WO2018088654A1 - 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치 - Google Patents
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Classifications
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- H—ELECTRICITY
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- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
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- H10K50/844—Encapsulations
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- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
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- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
- H10K50/858—Arrangements for extracting light from the devices comprising refractive means, e.g. lenses
Definitions
- the present invention relates to a composition for encapsulating an organic light emitting device and an organic light emitting display device manufactured therefrom. More specifically, the present invention can increase the luminance from the front and / or side even when deposited on the inorganic film when used in the organic light emitting display device, has a specific range of viscosity to facilitate the formation of an organic film, low plasma etching rate of the organic film.
- the present invention relates to an organic light emitting device encapsulation composition and an organic light emitting display device manufactured therefrom.
- the organic light emitting diode display is a display that emits light by using an electroluminescence phenomenon and includes an organic light emitting diode. Since the organic light emitting device is damaged by external moisture and / or oxygen, it should be sealed by the thin film encapsulation structure of the organic film and the inorganic film.
- the encapsulation layer in which the organic layer and the inorganic layer are alternately stacked may affect the brightness of the display device.
- the inorganic film is usually formed of an inorganic material having excellent light transmittance and excellent moisture and / or oxygen barrier properties.
- the inorganic film may be formed of a high refractive index metal, a nonmetal, an oxide thereof, or the like.
- the organic film should have a similar refractive index compared to the inorganic film and should be formed with a uniform thickness on the surface of the inorganic film.
- the composition for encapsulation forming the organic film should have a specific range of viscosity.
- the inorganic film may be formed by plasma deposition of a metal oxide or the like. Since the encapsulation layer is formed by alternately stacking an inorganic film and an organic film, when the organic film is damaged by plasma, the organic light emitting device may be exposed to external moisture and / or oxygen, which may be damaged, thereby decreasing reliability. have.
- An object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device that can implement an organic film to increase the brightness in the front and / or side when used in an organic light emitting display device.
- Another object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device capable of realizing an organic film which increases luminance in front and / or side surface even when deposited on an inorganic film when used in an organic light emitting display device.
- Still another object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device having a specific range of viscosity, which facilitates the formation of an organic film and facilitates the formation of an encapsulation layer in which an organic film and an inorganic film are alternately stacked.
- Still another object of the present invention is to provide an organic light emitting device encapsulation composition capable of implementing an organic film having a low plasma etching rate.
- Still another object of the present invention is to provide a composition for encapsulating an organic light emitting device, which has a high photocurability, and which can realize an organic film that can block the penetration of external moisture and / or oxygen to improve the reliability of the organic light emitting device. It is.
- Still another object of the present invention is to provide an organic light emitting device display device including an organic film implemented with the composition for encapsulating the organic light emitting device of the present invention.
- composition for encapsulating an organic light emitting device of the present invention has a refractive index of about 1.55 or more, a viscosity of about 10 cps to about 30 cps at 25 ° C., (A) a photocurable monomer of Formula 1, (B) a non-sulfur photocurable monomer, and (C) may include an initiator:
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, Y are as defined in the detailed description of the invention below).
- the organic light emitting diode display device of the present invention includes an organic light emitting diode and a thin film encapsulation layer formed on the organic light emitting diode and including at least one inorganic film and at least one organic film, wherein the organic film is used for encapsulating the organic light emitting diode device It can be formed into a composition.
- the present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device that can increase the luminance in the front and / or side when used in the organic light emitting display device.
- the present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device capable of increasing luminance in front and / or side surface even when deposited on an inorganic layer when used in an organic light emitting display device.
- the present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device having a specific range of viscosity, which facilitates the formation of an organic film and facilitates the formation of an encapsulation layer in which an organic film and an inorganic film are alternately stacked.
- the present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device that can implement an organic film having a low plasma etching rate.
- the present invention provides a composition for encapsulating an organic light emitting device, which has a high photocurability, and which can realize an organic film capable of improving the reliability of an organic light emitting device by blocking penetration of external moisture and / or oxygen.
- the present invention provides an organic light emitting device display device including an organic film implemented with the organic light emitting device encapsulation composition of the present invention.
- FIG. 1 is a cross-sectional view of an organic light emitting diode display according to an exemplary embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a cross-sectional view of an organic light emitting diode display according to another exemplary embodiment of the present invention.
- photocurable functional group may mean a (meth) acrylate group, a vinyl group, or an allyl group, and preferably, a (meth) acrylate group.
- (meth) acryl means acrylic and / or methacryl.
- halogen eg, F, Cl, Br or I
- hydroxy group e.g., hydroxy group
- nitro group cyan
- aryl group means a functional group in which all elements of a cyclic substituent have a p-orbital, and these p-orbitals form conjugation.
- Aryl groups include monocyclic, non-fused polycyclic or fused polycyclic functional groups. Fusion refers to a ring in which carbon atoms divide adjacent pairs.
- the aryl group also includes a biphenyl group, terphenyl group, or quarterphenyl group in which two or more aryl groups are linked via a sigma bond.
- an aryl group may mean a phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, naphthacenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, or the like.
- the C6 to C30 aryl group is substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted phenanthryl group, substituted or unsubstituted naphthasenyl Groups, substituted or unsubstituted pyrenyl groups, substituted or unsubstituted chrysenyl groups, substituted or unsubstituted biphenyl groups, substituted or unsubstituted p-terphenyl groups, substituted or unsubstituted m-terphenyl groups, substituted or unsubstituted groups It may be a ring triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted perylenyl group.
- the "refractive index" is measured with an Abbe refractometer Abbe5 at about 25 ° C, preferably 25 ° C, for the encapsulation composition or organic film.
- Viscosity herein is the value measured at No. spindle 40 with the viscosity meter LV DV-II Pro (Brookfield) at about 25 ° C., preferably 25 ° C.
- the "plasma etch rate” measures an initial height (T1, unit: ⁇ m) of an organic encapsulation layer formed by depositing and photocuring a composition for encapsulating an organic light emitting device to a predetermined thickness, and ICP-CVD on the organic encapsulation layer.
- ICP inductively coupled plasma
- RF radio frequency
- etching time 1min
- pressure 10mtorr after plasma treatment
- T2 unit: ⁇ m the initial height of the organic encapsulation layer is measured and is a value calculated by the following formula (2).
- the initial height T1 of the organic encapsulation layer may be 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
- Etch rate (%) of organic encapsulation layer by plasma (T1-T2) / T1 x 100.
- organic light emitting device encapsulation composition may be simply referred to as “encapsulation composition”.
- the present inventors have a high refractive index and a viscosity of about 10 cps to about 30 cps so that an organic film can be formed without using pinholes when using inkjet printing, and the viscosity is too low to prevent the spreading of the organic film, thereby improving processability, and having an organic low plasma etch rate.
- a composition for encapsulating an organic light emitting device capable of realizing a film as a result of repeated studies, it has been found that the above object can be achieved by using the composition described below, and completed the present invention.
- composition for encapsulating an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.
- An organic light emitting device encapsulation composition (hereinafter, referred to as a composition for encapsulation) according to an embodiment of the present invention comprises (A) a photocurable monomer of Formula 1, (B) a non-sulfur photocurable monomer, and (C) an initiator.
- a composition for encapsulation comprises (A) a photocurable monomer of Formula 1, (B) a non-sulfur photocurable monomer, and (C) an initiator.
- Can include:
- the encapsulation composition of the present invention increases the refractive index of the encapsulation composition to about 1.55 or more, preferably about 1.55 or more, about 1.70 or less, about 1.55 or more and about 1.65 or less, about 1.55 or more and 1.60 or less, and the inorganic layer in the organic light emitting diode display. Even if formed on the organic film can be implemented to increase the luminance value in the front and / or side.
- the encapsulation composition of the present invention in implementing a hybrid protective layer in which an organic layer and an inorganic layer are alternately stacked, the luminance may be prevented from being lowered even though light passing through the inorganic layer passes through the organic layer.
- the composition for encapsulation of the present invention may have a viscosity of about 10 cps to about 30 cps to form an organic film with a sufficiently uniform thickness when using inkjet printing, and may improve processability by preventing a phenomenon in which the organic film spreads because the viscosity is too low.
- the composition for encapsulating the organic light emitting device of the present invention may have a viscosity of about 13cps to about 20cps, about 14cps to about 20cps. Within this range, the organic film forming process may be facilitated when the organic film is formed on the inorganic film.
- a high refractive index monomer or a high refractive index particle may be used.
- the refractive index of the composition for encapsulation can be increased, there is a problem in forming the organic film by the method of inkjet printing due to the increase in viscosity.
- the inventor of the present invention was able to devise a composition for sealing that can satisfy the above-described refractive index and viscosity range simultaneously without using particles.
- the composition for encapsulation of the present invention also lowers the plasma etch rate to increase plasma resistance, thereby facilitating the formation of organic and inorganic films and minimizing damage to the organic light emitting device by plasma.
- the inorganic layer may be formed by deposition by plasma. In this process, when the organic layer is etched by the plasma, the organic light emitting element may be damaged by external moisture and / or oxygen.
- the encapsulation composition of the present invention may have a plasma etch rate of about 6.5% or less, preferably about 6.2% or less. In the above range, damage to the organic light emitting device when the deposition on the inorganic film to the thickness of the thin film can be minimized.
- composition for encapsulation of the present invention may have a light curing rate of about 85% or more, preferably about 88% or more, more preferably about 89% or more and 100% or less.
- the degree of curing of the organic film is high, thereby preventing the penetration of external moisture and / or oxygen, thereby preventing damage to the organic light emitting device and improving reliability.
- the photocurable monomer of (A) Formula (1), the (B) non-sulfur photocurable monomer, and the (C) initiator are each different compounds. These may be included alone or two or more kinds.
