WO2018030447A1 - 皮膚貼付材ならびに皮膚貼付材巻回体 - Google Patents

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skin
acrylic copolymer
adhesive layer
mass
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佐久間 毅
麻衣 鈴木
中村 哲也
升 吉田
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a skin patch used by being attached to the skin, and a wound skin wound body.
  • a skin patch having a pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of a base film is used by being stuck to the skin surface via a pressure-sensitive adhesive layer.
  • stuffiness or itchiness may occur on the skin surface, sometimes causing inflammation. For this reason, high moisture permeability is required for the skin patch.
  • the skin surface has an irregular and complicated surface shape, it is difficult for the adhesive layer constituting the skin patch to be completely adhered to the skin surface, and the skin surface expands and contracts flexibly. Therefore, there is a demand for a skin patch having a good fit that does not feel the sticking while having a good sticking property at the time of sticking.
  • an object of the present invention is to provide a skin patch having a good patchability / fitness to the skin surface and a wound skin patch.
  • the inventors of the present invention have achieved the above problem by controlling the thickness of the base film and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within a specific range in the skin patch. Has been found to be able to be solved, and the present invention has been completed.
  • An adhesive layer is provided on one surface of the base film, and is a skin patch having a release liner that covers the adhesive surface of the adhesive layer and is releasably laminated,
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer,
  • the base material film has a thickness of 1 to 9 ⁇ m, and the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 16 to 50 ⁇ m.
  • the skin patch of the present invention has a good sticking property to the skin surface and a good fit so as not to feel the sticking at the time of sticking.
  • the thickness of the base film constituting the skin patch of the present invention needs to be 1 to 9 ⁇ m, and preferably 3 to 9 ⁇ m. If the thickness of the base film is less than 1 ⁇ m, the skin patch may be broken when the skin patch is used or when it is peeled off from the skin surface after use. On the other hand, when the thickness of the substrate film exceeds 9 ⁇ m, when the skin patch is applied to the skin surface, a feeling of discomfort such as a crisp feeling occurs with respect to the flexible movement of the skin surface, Depending on the type of film, the end of the skin patch may be caught.
  • Examples of the base film described above include urethane polymers such as polyether urethane and polyester urethane, amide polymers such as polyether polyamide block polymer, acrylic polymers such as polyacrylate, polyethylene, polypropylene, and ethylene / vinyl acetate. It can be obtained from materials such as olefin polymers such as polymers and ester polymers such as polyether polyesters.
  • These base films are preferably selected from materials having water vapor permeability so as not to cause stuffiness or whitening when applied to the skin surface. For example, urethane or amide films are used. Is preferred.
  • the base film may be made of any one of the above materials, or may be a laminated film in which a plurality of films made of any material are laminated.
  • the base film can be laminated with a fabric such as a woven fabric, a nonwoven fabric, a knitted fabric, or a net.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 16 to 50 ⁇ m, preferably 20 to 35 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 16 ⁇ m, the adhesive force to the skin is not sufficient, and in some cases, the end of the skin patch may be easily peeled off.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 50 ⁇ m, when the skin patch is applied to the skin surface, the end of the skin patch is caught, or the pressure-sensitive adhesive layer easily protrudes from the end, The edges may become dirty.
  • This pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer because it is easy to adjust the skin adhesive force and has little skin irritation when in contact with the skin.
  • the acrylic copolymer is not particularly limited.
  • an acrylic copolymer obtained from a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and an alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer It is preferable to use a copolymer.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is a main component that imparts good skin adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the alkyl group has 6 or more carbon atoms, and further a long chain having 6 to 18 carbon atoms. Use of an alkyl group is effective.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer has the advantage that the irritation to the skin is relatively small and the adhesive strength is not easily lowered even when used for a long time.
  • acrylic acid alkyl ester monomers include one or two of butyl ester, propyl ester, octyl ester, nonyl ester, decyl ester, dodecyl ester, lauryl ester of acrylic acid or methacrylic acid. More than one species can be used in combination. Needless to say, these alkyl ester chains may be linear or branched.
  • the alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer is a component that imparts water vapor permeability, so-called moisture permeability, to the acrylic copolymer.
  • Such an alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited, and for example, methoxy polyethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, butoxydiethylene glycol acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, etc. It is preferable to use an alkoxyalkyl acrylate having 1 to 4 alkoxy groups.
  • the acrylic copolymer in the present invention is preferably an acrylic copolymer obtained from a monomer mixture containing a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer.
  • carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer By including the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, the cohesive force of the resulting copolymer is improved, and therefore it is an important monomer for adjusting the properties of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Representative examples of such monomers include acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, (anhydrous) maleic acid and the like. Among these, acrylic acid is mentioned as a preferable monomer in terms of copolymerizability and handleability.
