WO2013180008A1 - 皮脂吸収性貼付材、及びその製造方法 - Google Patents

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WO2013180008A1
WO2013180008A1 PCT/JP2013/064365 JP2013064365W WO2013180008A1 WO 2013180008 A1 WO2013180008 A1 WO 2013180008A1 JP 2013064365 W JP2013064365 W JP 2013064365W WO 2013180008 A1 WO2013180008 A1 WO 2013180008A1
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sebum
patch
layer
pressure
sensitive adhesive
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PCT/JP2013/064365
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Inventor
青木佑子
石倉庸子
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ニチバン株式会社
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    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/58Adhesives
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61L15/44Medicaments

Definitions

  • the present invention relates to a sebum-absorbing patch that can be applied for a long time even in places where the location of application is not conspicuous and the amount of sebum is secreted.
  • the patch material generally has a layer structure including a support layer made of a plastic film, a woven fabric, a nonwoven fabric, a knitted fabric, paper, and the like, and an adhesive layer provided on at least one side of the support layer. Furthermore, a separator layer may be disposed to protect the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, or, for example, when the support layer is extremely thin, the support layer may have a carrier layer. Many.
  • the adhesive is required to be inconspicuous in the applied state.
  • the patch when the patch is applied to a part such as a face where the skin is exposed in daily life, it is preferable that the applied part is not conspicuous, so that the thickness of the patch is preferably thin.
  • a sticking material having a small thickness may be preferably used because it adheres along the unevenness of the skin surface and does not feel uncomfortable at the time of sticking or during sticking.
  • the patch is required to have an appropriate adhesive strength. If the adhesive strength is too weak, the patch may be easily peeled off from the skin surface, or may not adhere to the skin surface with fine irregularities such as skin grooves. If the adhesive strength is too strong, rash may occur or peeling after use becomes difficult. When the thicknesses of the support layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the patch are made thin, it is difficult to obtain an appropriate adhesive force.
  • the adhesive strength of the patch may be reduced.
  • a patch applied to a part that secretes a large amount of sebum, such as a T zone absorbs sebum secreted from the skin, the cohesive force of the adhesive is reduced, and the patch may be easily peeled off.
  • Patent Document 1 discloses an adhesive, a fragrance, and a fatty acid ester on one side of a support layer as a nasal patch that exhibits good adhesion over a long period of time, has no skin irritation, and has no pain at the time of peeling.
  • a nasal patch provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing the above is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive article in which a pressure-sensitive adhesive layer is arranged in a pattern so that the area of a region where the pressure-sensitive adhesive layer does not exist is 15 to 75% on an absorbent substrate.
  • Patent Document 3 discloses a patch-type device containing an anti-acne (ie, acne) preparation containing at least two active ingredients.
  • Patent Document 4 in a thin patch applied to a human face or the like, both the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in close contact with each other along the surface having fine irregularities on the skin.
  • a thin adhesive material in which the difference in surface state between the adhesive and the adhesive is inconspicuous.
  • the object of the present invention is to adhere closely along the unevenness of the skin surface, there is no sense of incongruity at the time of application and during application, the application site is not noticeable, and the application is maintained for a long time even at a site where there is a lot of sebum secretion.
  • an object of the present invention is to provide a sebum-absorbing patch used for acne.
  • the present inventors are a patch comprising a carrier layer, a support layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator layer laminated in this order. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a pressure-sensitive adhesive layer as a specific material and controlling the thickness thereof.
  • the ingredients of human sebum are composed of various things. Examples include fatty acids, triacylglycerols (triglycerides; hereinafter sometimes referred to as “TG”), diacylglycerols (diglycerides), monoacylglycerols (monoglycerides), wax esters, squalene, cholesterol, cholesterol esters and the like.
  • TG triacylglycerols
  • diacylglycerols diglycerides
  • monoacylglycerols monoacylglycerols
  • wax esters squalene, cholesterol, cholesterol esters and the like.
  • squalene cholesterol, cholesterol esters and the like.
  • the present inventor in an artificial sebum absorption test using triglyceride, adhered to the skin surface unevenness by adhering to a predetermined range of the retention strength against glass after triglyceride absorption.
  • the present inventors have found that it is possible to provide a sebum-absorbing patch that does not stand out and can be applied to a site where a large amount of sebum is secreted for a long period of time, thereby completing the present invention.
  • a patch comprising a carrier layer, a support layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator layer laminated in this order, and the following (a) to (e): (A) the support layer is formed from an elastomeric film; (B) The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, 50 to 99% by mass, b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 0 to 12% by mass, and b-3) other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester Acrylic copolymer consisting of 1 to 50% by mass of the body (however, the sum of b-1), b-2) and b-3) is 100% by mass.
  • a non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive containing (C) The thickness of the support layer is in the range of 1 to 10 ⁇ m, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1 to 15 ⁇ m, and the total thickness of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 2 to 20 ⁇ m; (D) the carrier layer is larger than the support layer; and (E) In an artificial sebum absorption test using triglyceride, the retention force against glass (load 200 g) after absorption of triglyceride is in the range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour; A sebum-absorbing adhesive material characterized by the above is provided.
  • the following sebum-absorbing patch materials (1) to (14) are provided as embodiments.
  • (1) (b) The acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer contains 60 to 70% by mass of isononyl acrylate, 1 to 5% by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer, and an alkoxy group. Acrylic copolymer composed of 10 to 40% by mass of vinyl monomer [however, the total is 100% by mass. ] The above-mentioned sebum-absorbing patch.
  • the above-mentioned sebum-absorbing patch wherein the value of the cebumeter after peeling of the patch is 12 or less.
  • the above-mentioned sebum-absorbing patch having an adhesive strength to bakelite after absorption of triglyceride of 0.2 N / 15 mm or more.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer contains 0.05 to 3 parts by mass of a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
  • the above-mentioned sebum-absorbing patch, wherein the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer does not contain a plasticizer that is liquid at room temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one drug selected from the group consisting of an anti-inflammatory agent, an exfoliating agent, an antibacterial agent, a sebum secretion inhibitor, a rough skin improving agent, and an antioxidant.
  • the said sebum absorptive patch contains at least one drug selected from the group consisting of an anti-inflammatory agent, an exfoliating agent, an antibacterial agent, a sebum secretion inhibitor, a rough skin improving agent, and an antioxidant.
  • the said sebum absorptive patch (7) The above-mentioned sebum absorbing patch, wherein the adhesive forming the adhesive layer contains a sebum absorbent.
  • the sebum-absorbing patch as described above, wherein the elastomer film forming the support layer is a polyether type polyurethane elastomer film or a polyester type polyurethane elastomer film.
  • the sebum-absorbing patch wherein the surface of the support layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer is embossed.
  • the sebum-absorbing patch, wherein the moisture permeability of the patch is 1,000 g / m 2 ⁇ 24 hours or more.
  • the above-mentioned sebum-absorbing patch that is used for sticking after face washing.
  • the method includes a step of forming a support layer on the upper surface of the carrier layer by a solution casting method, and a step of forming an adhesive layer by applying an adhesive to the upper surface of the separator layer.
  • a method for producing the above-described sebum-absorbing patch is provided.
  • a patch comprising a carrier layer, a support layer, an adhesive layer and a separator layer laminated in this order, and the following (a) to (e): (A) the support layer is formed from an elastomeric film; (B) The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, 50 to 99% by mass, b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 0 to 12% by mass, and b-3) other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester Acrylic copolymer consisting of 1 to 50% by mass of the body (however, the sum of b-1), b-2) and b-3) is 100% by mass.
  • a non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive containing (C) The thickness of the support layer is in the range of 1 to 10 ⁇ m, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1 to 15 ⁇ m, and the total thickness of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 2 to 20 ⁇ m; (D) the carrier layer is larger than the support layer; and (E) In an artificial sebum absorption test using triglyceride, the retention force against glass (load 200 g) after absorption of triglyceride is in the range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour; Because it is a sebum-absorbing patch characterized by the fact that it adheres along the unevenness of the skin surface, there is no sense of incongruity during or during application, the application site is not noticeable, and there is a lot of sebum secretion In addition, there is an effect that it is possible to provide a sebum-absorbing patch that can be applied for a long time
  • the method includes a step of forming a support layer on the upper surface of the carrier layer by a solution casting method, and a step of forming an adhesive layer by applying an adhesive to the upper surface of the separator layer.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, an adhesive layer and a separator layer laminated in this order.
  • the support layer is formed from an elastomer film, and the thickness of the support layer is in the range of 1 to 10 ⁇ m.
  • the support layer of the patch is a flexible material that can adhere to the skin and can follow the movement of the skin, and suppresses the occurrence of skin irritation after prolonged application.
  • the material for these support layers include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, nylon, cotton, acetate rayon, rayon, Rayon / polyethylene terephthalate composite, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, acrylic polyurethane, polyester polyurethane, polyether polyurethane, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-propylene- Examples thereof include a single layer or a laminate of a film containing styrene copolymer, s
  • the support layer has a moisture permeability of the support layer (measured under the B condition (temperature 40 ° C., relative humidity 90%) defined in JIS Z0208).
  • a moisture permeability of the support layer measured under the B condition (temperature 40 ° C., relative humidity 90%) defined in JIS Z0208.
  • 000 g / m 2 ⁇ 24 hours or more, particularly 2,000 g / m 2 ⁇ 24 hours or more is preferably used.
  • a plastic film with excellent transparency is often preferably used in order to prevent the adhesive material from becoming noticeable during application, that is, to easily show through the color tone of the skin under application.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention includes a support layer formed from an elastomer film as a support layer that satisfies these conditions such as moisture permeability and transparency.
  • elastomer forming the elastomer film include polyurethane elastomers, 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, and mixtures of two or more thereof. it can.
  • elastomers it has excellent film-formability on thin films, excellent film stretchability, and it is easy to control the 10% tensile strength in the longitudinal and lateral directions of the patch within a desired range.
  • a polyurethane elastomer is preferable.
  • Polyurethane elastomer is an elastomer having a urethane group in the molecule, and is produced by a polyaddition reaction between a polyol component and an isocyanate component.
  • a polyol component a polyol compound having two or more OH groups is used, and in many cases, a long-chain diol is used.
  • a short-chain diol that works as a chain extender may be used in combination.
  • the isocyanate component a polyisocyanate compound having two or more NCO groups is used, and in many cases, a diisocyanate is used.
  • the technology for producing polyurethane elastomers per se is well known in the art.
  • Polyurethane elastomers include thermoplastic polyurethane elastomers and thermosetting polyurethane elastomers (amine curable polyurethane elastomers and OH curable polyurethane elastomers), and are not particularly limited.
  • Thermoplastic elastomers include fully thermoplastic polyurethane elastomers with few NCO groups, and incomplete thermoplastic polyurethane elastomers that retain a considerable amount of NCO groups and cause partial intermolecular crosslinking during molding. Any of them can be used in the invention.
  • the thermosetting polyurethane elastomer includes a one-component curable type and a two-component curable type, and both can be used, but the one-component curable type is preferable from the viewpoint of easy film production.
  • polyurethane elastomers can be classified according to the type of polyol component, since the type of polyol component constituting the soft segment greatly affects its properties.
  • polyurethane elastomers are (1) polyester type polyurethane elastomer (caprolactone type polyurethane elastomer) synthesized by polyaddition reaction of polylactone ester polyol obtained by ring-opening polymerization of caprolactone and diisocyanate, and (2) adipic acid and glycol.
  • Polyester methylene elastomer synthesized by polyaddition reaction of adipic acid ester polyol and diisocyanate (adipic acid ester type polyurethane elastomer), and (3) polytetramethylene glycol or polypropylene glycol obtained by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran
  • Polyether type polyols synthesized by polyaddition reaction of polyether polyols such as polyalkylene glycols with diisocyanates.
  • a polyol having 3 or more OH groups and / or a polyisocyanate having 3 or more NCO groups may be used.
  • a polyether type polyurethane elastomer or a polyester type polyurethane elastomer is preferably used. That is, as the elastomer film forming the support layer, a polyether type polyurethane elastomer film or a polyester type polyurethane elastomer film is preferable.
  • the polyether type polyurethane elastomer examples include those mentioned above.
  • the polyester type polyurethane elastomer preferably used includes the caprolactone type polyurethane elastomer and the adipic acid ester type polyurethane elastomer.
  • the polyurethane elastomer suitable for the present invention includes, as commercial products, rack skin (registered trademark) US2268 (polyether type) manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd .; rack skins U-1223, U-1285, and U-2860 (polyester type). ) ;, but is not limited thereto. These polyurethane elastomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the elastomer that forms the elastomer film is not particularly limited in its glass transition temperature (Tg).
  • Tg glass transition temperature
  • some highly elastic polyurethane elastomers have a glass transition temperature exceeding 50 ° C.
  • the glass transition temperature of the elastomer is preferably in the range of ⁇ 70 ° C. to 20 ° C. from the viewpoints of elasticity, flexibility, 10% tensile strength, etc. of the elastomer film.
  • the upper limit value of the glass transition temperature is preferably 20 ° C, more preferably 10 ° C, and particularly preferably 0 ° C. In many cases, the lower limit of the glass transition temperature is ⁇ 60 ° C. or ⁇ 55 ° C.
  • the glass transition temperature of the elastomer is a value measured using a differential scanning calorimeter according to a conventional method.
  • the support layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention is an elastomer film having a thickness in the range of 1 to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the support layer is preferably in the range of 2 to 9 ⁇ m, more preferably 3 to 7 ⁇ m.
  • the thickness of the support layer can be reduced to a range of 2 to 6 ⁇ m from the viewpoint of difficulty in conspicuousness of the patch material during the sticking and relaxation of the uncomfortable feeling.
  • the thickness of the support layer is less than 1 ⁇ m, the strength of the support layer becomes insufficient, and the support layer is cut when the patch is applied to the skin or peeled off from the skin. In some cases, it may be difficult to produce the support layer.
  • the thickness of the support layer is too large, the thickness of the patch increases, and as a result, the patch is less likely to adhere along the skin surface with fine irregularities such as skin grooves, the sticking state is easily noticeable, and the sense of discomfort is large. Prone.
  • the thickness of the support layer is measured using a dial thickness gauge. The method for measuring the thickness of the other layers of the patch is the same.
  • the support layer has a small difference (anisotropy) depending on the direction of physical properties in that it has less uncomfortable feeling during application (resistance of the adhesive felt when the skin stretches).
  • the physical properties such as 10% tensile strength are in the longitudinal direction [refers to the machine traveling direction (MD) when the patch is produced. ]
  • the horizontal direction refers to a direction (TD) orthogonal to the machine direction).
  • a thin elastomer film that is substantially the same can be obtained. Even in other film forming methods, the 10% tensile strength of the elastomer film is not greatly different between the vertical direction and the horizontal direction.
  • the 10% tensile strength in the machine direction and the transverse direction of the support layer (elastomer film) is preferably in the range of 0.01 to 1.2 N / 10 mm, more preferably 0.03 to 1 N / 10 mm. Preferably, it is in the range of 0.05 to 0.6 N / 10 mm.
  • the 10% tensile strength of the patch is preferably 0.01 to 1.2 N / 10 mm, more preferably 0.03 to 1 N / 10 mm, and still more preferably 0.05 to 0.6 N / 10 mm. It is a range. There is no significant difference between the vertical direction and the horizontal direction.
  • the 10% tensile strength of the support layer is substantially the same as the 10% tensile strength of the patch (the carrier layer and The separator layer is removed when the patch is applied to the skin.) Therefore, the 10% tensile strength of the support layer can be represented by the 10% tensile strength in the longitudinal direction of the patch, which will be described later.
  • the 10% tensile strength of the support layer is too small, the thickness is generally too small, so that the film-forming property and handleability are deteriorated. If the 10% tensile strength of the support layer is too large, the support layer and the adhesive material will have high rigidity, and the elasticity and flexibility will be insufficient. Therefore, the adhesive material will follow fine irregularities on the skin surface such as skin grooves. It becomes difficult to adhere and the sticking state becomes conspicuous. In addition, the patch having an elastomer film having a 10% tensile strength that is too large as a support layer is more uncomfortable at the time of peeling to the skin surface.
  • the elastomer film forming the support layer may contain various additives such as colorants such as pigments and dyes, stabilizers, ultraviolet absorbers, and lubricants.
  • the content of these additives may be selected in an optimum range depending on the kind of the additive, but is usually 0.001 to 30 parts by mass, preferably 0.001 to 100 parts by mass of the resin material constituting the elastomer film. It is often in the range of 01 to 25 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass.
  • the back surface of the support layer constituting the patch (the adhesive layer side of the support layer) Means a surface located on the opposite side.), It may be preferable to form minute irregularities. That is, it can be set as the sticking material by which the surface on the opposite side to the adhesive layer side of a support body layer is embossed. By embossing, the dynamic friction coefficient of the support layer surface can be reduced to less than 1.0. In addition, if minute irregularities are formed on the surface of the carrier layer by embossing and a support layer is formed on the minute irregular surface, the surface (back surface) of the support layer formed from an elastomer film Minute irregularities can be transferred.
