surface first polishing treatment in Example 13 was a polishing liquid containing 10% by weight of single cerium oxide abrasive grains (average particle diameter 1 ⁇ m) having no photocatalytic substance on the surface. Produced a glass substrate of Comparative Example 3 in the same manner as in Example 13.
  • Reference Example 1 In the polishing liquid used for the main surface first polishing treatment in Example 13 above, 10% by weight of cerium oxide abrasive grains (average particle diameter of 1 ⁇ m) and 1% by weight of TiO 2 (average particle diameter of 100 nm) as a photocatalytic substance were respectively used.
  • a glass substrate of Reference Example 1 was produced in the same manner as Example 13 except that the polishing liquid contained as a simple substance was used.
  • polishing rates in the main surface first polishing treatment of Examples 13 to 16 and Comparative Examples 3 and Reference Example 1 were measured in the first batch and the 20th batch, respectively.
  • the relative ratio of the polishing rate in Example 1 was calculated, and the results are summarized in Table 5 below.
  • the polishing rate can be improved from the beginning with respect to the comparative example not containing the photocatalytic substance. 2. Further, according to the embodiment of the present invention, such a tendency is maintained not only in the first batch but also in the 20th batch, and even when a large amount of substrates are polished by a continuous polishing process, the photocatalyst is used. The effect of improving the polishing rate by using the substance lasts for a long time, and the polishing rate higher than the conventional one can be maintained for a long time. 3.
  • the cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance on the surface as in the present invention rather than containing the cerium oxide abrasive grains and the photocatalytic substance alone in the polishing liquid, respectively.
  • the effect of improving the polishing rate becomes higher when using.
  • the photocatalytic substance having a coverage of 0.01%, 0.1%, 30%, and 50% by appropriately changing the blending amount of the photocatalytic substance mixed in the mixer The cerium oxide abrasive grains on the surface were produced, and polishing experiments similar to the above were performed (Examples A to D).
  • the polishing rate ratios in the 20th batch were 1.19, 1.32, 1.40, and 1.25, respectively, and it was confirmed that the improvement effect of the polishing rate was seen even if the coverage was changed. .
  • Examples 17 to 20, Comparative Example 4, Reference Example 2 In the same manner as in Example 13, (1) rough grinding, (2) shape processing, and (3) fine grinding were sequentially performed, and then the following end face polishing was performed. In addition, the said glass material 1 was used for the glass substrate.
  • the glass substrate after the grinding treatment was laminated using a supporting jig to form a glass substrate laminate. At this time, resin spacers were inserted between the glass substrates and a total of 200 glass plates were stacked to form a glass substrate laminate.
  • the glass substrate laminate formed as described above was inserted into an outer peripheral end surface polishing jig, and was clamped and fixed from above and below the glass substrate laminate.
  • This glass substrate laminate was placed at a predetermined position of the outer peripheral end surface polishing apparatus.
  • a rotating brush for end face polishing was brought into contact with the end face on the outer peripheral side of the glass substrate laminate, and further pressed by a predetermined amount. Polishing liquid was supplied to the outer peripheral end surface portion of the glass substrate laminate, the rotating brush and the glass substrate laminate were rotated in opposite directions, and further, the polishing was performed while the rotating brush was swung in the laminating direction of the glass substrate laminate.
  • polishing liquid As the polishing liquid, the same polishing liquid as that used in each of Examples 13 to 16, Comparative Example 3, and Reference Example 1 was used. In Examples 17 to 20 and Reference Example 2, an ultraviolet lamp (wavelength 254 nm) was irradiated for 3.5 seconds from a distance of 3 cm from the polishing liquid immediately before being introduced into the glass substrate laminate.
  • the polishing liquid supply rate was 10 to 15 liters / minute
  • the rotational speed of the rotating brush was 300 rpm
  • the swinging speed of the rotating brush in the support shaft direction was 3 to 5 rpm (1 minute). 3 to 5 times
  • the rotation speed of the glass substrate laminate was set to 80 to 90 rpm.
  • the machining allowance was 40 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the polishing liquid was not exchanged, and 20 batches were continuously processed while the polishing liquid was collected and circulated.
  • polishing rates in the end face polishing treatments of Examples 17 to 20 and Comparative Example 4 and Reference Example 2 were measured in the first batch and the 20th batch, respectively, and polishing in Comparative Example 4 using a polishing liquid containing no photocatalytic substance.
  • the relative ratio of the polishing rate in each example and reference example (polishing rate of example (or reference example) / polishing rate of comparative example 4) with respect to the speed was calculated, and the results are summarized in Table 6 below.
  • the polishing rate can be improved with respect to the comparative example not containing the photocatalytic substance by containing the cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance of the present invention in the polishing liquid. Further, according to the embodiment of the present invention, such a tendency is maintained not only in the first batch but also in the 20th batch, and the polishing rate during the continuous polishing process can be maintained at a high rate. .
  • the end surface polishing process is particularly effective because the polishing rate tends to be lower than that of the main surface polishing process.
  • the cerium oxide abrasive grains having the photocatalytic substance on the surface as in the present invention rather than containing the cerium oxide abrasive grains and the photocatalytic substance alone in the polishing liquid, respectively.
  • the effect of improving the polishing rate becomes higher when using.
  • the following film formation process was performed on the magnetic disk glass substrate obtained in Example 13 to obtain a magnetic disk for perpendicular magnetic recording. That is, on the glass substrate, an adhesion layer made of a CrTi alloy thin film, a soft magnetic layer made of a CoTaZr alloy thin film, a seed layer made of NiW, an underlayer made of a Ru thin film, a perpendicular magnetic recording layer made of a CoCrPt alloy, carbon A protective layer and a lubricating layer were sequentially formed.
  • the protective layer is for preventing the magnetic recording layer from deteriorating due to contact with the magnetic head, and is made of hydrogenated carbon, and provides wear resistance.
  • the lubricating layer was formed by dipping a liquid lubricant of alcohol-modified perfluoropolyether.
  • the obtained magnetic disk was installed in an HDD equipped with a DFH head, and a load / unload durability test was conducted for one month while operating the DFH function in a high temperature and high humidity environment of 80 ° C. and 80% RH. There were no particular obstacles and good results were obtained. Similar results were obtained when the magnetic disk glass substrates obtained in other examples were used.
  • Example 21 The following (1) rough grinding process, (2) shape processing process, (3) fine grinding process, (4) end face polishing process, (5) main surface first polishing process, (6) main surface second polishing process, After that, a glass substrate for a magnetic disk of this example was manufactured.
  • a glass substrate made of disc-shaped aluminosilicate glass having a diameter of 66 mm ⁇ and a thickness of 1.0 mm was obtained from molten glass by direct pressing using an upper die, a lower die, and a barrel die.
  • a glass substrate may be obtained by cutting into a predetermined size from a plate glass manufactured by a downdraw method or a float method.
  • a chemical containing SiO 2 : 58 to 75 wt%, Al 2 O 3 : 5 to 23 wt%, Li 2 O: 3 to 10 wt%, Na 2 O: 4 to 13 wt% Temperable glass was used. Note that the content of Al 2 O 3 was 8.5 mol% in terms of mol%.
  • this glass material is referred to as glass material 1.
  • a cylindrical grindstone is used to make a hole in the central portion of the glass substrate, and the outer peripheral end face is ground to a diameter of 65 mm ⁇ , and then the outer peripheral end face and the inner peripheral end face are provided with predetermined holes.
  • Chamfered In general, a 2.5-inch HDD (hard disk drive) uses a magnetic disk having an outer diameter of 65 mm.
  • the first polishing process for removing scratches and distortions remaining in the above-described grinding process to obtain a predetermined smooth surface is performed using the above-described double-side polishing apparatus shown in FIG. I did it.
  • the glass substrate held by the carrier 4 is closely attached between the upper and lower polishing surface plates 5 and 6 to which the polishing pad 7 is attached, and the carrier 4 is engaged with the sun gear 2 and the internal gear 3.
  • the glass substrate is sandwiched between upper and lower surface plates 5 and 6.
  • a polishing liquid between the polishing pad and the polishing surface of the glass substrate and rotating the gears and the upper and lower surface plates the glass substrate revolves while rotating on the surface plates 5 and 6, and the planets. Both sides are simultaneously polished by a gear mechanism.
  • a first polishing process was performed using a suede type polisher (made of polyurethane foam) having an Asker C hardness of 80 as a polisher (polishing pad).
  • an alkaline solution containing 10% by weight of cerium oxide (average particle diameter of 1 ⁇ m) as polishing abrasive grains and having a pH of 10 was used. Further, cerium oxide was reduced by the embodiment shown in FIG. Glass tube (quartz tube used) 20 and the glass tube was placed the gap to be about 2mm between the (quartz tube used) 21, zirconia beads (diameter 1 TiO 2 as a photocatalyst material adhered to the surface in the gap .5 mm). The zirconia beads having TiO 2 adhered to the surface were prepared by the above-described manufacturing method. The coverage of TiO 2 was 80% or more as a result of evaluation by the evaluation method described above.
  • Light irradiation was carried out using an ultraviolet lamp (wavelength 254 nm) as a light source (light sources 24 and 25 in FIG. 4). And polishing liquid was passed through the area
  • the polishing liquid containing the reduced cerium oxide abrasive grains was supplied to the polishing apparatus, and the first polishing process was performed.
  • the polishing load was 120 g / cm 2 and the machining allowance was 30 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the roughness of the substrate surface after polishing was 1.5 nm or less in terms of Ra.
  • the polishing liquid was not exchanged, and the polishing liquid was used while being collected and circulated to process 20 continuous batches (100 batches). The glass substrate after the first polishing treatment was washed.
  • polishing liquid a polishing liquid containing 10% by weight of colloidal silica (average particle diameter of 15 nm) as polishing abrasive grains was used.
  • the polishing load was 100 g / cm 2 and the machining allowance was 3 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the glass substrate after the second polishing process was cleaned (final cleaning process). Specifically, it was immersed in a cleaning tank in which an alkaline detergent was added to pure water, and ultrasonic cleaning was performed. Thereafter, the glass substrate was sufficiently rinsed with pure water and then dried. About the glass substrate obtained through each said process, when the surface roughness (Ra) of the glass substrate main surface after the said last washing process was measured with the atomic force microscope (AFM), Ra is 0.2 nm or less, It was finished to a smooth mirror surface with an Rmax of 2 nm or less.
  • RAM atomic force microscope
  • Example 22 The photocatalytic substance used for the reduction of cerium oxide in Example 21 was replaced with Ga 2 O 3 , Ta 2 O 5 , and LiNbO 3 , respectively. A glass substrate was produced.
  • Comparative Example 5 A glass substrate of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 21, except that the main surface first polishing treatment of Example 21 was performed without reducing the cerium oxide abrasive grains with the photocatalytic substance.
  • Reference Example 3 Before reducing the cerium oxide as in Example 21, 1% by weight of a photocatalytic substance (TiO 2 having an average particle diameter of 100 nm) is added to the polishing liquid together with the cerium oxide abrasive grains to obtain the first embodiment.
  • a glass substrate of Reference Example 3 was produced in the same manner as in Example 21 except that the main surface first polishing treatment was performed by irradiating light in the same manner as in Example 1.
  • the polishing rate in the main surface first polishing treatment of Examples 21 to 24, Comparative Example 5, and Reference Example 3 was measured in the first batch, and in each Example (or Reference Example) relative to the polishing rate in Comparative Example 5
  • the relative ratio of polishing rates (polishing rate of Example (or Reference Example) / polishing rate of Comparative Example 5) was calculated, and the results are shown in Table 7 below.
  • a laser-type optical surface inspection apparatus is used for the main surfaces (five 10 surfaces) of the glass substrate after the main surface first polishing treatment and cleaning in Examples 21 to 24, Comparative Example 5, and Reference Example 3.
  • the number of foreign matters derived from the photocatalytic substance per one substrate surface was measured. The results are also shown in Table 7 below.
  • the polishing rate is improved from the beginning with respect to the comparative example not including the photocatalytic substance by performing the polishing process using the cerium oxide abrasive grains reduced by the reduction method of the present invention. be able to. 2. Also. From the comparison between the examples of the present invention and the reference examples, according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of foreign matter defects derived from the photocatalytic substance on the substrate surface.
  • Examples 25 to 28, Comparative Example 6, Reference Example 4 In the same manner as in Example 21, (1) rough grinding, (2) shape processing, and (3) fine grinding were sequentially performed, and then the following end face polishing was performed. In addition, the said glass material 1 was used for the glass substrate. The glass substrate after the grinding treatment was laminated using a supporting jig to form a glass substrate laminate. At this time, resin spacers were inserted between the glass substrates and a total of 200 glass plates were stacked to form a glass substrate laminate.
  • the glass substrate laminate formed as described above was inserted into an outer peripheral end surface polishing jig, and was clamped and fixed from above and below the glass substrate laminate.
  • This glass substrate laminate was placed at a predetermined position of the outer peripheral end surface polishing apparatus.
  • a rotating brush for end face polishing was brought into contact with the end face on the outer peripheral side of the glass substrate laminate, and further pressed by a predetermined amount. Polishing liquid was supplied to the outer peripheral end surface portion of the glass substrate laminate, the rotating brush and the glass substrate laminate were rotated in opposite directions, and further, the polishing was performed while the rotating brush was swung in the laminating direction of the glass substrate laminate.
  • the polishing liquid As the polishing liquid, the same polishing liquid as that used in Examples 21 to 24, Comparative Example 5, and Reference Example 3 was used. That is, in Examples 25 to 28, a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains reduced by the method of the present invention, and in Comparative Example 6, a polishing liquid containing cerium oxide abrasive grains without being reduced by a photocatalytic substance, Reference Example 4 Then, the polishing treatment was performed using each of the polishing liquids to which the photocatalytic substance was added.
  • the polishing liquid supply rate was 10 to 15 liters / minute
  • the rotational speed of the rotating brush was 300 rpm
  • the swinging speed of the rotating brush in the support shaft direction was 3 to 5 rpm (1 minute). 3 to 5 times
  • the rotation speed of the glass substrate laminate was set to 80 to 90 rpm.
  • the machining allowance was 40 ⁇ m in terms of plate thickness.
  • the polishing liquid was not exchanged, and 20 batches were continuously processed while the polishing liquid was collected and circulated.
  • the polishing rate in the end face polishing treatment of Examples 25 to 28, Comparative Example 6, and Reference Example 4 was measured in the first batch, and the polishing rate in each Example (or Reference Example) relative to the polishing rate in Comparative Example 6 was measured.
  • the relative ratio (polishing rate of Example (or Reference Example) / polishing rate of Comparative Example 6) was calculated, and the results are shown in Table 8 below.
  • the main surface of the glass substrate after the end face polishing treatment and cleaning in Examples 25 to 28, Comparative Example 6, and Reference Example 4 was inspected using a laser optical surface inspection apparatus, and the main surface of the substrate was inspected.
  • the number of foreign substances derived from the photocatalytic substance was measured.
  • the reason for evaluating the quality of the main surface is that the foreign matter adhering to the end face is transferred to the main surface by the cleaning process.
  • the results are also shown in Table 8 below.
  • the following film formation process was performed on the magnetic disk glass substrate obtained in Example 21 to obtain a magnetic disk for perpendicular magnetic recording. That is, on the glass substrate, an adhesion layer made of a CrTi alloy thin film, a soft magnetic layer made of a CoTaZr alloy thin film, a seed layer made of NiW, an underlayer made of a Ru thin film, a perpendicular magnetic recording layer made of a CoCrPt alloy, carbon A protective layer and a lubricating layer were sequentially formed.
  • the protective layer is for preventing the magnetic recording layer from deteriorating due to contact with the magnetic head, and is made of hydrogenated carbon, and provides wear resistance.
  • the lubricating layer was formed by dipping a liquid lubricant of alcohol-modified perfluoropolyether.
