JP7384824B2 - 皮膚貼着用テープもしくはシート - Google Patents

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Description

本発明は皮膚貼着用テープもしくはシートに関する。
皮膚貼着用テープもしくはシートは、皮膚面に貼着することにより皮膚面を保護したり、あるいは、カテーテルや医療機器などを皮膚面に固定する目的で使用される（例えば、特許文献１参照）。
日本国特開２００７－２０９５１５号公報
一般的に皮膚面は不規則で複雑な構造を有しているため、皮膚貼着用テープもしくはシートを構成する粘着剤層の柔軟性を向上させることによって、皮膚面との密着性を向上させることが考えられている。しかしながら、粘着剤層の柔軟性を過度に向上させると、粘着剤層の凝集力が低下するため、皮膚貼着用テープもしくはシートを皮膚面から剥離除去するときに皮膚面に粘着剤が残留する場合があり、糊残りの原因となるおそれがある。
また、皮膚貼着用テープもしくはシートを皮膚面に貼着した状態で長時間維持すると、皮膚から発生する汗などにより皮膚貼着用テープもしくはシートが安易に剥がれてしまう場合がある。他方、剥がれを防止するために皮膚貼着用テープもしくはシートの粘着力を過度に高く設定すれば、皮膚面から剥離する際にデリケートな皮膚面に対して皮膚刺激や皮膚炎などを引き起こすおそれがある。
このように、皮膚貼着用テープもしくはシートは、粘着剤層の内部凝集力や皮膚に対する粘着力など絶妙なバランスを保つ必要があるが、従来の皮膚貼着用テープもしくはシートでは、未だ充分なレベルの特性にあるとは言い難いものであった。
本発明は、前記現状に鑑み、皮膚面への貼着性、特に入浴時や汗などの水分が存在する皮膚面に対する貼着性が良好であり、皮膚面から剥離除去する際には糊残りや投錨破壊を防止でき、皮膚面から剥離除去する際の皮膚刺激を低減することができるとともに、透湿性に優れた皮膚貼着用テープもしくはシートを提供することを目的とする。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、基材の少なくとも片面に粘着剤層を積層してなる皮膚貼着用テープもしくはシートにおいて、粘着剤層が特定の単量体組成から得られるアクリル系共重合体と、室温で液状またはペースト状の成分と、粘着付与剤とを含有し、該粘着付与剤はロジンエステル類を含むことにより、該粘着剤層に柔軟性と凝集性を付与することができ、さらに、高い透湿性を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
前記知見に基づく本発明は、下記に示す通りである。
（１）基材と、前記基材の少なくとも片面に積層された粘着剤層とを備える皮膚貼着用テープもしくはシートであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体とアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体とを含む単量体混合物を共重合してなるアクリル系共重合体と、室温で液状またはペースト状の成分と、粘着付与剤とを含有し、前記粘着付与剤は、ロジンエステル類を含む皮膚貼着用テープもしくはシート。
（２）前記室温で液状またはペースト状の成分が、カルボン酸エステルを含む、（１）に記載の皮膚貼着用テープもしくはシート。
（３）前記カルボン酸エステルが、飽和脂肪酸のグリセリンエステルを含む、（２）に記載の皮膚貼着用テープもしくはシート。
（４）ロジンエステル類の軟化点が、５０℃～１６０℃である、（１）～（３）のいずれかに記載の皮膚貼着用テープもしくはシート。
本発明の皮膚貼着用テープもしくはシートは、皮膚面への優れた貼着性、特に入浴時や汗などの水分が存在する皮膚面に対する優れた貼着性を有するとともに、皮膚面から剥離除去する際には糊残りや投錨破壊を防止し、皮膚面から剥離除去する際の皮膚刺激を低減することができる。また、高い透湿性を有し、貼着時の蒸れや痒みなどを抑制することができるので、長時間の貼着に対しても有用である。
図１は、剥離ライナーを有する皮膚貼着用テープもしくはシートの一態様を示す概略断面図である。 図２は、皮膚貼着用テープの水中定荷重剥離性の測定手法を示す図であり、（ａ）はその概略斜視図であり、（ｂ）はその概略正面図である。なお、図中の各寸法は、本発明の特徴を明らかにするため、誇張して記載している場合がある。
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの具体的な実施形態には限定されない。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際の製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
本発明は、基材の少なくとも片面に粘着剤層を積層してなる皮膚貼着用テープもしくはシートであって、該粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体とアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体とを含む単量体混合物を共重合してなるアクリル系共重合体と、室温で液状またはペースト状の成分と、粘着付与剤とを含有し、該粘着付与剤は、ロジンエステル類を含むことを特徴とする。