- composition for encapsulation of the present invention is based on the total weight of the (A), (B), (C) the (A) is about 30% to about 85% by weight, the (B) is about 10% by weight to About 65% by weight, (C) may be included in about 1% by weight to about 10% by weight. Further, in one embodiment of the present invention, based on the total weight of the (A), (B), (C), (A) is about 50% to about 85% by weight, (B) is about 10% by weight To about 45% by weight, (C) may be included in about 1% by weight to about 10% by weight.
- the photocurable monomer of Formula 1 may increase the refractive index of the composition for encapsulation to about 1.55 or more to increase the luminance value at the front and / or side when used in the organic light emitting diode display, and may have the viscosity of the composition for encapsulation.
- Monomers of Formula 1 may be included alone or in combination of two or more:
- R 1 and R 2 are the same or different and are a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom 1 to 30 Alkylene ether group, substituted or unsubstituted monoalkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted dialkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylalkylene group having 7 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkoxylene group having 1 to 20 carbon atoms,
- R 1 , R 2 may be linked to S in Formula 1 to form a substituted or unsubstituted unsaturated, monocyclic or polycyclic functional group having 3 to 30 carbon atoms,
- At least one of R 1 and R 2 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted arylalkylene group having 7 to 30 carbon atoms,
- R 3 and R 4 are the same or different and are a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
- X and Y are the same or different and are hydrogen or the following formula (2),
- Z is hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
- At least one of X and Y is Formula 2).
- R 1 , R 2 are the same or different, a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 7
- It is an arylalkylene group of 30 to 30, preferably, a single bond, substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a single bond, substituted or It may be an unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms.
- the arylene group refers to a divalent functional group in which hydrogen is eliminated from the aryl group described above.
- R 1 and R 2 may be a phenylene group, a naphthalenyl group, or the like.
- R 1 and R 2 may be linked to S in Formula 1 to form a substituted or unsubstituted unsaturated monocyclic or polycyclic functional group having 3 to 30 carbon atoms.
- the unsaturated monocyclic functional group may be a monocyclic functional group including sulfur and having an unsaturated bond.
- An unsaturated polycyclic functional group is a fused polycyclic functional group containing sulfur, which means a ring form in which carbon atoms divide adjacent pairs.
- the unsaturated monocyclic or polycyclic functional group may be a benzothiophenyl group, dibenzothiophenyl group, naphthothiophenyl group, benzonaphthothiophenyl group, dinaphthothiophenyl group, or the like.
- benzo (b) naphtho (2,3-d) thiophenyl group such as benzo (b) naphtho (2,3-d) thiophenyl group, benzo (b) naphtho (2,1-d) thiophenyl group, benzo (b) naphtho (1,2-d) thiophenyl group, etc. It may also include all isomeric forms with different bonds between adjacent rings.
- the photocurable monomer of Formula 1 has a naphthylenethio group, a phenylthio group, a benzothiophenyl group, a dibenzothiophenyl group, a naphthothiophenyl group, a benzonaphthothiophenyl group, or a dinaphthothiophenyl group moiety.
- Mono (meth) acrylate or di (meth) acrylate Mono (meth) acrylate or di (meth) acrylate.
- R 3 , R 4 are the same or different, a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, more Preferably, it may be a single bond, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group and the like.
- R 3 is a single bond, it means that X and R 1 are directly connected.
- R 4 is a single bond, it means that Y and R 2 are directly connected.
- in the general formula (1) may be excluded when R 1 , R 3 are all single bonds. In one embodiment, in one embodiment, it may be excluded when R 2 , R 4 in Formula 1 are all single bonds.
- the photocurable monomer of Formula 1 may have a refractive index of about 1.55 or more, preferably about 1.55 or more and about 1.70 or less, about 1.55 or more and about 1.65 or less. In the above range, the refractive index of the composition can be secured to about 1.55 or more.
- the photocurable monomer of Formula 1 is phenylthioethyl (meth) acrylate, naphthalenylthioethyl (meth) acrylate, 2-propenoic acid 3-dibenzothienylmethyl ester (Formula 1-1) It may include one or more of.
- the photocurable monomer of Formula 1 may comprise a commercially available product or may be prepared and used by conventional methods known to those skilled in the art.
- the photocurable monomer of formula 1 is about 30% to about 85% by weight, specifically about 35% to about 85% by weight, based on the total weight of (A), (B), (C) % To about 85%, about 45% to about 85%, about 50% to about 85%, about 55% to about 85%, about 60% to about 85% by weight. . In the above range, the refractive index of the composition for encapsulation becomes high, and a brightness increase can be expected.
- the non-sulfur photocurable monomer may not include sulfur (S) and may include a photocurable monomer having one or more photocurable functional groups.
- the non-sulfur photocurable monomer may have a low viscosity to prevent the viscosity of the composition for encapsulation from increasing. Therefore, the composition for encapsulating the organic light emitting device of the present invention can improve the photocuring rate, it is possible to easily form an organic film on the inorganic film encapsulating the organic light emitting device or the organic light emitting device by a method such as inkjet printing, The fairness for manufacturing an organic film can be improved.
- the non-sulfur photocurable monomer may include mono-, bi-, tri-, tetra-, 5- or 6-functional photocurable monomers alone or a mixture of two or more thereof.
- the non-sulfur photocurable monomer may include a mixture of two or more kinds to facilitate the preparation of a composition for encapsulation having a viscosity of about 10 cps to about 30 cps and to increase photocurability at the same time.
- the non-sulfur photocurable monomer may use a bifunctional photocurable monomer.
- the non-sulfur photocurable monomer may comprise a mixture of monofunctional and photofunctional monomers.
- the weight ratio of monofunctional photocurable monomer to bifunctional photocurable monomer in the mixture is about 1: 0.1 to about 1: 2, preferably about 1: 0.3 to about 1: 1.5, about 1: 0.3 to about 1: 1.0, About 1: 0.3 to about 1: 0.5.
- a monofunctional photocurable monomer can be contained in the composition for sealing an organic light emitting element, and can increase the photocuring rate of the composition for sealing. Moreover, the monofunctional photocurable monomer can raise the light transmittance of an organic film, and can also lower the viscosity of the composition for sealing.
- Monofunctional photocurable monomers may include non-sulfur mono (meth) acrylates that do not contain sulfur.
- Mono (meth) acrylates may comprise one or more of non-aromatic mono (meth) acrylates having no aromatic groups and aromatic mono (meth) acrylates having aromatic groups.
- the monofunctional photocurable monomer may be a non-aromatic mono (meth) acrylate.
- Non-aromatic mono (meth) acrylates may be mono (meth) acrylates having substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl groups.
- the non-aromatic mono (meth) acrylate is a mono (meth) acrylate having an unsubstituted linear C1 to C20 alkyl group, more specifically an unsubstituted straight C10 to C20 alkyl group. It can be a mono (meth) acrylate having.
- the carbon number excludes carbon contained in the (meth) acrylate.
- non-aromatic mono (meth) acrylates include decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth ) Acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, arachidyl (meth) acrylic It may include, but is not limited to, one or more of the rates.
- the aromatic mono (meth) acrylate may include mono (meth) acrylate having an aromatic group.
- Mono (meth) acrylate having an aromatic group all have the same aromatic groups as the monomer of the formula (1), when used together is excellent compatibility in the composition for encapsulating an organic light emitting device.
- the aromatic mono (meth) acrylate may include mono (meth) acrylate having a substituted or unsubstituted aromatic group.
- the "aromatic group” means a polycyclic aromatic group including a monocyclic or fused form, or the like, or a form in which a single ring is connected by a sigma bond.
- the aromatic group is substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group, substituted or unsubstituted C7 to C50 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C3 to C50 heteroaryl group, substituted or unsubstituted C3 to It may mean one or more of the heteroarylalkyl group of C50.
- the aromatic group is phenyl, biphenyl, terphenyl, quarterphenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, chrysenyl, triphenylenyl, tetrasenyl, pyrenyl, benzopyrenyl, pentaxenyl, coronyl , Ovalenyl, coranulenyl, benzyl, pyridinyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinoxalinyl, acridinyl, quinazolinyl, shin Norinyl, phthalazinyl, thiazolyl, benzothiazolyl, isoxazolyl, benzisoxazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, pyrazolyl, indazo
- aromatic mono (meth) acrylate may be represented by the following Chemical Formula 3:
- R 5 is hydrogen or a methyl group, s is an integer from 0 to 10, R 6 is a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryl group or a substituted or unsubstituted C6 to C50 aryloxy group).
- R 6 is a phenylphenoxyethyl group, phenoxyethyl group, benzyl group, phenyl group, phenylphenoxy group, phenoxy group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, methylphenylethyl group, propylphenylethyl group, methoxyphenylethyl group , Cyclohexylphenylethyl group, chlorophenylethyl group, bromophenylethyl group, methylphenyl group, methylethylphenyl group, methoxyphenyl group, propylphenyl group, cyclohexylphenyl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, phenylphenyl group, biphenyl group, terphenyl (terphenyl ), Quaterphenyl, anthracenyl, naphthal
- the aromatic mono (meth) acrylate is 2-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) acrylate, 2- Ethylphenoxy (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate, 4-phenylbutyl (meth) acrylate, 2- (2 -Methylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (3-methylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-methylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl (meth) Acrylate, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) ethyl (meth)
- the (meth) acrylates mentioned in the present invention are not limited to the examples, but the present invention further includes all the acrylates in the structural isomer relationship.
- the present invention includes both 3-phenylethyl (meth) acrylate and 4-phenyl (meth) acrylate.
- R 6 is substituted or unsubstituted phenylphenoxy group, substituted or unsubstituted phenylphenylthiol group, substituted or unsubstituted biphenylphenoxy group, substituted or Unsubstituted terphenylphenoxy group, substituted or unsubstituted substituent is deuterium, C1-10 alkyl group, C1 ⁇ C10 alkoxy group, C6-18 aryl group, C3-18 heteroaryl group, or thiol It may be a flag.