  • the acrylic copolymer is preferably obtained by copolymerization of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and the alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer, and the (meth) acrylic acid alkyl ester What is obtained by copolymerizing a monomer, an alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer, and a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is more preferable.
  • the acrylic copolymer of the present invention includes styrene, vinyl acetate, N-vinyl-2-, as a modifying monomer for performing various modifications such as imparting hydrophilicity in addition to the above monomers.
  • a monomer such as pyrrolidone may be appropriately copolymerized as necessary.
  • the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in the acrylic copolymer is preferably 40% by mass to 80% by mass, more preferably 50% by mass to 75% by mass. If the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is within the above range, it exhibits good skin adhesion and is excellent in that no adhesive residue occurs on the skin when peeling from the skin. It has excellent peelability.
  • the content of the alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer in the acrylic copolymer is preferably 10% by mass to 60% by mass, more preferably 20% by mass to 60% by mass, and still more preferably 25% by mass.
  • the range is ⁇ 50 mass%.
  • the content of the alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 20% by mass. The range is up to 45% by mass.
  • the content of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is preferably 1% by mass to 10% by mass, and more preferably 3% by mass to 8% by mass. If the content of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is within the above range, the adhesive layer can be provided with excellent cohesive force, and the adhesive residue phenomenon can be suppressed and skin irritation can be achieved. Can also be suppressed.
  • the weight average molecular weight of the soluble part of the acrylic copolymer relative to the solvent for measuring the molecular weight is adjusted to about 500,000 to 2,500,000, preferably about 600,000 to 2,000,000.
  • the weight average molecular weight and molecular weight distribution are values measured using gel permeation chromatography (GPC), and the measurement sample is dissolved in tetrahydrofuran and soluble through a 0.45 ⁇ m ⁇ membrane filter. Performed for minutes and calculated in terms of polystyrene.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may contain a liquid or paste-like component at room temperature (25 ° C.).
  • the liquid or paste-like component at room temperature is for imparting flexibility to the pressure-sensitive adhesive layer and reducing skin irritation when the pressure-sensitive adhesive comes into contact with the skin.
  • the liquid or paste component at room temperature is not particularly limited as long as it is compatible with the acrylic copolymer.
  • phthalic acid, maleic acid, adipic acid, stearic acid, esters of various fatty acids and alkyl alcohols, esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin, and the like can be used.
  • monohydric alcohol esters include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dibutyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibutyl maleate, ethyl myristate, isopropyl myristate, and palmitic acid.
  • divalent or higher alcohol ester examples include propylene glycol dicaprylate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol diisostearate, glyceryl monocaprylate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate, trilaurin Glyceryl acid, glyceryl triisostearate, glyceryl trioleate, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane and the like can be used alone or in combination.
  • Such a liquid or paste-like component at room temperature can be appropriately determined depending on other factors such as a skin patch, but from the viewpoint of compatibility with an acrylic copolymer, a carboxylic acid ester, more preferably a glycerin fatty acid ester, More preferably, a glycerin ester of a saturated fatty acid is suitably used.
  • examples of the fatty acid include saturated fatty acids such as caprylic acid, capric acid, 2-ethylhexylic acid, and these can be used alone or in combination of two or more. Since these saturated fatty acids do not have unsaturated double bonds, it is possible to prevent oxidative deterioration of the pressure-sensitive adhesive, that is, the pressure-sensitive adhesive layer.
  • glyceryl tricaprylate When caprylic acid as described above is used as the saturated fatty acid, glyceryl tricaprylate, glyceryl tricaprate, and glyceryl tri-2-ethylhexanoate are obtained as esters of various saturated fatty acids and alcohol.
  • carboxylic acid esters it is particularly preferable to use glyceryl tricaprylate from the viewpoint of compatibility with an acrylic copolymer.
  • the content ratio of the acrylic copolymer to the liquid or paste component at room temperature such as the carboxylic acid ester is, for example, 20 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. It is preferable that When the content ratio of the component is in the above range, sufficient flexibility can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer, so that the adhesive layer has good skin adhesiveness and physical when peeling the patch from the skin. Suppresses skin irritation and achieves good peelability.
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the skin patch of the present invention is preferably subjected to a crosslinking treatment in order to impart an appropriate cohesive force.
  • the crosslinking treatment includes physical crosslinking by irradiation with ionizing radiation such as electron beam, ⁇ -ray, and X-ray, and chemical crosslinking with a crosslinking agent.
  • ionizing radiation such as electron beam, ⁇ -ray, and X-ray
  • crosslinking is performed from the viewpoint of performing crosslinking with good handleability and reproducibility.
  • chemical crosslinking treatment with an agent.
  • the crosslinking treatment is performed by adding a crosslinking agent to the pressure-sensitive adhesive composition containing the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer and subjecting it to a heat treatment.