  • the support layer may be subjected to surface treatment such as sandblasting or corona treatment on one side or both sides for the purpose of improving anchorage with the adhesive.
  • surface treatment such as sandblasting or corona treatment
  • irregularities can be provided on one side or both sides of the support layer by a method other than sandblasting.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a pressure-sensitive adhesive that forms a pressure-sensitive adhesive layer.
  • b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, 50 to 99% by mass
  • b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 0 to 12% by mass
  • b-3) other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester
  • Acrylic copolymer consisting of 1 to 50% by mass of the body (however, the sum of b-1), b-2) and b-3) is 100% by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness in the range of 1 to 15 ⁇ m.
  • Adhesive In general, the adhesive layer of the patch is formed using an adhesive that exhibits pressure-sensitive adhesive properties at room temperature, and an adhesive that is weak in skin irritation is preferably used.
  • adhesives include acrylic adhesives, natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, silicone adhesives, vinyl ester adhesives, vinyl ether adhesives, urethane adhesives, and the like. Among them, a medical adhesive grade is preferably used.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is less likely to cause skin irritation, adheres along the unevenness of the skin surface, and is not noticeable. Since it is easy to control the adhesive properties, a non-aqueous acrylic adhesive is used as the adhesive for forming the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, 50 to 99% by mass, b -2) 0 to 12% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and b-3) other vinyl monomers copolymerizable with the above (meth) acrylic acid alkyl ester
  • [B-1) (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms] b-1) (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms includes n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like.
  • acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 8 to 9 carbon atoms such as 2-ethylhexyl acrylate and isononyl acrylate are particularly preferable.
  • These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms is 50 to 99% by mass, preferably 55 to 98.5% by mass, more preferably in the copolymer. 60 to 98% by mass.
  • the acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 9 carbon atoms, which is particularly preferably used, can be used at a content of 65 to 98% by mass.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is an acrylic copolymer in which the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a predetermined amount of b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
  • [B-2) (Meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms] b-2) (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include isobutyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and n-hexyl (meth) acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more. Preferably, it is n-butyl acrylate.
  • the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is 0 to 12% by mass, preferably 0 to 11% by mass, and more preferably 0% in the acrylic copolymer. ⁇ 10.5% by mass.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be 0% by mass. Therefore, in the sebum-absorbing patch of the present invention, b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is an acrylic copolymer that is an adhesive forming an adhesive layer. It is not an essential ingredient.
  • the acrylic copolymer if the content of b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms exceeds 12% by mass in the acrylic copolymer, it was secreted from the skin.
  • the adhesive may not easily absorb sebum components, and the patch may be easily peeled off.
  • the other vinyl monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate is b-1) an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
  • the vinyl monomer is a vinyl monomer other than the (meth) acrylic acid alkyl ester of b-1) or b-2), but acrylic acid, methacrylic acid Carboxyl group-containing vinyl monomers such as maleic acid, maleic anhydride, and itaconic acid and their derivatives (acid anhydride group-containing vinyl monomers); vinyl esters such as vinyl acetate; 2-methoxyethyl acrylate, methacrylic acid (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as 2-methoxyethyl acid, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, etc.
  • (Methoxy) acrylamide (amide group-containing vinyl monomer) such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide and derivatives thereof; Epoxy group-containing vinyl such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate Monomers; cyano group-containing vinyl monomers (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl aromatic compounds such as styrene; and pentyl acrylate, pentyl methacrylate, tridecyl acrylate (Meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 7 or 13 carbon atoms, such as tridecyl methacrylate and tetradecyl acrylate, can also be used.
  • amide group-containing vinyl monomer such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide and derivatives thereof
  • Epoxy group-containing vinyl such as glycidyl acrylate and glycid
  • an alkoxy group-containing vinyl monomer a vinyl monomer having a functional group such as a carboxyl group, an acid anhydride group, an amide group, or an epoxy group; a vinyl ester; more preferably an alkoxy group-containing vinyl monomer Body; carboxyl group-containing vinyl monomer; or vinyl ester.
  • a functional group such as a carboxyl group, an acid anhydride group, an amide group, or an epoxy group
  • a vinyl ester more preferably an alkoxy group-containing vinyl monomer Body; carboxyl group-containing vinyl monomer; or vinyl ester.
  • 2-methoxyethyl acrylate, acrylic acid or vinyl acetate may be used in combination.
  • the content of the other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester is 1 to 50% by mass in the acrylic copolymer, preferably 1.5 to 45% by mass, More preferably, it is 2 to 40% by mass.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention comprises an acrylic copolymer containing a predetermined amount of b-3) another vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • the total amount of the polymers (b-1), b-2) and b-3) is 100% by mass.
  • an alkoxy group-containing vinyl monomer that is particularly preferably used as the other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester imparts hydrophilicity to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be moisture permeable or hygroscopic.
  • the alkoxy group-containing vinyl monomer include acrylic acid alkoxyalkyl esters having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, such as 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, and the like. Each can be used alone or in combination of two or more.
  • an alkoxy group-containing vinyl monomer when the acrylic copolymer contains an alkoxy group-containing vinyl monomer as another vinyl monomer copolymerizable with b-3) the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 40% by mass in the acrylic copolymer.
  • a carboxyl group-containing vinyl monomer preferably used as another vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester crosslinks the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer. While being able to ensure the reaction point at the time of processing, the cohesion force of the acrylic copolymer obtained can be improved.
  • the carboxyl group-containing vinyl monomer include acrylic acid and methacrylic acid, which can be used alone or in combination of two or more.
  • Carboxyl group-containing vinyl monomer in the case where the acrylic copolymer contains a carboxyl group-containing vinyl monomer as another vinyl monomer copolymerizable with b-3) the (meth) acrylic acid alkyl ester The content of is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1.5 to 7% by mass, and further preferably 2 to 5% by mass in the acrylic copolymer.
  • vinyl esters preferably used as other vinyl monomers copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate can give the adhesive layer cohesion.
  • the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate and the like, and each can be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic copolymer contains vinyl ester as the other vinyl monomer copolymerizable with b-3) the (meth) acrylic acid alkyl ester
  • the vinyl ester content in the acrylic copolymer Is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass.
  • an acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is particularly preferably 60 to 70% by mass of isononyl acrylate and a carboxyl group-containing vinyl monomer.
  • the most preferred acrylic copolymer is an acrylic copolymer composed of 60 to 70% by mass of isononyl acrylate, 1 to 5% by mass of acrylic acid, and 10 to 40% by mass of 2-methoxyethyl acrylate. %. ].
  • the acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention can be produced by radical polymerization.
  • Known polymerization methods for acrylic copolymers include solution polymerization methods, emulsion polymerization methods, bulk polymerization methods, etc., but the pressure-sensitive adhesive layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention provides good adhesive properties.
  • the solution polymerization method is preferable because it is easy.
  • the polymerization initiator for obtaining the acrylic copolymer include organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; azo initiators such as azobisisobutyronitrile; and the like.
  • 0.1 to 3 parts by mass of radicals per 100 parts by mass of all the monomers comprising the above-mentioned b-1), b-2) and b-3) forming the acrylic copolymer 0.1 to 3 parts by mass of radicals per 100 parts by mass of all the monomers comprising the above-mentioned b-1), b-2) and b-3) forming the acrylic copolymer.
  • a polymerization initiator is added, and copolymerization is carried out by stirring for 30 minutes to 30 hours at a temperature of about 40 to 90 ° C. under a nitrogen stream.
  • ethyl acetate, acetone, toluene, or a mixture thereof is generally used as a solvent.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is usually in the range of 100,000 to 1,500,000, preferably 300,000 to 1,000,000, more preferably 450,000 to 650,000. By setting the weight average molecular weight of the acrylic copolymer within the above range, the cohesiveness, adhesive strength, mixing workability with other components, affinity with other components, and the like can be balanced.
  • the weight average molecular weight of an acrylic copolymer is the value calculated
  • Non-aqueous acrylic adhesive The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention is a non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive containing the acrylic copolymer.
  • “non-aqueous” means forming a pressure-sensitive adhesive layer when a patch comprising a carrier layer, a support layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator layer in this order is obtained through a manufacturing process. This means that the pressure-sensitive adhesive is substantially free of water. Therefore, the “non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive” in the present invention means that the acrylic pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer substantially contains water when a patch is obtained through the manufacturing process.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention can be applied by using a non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive that is a solution or dispersion using a non-aqueous solvent as a solvent or dispersion medium as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the sebum absorbability of the material can be improved.
  • a non-aqueous solvent contained in the non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive a solvent used for producing an acrylic copolymer by a solution polymerization method can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the sebum-absorbing patch of the present invention is necessary.
  • various additives can be contained. Additives such as cross-linking agents, drugs, fillers, antioxidants (antioxidants, preservatives), colorants, fragrances, tackifiers, plasticizers, and the like that form a pressure-sensitive adhesive layer included in a patch Additives commonly used in US Pat.
  • a tackifier can be blended in order to adjust the adhesive properties of the adhesive.
  • the tackifier include tackifier resins such as terpene, terpene phenol, coumarone indene, styrene, rosin, xylene, phenol, and petroleum.
  • Crosslinking agent A crosslinking treatment is not essential for the acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention. Therefore, the pressure-sensitive adhesive in the present invention does not necessarily contain a crosslinking agent together with the acrylic copolymer. However, if desired, the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer may contain a crosslinking agent as desired.
  • Cross-linking agents include polyfunctional isocyanate compounds [tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hydrogenation Diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc.] and polyfunctional epoxy compounds.
  • examples of commercially available products include Coronate (registered trademark) HL and coronate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 0.05 to 3 parts by mass, more preferably 100 parts by mass with respect to the acrylic copolymer. Is from 0.1 to 2 parts by weight, particularly preferably from 0.2 to 1 part by weight, depending on the appropriate cohesiveness desired for the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, and the type of pressure-sensitive adhesive composition and crosslinking agent In consideration of the above, the content of the crosslinking agent is adjusted.
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more types, and at the same time, it is not necessary to add two or more types. The method of doing is mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention does not usually need to contain a plasticizer contained in the pressure-sensitive adhesive in the patch.
  • the plasticizer include polyhydric alcohols (glycerin, sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-tetramethylene glycol, polyethylene glycol, etc.); phenols (thymol, safrole, isosafrole, Eugenol, isoeugenol, etc.); higher alcohols (benzyl alcohol, oleyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.); ester surfactants (sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil) Fatty acid esters (isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, oleyl oleate, diethy
  • plasticizers contained in the adhesive in the patch may irritate the skin, but were usually used to impart flexibility to the adhesive forming the adhesive layer .
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive which is the pressure-sensitive adhesive in the present invention has sufficient flexibility by containing the above acrylic copolymer, the pressure-sensitive adhesive provided in the sebum-absorbing patch of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the layer does not need to include a plasticizer that is liquid at room temperature, but rather does not include a plasticizer that is liquid at room temperature.
  • “does not include a plasticizer that is liquid at room temperature” means that the content does not affect the adhesive properties by including a plasticizer that is liquid at room temperature, In some cases, the content is usually 2 parts by mass or less, preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention can contain various drugs usually contained in the pressure-sensitive adhesive in the patch.
  • drugs include pyridoxine dicaprylate, dipotassium glycyrrhizinate, pyridoxine dipalmitate, glycyrrhizic acid, diphenhydramine hydrochloride, buckwheat extract, glycyrrhizyl stearate, lysozyme chloride, aminocaproic acid, litchi extract, yocuinine, merirot extract, button extract, toki extract
  • Anti-inflammatory agents such as citrus root extract, root extract, genus cucumber extract, alloin extract, and arnica extract; Sebum secretion inhibitors such as estradiol, vitamin B2, vitamin B6, royal jelly extract, riboflavin; porous nylon powder and porous cellulose powder Oil-absorbing porous powder such as kaolin, talc, clay, zinc oxide, etc
  • the adhesive forming the adhesive layer is composed of an anti-inflammatory agent, an exfoliating agent, an antibacterial agent, a sebum secretion inhibitor, a rough skin improving agent, and an antioxidant. It is preferable to contain at least one drug selected from the group consisting of In particular, when the sebum-absorbing patch of the present invention is used for acne, it is particularly preferable to contain an anti-inflammatory agent. In the sebum-absorbing patch of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a sebum absorbent.
  • Particularly preferred drugs are anti-inflammatory agents such as pyridoxine dicaprylate, dipotassium glycyrrhizinate, pyridoxine dipalmitate, glycyrrhizic acid, diphenhydramine hydrochloride, and buckwheat extract, and exfoliating agents such as bentonite and cyclodextrin; dibutylhydroxytoluene, tocopherol acetate, ascorbine Antioxidants (preservatives) such as acids; or sebum absorbents such as kaolin, talc, clay, and zinc oxide.
  • anti-inflammatory agents such as pyridoxine dicaprylate, dipotassium glycyrrhizinate, pyridoxine dipalmitate, glycyrrhizic acid, diphenhydramine hydrochloride, and buckwheat extract
  • exfoliating agents such as bentonite and cyclodextrin; dibutylhydroxytol
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention may contain a filler such as calcium carbonate, magnesium carbonate, silicate, zinc oxide, titanium oxide, magnesium sulfate, and calcium sulfate as necessary. it can.
  • the effective content of the drug or filler described above varies depending on the type of drug or filler, but is preferably 0.001 to 10% by mass, particularly 0.01 to 2%, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to contain by mass.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention is in the range of 1 to 15 ⁇ m, preferably 3 to 13 ⁇ m, more preferably 5 to 12 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention is an acrylic copolymer comprising a combination of specific amounts of the above-mentioned b-1), b-2) and b-3).
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a total thickness of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer in the range of 2 to 20 ⁇ m, preferably 5 to 19 ⁇ m, more preferably 8 to 17 ⁇ m. If the total thickness of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer is too small, the strength of the patch is insufficient, and it may break when the patch is applied to the skin or when the patch is peeled from the skin. In addition, the adhesiveness to the skin may be insufficient, and adhesion to a portion that secretes a large amount of sebum may be insufficient.
  • the adhesive material is less likely to adhere along fine irregularities on the skin surface such as skin grooves, the attached state is easily noticeable, and the sense of discomfort tends to increase.
  • the patch when the patch is peeled from the skin, the skin may be damaged or pain may be felt.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, an adhesive layer and a separator layer laminated in this order.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention comprises a carrier layer adjacent to the support layer, whereby the handleability of the patch and the adhesiveness to the skin can be improved, and the sebum-absorbing property of the present invention.
  • the support layer can be easily formed. In other words, when the patch is applied to the skin, the support layer may wrinkle or the patch may be bent and the adhesive layers may adhere to each other, but the patch is adjacent to the support layer.
  • the carrier layer By providing the carrier layer, the shape retaining property of the patch is improved, so that such a problem can be prevented.
  • the support layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention has a thickness in the range of 1 to 10 ⁇ m and is extremely thin. Therefore, the support layer is formed alone.
  • the step of forming a support layer on the surface (upper surface) of the carrier layer by the solution casting method, and the carrier layer and the support layer are extrusion laminated. By employing a process or the like, the support layer can be easily formed.
  • the thickness of the carrier layer can be appropriately set and is not particularly limited, but is usually 20 ⁇ m or more, preferably 40 ⁇ m or more, and its upper limit is about 500 ⁇ m.
  • the carrier layer can be formed using a film made of various thermoplastic resins, for example, polyurethane, polyethylene, polypropylene, ionomer, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene vinyl acetate copolymer, thermoplastic.
  • a film made of polyester, polytetrafluoroethylene, or the like can be used.
  • the laminated body of these films and paper can be used.
  • the carrier layer can be easily peeled off from the support layer when in use, that is, when the patch is applied to the skin. Therefore, the carrier layer and the support layer are formed so as to be peelable by thermocompression bonding or adhesion.
  • an adhesive, a liquid plasticizer, a release agent, etc. may be applied to the surface of the carrier layer facing the support layer. The surface treatment may be performed.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a carrier layer larger than the support layer. That is, the carrier layer provided in the sebum-absorbing patch of the present invention is provided so that it can be easily peeled off from the support layer when the patch, specifically, the support layer and the adhesive layer are applied to the skin.
  • the carrier layer is larger than the support layer.
  • the carrier layer is formed in a pattern such as a lattice.
  • the carrier layer may be provided so as to cover the edge of the support layer so as to protrude from the support layer.
  • the carrier layer may be provided so as to cover the support layer in a state of being divided into a plurality of sheets or partially overlapping.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, an adhesive layer, and a separator layer laminated in this order. That is, the sebum-absorbing adhesive material of the present invention has a separator layer adjacent to the adhesive layer in order to protect the adhesive layer until the adhesive material, specifically, the adhesive layer is applied to the skin. Prepare.
  • the separator layer in the present invention is not particularly limited, and is generally used as a release paper, a release film, a release paper, a release film, a release liner or the like in the technical field of a patch (adhesive tape). Can be used. Specifically, for example, a polyethylene terephthalate film whose surface is treated with silicone, a laminate of polyethylene whose surface is treated with silicone and paper, and the like can be given.