- Mono (meth) acrylate is about 0% to about 40% by weight, specifically about 0% to about 30% by weight, based on the total weight of (A), (B), (C) % To about 30% by weight, about 5% to about 30% by weight, about 5% to about 25% by weight, about 0% to about 25% by weight, about 9% to about 24% by weight. .
- the bifunctional photocurable monomer can be contained in the composition for sealing an organic light emitting element, and can increase the photocuring rate of the composition for sealing.
- Bifunctional photocurable monomers may include non-sulfur di (meth) acrylates containing substituted or unsubstituted long chain alkylene groups.
- the non-sulfur di (meth) acrylate is a di (meth) having a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, preferably an unsubstituted C1 to C15 alkylene group, between the (meth) acrylate groups. ) Acrylates.
- the carbon number of the alkylene group means only the carbon number in the alkylene group itself except for the carbon in the di (meth) acrylate group.
- the non-sulfur di (meth) acrylate may be represented by Formula 4:
- R 7 and R 8 are each independently hydrogen or a methyl group
- R 9 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group).
- R 9 may be an unsubstituted C8 to C12 alkylene group.
- the non-sulfur di (meth) acrylates include octanedioldi (meth) acrylate, nonanedioldi (meth) acrylate, decanedioldi (meth) acrylate, undecanedioldi (meth) acrylate, It may comprise one or more of dodecanediol di (meth) acrylate.
- Di (meth) acrylate is about 0% to about 40% by weight, specifically about 1% to about 40% by weight, based on the total weight of (A), (B), (C) % To about 40%, about 5% to about 35%, about 5% to about 30%, about 5% to about 25%, about 5% to about 20%, about 5% % To about 15% by weight, about 9% to about 14% by weight.
- Trifunctional photocurable monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth One or more of the acrylates.
- the tetrafunctional photocurable monomer may comprise one or more of diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate.
- the 5-functional photocurable monomer may include dipentaerythritol penta (meth) acrylate and the like.
- the bifunctional photocurable monomer may comprise one or more of dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
- the non-sulfur photocurable monomer may comprise one or more of di (meth) acrylates, non-aromatic mono (meth) acrylates. More preferably, the non-sulfur photocurable monomer may comprise di (meth) acrylate or a mixture of di (meth) acrylate and non-aromatic mono (meth) acrylate. In this case, the photocuring rate of a composition can be raised and the viscosity of this invention can be obtained easily.
- the non-sulfur photocurable monomer is about 10% to about 65% by weight, specifically about 10% to about 60% by weight, based on the total weight of (A), (B), (C) % To about 55%, about 10% to about 50%, about 10% to about 45%, about 10% to about 40%, about 10% to about 35% by weight. .
- the initiator is to cure the curable compound to form an organic film, and may include a conventional photopolymerization initiator without limitation.
- the initiator may include, but is not limited to, one or more of triazine based initiator, acetophenone based initiator, benzophenone based initiator, thioxanthone based initiator, benzoin based initiator, phosphorus based initiator and oxime based initiator.
- phosphorus initiator diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, benzyl (diphenyl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4, 4-trimethylpentyl) phosphine oxide or mixtures thereof.
- the use of phosphorus-based initiators may exhibit better onset performance at long wavelength UV in the compositions of the present invention. These may be included alone or in combination of two or more.
- the initiator may be included in about 1% to about 10% by weight, specifically about 2% to about 5% by weight, based on the total weight of (A), (B), (C). In the above range, photopolymerization may sufficiently occur during exposure of the composition for encapsulation.
- the composition for encapsulating the organic light emitting device of the present invention may further include a heat stabilizer.
- a heat stabilizer As a result, the viscosity change in normal temperature of the composition for sealing can be suppressed.
- the heat stabilizer is included in the composition for encapsulation to suppress the change in viscosity at room temperature of the encapsulation composition, and a conventional heat stabilizer can be used without limitation, but the heat stabilizer uses a sterically hindered phenolic heat stabilizer. Can be.
- the heat stabilizer is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], stearyl-3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetrakis [3- ( 3,5-di-t-butylhydroxyphenyl) propionate], tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, but This is not restrictive.
- the heat stabilizer may be included in an amount of about 2000 ppm or less, specifically about 0.01 ppm to about 2000 ppm, more specifically about 100 ppm to about 800 ppm, based on the total weight of (A), (B), (C).
- the heat stabilizer in the above range can further improve the storage stability and fairness of the liquid state of the composition for sealing.
- composition for encapsulation of the present invention may be a solventless type containing no solvent.
- composition for encapsulation of the present invention is not limited, but may be particle-free, containing no particles.
- the composition for encapsulation of the present invention can sufficiently satisfy the refractive index of the present invention even if it does not contain particles of high refractive index.
- the encapsulation composition of the present invention is a photocurable composition, which may be cured by irradiation for about 1 second to about 100 seconds at about 10 mJ / cm 2 to about 1000 mJ / cm 2 at UV wavelength, but is not limited thereto. Curing may be repeated one or more times.
- UV is not particularly limited but may be irradiated with a UV LED lamp.
- composition for encapsulation of the present invention can form a non-tacky organic film after curing. Therefore, when forming the encapsulation layer, it is possible to easily form the encapsulation layer of the inorganic film and the organic film.
- the encapsulation composition of the present invention may form an organic film having a refractive index of about 1.55 or more, specifically about 1.55 to about 1.70 and about 1.55 to about 1.60 after curing. In the above range, there may be a brightness increase effect.
- the composition for encapsulating an organic light emitting device of the present invention can be used to encapsulate an organic light emitting device.
- the organic film may be formed from a multilayer encapsulation film in which an inorganic film and an organic film are sequentially formed.
- the composition for encapsulating an organic light emitting device may form an organic layer by a method such as deposition, inkjet printing, gravure coating, die coating, lip coating, spin coating, spin coating, preferably inkjet printing.
- the organic light emitting diode display device of the present invention may include an organic film formed of the composition for encapsulating the organic light emitting diode according to the embodiment of the present invention.
- the organic light emitting diode display device includes an organic light emitting diode and a thin film encapsulation layer formed on the organic light emitting diode and including at least one inorganic film and at least one organic film, wherein the organic film is an organic light emitting diode encapsulation composition of an embodiment of the present invention. It can be formed as.
- the organic light emitting diode display can have high brightness in front and / or side, prevent damage of the organic light emitting diode by plasma, and prevent damage of the organic light emitting diode by external moisture and / or oxygen. Can be.
- the thin film encapsulation layer may include a structure in which inorganic layers and organic layers are alternately formed.
- the total number of inorganic films and organic films may be 10 or less, for example, 2 to 7 layers.
- a three-layer structure of an inorganic film, an organic film, and an inorganic film, a four-layer structure of an inorganic film, an organic film, an inorganic film, and an organic film, or a five-layer structure of an inorganic film, an organic film, an inorganic film, an organic film, and an inorganic film may be formed. Can be.
- the inorganic film differs from the organic film in its components, thereby making it possible to compensate the effects of the organic film.
- the inorganic film may be formed of an inorganic material having excellent light transmittance and excellent moisture and / or oxygen barrier properties.
- the inorganic film may be a metal, a nonmetal, an intermetallic compound or alloy, a nonmetal intermetallic compound or alloy, an oxide of a metal or a nonmetal, a fluoride of a metal or a nonmetal, a nitride of a metal or a nonmetal, a carbide of a metal or a nonmetal, a carbide of a metal or a nonmetal, Oxynitride, borides of metals or nonmetals, oxygen borides of metals or nonmetals, silicides of metals or nonmetals, or mixtures thereof.
- Metals or nonmetals include silicon (Si), aluminum (Al), selenium (Se), zinc (Zn), antimony (Sb), indium (In), germanium (Ge), tin (Sn), bismuth (Bi), transitions Metal, lanthanide metal, and the like, but is not limited thereto.
- the inorganic layer may include AlOx, In 2 O 3 , SnO 2 , including silicon oxide (SiOx), silicon nitride (SiNx), silicon oxygen nitride (SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb 2 O 3 , Al 2 O 3 , and the like.
- the inorganic film can be deposited by a plasma process, a vacuum process such as sputtering, chemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition, evaporation, sublimation, electron cyclotron resonance-plasma vapor deposition, and combinations thereof.
- the thickness of one inorganic film is not particularly limited, but may be 100 kPa to 2000 kPa. In the above range, excellent light transmittance, there may be a sealing effect excellent in moisture or oxygen barrier properties.
- the inorganic film may further include at least one of the silicon-based particles, alumina oxide, titanium oxide, and zirconium oxide in order to enhance the light scattering effect.
- the refractive index of one organic layer may be about 1.55 or more, specifically about 1.55 to about 1.70 and about 1.55 to about 1.60. In the above range, there may be a brightness increase effect.
- the thickness of one organic layer may be about 5 ⁇ m to about 35 ⁇ m. In the above range, there may be a color improving effect.
- FIG. 1 is a cross-sectional view of an organic light emitting diode display according to an exemplary embodiment of the present invention.
- the organic light emitting diode display 100 may include a substrate 18; A driving transistor portion T2 formed on the substrate 18 and including a source electrode 30, a gate electrode 28, and a drain electrode 32; An organic light emitting element L1 formed on the driving transistor unit T2 and including a first pixel electrode 22, an organic light emitting layer 24, and a second pixel electrode 26 connected to the drain electrode 32; An overcoat 27 formed on the second pixel electrode 26;
- the thin film encapsulation layer 20 is formed on the overcoat 27, and the thin film encapsulation layer includes inorganic films 201 and 203 and organic films 202 that are alternately stacked. It may be formed of a composition for encapsulating an organic light emitting device of the present invention.
- the inorganic film 201 and the inorganic film 203 may have different compositions or thicknesses. However, the case where the inorganic film 201 and the inorganic film 203 are the same may also be included in the scope of the present invention.
- FIG. 2 is a cross-sectional view of an organic light emitting diode display according to another exemplary embodiment of the present invention.