  • the obtained magnetic disk was installed in an HDD equipped with a DFH head, and a load / unload durability test was conducted for one month while operating the DFH function in a high temperature and high humidity environment of 80 ° C. and 80% RH. There were no particular obstacles and good results were obtained. Similar results were obtained when the magnetic disk glass substrates obtained in other examples were used.

Abstract

本発明は、酸化セリウムを研磨砥粒とするガラス基板の研磨処理において、従来よりも高い研磨速度を長期にわたって持続できるガラス基板の研磨方法を提供する。 本発明では、ガラス基板の研磨面に、酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液を供給してガラス基板を研磨処理する。この研磨液は、上記酸化セリウムを研磨砥粒として含み、さらに光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含む。そして、研磨処理に際しては研磨液に対して光を照射する処理を行う。

Description

ガラス基板の研磨方法、ガラス基板の製造方法、磁気ディスク用ガラス基板の製造方法、磁気ディスクの製造方法、研磨液及び酸化セリウムの還元方法
 本発明は、ガラス基板の研磨方法、ガラス基板の製造方法、磁気ディスク用ガラス基板の製造方法、磁気ディスクの製造方法、研磨液及び酸化セリウムの還元方法に関する。
ハードディスクドライブ(HDD)等の磁気ディスク装置に搭載される情報記録媒体の一つとして磁気ディスクがある。磁気ディスクは、基板上に磁性膜等の薄膜を形成して構成されたものであり、その基板としてアルミ合金基板やガラス基板が用いられてきた。最近では、高記録密度化の追求に呼応して、アルミ合金基板と比べて磁気ヘッドと磁気ディスクとの間隔をより狭くすることが可能なガラス基板の占める比率が次第に高くなってきている。また、磁気ディスク用基板の表面は磁気ヘッドの浮上高さを極力下げることができるように、高精度に研磨して高記録密度化を実現している。近年、HDDの更なる大記録容量化の要求は増すばかりであり、これを実現するためには、磁気ディスク用基板においても更なる高品質化が必要になってきており、より平滑でより清浄な基板表面であることが求められている。
上述したように高記録密度化にとって必要な低フライングハイト(浮上量)化のために磁気ディスク表面の高い平滑性は必要不可欠である。磁気ディスク表面の高い平滑性を得るためには、結局、高い平滑性の基板表面が求められるため、高精度にガラス基板表面を研磨する必要がある。
従来の方法としては、研磨に関しては、たとえば特許文献1には、酸化アルミニウム等の砥粒、水溶性無機アルミニウム塩、ニッケル塩より選ばれる無機塩、水溶性キレート剤を含有する研磨剤スラリーで、アルミニウム等の磁気ディスク用基板を研磨する際に、上記キレート剤と反応して生成した難溶性のキレート塩を予め除去してから使用することで、スクラッチを低減する発明が開示されている。
特開2000-63806号公報
従来、例えば磁気ディスク用のガラス基板の主表面の研磨処理は複数段階で行われ、通常最初の第1研磨処理は、酸化セリウムを研磨砥粒に用いて行われていたが、本発明者の検討によると、この酸化セリウム砥粒を用いた研磨処理においては、研磨速度が低く、また連続研磨処理時の研磨速度の低下が大きいことがわかっており、このことが表面品質をより向上させた基板の大量生産を実現する上で障害となっていた。ガラス基板の研磨処理において最初の第1研磨処理は、通常、複数段階の研磨処理の中でも最も取代量が多いため、研磨速度がとりわけ重要であり、しかも連続研磨処理を行う上で、高い研磨速度の長期持続性が求められる。
本発明はこのような従来の課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、酸化セリウムを研磨砥粒とするガラス基板の研磨処理において、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できるガラス基板の研磨方法を提供することを目的とする。また、このようなガラス基板の研磨方法を適用して、高品質のガラス基板を得ることができるガラス基板の製造方法を提供することも目的とする。特に磁気ディスク用ガラス基板の製造に好適な研磨方法を提供することも目的とする。さらには、上記のガラス基板の製造方法により得られる磁気ディスク用ガラス基板を用いた磁気ディスクの製造方法を提供することも目的とする。また、本発明のガラス基板の研磨方法に好適な研磨液を提供することも目的とする。
また、研磨液中に研磨砥粒として含まれる酸化セリウムを効率的に還元できる酸化セリウムの還元方法を提供することも目的とする。さらに、このような酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いることで、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できるガラス基板の研磨方法を提供することも目的とする。
そこで、本発明者は、上記従来の課題を解決するための手段を模索した結果、酸化セリウムを研磨砥粒とする研磨処理に用いる研磨液中に、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含むことにより、研磨速度が向上し、従来よりも高い研磨速度が得られることを見出した。また、このような高い研磨速度を長期にわたって持続できることも見出した。
また、この場合、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒とすることにより、上記酸化セリウムを還元する物質による酸化セリウムの還元作用が効率よく起こり、研磨速度の向上効果が高くなることも見出した。
また、本発明者は、さらに検討を続けた結果、研磨液中に上記の酸化セリウムを還元する物質を含ませるのではなく、このような研磨処理の前に、上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質が固定された領域内を、酸化セリウム砥粒を含む研磨液を通過させ、酸化セリウム砥粒を光照射により活性化した上記の還元物質と接触させることにより、酸化セリウムの還元作用が効率的に起こることを見出した。
本発明者は、得られた知見に基づき、更に鋭意研究の結果、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の構成を有する。
(構成1)
酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液でガラス基板を研磨処理するガラス基板の研磨方法であって、前記研磨液は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含み、前記研磨処理に際して前記研磨液に対して光を照射する処理を含むことを特徴とするガラス基板の研磨方法。
(構成2)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質のバンドギャップは、前記酸化セリウムのバンドギャップより大きいことを特徴とする構成1に記載のガラス基板の研磨方法。
(構成3)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、前記酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことを特徴とする構成1又は2に記載のガラス基板の研磨方法。
(構成4)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする構成1乃至3のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成5)
前記研磨液は、アルカリ性であることを特徴とする構成1乃至4のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成6)
 前記研磨処理中は、前記研磨液を循環させて使用することを特徴とする構成1乃至5のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成7)
 構成1乃至6のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理を含むことを特徴とするガラス基板の製造方法。
(構成8)
 構成7に記載のガラス基板の製造方法を適用して、磁気ディスク用ガラス基板を製造することを特徴とする磁気ディスク用ガラス基板の製造方法。
(構成9)
 構成1乃至6のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理と、少なくとも磁性膜を形成する処理とを含む磁気ディスクの製造方法。
(構成10)
ガラス基板を研磨処理するための研磨液であって、前記研磨液は、酸化セリウムを研磨砥粒として含むとともに、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含むことを特徴とする研磨液。
(構成11)
研磨砥粒を含む研磨液でガラス基板を研磨処理するガラス基板の研磨方法であって、前記研磨砥粒は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを含み、前記研磨処理に際して前記研磨液に対して光を照射する処理を含むことを特徴とするガラス基板の研磨方法。
(構成12)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質のバンドギャップは、前記酸化セリウムのバンドギャップより大きいことを特徴とする構成11に記載のガラス基板の研磨方法。
(構成13)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、前記酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことを特徴とする構成11又は12に記載のガラス基板の研磨方法。
(構成14)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、酸化ガリウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、ニオブ酸塩のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする構成11乃至13のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成15)
 前記酸化セリウム表面における前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の被覆率は、0.01%~50%の範囲であることを特徴とする構成11乃至14のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成16)
前記研磨液は、アルカリ性であることを特徴とする構成11至15のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成17)
 前記研磨処理中は、前記研磨液を循環させて使用することを特徴とする構成11乃至16のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
(構成18)
 構成11乃至17のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理を含むことを特徴とするガラス基板の製造方法。
(構成19)
 構成18に記載のガラス基板の製造方法を適用して、磁気ディスク用ガラス基板を製造することを特徴とする磁気ディスク用ガラス基板の製造方法。
(構成20)
構成11乃至17のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理と、少なくとも磁性膜を形成する処理とを含む磁気ディスクの製造方法。
(構成21)
ガラス基板を研磨処理するための研磨液であって、前記研磨液は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒として含むことを特徴とする研磨液。
(構成22)
ガラス基板を研磨処理する際に用いる研磨液中に研磨砥粒として含まれる酸化セリウムの還元方法であって、光を受けて酸化セリウムを還元する物質が固定され、且つ、この酸化セリウムを還元する物質に対して光が照射された領域を、前記酸化セリウムを含む研磨液が通過することによって、前記酸化セリウムを還元させることを特徴とする酸化セリウムの還元方法。
(構成23)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する担体粒子が前記領域に固定されていることを特徴とする構成22に記載の酸化セリウムの還元方法。
(構成24)
前記担体粒子表面における前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の被覆率は、30%以上であることを特徴とする構成23に記載の酸化セリウムの還元方法。
(構成25)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質のバンドギャップは、前記酸化セリウムのバンドギャップより大きいことを特徴とする構成22乃至24のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法。
(構成26)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、前記酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことを特徴とする構成22乃至25のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法。
(構成27)
 前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする構成22乃至26のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法。
(構成28)
 構成22乃至27のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いて、ガラス基板を研磨処理することを特徴とするガラス基板の研磨方法。
(構成29)
前記研磨液は、アルカリ性であることを特徴とする請求項28に記載のガラス基板の研磨方法。
(構成30)
 前記研磨処理中は、前記研磨液を循環させて使用することを特徴とする構成28又は29に記載のガラス基板の研磨方法。
(構成31)
 構成28乃至30のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理を含むことを特徴とするガラス基板の製造方法。
(構成32)
 構成31に記載のガラス基板の製造方法を適用して、磁気ディスク用ガラス基板を製造することを特徴とする磁気ディスク用ガラス基板の製造方法。
(構成33)
構成28乃至30のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理と、少なくとも磁性膜を形成する処理とを含む磁気ディスクの製造方法。
本発明によれば、酸化セリウムを研磨砥粒とするガラス基板の研磨処理において、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できるガラス基板の研磨方法を提供することができる。また、このようなガラス基板の研磨方法を適用して、高品質のガラス基板を得ることができるガラス基板の製造方法を提供することができる。そして、本発明のガラス基板の研磨方法は、特に磁気ディスク用ガラス基板の製造に好適である。また、本発明の研磨液は、上記のガラス基板の研磨方法に好適である。
また、本発明によれば、ガラス基板を研磨処理する際に用いる研磨液中に研磨砥粒として含まれる酸化セリウムを効率的に還元できる酸化セリウムの還元方法を提供することができる。また、このような酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いてガラス基板の研磨処理を行うことにより、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できるガラス基板の研磨方法を提供することができる。また、本発明の酸化セリウムの還元方法を適用すると、光触媒物質が研磨液には含まれないので、研磨処理および洗浄処理後の基板表面に光触媒物質に起因する異物付着が発生するのを抑制できる。
また、本発明のガラス基板の製造方法により得られる磁気ディスク用ガラス基板を用いることによって、たとえばDFH(Dynamic Flying Height)機能を搭載した低浮上量設計の磁気ヘッドと組み合わせた場合においても長期に安定した動作が可能な信頼性の高い磁気ディスクを得ることができる。
磁気ディスク用ガラス基板の断面図である。 磁気ディスク用ガラス基板の全体斜視図である。 両面研磨装置の概略構成を示す縦断面図である。 本発明の酸化セリウムの還元方法の一実施形態を示す概略断面図である。 バンドギャップ等を説明するための模式図である。
 以下、本発明の実施の形態を詳述する。
[第1の実施の形態]
本実施の形態では、主に、磁気ディスク用基板として好適な磁気ディスク用ガラス基板について説明する。
磁気ディスク用ガラス基板は、通常、ガラス基板成型、穴あけ処理、面取処理、研削処理、端面研磨処理、主表面研磨処理、等の処理を経て製造される。なお、処理の順序は上記に限定されるものではない。
この磁気ディスク用ガラス基板の製造は、まず、溶融ガラスからダイレクトプレスにより円板状のガラス基板(ガラスディスク)を成型する。なお、このようなダイレクトプレス以外に、ダウンドロー法やフロート法で製造された板ガラスから所定の大きさに切り出してガラス基板(ガラスディスク)を得てもよい。その後、適宜、穴あけ処理や面取処理を行い、中心部に円孔を有する円板状ガラス基板(ガラスディスク)とする。