  • the separator layer may protect the pressure-sensitive adhesive layer as two or more sheets having the same or different thickness.
  • the separator layer may be provided with a cut line in order to improve handleability (that is, peelability from the pressure-sensitive adhesive layer), be formed in a larger area than the adhesive material, and be provided with a grip portion at the peripheral portion. Also good.
  • the separator layer may be provided with unevenness by sandblasting or the like on the surface facing the pressure-sensitive adhesive layer of the separator layer or on the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of improving the handleability and the printability. Good.
  • the separator layer may be provided as a single large sheet, and a plurality of combinations of the pressure-sensitive adhesive layer, the support layer, and the carrier layer may be arranged on the separator layer. Will be shared.
  • the thickness of the separator layer can be appropriately set and is not particularly limited, but is usually 20 ⁇ m or more, preferably 40 ⁇ m or more, and the upper limit is about 500 ⁇ m.
  • Sebum-absorbing patch of the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, an adhesive layer and a separator layer laminated in this order, and further an artificial sebum using triglycerides.
  • the sebum-absorbing patch is characterized by having a glass holding force (load 200 g) after absorption of triglyceride in a range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour.
  • it is a sebum-absorbing patch with a cebumeter value of 12 or less after peeling of the patch in a human skin sebum absorption test.
  • the sebum-absorbing patch has an adhesive strength to bakelite after absorption of triglyceride of 0.2 N / 15 mm or more.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator layer, which are laminated in this order, and further, provided that the above-mentioned various characteristics are provided.
  • the shape is not particularly limited, and a sebum-absorbing patch having a predetermined shape, a roll-shaped sebum-absorbing patch, or a sebum-absorbing patch enclosed in a bag may be used.
  • the sebum-absorbing patch having a predetermined shape is preferably substantially rectangular or circular.
  • a sebum-absorbing patch used for acne applications it is desirable to apply a patch mainly on the area where acne is present, so a circle or an ellipse having an area of 1 to 5 cm 2 , preferably about 1 to 3 cm 2.
  • a sebum-absorbing patch having a shape is preferable.
  • R may be appropriately provided at the surrounding corners.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is an artificial sebum absorption test using triglycerides, which is referred to as “glass holding power after triglyceride absorption (load 200 g)” (hereinafter referred to as “glass holding power after triglyceride absorption (load 200 g)”). In the range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention absorbs sebum and causes cohesive failure when the triglyceride absorption power (glass load) is in the range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention adheres along the unevenness of the skin surface, so that the location where the sebum-absorbing patch is applied is inconspicuous, and it is maintained for a long time even in areas where sebum secretion is high. It is a sebum-absorbing patch. That is, as described above, human sebum components are composed of various substances, but triglycerides occupy about half of human sebum at most, and in comparison with other components, It affects the adhesiveness of the material to human skin.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a glass holding power after triglyceride absorption of preferably 0.15 to 0.8 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour, more preferably 0.2 to 0.7 mm / 12 ⁇ . It is in the range of 20 mm ⁇ 1 hour. Depending on the application, those having a glass holding power after triglyceride absorption of 0.2 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour can be preferably used.
  • the retention force against glass (load 200 g) after absorption of triglyceride is measured by the following method. That is, in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, triglyceride (Nikko Chemicals, NIKKOL (registered trademark) Triester F810) is dropped on a glass plate with a capillary and stretched uniformly. The test piece cut out from the adhesive material was brought into contact with the adhesive material and the glass plate within a range of the width of the test piece (TD direction, the same applies hereinafter) 12 mm ⁇ length (MD direction, the same applies hereinafter) 20 mm.
  • TD direction the same applies hereinafter
  • MD direction the same applies hereinafter
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the triglyceride are brought into contact with each other and attached to the glass plate, and then reciprocally pressed at a speed of 300 mm / min with a 2 kg rubber roll (applying about 4 mg of triglyceride per test piece, Adjust the dripping amount and extension range.)
  • the holding power to glass of the patch is measured.
  • the holding power against glass is measured in accordance with JIS Z0237 by hanging the test piece of the patch so that it hangs vertically, applying a 200 g load, and measuring the deviation length (mm) of the test piece after 1 hour.
  • the unit display is “mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1”. Time ”.)
  • the test piece of the patch is dropped during the measurement of the glass holding force, the fact is recorded.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a glass holding force (load 500 g) after absorption of triglyceride of 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour or more from the viewpoint of improving the usability of the patch. preferable.
  • the holding power against glass (load 500 g) after absorption of triglyceride was measured by applying a load of 500 g instead of a load of 200 g in the above-described measuring method of holding power against glass (load 200 g) after absorption of triglyceride.
  • the triglyceride absorption force against glass (load 500 g) is less than 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour, the cohesiveness of the adhesive is too high, and you may feel uncomfortable while applying the sebum-absorbing patch.
  • the sebum-absorbing patch is peeled from the skin, there may be a feeling of resistance or pain, or a feeling of use may not be good.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a glass holding power (load 500 g) after absorption of triglyceride, more preferably 1.1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour or more, and still more preferably 1.5 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ It may be 1 hour or longer, and the test piece of the patch may fall during the test of glass holding power (load 500 g) after absorption of triglyceride.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention further has a cebumeter value after peeling of the patch (hereinafter, also referred to as “cebmeter value after peeling of patch”) of 12 in the human skin sebum absorption test.
  • cebmeter value after peeling of patch a cebumeter value after peeling of the patch
  • the following is preferable. If the value of the cebumeter after peeling of the patch is 12 or less, it can be said that no sebum remains on the skin after peeling of the patch, so that it is possible to obtain a more excellent sebum-absorbing patch. .
  • the method of measuring the value of the cebumeter after peeling of the patch is based on the human skin sebum absorption test carried out by the following method. Is measured and evaluated. That is, a test piece cut out to a size of 15 mm width ⁇ 50 mm length from the patch is pasted on a forehead from which water after washing of 7 adult male and female subjects was wiped off. After 12 hours, the test piece was peeled off from the applied part, and a sebum (Sebumeter (registered trademark) SM815, manufactured by Curage & Kazaka) was applied to the skin of the forehead where the adhesive material was peeled off.
  • a sebum Sebumeter (registered trademark) SM815, manufactured by Curage & Kazaka
  • the amount is measured, the average value of the seven persons is obtained, and set as the value of the cebumeter after the patch is peeled off. If the value of the cebumeter after peeling of the patch is 12 or less, it can be said that sebum is sufficiently absorbed by the patch (adhesive), and therefore, the sebum absorbability of the patch is evaluated as excellent. can do.
  • the value of the cebumeter after peeling off the patch of the patch is more preferably 10 or less, still more preferably 7 or less. If there is a subject who has lost the patch before 12 hours have passed, or if there is a subject whose sebum amount cannot be measured by the Cebumeter due to cohesive failure of the adhesive, that fact is recorded.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention further has an adhesive strength against bakelite after triglyceride absorption (hereinafter, referred to as “adhesive strength against bakelite after triglyceride absorption”) in an artificial sebum absorption test using triglyceride. It is preferable that it is 0.2 N / 15 mm or more. If the adhesive strength to bakelite after absorption of triglyceride is 0.2 N / 15 mm or more, it will not easily peel off due to external force such as skin movement when applied to the skin. It becomes.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a bakelite adhesive force after triglyceride absorption of preferably 0.22 N / 15 mm or more, more preferably 0.24 N / 15 mm or more. If the sebum-absorbing adhesive material has an excessively low bakelite adhesive strength after triglyceride absorption, the adhesive material may fall off during application.
  • the upper limit of the bakelite adhesive force after triglyceride absorption of the sebum-absorbing patch of the present invention is not particularly limited, but when the adhesive strength against bakelite after triglyceride absorption is too large, the adhesive is peeled off from the skin surface after application. Since there is a possibility of feeling resistance and pain, it is usually 1 N / 15 mm, and in many cases 0.9 N / 15 mm.
  • the adhesive strength against bakelite after triglyceride absorption is measured by the following method. That is, in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, triglyceride (Nikko Chemicals Corporation, NIKKOL Triester F810) is placed on a bakelite plate (phenol resin plate, Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PL-1102) on a capillary.
  • triglyceride Nikko Chemicals Corporation, NIKKOL Triester F810
  • a bakelite plate phenol resin plate, Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PL-1102
  • a test piece cut to 15 mm width x 70 mm length from the patch was pasted on the bakelite plate so that the adhesive layer was in contact with the triglyceride, and a 2 kg rubber roll 1 reciprocating at a speed of 300 mm / min (adjust the amount of triglyceride to be dropped and the range to be stretched so that about 10 mg of triglyceride is applied per test piece). After standing for 12 hours, the adhesive strength of the patch (adhesive layer) to bakelite is measured.
  • Adhesive residue The condition of the adhesive residue at the pasting site of the patch after peeling off the patch of the seven subjects performing the human skin sebum absorption test was visually observed, and 0 (no glue residue), 1 (no glue residue) (Slightly recognized) Evaluated in 4 stages, 2 (remaining glue residue is more than 1), 3 (remaining adhesive residue), rounded off the average value of 7 persons, and applied the patch according to the following criteria It is assumed that the remaining adhesive is evaluated. If the evaluation of the adhesive residue is AA or A, it can be said that the feeling of use of the patch is excellent. AA: The average value of 4 stages is 0. A: The average value of 4 stages is 1. B: The average value of 4 stages is 2. C: The average value of 4 stages is 3.
  • peeling resistance 7 subjects who perform the above human skin sebum absorption test were asked to evaluate the peel resistance of the patch after 12 hours of applying the patch, and 0 (no peel resistance), 1 (slight peel resistance), Evaluate in 4 stages of 2 (Peeling resistance is greater than 1) and 3 (High peeling resistance), round off the average value of 7 persons, and evaluate the peeling resistance of the patch in accordance with the following criteria . If evaluation of peeling resistance is AA or A, it can be said that there is no sense of incongruity at the time of peeling of a patch. AA: The average value of 4 stages is 0. A: The average value of 4 stages is 1. B: The average value of 4 stages is 2. C: The average value of 4 stages is 3.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention further exhibits an adhesive strength in the range of 0.1 to 1 N / 15 mm in a 90-degree peel test of a BA-SUS plate (Bright annealed stainless steel) according to JIS Z0237. Is preferable, more preferably 0.2 to 0.95 N / 15 mm, and still more preferably 0.4 to 0.9 N / 15 mm.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has adhesive strength against BA-SUS plate within the above range, so that it is not easily peeled off by external force such as skin movement when applied to the skin.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a 10% tensile strength of 0.01 to 1.2 N / in that there is little discomfort during patching (resistance of the patch felt when the skin stretches). A range of 10 mm is preferable.
  • the 10% tensile strength of the adhesive material means that the carrier layer and the separator layer are removed at the time of application to the skin. Therefore, the 10% tensile strength of the laminate comprising the support layer and the adhesive layer is 10%. Means tensile strength.
  • the 10% tensile strength of the patch is in the range of 0.01 to 1.2 N / 10 mm in both the longitudinal direction and the transverse direction, the surface direction is applied when the patch is applied to human skin. It is easy to adhere along the unevenness
  • the 10% tensile strength in the longitudinal direction and the transverse direction is substantially the same from the viewpoint of the conspicuousness of the patch in the applied state and the reduction in discomfort.
  • the value of 10% tensile strength of the patch is substantially unchanged in the machine direction and the transverse direction (when no anisotropy is observed)
  • the value of 10% tensile strength in the machine direction is What is necessary is just to set it as the value of 10% tensile strength of a patch.
  • the value of the 10% tensile strength of the patch is more preferably in the range of 0.03 to 1 N / 10 mm, still more preferably 0.05 to 0.6 N / 10 mm. If the 10% tensile strength of the patch is too small, the thickness of the elastomer film as the support layer becomes too small, so that the film-forming property and the handleability are deteriorated.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention preferably has an elongation at break of 200% or more because the patch easily follows the unevenness of the skin. Since the elongation at break of the patch and the carrier layer and the separator layer are removed at the time of application to the skin, this means the elongation at break of the laminate composed of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer. Corresponds to the elongation at break of the support layer.
  • the measuring method of the elongation at break of the patch is as follows. That is, after removing the carrier layer and the separator layer from the patch, a test piece is prepared by cutting into a width of 20 mm and a length of 75 mm along the longitudinal direction (MD).
  • This test piece is attached to an Instron type tensile tester (the load cell uses 10N and 100N) with the chuck interval set to 50 mm.
  • the elongation at break of the patch is more preferably 250% or more, and still more preferably 300% or more.
  • the upper limit of the elongation at break of the patch is usually 600%. In many cases it is 500%.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention preferably has a moisture permeability of 1,000 g / m 2 ⁇ 24 hours or more.
  • the moisture permeability of the sebum-absorbing patch is more preferably 1,300 g / m 2 ⁇ 24 hours or more, further preferably 1,500 g / m 2 ⁇ 24 hours or more, and particularly preferably 1,600 g / m 2 ⁇ 24 hours. This can be done.
  • the upper limit of the moisture permeability of the adhesive material is usually 10,000g / m 2 ⁇ 24 hr, often 5,000g / m 2 ⁇ 24 hours.
  • the moisture permeability is measured under the B condition (temperature 40 ° C., relative humidity 90%) defined in JIS Z0208.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, a pressure-sensitive adhesive layer and a separator layer laminated in this order, and the following (a) ⁇ (E): (A) the support layer is formed from an elastomeric film; (B) The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, 50 to 99% by mass, b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 0 to 12% by mass, and b-3) other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester Acrylic copolymer consisting of 1 to 50% by mass of the body (however, the sum of b-1), b-2) and b-3) is 100% by mass.
  • a non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive containing (C) The thickness of the support layer is in the range of 1 to 10 ⁇ m, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1 to 15 ⁇ m, and the total thickness of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 2 to 20 ⁇ m; (D) the carrier layer is larger than the support layer; and (E) In an artificial sebum absorption test using triglyceride, the retention force against glass (load 200 g) after absorption of triglyceride is in the range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour; As long as a sebum-absorbing patch characterized by the above can be obtained, the production method is not limited.
  • the elastomer film forming the support layer can be formed into a film by an arbitrary forming method such as a solution casting method, an extrusion molding method, a calendar method, and an inflation method.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention can be produced as a sheet-like laminate or a roll-like laminate. From the viewpoint of easily producing a stable sebum-absorbing patch, (1) a step of forming a support layer on the upper surface of the carrier layer by a solution casting method, and an adhesive on the upper surface of the separator layer It is preferable to use a method for producing a sebum-absorbing patch comprising a step of coating to form an adhesive layer.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention preferably employs a method of forming a support layer on the top surface of the carrier layer, specifically, on the top surface of the carrier layer, It is preferable that the support layer is formed by a solution casting method in which an elastomer solution for forming the support layer is cast. More specifically, while the carrier layer formed in advance is run in one direction, A support layer continuously formed of an elastomer can be prepared by applying an elastomer solution to the substrate and drying it. According to the solution casting method, it is possible to accurately control the thickness of the elastomer film and to form an elastomer film having a small anisotropy of physical properties depending on the direction of the film.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has a very thin pressure-sensitive adhesive layer
  • a support layer is formed on one side of the carrier layer by a step of forming a support layer on the upper surface of the carrier layer by a solution casting method and a step of applying an adhesive to the upper surface of the separator layer to form an adhesive layer.
  • the laminated body and the laminated body in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of the separator layer are bonded together so that the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in close contact with each other, whereby carrier layer / support body layer / pressure-sensitive adhesive layer /
  • the sebum-absorbing patch of the present invention comprising the separator layers laminated in this order can be obtained.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is prepared by laminating a carrier layer, a support layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator layer in this order, for example, by the method described above, and then wound into a roll.
  • a roll-like sebum-absorbing patch may be obtained, or it may be cut into a desired shape, for example, a substantially rectangular or circular shape, to obtain a substantially rectangular or circular sebum-absorbing patch. Further, the sebum-absorbing patch may be obtained by enclosing it in a bag.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention adheres along the unevenness of the skin surface and the sticking part is not noticeable, and the sticking is maintained for a long time even in a part where sebum secretion is high. Since it is a sebum-absorbing patch, it can be used as a sebum-absorbing patch for acne, where pores (follicles) are inflamed by the interaction of sebum with hormones and bacteria. .
  • the sebum-absorbing patch of the present invention has the following features: i) Since sebum is secreted more than other parts, sebum tends to accumulate, makeup collapse and tearing are conspicuous, and acne is likely to occur.
  • T-shaped part on nasal muscles ii) U-shaped parts such as jaws that tend to cause acne in adult men and women with little sebum secretion, i.e., so-called T zone and U zone Or a U-zone sebum-absorbing patch.
  • T zone and U zone i.e., so-called T zone and U zone Or a U-zone sebum-absorbing patch.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is used for acne, there is sebum secretion from the acne site and the surrounding skin by applying the patch so as to cover the acne part.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention can prevent the sebum from accumulating or being damaged at the applied location by applying after removing the sebum after washing the face.