- the organic light emitting diode display 100 ′ may include a substrate 18; A driving transistor portion T2 formed on the substrate 18 and including a source electrode 30, a gate electrode 28, and a drain electrode 32; An organic light emitting element L1 formed on the driving transistor unit T2 and including a first pixel electrode 22, an organic light emitting layer 24, and a second pixel electrode 26 connected to the drain electrode 32; An overcoat 27 formed on the second pixel electrode 26; A thin film encapsulation layer 20 'formed on the overcoat 27, and the thin film encapsulation layer 20' includes an inorganic film 201,203 and an organic film 202,204 that are alternately stacked.
- the organic layers 202 and 204 may be formed of the composition for encapsulating the organic light emitting device of the present invention. Except that the organic layer 204 is further formed, the organic light emitting diode display is substantially the same as the organic light emitting display device according to the exemplary embodiment.
- any one of the organic film 202 and the organic film 204 does not contain a conventional organic light emitting element encapsulation composition, for example, the silicon-based particles, or zirconium oxide, titanium oxide, or oxide instead of the silicon-based particles. It may include one or more of the alumina, or may include silicon-based particles outside the average particle diameter.
- a light emitting device encapsulation composition was prepared.
- Example 1 Except for changing the content of the component in Example 1 as shown in Table 1 was prepared a composition for encapsulating an organic light emitting device of a solvent-free in the same manner.
- Example Comparative example One 2 3 4 5 One 2 3 4 5 (A) (A1) 70 64 - - - - - 20 - - (A2) - - 50 64 69 - - - - - (A3) 9 19 19 - 14 - - - - (B) (B1) 9 14 14 9 14 63 59 58 9 9 (B2) 9 - 14 24 - - 19 19 9 9 (B3) - - - - - 34 19 - 79 - (C) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 (D) - - - - - - - - - - 79 total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
- Table 2 The physical properties of Table 2 were evaluated for the composition for encapsulating the organic light emitting device of Example and Comparative Example.
- Viscosity The compositions for encapsulation of Examples and Comparative Examples were measured at 25 ° C. using a viscosity meter LV DV-II Pro (Brookfield) at No. spindle 40.
- A is the ratio of the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1635 cm -1 to the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1720 cm -1 for the cured film
- B is the ratio of the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1635 cm ⁇ 1 to the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1720 cm ⁇ 1 for the composition for encapsulation).
- Plasma etch rate The composition for sealing was vapor-deposited and photocured to predetermined thickness, and the deposition height (T1, 1 micrometer-10 micrometers) of the organic sealing layer was measured. ICP power: 2500W, RF power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr after plasma treatment of organic encapsulation layer, the height of organic encapsulation layer (T2, unit: ⁇ m) was measured. The etching rate of the organic encapsulation layer by plasma was calculated by Equation 2 below.
- Etch rate (%) of organic encapsulation layer by plasma (T1-T2) / T1 x 100
- Relative luminance An organic film was prepared by spin coating the compositions for sealing of the examples and the comparative examples. The organic film prepared above was attached to the panel on which the organic light emitting device was formed. The front side of the panel was made 0 degree, and the luminance value was obtained at 0 degree using EZcontrast (Eldim). C and the luminance value obtained by the said Example or the comparative example were made into the luminance value of the comparative example 1. Relative luminance was calculated as D / C x 100. The higher the relative luminance, the higher the luminance. When the relative luminance is 105% or more, the luminance is high.
- Example Comparative example One 2 3 4 5 One 2 3 4 5 Viscosity (cps) 18.2 19.8 14.8 16.1 19.5 19.8 14.8 12.6 82.1 12.5 Refractive index 1.57 1.57 1.55 1.55 1.57 1.50 1.48 1.50 1.57 1.49 Light curing rate (%) 90.2 91.5 90.9 92.5 89.8 89.8 88.6 90.2 89.1 88.5 Plasma Etch Rate (%) 6.0 5.7 6.1 5.8 6.2 6.2 9.8 6.1 6.2 10.5 Relative luminance (%) 111 108 106 106 112 100 97 101 95 102 Whether organic film is formed during inkjet printing ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok ok
- the composition for encapsulation of the present invention can increase the brightness from the front and / or side, has a specific range of viscosity is easy to form an organic film, the encapsulation layer formed by alternately stacked organic film and inorganic film Provided was a composition for encapsulating an organic light emitting device.
- an organic light emitting device capable of realizing an organic film having a low plasma etch rate, a photocuring property having a high light curing rate, and an organic film capable of improving the reliability of the organic light emitting device by blocking penetration of external moisture and / or oxygen.
- a composition for encapsulation was provided.
- Comparative Examples 1 to 2, 4 to 5 that do not include the photocurable monomer of the formula (1) of the present invention the refractive index or viscosity does not fall within the scope of the present invention was impossible inkjetting or low relative luminance.
- Comparative Example 3 in which the refractive index is not within the scope of the present invention also had low relative luminance.
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Abstract
굴절률이 약 1.55 이상이고, 25℃에서 점도가 약 10cps 내지 약 30cps이고, (A)화학식 1의 광경화성 모노머, (B)비-황계 광경화성 모노머 및 (C)개시제를 포함하는 유기발광소자 봉지용 조성물, 및 이로부터 형성된 유기막을 포함하는 유기발광소자 표시장치가 제공된다.
Description
본 발명은 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 유기발광표시장치에 사용시 무기막에 증착되더라도 정면 및/또는 측면에서 휘도를 높일 수 있고, 점도가 특정 범위를 가져 유기막 형성이 용이하고, 플라즈마 식각률이 낮은 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다.
유기발광소자 표시장치는 전계 발광 현상을 이용해 스스로 빛을 내는 표시장치로, 유기발광소자를 포함한다. 유기발광소자는 외부의 수분 및/또는 산소에 의해 손상되므로 유기막과 무기막의 박막 봉지 구조에 의해 봉지되어야 한다.
유기발광소자를 통해 발광된 빛이 유기막과 무기막이 교대로 적층된 봉지층을 통과하게 되므로, 유기막과 무기막이 교대로 적층된 봉지층은 표시장치의 휘도에 영향을 줄 수 있다. 한편, 무기막은 통상적으로 광 투과성이 우수하고, 수분 및/또는 산소 차단성이 우수한 무기 소재로 형성된다. 무기막은 고굴절률의 금속, 비금속, 또는 그의 산화물 등으로 형성될 수 있다. 따라서, 유기막이 무기막 대비 굴절률이 낮거나 유기막이 무기막 표면에 고른 두께로 형성되지 않을 경우, 유기발광소자를 통해 발광된 빛의 휘도가 떨어질 수 있다. 따라서, 유기막은 무기막 대비 유사 굴절률을 가져야만 하고 무기막 표면에 균일한 두께로 형성되어야 하며 이를 위해서는 유기막을 형성하는 봉지용 조성물은 점도가 특정 범위를 가져야만 한다.
한편, 무기막은 금속 산화물 등의 플라즈마 증착에 의해 형성될 수 있다. 봉지층은 무기막과 유기막이 교대로 적층되는 구조이므로, 유기막이 플라즈마에 의해 손상될 경우 유기발광소자는 외부의 수분 및/또는 산소에 노출된 가능성이 높아져 손상될 수 있고 이에 따라 신뢰성이 떨어질 수 있다.
본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2012-0115841호에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 유기발광표시장치에 사용시 정면 및/또는 측면에서 휘도를 높이는 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 유기발광표시장치에 사용시 무기막에 증착되더라도 정면 및/또는 측면에서 휘도를 높이는 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 점도가 특정 범위를 가져 유기막 형성이 용이하고 유기막과 무기막이 교대로 적층된 봉지층 형성을 용이하게 하는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 플라즈마 식각률이 낮은 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광 경화율이 높은 광 경화성이고, 외부의 수분 및/또는 산소의 침투를 차단하여 유기발광소자의 신뢰성을 높일 수 있는 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 구현된 유기막을 포함하는 유기발광소자 표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 굴절률이 약 1.55 이상이고, 25℃에서 점도가 약 10cps 내지 약 30cps이고, (A)하기 화학식 1의 광경화성 모노머, (B)비-황계 광경화성 모노머 및 (C)개시제를 포함할 수 있다:
<화학식 1>
(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, X, Y는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의된 바와 같다).
본 발명의 유기발광소자 표시장치는 유기발광소자, 및 상기 유기 발광소자 위에 형성되고 하나 이상의 무기막과 하나 이상의 유기막을 포함하는 박막 봉지층을 포함하고, 상기 유기막은 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명은 유기발광표시장치에 사용시 정면 및/또는 측면에서 휘도를 높일 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.
본 발명은 유기발광표시장치에 사용시 무기막에 증착되더라도 정면 및/또는 측면에서 휘도를 높일 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.
본 발명은 점도가 특정 범위를 가져 유기막 형성이 용이하고 유기막과 무기막이 교대로 적층된 봉지층 형성을 용이하게 하는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.
본 발명은 플라즈마 식각률이 낮은 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.
본 발명은 광 경화율이 높은 광 경화성이고, 외부의 수분 및/또는 산소의 침투를 차단하여 유기발광소자의 신뢰성을 높일 수 있는 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.
본 발명은 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 구현된 유기막을 포함하는 유기발광소자 표시장치를 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "광경화성 작용기"는 (메트)아크릴레이트기, 비닐기, 또는 알릴기를 의미할 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴레이트기를 의미할 수 있다.
본 명세서에서, "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서, "치환된"은 별도의 정의가 없는 한, 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐(예를 들면, F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 이미노기(=NH, =NR, R은 C1 내지 C10의 알킬기), 아미노기(-NH2, -NH(R'), -N(R")(R"'), 상기 R',R",R"'은 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복시산기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C30의 아릴기, C3 내지 C30의 시클로알킬기, C3 내지 C30의 헤테로아릴기, 또는 C2 내지 C30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 환형인 치환기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 작용기를 의미한다. 아릴기는 모노시클릭, 비-융합형 폴리시클릭 또는 융합형 폴리시클릭 작용기를 포함한다. 융합은 탄소 원자들이 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리 형태를 의미한다. 아릴기는 2 이상의 아릴기가 시그마 결합을 통하여 연결된 형태인 바이페닐기, 터페닐기, 또는 쿼터페닐기 등도 포함한다. 일 구체예에서, 아릴기는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐(phenanthrenyl)기, 나프타세닐기, 피레닐(pyrenyl)기, 또는 크리세닐(chrysenyl)기 등을 의미할 수 있다.