次に、上記円板状ガラス基板(ガラスディスク)に寸法精度及び形状精度を向上させるための研削処理を行う。この研削処理は、通常両面研削装置を用い、ガラス基板主表面の研削を行う。こうしてガラス基板主表面を研削することにより、所定の板厚、平坦度に加工するとともに、所定の表面粗さを得る。
この研削処理の終了後は、ブラシ研磨等による端面研磨処理を行う。そして、この端面研磨処理の終了後は、高精度な主表面(鏡面)を得るための主表面研磨処理を行う。
本発明においては、ガラス基板の表面の研磨方法としては、酸化セリウムを研磨砥粒として含有する研磨液を供給しながら、ポリウレタン等の研磨パッドを用いて行うのが好適である。なお、ガラス基板の「表面」とは、円板状のガラス基板の「主表面」と「端面」の両方の面を含むものとする。なお、端面を研磨する場合は、ナイロン製等の研磨ブラシを用いて行うのが生産性と品質の観点から好適である。
本発明は、上記のとおり、酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液でガラス基板を研磨処理するガラス基板の研磨方法であって、この研磨液は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含み、研磨処理に際して上記研磨液に対して光を照射する処理を含むことを特徴とするものである。
 このような研磨処理に用いられる上記研磨液は、研磨砥粒と溶媒である水の組合せであり、本発明ではさらに上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質が含まれ、その他の添加剤が必要に応じて含有されている。
 酸化セリウム砥粒を含む研磨液を組成するには、例えば純水を用い、酸化セリウム砥粒、さらに上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質、その他の添加剤を必要に応じて添加して研磨液とすればよい。
本発明において、研磨液に含有される酸化セリウム砥粒は、平均粒径が0.1~2.0μm程度のものを使用するのが研磨効率の点からは好ましい。特に、平均粒径が0.8~1.3μm程度のものを使用するのが好ましい。
なお、本発明において、上記平均粒径とは、光散乱法により測定された粒度分布における粉体の集団の全体積を100%として累積カーブを求めたとき、その累積カーブが50%となる点の粒径(以下、「累積平均粒子径(50%径)」と呼ぶ。)を言う。本発明において、累積平均粒子径(50%径)は、具体的には、粒子径・粒度分布測定装置を用いて測定することができる。
 また、上記酸化セリウム砥粒としては、基本的には不純物を含まない高純度酸化セリウムを使用することができるが、本発明においてはランタン(La)を含むことも好適である。ランタン(La)を含む酸化セリウム砥粒を用いることで、研磨速度をさらに向上させることができる。ランタンの含有量は、TREO(total rare-earth oxides:研磨剤中の全希土類酸化物の量)に対する酸化ランタン(La)の含有量として表す。
 このように酸化セリウム砥粒がランタン(La)を含む場合のランタンの含有量は、TREOに対する酸化ランタン(La)としての含有量が、例えば1~50%の範囲であることが好ましい。また、20~40%であるとより好ましい。酸化ランタン(La)の含有量が1%未満であると、ランタン(La)を含むことによる効果があまり得られない。また、酸化ランタン(La)の含有量が50%よりも多いと、酸化セリウム成分が相対的に少なくなり、研磨速度が低下してしまうことがある。
 上記酸化セリウム砥粒の研磨液中の含有量は特に制約される必要はなく、適宜含有量を調整して用いることができるが、研磨速度とコストの観点から、例えば1~20重量%とすることができる。なお、本発明においては、光照射によって研磨液中の酸化セリウムを還元する物質が十分に活性化する必要があるため、研磨液(スラリー)に対する紫外線等の光の侵入長を確保する観点から、研磨液中の酸化セリウム砥粒の含有量は、例えば1~10重量%の範囲とすることがとくに好ましい。
 なお、上述のランタンを含む場合の酸化セリウム砥粒の研磨液中の含有量は、上記と同様の範囲である。
 また、本発明においては、酸化セリウムが研磨砥粒の主成分として含まれる。本発明では、ガラス基板表面に対する研磨作用の主役はあくまでも酸化セリウムであり、後述する光触媒物質は酸化セリウムの研磨作用を補助する役目のためである。具体的には、研磨液中に含まれる研磨砥粒の50重量%超が酸化セリウムであることが好ましく、研磨砥粒の70重量%以上が酸化セリウムであることがより好ましく、最も好ましくは、研磨砥粒の90重量%以上が酸化セリウムである。
本発明においては、上記研磨処理に適用する研磨液に、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含有させることを特徴とするものである。この光を受けて酸化セリウムを還元する物質とは、より具体的に説明すれば、光を受けて酸化セリウム砥粒を還元しうる光触媒活性を有する物質である。上記の「光を受けて」とは、例えば「光の照射により」ということである。なお、説明の便宜上、上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質のことを、以降、「本発明の光触媒物質」または単に「光触媒物質」と呼ぶこととする。
このような本発明の光触媒物質としては、例えば、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩、酸化チタン、等の物質が挙げられる。これらの物質の具体的な例としては、Ga、Ta、LiTaO、NaTaO、KTaO、Nb、LiNbO、NaNbO、KNbO、(K0.5Na0.5)NbO、TiO等を例示することができる。
酸化チタンを用いる場合、例えばアナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の3つの結晶形のいずれを用いてもよい。特にアナターゼ型、ブルッカイト型は光触媒活性が高く好ましい。
また、後述する評価結果から、上記の光触媒物質の中でも、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩であるものが好ましい。また、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩であるものがより好ましい。また、酸化ニオブ又はニオブ酸塩がより一層好ましい。
 酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液に本発明の光触媒物質を含むことにより、前述の本発明の課題を解決できる理由、すなわち研磨速度を従来よりも向上でき、しかも研磨速度の向上効果を長期にわたって持続させることができる理由は、以下のように推察される。
 本発明者は、酸化セリウムを研磨砥粒として用いると、その他の材料の研磨砥粒に比べてガラス基板が高効率で研磨されることの理由として、酸化セリウムによるガラス表面のSi-O結合への化学的作用の寄与が大きいことを突き止めた。すなわち、酸化セリウム砥粒中の3価のセリウムイオン(又は3価のセリウム)がガラスのSi-O結合へ電子を与える(すなわち還元する)ことでその結合を弱めるため、研磨速度が向上すると考えられる。ゆえに、酸化セリウムによるガラス表面への化学的作用(還元作用)を促進させることで、上記課題を解決できることを本発明者は見出した。
 具体的には、酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液に予め本発明の光触媒物質を添加しておき、この光触媒物質を含む研磨液に対して、研磨処理前又は研磨処理時に一定以上(光触媒物質のバンドギャップ以上)のエネルギーを持つ光照射を行うと、光触媒物質の電子励起が起こって活性化し、その価電子帯から伝導帯へと励起した電子が酸化セリウムへ供与され、酸化セリウムを還元する。要するに、酸化セリウムの表面に存在しているセリウム又はセリウムイオン(4価)を3価に還元する。そして、上記のとおり、3価のセリウム又はセリウムイオンはガラスのSi-Oへ電子を与えることでその結合を弱めるため、研磨速度が向上するわけである。このように3価のセリウム又はセリウムイオンの割合を多くすることでガラスに対する還元的作用が促進される。そして、この光触媒物質による酸化セリウムの還元反応は光照射を継続したり複数回行うことによって持続的に起こるものである。
 このように、光照射により活性化した光触媒物質によって酸化セリウム砥粒を還元することで、酸化セリウムの高効率な還元が可能となり、その結果、ガラスに対する還元作用も促進されて、従来よりも研磨速度が向上して高い研磨速度が得られ、且つ、高い研磨速度を長期にわたって持続させることが可能となる。
 なお、光照射を受けると、研磨砥粒として含有されている酸化セリウム自身の電子も励起されるが、この励起電子によるガラスに対する還元作用は小さいと考えられる。その理由として、酸化セリウム自身の電子が伝導帯に励起した場合、価電子帯には正孔(ホール)が形成されるので励起電子の状態が不安定であり、励起状態の寿命が短いためと推察している。一方、本発明のように、酸化セリウムが他の物質(つまり本発明の光触媒物質)から電子を供与される場合、酸化セリウムの価電子帯には正孔(ホール)がない状態で電子をもらうことができるため、励起状態の寿命が長い(すなわち還元作用が強い)と考えられる。
本発明の光触媒物質のバンドギャップは、酸化セリウムのバンドギャップより大きいことが望ましい。図5に示すように、このバンドギャップとは、価電子帯と伝導帯のエネルギー準位の差である。光触媒物質にそのバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射すると電子励起が起こり、価電子帯から伝導帯へと電子が励起する。本発明の光触媒物質のバンドギャップが、酸化セリウムのバンドギャップより大きいことにより、光照射により活性化した光触媒物質による酸化セリウムの還元が効率良く起こるようになる。
また、本発明の光触媒物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことが望ましい。ここでいう伝導帯の下端のエネルギー準位とは、図5中に示した「ECL」のことである。光照射によって光触媒物質が活性化し、その価電子帯から伝導帯へと励起した電子が酸化セリウムへ供与され、酸化セリウムを還元するが、本発明の光触媒物質の伝導帯の下端のエネルギー準位が、酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いと、光触媒物質の励起電子の酸化セリウムへの供与が効率良く起こるようになる。その結果、研磨速度が向上しやすくなる。
 なお、上記のバンドギャップや、伝導帯の下端のエネルギー準位は、以下の方法で測定することができる。
[バンドギャップの評価]
装置として、SolidSpec-3700 DUV 紫外可視近赤外分光光度計(島津製作所製)を使用した。
Ba2SO4をリファレンスとして積分球を用いた測定対象試料粉末の拡散反射率測定により反射率を求めた。得られた拡散反射スペクトルをKubelka-Munk 変換し、Kubelka-Munk表示のスペクトルを算出した。Kubelka-Munk 関数とは、試料の相対拡散反射率をRとしたとき(1- R)2/2Rで与えられる。
この分光特性からバンドギャップを求めるために、次式
   (hνα)1/n= A(hν-Eg)
(hν:光のエネルギー、α:吸収係数、Eg:バンドギャップ、A:定数)
が一般的に用いられ、直接遷移の場合はn=1/2、間接遷移の場合はn=2となる。直接遷移型の光触媒としてバンドギャップを算出するには、横軸hν、縦軸(hνα)2でプロットしたスペクトルに対し、まず初めに吸収の立ち上がりに相当する曲線の変曲点付近において接線を引く。続いてプロットにおける長波長側でベースラインを引き、その交点のエネルギーを読み取ることでバンドギャップの値とした。
[価電子帯の評価]
・装置:UPS (紫外線光電子分光分析法)・・・名称:複合型電子分光分析装置 ESCA-5800 (PHI 製)
・前処理:測定対象物の粉末を金属箔に圧粉して導電性を確保した。サンプル間でのフェルミ準位の補正のために測定面の一部に金を10nm程度の厚さとなるように蒸着して実施。
 得られた補正後のUPSスペクトルの立ち上がりに相当する曲線の変曲点付近において接線を引き、横軸との交点の値を読み取り、その値をフェルミ準位(Ef)と価電子帯の上端の位置のエネルギー準位差とした。これらの結果から、価電子帯の上端の位置のエネルギー準位を決定した。
[伝導帯の評価]
上記によるバンドギャップ評価とUPSによる価電子帯の上端の位置の情報を組み合わせることで、伝導帯の下端の位置を推定した。
すなわち、UPSの評価結果から、各物質におけるEfから価電子帯の上端の位置までのエネルギー差が分かり、その価電子帯の上端の位置から伝導帯の下端の位置までのエネルギー準位差がバンドギャップである。そのため、両者の測定結果を組み合わせることで、伝導帯の下端の位置を推定した。
 ここで、上記で例示した光触媒物質について、上記の方法で測定したバンドギャップおよび伝導帯の下端のエネルギー準位の値を下記の表1に纏めて示す。また、参考までに酸化セリウム(CeO)についても測定値を示す。なお、伝導帯の下端のエネルギー準位の値は、酸化セリウムの値を基準(=ゼロ)とした相対値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
本発明において、上述のとおり、光触媒物質のバンドギャップが、酸化セリウムのバンドギャップより大きいことが好ましい。また、光触媒物質のバンドギャップが4eV以上であるとより好ましい。すなわち、上記の例示光触媒物質の中でも、特に、Ga、Ta、LiNbOが好ましい。換言すれば、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩であって光触媒物質であるものがより好ましい。
また、本発明において、上述のとおり、光触媒物質の伝導帯の下端のエネルギー準位が、酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことが好ましい。この観点から、上記の例示光触媒物質の中でも、特に、Taが好ましい。
 なお、LiNbOについてはチャージアップ現象の発生により上記方法では伝導帯の下端のエネルギー準位を推定できなかったものの、研磨速度を向上させる効果が最も高かった(後述)。よって、酸化ニオブ又はニオブ酸塩の光触媒物質がより一層好ましい。
上記光触媒物質の研磨液中の含有量(添加量)は、0.005重量%~30重量%の範囲内であることが好適である。含有量が0.005重量%未満であると、本発明の作用効果が十分に得られない場合がある。一方、含有量が30重量%よりも多いと、研磨砥粒である酸化セリウムとガラス表面との接触を妨げるおそれがあり、研磨速度がかえって低下してしまう場合がある。同様の観点から、光触媒物質の研磨液中の含有量は、研磨剤の含有量よりも少ない方が好ましい。具体的には、光触媒物質の研磨液中の含有量は、研磨剤の含有量の半分以下であることがより好ましく、1/5以下であるとより一層好ましい。上記光触媒物質の研磨液中の含有量は、より好ましくは、0.01重量%~10重量%の範囲内である。なお、含有量の上限を5重量%以下にするとさらに好ましく、3重量%以下ではさらに一層好ましい。
 また、上記光触媒物質の平均粒径は、研磨剤として同時に研磨液に含まれる酸化セリウムの平均粒径の1/5以下であることが好ましく、1/10以下であるとより好ましい。上記値が1/5より大きいと、酸化セリウムによる研磨を阻害して、研磨速度の低下や、研磨後の表面品質の悪化(スクラッチの発生など)を引き起こす恐れがある。
また、本発明の酸化セリウム砥粒と光触媒物質を含む研磨液はアルカリ性で用いることが好ましい。本発明の研磨液をアルカリ性で用いることにより、研磨砥粒である酸化セリウム微粒子の凝集や沈降を防止して研磨速度を高くするとともに研磨キズを低減することができる。
本発明において、研磨液のpHは、研磨砥粒の凝集や沈降の防止や、光触媒物質の凝集、研磨液中での偏在抑制の観点から、8~12の範囲内であることが好ましい。さらに好ましくは、9~11の範囲内である。上記研磨液のpHは、適当なアルカリ剤などを適宜添加して調整することができる。
本発明では、研磨処理における研磨方法は特に限定されるものではないが、例えば、ガラス基板の主表面の研磨処理においては、ガラス基板と研磨パッドとを接触させ、上記酸化セリウム砥粒、光触媒物質を含む研磨液を供給しながら、研磨パッドとガラス基板とを相対的に移動させて、ガラス基板の主表面を研磨すればよい。
 例えば図3は、ガラス基板の主表面の研磨処理に用いることができる遊星歯車方式の両面研磨装置の概略構成を示す縦断面図である。図3に示す両面研磨装置は、太陽歯車2と、その外方に同心円状に配置される内歯歯車3と、太陽歯車2及び内歯歯車3に噛み合い、太陽歯車2や内歯歯車3の回転に応じて公転及び自転するキャリア4と、このキャリア4に保持された被研磨加工物1を挟持可能な研磨パッド7がそれぞれ貼着された上定盤5及び下定盤6と、上定盤5と下定盤6との間に研磨液を供給する研磨液供給部(図示せず)とを備えている。
 このような両面研磨装置によって、研磨処理時には、キャリア4に保持された被研磨加工物1、即ちガラス基板を上定盤5及び下定盤6とで挟持するとともに、上下定盤5,6の研磨パッド7と被研磨加工物1との間に研磨液を供給しながら、太陽歯車2や内歯歯車3の回転に応じてキャリア4が公転及び自転しながら、被研磨加工物1の上下両面(主表面)が研磨される。上記研磨パッドとしては樹脂ポリシャ(発泡ウレタン製または発泡ポリウレタン製)を用いることが好適である。なお、研磨速度の高速化の観点から、アスカーC硬度が75~90の研磨パッドを用いることが好ましい。また、研磨による微小な傷の抑制の観点から、スウェードタイプの研磨パッドを用いることが好ましい。
また、研磨時に基板にかける荷重は、研磨速度と研磨品質の観点から50~200g/cmであることが好ましい。