  • the patch By attaching the patch later and applying makeup from the top of the patch, the lower part of the patch can be covered and made inconspicuous, so it can be used as a sebum-absorbing patch for face sticking.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is more effective when the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a drug such as the above-described sebum absorbent.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention is a component in which the adhesive forming the adhesive layer is used in cosmetic applications, such as allantoin, lecithin, amino acids, kojic acid, protein, saccharides, hormones, placenta extract Or extract ingredients such as aloe, loofah, licorice, various vitamins, diphenhydramine hydrochloride, diphenhydramine salicylate, diphenhydramine tannate, triprolidine hydrochloride, mequitazine, chlorpheniramine maleate, clemastine fumarate, promethazine hydrochloride, tranilast, cromoglycic acid Sodium, ketotifen, allyl sulfatase B, bufexamac, flufenamic acid butyl, ibuprofen, indomethacin, aspirin, flurbiprofen, ketoprofen, piroxicam and ibuprofen picone With those containing cosmetic ingredients such as may
  • the sebum-absorbing patch of the present invention When used for cosmetic purposes, it should be affixed to the face (T zone or U zone) as well as the area from the bottom of the eye to the cheek, the neck, the limbs, and their fingers. Is also possible.
  • the sebum-absorbing patch of the present invention and the method of measuring the properties and physical properties of each layer provided in the patch are as follows.
  • the thicknesses of the sebum-absorbing patch and the carrier layer, support layer, pressure-sensitive adhesive layer, and separator layer included in the patch were measured using a dial thickness gauge.
  • the sebum-absorbing patch was measured for the holding power against glass after absorption of triglyceride (load of 200 g) and the holding power against glass after absorption of triglyceride (load of 500 g) by the following methods. That is, in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, triglyceride (Nikko Chemicals Corporation, NIKKOL Triester F810) was dropped on a glass plate with a capillary and stretched uniformly.
  • test piece cut out from the adhesive material to a width of 12 mm and a length of 50 mm is brought into contact with the adhesive layer and the triglyceride so that the adhesive material and the glass plate are in contact with each other within a range of the test piece width of 12 mm and the length of 20 mm. Then, it was attached to the glass plate, and was reciprocated once with a 2 kg rubber roll at a speed of 300 mm / min (the amount of triglyceride dropped and the range to be stretched were adjusted so that about 4 mg of triglyceride was applied per test piece. ).
  • the method of measuring the value of the cebumeter after peeling the adhesive material of the sebum-absorbing patch is a human skin sebum absorption test performed by the following method: As a part of human skin secreting a large amount of sebum such as the T zone of the face, the sticking property of the patch to the forehead was measured and evaluated. That is, a test piece cut into a size of 15 mm wide ⁇ 50 mm long from the patch was wiped off the water after washing the face of 7 subjects consisting of 5 adult males and 2 adult females in their 20s and 40s. Pasted on the forehead.
  • the test piece was peeled off from the applied part, and a sebum (Sebumeter (registered trademark) SM815, manufactured by Curage & Khazaka) was applied to the skin of the forehead where the adhesive material was peeled off. The amount was measured, and the average value of the seven persons was obtained and used as the value of the cebumeter after peeling of the patch for the sebum-absorbing patch.
  • a sebum Sebumeter (registered trademark) SM815, manufactured by Curage & Khazaka
  • the sebum-absorbing patch was measured for the adhesive strength against bakelite after triglyceride absorption (hereinafter sometimes referred to as “anti-bakelite adhesive strength after TG absorption”) by the following method. That is, in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, triglyceride (Nikko Chemicals Corporation, NIKKOL Triester F810) is placed on a bakelite plate (phenol resin plate, Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PL-1102) on a capillary.
  • triglyceride Nikko Chemicals Corporation, NIKKOL Triester F810
  • a bakelite plate phenol resin plate, Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PL-1102
  • a test piece cut to 15 mm width x 70 mm length from the patch was pasted on the bakelite plate so that the adhesive layer was in contact with the triglyceride, and a 2 kg rubber roll
  • the pressure was reciprocated once at a speed of 300 mm / min (the amount of triglyceride dropped and the range to be stretched were adjusted so that about 10 mg of triglyceride was applied per test piece).
  • Adhesive residue The condition of the adhesive residue at the application site of the adhesive material after peeling the adhesive material of the seven subjects who performed the above human skin sebum absorption test was visually observed. 0 (no adhesive residue), 1 (adhesive residue) 2) (remaining glue residue is more than 1), 3 (remaining adhesive residue), 3 levels are rounded off, and the average value of 7 people is rounded off. It was set as evaluation of the adhesive residue of material. AA: The average value of 4 stages is 0. A: The average value of 4 stages is 1. B: The average value of 4 stages is 2. C: The average value of 4 stages is 3.
  • Adhesive strength (adhesive strength against BA-SUS plate)
  • Example 1 Acrylic copolymer consisting of isononyl acrylate / 2-methoxyethyl acrylate / acrylic acid (mass ratio 68/30/2) on one side of release paper (silicone-treated polyethylene terephthalate film, thickness 75 ⁇ m) forming the separator layer After drying, a solution of ethyl acetate to which 100 parts by mass of Coronate (registered trademark) HL 0.3 parts by mass (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added as a crosslinking agent (the total solid content is about 40% by mass) is dried. The laminate was applied by a bar coating method so that the thickness of the laminate became 10 ⁇ m, and then dried to prepare a laminate composed of a separator layer and an adhesive layer.
  • Coronate registered trademark
  • HL 0.3 parts by mass manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • a laminate comprising: At that time, the polyurethane elastomer solution was applied so that the width of the carrier layer was about 5% wider than the width of the support layer.
  • Each laminated body prepared above is integrated so that a support layer and an adhesive layer are bonded together, and a carrier layer / support layer / adhesive layer / separator layer is provided in this order.
  • a patch was obtained.
  • This sebum-absorbing patch was able to facilitate a series of operations for peeling off the carrier layer from the support layer after peeling off the separator layer during use and sticking the adhesive layer to the skin.
  • the patch in the pasted state was in close contact with the fine irregularities on the skin surface such as skin grooves, and did not feel uncomfortable.
  • Example 2 A sebum-absorbing patch was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic copolymer forming the pressure-sensitive adhesive layer was changed to isononyl acrylate / acrylic acid (mass ratio 98/2). Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • Example 3 The sebum absorbability was the same as in Example 1 except that the acrylic copolymer forming the adhesive layer was changed to an acrylic copolymer composed of 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid (mass ratio 96/4). A patch was obtained. Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • Example 4 The same as in Example 1 except that the acrylic copolymer forming the adhesive layer was changed to an acrylic copolymer composed of 2-ethylhexyl acrylate / vinyl acetate / acrylic acid (mass ratio 85/11/4). Thus, a sebum-absorbing patch was obtained. Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • Example 5 Example 1 except that the acrylic copolymer forming the pressure-sensitive adhesive layer was changed to an acrylic copolymer consisting of isononyl acrylate / 2-methoxyethyl acrylate / acrylic acid (mass ratio 84/14/2). In the same manner, a sebum-absorbing patch was obtained. Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • Example 6 Except that the acrylic copolymer forming the pressure-sensitive adhesive layer was changed to an acrylic copolymer composed of 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate / acrylic acid (mass ratio 88/10/2). In the same manner as in Example 1, a sebum-absorbing patch was obtained. Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • Example 1 A patch was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the crosslinking agent was changed to 0.01 parts by mass. Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • Example 3 A patch was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the crosslinking agent was changed to 4.0 parts by mass. Table 1 shows the results of measurement and evaluation of various properties of the patch.
  • b-2) 0 to 12% by mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms, and b-3) other copolymerizable with the above (meth) acrylic acid alkyl ester
  • the acrylic copolymer consisting of 1 to 50% by mass of the vinyl monomer (where b-1), b-2) and b-3) are 100% by mass in total.
  • a support layer having a thickness of 1 to 10 ⁇ m and a thickness of the adhesive layer of 1 to 15 ⁇ m.
  • the carrier layer is larger than the support layer; and (e) the holding power against glass (load 200 g) after TG absorption is 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour range; the sebum-absorbing patches of Examples 1 to 6 have a sebmeter value of 3 to 9 after peeling, confirming that they have excellent sebum-absorbing properties.
  • the glass holding force (load 500 g) after TG absorption is from drop to 2.0 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour, so it is confirmed that the feeling of use is good and the adhesive is not noticeable.
  • the sebum-absorbing adhesive materials of Examples 1 to 4 were excellent in moisture permeability, and it was found that stuffiness at the time of application was prevented.
  • the acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is, as a monomer, b-2) 10 mass of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. %, The sebum-absorbing patch of Example 6 was also confirmed to be excellent in various properties.
  • the adhesive materials of Comparative Examples 1 to 3 having a glass holding force (load 200 g) after absorption of TG of less than 0.1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour or falling are Since the value of the meter was not obtained by cohesive failure or dropping of the patch, it was found that it was not a sebum-absorbing patch.
  • the adhesive materials of Comparative Examples 1 and 2 having a large adhesive strength to BA-SUS plate and an adhesive strength to bakelite after TG absorption exceeding 1 N / 15 mm have adhesive residue or feel peeling resistance. It turns out that.
  • the acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive is a monomer using b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in a large amount of 15% by mass.
  • the adhesive material of Comparative Example 4 showing a large value of 8.1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour with respect to glass holding force (load 200 g) after TG absorption has a Cebumeter value of 15 after peeling. Therefore, it was found that even when affixed to the T zone, it is difficult to absorb sebum.
  • the present invention is a patch comprising a carrier layer, a support layer, an adhesive layer and a separator layer laminated in this order, and the following (a) to (e): (A) the support layer is formed from an elastomeric film; (B) The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is b-1) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, 50 to 99% by mass, b-2) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 0 to 12% by mass, and b-3) other vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester Acrylic copolymer consisting of 1 to 50% by mass of the body (however, the sum of b-1), b-2) and b-3) is 100% by mass.