보다 구체적으로, C6 내지 C30 아릴기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기 등이 될 수 있다.
본 명세서에서 "굴절률"은 봉지용 조성물 또는 유기막에 대해 약 25℃ 바람직하게는 25℃에서, 아베 굴절기(Abbe refractometer) Abbe5로 측정된 것이다.
본 명세서에서 "점도"는 약 25℃ 바람직하게는 25℃에서 점도 측정기 LV DV-II Pro(Brookfield사)로 스핀들 번호(No. spindle) 40으로 측정된 값이다.
본 명세서에서 "플라즈마 식각률"은 유기발광소자 봉지용 조성물을 소정의 두께로 증착 및 광경화시켜 형성된 유기 봉지층의 초기 높이(T1, 단위:㎛)를 측정하고, 상기 유기 봉지층에 ICP-CVD를 이용하여 ICP(inductively coupled plasma) power: 2500W, RF(radio frequency) power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, 식각 시간(ethching time): 1min, pressure: 10mtorr에서 플라즈마를 처리한 후의 유기 봉지층의 높이(T2, 단위:㎛)를 측정하고, 하기 식 2에 의해 계산된 값이다. 이때, 상기 유기 봉지층의 초기 높이(T1)는 1㎛ 내지 10㎛가 될 수 있다: 하기 식 2에 의해 계산된 값이 낮을수록 유기 봉지층의 내플라즈마성이 우수함을 의미한다:
<식 2>
플라즈마에 의한 유기 봉지층의 식각률(%) = (T1-T2)／ T1 x 100.
본 명세서에서 "유기발광소자 봉지용 조성물"은 단순히 "봉지용 조성물"이라 표기될 수 있다.
본 발명자들은 굴절률이 높고 점도가 약 10cps 내지 약 30cps가 되어 잉크젯 프린팅 사용시 핀홀 발생 없이 유기막을 형성할 수 있고, 점도가 지나치게 낮아서 유기막이 퍼지는 현상을 막아 공정성을 개선할 수 있으며, 플라즈마 식각률도 낮은 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 개발하기 위해, 연구를 거듭한 결과, 하기에서 상술되는 조성물을 사용함으로써, 상기와 같은 목적을 달성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물을 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물(이하, 봉지용 조성물이라고 함)은 (A)하기 화학식 1의 광경화성 모노머, (B)비-황계 광경화성 모노머 및 (C)개시제를 포함할 수 있다:
<화학식 1>
(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, X, Y는 하기에서 후술한다).
따라서, 본 발명의 봉지용 조성물은 봉지용 조성물의 굴절률을 약 1.55 이상 바람직하게는 약 1.55 이상 약 1.70 이하, 약 1.55 이상 약 1.65 이하, 약 1.55 이상 1.60 이하로 높여 유기발광소자 표시장치에서 무기막 상에 형성되더라도 정면 및/또는 측면에서 휘도 값을 높일 수 있는 유기막을 구현할 수 있다. 특히, 본 발명의 봉지용 조성물은 유기막과 무기막이 교대로 적층되는 하이브리드(hybrid) 보호층을 구현함에 있어서 무기막을 통과한 빛이 유기막을 통과하더라도 휘도가 낮아지는 현상을 막을 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 점도가 약 10cps 내지 약 30cps가 됨으로써 잉크젯 프린팅 사용시 유기막을 충분히 균일한 두께로 형성할 수 있고, 점도가 지나치게 낮아서 유기막이 퍼지는 현상을 막아 공정성을 개선할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 점도가 약 13cps 내지 약 20cps, 약 14cps 내지 약 20cps가 될 수 있다. 상기 범위에서, 무기막에 유기막 형성시 유기막 형성 공정을 용이하게 할 수 있다.
통상적으로, 봉지용 조성물의 굴절률을 높이고자 할 경우 고굴절률의 모노머 또는 고굴절률의 입자를 사용할 수 있다. 그러나, 이러한 경우 봉지용 조성물의 굴절률은 높일 수 있지만, 점도가 높아져 잉크젯 프린팅의 방법으로 유기막 형성시 문제가 있을 수 있다. 그러나, 본 발명의 발명자는 입자를 사용하지 않고도 상술한 굴절률과 점도 범위를 동시에 만족할 수 있는 봉지용 조성물을 고안할 수 있었다.
한편, 본 발명의 봉지용 조성물은 상술한 굴절률 및 점도와 함께, 플라즈마 식각률도 낮추어서 내플라즈마성을 높임으로써 유기막과 무기막의 형성을 용이하게 하고 플라즈마에 의한 유기발광소자의 손상을 최소화할 수도 있었다. 무기막은 플라즈마에 의한 증착으로 형성될 수 있는데, 이 과정에서 유기막이 플라즈마에 의해 식각될 경우 유기발광소자가 외부의 수분 및/또는 산소에 의해 손상될 수 있다. 본 발명의 봉지용 조성물은 플라즈마 식각률이 약 6.5% 이하, 바람직하게는 약 6.2% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박막의 두께로 무기막에 증착시 유기발광소자의 손상을 최소화할 수 있다.
또한, 본 발명의 봉지용 조성물은 광경화율이 약 85% 이상, 바람직하게는 약 88% 이상, 더 바람직하게는 약 89% 이상 100% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유기막의 경화도가 높아서 외부의 수분 및/또는 산소의 침투를 막아 유기발광소자의 손상을 막고 신뢰성을 높일 수 있다.
(A)화학식 1의 광경화성 모노머, (B)비-황계 광경화성 모노머 및 (C)개시제는 각각 서로 다른 화합물이다. 이들은 각각 단독 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 상기 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로 상기 (A)는 약 30중량% 내지 약 85중량%, 상기 (B)는 약 10중량% 내지 약 65중량%, 상기 (C)는 약 1중량% 내지 약 10중량%로 포함될 수 있다. 또한, 본 발명의 일예에서, 상기 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로 상기 (A)는 약 50중량% 내지 약 85중량%, 상기 (B)는 약 10중량% 내지 약 45중량%, 상기 (C)는 약 1중량% 내지 약 10중량%로 포함될 수 있다.
(A)화학식 1의
광경화성
모노머
하기 화학식 1의 광경화성 모노머는 봉지용 조성물의 굴절률을 약 1.55 이상으로 높여 유기발광소자 표시장치에 사용시 정면 및/또는 측면에서 휘도 값을 높일 수 있고, 봉지용 조성물의 점도를 갖도록 할 수 있다. 화학식 1의 모노머는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다:
<화학식 1>
(상기 화학식 1에서,
R1, R2는 동일하거나 또는 다르고, 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌에테르기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 모노알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 디알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕실렌기이고,
R1, R2는 상기 화학식 1 중 S와 연결되어, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 불포화된, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 작용기를 형성할 수도 있고,
R1, R2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기이고,
R3, R4는 동일하거나 또는 다르고, 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고,
X, Y는 동일하거나 또는 다르고, 수소 또는 하기 화학식 2이고,
<화학식 2>
(상기 화학식 2에서,
*는 상기 화학식 1 중 R3 또는 R4에 대한 연결 부위이고,
Z는 수소 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다)
X, Y 중 적어도 하나는 상기 화학식 2이다).
구체적으로, R1, R2는 동일하거나 또는 다르고, 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기이고, 바람직하게는, 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 더 바람직하게는 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기가 될 수 있다. 이때, 상기 아릴렌기는 상술한 아릴기에서 수소가 탈락된 2가 형태의 작용기를 의미한다. 바람직하게는, R1, R2는 페닐렌기, 나프탈레닐기 등이 될 수 있다.
R1, R2는 상기 화학식 1 중 S와 연결되어 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 불포화된 모노시클릭 또는 폴리시클릭 작용기를 형성할 수도 있다. 이때, 불포화된 모노시클릭 작용기는 황을 포함하고 불포화 결합을 갖는 모노시클릭 작용기일 수 있다. 불포화된 폴리시클릭 작용기는 황을 포함하는 융합형 폴리시클릭 작용기로서, 탄소 원자들이 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리 형태를 의미한다. 예를 들면, 상기 불포화된 모노시클릭 또는 폴리시클릭 작용기는 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 나프토티오페닐기, 벤조나프토티오페닐기, 디나프토티오페닐기 등이 될 수 있다. 이때 벤조(b)나프토(2,3-d)티오페닐기, 벤조(b)나프토(2,1-d)티오페닐기, 벤조(b)나프토(1,2-d)티오페닐기 등과 같이, 인접한 고리 간의 결합이 서로 다른 이성질체 형태도 모두 포함할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 광경화성 모노머는 나프틸렌티오기, 페닐티오기, 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 나프토티오페닐기[naphthothiophenyl], 벤조나프토티오페닐기 또는 디나프토티오페닐기 모이어티를 갖는, 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
구체적으로, R3, R4는 동일하거나 다르고, 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 바람직하게는 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 더 바람직하게는 단일결합, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기 등이 될 수 있다. R3이 단일 결합인 경우 X와 R1이 직접적으로 연결된 것을 의미한다. R4가 단일 결합인 경우 Y와 R2가 직접적으로 연결된 것을 의미한다.
일 구체예에서, 상기 화학식 1에서 R1, R3이 모두 단일결합인 경우는 제외될 수 있다. 일 구체예에서, 일 구체예에서, 상기 화학식 1에서 R2, R4가 모두 단일결합인 경우는 제외될 수 있다.