 本発明においては、研磨処理に際して研磨液に対して光を照射する処理を含む。研磨液に含まれている本発明の光触媒物質を励起させて活性化するためである。前述したように、光触媒物質に対してバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射することで電子励起が起こる。従って、使用する光触媒物質のバンドギャップに相当するエネルギーを持つ光の波長よりも短い光(大きなエネルギーの光)を照射する必要がある。上記表1に示されるように、物質によってそのバンドギャップの値は異なるが、通常、350nmより短い波長を持つ光を用いるのが望ましい。このような波長の光を発する光源としては、キセノン灯、(超)高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ等の紫外線ランプを用いることができる。
 光照射のタイミングとしては、研磨処理が実質的に開始される前に行われることが望ましく、そのためには、研磨処理の前に、または研磨処理の最中に、研磨液に対して光照射することが望ましい。たとえば、研磨装置に導入する直前の研磨液に対して光照射することが望ましい。照射時間は1秒以上とすることが好ましい。照射後の研磨液は、できるだけ速やかに研磨装置に導入するとよく、例えば30秒以内とすることが好ましく、10秒以内とするとより好ましい。
 多数枚の基板の連続研磨処理時には、途中で研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら使用されるが、本発明によれば、このような連続研磨処理が行われる場合においても、最初から研磨速度を高くでき、その効果を長く持続させることができるので、連続研磨処理時のように研磨液を循環させて使用する場合に本発明は好適である。
また、本発明においては、キャリアに複数の基板を同時に保持させ、遊星歯車運動をさせて、複数の基板の両面を同時に研磨することが好ましい。特に、1回の研磨処理(1バッチ)では10枚以上の基板を同時に研磨処理することが好ましく、50枚以上とするとより好ましい。
なお、通常、基板主表面の研磨処理は、研削処理で残留した傷や歪みを除去し所定の平滑面にするための第1研磨処理と、ガラス基板主表面の表面粗さをより平滑な鏡面に仕上げる第2研磨処理の2段階を経て行われることが一般的である(但し、3段階以上の多段階研磨を行うこともある)が、この場合、少なくとも前段の第1研磨処理において本発明を適用することが好ましい。第1研磨処理は、通常、複数の研磨処理の中でも最も取代量が多いため、研磨速度がとりわけ重要である。なお、できるだけ取代を少なくして生産性を向上させる観点から、第1研磨処理を行うガラス基板の主表面の表面粗さは、Raで100nm以下であることが好ましい。同様に、第2研磨処理の取代を少なくする観点から、第1研磨処理は、主表面の表面粗さがRaで1.5nm以下となるように行うことが好ましい。
また、この場合、後段の仕上げ(精密)研磨処理(第2研磨処理)は、例えば、平均粒径が10~100nm程度のコロイダルシリカ砥粒を含む研磨液を用いて行うことが好ましい。この場合の研磨液は、研磨速度向上の観点から酸性域に調整されたものが用いられることが好適である。例えば、pHは5以下であることが好ましく、より好ましくは4以下である。また、最終洗浄での表面粗さの増加を低減する観点から、pHは1以上であることが好ましく、より好ましくは2以上である。また、この仕上げ研磨用の研磨パッドとしては、軟質ポリッシャの研磨パッド(スウェードパッド)であることが好ましい。研磨方法は前記と同様である。なお、最終洗浄での表面粗さの増加をより抑制する観点から、第2研磨処理に用いる研磨液はアルカリ性であってもよい。
本発明の研磨方法は、ガラス基板の主表面の研磨処理だけでなく、ガラス基板の端面の研磨処理においても好ましく適用することができる。
次に、ガラス基板の端面研磨処理について説明する。
端面研磨処理では、回転ブラシ(研磨ブラシとも呼ばれる。)でガラス基板1の例えば外周端面12(図1、図2参照)を研磨する。なお、ガラス基板1の内周端面13に形成される面取面や側壁面を研磨する方法は同様であるので、説明を省略する。
上記回転ブラシは、ガラス基板1の表裏の主表面11,11に対して垂直な回転軸と、該回転軸の外周に取り付けられるブラシ毛とを有する。回転ブラシは、上記回転軸を中心に回転しながら、上記ブラシ毛でガラス基板1の外周端面12の2つの面取面12b、12bおよび側壁面12aを研磨する。
上記回転ブラシによるガラス基板1の研磨部位には、ノズルから研磨液が供給される。研磨液は研磨材を含み、本発明を適用する場合、研磨材としては酸化セリウム砥粒が用いられる。そして、この研磨液は、上記光触媒物質を含むものである。
端面研磨処理では、複数のガラス基板1が積層され、まとめて研磨されてもよい。この場合、ガラス基板1同士の間にはスペーサが配設されてよい。また、上記回転ブラシは、回転軸を中心に回転しながら、ガラス基板1の積層方向(回転軸の中心線と平行な方向)に揺動させるようにしてもよい。
被研磨部への研磨液供給量は、例えば5~20リットル/分、回転ブラシの回転速度は、例えば100~500rpm、回転ブラシの回転軸方向の揺動速度は、例えば3~10rpm(1分間に3~10往復する)、ガラス基板(積層体)の回転速度は、例えば50~100rpmの範囲で適宜設定することができる。
端面研磨処理においても、研磨処理の前に、または研磨処理の最中に、研磨液に対して光照射することが望ましい。たとえば、上記の被研磨部に導入する直前の研磨液に対して光照射することが望ましい。
 また、端面研磨処理においても、研磨処理時に、研磨液の交換は行わず、研磨液を循環させて使用する場合に本発明は好適である。
以上のようなガラス基板の端面の研磨処理においても本発明を適用することにより、研磨速度を向上でき、また、このような研磨速度向上の効果が長期間に渡って維持することができ、研磨速度の向上効果が長持ちする。
本発明においては、ガラス基板を構成するガラスの硝種は、アルミノシリケートガラスとすることが好ましい。また、アモルファスのアルミノシリケートガラスとするとさらに好ましい。このようなガラス基板は表面を鏡面研磨することにより平滑な鏡面に仕上げることができ、また加工後の強度が良好である。このようなアルミノシリケートガラスとしては、SiO2が58重量%以上75重量%以下、Al23が5重量%以上23重量%以下、Li2Oが3重量%以上10重量%以下、Na2Oが4重量%以上13重量%以下を主成分として含有するアルミノシリケートガラスを用いることができる。
さらに、例えば、SiO2 を62重量%以上75重量%以下、Al23を5重量%以上15重量%以下、Li2 Oを4重量%以上10重量%以下、Na2 Oを4重量%以上12重量%以下、ZrO2 を5.5重量%以上15重量%以下、主成分として含有するとともに、Na2O/ZrO2 の重量比が0.5以上2.0以下、Al2 O3 /ZrO2 の重量比が0.4以上2.5以下であるアモルファスのアルミノシリケートガラスとすることができる。
 また、次世代基板の特性として耐熱性を求められる場合もある。このようなガラス基板は、ガラス転移点(Tg)が例えば600℃以上と高い。このようなガラス基板を構成するガラス組成の例としては、下記のようなものがある。
(ガラス組成1)
 本実施形態のガラス基板の組成を限定するものではないが、本実施形態のガラス基板は好ましくは、酸化物基準に換算し、質量%表示で、
SiO2 40~61%、
Al2315~23.5%、
MgO 2~20%、
CaO 0.1~40%、を含有し、
[SiO2]+0.43×[Al23]+0.59×[CaO]-74.6≦0、かつ、
[SiO2]+0.21×[MgO]+1.16×[CaO]-83.0≦0
である無アルカリガラスの組成からなるアモルファスのアルミノシリケートガラスである。上記[ ]は、[ ]内のガラス成分の含有率(質量%)である。以下、上記をガラス組成1とも呼ぶ。
(ガラス組成2)
 また、その他の好ましいガラス組成として下記もあげられる。すなわち、酸化物基準に換算し、質量%表示で、
SiO2   64~72、
Al23  17~22、
MgO   1~8、
CaO   4~15.5、
を含有し、0.20≦MgO/(MgO+CaO)≦0.41であるガラスの組成からなるアモルファスのアルミノシリケートガラスである。以下、上記をガラス組成2とも呼ぶ。
 これらのガラス基板においては、アルカリ金属成分(Li2O、Na2O、K2O)を含んでいてもよいが、Tgを高くしたい場合は含有量を少なくすることが好ましく、含まないようにするのがより好ましい。また、アルカリ金属成分を含むガラスの場合、ガラス組成によってはアルカリ金属成分の溶出が懸念される場合もあるが、その含有量を低下又はゼロ(無アルカリガラス)にすることで、溶出リスクを低減することができる。
 なお、次世代の磁性膜を形成する時の加熱処理に対応するために、ガラス転移点(Tg)が600℃以上となるようにガラス組成を調整することが好ましい。ガラス転移点は、より好ましくは700℃以上、さらに好ましくは750℃以上である。特に、ガラス転移点を700℃以上とすると、700℃という非常に高い温度の熱処理にも耐えることが可能となるため、ガラス転移点は700℃以上とすることが好ましい。このようなガラス基板は、熱やマイクロ波等を用いて信号書き込み時の磁化反転をアシストするエネルギーアシスト磁気記録方式用の磁気ディスク向けに用いるガラス基板として好適である。
本発明は、上記のようなガラス転移温度(Tg)の高い耐熱性ガラス基板の研磨処理に特に好適である。このような組成の耐熱性ガラス基板は、アルカリ金属(Li,Na,K等)の酸化物の含有量が従来使用されていたガラス基板と比べて相対的に少なく、本発明の酸化セリウム砥粒及び光触媒物質を含む研磨液を適用する研磨処理を行うことによる研磨速度低下抑制効果が高く好ましい。
 なお、本発明は、特に磁気ディスク用ガラス基板を製造する際の研磨処理に好適であるが、磁気ディスク用以外の例えば光学レンズ用ガラス、マスクブランクス用ガラス基板、液晶パネル用ガラス基板、その他の様々な用途のガラス基板を製造する際の研磨処理にも適用することが可能である。
本発明においては、最終研磨処理後のガラス基板の表面は、算術平均表面粗さRaが0.20nm以下、特に0.15nm以下、更に好ましくは0.10nm以下であることが好ましい。更に、最大粗さRmaxが2.0nm以下、特に1.5nm以下、更に好ましくは1.0nm以下であることが好ましい。なお、本発明においてRa、Rmaxというときは、日本工業規格(JIS)B0601:1982に準拠して算出される粗さのことである。Raは算術平均粗さ、Rmaxは最大高さである。これらの表面は、鏡面であることが好ましい。
また、本発明において上記表面粗さは、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて1μm×1μmの範囲(1辺が1μmの正方形の領域)を256×256ピクセルの解像度で測定したときに得られる表面形状の表面粗さとすることが実用上好ましい。ただし、Raが50nmを超える場合、触針式粗さ計を用いて表面粗さを測定することが好ましい。
本発明においては、基板主表面の研磨処理の前または後に、化学強化処理を施してもよい。化学強化処理されたガラス基板は耐衝撃性に優れているので、例えばモバイル用途のHDDに搭載するのに特に好ましい。化学強化塩としては、硝酸カリウムや硝酸ナトリウムなどのアルカリ金属硝酸塩を好ましく用いることができる。例えば、それらの混合物の溶融塩である化学強化液中にガラス基板を浸漬することにより化学強化処理を行なうことができる。
本発明のガラス基板の研磨方法を適用した研磨処理を含む磁気ディスク用ガラス基板の製造によって、図1および図2に示すように、両主表面11,11と、その間に外周側端面12、内周側端面13を有する円板状のガラス基板1が得られる。外周側端面12は、側壁面12aと、その両側の主表面との間にある面取面12b、12bによりなる。内周側端面13についても同様の形状である。
以上説明したように、本発明によれば、酸化セリウムを研磨砥粒とするガラス基板の研磨処理において、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できるので、たとえば処理中に研磨液の交換は行わずに連続研磨処理に行う場合に好適である。本発明のガラス基板の研磨方法は、特に磁気ディスク用ガラス基板の研磨処理に好適である。そして、本発明によって得られる例えば磁気ディスク用ガラス基板は、生産性が高く、特に基板表面品質への要求が現行よりもさらに厳しいものとなっている次世代用の基板として好適に使用することが可能である。
また、本発明は、以上の磁気ディスク用ガラス基板を用いた磁気ディスクの製造方法についても提供する。
磁気ディスクは、本発明により得られる磁気ディスク用ガラス基板の上に少なくとも磁性膜を形成して製造される。磁性膜の材料としては、異方性磁界の大きな六方晶系であるCoCrPt系やCoPt系、FePt系などの強磁性合金を用いることができる。磁性膜の形成方法としてはスパッタリング法、例えばDCマグネトロンスパッタリング法を用いることが好適である。
また、磁性膜の上に、保護層、潤滑層をこの順に形成することが好ましい。保護層としてはアモルファスの水素化炭素系保護層が好適である。また、潤滑層としては、パーフルオロポリエーテル系化合物の潤滑剤を用いることができる。
本発明によって得られる磁気ディスク用ガラス基板を用いることにより、たとえばDFH機能を搭載した低浮上量設計の磁気ヘッドと組み合わせた場合においても長期に安定した動作が可能な信頼性の高い磁気ディスクを得ることができる。
[第2の実施の形態]
 次に、本発明の第2の実施の形態について説明する。
本実施の形態は、研磨砥粒を含む研磨液でガラス基板を研磨処理するガラス基板の研磨方法であって、この研磨液は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒として含み、研磨処理に際して上記研磨液に対して光を照射する処理を含むことを特徴とするものである。
本実施の形態においては、上記研磨処理に適用する研磨液に、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒として含有させる。この光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、第1の実施の形態の場合と同様のものであり、光を受けて酸化セリウム砥粒を還元しうる光触媒活性を有する物質が好ましく挙げられる。従って、本実施の形態においても、上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質のことを、以降、「本発明の光触媒物質」または単に「光触媒物質」と呼ぶこととする。
このような本発明の光触媒物質としては、第1の実施の形態と同様、例えば、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩、酸化チタン、等の物質が挙げられる。これらの物質の具体的な例としては、Ga、Ta、LiTaO、NaTaO、KTaO、Nb、LiNbO、NaNbO、KNbO、(K0.5Na0.5)NbO、TiO等を例示することができる。酸化チタンを用いる場合、例えばアナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の3つの結晶形のいずれを用いてもよい。特にアナターゼ型、ブルッカイト型は光触媒活性が高く好ましい。
 本発明の光触媒物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液でガラス基板を表面処理することにより、前述の本発明の課題を解決できる理由、すなわち研磨速度を従来よりも向上でき、しかも研磨速度の向上効果を長期にわたって持続させることができる理由は、前述の第1の実施の形態の場合と同様の理由によるものと推察されるが、とくに本実施の形態においては、酸化セリウム砥粒の表面に光触媒物質を有しており、酸化セリウム砥粒の表面に光触媒物質が接触して存在しているため、光触媒物質から酸化セリウムへの電子の移動が効率よく起こり、つまり上記光触媒物質による酸化セリウムの還元作用が効率よく起こるので、研磨速度の向上効果がより高くなる。
 なお、光照射を受けると、酸化セリウム自身も照射光を吸収するため、研磨液中に酸化セリウム砥粒と光触媒物質がそれぞれ単独に存在していると、酸化セリウムによる照射光の吸収は、光触媒物質の照射光吸収・活性化を阻害する可能性が考えられるが、本実施の形態においては、上記のとおり、酸化セリウム砥粒の表面に光触媒物質が接触した状態で存在しているため、照射光は酸化セリウムよりも光触媒物質に対して優先的に吸収されるようになる。したがって、本実施の形態においては、酸化セリウム自身の照射光吸収による光触媒物質の照射光吸収・活性化を阻害することは効果的に抑制されるため、この点でも、光触媒物質による酸化セリウムの還元作用が効率よく起こるようになる。
本実施の形態においても、第1の実施の形態の場合と同様の理由により、本発明の光触媒物質のバンドギャップは、酸化セリウムのバンドギャップより大きいことが望ましい。また、本発明の光触媒物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことが望ましい。
 なお、上記のバンドギャップや、伝導帯の下端のエネルギー準位、及びこれらの測定方法は、前述の実施の形態で説明したとおりである。例示した光触媒物質のバンドギャップ、伝導帯の下端のエネルギー準位は、前出の表1に示した通りである。
 上記の光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒は、たとえば、以下のようにして製造することができる。
すなわち、混合槽と高速回転する羽根等の部材を備えたミキサを使用し、混合槽内に酸化セリウム砥粒と光触媒物質を入れて混合し、さらにせん断応力が加えられることで、混合槽内の酸化セリウム砥粒と光触媒物質同士が強く擦り付けられる。この場合の酸化セリウム砥粒と光触媒物質の各配合量は、酸化セリウム表面における光触媒物質の被覆率などを考慮して適宜決定すればよい。こうして、酸化セリウム砥粒の表面に光触媒物質が付着、接触した状態で存在する酸化セリウム砥粒が得られる。もちろん、このような製法に限定される必要はない。光触媒物質の粒径は、酸化セリウムの粒径の1/10以下であることが好ましい。光触媒物質の粒径が酸化セリウムの粒径の1/10より大きい場合、酸化セリウム表面への付着力が低下し、繰り返し使用した際に容易に離れてしまう恐れがある。