  • a cross-linking agent used in the cross-linking treatment such as an isocyanate cross-linking agent, a peroxide cross-linking agent, or a metal chelate cross-linking agent can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer subjected to the crosslinking treatment as described above maintains a balance between appropriate skin adhesiveness and cohesiveness depending on the degree of crosslinking, but the molecular weight and molecular weight distribution of the acrylic copolymer are also these. It affects the adjustment.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a release liner until use in order to prevent contamination of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a release liner one that is generally used for skin or an adhesive tape to be attached to the skin can be used.
  • the surface of high-quality paper, glassine paper, parchment paper, etc. coated with a release agent that has a release performance such as silicone resin or fluororesin, or high-quality paper with a resin anchor-coated, or polyethylene laminate
  • a surface obtained by coating a release agent having a release performance such as a silicone resin or a fluororesin on the surface thereof.
  • the skin patch of the present invention can be laminated such that the carrier film can be peeled on the surface of the above-mentioned base film opposite to the surface on which the adhesive layer is formed.
  • the material for the carrying film include plastic films (for example, polyethylene, polypropylene, polyester, and laminated composites thereof), paper (for example, high-quality paper, kraft paper, and the like).
  • plastic films for example, polyethylene, polypropylene, polyester, and laminated composites thereof
  • paper for example, high-quality paper, kraft paper, and the like.
  • the plastic film having transparency can be applied while looking at the application site through the skin adhesive material, its usefulness is particularly remarkable when fixing a medical instrument such as a catheter.
  • a known method such as inflation molding, extrusion lamination molding, lamination molding, or casting can be used.
  • the thickness of the supporting film varies depending on the material, it is usually preferably about 15 to 200 ⁇ m, more preferably about 20 to 100 ⁇ m.
  • the skin patch of the present invention can be wound in a state of being laminated on the carrier film as described above to form a wound body.
  • a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, an alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer, and optionally a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer An acrylic copolymer solution is prepared by carrying out a copolymerization reaction in an organic solvent by ordinary radical polymerization. Next, if necessary, 20 to 100 parts by mass of a carboxylic acid ester or the like in a liquid or paste form at room temperature with respect to 100 parts by mass of the solid content (acrylic copolymer) of the acrylic copolymer solution.
  • a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is prepared by blending the components and, if necessary, a crosslinking agent.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive solution is applied to the whole or a part of the release treatment surface of the release liner.
  • it is preferably applied in the form of dots or stripes.
  • linear coating or corrugated coating may be mentioned, but any shape may be used as long as a space that functions as a gas ventilation path, that is, a space between strips is secured.
  • the wavy application is preferable because there is little change over time in the cross-sectional area of the interstitial space being applied to the skin.
  • Example 1 Into the acrylic copolymer solution obtained by copolymerizing a monomer mixture consisting of 65 parts isononyl acrylate, 30 parts 2-methoxyethyl acrylate and 5 parts acrylic acid, 100 parts of acrylic copolymer was added. On the other hand, 60 parts of glyceryl tricaprylate and 0.04 part of a trifunctional isocyanate compound as a crosslinking agent were blended to prepare a uniform pressure-sensitive adhesive solution.
  • this solution was applied to a release treatment surface of a release liner having a silicone release treatment on one side so that the thickness after drying was 26 ⁇ m and dried to form an adhesive layer.
  • This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the polyurethane film surface of a laminated film in which a polypropylene film (supporting film) having a thickness of 40 ⁇ m was laminated to a polyurethane film (base film) having a thickness of 8 ⁇ m so as to be peelable. A skin patch was obtained.
  • Example 2 to 4 Comparative Examples 1 to 4 were the same as Example 1 except that the substrate film type, the thickness of the substrate and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying were changed as described in Table 1. A skin patch was obtained.
  • Table 1 summarizes the skin patches of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4.
  • the results are shown in Table 2.
  • the skin adhesives of Examples 1 to 4 showed good skin adhesiveness with no end lifts during application.
  • the skin patch materials of Examples 1 to 4 showed good followability to the skin movement, almost no tactile sensation, and had a good fit that did not feel sticking.
  • the skin patch materials of Examples 1 to 4 did not get caught at the end portion when stuck, and did not cause contamination due to the sticking out of the adhesive layer.
  • the skin patch of Comparative Examples 1 and 4 had a crisp feeling during application, and felt that it was applied. Among them, the skin patch of Comparative Example 4 was also caught at the end during the pasting. Further, the skin patch of Comparative Example 2 was inferior in skin patchability because the end portion was lifted during the patching. Furthermore, the skin patch of Comparative Example 3 was caught at the end during sticking, and some contamination due to the sticking out of the adhesive layer was confirmed.