  • a non-aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive containing (C) The thickness of the support layer is in the range of 1 to 10 ⁇ m, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1 to 15 ⁇ m, and the total thickness of the support layer and the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 2 to 20 ⁇ m; (D) the carrier layer is larger than the support layer; and (E) In an artificial sebum absorption test using triglyceride, the retention force against glass (load 200 g) after absorption of triglyceride is in the range of 0.1 to 1 mm / 12 ⁇ 20 mm ⁇ 1 hour; Because it is a sebum-absorbing patch characterized by the fact that it adheres along the unevenness of the skin surface, there is no sense of incongruity during or during application, the application site is not noticeable, and there is a lot of sebum secretion In addition, since it is possible to provide a sebum-absorbing patch that can be stuck for a long time, the industrial app
  • the present invention also includes a step of forming a support layer on the upper surface of the carrier layer by a solution casting method, and a step of forming an adhesive layer by applying an adhesive to the upper surface of the separator layer. Since it is a manufacturing method of the sebum absorptive patch which performs, since the manufacturing method which can manufacture the said sebum absorptive patch efficiently can be provided, industrial applicability is high.

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Abstract

 キャリア層/支持体層/粘着剤層/セパレーター層の皮脂吸収性貼付材並びにその製造方法:(a)支持体層がエラストマーフィルム;(b)粘着剤層が、b-1)8~12Cアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル50~99質量%、b-2)1~6Cアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及びb-3)前記b-1)と共重合可能なビニル単量体 1~50質量%のアクリル共重合体〔b-1)~b-3)の合計100質量%〕を含有する非水系アクリル系粘着剤;(c) 厚みが、支持体層1~10μm、粘着剤層1~15μm、合計2~20μm;(d)キャリア層が支持体層より大;(e)トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)0.1~1mm/12×20mm・1時間;好ましくは更に、(f)剥離後のセブメーター値12以下;(g)トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力0.2N/15mm以上。

Description

皮脂吸収性貼付材、及びその製造方法
 本発明は、貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材に関する。
 貼付材は、一般に、プラスチックフィルム、織布、不織布、編布、紙などからなる支持体層と、支持体層の少なくとも片面に設けられた粘着剤層を備える層構造を有している。さらに、粘着剤層の表面を保護するためにセパレーター層が配置されたり、また、例えば、支持体層が極めて薄い場合等には、支持体層にキャリア層を備えたりする層構造を有することが多い。
 貼付材は、多くの場合、貼付状態で貼付材が目立たないことが求められる。特に、顔など、日常生活で皮膚を露出する箇所に貼付材を貼り付ける場合は、貼り付けた箇所が目立たないことが好ましいため、貼付材の厚みは薄い方がよいと考えられていた。また、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がないことから、厚みが薄い貼付材が、好ましく使用されることがあった。
 一方、貼付材には、適度の粘着力を有することが求められる。粘着力が弱すぎると、貼付材が皮膚表面から簡単に剥離したり、皮溝などの微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着できなかったりする。粘着力が強すぎると、かぶれが生じたり、使用後の剥離が困難となったりする。支持体層、粘着剤層、及び貼付材の各厚みを薄くすると、適度の粘着力を得ることが困難となりやすい。
 また、皮脂を多く分泌する箇所、特に、にきびができやすい箇所、例えば、顔、肩、胸、背中、首、尻など、特に、顔の額や鼻等のいわゆるTゾーン部分においては、皮脂によって貼付材の粘着力が低下することがある。例えば、Tゾーン等の皮脂を多く分泌する箇所に貼り付けた貼付材が、皮膚から分泌される皮脂を吸収すると、粘着剤の凝集力が低下して、貼付材が剥がれやすくなるおそれがある。そこで、皮脂を多量に吸収しても剥がれないようにするために、粘着剤層の厚みを十分厚くすることが必要であると考えられていた。
 一方、にきびのある箇所は、できるだけ清潔に保つことが必要である。洗顔後、ファンデーション等を皮膚に直接塗ると、にきびのある箇所の皮膚の発赤が助長されたり、化膿したりするおそれがある。したがって、にきびのある箇所に貼り付けても、皮膚の発赤等のおそれがなく、かつ、貼付状態が目立ちにくい貼付材が求められてきた。
 例えば、特許文献1には、長時間にわたり良好な付着性を示し、皮膚刺激がなく、かつ剥離時の痛みのない鼻用貼付剤として、支持体層の片面に、粘着剤、香料及び脂肪酸エステルを含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える鼻用貼付剤が開示されている。特許文献2には、吸脂性基材上に、粘着剤層が存在しない領域の面積が15~75%であるようにパターン状に粘着剤層を配置した粘着性物品が開示されている。特許文献3には、少なくとも二種の有効成分を含む抗ざ瘡(すなわち、にきび)製剤を含有するパッチ形用具が開示されている。また、特許文献4では、ヒトの顔などに貼り付ける薄い貼付材において、支持体層と粘着剤層の両層が皮膚の細かな凹凸のある表面に沿って密着し、貼付箇所と非貼付箇所との表面状態の差が小さく、貼付箇所が目立たない薄い貼付材が開示されている。
 しかし、これらの貼付材は、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持されるという効果の点ではまだ十分ではなかった。
特開2006-8593号 特開2007-215578号 特表2000-513347号(国際公開第97/48387号対応) 国際公開第2009/041122号(米国特許出願公開第2010/0217171号明細書対応)
 本発明の課題は、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がなく、貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される、特に、にきび用途に用いられる、皮脂吸収性貼付材を提供することにある。
 本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、支持体層及び粘着剤層を特定の材料とし、これらの厚みを制御することによって、上記課題を解決することができることを見いだした。
 ヒトの皮脂の成分は、さまざまなものから構成されている。例えば、脂肪酸、トリアシルグリセロール(トリグリセリド;以下、「TG」という場合がある。)、ジアシルグリセロール(ジグリセリド)、モノアシルグリセロール(モノグリセリド)、ワックスエステル、スクアレン、コレステロール、コレステロールエステル等が挙げられる。この中でも、トリグリセリドは、多いときにはヒト皮脂の約半分を占め、また、他の成分と比較して、貼付材のヒト皮膚に対する貼付性に影響していることが分かってきた。本発明者は、更に研究を進めた結果、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力を所定の範囲とすることによって、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材を提供できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明によれば、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の(a)~(e):
(a)支持体層が、エラストマーフィルムから形成され;
(b)粘着剤層を形成する粘着剤が、
b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、
b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及び
b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり;
(c)支持体層の厚みが1~10μmの範囲、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり;
(d)キャリア層が支持体層より大きく;かつ、
(e)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である;
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材が提供される。
 また、本発明によれば、実施の態様として、以下(1)~(14)の皮脂吸収性貼付材が提供される。
(1)(b)粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、アクリル酸イソノニル60~70質量%、カルボキシル基含有ビニル単量体1~5質量%、及びアルコキシ基含有ビニル単量体10~40質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は100質量%とする。〕である前記の皮脂吸収性貼付材。
(2)さらに、(f)ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値が、12以下である前記の皮脂吸収性貼付材。
(3)さらに、(g)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、0.2N/15mm以上である前記の皮脂吸収性貼付材。
(4)粘着剤層を形成する粘着剤が、アクリル共重合体100質量部に対して0.05~3質量部の架橋剤を含有する前記の皮脂吸収性貼付材。
(5)粘着剤層を形成する粘着剤が、室温で液体状である可塑剤を含まない前記の皮脂吸収性貼付材。
(6)粘着剤層を形成する粘着剤が、抗炎症剤、角質剥離剤、抗菌剤、皮脂分泌抑制剤、肌荒れ改善剤、及び抗酸化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の薬物を含有する前記の皮脂吸収性貼付材。
(7)粘着剤層を形成する粘着剤が、皮脂吸収剤を含有する前記の皮脂吸収性貼付材。
(8)支持体層を形成するエラストマーフィルムが、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーフィルムまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーフィルムである前記の皮脂吸収性貼付材。
(9)支持体層の粘着剤層側と反対側の面がエンボス加工されている前記の皮脂吸収性貼付材。
(10)貼付材の透湿度が、1,000g/m・24時間以上である前記の皮脂吸収性貼付材。
(11)貼付材の10%引張強度が、0.01~1.2N/10mmの範囲である前記の皮脂吸収性貼付材。
(12)にきび用途に用いられる前記の皮脂吸収性貼付材。
(13)Tゾーン用またはUゾーン用である前記の皮脂吸収性貼付材。
(14)洗顔後貼付用である前記の皮脂吸収性貼付材。
 さらに、本発明によれば、キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする前記の皮脂吸収性貼付材の製造方法が提供される。
 本発明によれば、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の(a)~(e):
(a)支持体層が、エラストマーフィルムから形成され;
(b)粘着剤層を形成する粘着剤が、
b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、
b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及び
b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり;
(c)支持体層の厚みが1~10μmの範囲、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり;
(d)キャリア層が支持体層より大きく;かつ、
(e)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である;
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材であることによって、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がなく、貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される皮脂吸収性貼付材を提供することができるという効果を奏する。
 また、本発明によれば、キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする皮脂吸収性貼付材の製造方法であることによって、前記の皮脂吸収性貼付材を効率的に製造することができる製造方法を提供することができるという効果を奏する。
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材である。
1.支持体層
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層が、エラストマーフィルムから形成され、また、支持体層の厚みが1~10μmの範囲のものである。
 一般に、貼付材の支持体層としては、皮膚に密着することができ、かつ、皮膚の動きに追随することができる程度の柔軟な材質、そして長時間貼付後において皮膚のかぶれ等の発生を抑制できる材料が使用されている。これらの支持体層の材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」ということがある。)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ナイロン、綿、アセテートレーヨン、レーヨン、レーヨン/ポリエチレンテレフタレート複合体、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、アクリル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエンゴム、エチレン-酢酸ビニル共重合体、セロハン等を成分とするフィルムの単層または積層体が挙げられる。また、皮膚かぶれの発生等を抑制するために、支持体層としては、支持体層の透湿度〔JIS Z0208に規定されるB条件(温度40℃、相対湿度90%)で測定〕が1,000g/m・24時間以上、特に2,000g/m・24時間以上のものが好ましく使用されている。さらに、貼付中に、貼付材が目立たないようにする、すなわち、貼付下の皮膚の色調を透けて出しやすいという点では、透明性に優れたプラスチックフィルムが、好ましく採用されることが多い。
〔エラストマーフィルム〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、これら透湿性や透明性等の条件を満たす支持体層として、エラストマーフィルムから形成される支持体層を備える。エラストマーフィルムを形成するエラストマーとしては、例えば、ポリウレタンエラストマー、1,2-ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、及び、これらの2種以上の混合物などを挙げることができる。これらのエラストマーの中でも、薄いフィルムへの製膜性に優れ、フィルムの伸縮性に優れ、更には、貼付材の縦方向及び横方向の10%引張強度等を所望の範囲に制御しやすいことなどの観点から、ポリウレタンエラストマーが好ましい。
 ポリウレタンエラストマーは、分子中にウレタン基を持つエラストマーであり、ポリオール成分とイソシアネート成分との重付加反応によって生成する。ポリオール成分としては、2またはそれを超える数のOH基を持つポリオール化合物が用いられるが、多くの場合、長鎖ジオールが用いられる。加えて、ポリオール成分としては、鎖延長剤として働く短鎖ジオールを併用してもよい。また、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトールのような単分子ポリオールなどを架橋剤として用いてもよい。他方、イソシアネート成分としては、2またはそれを超える数のNCO基を持つポリイソシアネート化合物が用いられるが、多くの場合、ジイソシアネートが用いられる。ポリウレタンエラストマーの製造技術それ自体は、当業界で周知である。
 ポリウレタンエラストマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱硬化性ポリウレタンエラストマー(アミン硬化型ポリウレタンエラストマー、及びOH硬化型ポリウレタンエラストマー)等があり、特に限定されない。熱可塑性エラストマーには、NCO基がほとんど存在しない完全熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、かなりの量のNCO基が残存し、成形時に部分的な分子間架橋が生じる不完全熱可塑性ポリウレタンエラストマーとがあり、本発明では、いずれも使用することができる。熱硬化性ポリウレタンエラストマーには、1液硬化型と2液硬化型とがあり、いずれも使用することができるが、フィルム製造が容易である観点からは1液硬化型が好ましい。
 ポリウレタンエラストマーは、ソフトセグメントを構成するポリオール成分の種類がその性質に大きく影響するため、ポリオール成分の種類によって区分することができる。すなわち、ポリウレタンエラストマーは、(1)カプロラクトンを開環重合して得られるポリラクトンエステルポリオールとジイソシアネートとの重付加反応により合成したポリエステル型ポリウレタンエラストマー(カプロラクトン型ポリウレタンエラストマー)、(2)アジピン酸とグリコールとのアジピン酸エステルポリオールとジイソシアネートとの重付加反応により合成したポリエステル型ポリウレタンエラストマー(アジピン酸エステル型ポリウレタンエラストマー)、及び(3)テトラヒドロフランの開環重合で得られたポリテトラメチレングリコールや、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどからなるポリエーテルポリオールと、ジイソシアネートとの重付加反応により合成したポリエーテル型ポリウレタンエラストマーがある。これらのポリウレタンエラストマーにおいては、3個以上のOH基を持つポリオール、及び/または3個以上のNCO基を持つポリイソシアネートを使用してもよい。
 本発明においては、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーが、好ましく使用される。すなわち、支持体層を形成するエラストマーフィルムとしては、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーフィルムまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーフィルムが好ましい。
 好ましく使用されるポリエーテル型ポリウレタンエラストマーとしては、前記のものが挙げられる。同じく好ましく使用されるポリエステル型ポリウレタンエラストマーには、前記のカプロラクトン型ポリウレタンエラストマーやアジピン酸エステル型ポリウレタンエラストマーが含まれる。本発明に適したポリウレタンエラストマーとしては、市販品として、セイコー化成株式会社製のラックスキン(登録商標)US2268(ポリエーテル型);ラックスキンU-1223、U-1285、及びU-2860(ポリエステル型);を挙げることができるが、これらに限定されない。これらのポリウレタンエラストマーは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 エラストマーフィルムを形成するエラストマーは、そのガラス転移温度(Tg)が特に限定されるものではない。例えば、高弾性のポリウレタンエラストマーは、ガラス転移温度が50℃を超えるものもある。エラストマーのガラス転移温度は、エラストマーフィルムの伸縮性、柔軟性、10%引張強度などの観点から、-70℃から20℃の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度の上限値は、20℃であることが好ましく、10℃であることがより好ましく、0℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度の下限値は、多くの場合、-60℃または-55℃である。エラストマーのガラス転移温度は、常法に従って、示差走査熱量計を用いて測定した値である。
〔支持体層の厚み〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材が備える支持体層は、厚みが1~10μmの範囲であるエラストマーフィルムである。支持体層の厚みは、好ましくは2~9μm、より好ましくは3~7μmの範囲である。貼付中の貼付材の目立ちにくさや違和感の緩和の観点から、支持体層の厚みを2~6μmの範囲にまで薄くすることができる。支持体層の厚みが1μm未満の場合には、支持体層の強度が不充分となり、貼付材を皮膚に貼り付けたり、貼付材を皮膚から剥がしたりする際に、支持体層が切れてしまうことがあるとともに、支持体層の製造が困難となることがある。支持体層の厚みが大きすぎると、貼付材の厚みが大きくなる結果、貼付材が皮溝などの微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ちやすくなり、違和感も大きくなりやすい。支持体層の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定したものである。なお、貼付材の他の層の厚みの測定方法も同様である。
〔支持体層の10%引張強度〕
 支持体層は、貼付中の違和感(皮膚が伸縮したときに感じる貼付材の抵抗感)が少ない点で、物性の方向による差異(異方性)の小さなことが好ましい。製膜方法として、後述する溶液キャスティング法を採用すると、10%引張強度などの物性が縦方向〔貼付材を製造する際の機械の進行方向(MD)をいう。〕と横方向〔前記機械方向と直交する方向(TD)をいう。〕とにおいて実質的に同じとなる薄いエラストマーフィルムを得ることができるので、好ましい。その他の製膜法でも、エラストマーフィルムの10%引張強度は、縦方向と横方向とで大きく異なることはない。支持体層(エラストマーフィルム)の縦方向及び横方向の10%引張強度は、それぞれ0.01~1.2N/10mmの範囲であることが好ましく、より好ましくは0.03~1N/10mm、更に好ましくは0.05~0.6N/10mmの範囲である。なお、支持体層の10%引張強度は、JIS Z0237に従って測定した10%引張強度(単位:N/10mm)である(n=3の平均値)。
 後述するように、貼付材の10%引張強度は、好ましくは0.01~1.2N/10mm、より好ましくは0.03~1N/10mm、更に好ましくは0.05~0.6N/10mmの範囲である。縦方向と横方向とにおいて、大きく異なることはない。一方、貼付材が備える粘着剤層の貼付材の引張強度への寄与は小さいので、支持体層の10%引張強度は、貼付材の10%引張強度と実質的に同じである(キャリア層及びセパレーター層は、貼付材の皮膚への貼付時に除去される。)。したがって、支持体層の10%引張強度は、後述する貼付材の縦方向の10%引張強度で表すことができる。
 支持体層(エラストマーフィルム)の10%引張強度が小さすぎると、一般に、その厚みが小さくなりすぎるため、製膜性や取扱い性が低下する。支持体層の10%引張強度が大きすぎると、支持体層及び貼付材の剛性が強くなり、伸縮性や柔軟性が不足するため、貼付材が皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくくなり、貼付状態が目立ちやすくなる。しかも、10%引張強度が大きすぎるエラストマーフィルムを支持体層とする貼付材は、皮膚表面への剥離時の違和感が強くなる。
〔添加剤〕
 支持体層を形成するエラストマーフィルムには、所望により、顔料や染料などの着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。これら添加剤の含有量は、添加剤の種類によって最適な範囲を選定すればよいが、エラストマーフィルムを構成する樹脂材料100質量部に対して、通常0.001~30質量部、好ましくは0.01~25質量部、より好ましくは0.1~20質量部の範囲とすることが多い。
〔エンボス加工〕
 貼付材をヒトの皮膚表面に貼り付けたとき、貼付材の手触り、滑り性、外観などを改善するために、貼付材を構成する支持体層の背面(支持体層の、粘着剤層側とは反対側に位置する面を意味する。)に、微小な凹凸を形成することが好ましい場合がある。すなわち、支持体層の粘着剤層側と反対側の面がエンボス加工されている貼付材とすることができる。エンボス加工により、支持体層表面の動摩擦係数を1.0未満に低減できる。なお、キャリア層の表面にエンボス加工によって微小な凹凸を形成しておき、該微小な凹凸面上に支持体層を形成すれば、エラストマーフィルムから形成される支持体層の表面(背面)に該微小な凹凸を転写することができる。
 また、支持体層は、粘着剤との投錨性の向上などを目的として、片面または両面にサンドブラスト処理、コロナ処理等の表面処理を行ってもよい。また、包材から貼付材を取り出しやすくするために、支持体層の片面または両面にサンドブラスト以外の方法で凹凸を設けることもできる。