本発明の光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒は、酸化セリウム表面における光触媒物質の被覆率が、0.01%~50%の範囲であることが好ましい。上記光触媒物質の被覆率が0.01%未満であると、本発明の作用効果が十分に得られない場合がある。一方、上記光触媒物質の被覆率が50%よりも高いと、研磨砥粒である酸化セリウムとガラス表面との接触量が低下するため、研磨速度がかえって低下してしまう場合がある。上記光触媒物質の被覆率は、より好ましくは、0.1%~30%の範囲である。
なお、上記光触媒物質の被覆率は、たとえば、XRD(X-ray Diffraction)による構造解析や含有量解析、SEM(Scanning Electron Microscope)による表面観察や、EDX(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)による元素分析及び元素マッピングなどの解析方法を適宜適用して評価することが可能である。例えば、SEMによる表面観察像をEDXにて元素分析して得た元素マッピング画像を用い、画像処理により二値化する手法を用いて比率を評価することができる。
 本発明の研磨処理に用いられる上記研磨液は、研磨砥粒と溶媒である水の組合せであり、本実施形態では、研磨砥粒として、上記の光触媒物質を表面に有する酸化セリウムが含まれ、その他の添加剤が必要に応じて含有されている。研磨砥粒を含む研磨液を組成するには、例えば純水を用い、上記の光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒、その他の添加剤を必要に応じて添加して研磨液とすればよい。
上記光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒は、平均粒径が0.1~2.0μm程度のものを使用するのが研磨効率の点からは好ましい。特に、平均粒径が0.8~1.3μm程度のものを使用するのが好ましい。
 また、上記光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒における酸化セリウムは、基本的には不純物を含まない高純度酸化セリウムを使用することができるが、本発明においてはランタン(La)を含むことも好適である。ランタン(La)を含む酸化セリウム砥粒を用いることで、研磨速度をさらに向上させることができる。ランタンの含有量は、TREO(total rare-earth oxides:研磨剤中の全希土類酸化物の量)に対する酸化ランタン(La)の含有量として表す。
 このように酸化セリウム砥粒がランタン(La)を含む場合のランタンの含有量は、TREOに対する酸化ランタン(La)としての含有量が、例えば1~50%の範囲であることが好ましい。また、20~40%であるとより好ましい。酸化ランタン(La)の含有量が1%未満であると、ランタン(La)を含むことによる効果があまり得られない。また、酸化ランタン(La)の含有量が50%よりも多いと、酸化セリウム成分が相対的に少なくなり、研磨速度が低下してしまうことがある。
 上記光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒の研磨液中の含有量は特に制約される必要はなく、適宜含有量を調整して用いることができるが、研磨速度とコストの観点から、例えば1~20重量%とすることができる。
 なお、上述のランタンを含む場合の酸化セリウム砥粒の研磨液中の含有量は、上記と同様の範囲である。
 また、本発明においては、光触媒物質を表面に有する酸化セリウムが研磨砥粒の主成分として含まれる。具体的には、研磨液中に含まれる研磨砥粒の50重量%超が上記酸化セリウムであることが好ましく、研磨砥粒の70重量%以上が上記酸化セリウムであることがより好ましく、最も好ましくは、研磨砥粒の90重量%以上が上記酸化セリウムである。
また、本発明の光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を含む研磨液はアルカリ性で用いることが好ましい。本発明の研磨液をアルカリ性で用いることにより、研磨砥粒である上記酸化セリウム微粒子の凝集や沈降を防止して研磨速度を高くするとともに研磨キズを低減することができる。研磨液のpHは、研磨砥粒の凝集や沈降の防止や、光触媒物質の(凝集、研磨液中での偏在)抑制の観点から、8~12の範囲内であることが好ましい。さらに好ましくは、9~11の範囲内である。上記研磨液のpHは、適当なアルカリ剤などを適宜添加して調整することができる。
研磨処理における研磨方法、研磨条件等については、前述の第1の実施形態の場合と同様である。
 本実施の形態においても、研磨処理に際して研磨液に対して光を照射する処理を含む。研磨液に含まれている酸化セリウム砥粒の表面に有する本発明の光触媒物質を励起させて活性化するためである。前述したように、光触媒物質に対してバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射することで電子励起が起こるため、使用する光触媒物質のバンドギャップに相当するエネルギーを持つ光の波長よりも短い光(大きなエネルギーの光)を照射する必要がある。物質によってそのバンドギャップの値は異なるが、通常、350nmより短い波長を持つ光を用いるのが望ましく、このような波長の光を発する光源としては、キセノン灯、(超)高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ等の紫外線ランプを用いることができる。
 光照射のタイミングとしては、研磨処理が実質的に開始される前に行われることが望ましく、そのためには、研磨処理の前に、または研磨処理の最中に、研磨液に対して光照射することが望ましい。たとえば、研磨装置に導入する直前の研磨液に対して光照射することが望ましい。照射時間は1秒以上とすることが好ましい。照射後の研磨液は、できるだけ速やかに研磨装置に導入するとよく、例えば30秒以内とすることが好ましく、10秒以内とするとより好ましい。
 多数枚の基板の連続研磨処理時には、途中で研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら使用されるが、本発明によれば、このような連続研磨処理が行われる場合においても、最初から研磨速度を高くでき、その効果を長く持続させることができるので、連続研磨処理時のように研磨液を循環させて使用する場合に本発明は好適である。
通常、基板主表面の研磨処理は、研削処理で残留した傷や歪みを除去し所定の平滑面にするための第1研磨処理と、ガラス基板主表面の表面粗さをより平滑な鏡面に仕上げる第2研磨処理の2段階を経て行われることが一般的である(但し、3段階以上の多段階研磨を行うこともある)が、この場合、少なくとも前段の第1研磨処理において本実施形態を適用することが好ましい。また、後段の仕上げ(精密)研磨処理(第2研磨処理)は、例えば、平均粒径が10~100nm程度のコロイダルシリカ砥粒を含む研磨液を用いて行うことが好ましいが、詳細は第1の実施形態で説明したとおりである。
本実施形態の研磨方法は、ガラス基板の主表面の研磨処理だけでなく、ガラス基板の端面の研磨処理においても好ましく適用することができる。ガラス基板の端面研磨処理については、第1の実施形態で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
ガラス基板の端面の研磨処理においても本実施形態を適用することにより、研磨速度を向上でき、また、このような研磨速度向上の効果が長期間に渡って維持することができ、研磨速度の向上効果が長持ちする。
 本実施形態の研磨対象であるガラス基板についても、第1の実施形態で説明したとおりである。本実施形態においても、ガラス転移温度(Tg)の高い耐熱性ガラス基板の研磨処理に特に好適である。このような組成の耐熱性ガラス基板は、アルカリ金属(Li,Na,K等)の酸化物の含有量が従来使用されていたガラス基板と比べて相対的に少なく、本発明の光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を含む研磨液を適用する研磨処理を行うことによる研磨速度低下抑制効果が高く好ましい。
以上説明したように、本実施形態の研磨方法によれば、光触媒物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒とするガラス基板の研磨処理において、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できるので、たとえば処理中に研磨液の交換は行わずに連続研磨処理に行う場合に好適である。特に磁気ディスク用ガラス基板の研磨処理に好適である。
 なお、以上の第2の実施の形態において、前述の第1の実施の形態の場合と同様の点については詳細な説明は省略しているが、第1の実施の形態を同様に適用すればよい。
[第3の実施の形態]
 次に、本発明の第3の実施の形態について説明する。
本実施の形態は、ガラス基板を研磨処理する際に用いる研磨液中に研磨砥粒として含まれる酸化セリウムの還元方法であって、光を受けて酸化セリウムを還元する物質が固定され、且つ、この酸化セリウムを還元する物質に対して光が照射された領域を、前記酸化セリウムを含む研磨液が通過することによって、前記酸化セリウムを還元させることを特徴とするものである。
また、本実施の形態は、このような酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いて、ガラス基板を研磨処理することを特徴とするものである。
 図4は、本発明の酸化セリウムの還元方法の一実施形態を示す概略断面図である。
 図4に示すように、2本のガラス管20,21が、そのうちの径の大きい方のガラス管20の内部に、径の小さい方のガラス管21が内挿された状態で配置されている。これらのガラス管20,21としては、紫外光の透過性の点で、例えば石英管などを用いるのが好ましい。
 そして、ガラス管20とガラス管21との間に形成される領域(そのギャップはガラス管20とガラス管21との径の差)内には、粒子状の光を受けて酸化セリウムを還元する物質22が充填された状態で固定されている。なお、この場合、上記の酸化セリウムを還元する物質が自由に動くことのない程度の充填率で充填されることが望ましい。
 また、上記ガラス管20の外部には、紫外光(UV光)を発する光源24が、上記ガラス管21の内部には、紫外光(UV光)を発する光源25がそれぞれ配置されており、上記の酸化セリウムを還元する物質が充填された領域に対して、その内部および外部から光照射が行われる。なお、上記の光源24と光源25のいずれか一方のみを配置し、上記の酸化セリウムを還元する物質が充填された領域に対して、その内部、外部のいずれか一方から光照射を行うようにしてもよい。
 そして、ガラス管20とガラス管21との間に形成される領域、つまり上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質22が充填された領域内を、酸化セリウムを含む研磨液を通過させ、その際に上記の光源を用いて光照射を行うことによって、研磨液中の酸化セリウムを還元させることができる。
 本発明においては、上記の酸化セリウムを還元する物質を励起させて活性化させる。この酸化セリウムを還元する物質に対してバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射することで電子励起が起こる。従って、使用する上記物質のバンドギャップに相当するエネルギーを持つ光の波長よりも短い光(大きなエネルギーの光)を照射する必要がある。前記の表1に示されるように、物質によってそのバンドギャップの値は異なるが、通常、350nmより短い波長を持つ光を用いるのが望ましい。このような波長の光を発する光源としては、キセノン灯、(超)高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ等の紫外線ランプを用いることができる。
この光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、第1の実施の形態の場合と同様のものであり、光を受けて酸化セリウム砥粒を還元しうる光触媒活性を有する物質が好ましく挙げられる。従って、本実施の形態においても、上記の光を受けて酸化セリウムを還元する物質のことを、以降、「本発明の光触媒物質」または単に「光触媒物質」と呼ぶこととする。
このような本発明の光触媒物質としては、第1の実施の形態と同様、例えば、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩、酸化チタン、等の物質が挙げられる。これらの物質の具体的な例としては、Ga、Ta、LiTaO、NaTaO、KTaO、Nb、LiNbO、NaNbO、KNbO、(K0.5Na0.5)NbO、TiO等を例示することができる。酸化チタンを用いる場合、例えばアナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の3つの結晶形のいずれを用いてもよい。特にアナターゼ型、ブルッカイト型は光触媒活性が高く好ましい。
 このような本発明の光触媒物質を用いた酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いて、ガラス基板を研磨処理することにより、前述の本発明の課題を解決できる理由、すなわち研磨速度を従来よりも向上でき、しかも研磨速度の向上効果を長期にわたって持続させることができる理由は、前述の第1の実施の形態の場合と同様の理由によるものと推察される。すなわち、前述したように、研磨速度を向上させるためには、酸化セリウムによるガラスに対する還元作用を促進させることが必要である。そのためには、ガラスに対する還元作用に寄与する3価のセリウム又はセリウムイオンの割合を多くする必要があり、上記の光触媒物質による酸化セリウムの還元が効率的に行われることが望ましい。本発明の酸化セリウムの還元方法では、上述の図4に示すような一実施形態からも明らかなように、光触媒物質が充填された領域内において光触媒物質は実質的に固定されて自由に移動することがないため、光照射によって光触媒物質を効率よく励起させて活性化することが可能であるとともに、光触媒物質が充填された領域内を、酸化セリウムを含む研磨液を通過させることにより、酸化セリウムと光触媒物質との接触を高効率で起こすことができるので、その結果、酸化セリウムを効率的に還元することが可能となる。
 また、本発明の酸化セリウムの還元方法を適用すると、光触媒物質が研磨液には含まれないので、研磨処理および洗浄処理後の基板表面に光触媒物質に起因する異物付着が発生するのを抑制できる。
 なお、光照射を受けると、研磨砥粒として含有されている酸化セリウム自身の電子も励起されるが、本発明においては、上記のとおり、光触媒物質が充填された領域内を、酸化セリウムを含む研磨液を通過させるため、照射光は効率よく光触媒物質に吸収されるので、照射光が酸化セリウムに吸収されて光触媒物質に到達しないリスクを抑制できる。仮に、酸化セリウムが照射光を吸収した場合、その励起電子によるガラスに対する還元作用は小さいと考えられる。その理由として、酸化セリウム自身の電子が伝導帯に励起した場合、価電子帯には正孔(ホール)が形成されるので励起電子の状態が不安定であり、励起状態の寿命が短いためと推察している。本発明のように、酸化セリウムが他の物質(つまり本発明の光触媒物質)から電子を供与される場合、酸化セリウムの価電子帯には正孔(ホール)がない状態で電子をもらうことができるため、励起状態の寿命が長い(すなわち還元作用が強い)と考えられる。
本実施の形態においても、第1の実施の形態の場合と同様の理由により、本発明の光触媒物質のバンドギャップは、酸化セリウムのバンドギャップより大きいことが望ましい。また、本発明の光触媒物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことが望ましい。
 なお、上記のバンドギャップや、伝導帯の下端のエネルギー準位、及びこれらの測定方法は、前述の実施の形態で説明したとおりである。例示した光触媒物質のバンドギャップ、伝導帯の下端のエネルギー準位は、前出の表1に示した通りである。
本発明の酸化セリウムの還元方法において、上述の図4に示すような実施形態では、ガラス管20とガラス管21との間に形成される領域に充填される上記光触媒物質は、粒径が1.5mm以上のものを使用するのが好ましい。上記光触媒物質の粒径の小さいもの(1.5mm未満)をこの領域内で自由に動かない程度に充填すると、粒子間の隙間がほとんどなくなり、この領域内を研磨液が通過することが困難になるからである。
また、本発明では、上記の光触媒物質を表面に付着させた(表面に有する)担体粒子が、ガラス管20とガラス管21との間に形成される領域に充填されていてもよい。つまり、製造コストが有利であるなどの点で、全体が光触媒物質からなる粒子の代わりに、光触媒物質を表面に付着させた担体粒子を用いてもよい。この場合の担体粒子としては、ジルコニア、アルミナ、ガラス、炭化ケイ素、ナイロン、ポリウレタン等の粒子が挙げられる。担体粒子の粒径は、上記と同じ理由から1.5mm以上のものを使用するのが好ましい。またこのとき、担体粒子の表面に付着させる光触媒物質の粒径は、担体粒子の粒径の1/1000以下とすることが好ましい。担体粒子が比較的大きい場合、付着させる物質の粒径が担体粒子の粒径の1/1000より大きいと、担体粒子の表面への付着力が低下し、長時間使用した際に容易に離れてしまい研磨液中に混入する恐れがある。
 上記の光触媒物質を表面に付着させた担体粒子は、たとえば、以下のようにして製造することができる。
すなわち、混合槽と高速回転する羽根等の部材を備えたミキサを使用し、混合槽内にジルコニアビーズ等の担体粒子と光触媒物質を入れて混合し、さらにせん断応力が加えられることで、混合槽内の担体粒子と光触媒物質同士が強く擦り付けられる。この場合の担体粒子と光触媒物質の各配合量は、担体粒子表面における光触媒物質の被覆率などを考慮して適宜決定すればよい。こうして、粒子の表面に光触媒物質が付着した担体粒子が得られる。もちろん、このような製法に限定される必要はない。
上記の担体粒子表面における光触媒物質の被覆率は、30%以上であることが望ましく、50%以上であるとより望ましい。上記光触媒物質の被覆率が30%未満であると、本発明の作用効果が十分に得られない場合がある。