アクリル系共重合体を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、粘着剤層に皮膚に対する粘着性を付与する成分であり、アルキル基の炭素数が好ましくは４以上、より好ましくは６～１８の長鎖アルキルエステルを用いると効果的である。また、アクリル系共重合体を含む粘着剤は、ゴム系粘着剤と比較して不純物の混入が少なく、皮膚に対する刺激性が少なく、長時間の使用によっても粘着力の低下が生じにくいという利点も有する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基がブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルなどが挙げられ、中でも、２－エチルヘキシル、イソノニルが好ましく用いられる。なお、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができ、これらのアルキルエステル鎖は直鎖または分岐鎖のいずれであってもよい。
アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体は、アクリル系共重合体に水蒸気透過性、すなわち透湿性を付与する成分である。アクリル系共重合体ひいてはそれを含む粘着剤層に透湿性を付与することで、皮膚貼着用テープもしくはシートの貼着時の蒸れや痒みなどを抑制することができ、長時間の貼着に対しても有用となる。このようなアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体は特に限定されないが、例えば、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ブトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキエチルアクリレートなどの炭素数が１～４のアルコキシ基を有するアルコキシアルキルアクリレートが挙げられ、中でも、メトキシエチルアクリレートが好ましく用いられる。
本発明におけるアクリル系共重合体は、さらにカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混合物から得られるアクリル系共重合体を用いることが好ましい。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含むことによって、得られる共重合体の凝集力の向上が期待できる。このようなカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、（無水）マレイン酸などが挙げられ、中でも、共重合性や取扱性などの点で、（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
本発明におけるアクリル系共重合体は、上記各単量体以外に、スチレン、酢酸ビニル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンなどの単量体を必要に応じて適宜共重合してもよい。
アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量は、上限が好ましくは８０質量％、より好ましくは７５質量％であり、下限が好ましくは４０質量％、より好ましくは５０質量％である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量が上記の範囲内であれば、良好な皮膚貼着性を示し、皮膚からの剥離の際には当該皮膚に対して糊残り現象が生じず優れた剥離性を有するといった効果がより良好に得られる。
また、アクリル系共重合体におけるアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、上限が好ましくは６０質量％、より好ましくは５０質量％であり、下限が好ましくは１０質量％、より好ましくは２０質量％、さらに好ましくは２５質量％である。なお、アクリル系共重合体にカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含有させる場合、アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、上限が好ましくは５０質量％、より好ましくは４５質量％であり、下限が好ましくは１０質量％、より好ましくは２０質量％である。アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体の含有量が上記の範囲内であれば、粘着剤層に優れた透湿性を付与することができ、皮膚面への貼着時に蒸れや掻痒感などを抑制することができるといった効果がより良好に得られる。