  • Example 5 Into the acrylic copolymer solution obtained by copolymerizing a monomer mixture consisting of 65 parts isononyl acrylate, 30 parts 2-methoxyethyl acrylate and 5 parts acrylic acid, 100 parts of acrylic copolymer was added. On the other hand, 60 parts of glyceryl tricaprylate and 0.13 part of a trifunctional isocyanate compound as a crosslinking agent were blended to prepare a uniform pressure-sensitive adhesive solution.
  • an adhesive layer was formed by applying and drying this solution on the release treatment surface of a release liner having a silicone release treatment on one side so that the thickness after drying was 16 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the polyurethane film surface of a laminated film in which a polypropylene film (supporting film) having a thickness of 40 ⁇ m was laminated to a polyurethane film (substrate film) having a thickness of 8 ⁇ m so as to be peelable.
  • a skin patch was obtained.
  • Example 6 to 9 Comparative Examples 5 to 8
  • the skin patches of Examples 6 to 9 and Comparative Examples 5 to 8 were obtained in the same manner as Example 5 except that the thickness of the polyurethane film and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying were changed as shown in Table 3. It was.
  • Table 3 summarizes the skin patches of Examples 5 to 9 and Comparative Examples 5 to 8.
  • the skin patch of Examples 5 to 9 has an appropriate adhesive strength, it exhibits good adhesiveness to the skin surface, and it feels stuffiness and a feeling of crispness due to low modulus and high moisture permeability. It was difficult, and showed a good fit that did not feel that it was affixed.
  • the skin patch of Comparative Examples 5 and 6 tended to have a higher modulus than the Examples, had a tactile sensation at the time of application, and felt that it was clearly applied.
  • the skin patch of Comparative Example 7 had a low modulus and a high moisture permeability, but had a low adhesive strength and was easily peeled off when applied.
  • the skin patch of Comparative Example 8 had a low moisture permeability, was easily stuffy, and had a risk of itching.

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Abstract

本発明は、基材フィルムの一方の面に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層の粘着面を覆って剥離可能に積層された剥離ライナーを有する皮膚貼付材であって、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体を含み、前記基材フィルムの厚みは、1~9μmであり、前記粘着剤層の厚みは、16~50μmである皮膚貼付材に関する。該皮膚貼付材は、皮膚面への良好な貼付性と、貼付時に貼付していることを感じさせないような良好なフィット感とを有する。また、本発明は、該皮膚貼付材を巻回してなる皮膚貼付材巻回体にも関する。

Description

皮膚貼付材ならびに皮膚貼付材巻回体
 本発明は皮膚に貼り付けて使用される皮膚貼付材ならびに皮膚貼付材巻回体に関する。
 基材フィルムの片面に粘着剤層を設けてなる皮膚貼付材は、粘着剤層を介して皮膚面に貼着して使用される。このような皮膚貼付材を皮膚面に貼着すると、皮膚面に蒸れや痒みが生じ、時には炎症を起こすこともある。このため、皮膚貼付材には高い透湿性が要求される。
 さらに、皮膚面は不規則かつ複雑な表面形状を有していることから、皮膚貼付材を構成する粘着剤層が皮膚面に完全に密着することが難しく、加えて皮膚面は柔軟に伸び縮みすることから、貼付時の良好な貼付性を有しながら、貼付していることを感じさせないような良好なフィット感を有する皮膚貼付材が求められている。
日本国特開平10-33655号公報
 本発明は、上述した現状に鑑み、皮膚面への良好な貼付性・フィット感を有する皮膚貼付材ならびに皮膚貼付材巻回体を提供することを目的とする。
