TW201834544A - 皮膚貼附材料及皮膚貼附材料捲繞體 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種皮膚貼附材料，其係於基材膜之一面設置黏著劑層，並且具有覆蓋上述黏著劑層之黏著面且以可剝離之方式積層的剝離襯墊者，且上述黏著劑層包含丙烯酸系共聚物，上述基材膜之厚度為1～9 μm，上述黏著劑層之厚度為16～50 μm。該皮膚貼附材料具有對皮膚面之良好之貼附性、及於貼附時感覺不到貼附般之良好之服貼感。又，本發明亦係關於一種將該皮膚貼附材料捲繞而成之皮膚貼附材料捲繞體。

Description

皮膚貼附材料及皮膚貼附材料捲繞體

本發明係關於一種貼附於皮膚而使用之皮膚貼附材料及皮膚貼附材料捲繞體。

於基材膜之單面設置黏著劑層而成之皮膚貼附材料係經由黏著劑層貼合於皮膚面而使用。若將此種皮膚貼附材料貼合於皮膚面，則亦有於皮膚面產生悶熱或瘙癢，有時引起炎症之情況。因此，業界對皮膚貼附材料要求較高之透濕性。 進而，由於皮膚面具有不規則且複雜之表面形狀，故而構成皮膚貼附材料之黏著劑層難以與皮膚面完全密接，而且由於皮膚面會柔軟地伸縮，故而謀求如下皮膚貼附材料：其具有貼附時之良好之貼附性，並且具有感覺不到貼附般之良好之服貼感。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開平10-33655號公報

[發明所欲解決之問題] 鑒於上述現狀，本發明之目的在於提供一種具有對皮膚面之良好之貼附性、服貼感之皮膚貼附材料及皮膚貼附材料捲繞體。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人為了達成上述目的而反覆進行努力研究，結果發現，藉由在皮膚貼附材料中將基材膜之厚度、及黏著劑層之厚度控制於特定之範圍內，可解決上述課題，從而完成了本發明。 即，本發明係關於一種皮膚貼附材料，其特徵在於： 其係於基材膜之一面設置黏著劑層，並且具有覆蓋上述黏著劑層之黏著面且以可剝離之方式積層的剝離襯墊者，且 上述黏著劑層包含丙烯酸系共聚物， 上述基材膜之厚度為1～9 μm，上述黏著劑層之厚度為16～50 μm。 [發明之效果] 根據本發明，本發明之皮膚貼附材料具有對於皮膚面之良好之貼附性、及於貼附時感覺不到貼附般之良好之服貼感。