アクリル系共重合体にカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を含有させる場合、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量は、上限が好ましくは１０質量％、より好ましくは８質量％であり、下限が好ましくは１質量％、より好ましくは３質量％である。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有量が上記の範囲内であれば、粘着剤層に優れた凝集力を付与することができ、糊残り現象などを抑えることができるとともに、皮膚刺激性も抑えることができるといった効果がより良好に得られる。
本発明におけるアクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法などの公知の重合方法により得ることができる。また、過酸化物系化合物やアゾ系化合物などのラジカル重合開始剤を用いて、ラジカル重合を行うことによって得ることができる。
アクリル系共重合体は、ガラス転移温度が２５０°Ｋ以下とすることが好ましい。つまり、ガラス転移温度を２５０°Ｋ以下にすることによって、皮膚貼着用テープもしくはシートを皮膚面へ貼着する際に充分な皮膚接着性を有するものとなりやすい。
また、アクリル系共重合体の分子量測定溶媒に対する可溶分の重量平均分子量は、好ましくは５０万～２５０万、より好ましくは６０万～２００万、さらに好ましくは６０万～１００万に調整することが望ましい。なお、ここで重量平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される値であり、測定サンプルをテトラヒドロフランにて溶解し、０．４５μｍφのメンブレンフィルタを通過する可溶分について測定を行い、ポリスチレン換算にて算出する。
アクリル系共重合体のガラス転移温度や重量平均分子量の調整は、アクリル系共重合体の重合条件（単量体種、単量体の配合比、固形分比、反応温度、反応時間など）を適宜コントロールして行うことができる。
本発明における粘着剤層は、室温（２５℃）で液状またはペースト状の成分（以下、単に「液状又はペースト状の成分」ともいう）を含有する。この成分は、粘着剤層に柔軟性を付与し、皮膚面に対する良好な接着性を保ち、かつ、剥離時に皮膚角質層の損傷が少なく、皮膚刺激を低減させるという特性を付与する。
このような室温で液状またはペースト状の成分は、アクリル系共重合体と親和性や相溶性を有するものであれば特に限定されない。例えば、フタル酸、マレイン酸、アジピン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸や各種脂肪酸とアルキルアルコールとのエステル類、前記した各種酸とエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとのエステル類などを用いることができる。より具体的には、１価のアルコールのエステルとしては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ（２－エチルヘキシル）、マレイン酸ジブチル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２－エチルヘキシル）、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、２－エチルへキサン酸セチル、２－エチルヘキサン酸イソセチル、２－エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチル等が挙げられる。また、２価以上のアルコールのエステルとしては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパンなどが挙げられる。中でも、アクリル系共重合体との良好な親和性、相溶性の観点から、好ましくはカルボン酸エステル、より好ましくはグリセリン脂肪酸エステル、さらに好ましくは飽和脂肪酸のグリセリンエステルが好適に用いられる。これらの成分は、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
粘着剤層中における室温で液状またはペースト状の成分の含有量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、上限が好ましくは６０質量部、より好ましくは５０質量部、さらに好ましくは４５質量部であり、下限が好ましくは５質量部、より好ましくは１０質量部、さらに好ましくは１５質量部である。当該成分の含有量が上記の範囲内であれば、粘着剤層に十分な柔軟性を付与することができるため、良好な皮膚貼着性を有するとともに、皮膚から剥離する際の物理的な皮膚刺激を抑え、良好な剥離性を実現することができるといった効果がより良好に得られる。
本発明における粘着剤層は、さらに粘着付与剤を含有し、該粘着付与剤は、ロジンエステル類を含む。粘着剤層がロジンエステル類を含むことにより、皮膚面への優れた貼着性、特に入浴時における優れた皮膚貼着性が付与される。ロジンエステル類とは、未変性ロジン（例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなど）をアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物や、変性ロジン（未変性ロジンを、例えば、重合、不均化、水添化などにより変性したもの（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンや、その他の化学的に修飾されたロジンなど））をアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物などが挙げられる。