 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、皮膚貼付材において、基材フィルムの厚さと、粘着剤層の厚さとを特定の範囲に制御することによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、
 基材フィルムの一方の面に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層の粘着面を覆って剥離可能に積層された剥離ライナーを有する皮膚貼付材であって、
 前記粘着剤層は、アクリル系共重合体を含み、
 前記基材フィルムの厚みは、1~9μmであり、前記粘着剤層の厚みは、16~50μmであることを特徴とする皮膚貼付材に関する。
 本発明によれば、本発明の皮膚貼付材は、皮膚面に対する良好な貼付性と、貼付時に貼付していることを感じさせないような良好なフィット感とを有するものである。
(基材フィルム)
 本発明の皮膚貼付材を構成する基材フィルムの厚さは、1~9μmであることが必要であり、3~9μmであることが好ましい。基材フィルムの厚さが1μm未満であると、皮膚貼付材を使用する際、または使用後皮膚面から剥離する際に、皮膚貼付材が破断してしまうおそれがある。一方、基材フィルムの厚さが9μmを超えると、皮膚貼付材を皮膚面に貼付している際に、皮膚面の柔軟な動きに対してツッパリ感のような違和感が生じる場合や、基材フィルムの種類によっては皮膚貼付材の端部に引っ掛かりが生じる場合がある。
 上述のような基材フィルムとしては、ポリエーテルウレタンやポリエステルウレタンなどのウレタン系ポリマー、ポリエーテルポリアミドブロックポリマーなどのアミド系ポリマー、ポリアクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのオレフィン系ポリマー、ポリエーテルポリエステルなどのエステル系ポリマーなどの材料から得ることができる。また、これらの基材フィルムは皮膚面への貼付時にムレや白化などを生じないようにするために、水蒸気透過性を有する材質から選択することが好ましく、例えばウレタン系やアミド系のフィルムを用いることが好適である。
 なお、基材フィルムは上記材料のうちの何れか一種からなるものであってもよいし、任意の材料からなるフィルムを複数枚積層した積層フィルムであってもよい。また、当該基材フィルムは、織布、不織布、編布、ネット等の布帛と積層することができる。
(粘着剤層)
 本発明において、粘着剤層の厚さは16~50μm、好ましくは20~35μmとする。粘着剤層の厚さが16μm未満であると、皮膚への粘着力が十分ではなく、場合によっては皮膚貼付材の端部が剥がれ易くなる可能性がある。一方、粘着剤層の厚さが50μmを超えると、皮膚貼付材を皮膚面に貼付している際に、皮膚貼付材の端部が引っ掛かったり、端部から粘着剤層がはみ出しやすくなったり、端部が汚れるおそれがある。
 この粘着剤層は皮膚接着力の調整が容易であること、皮膚と接触した際に、皮膚刺激性が少ないことなどから、アクリル系共重合体を含むものである。
 アクリル系共重合体としては特に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、およびアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を用いることが好ましい。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体は、粘着剤層に良好な皮膚貼付性を付与する主成分となるものであり、特にアルキル基の炭素数が6以上、さらには6~18の長鎖アルキル基を用いると効果的である。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体は、皮膚に対する刺激性が比較的少なく、長時間の使用によっても粘着力の低下が起こりにくいという利点を有するものである。
 このような(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸のブチルエステル、プロピルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、ドデシルエステル、ラウリルエステルなどを一種もしくは二種以上併用して用いることができる。なお、これらのアルキルエステル鎖は直鎖であっても、分岐鎖であってもよいことは云うまでもない。
 アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体は、アクリル系共重合体に水蒸気透過性、所謂透湿性を付与する成分である。このようなアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体は特に限定されないが、例えば、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ブトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレートなどの炭素数が1~4のアルコキシ基を有するアルコキシアルキルアクリレートを用いることが好ましい。
 また、本発明におけるアクリル系共重合体は、さらにカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を用いることが好ましい。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含むことによって、得られる共重合体の凝集力が向上するので、粘着剤層の特性を調整する上で重要な単量体となる。このような単量体の代表例としては、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、(無水)マレイン酸などが挙げられる。これらのうち、共重合性や取扱性などの点で好ましい単量体としては、アクリル酸が挙げられる。
 上記アクリル系共重合体は、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体とが共重合することによって得られるものが好ましく、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体とカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体とが共重合することによって得られるものがより好ましい。
 本発明のアクリル系共重合体は、上記各単量体以外に、親水性の付与などの各種改質を行うための改質用単量体として、スチレンや酢酸ビニル、N-ビニル-2-ピロリドンなどの単量体を必要に応じて適宜共重合してもよい。