화학식 1의 광경화성 모노머는 굴절률이 약 1.55 이상, 바람직하게는 약 1.55 이상 약 1.70 이하, 약 1.55 이상 약 1.65 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 굴절률이 약 1.55 이상으로 확보될 수 있다.
구체적으로, 화학식 1의 광경화성 모노머는 페닐티오에틸(메트)아크릴레이트, 나프탈레닐티오에틸(메트)아크릴레이트, 2-프로페노익산 3-디벤조티에닐메틸 에스테르(하기 화학식 1-1) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
<화학식 1-1>
화학식 1의 광경화성 모노머는 상업적으로 시판되는 제품을 포함할 수도 있고, 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 제조하여 사용할 수도 있다.
화학식 1의 광경화성 모노머는 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로, 약 30중량% 내지 약 85중량%, 구체적으로 약 35중량% 내지 약 85중량%, 약 40중량% 내지 약 85중량%, 약 45중량% 내지 약 85중량%, 약 50중량% 내지 약 85중량%, 약 55중량% 내지 약 85중량%, 약 60중량% 내지 약 85중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 봉지용 조성물의 굴절률이 높아져 휘도 상승을 기대할 수 있다.
(B)비-
황계
광경화성
모노머
비-황계 광경화성 모노머는 황(S)을 포함하지 않고, 광경화성 작용기를 1개 이상 갖는 광경화성 모노머를 포함할 수 있다. 또한, 비-황계 광경화성 모노머는 점도가 낮아 봉지용 조성물의 점도가 높아지는 것을 막을 수 있다. 따라서, 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화율이 향상될 수 있고, 잉크젯 프린팅 등의 방법으로 유기발광소자 또는 유기발광소자를 봉지하는 무기막 상에 유기막이 용이하게 형성되도록 할 수 있으며, 유기막 제조를 위한 공정성을 높일 수 있다.
비-황계 광경화성 모노머는 1관능, 2관능, 3관능, 4관능, 5관능, 6관능의 광경화성 모노머 단독 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 비-황계 광경화성 모노머는 2종 이상의 혼합물을 포함함으로써 점도가 약 10cps 내지 약 30cps인 봉지용 조성물의 제조를 용이하게 할 수 있고 광경화율도 동시에 높일 수 있다.
일 구체예에서, 비-황계 광경화성 모노머는 2관능 광경화성 모노머를 사용할 수 있다.
다른 구체예에서, 비-황계 광경화성 모노머는 1관능 광경화성 모노머와 2관능 광경화성 모노머의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 혼합물 중 1관능 광경화성 모노머: 2관능 광경화성 모노머의 중량비는 약 1:0.1 내지 약 1:2, 바람직하게는 약 1:0.3 내지 약 1:1.5, 약 1:0.3 내지 약 1:1.0, 약 1:0.3 내지 약 1:0.5이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점도가 약 10cps 내지 약 30cps인 봉지용 조성물의 제조를 용이하게 할 수 있고 광경화율도 동시에 높일 수 있다.
1관능의 광경화성 모노머는 유기발광소자 봉지용 조성물에 포함되어, 봉지용 조성물의 광경화율을 높일 수 있다. 또한, 1관능의 광경화성 모노머는 유기막의 광투과율을 높임과 동시에, 봉지용 조성물의 점도를 낮출 수 있다.
1관능의 광경화성 모노머는 황을 포함하지 않는, 비-황계 모노(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 모노(메트)아크릴레이트는 방향족기를 갖지 않는 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 방향족계 모노(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 1관능의 광경화성 모노머는 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트일 수 있다.
비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트일 수 있다. 구체적으로, 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 비치환된 직쇄형의 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트, 더 구체적으로는 비치환된 직쇄형의 C10 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 이때 탄소 개수는 (메트)아크릴레이트에 포함된 탄소를 제외한 것이다. 예를 들면, 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 노나데실(메트)아크릴레이트, 아라키딜(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트는 전술한 상기 화학식 1의 모노머와 동일하게 모두 방향족기를 가지고 있어, 함께 사용할 경우 유기발광소자 봉지용 조성물 내 상용성이 우수하다. 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 방향족기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이때 '방향족기'는 단일환(monocyclic) 또는 융합된(fused) 형태 등을 포함하는 다환의(polycyclic) 방향족기를 의미하거나, 단일환이 시그마결합으로 연결된 형태를 의미한다. 예를 들면 방향족기는, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C50의 헤테로아릴알킬기 중 하나 이상을 의미할 수 있다. 더욱 구체적으로, 방향족기는 페닐, 비페닐, 터페닐, 쿼터페닐, 나프틸, 안트라세닐, 펜안트레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 테트라세닐, 피레닐, 벤조피레닐, 펜타세닐, 코로네닐, 오발레닐, 코르아눌레닐, 벤질, 피리디닐, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴녹살리닐, 아크리디닐, 퀴나졸리닐, 신노리닐, 프탈라지닐, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 이속사졸릴, 벤즈이속사졸릴, 옥사졸릴, 벤즈옥사졸릴, 피라졸릴, 인다졸릴, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 퓨리닐, 티오페닐, 벤조티오페닐, 푸라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조프라닐 중 하나 이상이 될 수 있다.
예를 들면, 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다:
<화학식 3>
(상기 화학식 3에서,
R5은 수소 또는 메틸기이고, s는 0 내지 10의 정수이고, R6은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C50의 아릴옥시기이다).
예를 들면, R6은 페닐페녹시에틸기, 페녹시에틸기, 벤질기, 페닐기, 페닐페녹시기, 페녹시기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 페닐부틸기, 메틸페닐에틸기, 프로필페닐에틸기, 메톡시페닐에틸기, 시클로헥실페닐에틸기, 클로로페닐에틸기, 브로모페닐에틸기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 바이페닐기, 터페닐(terphenyl)기, 쿼터페닐(quaterphenyl)기, 안트라센일(anthracenyl)기, 나프탈렌일기, 트리페닐레닐기, 메틸페녹시기, 에틸페녹시기, 메틸에틸페녹시기, 메톡시페닐옥시기, 프로필페녹시기, 시클로헥실페녹시기, 클로로페녹시기, 브로모페녹시기, 비페닐옥시기, 터페닐옥시(terphenyloxy)기, 쿼터페닐옥시(quaterphenyloxy)기, 안트라센일옥시(anthracenyloxy)기, 나프탈렌일옥시(naphthalenyloxy)기, 트리페닐렌일옥시(triphenylenyloxy)기가 될 수 있다.
구체적으로, 방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 2-페닐페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시(메트)아크릴레이트, 2-에틸페녹시(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메트)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-메틸페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-메틸페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-메틸페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)부틸(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)프로필(메트)아크릴레이트, 4-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 1-(비페닐-2-일옥시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸(메트)아크릴레이트, 1-(4-벤질페닐)에틸(메트)아크릴레이트 또는 이들의 구조이성질체 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 즉, 또한, 본 발명에서 언급된 (메트)아크릴레이트는 일 예에 해당할 뿐 이로 한정되는 것은 아니며, 더욱이 본 발명은 구조이성질체 관계에 있는 아크릴레이트를 모두 포함한다. 예를 들어,본 발명의 일예로 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트만 언급되어 있더라도, 본 발명은 3-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 4-페닐(메트)아크릴레이트를 모두 포함한다.
구체적으로, 화학식 3에서 s는 1 내지 5의 정수, R6은 치환되거나 비치환된 페닐페녹시기, 치환되거나 비치환된 페닐페닐티올기, 치환된거나 비치환된 비페닐페녹시기, 치환된거나 비치환된 터페닐페녹시기가 될 수 있으며, 치환되거나 비치환된에서 치환체는 중수소, C1~10알킬기, C1~C10알콕시기, C6~18의 아릴기, C3~18의 헤테로아릴기, 또는 티올기일 수 있다.
모노(메트)아크릴레이트는 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로, 약 0중량% 내지 약 40중량%, 구체적으로 약 0중량% 내지 약 30중량%, 약 1중량% 내지 약 30중량%, 약 5중량% 내지 약 30중량%, 약 5중량% 내지 약 25중량%, 약 0중량% 내지 약 25중량%, 약 9중량% 내지 약 24중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점도가 약 10cps 내지 약 30cps인 봉지용 조성물의 제조를 용이하게 할 수 있고 광경화율도 동시에 높일 수 있다.
2관능의 광경화성 모노머는 유기발광소자 봉지용 조성물에 포함되어, 봉지용 조성물의 광경화율을 높일 수 있다. 2관능의 광경화성 모노머는 치환 또는 비치환된 장쇄의 알킬렌기를 포함하는 비-황계 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
구체적으로, 비-황계 디(메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴레이트기 사이에, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기 바람직하게는 비치환된 C1 내지 C15의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이때, 알킬렌기의 탄소수는 디(메트)아크릴레이트 기에 있는 탄소를 제외한 알킬렌기 자체에 있는 탄소수만을 의미한다. 일 구체예에서, 비-황계 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다:
<화학식 4>
(상기 화학식 4에서,
R7, R8는 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기,
R9는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기이다).
예를 들어, 상기 화학식 4에서 R9는 비치환된 C8 내지 C12의 알킬렌기가 될 수 있다. 더 구체적으로, 비-황계 디(메트)아크릴레이트는 옥탄디올디(메트)아크릴레이트, 노난디올디(메트)아크릴레이트, 데칸디올디(메트)아크릴레이트, 운데칸디올디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
디(메트)아크릴레이트는 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로, 약 0중량% 내지 약 40중량%, 구체적으로 약 1중량% 내지 약 40중량%, 약 5중량% 내지 약 40중량%, 약 5중량% 내지 약 35중량%, 약 5중량% 내지 약 30중량%, 약 5중량% 내지 약 25중량%, 약 5중량% 내지 약 20중량%, 약 5중량% 내지 약 15중량%, 약 9중량% 내지 약 14중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점도가 약 10cps 내지 약 30cps인 봉지용 조성물의 제조를 용이하게 할 수 있고 광경화율도 동시에 높일 수 있다.