前記ロジンエステル類を調製する際に用いられるアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１,３－ブタンジオール、１,６－ヘキサンジオールなどの２価のアルコール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリエチロールエタンなどの３価のアルコール類；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価のアルコール類；ジペンタエリスリトールなどの６価のアルコール類などの多価アルコール類が好適に用いられるが、メタノール、エタノールなどの１価のアルコール類であってもよい。また、アルコール類としては、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－イソブチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアミノアルコール類も用いることができる。
前記ロジンエステル類は、例えば、ハリタックＰＣＪ（ハリマ化成社製）、ハリタックＳＥ１０（ハリマ化成社製）、ペンセルＤ－１２５（荒川化学工業社製）、ペンセルＤ－１３５（荒川化学工業社製）、スーパーエステルＡ－１００（荒川化学工業社製）、スーパーエステルＡ－１１５（荒川化学工業社製）、スーパーエステルＡ－１２５（荒川化学工業社製）などが挙げられる。
本発明におけるロジンエステル類の軟化点は、上限が好ましくは１６０℃、より好ましくは１４０℃、さらに好ましくは１３０℃であり、下限が好ましくは５０℃、より好ましくは７０℃、さらに好ましくは１００℃、よりさらに好ましくは１１０℃である。ロジンエステル類の軟化点が上記の範囲内であれば、皮膚面に対して高い粘着力を実現できる。なお、ロジンエステル類の軟化点は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ５６０１－２－２（環球法）に準じて測定することができる。
粘着剤層中におけるロジンエステル類の含有量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、上限が好ましくは５０質量部、より好ましくは４０質量部、さらに好ましくは３０質量部であり、下限が好ましくは３質量部、より好ましくは５質量部、さらに好ましくは８質量部である。当該成分の含有量が上記の範囲内であれば、皮膚面に対する高い粘着力と入浴時などの水分浸入時における粘着力低下の抑制を実現できるといった効果がより良好に得られる。
本発明の皮膚貼着用テープもしくはシートにおける粘着剤層には、本発明の目的を逸脱しない範囲で、必要に応じて自体公知の可塑剤や軟化剤、充填剤、安定化剤、抗酸化剤、抗菌剤、殺菌剤などの各種添加剤を適宜配合してもよい。
本発明の粘着剤層には、適度な凝集力を付与するために架橋処理を施すことが好ましい。この架橋処理としてはγ線照射、電子線照射などの物理的処理によるものの他、有機過酸化物、イソシアネート化合物、有機金属塩、金属アルコラート、金属キレート化合物、エポキシ系化合物、一級アミノ基含有化合物などによる化学的架橋処理が挙げられる。化学的架橋処理の具体例としては、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、トリレンジイソシアネート、ヘキサモチレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、グリセリントリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレートなどのエポキシ系化合物、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートなどの金属キレート化合物が挙げられる。これらのうち、架橋反応性や取扱容易性の点から、イソシアネート化合物、金属アルコラート、金属キレート化合物を用いることが好ましい。このような架橋処理を行うことにより、粘着剤層の柔軟性と凝集力などの特性のバランスを好適に調整することができるので、剥離時の糊残りをより良好に抑制することができる。
粘着剤層の厚みは特に限定されるものではなく、本発明の皮膚貼着用テープもしくはシートの用途や、貼着する皮膚の適用箇所などに応じて適宜設定することができるが、例えば、粘着剤層の厚みは、上限が好ましくは１００μｍ、より好ましくは８０μｍであり、下限が好ましくは３０μｍ、より好ましくは５０μｍである。粘着剤層の厚みが上記の範囲内であれば、皮膚に貼着する際に良好な皮膚接着性を有するとともに、優れた水蒸気透過性が得られ、長時間の貼着でも蒸れや掻痒感などを極力抑えることができるといった効果がより良好に得られる。