なお、上記光触媒物質の被覆率は、たとえば、XRD(X-ray Diffraction)による構造解析や含有量解析、SEM(Scanning Electron Microscope)による表面観察や、EDX(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)による元素分析及び元素マッピングなどの解析方法を適宜適用して評価することが可能である。例えば、SEMによる表面観察像をEDXにて元素分析して得た元素マッピング画像を用い、画像処理により二値化する手法を用いて比率を評価することができる。
 なお、本発明の酸化セリウムの還元方法の実施形態は、上述の図4に示す実施形態に限定されるものではないことは勿論である。
 このような酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを研磨砥粒とする研磨処理に用いられる研磨液は、研磨砥粒と溶媒である水の組合せである。酸化セリウム砥粒を含む研磨液を組成するには、例えば純水を用い、酸化セリウム砥粒、その他の添加剤を必要に応じて添加して研磨液とすればよい。
研磨液に含有される酸化セリウム砥粒は、平均粒径が0.1~2.0μm程度のものを使用するのが研磨効率の点からは好ましい。特に、平均粒径が0.8~1.3μm程度のものを使用するのが好ましい。
 また、上記酸化セリウム砥粒は、基本的には不純物を含まない高純度酸化セリウムを使用することができるが、本発明においてはランタン(La)を含むことも好適である。ランタン(La)を含む酸化セリウム砥粒を用いることで、研磨速度をさらに向上させることができる。ランタンの含有量は、TREO(total rare-earth oxides:研磨剤中の全希土類酸化物の量)に対する酸化ランタン(La)の含有量として表す。
 このように酸化セリウム砥粒がランタン(La)を含む場合のランタンの含有量は、TREOに対する酸化ランタン(La)としての含有量が、例えば1~50%の範囲であることが好ましい。また、20~40%であるとより好ましい。酸化ランタン(La)の含有量が1%未満であると、ランタン(La)を含むことによる効果があまり得られない。また、酸化ランタン(La)の含有量が50%よりも多いと、酸化セリウム成分が相対的に少なくなり、研磨速度が低下してしまうことがある。
 上記酸化セリウム砥粒の研磨液中の含有量は特に制約される必要はなく、適宜含有量を調整して用いることができるが、研磨速度とコストの観点から、例えば1~20重量%とすることができる。なお、本実施形態においては、光照射によって研磨液中の酸化セリウムを還元する物質が十分に活性化する必要があるため、研磨液(スラリー)に対する紫外線等の光の侵入長を確保する観点から、研磨液中の酸化セリウム砥粒の含有量は、例えば1~10重量%の範囲とすることがとくに好ましい。
 なお、上述のランタンを含む場合の酸化セリウム砥粒の研磨液中の含有量は、上記と同様の範囲である。
 また、本実施形態においても、酸化セリウムが研磨砥粒の主成分として含まれるため、研磨液中に含まれる研磨砥粒の50重量%超が酸化セリウムであることが好ましく、研磨砥粒の70重量%以上が酸化セリウムであることがより好ましく、最も好ましくは、研磨砥粒の90重量%以上が酸化セリウムである。
また、本実施形態においても、酸化セリウム砥粒を含む研磨液はアルカリ性で用いることが好ましい。研磨液をアルカリ性で用いることにより、研磨砥粒である上記酸化セリウム微粒子の凝集や沈降を防止して研磨速度を高くするとともに研磨キズを低減することができる。研磨液のpHは、研磨砥粒の凝集や沈降の防止の観点から、8~12の範囲内であることが好ましい。さらに好ましくは、9~11の範囲内である。
研磨処理における研磨方法、研磨条件等については、前述の第1の実施形態の場合と同様である。研磨液としては、本発明の酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウム砥粒を含む研磨液を用いることが勿論好ましい。
 本発明では、例えば上述の図4に示すような実施形態にしたがって、還元された酸化セリウム砥粒を含む研磨液をそのまま研磨装置に供給して研磨処理を行うことができる。また、例えば上述の図4に示すような実施形態にしたがって、還元された酸化セリウム砥粒を含む研磨液を研磨装置に供給する前に、pHや砥粒濃度の調整、添加剤の添加などを適宜行ってもよい。多数枚の基板の連続研磨処理時には、途中で研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら使用されるが、本発明によれば、このような連続研磨処理が行われる場合においても、最初から研磨速度を高くでき、その効果を長く持続させることができるので、連続研磨処理時のように研磨液を循環させて使用する場合に本発明は好適である。
通常、基板主表面の研磨処理は、研削処理で残留した傷や歪みを除去し所定の平滑面にするための第1研磨処理と、ガラス基板主表面の表面粗さをより平滑な鏡面に仕上げる第2研磨処理の2段階を経て行われることが一般的である(但し、3段階以上の多段階研磨を行うこともある)が、この場合、少なくとも前段の第1研磨処理において本発明を適用することが好ましい。また、後段の仕上げ(精密)研磨処理(第2研磨処理)は、例えば、平均粒径が10~100nm程度のコロイダルシリカ砥粒を含む研磨液を用いて行うことが好ましいが、詳細は第1の実施形態で説明したとおりである。
本実施形態による酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いた研磨方法は、ガラス基板の主表面の研磨処理だけでなく、ガラス基板の端面の研磨処理においても好ましく適用することができる。ガラス基板の端面研磨処理については、第1の実施形態で説明したとおりであるので、ここでは説明を省略する。
ガラス基板の端面の研磨処理においても本実施形態を適用することにより、研磨速度を向上でき、また、このような研磨速度向上の効果が長期間に渡って維持することができ、研磨速度の向上効果が長持ちする。
 本実施形態の研磨対象であるガラス基板についても、第1の実施形態で説明したとおりである。本実施形態においても、ガラス転移温度(Tg)の高い耐熱性ガラス基板の研磨処理に特に好適である。このような組成の耐熱性ガラス基板は、アルカリ金属(Li,Na,K等)の酸化物の含有量が従来使用されていたガラス基板と比べて相対的に少なく、本実施形態による酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を適用する研磨処理を行うことによる研磨速度低下抑制効果が高く好ましい。
以上説明したように、本実施形態によれば、ガラス基板を研磨処理する際に用いる研磨液中に研磨砥粒として含まれる酸化セリウムを効率的に還元できる酸化セリウムの還元方法を提供することができる。また、このような酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いてガラス基板の研磨処理を行うことにより、従来よりも高い研磨速度を達成でき、しかもこのような高い研磨速度を長期にわたって持続できる。また、本発明の酸化セリウムの還元方法を適用すると、光触媒物質が研磨液には含まれないので、研磨処理および洗浄処理後の基板表面に光触媒物質に起因する異物付着が発生するのを抑制できる。また、上記のとおり高い研磨速度を長期にわたって持続できるので、たとえば処理中に研磨液の交換は行わずに連続研磨処理に行う場合に好適である。特に磁気ディスク用ガラス基板の研磨処理に好適である。
 なお、以上の第3の実施の形態において、前述の第1又は第2の実施の形態の場合と同様の点については詳細な説明は省略しているが、第1又は第2の実施の形態を同様に適用すればよい。
以下に実施例を挙げて、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例は、上記の第1の実施の形態に対応する実施例である。
(実施例1)
以下の(1)粗研削処理、(2)形状加工処理、(3)精研削処理、(4)端面研磨処理、(5)主表面第1研磨処理、(6)主表面第2研磨処理、を経て本実施例の磁気ディスク用ガラス基板を製造した。
(1)粗研削処理
まず、溶融ガラスから上型、下型、胴型を用いたダイレクトプレスにより直径66mmφ、厚さ1.0mmの円板状のアルミノシリゲートガラスからなるガラス基板を得た。なお、このようなダイレクトプレス以外に、ダウンドロー法やフロート法で製造された板ガラスから所定の大きさに切り出してガラス基板を得てもよい。このアルミノシリケートガラスとしては、SiO:58~75重量%、Al:5~23重量%、LiO:3~10重量%、NaO:4~13重量%を含有するガラスを使用した。なお、Alの含有量は、モル%換算で8.5モル%とした。以下、この硝材を硝材1と呼ぶ。
次いで、このガラス基板に寸法精度及び形状精度の向上させるためアルミナ系の遊離砥粒を用いて粗研削処理を行った。この粗研削処理は両面研削装置を用いて行った。
(2)形状加工処理
次に、円筒状の砥石を用いてガラス基板の中央部分に孔を空けると共に、外周端面の研削をして直径を65mmφとした後、外周端面および内周端面に所定の面取り加工を施した。一般に、2.5インチ型HDD(ハードディスクドライブ)では、外径が65mmの磁気ディスクを用いる。
(3)精研削処理
この精研削処理は両面研削装置を用い、ダイヤモンド砥粒を樹脂で固定したペレットが貼り付けられた上下定盤の間にキャリアにより保持したガラス基板を密着させてクーラントを供給しつつ行なった。精研削処理後の基板主表面の粗さは、Raで100nm以下であった。ただし、精研削処理後の表面粗さは、触針式粗さ計を用いて測定した。
上記精研削処理を終えたガラス基板を洗浄した。
(4)端面研磨処理
次いで、ブラシ研磨により、ガラス基板を回転させながらガラス基板の端面(内周、外周)を研磨した。端面研磨処理後の基板端面の粗さは、Raで100nm以下であった。そして、上記端面研磨を終えたガラス基板を洗浄した。
(5)主表面第1研磨処理
次に、上述した研削処理で残留した傷や歪みを除去し所定の平滑面にするための第1研磨処理を前述の図3に示す両面研磨装置を用いて行なった。両面研磨装置においては、研磨パッド7が貼り付けられた上下研磨定盤5,6の間にキャリア4により保持したガラス基板を密着させ、このキャリア4を太陽歯車2と内歯歯車3とに噛合させ、上記ガラス基板を上下定盤5,6によって挟圧する。その後、研磨パッドとガラス基板の研磨面との間に研磨液を供給して各歯車と上下定盤をそれぞれ回転させることによって、ガラス基板が定盤5,6上で自転しながら公転して遊星歯車機構により両面を同時に研磨加工するものである。具体的には、ポリシャ(研磨パッド)としてアスカーC硬度が80のスウェードタイプのポリシャ(発泡ポリウレタン製)を用い、第1研磨処理を実施した。
研磨液としては、10重量%の酸化ランタンを含まない酸化セリウム(平均粒径1μm)を研磨砥粒として含み、さらに光触媒物質としてTiO(平均粒径100nm)を1.0重量%含み、pH=10のアルカリ性のものを使用した。TiOは、ルチル結晶構造の含有率が20%以下のアナターゼ結晶構造を主成分とするものを使用した。また、両面研磨装置に導入する直前の研磨液に対して、3cm離れた距離から、紫外線ランプ(波長254nm)を照射した。なお、研磨液を供給する供給管は、紫外線ランプを照射する部分では透明な材質で形成されており、供給管の外から照射された紫外線が供給管内部の研磨液に照射されるように構成されている。研磨液の流速から計算される照射時間は3.5秒間である。研磨後の研磨液を回収して循環させて使用する場合は、研磨機の直前において繰り返し紫外線が照射される。研磨液が照射部から研磨機内部に供給されるまでの時間は約5秒である。また、研磨荷重は120g/cm、取代は板厚換算で30μmとした。研磨後の基板表面の粗さはRaで1.5nm以下であった。
上記第1研磨処理は、研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら使用し、連続20バッチ(1バッチ100枚)を処理した。上記第1研磨処理を終えたガラス基板を洗浄した。
(6)主表面第2研磨処理
次いで上記の第1研磨処理で使用したものと同様の両面研磨装置を用い、ポリシャをアスカーC硬度が70の軟質ポリシャ(スウェードタイプ)の研磨パッド(発泡ポリウレタン製)に替えて第2研磨処理を実施した。この第2研磨処理は、ガラス基板主表面の表面粗さをより平滑な鏡面に仕上げる、例えばガラス基板主表面の表面粗さをRaで0.2nm以下、Rmaxで2nm以下の平滑な鏡面に仕上げるための鏡面研磨処理である。研磨液としては、10重量%のコロイダルシリカ(平均粒径15nm)を研磨砥粒として含む研磨液を使用した。なお、研磨液のpHは、予め硫酸を添加して酸性(pH=2)に調整した。また、研磨荷重は100g/cm、取代は板厚換算で3μmとした。
次に、上記第2研磨処理を終えたガラス基板を洗浄処理(最終洗浄処理)した。具体的には、アルカリ性洗剤を純水に添加した洗浄槽に浸漬して、超音波洗浄を行った。その後、ガラス基板を純水で十分にリンスした後、乾燥させた。
上記各処理を経て得られたガラス基板について、上記最終洗浄処理後のガラス基板主表面の表面粗さ(Ra)を原子間力顕微鏡(AFM)にて測定したところ、Raで0.2nm以下、Rmaxで2nm以下の平滑な鏡面に仕上がっていた。
(実施例2~4)
 上記実施例1における主表面第1研磨処理に用いる研磨液に含有させた光触媒物質を、Ga(β-Ga)、Ta、LiNbOにそれぞれ替えた研磨液を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2~4のガラス基板を作製した。
(比較例1)
 上記実施例1における主表面第1研磨処理に用いる研磨液に光触媒物質を添加していない研磨液を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1のガラス基板を作製した。
上記実施例1~4及び比較例1の上記主表面第1研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目と20バッチ目で測定し、比較例1における研磨速度に対する各実施例における研磨速度の相対比(実施例の研磨速度/比較例1の研磨速度)を算出し、その結果を纏めて以下の表2に示した。なお、研磨速度の相対比は同じバッチ数における比である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
上記表2の結果から以下のことがわかる。
1.本発明の実施例によれば、酸化セリウム砥粒を含む研磨液に本発明の光触媒物質を含有させることにより、光触媒物質を含まない比較例に対して最初から研磨速度を向上させることができる。
2.また、本発明の実施例によれば、このような傾向は、1バッチ目だけではなく、20バッチ目においても持続しており、連続研磨処理によって大量の基板を研磨処理する場合においても、光触媒物質の含有による研磨速度向上の効果が長持ちし、従来よりも高い研磨速度を長期にわたって持続させることができる。
 なお、実施例1における主表面第1研磨処理に用いる研磨液に含有させた光触媒物質の代わりに、酸化ランタンを含まない酸化セリウム(平均粒径100nm)を添加した研磨液を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例Aのガラス基板を作製したところ、1バッチ目、20バッチ目の研磨速度の相対比はいずれも1.00となり、比較例1からの改善は見られなかった。
(実施例5~8)
上記実施例1~4における主表面第1研磨処理に用いる各研磨液に含有させた研磨砥粒を、それぞれLaをTREOに対するLaの割合として20%含む酸化セリウム砥粒に替えた研磨液を用いたこと以外は、実施例1~4と同様にして、実施例5~8のガラス基板を作製した。
上記実施例5~8の上記主表面第1研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目と20バッチ目で測定し、比較例1における研磨速度に対する各実施例における研磨速度の相対比(実施例の研磨速度/比較例1の研磨速度)を算出し、その結果を纏めて以下の表3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
上記表3の結果から以下のことがわかる。
1.Laを添加した酸化セリウム砥粒に本発明の光触媒物質を含有させて研磨液とすることにより、Laを含有しない酸化セリウム砥粒を用いる場合に対して研磨速度を向上させることができる。
2.また、本発明の実施例によれば、1バッチ目だけではなく、20バッチ目においても持続しており、連続研磨処理によって大量の基板を研磨処理する場合においても、光触媒物質の含有による研磨速度向上の効果が長持ちし、従来よりも高い研磨速度を長期にわたって持続させることができる。
 また、上記表2、表3の結果から、TiO<Ga<Ta<LiNbO、の順に好ましい。換言すれば、光触媒物質の中でも、酸化チタン<酸化ガリウム<酸化タンタル又はタンタル酸塩<酸化ニオブ又はニオブ酸塩、の順に好ましい。
(実施例9~12、比較例2)
上記実施例1と同様にして、(1)粗研削処理、(2)形状加工処理、(3)精研削処理を順次行い、次いで、以下の端面研磨処理を行った。なお、ガラス基板は、上記硝材1を用いた。
上記研削処理後のガラス基板を、支持治具を用いて積層し、ガラス基板積層体を形成した。この時、ガラス基板とガラス基板との間には樹脂製スペーサを挿入し、合計200枚のガラス板を重ね合わせ、ガラス基板積層体とした。
上記のようにして形成したガラス基板積層体を、外周端面研磨用の治具に挿入し、ガラス基板積層体の上下方向から締め付けて固定した。このガラス基板積層体を、外周端面研磨装置の所定位置に設置した。端面研磨用の回転ブラシをガラス基板積層体の外周側端面に当接させ、さらに所定量押し当てた。
研磨液をガラス基板積層体の外周端面部に供給し、回転ブラシとガラス基板積層体を反対方向に回転させ、さらに、回転ブラシをガラス基板積層体の積層方向に揺動させながら研磨した。
研磨液としては、上記実施例1~4および比較例1においてそれぞれ使用したものと同じ研磨液(すなわち、酸化セリウム(平均粒径1μm)を研磨砥粒として含み(含有量10重量%)、表4の光触媒物質(平均粒径100nm)を1.0重量%含み、pH=10のアルカリ性のもの)を使用した。