3관능의 광경화성 모노머는 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
4관능의 광경화성 모노머는 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
5관능의 광경화성 모노머는 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다.
6관능의 광경화성 모노머는 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 비-황계 광경화성 모노머는 디(메트)아크릴레이트, 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 더 바람직하게는, 비-황계 광경화성 모노머는 디(메트)아크릴레이트, 또는 디(메트)아크릴레이트와 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 조성물의 광경화율을 높일 수 있고, 본원발명의 점도를 용이하게 얻을 수 있다.
비-황계 광경화성 모노머는 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로, 약 10중량% 내지 약 65중량%, 구체적으로 약 10중량% 내지 약 60중량%, 약 10중량% 내지 약 55중량%, 약 10중량% 내지 약 50중량%, 약 10중량% 내지 약 45중량%, 약 10중량% 내지 약 40중량%, 약 10중량% 내지 약 35중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점도가 약 10cps 내지 약 30cps인 봉지용 조성물의 제조를 용이하게 할 수 있고, 광경화율도 동시에 높일 수 있으며, 플라즈마 식각률을 낮출 수 있고, 비점착성의 유기막을 구현할 수 있다.
(C)
개시제
개시제는 경화성 화합물을 경화시켜 유기막을 형성하게 하는 것으로, 통상의 광중합 개시제를 제한 없이 포함할 수 있다.
개시제는 트리아진계 개시제, 아세토페논계 개시제, 벤조페논계 개시제, 티오크산톤계 개시제, 벤조인계 개시제, 인계 개시제, 옥심계 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 인계 개시제로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드, 벤질(디페닐)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥시드 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 예를 들어, 인계 개시제를 사용할 경우 본 발명의 조성물에서 장파장의 UV에서 더 좋은 개시 성능을 보일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
개시제는 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로, 약 1중량% 내지 약 10중량%, 구체적으로 약 2중량% 내지 약 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 봉지용 조성물의 노광 시 광중합이 충분히 일어날 수 있다.
열안정제
본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 열안정제를 더 포함할 수 있다. 그 결과, 봉지용 조성물의 상온에서의 점도 변화를 억제할 수 있다. 열안정제는 봉지용 조성물에 포함되어 봉지용 조성물의 상온에서의 점도 변화를 억제하는 것으로, 통상의 열안정제를 제한 없이 사용할 수 있지만, 열안정제는 입체 장애가 있는(sterically hindered) 페놀성 열안정제를 사용할 수 있다. 구체적으로, 열안정제는 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 스테아릴-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸히드록시페닐)프로피오네이트], 트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 열안정제는 (A),(B),(C)의 총 중량에 대해 약 2000ppm 이하, 구체적으로 약 0.01ppm 내지 약 2000ppm, 더 구체적으로 약 100ppm 내지 약 800ppm으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열 안정제는 봉지용 조성물의 액상 상태의 저장안정성과 공정성을 더욱 좋게 할 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 용제를 포함하지 않는 무용제 타입일 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 제한되지 않지만, 입자를 포함하지 않는, 무입자형일 수 있다. 특히, 본 발명의 봉지용 조성물은 고굴절률의 입자를 포함하지 않더라도 본원발명의 굴절률을 충분히 만족할 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 광경화 조성물로서, UV 파장에서 약 10mJ/cm2 내지 약 1000mJ/cm2에서 약 1초 내지 약 100초 동안 조사에 의해 경화될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 경화는 1회 이상 반복될 수 있다. UV는 특별히 제한되지 않지만, UV LED 램프에 의해 조사될 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 경화후 비점착성의 유기막을 형성할 수 있다. 따라서, 봉지층 형성시 무기막과 유기막의 봉지층 형성을 용이하게 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 경화 후 굴절률이 약 1.55 이상, 구체적으로 약 1.55 내지 약 1.70, 약 1.55 내지 약 1.60인 유기막을 형성할 수 있다. 상기 범위에서, 휘도 상승 효과가 있을 수 있다.
본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물은 유기발광소자를 봉지하는데 사용될 수 있다. 구체적으로 무기막과 유기막이 순차로 형성되는 다층의 봉지막에서 유기막을 형성할 수 있다. 예를 들면, 유기발광소자 봉지용 조성물은 증착, 잉크젯 프린팅, 그라비아 코팅, 다이 코팅, 립 코팅, 스핀 코팅, 스핀 코팅, 바람직하게는 잉크젯 프린팅 등의 방법으로 유기막을 형성할 수 있다.
이하, 본 발명의 유기발광소자 표시장치를 설명한다.
본 발명의 유기발광소자 표시장치는 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기막을 포함할 수 있다. 구체적으로, 유기발광소자 표시장치는 유기발광소자, 및 유기 발광소자 위에 형성되고 하나 이상의 무기막과 하나 이상의 유기막을 포함하는 박막 봉지층을 포함하고, 유기막은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 그 결과, 유기발광소자 표시장치는 정면 및/또는 측면에서 휘도가 높을 수 있고, 플라즈마에 의한 유기발광소자의 손상을 막을 수 있고, 외부의 수분 및/또는 산소에 의한 유기발광소자의 손상을 막을 수 있다.
박막 봉지층은 무기막과 유기막이 교대로 형성된 구조를 포함할 수 있다. 무기막과 유기막의 총 개수는 10층 이하, 예를 들면 2층 내지 7층이 될 수 있다. 구체적으로 무기막/유기막/무기막의 3층 구조, 무기막/유기막/무기막/유기막의 4층 구조, 또는 무기막/유기막/무기막/유기막/무기막의 5층 구조로 형성될 수 있다.
무기막은 유기막과 성분이 상이함으로써, 유기막의 효과를 보완할 수 있다. 무기막은 광투과성이 우수하고, 수분 및/또는 산소 차단성이 우수한 무기 소재로 형성될 수 있다. 예를 들면, 무기막은 금속, 비금속, 금속간 화합물 또는 합금, 비금속간 화합물 또는 합금, 금속 또는 비금속의 산화물, 금속 또는 비금속의 불화물, 금속 또는 비금속의 질화물, 금속 또는 비금속의 탄화물, 금속 또는 비금속의 산소질화물, 금속 또는 비금속의 붕소화물, 금속 또는 비금속의 산소붕소화물, 금속 또는 비금속의 실리사이드, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 금속 또는 비금속은 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 비스무트(Bi), 전이금속, 란탄족 금속, 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 무기막은 실리콘 산화물(SiOx), 실리콘 질화물(SiNx), 실리콘 산소 질화물(SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb2O3, Al2O3 등을 포함하는 AlOx, In2O3, SnO2가 될 수 있다. 무기막은 플라즈마 공정, 진공 공정, 예를 들면 스퍼터링, 화학기상증착, 플라즈마화학기상증착, 증발, 승화, 전자사이클로트론공명-플라즈마증기증착 및 이의 조합으로 증착될 수 있다. 무기막 하나의 두께는 특별히 한정되지는 않지만 100Å 내지 2000Å가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광투과성이 우수하고, 수분 또는 산소 차단성이 우수한 봉지 효과가 있을 수 있다. 무기막은 광산란성 효과를 높이기 위해, 상기 실리콘계 입자, 산화알루미나, 산화티탄, 산화지르코늄 중 하나 이상을 더 포함할 수도 있다.
유기막 하나의 굴절률은 약 1.55 이상, 구체적으로 약 1.55 내지 약 1.70, 약 1.55 내지 약 1.60가 될 수 있다. 상기 범위에서, 휘도 상승 효과가 있을 수 있다. 유기막 하나의 두께는 약 5㎛ 내지 약 35㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 색 개선 효과가 있을 수 있다.
이하, 도 1을 참고하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 1을 참고하면, 유기발광소자 표시장치(100)는 기판(18); 기판(18) 위에 형성되고, 소스 전극(30), 게이트 전극(28) 및 드레인 전극(32)을 포함하는 구동 트랜지스터부(T2); 구동 트랜지스터부(T2) 상에 형성되고, 드레인 전극(32)과 연결되는 제1화소 전극(22), 유기발광층(24) 및 제2화소 전극(26)을 포함하는 유기발광소자(L1); 제2 화소전극(26) 위에 형성되는 덮개막(27); 덮개막(27) 위에 형성되는 박막 봉지층(20)을 포함하고, 박막 봉지층은 교대로 적층되는 무기막(201)(203)과 유기막(202)을 포함하고, 유기막(202)은 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 무기막(201)와 무기막(203)은 조성 또는 두께가 다를 수 있다. 그러나, 무기막(201)와 무기막(203)가 서로 동일한 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
이하, 도 2를 참고하여 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 유기발광소자 표시장치(100')는 기판(18); 기판(18) 위에 형성되고, 소스 전극(30), 게이트 전극(28) 및 드레인 전극(32)을 포함하는 구동 트랜지스터부(T2); 구동 트랜지스터부(T2) 상에 형성되고, 드레인 전극(32)과 연결되는 제1화소 전극(22), 유기발광층(24) 및 제2화소 전극(26)을 포함하는 유기발광소자(L1); 제2 화소전극(26) 위에 형성되는 덮개막(27); 덮개막(27) 위에 형성되는 박막 봉지층(20')을 포함하고, 박막 봉지층(20')은 교대로 적층되는 무기막(201)(203)과 유기막(202)(204)을 포함하고, 유기막(202)(204)은 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 유기막(204)가 더 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광표시장치와 실질적으로 동일하다.