本発明に用いられる基材としては、貼着時における柔軟性を損なうことなく、機械的強度を有するものであれば、特に限定されるものではなく、種々の材料からなる種々の構造のものを用いることができる。構造に関しては、織布、不織布、編布、紙などの繊維の集合体類、多孔性フィルム、透気性フィルムなどのフィルム類、および発泡体などのシート状物が例示される。これらのうち、貼着部位の曲面になじみ易い適度の伸縮性を有するものが特に好ましい。基材としては、シート状物単層でもよいし、シート状物の積層体であってもよい。材質に関しては、ポリエーテルウレタンやポリエステルウレタンなどのポリウレタン系ポリマー、ポリエーテルポリアミドブロックポリマーなどのアミド系ポリマー、ポリアクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系ポリマーなどが挙げられる。
基材の厚みは、材質、用途などによって適宜、決定することが好ましいが、通常、フィルムを基材とする場合には、厚みの上限が好ましくは１００μｍ、より好ましくは７０μｍであり、厚みの下限が好ましくは３μｍ、より好ましくは５μｍである。また、織布や不織布などの布帛や紙などを基材とする場合には、絶対厚みを測定することが困難な場合もあるので、坪量の上限が好ましくは２００ｇ／ｍ２、より好ましくは１５０ｇ／ｍ２であり、坪量の下限が好ましくは５ｇ／ｍ２、より好ましくは１０ｇ／ｍ２である。また、発泡体を基材とする場合には、厚みの上限が好ましくは３０００μｍ、より好ましくは２０００μｍ、さらに好ましくは１０００μｍであり、厚みの下限が好ましくは１００μｍ、より好ましくは２００μｍ、さらに好ましくは３００μｍである。
皮膚貼着用テープもしくはシートの皮膚面への貼着中における蒸れや痒みの防止の点から、基材には孔を形成させてもよい。基材に形成する孔は、金属ロール、穿孔機、レーザー照射などの公知の多孔化技術を施すことによって容易に得ることができる。また、本発明の皮膚貼着用テープもしくはシートにおいて、基材に孔を形成させる方法としては、基材自体に孔を形成させた後粘着剤層を積層してもよいし、基材に粘着剤層を積層した後、孔を形成させてもよい。なお、基材に粘着剤層を積層した後、孔を形成させた場合は、基材と粘着剤層とを貫通する孔が形成される。
基材の少なくとも片面に積層された粘着剤層は、基材の全面に形成されてもよいし、部分的に形成されてもよい。基材の部分的に粘着剤層を形成する場合は、例えばドット状または条状に形成するのが好ましい。条状の場合、例えば直線状または波状などが挙げられるが、水蒸気などの気体の通気路として機能する空間、すなわち条間空間が確保されていれば、いずれの形状であってもよい。中でも、波状は、皮膚に貼着中の条間空間の断面積の経時的な変化が少ないことから好ましい。
本発明の皮膚貼着用テープもしくはシートは、例えば、各種の携帯機器（ウェアラブル機器）やこれを構成する部材に貼り付けられる態様で、該機器や該部材の固定、接合、装飾、保護、支持などの用途にも好適に用いられる。より具体的には、皮膚貼着用テープもしくはシートを用いて、携帯機器やこれを構成する部材などを皮膚上に固定、接合、装飾、保護、支持などを行うことができる。
本発明の皮膚貼着用テープもしくはシートにおいては、通常、粘着剤層の表面の汚染を防ぐために、使用するまで粘着剤層の露出表面を剥離ライナーにて被覆しておく。この剥離ライナーは、一般的に皮膚や皮膚へ貼付する粘着テープに用いられるものを使用することができる。具体的には、上質紙、グラシン紙、パーチメント紙などの表面に、シリコーン樹脂やフッ素樹脂などの剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものや、上質紙に樹脂をアンカーコートしたもの、またはポリエチレンラミネートしたものなどの表面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などの剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものを使用することができる。
図１に、剥離ライナーを有する皮膚貼着用テープもしくはシートの一態様を示す。本態様の皮膚貼着用テープもしくはシート１０は、基材１と、基材１上に形成された粘着剤層２とを有し、粘着剤層２の表面には剥離ライナー３が剥離可能に被覆されている。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、以下にて、「部」および「％」とは、それぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
（実施例１）
アクリル系共重合体（イソノニルアクリレート：２－メトキシエチルアクリレート：アクリル酸＝６５部：３０部：５部からなる共重合体（以下、「成分Ａ」ともいう））１００部に、液状またはペースト状の成分としてのトリカプリル酸グリセリル３０部、粘着付与剤としてのロジンエステル類（商品名：ハリタックＰＣＪ、ハリマ化成社製）１０部、架橋剤としての三官能性イソシアネート化合物（商品名：コロネートＨＬ、東ソー社製）０．０５部をトルエン中にて配合して均一な粘着剤溶液を作製した。