 アクリル系共重合体における(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量は、好ましくは40質量%~80質量%、より好ましくは50質量%~75質量%の範囲とする。(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量が上記範囲内であれば、良好な皮膚貼着性を示し、皮膚からの剥離の際には当該皮膚に対して糊残り現象が生じず優れた剥離性を有する。
 また、アクリル系共重合体におけるアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、好ましくは10質量%~60質量%、より好ましくは20質量%~60質量%、さらに好ましくは25質量%~50質量%の範囲とする。アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体の含有量が上記範囲内であれば、粘着剤層に優れた透湿性を付与することができる。
 なお、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含有させる場合、上述したアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、好ましくは10質量%~50質量%、より好ましくは20質量%~45質量%の範囲とする。
 上記カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、好ましくは1質量%~10質量%であり、より好ましくは3質量%~8質量%である。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量が上記範囲内であれば、粘着剤層に優れた凝集力を付与することができ、糊残り現象などを抑えることができるとともに、皮膚刺激性も抑えることができる。
 アクリル系共重合体の分子量測定溶媒に対する可溶分の重量平均分子量は、50万~250万、好ましくは60万~200万程度に調整することが望ましいものである。
 なお、ここで重量平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される値であり、測定サンプルをテトラヒドロフランにて溶解し、0.45μmφのメンブレンフィルタを通過する可溶分について行い、ポリスチレン換算にて算出する。
 本発明の粘着剤層には、室温(25℃)で液状もしくはペースト状の成分を含んでもよい。室温で液状もしくはペースト状の成分は、粘着剤層に柔軟性を付与して、当該粘着剤が皮膚と接触した場合に、皮膚刺激性を低減するためのものである。
 このような室温で液状もしくはペースト状の成分としては、アクリル系共重合体と相溶するものであれば特に制限はない。例えば、フタル酸、マレイン酸、アジピン酸、ステアリン酸や各種脂肪酸とアルキルアルコールとのエステル類、エチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとのエステル類などを用いることができる。より具体的には、1価のアルコールのエステルとしては、ジブチルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレート、ジブチルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート、ジブチルマレエート、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、2-エチルへキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸イソセチル、2-エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチル等が挙げられる。また、2価以上のアルコールのエステルとしては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパンなどを1種もしくは2種以上併用して使用することができる。このような室温で液状もしくはペースト状の成分は皮膚貼付材の他の要因などによって適宜決定できるが、アクリル系共重合体との相溶性の観点から、カルボン酸エステル、さらに好ましくはグリセリン脂肪酸エステル、よりさらに好ましくは飽和脂肪酸のグリセリンエステルが好適に用いられる。
 また、上記脂肪酸として、カプリル酸、カプリン酸、2-エチルヘキシル酸等の飽和脂肪酸を挙げることができ、これらの単独もしくは2以上を用いることができる。これらの飽和脂肪酸は不飽和二重結合を有さないので、粘着剤、すなわち粘着剤層の酸化劣化を防止することができる。
 飽和脂肪酸として上述のようなカプリル酸等を用いた場合、各種飽和脂肪酸とアルコールとのエステル類として、トリカプリル酸グリセリルやトリカプリン酸グリセリル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリルが得られる。これらのカルボン酸エステルの中でも、アクリル系共重合体との相溶性などの点からは、特にトリカプリル酸グリセリルを用いることが好ましい。
 なお、アクリル系共重合体と、上記カルボン酸エステル等の室温で液状もしくはペースト状の成分との含有割合は、例えば、アクリル系共重合体の100質量部に対して20質量部~100質量部であることが好ましい。当該成分の含有割合が、上記範囲にあることによって、粘着剤層に十分な柔軟性を付与することができるため、良好な皮膚貼付性を有するとともに、皮膚から貼付材を剥離する際の物理的な皮膚刺激を抑え、良好な剥離性を実現することができる。
 本発明の皮膚貼付材を構成する粘着剤層には、適度な凝集力を付与するために架橋処理を施すことが好ましい。架橋処理としては、電子線やγ線、X線などの電離性放射線の照射による物理的架橋と、架橋剤による化学的架橋とがあるが、取扱い性や再現性良く架橋を施すという観点から架橋剤による化学的架橋処理を施すことが好ましい。例えば、粘着剤層を構成する材料を配合した粘着剤組成物に架橋剤を添加して、加熱処理することで架橋処理が施される。このような架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属キレート系架橋剤など架橋処理する際に使用される架橋剤を用いることができる。
 上記のようにして架橋処理を施した粘着剤層は、架橋度合いによって適度な皮膚貼付性と凝集性とのバランスを保持するものであるが、アクリル系共重合体の分子量や分子量分布もこれらの調整に対して影響を与えるものである。