2.粘着剤層
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、
b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、
b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及び
b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり、また、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲のものである。
(1)粘着剤
 一般に、貼付材の粘着剤層は、常温で感圧接着性を示す粘着剤を用いて形成され、皮膚刺激性の弱い粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルエステル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などがあり、これらの中でも医療用粘着剤のグレードのものが、好ましく使用されている。
〔アクリル系粘着剤〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、皮膚刺激が少なく、また、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持されるように粘着特性を制御することが容易であることから、粘着剤層を形成する粘着剤として、非水系のアクリル系粘着剤を使用する。
〔アクリル共重合体〕
 すなわち、本発明の皮脂吸収性貼付材において、粘着剤層を形成する粘着剤は、b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及びb-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤である。
〔b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル〕
 b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル等の炭素数8~9のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが、特に好ましい。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、共重合体中において50~99質量%、好ましくは55~98.5質量%、より好ましくは60~98質量%である。特に好ましく使用される炭素数8~9のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルは、65~98質量%の含有率で使用することができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを所定量含有するアクリル共重合体であることにより、皮膚から分泌された皮脂成分を粘着剤が吸収しやすく、貼付材が剥がれにくくすることができ、皮脂吸収性貼付材を得ることができる。
〔b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル〕
 b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル等が挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、アクリル酸n-ブチルである。
 b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル共重合体中において0~12質量%、好ましくは0~11質量%、より好ましくは0~10.5質量%である。b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、0質量%であってもよい。したがって、本発明の皮脂吸収性貼付材において、b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、粘着剤層を形成する粘着剤であるアクリル共重合体の必須の成分ではない。アクリル共重合体において、b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量が、アクリル共重合体中において12質量%を超えると、皮膚から分泌された皮脂成分を粘着剤が吸収しにくくなり、貼付材が剥がれやすくなることがある。
〔b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体〕
 b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体とは、前記されているb-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び、同じく前記されているb-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルのいずれにも属しない、ビニル基を有する単量体であって、少なくともb-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能であるビニル単量体である。
 b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体としては、b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能であるビニル単量体であって、前記b-1)またはb-2)の(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外のビニル単量体であれば、特に限定がないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有ビニル単量体及びその誘導体(酸無水物基含有ビニル単量体等);酢酸ビニルなどのビニルエステル;アクリル酸2-メトキシエチル、メタクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸2-エトキシエチル、アクリル酸2-ブトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル(アルコキシ基含有ビニル単量体);アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド(アミド基含有ビニル単量体)及びその誘導体;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル単量体(不飽和ニトリル);スチレン等のビニル芳香族化合物;などが挙げられ、さらに、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル等の炭素数7または13以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。好ましくは、アルコキシ基含有ビニル単量体;カルボキシル基、酸無水物基、アミド基またはエポキシ基等の官能基を有するビニル単量体;ビニルエステル;であり、より好ましくはアルコキシ基含有ビニル単量体;カルボキシル基含有ビニル単量体;またはビニルエステル;である。特に好ましくは、アクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸または酢酸ビニルであり、これらを組み合わせて使用してもよい。
 b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体の含有量は、アクリル共重合体中において1~50質量%、好ましくは1.5~45質量%、より好ましくは2~40質量%である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体を所定量含有するアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有することにより、粘着剤層の諸特性を改善することができ、取扱い性に優れた皮脂吸収性貼付材を得ることができる。
 例えば、b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、特に好ましく使用されるアルコキシ基含有ビニル単量体は、粘着剤層に親水性を付与し、粘着剤層が透湿性や吸湿性を有するものとすることができる。アルコキシ基含有ビニル単量体としては、アクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸2-エトキシエチル、アクリル酸2-ブトキシエチル等の炭素数が1~4のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられ、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル共重合体が、b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、アルコキシ基含有ビニル単量体を含有する場合のアルコキシ基含有ビニル単量体の含有量は、アクリル共重合体中において、好ましくは5~45質量%、より好ましくは10~40質量%である。
 また、同じくb-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として好ましく使用されるカルボキシル基含有ビニル単量体は、粘着剤層を形成する粘着剤を架橋処理する際の反応点を確保させることができるとともに、得られるアクリル共重合体の凝集力を向上させることができる。カルボキシル基含有ビニル単量体としては、アクリル酸やメタクリル酸等が挙げられ、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル共重合体が、b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、カルボキシル基含有ビニル単量体を含有する場合のカルボキシル基含有ビニル単量体の含有量は、アクリル共重合体中において、好ましくは1~10質量%、より好ましくは1.5~7質量%、更に好ましくは2~5質量%である。
 さらに、同じくb-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として好ましく使用されるビニルエステルは、粘着剤層に凝集性を与えることができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられ、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル共重合体が、b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体として、ビニルエステルを含有する場合のビニルエステルの含有量は、アクリル共重合体中において、好ましくは3~20質量%、より好ましくは5~15質量%である。
 本発明の皮脂吸収性貼付材において、(b)粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体として、特に好ましいものは、アクリル酸イソノニル60~70質量%、カルボキシル基含有ビニル単量体1~5質量%、及びアルコキシ基含有ビニル単量体10~40質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は100質量%とする。〕である。最も好ましいアクリル共重合体は、アクリル酸イソノニル60~70質量%、アクリル酸1~5質量%、及びアクリル酸2-メトキシエチル10~40質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は100質量%とする。〕である。
〔アクリル共重合体の製造〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤が含有するアクリル共重合体は、ラジカル重合によって製造することができる。アクリル共重合体の重合法としては、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などが知られているが、本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層が、良好な粘着特性を得やすい点で、溶液重合法が好ましい。アクリル共重合体を得るための重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤;などが挙げられる。具体的には、アクリル共重合体を形成する前記のb-1)、b-2)及びb-3)からなる全単量体100質量部に対して、0.1~3質量部のラジカル重合開始剤を加え、窒素気流下、40~90℃程度の温度で、30分間~30時間撹拌して共重合させる。溶液重合法では、溶媒として、酢酸エチル、アセトン、トルエン、またはこれらの混合物などが汎用される。
 アクリル共重合体の重量平均分子量は、通常100,000~1,500,000、好ましくは300,000~1,000,000、より好ましくは450,000~650,000の範囲である。アクリル共重合体の重量平均分子量を上記範囲とすることによって、アクリル系粘着剤の凝集性、粘着力、他成分との混合作業性、他成分との親和性などをバランスさせることができる。アクリル共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。
〔非水系のアクリル系粘着剤〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤は、前記のアクリル共重合体を含有する非水系のアクリル系粘着剤である。本発明において、「非水系」とは、製造工程を経て、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材を得たときに、粘着剤層を形成する粘着剤が、実質的に水を含有していない状態にあることを意味する。したがって、本発明における「非水系のアクリル系粘着剤」とは、製造工程を経て、貼付材を得たときに、粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤が、実質的に水を含有していない状態にある限り、その後、貼付材の粘着剤層が空気中に曝されて、自然に吸湿したものであってもよく、すなわち、粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤が、一切水を含有していないことを意味するものではない。本発明の皮脂吸収性貼付材は、非水系の溶剤を溶媒または分散媒とする溶液または分散液である非水系のアクリル系粘着剤を、粘着剤層を形成する粘着剤として用いることにより、貼付材の皮脂吸収性を向上させることができる。非水系のアクリル系粘着剤に含有される非水系の溶剤としては、アクリル共重合体を溶液重合法で製造する際に使用する溶剤等を用いることができる。
〔添加剤〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材の粘着剤層を形成する粘着剤には、前記のb-1)、b-2)及びb-3)から形成されるアクリル共重合体のほかに、必要に応じて、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、架橋剤、薬物、充填剤、酸化防止剤(抗酸化剤、防腐剤)、着色剤、香料、粘着付与剤、可塑剤など、貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤において慣用されている添加剤を含有することができる。例えば、粘着剤の粘着特性を調整するために、粘着付与剤を配合することができる。粘着付与剤としては、例えば、テルペン系、テルペンフェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系、石油系などの粘着付与樹脂を挙げることができる。
〔架橋剤〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体については、架橋処理が必須ではない。したがって、本発明における粘着剤は、アクリル共重合体とともに、架橋剤を含有することが必ずしも必要ではない。しかし、粘着剤層を形成する粘着剤が、適度な凝集性を持つことが望まれる場合など、所望により架橋剤を含有させてもよい。架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物〔トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4´-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等〕や多官能エポキシ化合物などが挙げられ、市販品として、例えば、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネート(登録商標)HL、コロネートL、コロネートEH、三菱ガス化学株式会社製のTETRAD(登録商標)Xなどとして入手することができる。アクリル系粘着剤が、架橋剤を使用して形成されるものである場合、架橋剤の含有量は、アクリル共重合体100質量部に対して、好ましくは0.05~3質量部、より好ましくは0.1~2質量部、特に好ましくは0.2~1質量部であるが、粘着剤層を形成する粘着剤に望まれる適度な凝集性に応じて、粘着剤組成及び架橋剤の種類を考慮して、架橋剤の含有量を調整する。架橋剤は、単独で、または2種類以上を用いてもよく、同時に2種類以上の添加を行わなくてもよく、粘着剤層を形成するための粘着剤の塗工前または塗工中に添加する方法などが挙げられる。
〔可塑剤〕
 本発明における粘着剤層を形成する粘着剤は、通常、貼付材における粘着剤に含有されている可塑剤を含有する必要がない。かかる可塑剤としては、例えば、多価アルコール類(グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,3-テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール等);フェノール類(チモール、サフロール、イソサフロール、オイゲノール、イソオイゲノール等);高級アルコール類(ベンジルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オクチルドデカノール等);エステル系界面活性剤(セスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ポリオキシル等);脂肪酸エステル類(ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等);有機酸類(乳酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、リンゴ酸等);など室温で液体状である可塑剤が知られている。貼付材における粘着剤に含有されるこれらの可塑剤は、皮膚に刺激を与えることがあるが、粘着剤層を形成する粘着剤に柔軟性を付与するために使用されるのが通常であった。しかしながら、本発明における粘着剤であるアクリル系粘着剤は、前記のアクリル共重合体を含有することにより、十分な柔軟性を有しているので、本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤は、室温で液体状である可塑剤を含む必要がなく、むしろ、室温で液体状である可塑剤を含まないことが好ましい。なお、本発明において、「室温で液体状である可塑剤を含まない」とは、室温で液体状である可塑剤を含有させることにより粘着特性に影響しない含有量であることを意味し、通常、アクリル系粘着剤100質量部に対して、通常2質量部以下、好ましくは0.5質量部までの含有は許容されることがある。
〔薬物等〕
 本発明における粘着剤層を形成する粘着剤は、通常貼付材における粘着剤に含有される各種の薬物を含有することができる。かかる薬物としては、ジカプリル酸ピリドキシン、グリチルリチン酸ジカリウム、ジパルミチン酸ピリドキシン、グリチルリチン酸、塩酸ジフェンヒドラミン、オウバクエキス、ステアリン酸グリチルレチニル、塩化リゾチーム、アミノカプロン酸、レイシエキス、ヨクイニン、メリロートエキス、ボタンエキス、トウキエキス、トウキ根エキス、センキュウエキス、ゲンノショコエキス、アラントイン、及びアルニカエキス等の抗炎症剤;シコニン、ヒノキチオール、セドロール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、感光素201号、及びアジピン酸等の抗菌剤;エストラジオール、ビタミンB2、ビタミンB6、ローヤルゼリーエキス、リボフラビン等の皮脂分泌抑制剤;多孔質ナイロンパウダー及び多孔質セルロースパウダー等の吸油性多孔質粉体;カオリン、タルク、粘土、酸化亜鉛等の皮脂吸収剤;サリチル酸、イオウ、ベントナイト、シクロデキストリン等の角質剥離剤;ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、安息香酸類、パラベン類、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウム等の抗酸化剤(防腐剤);アルニカモンタナエキス、甘草エキス、レチノール、グリチルリチン酸ジカリウム、シャクヤクエキス、セージ葉エキス、ビワ葉エキス、ローズマリーエキス等の肌荒れ改善剤;ビタミン及びブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤;さらに、各種の鎮痛消炎剤;抗ヒスタミン剤;コルチコステロイド剤;保湿剤;ビタミン類;香料;美容成分;などが挙げられる。
 本発明の皮脂吸収性貼付材においては、必要に応じて、粘着剤層を形成する粘着剤が、抗炎症剤、角質剥離剤、抗菌剤、皮脂分泌抑制剤、肌荒れ改善剤及び抗酸化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の薬物を含有することが好ましい。特に、本発明の皮脂吸収性貼付材を、にきび用途に用いられるものである場合は、抗炎症剤を含有することが、特に好ましい。また、本発明の皮脂吸収性貼付材においては、粘着剤層を形成する粘着剤が、皮脂吸収剤を含有することが好ましい。特に好ましい薬物は、ジカプリル酸ピリドキシン、グリチルリチン酸ジカリウム、ジパルミチン酸ピリドキシン、グリチルリチン酸、塩酸ジフェンヒドラミン、オウバクエキス等の抗炎症剤、ベントナイト、シクロデキストリン等の角質剥離剤;ジブチルヒドロキシトルエン、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸等の抗酸化剤(防腐剤);または、カオリン、タルク、粘土、酸化亜鉛等の皮脂吸収剤;である。
 さらに、本発明における粘着剤層を形成する粘着剤は、必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸塩、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の充填剤;を含有することができる。
 前記した薬物や充填剤の含有量は、薬物や充填剤の種類によって有効含有量が異なるが、好適には、粘着剤層全質量中に0.001~10質量%、特に0.01~2質量%含有することが好ましい。
〔粘着剤層の厚み〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層の厚みは、1~15μmの範囲であり、好ましくは3~13μm、より好ましくは5~12μmの範囲の厚みである。本発明の皮脂吸収性貼付材が備える粘着剤層は、粘着剤層を形成する粘着剤が、前記のb-1)、b-2)及びb-3)の特定量の組み合わせからなるアクリル共重合体を含有する非水系のアクリル系粘着剤であることにより、粘着剤層の厚みが、通常の貼付材が備える粘着剤層の厚みより薄くても、適度の粘着性を示し、皮脂を多く分泌する箇所にも優れた付着性を得ることができる。
〔支持体層及び粘着剤層の厚み〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり、好ましくは5~19μm、より好ましくは8~17μmの範囲の厚みである。支持体層と粘着剤層との合計厚みが小さすぎると、貼付材の強度が不充分で、貼付材を皮膚に貼り付けたり、貼付材を皮膚から剥がしたりする際に、切れてしまうことがあり、また、皮膚に対する粘着性が不足して、皮脂を多く分泌する箇所への付着性が不十分となることがある。一方、支持体層と粘着剤層との合計厚みが大きすぎると、貼付材が皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ちやすくなり、違和感も大きくなりやすいとともに、貼付材を皮膚から剥がす際に、皮膚を損傷したり、痛みが感じられたりすることがある。
3.キャリア層
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層に隣接してキャリア層を備えることにより、貼付材の取扱い性、皮膚への貼付性を向上させることができ、また、本発明の皮脂吸収性貼付材の製造方法において、支持体層の形成を容易にすることができる。すなわち、貼付材を皮膚に貼り付ける際、支持体層にシワが入ったり、貼付材が折れ曲がって粘着剤層同士が接着してしまったりすることがあるが、貼付材が支持体層に隣接してキャリア層を備えることにより、貼付材の形状保持性が向上するので、こうした問題を防止することができる。また、本発明の皮脂吸収性貼付材が備える支持体層は、先に述べたとおり、厚みが1~10μmの範囲であって極めて薄いものであるので、該支持体層を単独で形成することには技術的困難を伴うことがあるが、後述のように、キャリア層の表面(上面)に、溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程や、キャリア層と支持体層とを押出積層する工程などを採用することにより、容易に支持体層を形成することができる。
 キャリア層の厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常20μm以上、好ましくは40μm以上であり、その上限値は500μm程度である。キャリア層は、各種の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いて形成することができ、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン等からなるフィルムを用いることができる。また、これらフィルムと紙との積層体を用いることができる。
 キャリア層は、使用時、すなわち貼付材を皮膚に貼り付けるときに、支持体層から容易に剥離することができるものである。したがって、キャリア層と支持体層とは、熱圧着または粘着等により剥離可能なように形成されている。キャリア層と支持体層との剥離力を調整するために、キャリア層の支持体層に対向する側の面に、粘着剤、液状可塑剤、離型剤等を塗布してもよいし、その他の表面処理を施してもよい。
〔キャリア層の大きさ〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層が支持体層より大きいものである。すなわち、本発明の皮脂吸収性貼付材が備えるキャリア層は、貼付材、具体的には支持体層と粘着剤層とを皮膚に貼り付けるときに、支持体層から容易に剥離できるように備えられるものであることから、本発明においては、キャリア層が支持体層より大きいものとしている。キャリア層が支持体層より大きいことによって、該キャリア層を貼付材の掴み部分として利用して、貼付材の粘着剤層を後述するセパレーター層から剥離することが容易になり、また、指が粘着剤に触れてしまうことなく、貼付材の粘着剤層を皮膚に貼付できる。ここで、「キャリア層が支持体層より大きい」とは、キャリア層の全面が支持体層を覆っているのではない状態を意味し、換言すると、キャリア層が支持体層を覆わない部分を有することを意味する。例えば、キャリア層の面積が支持体層の面積より大きい(この場合、キャリア層の一部分が支持体層を覆っている。)場合のほか、キャリア層が格子状等のパターン状に形成され、格子の端部が支持体層からはみ出している場合、キャリア層が支持体層の縁部を支持体層からはみ出るように覆う場合などの態様をとるように備えることができる。キャリア層は、支持体層を、複数のシートに分割して、または一部重なった状態で覆うように備えられていてもよい。なお、キャリア層上面(支持体層の反対側の面)に、更に取扱い性を向上するための口取りや切れ目を設けたシートを配置してもよい。