次に、この溶液を剥離紙（商品名：ＫＰ－６４シロマルＤ マルミズ、リンテック社製）の剥離処理面に、乾燥後の厚みが７０μｍとなるように塗布し、１３０℃で３分間乾燥して粘着剤層を形成した。次いで、形成した粘着剤層を基材であるポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み３８μｍ）の片面に転写して貼り合わせ、６０℃で７２時間熟成し、本発明の皮膚貼着用テープを得た。
（実施例２～１１および比較例１～４）
アクリル系共重合体、液状またはペースト状の成分、粘着付与剤、架橋剤を表１に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～１１および比較例１～４の皮膚貼着用テープを得た。
Figure 0007384824000001
・成分Ａ：アクリル系共重合体（イソノニルアクリレート：２－メトキシエチルアクリレート：アクリル酸＝６５部：３０部：５部からなる共重合体）
・成分Ｂ：アクリル系共重合体（２－エチルヘキシルアクリレート：アクリル酸＝９５部：５部）
・ＧＴＣ：トリカプリル酸グリセリル
・ＩＰＭ：ミリスチン酸イソプロピル
・ＰＣＪ：ロジンエステル類（商品名：ハリタックＰＣＪ、ハリマ化成社製）
・ＳＥ－１０：ロジンエステル類（商品名：ハリタックＳＥ－１０、ハリマ化成社製）
・ＹＳ－Ｏ１０５：芳香族変性テルペン樹脂（商品名：ＹＳ－Ｏ１０５、ヤスハラケミカル社製）
・Ｃ／ＨＬ：コロネートＨＬ（東ソー社製）
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム
・ウレタン：ポリウレタンフィルム
各実施例および比較例にて得られた皮膚貼着用テープについて、以下の試験を行った。
（ドライ状態のコラーゲン膜粘着力）
皮膚貼着用テープを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの矩形状に裁断し、剥離紙を剥がして粘着面を露出した後、その粘着面をコラーゲン膜（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３８μｍ）に２ｋｇのローラーで１往復して圧着貼着した。この状態で、室温で３０分間経過した後、１８０度方向に、速度３００ｍｍ／分の引き剥がし速度で皮膚貼着用テープを剥離し、その際の剥離力を測定した。同様の試験を３回繰り返し、剥離力の平均値をとって、これをドライ状態のコラーゲン膜粘着力（Ｐdry）の値として算出した。
（ウェット状態のコラーゲン膜粘着力）
皮膚貼着用テープを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの矩形状に裁断し、剥離紙を剥がして粘着面を露出した後、その粘着面をコラーゲン膜（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３８μｍ）に２ｋｇのローラーで１往復して圧着貼着した。次に、コラーゲン膜の皮膚貼着用テープを貼付していない面に、全面が満たされる量の精製水を注加し、この状態で３０分間経過した後、注加した精製水をウェスでふき取り、１８０度方向に、速度３００ｍｍ／分の引き剥がし速度で皮膚貼着用テープを剥離し、その際の剥離力を測定した。同様の試験を３回繰り返し、剥離力の平均値をとって、これをウェット状態のコラーゲン膜粘着力の値（Ｐwet）として算出した。
（粘着力変化率）
上記のドライ状態およびウェット状態のコラーゲン膜粘着力の値から、下式により、粘着力変化率を算出した。
粘着力変化率＝（Ｐdry－Ｐwet）／Ｐdry×１００（％）
（耐皮脂粘着力）
モデル皮脂（トリカプリル酸グリセリル）をトルエンで濃度４０ｍｇ／ｍＬになるよう希釈した。この希釈液１００μＬをコラーゲン膜（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３８μｍ）の表面に均一な厚みになるように塗布し、風乾してトルエンを除去して、モデル皮脂が塗布されたコラーゲン膜を準備した。次に、皮膚貼着用テープを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの矩形状に裁断し、剥離紙を剥がして粘着面を露出した後、その粘着面を前記のモデル皮脂が塗布されたコラーゲン膜に２ｋｇのローラーで１往復して圧着貼着した。この状態で、室温で３０分間経過した後、１８０度方向に、速度３００ｍｍ／分の引き剥がし速度で皮膚貼着用テープを剥離し、その際の剥離力を測定した。同様の試験を３回繰り返し、剥離力の平均値をとって、これを耐皮脂粘着力の値として算出した。
（水中定荷重剥離性）
水中定荷重剥離性について、図２を参照して説明する。
ベークライト板２３（幅３０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に両面テープ（図示せず）を介してコラーゲン膜２２（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３８μｍ）を貼り合わせて試験板を準備した。次に、皮膚貼着用テープ２１を幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの矩形状に裁断し、剥離紙を剥がして粘着面を露出した後、その粘着面を前記試験板のコラーゲン膜２２に２ｋｇのローラーで１往復して圧着貼着し、試験サンプルを得た。この状態で、室温で３０分間経過した後、４０℃の水２４が入った水槽２５中に図２に示される形状を有する支持具２７を設置し、さらに、ベークライト板２３の離間された２つの端部が図２に示される状態で支持具２７上に載置されるように試験サンプルを設置し、皮膚貼着用テープ２１の一端に６０ｇの重り２６を掛け、皮膚貼着用テープ２１が剥がれた距離と時間を測定した。同様の試験を３回繰り返し、下式より剥離速度を算出し、その平均値をとって、これを水中定荷重剥離性の値として算出した。この値が小さいほど、水中において剥離しにくいことを示す。