なお、ガラス基板積層体に導入する直前の研磨液に対して、3.0cm離れた距離から、紫外線ランプ(波長254nm)を照射した。研磨液の流速から計算される照射時間は3.5秒間である。研磨後の研磨液を回収して循環させて使用する場合は、研磨機の直前において繰り返し紫外線が照射される。研磨液が照射部から研磨機内部に供給されるまでの時間は約5秒である。
なお、本実施例及び比較例では、研磨液供給量を10~15リットル/分、回転ブラシの回転速度を300rpm、回転ブラシの支持軸方向の揺動速度を3~5rpm(1分間に3~5往復する)、ガラス基板積層体の回転速度を80~90rpmに設定した。取代は板厚換算で40μmとした。
また、各実施例や比較例においては研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら連続20バッチ処理した。
上記実施例9~12及び比較例2の上記端面研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目と20バッチ目で測定し、光触媒物質を含まない研磨液を用いた比較例2における研磨速度に対する各実施例における研磨速度の相対比(実施例の研磨速度/比較例2の研磨速度)を算出し、その結果を纏めて以下の表4に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 
上記表4の結果から以下のことがわかる。
1.ガラス基板の端面研磨処理においても、研磨液に本発明の光触媒物質を含有させることにより、光触媒物質を含まない比較例に対して研磨速度を向上させることができる。
また、本発明の実施例によれば、このような傾向は、1バッチ目だけではなく、20バッチ目においても持続しており、連続研磨処理時の研磨速度を高いレートで持続させることができる。端面研磨処理は、主表面研磨処理よりも研磨速度が低下しやすいので、本発明がとりわけ有効である。
 なお、実施例9における端面研磨処理に用いる研磨液に含有させた光触媒物質の代わりに、酸化ランタンを含まない酸化セリウム(平均粒径100nm)を添加した研磨液を用いたこと以外は、実施例9と同様にしてガラス基板を作製したところ、1バッチ目、20バッチ目の研磨速度の相対比はいずれも1.00となり、端面研磨処理においても比較例2からの改善は見られなかった。
(磁気ディスクの製造)
上記実施例1で得られた磁気ディスク用ガラス基板に以下の成膜工程を施して、垂直磁気記録用磁気ディスクを得た。
すなわち、上記ガラス基板上に、CrTi系合金薄膜からなる付着層、CoTaZr合金薄膜からなる軟磁性層、NiWからなるシード層、Ru薄膜からなる下地層、CoCrPt系合金からなる垂直磁気記録層、カーボン保護層、潤滑層を順次成膜した。保護層は、磁気記録層が磁気ヘッドとの接触によって劣化することを防止するためのもので、水素化カーボンからなり、耐磨耗性が得られる。また、潤滑層は、アルコール変性パーフルオロポリエーテルの液体潤滑剤をディップ法により形成した。
得られた磁気ディスクについて、DFH(Dynamic Flying Height)ヘッドを備えたHDDに組み込み、80℃かつ80%RHの高温高湿環境下においてDFH機能を作動させつつ1ヶ月間のロードアンロード耐久性試験を行ったところ、特に障害も無く、良好な結果が得られた。なお、他の実施例で得られた磁気ディスク用ガラス基板を用いた場合も同様の結果が得られた。
以下の実施例は、上記の第2の実施の形態に対応する実施例である。
(実施例13)
以下の(1)粗研削処理、(2)形状加工処理、(3)精研削処理、(4)端面研磨処理、(5)主表面第1研磨処理、(6)主表面第2研磨処理、を経て本実施例の磁気ディスク用ガラス基板を製造した。
(1)粗研削処理
まず、溶融ガラスから上型、下型、胴型を用いたダイレクトプレスにより直径66mmφ、厚さ1.0mmの円板状のアルミノシリゲートガラスからなるガラス基板を得た。なお、このようなダイレクトプレス以外に、ダウンドロー法やフロート法で製造された板ガラスから所定の大きさに切り出してガラス基板を得てもよい。このアルミノシリケートガラスとしては、SiO:58~75重量%、Al:5~23重量%、LiO:3~10重量%、NaO:4~13重量%を含有する化学強化可能なガラスを使用した。なお、Alの含有量は、モル%換算で8.5モル%とした。以下、この硝材を硝材1と呼ぶ。
次いで、このガラス基板に寸法精度及び形状精度の向上させるためアルミナ系の遊離砥粒を用いて粗研削処理を行った。この粗研削処理は両面研削装置を用いて行った。
(2)形状加工処理
次に、円筒状の砥石を用いてガラス基板の中央部分に孔を空けると共に、外周端面の研削をして直径を65mmφとした後、外周端面および内周端面に所定の面取り加工を施した。一般に、2.5インチ型HDD(ハードディスクドライブ)では、外径が65mmの磁気ディスクを用いる。
(3)精研削処理
この精研削処理は両面研削装置を用い、ダイヤモンド砥粒を樹脂で固定したペレットが貼り付けられた上下定盤の間にキャリアにより保持したガラス基板を密着させてクーラントを供給しつつ行なった。精研削処理後の基板主表面の粗さは、Raで100nm以下であった。ただし、精研削処理後の表面粗さは、触針式粗さ計を用いて測定した。
上記精研削処理を終えたガラス基板を洗浄した。
(4)端面研磨処理
次いで、ブラシ研磨により、ガラス基板を回転させながらガラス基板の端面(内周、外周)を研磨した。端面研磨処理後の基板端面の粗さは、Raで100nm以下であった。そして、上記端面研磨を終えたガラス基板を洗浄した。
(5)主表面第1研磨処理
次に、上述した研削処理で残留した傷や歪みを除去し所定の平滑面にするための第1研磨処理を前述の図3に示す両面研磨装置を用いて行なった。両面研磨装置においては、研磨パッド7が貼り付けられた上下研磨定盤5,6の間にキャリア4により保持したガラス基板を密着させ、このキャリア4を太陽歯車2と内歯歯車3とに噛合させ、上記ガラス基板を上下定盤5,6によって挟圧する。その後、研磨パッドとガラス基板の研磨面との間に研磨液を供給して各歯車と上下定盤をそれぞれ回転させることによって、ガラス基板が定盤5,6上で自転しながら公転して遊星歯車機構により両面を同時に研磨加工するものである。具体的には、ポリシャ(研磨パッド)としてアスカーC硬度が80のスウェードタイプのポリシャ(発泡ポリウレタン製)を用い、第1研磨処理を実施した。
研磨液としては、研磨砥粒として、光触媒物質(TiO)を表面に有する酸化セリウム(平均粒径1μm)を10重量%含み、pH=10のアルカリ性のものを使用した。TiOは、ルチル結晶構造の含有率が20%以下のアナターゼ結晶構造を主成分とし、平均粒径が30nmのものを使用した。この研磨砥粒は、酸化セリウム砥粒と光触媒物質としてTiOを前述の製法にしたがって、ミキサで混合して製造した。なお、得られた砥粒表面の光触媒物質の被覆率は、前述の方法で評価したところ、10%であった。
また、両面研磨装置に導入する直前の研磨液に対して、3cm離れた距離から、紫外線ランプ(波長254nm)を照射した。なお、研磨液を供給する供給管は、紫外線ランプを照射する部分では透明な材質で形成されており、供給管の外から照射された紫外線が供給管内部の研磨液に照射されるように構成されている。研磨液の流速から計算される照射時間は3.5秒間である。研磨後の研磨液を回収して循環させて使用する場合は、研磨機の直前において繰り返し紫外線が照射される。研磨液が照射部から研磨機内部に供給されるまでの時間は約5秒である。また、研磨荷重は120g/cm、取代は板厚換算で30μmとした。研磨後の基板表面の粗さはRaで1.5nm以下であった。
上記第1研磨処理は、研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら使用し、連続20バッチ(1バッチ100枚)を処理した。上記第1研磨処理を終えたガラス基板を洗浄した。
(6)主表面第2研磨処理
次いで上記の第1研磨処理で使用したものと同様の両面研磨装置を用い、ポリシャをアスカーC硬度が70の軟質ポリシャ(スウェードタイプ)の研磨パッド(発泡ポリウレタン製)に替えて第2研磨処理を実施した。この第2研磨処理は、ガラス基板主表面の表面粗さをより平滑な鏡面に仕上げる、例えばガラス基板主表面の表面粗さをRaで0.2nm以下、Rmaxで2nm以下の平滑な鏡面に仕上げるための鏡面研磨処理である。研磨液としては、10重量%のコロイダルシリカ(平均粒径15nm)を研磨砥粒として含む研磨液を使用した。なお、研磨液のpHは、予め硫酸を添加して酸性(pH=2)に調整した。また、研磨荷重は100g/cm、取代は板厚換算で3μmとした。
次に、上記第2研磨処理を終えたガラス基板を洗浄処理(最終洗浄処理)した。具体的には、アルカリ性洗剤を純水に添加した洗浄槽に浸漬して、超音波洗浄を行った。その後、ガラス基板を純水で十分にリンスした後、乾燥させた。
上記各処理を経て得られたガラス基板について、上記最終洗浄処理後のガラス基板主表面の表面粗さ(Ra)を原子間力顕微鏡(AFM)にて測定したところ、Raで0.2nm以下、Rmaxで2nm以下の平滑な鏡面に仕上がっていた。
(実施例14~16)
 上記実施例13における主表面第1研磨処理に用いる研磨液に含有させた酸化セリウム砥粒表面の光触媒物質を、Ga、Ta、LiNbOにそれぞれ替えた研磨砥粒を用いたこと以外は、実施例13と同様にして、実施例14~16のガラス基板を作製した。
(比較例3)
 上記実施例13における主表面第1研磨処理に用いる研磨液に、表面に光触媒物質を有していない単体の酸化セリウム砥粒(平均粒径1μm)を10重量%含む研磨液を用いたこと以外は、実施例13と同様にして、比較例3のガラス基板を作製した。
(参考例1)
 上記実施例13における主表面第1研磨処理に用いる研磨液に、10重量%の酸化セリウム砥粒(平均粒径1μm)と、光触媒物質として1重量%のTiO(平均粒径100nm)をそれぞれ単体として含有させた研磨液を用いたこと以外は、実施例13と同様にして、参考例1のガラス基板を作製した。
上記実施例13~16及び比較例3、参考例1の上記主表面第1研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目と20バッチ目で測定し、比較例3における研磨速度に対する各実施例、参考例1における研磨速度の相対比(実施例(又は参考例)の研磨速度/比較例3の研磨速度)を算出し、その結果を纏めて以下の表5に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 
上記表5の結果から以下のことがわかる。
1.本発明の実施例によれば、光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を研磨液に含有させることにより、光触媒物質を含まない比較例に対して最初から研磨速度を向上させることができる。
2.また、本発明の実施例によれば、このような傾向は、1バッチ目だけではなく、20バッチ目においても持続しており、連続研磨処理によって大量の基板を研磨処理する場合においても、光触媒物質を用いることによる研磨速度向上の効果が長持ちし、従来よりも高い研磨速度を長期にわたって持続させることができる。
3.なお、本発明の実施例と参考例との対比から、酸化セリウム砥粒と光触媒物質をそれぞれ単体で研磨液に含有することよりも、本発明のように光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を用いる方が、研磨速度の向上効果がより高くなる。
 なお、実施例16の条件を基本として、ミキサにて混合する光触媒物質の配合量を適宜変化させて、被覆率を0.01%、0.1%、30%、50%とする光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を製造し、上記と同様の研磨実験を行った(実施例A~D)。その結果、20バッチ目における研磨速度比はそれぞれ、1.19、1.32、1.40、1.25であり、被覆率を変えても研磨速度の向上効果が見られることを確認できた。
(実施例17~20、比較例4、参考例2)
上記実施例13と同様にして、(1)粗研削処理、(2)形状加工処理、(3)精研削処理を順次行い、次いで、以下の端面研磨処理を行った。なお、ガラス基板は、上記硝材1を用いた。
上記研削処理後のガラス基板を、支持治具を用いて積層し、ガラス基板積層体を形成した。この時、ガラス基板とガラス基板との間には樹脂製スペーサを挿入し、合計200枚のガラス板を重ね合わせ、ガラス基板積層体とした。
上記のようにして形成したガラス基板積層体を、外周端面研磨用の治具に挿入し、ガラス基板積層体の上下方向から締め付けて固定した。このガラス基板積層体を、外周端面研磨装置の所定位置に設置した。端面研磨用の回転ブラシをガラス基板積層体の外周側端面に当接させ、さらに所定量押し当てた。
研磨液をガラス基板積層体の外周端面部に供給し、回転ブラシとガラス基板積層体を反対方向に回転させ、さらに、回転ブラシをガラス基板積層体の積層方向に揺動させながら研磨した。
研磨液としては、上記実施例13~16および比較例3、参考例1においてそれぞれ使用したものと同じ研磨液を使用した。
また、実施例17~20、参考例2の場合は、ガラス基板積層体に導入する直前の研磨液に対して、3cm離れた距離から、紫外線ランプ(波長254nm)を3.5秒間照射した。
なお、本実施例及び比較例、参考例では、研磨液供給量を10~15リットル/分、回転ブラシの回転速度を300rpm、回転ブラシの支持軸方向の揺動速度を3~5rpm(1分間に3~5往復する)、ガラス基板積層体の回転速度を80~90rpmに設定した。取代は板厚換算で40μmとした。
また、各実施例や比較例、参考例においては研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら連続20バッチ処理した。
上記実施例17~20及び比較例4、参考例2の上記端面研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目と20バッチ目で測定し、光触媒物質を含まない研磨液を用いた比較例4における研磨速度に対する各実施例、参考例における研磨速度の相対比(実施例(又は参考例)の研磨速度/比較例4の研磨速度)を算出し、その結果を纏めて以下の表6に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 
上記表6の結果から以下のことがわかる。
1.ガラス基板の端面研磨処理においても、研磨液に本発明の光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を含有させることにより、光触媒物質を含まない比較例に対して研磨速度を向上させることができる。
また、本発明の実施例によれば、このような傾向は、1バッチ目だけではなく、20バッチ目においても持続しており、連続研磨処理時の研磨速度を高いレートで持続させることができる。端面研磨処理は、主表面研磨処理よりも研磨速度が低下しやすいので、本発明がとりわけ有効である。
なお、本発明の実施例と参考例との対比から、酸化セリウム砥粒と光触媒物質をそれぞれ単体で研磨液に含有することよりも、本発明のように光触媒物質を表面に有する酸化セリウム砥粒を用いる方が、研磨速度の向上効果がより高くなる。
(磁気ディスクの製造)
上記実施例13で得られた磁気ディスク用ガラス基板に以下の成膜工程を施して、垂直磁気記録用磁気ディスクを得た。
すなわち、上記ガラス基板上に、CrTi系合金薄膜からなる付着層、CoTaZr合金薄膜からなる軟磁性層、NiWからなるシード層、Ru薄膜からなる下地層、CoCrPt系合金からなる垂直磁気記録層、カーボン保護層、潤滑層を順次成膜した。保護層は、磁気記録層が磁気ヘッドとの接触によって劣化することを防止するためのもので、水素化カーボンからなり、耐磨耗性が得られる。また、潤滑層は、アルコール変性パーフルオロポリエーテルの液体潤滑剤をディップ法により形成した。
得られた磁気ディスクについて、DFHヘッドを備えたHDDに組み込み、80℃かつ80%RHの高温高湿環境下においてDFH機能を作動させつつ1ヶ月間のロードアンロード耐久性試験を行ったところ、特に障害も無く、良好な結果が得られた。なお、他の実施例で得られた磁気ディスク用ガラス基板を用いた場合も同様の結果が得られた。
 以下の実施例は、上記の第3の実施の形態に対応する実施例である。
(実施例21)
以下の(1)粗研削処理、(2)形状加工処理、(3)精研削処理、(4)端面研磨処理、(5)主表面第1研磨処理、(6)主表面第2研磨処理、を経て本実施例の磁気ディスク用ガラス基板を製造した。
(1)粗研削処理
まず、溶融ガラスから上型、下型、胴型を用いたダイレクトプレスにより直径66mmφ、厚さ1.0mmの円板状のアルミノシリゲートガラスからなるガラス基板を得た。なお、このようなダイレクトプレス以外に、ダウンドロー法やフロート法で製造された板ガラスから所定の大きさに切り出してガラス基板を得てもよい。このアルミノシリケートガラスとしては、SiO:58~75重量%、Al:5~23重量%、LiO:3~10重量%、NaO:4~13重量%を含有する化学強化可能なガラスを使用した。なお、Alの含有量は、モル%換算で8.5モル%とした。以下、この硝材を硝材1と呼ぶ。
次いで、このガラス基板に寸法精度及び形状精度の向上させるためアルミナ系の遊離砥粒を用いて粗研削処理を行った。この粗研削処理は両面研削装置を用いて行った。
(2)形状加工処理
次に、円筒状の砥石を用いてガラス基板の中央部分に孔を空けると共に、外周端面の研削をして直径を65mmφとした後、外周端面および内周端面に所定の面取り加工を施した。一般に、2.5インチ型HDD(ハードディスクドライブ)では、外径が65mmの磁気ディスクを用いる。
(3)精研削処理
この精研削処理は両面研削装置を用い、ダイヤモンド砥粒を樹脂で固定したペレットが貼り付けられた上下定盤の間にキャリアにより保持したガラス基板を密着させてクーラントを供給しつつ行なった。精研削処理後の基板主表面の粗さは、Raで100nm以下であった。ただし、精研削処理後の表面粗さは、触針式粗さ計を用いて測定した。
上記精研削処理を終えたガラス基板を洗浄した。
(4)端面研磨処理
次いで、ブラシ研磨により、ガラス基板を回転させながらガラス基板の端面(内周、外周)を研磨した。端面研磨処理後の基板端面の粗さは、Raで100nm以下であった。そして、上記端面研磨を終えたガラス基板を洗浄した。
(5)主表面第1研磨処理