4.セパレーター層
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材である。すなわち、本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付材を、具体的には粘着剤層を皮膚に貼り付けるときまで、粘着剤層を保護するために、粘着剤層に隣接してセパレーター層を備える。
 本発明におけるセパレーター層としては、特に限定されず、貼付材(粘着テープ)の技術分野において、一般に、離型紙、離型フィルム、剥離紙、剥離フィルム、剥離ライナーなどと称して使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、表面をシリコーン処理したポリエチレンと紙との積層体などが挙げられる。セパレーター層は、同一または異なる厚みの2枚以上のシートとして、粘着剤層を保護してもよい。また、セパレーター層は、取扱い性(すなわち、粘着剤層からの剥離性)を向上するために、切れ目を設けてもよいし、貼付材より大きな面積に形成し、周縁部に掴み部を設けてもよい。また、セパレーター層は、取扱い性の向上や印刷適性の向上等の目的で、セパレーター層の粘着剤層に対向する面または粘着剤層の反対側の面に、サンドブラスト処理等による凹凸を設けてもよい。さらに、セパレーター層を一枚の大きなシートとして設け、その上に、粘着剤層、支持体層及びキャリア層からなる組み合わせを複数配列させてもよく、この場合、セパレーター層は、複数の貼付材において共有されることとなる。
 セパレーター層の厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常20μm以上、好ましくは40μm以上であり、その上限値は500μm程度である。
〔セパレーター層の剥離力及びキャリア層の剥離力〕
 貼付材の粘着剤層からセパレーター層を剥離するのに必要な力(セパレーター層の剥離力)は、貼付材の支持体層からキャリア層を剥離する力(キャリア層の剥離力)より小さく設定されている。このように設定することにより、貼付材の粘着剤層からセパレーター層を剥離した後には、キャリア層が支持体層上に一体的に残っているため、貼付材を皮膚に貼り付ける際まで、貼付材はある程度の剛性を有しているので取扱い性がよいものとなる。
5.皮脂吸収性貼付材
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、更に、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲であることを特徴とする皮脂吸収性貼付材である。また好ましくは、ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値が、12以下である皮脂吸収性貼付材である。また好ましくは、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、0.2N/15mm以上である皮脂吸収性貼付材である。
〔貼付材の形状〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、更に、前記した諸特性を備えるものである限り、特に形状が限定されず、所定の形状の皮脂吸収性貼付材、ロール状の皮脂吸収性貼付材、更には、袋に封入された皮脂吸収性貼付材でもよい。所定の形状の皮脂吸収性貼付材としては、略矩形または円形の形状であることが好ましい。特に、にきび用途に用いられる皮脂吸収性貼付材としては、にきびがあるところを中心として貼付材を貼付することが望ましいことから、面積1~5cm、好ましくは1~3cm程度の円形や楕円形の形状の皮脂吸収性貼付材であることが好ましい。また、周囲に角部を有する所定の形状の皮脂吸収性貼付材においては、周囲の角部に適宜Rを設けてもよい。
〔トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)(以下、「トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)」ということがある。)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲であることにより、皮脂を吸収し、凝集破壊しないで付着性を保つことができる。その結果、本発明の皮脂吸収性貼付材は、皮膚表面の凹凸に沿って密着するため、皮脂吸収性貼付材の貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材である。すなわち、先に述べたように、ヒトの皮脂の成分は、さまざまなものから構成されているが、トリグリセリドは、多いときにはヒト皮脂の約半分を占め、また、他の成分と比較して、貼付材のヒト皮膚に対する貼付性に影響している。したがって、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験を実施して、貼付材、特に粘着剤層にトリグリセリドを吸収させた後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲であれば、優れた皮脂吸収性貼付材であるということができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力が、好ましくは0.15~0.8mm/12×20mm・1時間、より好ましくは0.2~0.7mm/12×20mm・1時間の範囲のものである。また、用途によっては、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力が、0.2~1mm/12×20mm・1時間の範囲のものも好ましく使用することができる。
 トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)は、以下の方法によって測定するものである。すなわち、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、NIKKOL(登録商標)トリエスターF810)を、ガラス板上にキャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばす。貼付材から切り出した試験片を、貼付材とガラス板とが、試験片の幅(TD方向、以下同じ。)12mm×長さ(MD方向、以下同じ。)20mmの範囲で接触するようにして、粘着剤層とトリグリセリドとを接触させて該ガラス板に貼り付け、2kgのゴムロールで300mm/分の速度で1往復圧着する(試験片1枚当たりトリグリセリドが約4mg塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整する。)。12時間静置後に、貼付材(粘着剤層)の対ガラス保持力を測定する。対ガラス保持力は、JIS Z0237に準拠して、貼付材の試験片が垂直に垂れ下がるように吊し、200gの荷重を加えて、1時間経過後の試験片のズレ長さ(mm)を測定した試験片の対ガラス保持力を、皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)とする(n=3の平均値。単位表示は、「mm/12×20mm・1時間」とする。)。なお、対ガラス保持力の測定中に、貼付材の試験片が落下したときは、その旨を記録する。
〔トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)〕
 なお、本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付材の使用感を向上させる観点から、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)は、1mm/12×20mm・1時間以上であることが好ましい。トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)とは、前記したトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)の測定方法において、200gの荷重に代えて、500gの荷重を加えることによって測定した、貼付材の対ガラス保持力である(n=3の平均値)。トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)が、1mm/12×20mm・1時間未満であると、粘着剤の凝集性が高すぎて、皮脂吸収性貼付材を貼付中に違和感を感じたり、皮脂吸収性貼付材を皮膚から剥離するときに、抵抗感や痛みを感じたり、使用感が良好でないことがある。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)が、より好ましくは1.1mm/12×20mm・1時間以上、更に好ましくは1.5mm/12×20mm・1時間以上であり、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)の試験中に、貼付材の試験片が落下してしまうものでも差し支えない。
〔貼付材剥離後のセブメーターの値〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、さらに、ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値(以下、「貼付材剥離後のセブメーターの値」ということがある。)が12以下であることが好ましい。貼付材剥離後のセブメーターの値が、12以下であれば、貼付材剥離後の皮膚に皮脂が残留していないといえるので、一層優れた皮脂吸収性貼付材が得られたということができる。
 貼付材剥離後のセブメーターの値の測定方法は、以下の方法により行うヒト皮膚皮脂吸収試験によって、顔のTゾーン等の皮脂を多く分泌するヒト皮膚の部位として、額に対する貼付材の貼付性を測定して評価する。すなわち、貼付材から、幅15mm×長さ50mmの大きさに切り出した試験片を、成人男女7名の被験者の洗顔後の水分をふき取った額に貼り付ける。12時間経過後、試験片を貼付箇所から剥離し、貼付材を剥がした額の箇所の皮膚に、油分計であるセブメーター〔Sebumeter(登録商標)SM815、Courage & Khazaka社製〕を当てて皮脂量の測定を行い、7名の平均値を求めて、貼付材の貼付材剥離後のセブメーターの値とする。貼付材剥離後のセブメーターの値が、12以下であれば、皮脂が、貼付材(粘着剤)に十分吸収されているということができるので、貼付材の皮脂吸収性が優れていると評価することができる。貼付材の貼付材剥離後のセブメーターの値は、より好ましくは10以下、更に好ましくは7以下である。なお、12時間経過前に、貼付材が脱落した被験者がいる場合、または、粘着剤の凝集破壊によりセブメーターによる皮脂量が測定不能な被験者がいる場合は、その旨を記録する。
〔トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、さらに、トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力(以下、「トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力」ということがある。)が0.2N/15mm以上であることが好ましい。トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、0.2N/15mm以上であると、皮膚に貼り付けた場合、皮膚の動きなどの外力によって剥がれやすくなることがないので、一層優れた皮脂吸収性貼付材となる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、好ましくは0.22N/15mm以上、より好ましくは0.24N/15mm以上である。皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が小さすぎると、貼付中に貼付材が脱落してしまう場合もある。本発明の皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力の上限は、特にないが、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が大きすぎると、貼付材を貼付後に皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じるおそれがあることから、通常1N/15mm、多くの場合0.9N/15mmである。
 トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力は、以下の方法によって測定するものである。すなわち、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、NIKKOLトリエスターF810)を、ベークライト板(フェノール樹脂板、住友ベークライト株式会社製、PL-1102)上に、キャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばした後、貼付材から幅15mm×長さ70mmに切り出した試験片を、粘着剤層がトリグリセリドに接触するように、該ベークライト板に貼り付け、2kgのゴムロールで300mm/分の速度で1往復圧着する(試験片1枚当たりトリグリセリドが約10mg塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整する。)。12時間静置後に、貼付材(粘着剤層)の対ベークライト粘着力を測定する。対ベークライト粘着力は、JIS Z0237に準拠して、剥離角度90度及び剥離速度300mm/分の条件で剥離力を測定し、試験片の対ベークライト粘着力(単位:N/15mm)を算出する(n=3の平均値)。
〔貼付箇所の目立ちにくさの評価〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う7名の被験者に、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価とする。AAまたはA評価であれば、貼付箇所が目立ちにくい皮脂吸収性貼付材であるといえる。
 AA:6~7名が、目立ちにくい。
 A :4~5名が、目立ちにくい。
 B :2~3名が、目立ちにくい。
 C :1名またはゼロ名が、目立ちにくい。
〔糊残り〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う7名の被験者の、貼付材剥離後の貼付材の貼付箇所の糊残りの状態を、目視で観察し、0(糊残りがない)、1(糊残りが若干認められる)、2(糊残りが1よりも多く認められる)、3(糊残りが多い)の4段階で評価して、7名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の糊残りの評価とする。糊残りの評価が、AAまたはAであれば、貼付材の使用感が優れているといえる。
 AA:4段階の平均値が、0である。
 A :4段階の平均値が、1である。
 B :4段階の平均値が、2である。
 C :4段階の平均値が、3である。
〔剥離抵抗〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う7名の被験者に、貼付材の12時間貼付後の貼付材の剥離抵抗の評価を聞き、0(剥離抵抗がない)、1(剥離抵抗が若干ある)、2(剥離抵抗が1よりもある)、3(剥離抵抗が大きい)の4段階で評価して、7名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離抵抗の評価とする。剥離抵抗の評価がAAまたはAであれば、貼付材の剥離時の違和感がないといえる。
 AA:4段階の平均値が、0である。
 A :4段階の平均値が、1である。
 B :4段階の平均値が、2である。
 C :4段階の平均値が、3である。
〔剥離時の痛み〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う7名の被験者に、貼付材の12時間貼付後に貼付材を剥離するときの痛みの有無を聞き、0(痛みを感じない)、1(少し痛みを感じる)、2(1よりも痛みを強く感じる)、3(痛みを強く感じる)の4段階で評価して、7名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離時の痛みの評価とする。剥離時の痛みの評価がAAまたはAであれば、貼付材の剥離時の違和感がないといえる。
 AA:4段階の平均値が、0である。
 A :4段階の平均値が、1である。
 B :4段階の平均値が、2である。
 C :4段階の平均値が、3である。
〔12時間付着性〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行う7名の被験者に、貼付材の12時間貼付中の貼付状態の評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の12時間付着性の評価とする。12時間付着性の評価がAAまたはAであれば、貼付材の貼付中の違和感がないといえる。
 AA:6~7名が、付着性が良好である。
 A :4~5名が、付着性が良好である。
 B :2~3名が、付着性が良好である。
 C :1名またはゼロ名が、付着性が良好である。
〔貼付材の付着力(対BA-SUS板粘着力)〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、更にまた、JIS Z0237に準拠する対BA-SUS板(ブライトアニールステンレス)の90度剥離試験において、0.1~1N/15mmの範囲の粘着力を示すことが好ましく、より好ましくは0.2~0.95N/15mm、更に好ましくは0.4~0.9N/15mmの範囲である。本発明の皮脂吸収性貼付材は、前記の範囲の対BA-SUS板粘着力を有することにより、皮膚に貼り付けた場合、皮膚の動きなどの外力によって剥がれやすくなることがなく、同時に、貼付材を貼付後に皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じることがない。対BA-SUS板粘着力が大きすぎると、貼付材を貼付後に皮膚表面から剥離するときに抵抗感や痛みを感じるおそれがある。対BA-SUS板の90度剥離試験は、幅15mmに切り出した貼付材の試験片をBA-SUS板に貼り付け、インストロン型引張試験機で90度方向に引き剥がすときの粘着力を測定するものである(n=3の平均値)。
〔貼付材の10%引張強度〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付中の違和感(皮膚が伸縮したときに感じる貼付材の抵抗感)が少ない点で、貼付材の10%引張強度が、0.01~1.2N/10mmの範囲であることが好ましい。ここで、貼付材の10%引張強度とは、キャリア層及びセパレーター層は皮膚への貼付時に除去されるものであることから、支持体層と粘着剤層の2層からなる積層体の10%引張強度を意味する。貼付材の10%引張強度が、縦方向及び横方向において、いずれも0.01~1.2N/10mmの範囲であれば、該貼付材をヒトの皮膚に貼り付けた場合、貼付時に面方向に伸びて、皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しやすく、かつ、日常の皮膚の動きに追従することができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、縦方向及び横方向の各10%引張強度が実質的に同じであることが、貼付状態にある貼付材の目立ちにくさと、違和感の低減の観点から好ましいので、貼付材の10%引張強度の値が、縦方向及び横方向において、実質的に変わらない場合(異方性がみられない場合)は、縦方向についての10%引張強度の値を、貼付材の10%引張強度の値とすればよい。貼付材の10%引張強度の値は、より好ましくは0.03~1N/10mm、更に好ましくは0.05~0.6N/10mmの範囲である。貼付材の10%引張強度が小さすぎると、支持体層であるエラストマーフィルムの厚みが小さくなりすぎるので、製膜性や取扱い性が低下する。貼付材の10%引張強度が大きすぎると、剛性が強くなり、伸縮性や柔軟性が不足するので、貼付材が皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着しにくくなり、貼付状態が目立ちやすくなる。しかも、10%引張強度が大きすぎる貼付材は、皮膚表面への剥離時の違和感が強くなる。貼付材の10%引張強度は、JIS Z0237に従って測定した値である。具体的には、インストロン型引張試験機により、貼付材を10%引き伸ばし、その際の荷重(N)を測定し、得られた値を10mm幅に換算し、単位:N/10mmで表す(n=3の平均値)。
〔貼付材の破断伸び〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、貼付材の破断伸びが、200%以上であると、貼付材が皮膚の凹凸に追随しやすくなるので好ましい。貼付材の破断伸びと、キャリア層及びセパレーター層は皮膚への貼付時に除去されるものであることから、支持体層と粘着剤層の2層からなる積層体の破断伸びを意味し、実質的には、支持体層の破断伸びに相当する。貼付材の破断伸びの測定方法は、以下のとおりである。すなわち、貼付材から、キャリア層及びセパレーター層を除去した後、縦方向(MD)に沿って、幅20mm長さ75mmに切断して試験片を作成する。この試験片を、チャック間隔を50mmに設定したインストロン型引張試験機(ロードセルは、10N及び100Nを使用する。)に取り付ける。移動速度300mm/分で試験片を引っ張り、試験片が破断したときの伸びを読み取り、破断伸び(%)を算出する(n=3の平均値)。貼付材の破断伸びは、より好ましくは250%以上、更に好ましくは300%以上である。貼付材の破断伸びの上限値は、通常600%。多くの場合500%である。
〔貼付材の透湿度〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、透湿度が、1,000g/m・24時間以上であることが好ましい。皮脂吸収性貼付材の透湿度が大きいことによって、貼付材を皮膚に貼り付ける際に、蒸れたり、汗が溜まったりするのを防ぐことができる。皮脂吸収性貼付材の透湿度は、より好ましくは1,300g/m・24時間以上、更に好ましくは1,500g/m・24時間以上、特に好ましくは1,600g/m・24時間以上とすることができる。貼付材の透湿度の上限値は、通常10,000g/m・24時間、多くの場合5,000g/m・24時間である。透湿度は、JIS Z0208に規定されるB条件(温度40℃、相対湿度90%)で測定する。
6.皮脂吸収性貼付材の製造方法
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の(a)~(e):
(a)支持体層が、エラストマーフィルムから形成され;
(b)粘着剤層を形成する粘着剤が、
b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、
b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及び
b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり;
(c)支持体層の厚みが1~10μmの範囲、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり;
(d)キャリア層が支持体層より大きく;かつ、
(e)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である;
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。例えば、支持体層を形成するエラストマーフィルムは、溶液キャスティング法、押出成形法、カレンダー法、インフレーション法などの任意の成形方法によってフィルムに成形することができる。また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、シート状の積層体として製造することができるし、ロール状の積層体として製造することもできる。安定した品質の皮脂吸収性貼付材を容易に製造することができる観点から、(1)キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含む皮脂吸収性貼付材の製造方法によることが好ましい。
〔キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程〕
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、支持体層の厚みが極めて薄いので、キャリア層の上面に支持体層を形成する方法を採用することが好ましく、具体的には、キャリア層の上面に、支持体層を形成するエラストマーの溶液を流延する溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程によることが好ましく、更に具体的には、あらかじめ形成したキャリア層を一方向に走行させながら、その上面にエラストマー溶液を塗工し、乾燥させることにより、連続的にエラストマーで形成された支持体層を作成することができる。溶液キャスティング法によれば、エラストマーフィルムの厚みを正確に制御することができる上、フィルムの方向による物性の異方性が小さなエラストマーフィルムを形成することができる。
 また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層の厚みが極めて薄いので、セパレーター層の上面に粘着剤層を形成する方法を採用することが好ましく、具体的には、あらかじめ形成したセパレーター層を一方向に走行させながら、その上面に、粘着剤層を形成する粘着剤、すなわち非水系のアクリル系粘着剤を塗工し、溶媒を乾燥除去して粘着剤層を形成する工程によることが好ましい。
 キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程によって、キャリア層の片面に支持体層を形成した積層体と、セパレーター層の片面に粘着剤層を形成した積層体とを、支持体層と粘着剤層とが密着するように貼り合わせることにより、キャリア層/支持体層/粘着剤層/セパレーター層を、この順に積層して備える本発明の皮脂吸収性貼付材を得ることができる。
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、例えば、上記した方法などにより、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備えるものを製造した後に、ロール状に巻き取ってロール状の皮脂吸収性貼付材を得てもよいし、所望の形状、例えば、略矩形または円形の形状などに切り出して、略矩形または円形の皮脂吸収性貼付材を得てもよい。また、更に続いて袋に封入して、皮脂吸収性貼付材を得てもよい。
7.皮脂吸収性貼付材の用途
 本発明の皮脂吸収性貼付材は、皮膚表面の凹凸に沿って密着して貼付箇所が目立たず、皮脂の分泌が多い箇所にも長時間にわたって貼付が維持される、皮脂吸収性貼付材であるので、毛穴(毛包)が皮脂とホルモンや細菌との相互作用によって炎症を起こしてできるにきびの箇所に適用する、にきび用途の皮脂吸収性貼付材とすることができる。また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、i)皮脂の分泌が他の箇所より多いことで、皮脂が溜まりやすく、メイク崩れやテカりが目立ったり、にきびが発生しやすかったりする、額から鼻筋にかけたT字型の部分や、ii)皮脂の分泌は少ないものの、成人男女のにきびが発生しやすい顎などのU字型の部分、すなわち、いわゆるTゾーンやUゾーンに適用する、Tゾーン用またはUゾーン用の皮脂吸収性貼付材とすることができる。特に、本発明の皮脂吸収性貼付材が、にきび用途に用いられる場合は、にきびがある部分を覆うように貼付材を貼付することで、にきび部位及びその周りの皮膚からの皮脂分泌があっても、少なくとも12時間の間、剥がれることがない貼付材を提供することができる。