 本発明における皮膚貼付材は、粘着剤層の表面の汚染を防ぐために、使用するまで粘着剤層表面を剥離ライナーにて被覆しておく。この剥離ライナーは、一般的に皮膚や皮膚へ貼付する粘着テープに用いられるものを使用することができる。具体的には、上質紙、グラシン紙、パーチメント紙などの表面に、シリコーン樹脂やフッ素樹脂などの剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものや、上質紙に樹脂をアンカーコートしたもの、またはポリエチレンラミネートしたものなどの表面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などの剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものを使用することができる。
 なお、特に図示しないものの、本発明の皮膚貼付材は、上述した基材フィルムの、粘着剤層が形成された面と反対側の面において、担持フィルムを剥離可能に積層することができる。
 担持フィルムの素材としては、プラスチックフィルム(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、およびこれらの積層複合体等)、紙(例えば上質紙、クラフト紙等)などが、好ましいものとして挙げられる。これらのなかでも、透明性を有するプラスチックフィルムは、貼付場所を皮膚貼付材を介して見ながら貼付することができるため、カテーテル等の医療器具を固定する際には、その有用性が特に顕著となる。担持フィルムを基材フィルムの背面に剥離可能に貼り合わせるには、インフレーション成型、押出ラミネート成型、積層成型、キャスティングなど、公知の方法を用いることができる。
 担持フィルムの厚さは、素材によっても異なるが、通常、15~200μm程度が好ましく、20~100μm程度がより好ましい。
 また、特に図示しないものの、本発明の皮膚貼付材は、上述のように担持フィルムに積層した状態で巻回させ、巻回体とすることもできる。
 次に、本発明の皮膚貼付材の製造方法の一例を以下に示すが、何らこれらに限定されるものではない。
 最初に、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体、および必要に応じてカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物を、有機溶剤中で通常のラジカル重合によって共重合反応させてアクリル系共重合体溶液を調製する。次に、必要に応じて、このアクリル系共重合体溶液の固形分(アクリル系共重合体)100質量部に対して20~100質量部のカルボン酸エステル等の、室温で液状もしくはペースト状の成分、および必要に応じて架橋剤を配合して粘着剤組成物の溶液を調製する。
 次いで、得られた粘着剤溶液を剥離ライナーの剥離処理面の全面、又は部分的に塗布する。部分的に塗布する場合は、例えばドット状又は条状に塗布するのが好ましい。条状の場合、例えば直線状塗布又は波状塗布などが挙げられるが、気体の通気路として機能する空間、すなわち条間空間が確保されていれば、いずれの形状であっても良い。波状塗布は、皮膚に貼付中の条間空間の断面積の経時的な変化が少ないことから好ましい。剥離ライナーに塗布された粘着剤溶液を乾燥した後、担持フィルムを積層した基材フィルムを貼り合わせ、皮膚貼付材を得る。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、以下にて、「部」および「%」とは、それぞれ「質量部」および「質量%」を意味する。
 (実施例1)
 イソノニルアクリレート65部、2-メトキシエチルアクリレート30部、アクリル酸5部からなる単量体混合物を共重合反応して得られたアクリル系共重合体の溶液に、アクリル系共重合体100部に対して、トリカプリル酸グリセリル60部、架橋剤としての三官能性イソシアネート化合物0.04部を配合して均一な粘着剤溶液を作製した。
 次に、この溶液を片面にシリコーン剥離処理した剥離ライナーの剥離処理面に、乾燥後の厚みが26μmとなるように塗布、乾燥して粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、厚さ8μmのポリウレタンフィルム(基材フィルム)に、厚さ40μmのポリプロピレンフィルム(担持フィルム)が剥離可能に積層された積層フィルムのポリウレタンフィルム面に貼り合わせ、実施例1の皮膚貼付材を得た。
 (実施例2~4、比較例1~4)
基材フィルム種、基材の厚みおよび乾燥後の粘着剤層の厚みを表1に記載するように変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2~4及び比較例1~4の皮膚貼付材を得た。
 実施例1~4及び比較例1~4の皮膚貼付材について、表1にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 (貼付時の官能評価)
 実施例1~4及び比較例1~4の各皮膚貼付材について、ボランティア5人の前腕部に、幅50mm×長さ50mmの矩形状に裁断した皮膚貼付材の剥離ライナーを剥がした後、粘着剤層面を貼着した。次いで、担持フィルムを剥離し、この状態で、室温で3時間経過した際の、貼付箇所のツッパリ感、皮膚貼付材の端部の浮き具合、皮膚貼付材の端部の引っ掛かりの有無を3段階で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 (ツッパリ感)
 3:ツッパリ感が無い、2:若干ツッパリ感がある、1:ツッパリ感がある
 (浮きの具合)
 3:浮きなし、2:端部に若干浮きあり、1:半分以上浮きあり
 (引っ掛かり具合)
 3:端部が引っ掛からない、2:端部がわずかに引っ掛かる、3:端部が引っ掛かる
 結果を表2に示す。
 実施例1~4の皮膚貼付材は、貼付している間、端部の浮きも見られず良好な皮膚貼付性を示した。また、実施例1~4の皮膚貼付材は、皮膚の動きに対して良好な追従性を示し、ツッパリ感がほとんど無く、貼付することを感じさせないような良好なフィット感であった。さらに、実施例1~4の皮膚貼付材は、貼付時の端部の引っ掛かりもなく、粘着剤層のはみ出しによる汚れが生じないものであった。
 一方、比較例1及び4の皮膚貼付材は貼付中にツッパリ感が見られ、貼付していることを感じるものであった。中でも、比較例4の皮膚貼付材は貼付中に端部の引っ掛かりも生じていた。また、比較例2の皮膚貼付材は、貼付中に端部の浮きが見られ、皮膚貼付性に劣るものであった。さらに、比較例3の皮膚貼付材は、貼付時の端部の引っ掛かりが生じ、且つ、若干粘着剤層のはみ出しによる汚れが確認された。
 (実施例5)
 イソノニルアクリレート65部、2-メトキシエチルアクリレート30部、アクリル酸5部からなる単量体混合物を共重合反応して得られたアクリル系共重合体の溶液に、アクリル系共重合体100部に対して、トリカプリル酸グリセリル60部、架橋剤としての三官能性イソシアネート化合物0.13部を配合して均一な粘着剤溶液を作製した。