도 2는 유기막(202)와 유기막(204)이 모두 본 발명의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 경우를 도시한 것이다. 그러나, 유기막(202)와 유기막(204) 중 어느 하나는 통상의 유기발광소자 봉지용 조성물 예를 들면, 상기 실리콘계 입자를 포함하지 않거나, 또는 상기 실리콘계 입자 대신에 산화지르코늄, 산화티탄, 산화알루미나 중 하나 이상을 포함하거나, 또는 상기 평균입경을 벗어나는 실리콘계 입자를 포함할 수도 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)화학식 1의 광경화성 모노머
(A1)2-프로페노익산 3-디벤조티에닐메틸 에스테르(HRI-84, 대림화학)
(A2)2-나프탈레닐티오에틸 아크릴레이트(HRI-02, 대림화학)
(A3)페닐티오에틸 아크릴레이트(PT-011, 한농화성)
(B)비-황계 광경화성 모노머
(B1)1,12-도데칸디올 디아크릴레이트(Sartomer)
(B2)라우릴 아크릴레이트(Sartomer)
(B3)2-페닐페녹시 아크릴레이트(M1142, 미원)
(C)개시제
인계 개시제(Darocur TPO, BASF)
(D)방향족기가 없는 황계 광경화성 모노머
2-Propenoic acid 1,2-ethanediylbis(thio-2,1-ethanediyl) ester(CAS Registry Number 124274-89-1)
실시예
1
(A-1) 70중량부, (A-3) 9중량부, (B-1) 9중량부, (B-2) 9중량부, (C)3중량부를 혼합하여 100중량부의 무용제의 유기발광소자 봉지용 조성물을 제조하였다.
실시예
2 내지
실시예
5 및
비교예
1 내지
비교예
5
실시예 1에서 해당 성분의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 무용제의 유기발광소자 봉지용 조성물을 제조하였다.
| 실시예 | 비교예 | ||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| (A) | (A1) | 70 | 64 | - | - | - | - | - | 20 | - | - |
| (A2) | - | - | 50 | 64 | 69 | - | - | - | - | - | |
| (A3) | 9 | 19 | 19 | - | 14 | - | - | - | - | - | |
| (B) | (B1) | 9 | 14 | 14 | 9 | 14 | 63 | 59 | 58 | 9 | 9 |
| (B2) | 9 | - | 14 | 24 | - | - | 19 | 19 | 9 | 9 | |
| (B3) | - | - | - | - | - | 34 | 19 | - | 79 | - | |
| (C) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
| (D) | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 79 | |
| 총합 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
실시예와 비교예의 유기발광소자 봉지용 조성물에 대해 하기 표 2의 물성을 평가하였다.
<물성평가방법>
(1)점도: 실시예와 비교예의 봉지용 조성물에 대해 25℃에서 점도 측정기 LV DV-II Pro(Brookfield사)로 스핀들 번호(No. spindle) 40으로 측정하였다.
(2)굴절률: 실시예와 비교예의 봉지용 조성물에 대해 25℃에서 아베 굴절기(Abbe refractometer) Abbe5로 측정하였다.
(3)광경화율: 봉지용 조성물에 대하여 FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)을 사용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 유리 기판 위에 봉지용 조성물을 스프레이로 도포하고 100mW/cm2으로 10초 동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 시편을 얻는다. 경화된 필름을 분취하고, FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)를 이용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 광 경화율은 하기 식 1에 따라 계산한다.
<식 1>
광경화율(%)= ｜1-(A/B)｜ x 100
(상기 식 1에서, A는 경화된 필름에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이고,
B는 봉지용 조성물에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이다).
(4)플라즈마 식각률: 봉지용 조성물을 소정의 두께로 증착 및 광 경화시켜 유기 봉지층의 증착 높이(T1, 1㎛~10㎛)를 측정하였다. ICP power: 2500W, RF power: 300W, DC bias: 200V, Ar flow: 50sccm, ethching time: 1min, pressure: 10mtorr에서 유기 봉지층에 플라즈마를 처리한 후 유기 봉지층의 높이(T2, 단위:㎛)를 측정하였다. 하기 식 2에 의해 플라즈마에 의한 유기 봉지층의 식각률을 계산하였다.
<식 2>
플라즈마에 의한 유기 봉지층의 식각률(%) = (T1-T2)／ T1 x 100
(5)상대 휘도: 실시예와 비교예의 봉지용 조성물을 스핀코팅 방법으로 유기막을 제조하였다. 유기발광소자가 형성된 패널에 상기 제조한 유기막을 부착하였다. 패널의 정면을 0°로 하고, EZcontrast(Eldim사)를 이용하여 0°에서 휘도(luminance)값을 얻었다. 비교예 1의 휘도값을 C, 해당 실시예 또는 비교예에서 구한 휘도값을 D라고 하였다. 상대휘도는 D／C x 100으로 계산하였다. 상대휘도가 높을수록 휘도가 높음을 의미한다. 상대휘도가 105% 이상이 될 때 휘도가 높다고 볼 수 있다.
(6)잉크젯 프린팅시 유기막 형성 평가: 실시예와 비교예의 유기발광소자 봉지용 조성물을 Unijet사의 Omnijet 100 잉크젯 프린터를 사용하여 프린팅하였다. 500dpi, 길이 x 폭(50mm x 50mm) 면적으로 패턴 인쇄 후 유기막 형성 모양을 관찰하였다. 핀홀이 발생하지 않고 잉크젯에 의해 유기막이 잘 형성된 경우 ok로 평가하였다.
| 실시예 | 비교예 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| 점도(cps) | 18.2 | 19.8 | 14.8 | 16.1 | 19.5 | 19.8 | 14.8 | 12.6 | 82.1 | 12.5 |
| 굴절률 | 1.57 | 1.57 | 1.55 | 1.55 | 1.57 | 1.50 | 1.48 | 1.50 | 1.57 | 1.49 |
| 광경화율(%) | 90.2 | 91.5 | 90.9 | 92.5 | 89.8 | 89.8 | 88.6 | 90.2 | 89.1 | 88.5 |
| 플라즈마 식각률(%) | 6.0 | 5.7 | 6.1 | 5.8 | 6.2 | 6.2 | 9.8 | 6.1 | 6.2 | 10.5 |
| 상대휘도(%) | 111 | 108 | 106 | 106 | 112 | 100 | 97 | 101 | 95 | 102 |
| 잉크젯프린팅시 유기막 형성 여부 | ok | ok | ok | ok | ok | ok | ok | ok | 잉크젯 프린팅 불가 | 핀홀 발생 |
상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 봉지용 조성물은 정면 및/또는 측면에서 휘도를 높일 수 있고, 점도가 특정 범위를 가져 유기막 형성이 용이하고 유기막과 무기막이 교대로 적층된 봉지층 형성을 용이하게 하는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다. 또한, 플라즈마 식각률이 낮은 유기막을 구현할 수 있고, 광 경화율이 높은 광경화성이고, 외부의 수분 및/또는 산소의 침투를 차단하여 유기발광소자의 신뢰성을 높일 수 있는 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하였다.
반면에, 본 발명의 화학식 1의 광경화성 모노머를 포함하지 않는 비교예 1 내지 2, 4 내지 5는 굴절률 또는 점도가 본 발명의 범위에 들지 않아서 잉크젯팅이 불가하거나 상대 휘도가 낮았다. 또한, 본 발명의 화학식 1의 광경화성 모노머, 비-황계 광경화성 모노머 및 개시제를 포함하더라도 굴절률이 본 발명의 범위에 들지 않는 비교예 3 역시 상대 휘도가 낮았다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Claims (14)
- 유기발광 소자 봉지용 조성물은굴절률이 약 1.55 이상이고,25℃에서 점도가 약 10cps 내지 약 30cps이며,(A)하기 화학식 1의 광경화성 모노머, (B)비-황계 광경화성 모노머 및 (C)개시제를 포함하는, 유기발광소자 봉지용 조성물:<화학식 1>
(상기 화학식 1에서,R1, R2는 동일하거나 또는 다르고, 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌에테르기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 모노알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 디알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕실렌기이고,R1, R2는 상기 화학식 1 중 S와 연결되어, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 불포화된, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 작용기를 형성할 수도 있고,R1, R2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬렌기이고,R3, R4는 동일하거나 또는 다르고, 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고,X, Y는 동일하거나 또는 다르고, 수소 또는 하기 화학식 2이고,<화학식 2>
(상기 화학식 2에서,*는 상기 화학식 1 중 R3 또는 R4에 대한 연결 부위이고,Z는 수소 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다)X, Y 중 적어도 하나는 상기 화학식 2이다). - 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 광 경화성 모노머는 굴절률이 약 1.55 이상인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 R1, R2는 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이고,상기 R1, R2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 광경화성 모노머는 나프틸렌티오기, 페닐티오기, 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 나프토티오페닐기, 벤조나프토티오페닐기 또는 디나프토티오페닐기 모이어티를 갖는, 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트를 포함하는, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 광경화성 모노머는 페닐티오에틸(메트)아크릴레이트, 나프탈레닐티오에틸(메트)아크릴레이트, 2-프로페노익산 3-디벤조티에닐메틸 에스테르 중 하나 이상을 포함하는, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 비-황계 광경화성 모노머는 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트는 비치환된 직쇄형의 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함하는, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 4로 표시되는, 유기발광소자 봉지용 조성물:<화학식 4>
(상기 화학식 4에서,R7, R8는 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기, R9는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기이다). - 제1항에 있어서, 상기 (A),(B),(C)의 총 중량을 기준으로 상기 (A)는 약 30중량% 내지 약 85중량%, 상기 (B)는 약 10중량% 내지 약 65중량%, 상기 (C)는 약 1중량% 내지 약 10중량%로 포함되는, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제9항에 있어서, 상기 (B)는 디(메트)아크릴레이트, 또는 디(메트)아크릴레이트와 비-방향족계 모노(메트)아크릴레이트의 혼합물을 포함하는, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 무용제형이고 무입자형인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 굴절률이 약 1.55 이상 약 1.70 이하이고, 25℃에서 점도가 약 13cps 내지 약 20cps인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기막은 비점착성인, 유기발광소자 봉지용 조성물.
- 유기발광소자, 및 상기 유기 발광소자 위에 형성되고 하나 이상의 무기막과 하나 이상의 유기막을 포함하는 박막 봉지층을 포함하고,상기 유기막은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 것인, 유기발광소자 표시장치.
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