 さらに、本発明の皮脂吸収性貼付材は、洗顔して皮脂を除去した後に、貼付することにより、貼付した箇所に皮脂が溜まったり、テカったりすることを防止することができ、また、洗顔後に貼付材を貼り付け、該貼付材の上から化粧を行うことで、貼付材の下部の部分を覆い目立たなくすることができるので、洗顔後貼付用の皮脂吸収性貼付材とすることができる。本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、前記したような皮脂吸収剤などの薬物を含有するものであると、一層効果的である。また、本発明の皮脂吸収性貼付材は、粘着剤層を形成する粘着剤が、美容用途で用いられる成分、例えば、アラントイン、レシチン、アミノ酸類、コウジ酸、タンパク質、糖類、ホルモン類、胎盤抽出物、または、アロエ、ヘチマ、カンゾウ等の抽出成分や各種ビタミン、塩酸ジフェンヒドラミン、サリチル酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸ジフェンヒドラミン、塩酸トリプロリジン、メキタジン、マレイン酸クロルフェニラミン、フマル酸クレマスチン、塩酸プロメタジン、トラニラスト、クロモグリク酸ナトリウム、ケトチフェン、アリルスルファターゼB、ブフェキサマック、フルフェナム酸ブチル、イブプロフェン、インドメタシン、アスピリン、フルルビプロフェン、ケトプロフェン、ピロキシカム及びイブプロフェンピコノールなどの美容成分を含有するものとすることで、美容用途に用いることができる。本発明の皮脂吸収性貼付材を美容用途に用いる場合は、顔(TゾーンまたはUゾーン)のほか、しみが多く発生する目の下から頬にかけての部位、首、手足及びそれらの指に貼付することも可能である。
 以下に、実施例及び比較例を示して、本発明について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。本発明の皮脂吸収性貼付材及び貼付材が備える各層の特性及び物性の測定方法は、以下のとおりである。
〔厚み〕
 皮脂吸収性貼付材、及び、該貼付材が備えるキャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定した。
〔トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)及びトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)〕
 皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)及びトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)は、以下の方法によって測定した。すなわち、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、NIKKOLトリエスターF810)を、ガラス板上にキャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばした。貼付材から幅12mm×長さ50mmに切り出した試験片を、貼付材とガラス板とが、試験片の幅12mm×長さ20mmの範囲で接触するようにして、粘着剤層とトリグリセリドとを接触させて該ガラス板に貼り付け、2kgのゴムロールで300mm/分の速度で1往復圧着した(試験片1枚当たりトリグリセリドが約4mg塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整した。)。12時間静置後に、JIS Z0237に準拠して、貼付材の試験片が垂直に垂れ下がるように吊し、200gまたは500gの荷重を加えて、1時間経過後の試験片のズレ長さ(mm)を測定して、それぞれ、試験片の対ガラス保持力を求めて、貼付材のトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)〔以下、「TG吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)」ということがある。〕、及びトリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)〔以下、「TG吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)」ということがある。〕とした(n=3の平均値。単位:mm/12×20mm・1時間)。なお、対ガラス保持力の測定中に、貼付材の試験片が1つでも落下したときは、その旨を記録した。
〔貼付材剥離後のセブメーターの値〕
 皮脂吸収性貼付材の貼付材剥離後のセブメーターの値(以下、「剥離後のセブメーターの値」ということがある。)の測定方法は、以下の方法により行うヒト皮膚皮脂吸収試験によって、顔のTゾーン等の皮脂を多く分泌するヒト皮膚の部位として、額に対する貼付材の貼付性を測定して評価した。すなわち、貼付材から、幅15mm×長さ50mmの大きさに切り出した試験片を、20~40代の成人男子5名及び成人女性2名からなる7名の被験者の洗顔後の水分をふき取った額に貼り付けた。12時間経過後、試験片を貼付箇所から剥離し、貼付材を剥がした額の箇所の皮膚に、油分計であるセブメーター〔Sebumeter(登録商標)SM815、Courage & Khazaka社製〕を当てて皮脂量の測定を行い、7名の平均値を求めて、皮脂吸収性貼付材についての貼付材剥離後のセブメーターの値とした。なお、12時間経過前に、貼付材が脱落した被験者がいた場合、または、粘着剤の凝集破壊によりセブメーターによる皮脂量が測定不能な被験者がいた場合は、その旨を記録した。
〔トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力〕
 皮脂吸収性貼付材のトリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力(以下、「TG吸収後の対ベークライト粘着力」ということがある。)は、以下の方法によって測定した。すなわち、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下、トリグリセリド〔日光ケミカルズ株式会社製、NIKKOLトリエスターF810)を、ベークライト板(フェノール樹脂板、住友ベークライト株式会社製、PL-1102)上に、キャピラリーで滴下し、均一になるように伸ばした後、貼付材から幅15mm×長さ70mmに切り出した試験片を、粘着剤層がトリグリセリドに接触するように、該ベークライト板に貼り付け、2kgのゴムロールで300mm/分の速度で1往復圧着した(試験片1枚当たりトリグリセリドが約10mg塗布されるように、トリグリセリドの滴下量と伸ばす範囲を調整した。)。12時間静置後に、貼付材とベークライト板との剥離力を、JIS Z0237に準拠して、剥離角度90度及び剥離速度300mm/分の条件で測定し、試験片の対ベークライト粘着力(単位:N/15mm)を算出した(n=3の平均値)。
〔貼付箇所の目立ちにくさ〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った7名の被験者に、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の貼付箇所の目立ちにくさの評価とした。
 AA:6~7名が、目立ちにくい。
 A :4~5名が、目立ちにくい。
 B :2~3名が、目立ちにくい。
 C :1名またはゼロ名が、目立ちにくい。
〔糊残り〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った7名の被験者の、貼付材剥離後の貼付材の貼付箇所の糊残りの状態を、目視で観察し、0(糊残りがない)、1(糊残りが若干認められる)、2(糊残りが1よりも多く認められる)、3(糊残りが多い)の4段階で評価して、7名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の糊残りの評価とした。
 AA:4段階の平均値が、0である。
 A :4段階の平均値が、1である。
 B :4段階の平均値が、2である。
 C :4段階の平均値が、3である。
〔剥離抵抗〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った7名の被験者に、貼付材の12時間貼付後の貼付材の剥離抵抗の評価を聞き、0(剥離抵抗がない)、1(剥離抵抗が若干ある)、2(剥離抵抗が1よりもある)、3(剥離抵抗が大きい)の4段階で評価して、7名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離抵抗の評価とした。
 AA:4段階の平均値が、0である。
 A :4段階の平均値が、1である。
 B :4段階の平均値が、2である。
 C :4段階の平均値が、3である。
〔剥離時の痛み〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った7名の被験者に、貼付材の12時間貼付後に貼付材を剥離するときの痛みの有無を聞き、0(痛みを感じない)、1(少し痛みを感じる)、2(1よりも痛みを強く感じる)、3(痛みを強く感じる)の4段階で評価して、7名の平均値を四捨五入し、以下の基準に照らし、貼付材の剥離時の痛みの評価とした。
 AA:4段階の平均値が、0である。
 A :4段階の平均値が、1である。
 B :4段階の平均値が、2である。
 C :4段階の平均値が、3である。
〔12時間付着性〕
 上記のヒト皮膚皮脂吸収試験を行った7名の被験者に、貼付材の12時間貼付中の貼付状態の評価を聞き、以下の基準に照らし、貼付材の12時間付着性の評価とした。
 AA:6~7名が、付着性が良好である。
 A :4~5名が、付着性が良好である。
 B :2~3名が、付着性が良好である。
 C :1名またはゼロ名が、付着性が良好である。
〔付着力(対BA-SUS板粘着力)〕
 皮脂吸収性貼付材の付着力(対BA-SUS板粘着力)は、JIS Z0237に準拠して90度剥離試験を行って測定した。すなわち、幅15mm×長さ70mmに切り出した貼付材の試験片をBA-SUS板に貼り付け、インストロン型引張試験機で90度方向に引き剥がすときの粘着力を測定した(単位:N/15mm)(n=3の平均値)。
〔10%引張強度〕
 皮脂吸収性貼付材の10%引張強度は、JIS Z0237に従って、インストロン型引張試験機を使用して、幅12mm×長さ100mmに切り出した貼付材の試験片を縦方向(長さ方向)に10%引き伸ばし、その際の荷重(N)を測定し、得られた値を10mm幅に換算して得た縦方向の10%引張強度を測定して、貼付材の10%引張強度(単位:N/10mm)とした(n=3の平均値)。
〔破断伸び〕
 皮脂吸収性貼付材の破断伸びの測定方法は、以下のとおりとした。すなわち、貼付材から、キャリア層及びセパレーター層を除去した後、幅20mm×長さ75mmに切断して試験片を作成した。この試験片を、チャック間隔を50mmに設定したインストロン型引張試験機(ロードセルは、10N及び100Nを使用する。)に取り付ける。移動速度300mm/分で試験片を縦方向(長さ方向)に引っ張り、試験片が破断したときの伸びを読み取り、破断伸び(%)を算出した(n=3の平均値)。
〔透湿度〕
 皮脂吸収性貼付材の透湿度は、JIS Z0208に規定されるB条件(温度40℃、相対湿度90%)で測定した(単位:g/m・24時間)。
[実施例1]
 セパレーター層を形成する剥離紙(シリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム。厚み75μm)の片面に、アクリル酸イソノニル/アクリル酸2-メトキシエチル/アクリル酸(質量比68/30/2)からなるアクリル共重合体100質量部に対して、架橋剤としてコロネート(登録商標)HL0.3質量部(日本ポリウレタン工業株式会社製)を添加した酢酸エチルの溶液(全体の固形分は約40質量%)を、乾燥後の厚みが10μmになるようにバーコーティング法で塗布し、次いで乾燥して、セパレーター層と粘着剤層とからなる積層体を調製した。
 一方、キャリア層を形成する、ポリエチレンをラミネートした上質紙(厚み90μm)のポリエチレン側の面上に、支持体層を形成するための透湿性のポリエーテル型ポリウレタンエラストマー溶液〔セイコー化成株式会社製、ラックスキン(登録商標)US2268(Tg=-23.1℃)〕を、乾燥後の厚みが5μmとなるように、バーコーティング法にて塗布し、次いで乾燥して、キャリア層と支持体層とからなる積層体を調製した。なお、その際、キャリア層の幅が、支持体層の幅より約5%幅広となるように、ポリウレタンエラストマー溶液の塗布を行った。
 上記で調製した各積層体を、支持体層と粘着剤層とを貼り合わせるようにして一体化し、キャリア層/支持体層/粘着剤層/セパレーター層を、この順に備える厚み180μmの皮脂吸収性貼付材を得た。この皮脂吸収性貼付材は、使用時にセパレーター層を剥がし、粘着剤層を皮膚に貼り付けた後に、支持体層からキャリア層を剥がす一連の操作を容易にすることができた。貼付状態にある貼付材は、皮溝などの微細な皮膚表面の凹凸に沿って密着し、かつ、違和感を感じさせることがなかった。貼付材のTG吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)、TG吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)、剥離後のセブメーターの値、TG吸収後の対ベークライト粘着力、貼付箇所の目立ちにくさ、糊残り、剥離抵抗、剥離時の痛み、12時間付着性、対BA-SUS板粘着力、10%引張強度、破断伸び、及び透湿度(以下、総称して「諸特性」ということがある。)を測定、評価した結果を表1に示す。
[実施例2]
 粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸イソノニル/アクリル酸(質量比98/2)に変更したことを除き、実施例1と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[実施例3]
 粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸(質量比96/4)からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例1と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[実施例4]
 粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸2-エチルヘキシル/酢酸ビニル/アクリル酸(質量比85/11/4)からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例1と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[実施例5]
 粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸イソノニル/アクリル酸2-メトキシエチル/アクリル酸(質量比84/14/2)からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例1と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[実施例6]
 粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸n-ブチル/アクリル酸(質量比88/10/2)からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例1と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[比較例1]
 架橋剤の添加量を0.01質量部に変更したことを除き、実施例1と同様にして貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[比較例2]
 架橋剤の添加量を0.01質量部に変更したことを除き、実施例4と同様にして貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[比較例3]
 架橋剤の添加量を4.0質量部に変更したことを除き、実施例1と同様にして貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
[比較例4]
 粘着剤層を形成するアクリル共重合体を、アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸n-ブチル/アクリル酸(質量比83/15/2)からなるアクリル共重合体に変更したことを除き、実施例6と同様にして皮脂吸収性貼付材を得た。貼付材の諸特性を測定、評価した結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の(a)~(e):
(a)支持体層が、エラストマーフィルムから形成され;(b)粘着剤層を形成する粘着剤が、b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及びb-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり;(c)支持体層の厚みが1~10μmの範囲、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり;(d)キャリア層が支持体層より大きく;かつ、(e)TG吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である;実施例1~6の皮脂吸収性貼付材は、剥離後のセブメーターの値が3~9であって優れた皮脂吸収性があることが確認でき、更に、TG吸収後の対ガラス保持力(荷重500g)が、落下~2.0mm/12×20mm・1時間であることから、使用感が良好であることが確認されるとともに、貼付材が目立ちにくく、糊残りがなく、剥離抵抗や剥離時の痛みがないことから剥離時の違和感がなく、かつ、TG吸収後の対ベークライト粘着力が0.2N/15mm以上であって、12時間付着性が優れ、しかも、対BA-SUS板粘着力、10%引張強度、破断伸びのバランスがよい皮脂吸収性貼付材であることが分かった。
 また、実施例1~4の皮脂吸収性貼付材は、透湿性が優れていることが具体的に確認され、貼付時のムレが防止されるものであることが分かった。更にまた、粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、単量体として、b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを10質量%使用したものである実施例6の皮脂吸収性貼付材も、諸特性に優れたものであることが確認された。
 これに対し、(e)TG吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1mm/12×20mm・1時間未満または落下である比較例1~3の貼付材は、剥離後のセブメーターの値が、貼付材の凝集破壊または脱落によって得られなかったことから、皮脂吸収性貼付材とはいえないものであることが分かった。特に、対BA-SUS板粘着力が大きく、またTG吸収後の対ベークライト粘着力が1N/15mmを超える比較例1及び2の貼付材は、糊残りがあったり剥離抵抗が感じられたりするものであることが分かった。また、TG吸収後の対ベークライト粘着力が小さい比較例3の貼付材は、12時間付着性が悪く貼付時に脱落してしまうことから、トリグリセリドに代表される皮脂を吸収すると、粘着力を失ってしまうものであることが推察された。
 さらに、粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、単量体として、b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを15質量%と多量に使用したものであり、かつ、TG吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が8.1mm/12×20mm・1時間と大きい値を示す比較例4の貼付材は、剥離後のセブメーターの値が15であることから、Tゾーンに貼付しても、皮脂を吸収しにくいものであることが分かった。
 本発明は、キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の(a)~(e):
(a)支持体層が、エラストマーフィルムから形成され;
(b)粘着剤層を形成する粘着剤が、
b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、
b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及び
b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり;
(c)支持体層の厚みが1~10μmの範囲、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり;
(d)キャリア層が支持体層より大きく;かつ、
(e)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である;
ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材であることによって、皮膚表面の凹凸に沿って密着して、貼付時及び貼付中の違和感がなく、貼付箇所が目立ちにくく、かつ、皮脂の分泌が多い箇所にも、長時間にわたって貼付が維持される皮脂吸収性貼付材を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
 また、本発明は、キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする皮脂吸収性貼付材の製造方法であることによって、前記の皮脂吸収性貼付材を効率的に製造することができる製造方法を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。

Claims (16)

  1.  キャリア層、支持体層、粘着剤層及びセパレーター層を、この順に積層して備える貼付材であって、以下の(a)~(e):
    (a)支持体層が、エラストマーフィルムから形成され;
    (b)粘着剤層を形成する粘着剤が、
    b-1)炭素数8~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 50~99質量%、
    b-2)炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル 0~12質量%、及び
    b-3)前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なその他のビニル単量体 1~50質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、b-1)、b-2)及びb-3)の合計は100質量%とする。〕を含有する非水系のアクリル系粘着剤であり;
    (c)支持体層の厚みが1~10μmの範囲、粘着剤層の厚みが1~15μmの範囲で、支持体層と粘着剤層との合計厚みが2~20μmの範囲であり;
    (d)キャリア層が支持体層より大きく;かつ、
    (e)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ガラス保持力(荷重200g)が、0.1~1mm/12×20mm・1時間の範囲である;
    ことを特徴とする皮脂吸収性貼付材。
  2.  (b)粘着剤層を形成する粘着剤に含有されるアクリル共重合体が、アクリル酸イソノニル60~70質量%、カルボキシル基含有ビニル単量体1~5質量%、及びアルコキシ基含有ビニル単量体10~40質量%からなるアクリル共重合体〔ただし、合計は100質量%とする。〕である請求項1記載の皮脂吸収性貼付材。
  3.  さらに、(f)ヒト皮膚皮脂吸収試験において、貼付材剥離後のセブメーターの値が、12以下である請求項1または2記載の皮脂吸収性貼付材。
  4.  さらに、(g)トリグリセリドを使用する人工皮脂吸収試験において、トリグリセリド吸収後の対ベークライト粘着力が、0.2N/15mm以上である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  5.  粘着剤層を形成する粘着剤が、アクリル共重合体100質量部に対して0.05~3質量部の架橋剤を含有する請求項1乃至4のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  6.  粘着剤層を形成する粘着剤が、室温で液体状である可塑剤を含まない請求項1乃至5のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  7.  粘着剤層を形成する粘着剤が、抗炎症剤、角質剥離剤、抗菌剤、皮脂分泌抑制剤、肌荒れ改善剤、及び抗酸化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の薬物を含有する請求項1乃至6のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  8.  粘着剤層を形成する粘着剤が、皮脂吸収剤を含有する請求項1乃至7のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  9.  支持体層を形成するエラストマーフィルムが、ポリエーテル型ポリウレタンエラストマーフィルムまたはポリエステル型ポリウレタンエラストマーフィルムである請求項1乃至8のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  10.  支持体層の粘着剤層側と反対側の面がエンボス加工されている請求項1乃至9のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  11.  貼付材の透湿度が、1,000g/m・24時間以上である請求項1乃至10のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  12.  貼付材の10%引張強度が、0.01~1.2N/10mmの範囲である請求項1乃至11のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  13.  にきび用途に用いられる請求項1乃至12のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  14.  Tゾーン用またはUゾーン用である請求項1乃至13のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  15.  洗顔後貼付用である請求項1乃至14のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材。
  16.  キャリア層の上面に溶液キャスティング法により支持体層を形成する工程、及び、セパレーター層の上面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する工程を含む請求項1乃至15のいずれか1項に記載の皮脂吸収性貼付材の製造方法。
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