 次に、この溶液を片面にシリコーン剥離処理した剥離ライナーの剥離処理面に、乾燥後の厚みが16μmとなるように塗布、乾燥して粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、厚さ8μmのポリウレタンフィルム(基材フィルム)に、厚さ40μmのポリプロピレンフィルム(担持フィルム)が剥離可能に積層された積層フィルムのポリウレタンフィルム面に貼り合わせ、実施例5の皮膚貼付材を得た。
 (実施例6~9、比較例5~8)
 ポリウレタンフィルムの厚みおよび乾燥後の粘着剤層の厚みを表3に記載するように変更した以外は実施例5と同様にして、実施例6~9及び比較例5~8の皮膚貼付材を得た。
 実施例5~9及び比較例5~8の皮膚貼付材について、表3にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 (モジュラス)
 実施例5~9及び比較例5~8の皮膚貼付材について、皮膚貼付材を幅10mm×長さ100mmの矩形状に裁断し、剥離ライナーを剥がした後、引張試験機のチャック間が40mmになるように装着した。次に、担持フィルムを剥がした後、速度300mm/分で引っ張り、伸び率が10%、30%、100%のときの荷重(N/10mm)を読み取った(n=3の平均値)。
 (透湿度)
 実施例5~9及び比較例5~8の皮膚貼付材について、口径38mmのガラス容器に精製水10mLを入れ、ガラス容器の口を剥離ライナーおよび担持フィルムを剥がした皮膚貼付材で覆い、ガラス容器の口部分外周に粘着テープを捲きつけて密封シールした。このガラス容器の重量を測定した後、これを温度40℃、湿度30%RHの条件下で24時間保存した。24時間保存後、ガラス容器の重量を測定して、保存前後の重量差から、水蒸気が透過した量を求めた。この値から試験片の1m当りの透湿量(透湿度)を算出した(n=3の平均値)。
 (粘着力)
 実施例5~9及び比較例5~8の皮膚貼付材について、皮膚貼付材の担持フィルムを剥離し、ポリウレタンフィルム面に粘着テープ(No.31B:日東電工株式会社製)を貼り合わせた。次に、幅10mm×長さ約70mmの矩形状に裁断し、剥離ライナーを剥がした後、粘着剤層面をベークライト板に貼り合わせ、重さ2kgのローラーを一往復させて圧着した。30分経過後、引張試験機にて、剥離角度180°、速度300mm/分にて引き剥がし、その際の剥離力を測定した(n=3の平均値)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 結果を表4に示す。
 実施例5~9の皮膚貼付材は、適度な粘着力を有することから、皮膚面への良好な貼付性を示すとともに、低いモジュラスと高い透湿度によって、貼付時の蒸れやツッパリ感などを感じにくく、貼付していることを感じさせないような良好なフィット感を示すものであった。
 一方、比較例5及び6の皮膚貼付材は、実施例と比較してモジュラスが高い傾向にあり、貼付時にツッパリ感を有し、明らかに貼付していることが感じられるものであった。比較例7の皮膚貼付材は、モジュラスが低くかつ透湿度も高いものであったが、粘着力が低く、貼付時に剥がれやすいものであった。比較例8の皮膚貼付材は、透湿度が低い水準にあり、蒸れなどが生じやすく、掻痒感を有するおそれがあるものであった。
 以上、本発明を上記具体例に基づいて詳細に説明したが、本発明は上記具体例に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいて、あらゆる変形や変更が可能である。
 なお、本出願は、2016年8月9日付けで出願された日本特許出願(特願2016-156970)に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (8)

  1.  基材フィルムの一方の面に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層の粘着面を覆って剥離可能に積層された剥離ライナーを有する皮膚貼付材であって、
     前記粘着剤層は、アクリル系共重合体を含み、
     前記基材フィルムの厚みは、1~9μmであり、前記粘着剤層の厚みは、16~50μmであることを特徴とする皮膚貼付材。
  2.  前記基材フィルムが、ウレタン系ポリマー、アミド系ポリマー、アクリル系ポリマー、オレフィン系ポリマーおよびエステル系ポリマーからなる群より選ばれた少なくとも一種である請求項1に記載の皮膚貼付材。
  3.  前記アクリル系共重合体が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、およびアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を含有する請求項1または2に記載の皮膚貼付材。
  4.  前記アクリル系共重合体が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体40~80質量%、およびアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体10~60質量%を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を含有する請求項1~3のいずれか1項に記載の皮膚貼付材。
  5.  前記アクリル系共重合体が、さらにカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を含有する請求項3に記載の皮膚貼付材。
  6.  前記アクリル系共重合体が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体40~80質量%、アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体10~50質量%、およびカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体1~10質量%を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を含有する請求項5に記載の皮膚貼付材。
  7.  前記基材フィルムの他方の面を覆って剥離可能に積層された担持フィルムを有する請求項1~6のいずれか1項に記載の皮膚貼付材。
  8.  請求項7に記載の皮膚貼付材を巻回してなる皮膚貼付材巻回体。
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