次に、上述した研削処理で残留した傷や歪みを除去し所定の平滑面にするための第1研磨処理を前述の図3に示す両面研磨装置を用いて行なった。両面研磨装置においては、研磨パッド7が貼り付けられた上下研磨定盤5,6の間にキャリア4により保持したガラス基板を密着させ、このキャリア4を太陽歯車2と内歯歯車3とに噛合させ、上記ガラス基板を上下定盤5,6によって挟圧する。その後、研磨パッドとガラス基板の研磨面との間に研磨液を供給して各歯車と上下定盤をそれぞれ回転させることによって、ガラス基板が定盤5,6上で自転しながら公転して遊星歯車機構により両面を同時に研磨加工するものである。具体的には、ポリシャ(研磨パッド)としてアスカーC硬度が80のスウェードタイプのポリシャ(発泡ポリウレタン製)を用い、第1研磨処理を実施した。
研磨液としては、10重量%の酸化セリウム(平均粒径1μm)を研磨砥粒として含み、pH=10のアルカリ性のものを使用した。また、前述の図4に示す実施形態によって酸化セリウムの還元を行った。ガラス管(石英管使用)20とガラス管(石英管使用)21との間の隙間を2mm程度になるように配置し、この隙間に光触媒物質としてTiOが表面に付着したジルコニアビーズ(直径1.5mm)を充填した。このTiOが表面に付着したジルコニアビーズは、前述の製法によって作製した。TiOの被覆率は、前述の評価方法によって評価した結果、80%以上のものであった。光照射は、紫外線ランプ(波長254nm)を光源(図4の光源24,25)として実施した。そして、上記の光触媒物質が充填された領域内に研磨液を通過させて、研磨液中に含まれる酸化セリウムを還元させた。こうして還元された酸化セリウム砥粒を含む研磨液を上記研磨装置に供給して、上記の第1研磨処理を実施した。
また、研磨荷重は120g/cm、取代は板厚換算で30μmとした。研磨後の基板表面の粗さはRaで1.5nm以下であった。
上記第1研磨処理は、研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら使用し、連続20バッチ(1バッチ100枚)を処理した。上記第1研磨処理を終えたガラス基板を洗浄した。
(6)主表面第2研磨処理
次いで上記の第1研磨処理で使用したものと同様の両面研磨装置を用い、ポリシャをアスカーC硬度が70の軟質ポリシャ(スウェードタイプ)の研磨パッド(発泡ポリウレタン製)に替えて第2研磨処理を実施した。この第2研磨処理は、ガラス基板主表面の表面粗さをより平滑な鏡面に仕上げる、例えばガラス基板主表面の表面粗さをRaで0.2nm以下、Rmaxで2nm以下の平滑な鏡面に仕上げるための鏡面研磨処理である。研磨液としては、10重量%のコロイダルシリカ(平均粒径15nm)を研磨砥粒として含む研磨液を使用した。なお、研磨液のpHは、予め硫酸を添加して酸性(pH=2)に調整した。また、研磨荷重は100g/cm、取代は板厚換算で3μmとした。
次に、上記第2研磨処理を終えたガラス基板を洗浄処理(最終洗浄処理)した。具体的には、アルカリ性洗剤を純水に添加した洗浄槽に浸漬して、超音波洗浄を行った。その後、ガラス基板を純水で十分にリンスした後、乾燥させた。
上記各処理を経て得られたガラス基板について、上記最終洗浄処理後のガラス基板主表面の表面粗さ(Ra)を原子間力顕微鏡(AFM)にて測定したところ、Raで0.2nm以下、Rmaxで2nm以下の平滑な鏡面に仕上がっていた。
(実施例22~24)
 上記実施例21における酸化セリウムの還元に用いた光触媒物質を、Ga、Ta、LiNbOにそれぞれ替えたこと以外は、実施例21と同様にして、実施例22~24のガラス基板を作製した。
(比較例5)
 光触媒物質による酸化セリウム砥粒の還元は行わずに実施例21の主表面第1研磨処理を実施したこと以外は、実施例21と同様にして、比較例5のガラス基板を作製した。
(参考例3)
 実施例21のような研磨処理前に酸化セリウムの還元は行わずに、光触媒物質(平均粒径100nmのTiO)1重量%を酸化セリウム砥粒とともに研磨液に添加して、第1実施形態の実施例1と同様に光を照射して主表面第1研磨処理を実施したこと以外は、実施例21と同様にして、参考例3のガラス基板を作製した。
上記実施例21~24及び比較例5、参考例3の上記主表面第1研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目で測定し、比較例5における研磨速度に対する各実施例(又は参考例)における研磨速度の相対比(実施例(又は参考例)の研磨速度/比較例5の研磨速度)を算出し、その結果を以下の表7に示した。
また、上記実施例21~24及び比較例5、参考例3の上記主表面第1研磨処理及び洗浄後のガラス基板の主表面(5枚10面)を、レーザー式の光学式表面検査装置を用いて検査し、基板表面1面あたりの光触媒物質に由来する異物数を測定した。その結果についても以下の表7に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 
上記表7の結果から以下のことがわかる。
1.本発明の実施例によれば、本発明の還元方法により還元された酸化セリウム砥粒を用いて研磨処理を実施することにより、光触媒物質を含まない比較例に対して最初から研磨速度を向上させることができる。
2.また。本発明の実施例と参考例の対比から、本発明によれば、基板表面の光触媒物質に由来する異物欠陥の発生を抑制できる。
(実施例25~28、比較例6、参考例4)
上記実施例21と同様にして、(1)粗研削処理、(2)形状加工処理、(3)精研削処理を順次行い、次いで、以下の端面研磨処理を行った。なお、ガラス基板は、上記硝材1を用いた。
上記研削処理後のガラス基板を、支持治具を用いて積層し、ガラス基板積層体を形成した。この時、ガラス基板とガラス基板との間には樹脂製スペーサを挿入し、合計200枚のガラス板を重ね合わせ、ガラス基板積層体とした。
上記のようにして形成したガラス基板積層体を、外周端面研磨用の治具に挿入し、ガラス基板積層体の上下方向から締め付けて固定した。このガラス基板積層体を、外周端面研磨装置の所定位置に設置した。端面研磨用の回転ブラシをガラス基板積層体の外周側端面に当接させ、さらに所定量押し当てた。
研磨液をガラス基板積層体の外周端面部に供給し、回転ブラシとガラス基板積層体を反対方向に回転させ、さらに、回転ブラシをガラス基板積層体の積層方向に揺動させながら研磨した。
研磨液としては、上記実施例21~24および比較例5、参考例3においてそれぞれ使用したものと同じ研磨液を使用した。つまり、実施例25~28では、本発明の方法で還元した酸化セリウム砥粒を含む研磨液、比較例6では、光触媒物質による還元は行わずに酸化セリウム砥粒を含む研磨液、参考例4では、光触媒物質を添加した研磨液をそれぞれ使用して研磨処理を行った。
なお、本実施例及び比較例、参考例では、研磨液供給量を10~15リットル/分、回転ブラシの回転速度を300rpm、回転ブラシの支持軸方向の揺動速度を3~5rpm(1分間に3~5往復する)、ガラス基板積層体の回転速度を80~90rpmに設定した。取代は板厚換算で40μmとした。
また、各実施例や比較例、参考例においては研磨液の交換は行わず、研磨液を回収して循環させながら連続20バッチ処理した。
上記実施例25~28及び比較例6、参考例4の上記端面研磨処理における研磨速度をそれぞれ1バッチ目で測定し、比較例6における研磨速度に対する各実施例(又は参考例)における研磨速度の相対比(実施例(又は参考例)の研磨速度/比較例6の研磨速度)を算出し、その結果を以下の表8に示した。
また、上記実施例25~28及び比較例6、参考例4の上記端面研磨処理及び洗浄後のガラス基板の主表面を、レーザー式の光学式表面検査装置を用いて検査し、基板の主表面の光触媒物質に由来する異物数を測定した。主表面の品質を評価するのは、端面に付着した異物は、洗浄工程により主表面に移着するためである。その結果についても以下の表8に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 
上記表8の結果から以下のことがわかる。
1.基板端面研磨処理においても、本発明の実施例によれば、本発明の還元方法により還元された酸化セリウム砥粒を用いて研磨処理を実施することにより、光触媒物質を含まない比較例に対して最初から研磨速度を向上させることができる。
2.また。本発明の実施例と参考例の対比から、本発明によれば、基板表面の光触媒物質に由来する異物欠陥の発生を抑制できる。
(磁気ディスクの製造)
上記実施例21で得られた磁気ディスク用ガラス基板に以下の成膜工程を施して、垂直磁気記録用磁気ディスクを得た。
すなわち、上記ガラス基板上に、CrTi系合金薄膜からなる付着層、CoTaZr合金薄膜からなる軟磁性層、NiWからなるシード層、Ru薄膜からなる下地層、CoCrPt系合金からなる垂直磁気記録層、カーボン保護層、潤滑層を順次成膜した。保護層は、磁気記録層が磁気ヘッドとの接触によって劣化することを防止するためのもので、水素化カーボンからなり、耐磨耗性が得られる。また、潤滑層は、アルコール変性パーフルオロポリエーテルの液体潤滑剤をディップ法により形成した。
得られた磁気ディスクについて、DFHヘッドを備えたHDDに組み込み、80℃かつ80%RHの高温高湿環境下においてDFH機能を作動させつつ1ヶ月間のロードアンロード耐久性試験を行ったところ、特に障害も無く、良好な結果が得られた。なお、他の実施例で得られた磁気ディスク用ガラス基板を用いた場合も同様の結果が得られた。
1 ガラス基板
2 太陽歯車
3 内歯歯車
4 キャリア
5 上定盤
6 下定盤
7 研磨パッド
11 基板の主表面
12,13 基板の端面
20,21 ガラス管
22 光を受けて酸化セリウムを還元する物質(光触媒物質)
23 研磨液
24,25 光源

Claims (33)

  1.  酸化セリウムを研磨砥粒として含む研磨液でガラス基板を研磨処理するガラス基板の研磨方法であって、
     前記研磨液は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含み、
     前記研磨処理に際して前記研磨液に対して光を照射する処理を含むことを特徴とするガラス基板の研磨方法。
  2.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質のバンドギャップは、前記酸化セリウムのバンドギャップより大きいことを特徴とする請求項1に記載のガラス基板の研磨方法。
  3.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、前記酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことを特徴とする請求項1又は2に記載のガラス基板の研磨方法。
  4.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  5.  前記研磨液は、アルカリ性であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  6.  前記研磨処理中は、前記研磨液を循環させて使用することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  7.  請求項1乃至6のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理を含むことを特徴とするガラス基板の製造方法。
  8.  請求項7に記載のガラス基板の製造方法を適用して、磁気ディスク用ガラス基板を製造することを特徴とする磁気ディスク用ガラス基板の製造方法。
  9.  請求項1乃至6のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理と、少なくとも磁性膜を形成する処理とを含む磁気ディスクの製造方法。
  10.  ガラス基板を研磨処理するための研磨液であって、
     前記研磨液は、酸化セリウムを研磨砥粒として含むとともに、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を含むことを特徴とする研磨液。
  11.  研磨砥粒を含む研磨液でガラス基板を研磨処理するガラス基板の研磨方法であって、
     前記研磨砥粒は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを含み、
     前記研磨処理に際して前記研磨液に対して光を照射する処理を含むことを特徴とするガラス基板の研磨方法。
  12.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質のバンドギャップは、前記酸化セリウムのバンドギャップより大きいことを特徴とする請求項11に記載のガラス基板の研磨方法。
  13.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、前記酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことを特徴とする請求項11又は12に記載のガラス基板の研磨方法。
  14.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、酸化ガリウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、ニオブ酸塩のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項11乃至13のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  15.  前記酸化セリウム表面における前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の被覆率は、0.01%~50%の範囲であることを特徴とする請求項11乃至14のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  16.  前記研磨液は、アルカリ性であることを特徴とする請求項11至15のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  17.  前記研磨処理中は、前記研磨液を循環させて使用することを特徴とする請求項11乃至16のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法。
  18.  請求項11乃至17のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理を含むことを特徴とするガラス基板の製造方法。
  19.  請求項18に記載のガラス基板の製造方法を適用して、磁気ディスク用ガラス基板を製造することを特徴とする磁気ディスク用ガラス基板の製造方法。
  20.  請求項11乃至17のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理と、少なくとも磁性膜を形成する処理とを含む磁気ディスクの製造方法。
  21.  ガラス基板を研磨処理するための研磨液であって、
     前記研磨液は、光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する酸化セリウムを研磨砥粒として含むことを特徴とする研磨液。
  22.  ガラス基板を研磨処理する際に用いる研磨液中に研磨砥粒として含まれる酸化セリウムの還元方法であって、
     光を受けて酸化セリウムを還元する物質が固定され、且つ、この酸化セリウムを還元する物質に対して光が照射された領域を、前記酸化セリウムを含む研磨液が通過することによって、前記酸化セリウムを還元させることを特徴とする酸化セリウムの還元方法。
  23.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質を表面に有する担体粒子が前記領域に固定されていることを特徴とする請求項22に記載の酸化セリウムの還元方法。
  24.  前記担体粒子表面における前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の被覆率は、30%以上であることを特徴とする請求項23に記載の酸化セリウムの還元方法。
  25.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質のバンドギャップは、前記酸化セリウムのバンドギャップより大きいことを特徴とする請求項22乃至24のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法。
  26.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質の伝導帯の下端のエネルギー準位は、前記酸化セリウムの伝導帯の下端のエネルギー準位よりも高いことを特徴とする請求項22乃至25のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法。
  27.  前記光を受けて酸化セリウムを還元する物質は、酸化ガリウム、酸化タンタル、タンタル酸塩、酸化ニオブ、ニオブ酸塩のうちの少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項22乃至26のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法。
  28.  請求項22乃至27のいずれかに記載の酸化セリウムの還元方法により還元された酸化セリウムを含む研磨液を用いて、ガラス基板を研磨処理することを特徴とするガラス基板の研磨方法。
  29.  前記研磨液は、アルカリ性であることを特徴とする請求項28に記載のガラス基板の研磨方法。
  30.  前記研磨処理中は、前記研磨液を循環させて使用することを特徴とする請求項28又は29に記載のガラス基板の研磨方法。
  31.  請求項29乃至30のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理を含むことを特徴とするガラス基板の製造方法。
  32.  請求項31に記載のガラス基板の製造方法を適用して、磁気ディスク用ガラス基板を製造することを特徴とする磁気ディスク用ガラス基板の製造方法。
  33.  請求項28乃至30のいずれかに記載のガラス基板の研磨方法を適用して、ガラス基板の表面を研磨する処理と、少なくとも磁性膜を形成する処理とを含む磁気ディスクの製造方法。
     
     
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