剥離速度（ｍｍ／ｍｉｎ）＝剥がれた距離（ｍｍ）／剥離時間（ｍｉｎ）
（ヒト皮膚粘着力）
実施例１および比較例１～４の皮膚貼着用テープを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの矩形状に裁断し、剥離紙を剥がして粘着面を露出した後、その粘着面をボランティアの前腕部に２ｋｇのローラーで１往復して圧着貼着した。この状態で、室温で３０分間経過した後、１８０度方向に、速度３００ｍｍ／分の引き剥がし速度で皮膚貼着用テープを剥離し、その際の剥離力を測定した。同様の試験を３回繰り返し、剥離力の平均値をとって、これを皮膚粘着力の値として算出した。
（投錨性）
コラーゲン膜粘着力（ドライ状態、ウェット状態）、耐皮脂粘着力、水中定荷重剥離性の測定中または測定後において、投錨性の状態を目視で観察し、下記判断基準にて評価した。
〇：投錨破壊なし
△：わずかに投錨破壊が見られる
×：明らかな投錨破壊が見られる
得られた結果を表２に示す。
Figure 0007384824000002
表２に示すように、実施例１の皮膚貼着用テープは、比較例の皮膚貼着用テープと比べてヒト皮膚粘着力が高く、優れた皮膚貼着性を有することが確認された。また、各実施例の皮膚貼着用テープは各比較例の皮膚貼着用テープと比べて、各評価項目において良好な結果を示し、特に水分が存在するウェット状態において良好な粘着特性を有することが確認された。
一方、比較例１の皮膚貼着用テープは、ヒト皮膚粘着力が低く、かつ粘着力変化率も大きいものであり、粘着特性に劣るものであった。
比較例２の皮膚貼着用テープは、耐皮脂粘着力が低く、水中定荷重剥離性の値が大きいため、剥離しやすく粘着特性に劣るものであった。
比較例３の皮膚貼着用テープは、ヒト皮膚粘着力、耐皮脂粘着力ともに低く、粘着特性に劣るものであった。
比較例４の皮膚貼着用テープは、明らかな投錨破壊が生じるものであった。
以上、本発明の好ましい実施の形態について説明したが、本発明は、上述した実施の形態に制限されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない範囲において、上述した実施の形態に種々の変形及び置換を加えることができる。
なお、本出願は、２０１８年１２月１２日付で出願された日本特許出願（特願２０１８－２３２６７４）に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
本発明によれば、皮膚粘着力が高く皮膚貼着性に優れるとともに、貼着中、入浴時や皮膚から発生する汗などの水分が存在する被着体に対して、接着力の大幅な低下を抑え、良好な接着性を得ることができる皮膚貼着用テープもしくはシートを提供することができる。
１ 基材
２ 粘着剤層
３ 剥離ライナー
１０ 皮膚貼着用テープもしくはシート
２１ 皮膚貼着用テープ
２２ コラーゲン膜
２３ ベークライト板
２４ 水
２５ 水槽
２６ 重り
２７ 支持具

Claims (4)

  1. 基材と、前記基材の少なくとも片面に積層された粘着剤層とを備える皮膚貼着用テープもしくはシートであって、
    前記粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体とアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体とを含む単量体混合物を共重合してなるアクリル系共重合体と、室温で液状またはペースト状の成分と、粘着付与剤とを含有し、
    前記粘着付与剤は、ロジンエステル類を含み、
    前記粘着剤層中における前記ロジンエステル類の含有量が、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して５質量部～３０質量部であり、
    前記粘着剤層中における前記室温で液状またはペースト状の成分の含有量が、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部～４５質量部である、
    皮膚貼着用テープもしくはシート。
  2. 前記室温で液状またはペースト状の成分が、カルボン酸エステルを含む、請求項１に記載の皮膚貼着用テープもしくはシート。
  3. 前記カルボン酸エステルが、飽和脂肪酸のグリセリンエステルを含む、請求項２に記載の皮膚貼着用テープもしくはシート。
  4. ロジンエステル類の軟化点が、５０℃～１６０℃である、請求項１～３のいずれか一項に記載の皮膚貼着用テープもしくはシート。
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