(基材膜) 構成本發明之皮膚貼附材料之基材膜之厚度必須為1～9 μm，較佳為3～9 μm。若基材膜之厚度未達1 μm，則於使用皮膚貼附材料時，或於使用後自皮膚面剝離時，有皮膚貼附材料斷裂之虞。另一方面，若基材膜之厚度超過9 μm，則於將皮膚貼附材料貼附於皮膚面時，存在對於皮膚面之柔軟動作而產生緊繃感般之不適感之情形、或視基材膜之種類不同而有時於皮膚貼附材料之端部發生牽扯之情形。 作為如上所述之基材膜，可由聚醚胺基甲酸酯或聚酯胺基甲酸酯等胺基甲酸酯系聚合物、聚醚聚醯胺嵌段聚合物等醯胺系聚合物、聚丙烯酸酯等丙烯酸系聚合物、聚乙烯或聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等烯烴系聚合物、聚醚聚酯等酯系聚合物等材料獲得。又，為了於貼附於皮膚面時不產生悶濕或變白等，該等基材膜較佳為自具有水蒸氣透過性之材質中選擇，例如較佳為使用胺基甲酸酯系或醯胺系之膜。 再者，基材膜可為包含上述材料中之任一種者，亦可為將包含任意材料之膜積層複數片而成之積層膜。又，該基材膜可與織布、不織布、編織布、網狀織物等布帛積層。 (黏著劑層) 於本發明中，黏著劑層之厚度係設為16～50 μm，較佳為設為20～35 μm。若黏著劑層之厚度未達16 μm，則對皮膚之黏著力不充分，視情形不同而有可能皮膚貼附材料之端部變得容易剝離。另一方面，若黏著劑層之厚度超過50 μm，則於將皮膚貼附材料貼附於皮膚面時，有皮膚貼附材料之端部牽扯，或黏著劑層變得容易自端部滲出，或端部變髒之虞。 該黏著劑層就容易調整皮膚接著力，於與皮膚接觸時皮膚刺激性較少等方面而言，係包含丙烯酸系共聚物者。 作為丙烯酸系共聚物，並無特別限定，例如較佳為使用由包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、及含烷氧基之乙烯性不飽和單體的單體混合物所獲得之丙烯酸系共聚物。 (甲基)丙烯酸烷基酯單體成為對黏著劑層賦予良好之皮膚貼附性之主成分，尤其若使用烷基之碳數為6以上、進而為6～18之長鏈烷基則較有效。再者，(甲基)丙烯酸烷基酯單體具有對皮膚之刺激性相對較少，且即便長時間之使用亦不易因此而產生黏著力之降低之優點。 作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯單體之具體例，可使用丙烯酸或甲基丙烯酸之丁酯、丙酯、辛酯、壬酯、癸酯、十二烷基酯、月桂酯等之一種，或者併用兩種以上而使用。再者，該等烷基酯鏈當然可為直鏈亦可為分支鏈。 含烷氧基之乙烯性不飽和單體係對丙烯酸系共聚物賦予水蒸氣透過性、所謂透濕性之成分。此種含烷氧基之乙烯性不飽和單體並無特別限定，例如較佳為使用甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等具有碳數為1～4之烷氧基之丙烯酸烷氧基烷基酯。 又，本發明中之丙烯酸系共聚物較佳為使用由進而含有含羧基之乙烯性不飽和單體的單體混合物所獲得之丙烯酸系共聚物。藉由含有含羧基之乙烯性不飽和單體，所獲得之共聚物之凝集力提高，故而於調整黏著劑層之特性之方面成為重要之單體。作為此種單體之代表例，可列舉丙烯酸、伊康酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸(酐)等。該等之中，就共聚合性或處理性等方面而言，作為較佳之單體，可列舉丙烯酸。 上述丙烯酸系共聚物較佳為藉由上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體與含烷氧基之乙烯性不飽和單體進行共聚合而獲得，更佳為藉由(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含烷氧基之乙烯性不飽和單體及含羧基之乙烯性不飽和單體進行共聚合而獲得。 本發明之丙烯酸系共聚物視需要除上述各單體以外，作為用以進行親水性之賦予等各種改質之改質用單體，還可將苯乙烯或乙酸乙烯酯、N-乙烯基-2-吡咯啶酮等單體適當共聚合。 丙烯酸系共聚物中之(甲基)丙烯酸烷基酯單體之含量較佳為設為40質量%～80質量%，更佳為設為50質量%～75質量%之範圍。若(甲基)丙烯酸烷基酯單體之含量為上述範圍內，則顯示出良好之皮膚貼合性，且於自皮膚剝離時，不會對該皮膚產生糊劑殘留現象而具有優異之剝離性。 又，丙烯酸系共聚物中之含烷氧基之乙烯性不飽和單體之含量較佳為設為10質量%～60質量%，更佳為設為20質量%～60質量%，進而較佳為設為25質量%～50質量%之範圍。若含烷氧基之乙烯性不飽和單體之含量為上述範圍內，則可對黏著劑層賦予優異之透濕性。 再者，於含有含羧基之乙烯性不飽和單體之情形時，上述含烷氧基之乙烯性不飽和單體之含量較佳為設為10質量%～50質量%，更佳為設為20質量%～45質量%之範圍。 上述含羧基之乙烯性不飽和單體之含量較佳為1質量%～10質量%，更佳為3質量%～8質量%。若含羧基之乙烯性不飽和單體之含量為上述範圍內，則可對黏著劑層賦予優異之凝集力，可抑制糊劑殘留現象等，並且亦可抑制皮膚刺激性。 丙烯酸系共聚物對分子量測定溶劑之可溶成分之重量平均分子量較理想為調整為50萬～250萬、較佳為60萬～200萬左右者。 再者，此處重量平均分子量及分子量分佈係使用凝膠滲透層析法(GPC)測定之值，係利用四氫呋喃溶解測定樣本，對通過0.45 μmf之薄膜過濾器之可溶成分進行測定，並藉由聚苯乙烯換算而算出。 於本發明之黏著劑層中亦可包含於室溫(25℃)下為液狀或糊狀之成分。於室溫下為液狀或糊狀之成分係用以對黏著劑層賦予柔軟性，而於該黏著劑與皮膚接觸之情形時，減少皮膚刺激性。 作為此種於室溫下為液狀或糊狀之成分，只要與丙烯酸系共聚物相溶，則並無特別限制。例如可使用：鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、己二酸、硬脂酸或各種脂肪酸與烷基醇之酯類，與乙二醇、甘油等多元醇之酯類等。更具體而言，作為一元醇之酯，可列舉：鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、己二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己酯、馬來酸二丁酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸異鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、琥珀酸二辛酯等。又，作為2元以上之醇之酯，可使用二辛酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、單辛酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷等之一種，或者併用兩種以上而使用。此種於室溫下為液狀或糊狀之成分可根據皮膚貼附材料之其他因素等而適當決定，就與丙烯酸系共聚物之相容性之觀點而言，可適宜地使用羧酸酯、進而較佳為甘油脂肪酸酯、更佳為飽和脂肪酸之甘油酯。 又，作為上述脂肪酸，可列舉辛酸、癸酸、2-乙基己酸等飽和脂肪酸，該等可單獨使用或者使用兩種以上。該等飽和脂肪酸由於不具有不飽和雙鍵，故而可防止黏著劑、即黏著劑層之氧化劣化。 於使用如上所述之辛酸等作為飽和脂肪酸之情形時，作為各種飽和脂肪酸與醇之酯類，可獲得三辛酸甘油酯或三癸酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯。該等羧酸酯之中，就與丙烯酸系共聚物之相容性等方面而言，尤佳為使用三辛酸甘油酯。 再者，關於丙烯酸系共聚物與上述羧酸酯等在室溫為下液狀或糊狀之成分之含有比率，例如較佳為相對於丙烯酸系共聚物之100質量份而為20質量份～100質量份。藉由該成分之含有比率處於上述範圍內，可對黏著劑層賦予充分之柔軟性，故而具有良好之皮膚貼附性，並且可抑制自皮膚剝離貼附材料時之物理性皮膚刺激，實現良好之剝離性。 為了對構成本發明之皮膚貼附材料之黏著劑層賦予適度之凝集力，較佳為實施交聯處理。作為交聯處理，存在利用電子束或γ射線、X射線等電離輻射線之照射進行之物理交聯與利用交聯劑進行之化學交聯，就操作性或再現性良好地實施交聯之觀點而言，較佳為實施利用交聯劑進行之化學交聯處理。例如，藉由向調配有構成黏著劑層之材料之黏著劑組合物中添加交聯劑，並進行加熱處理，而實施交聯處理。作為此種交聯劑，可使用異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等在進行交聯處理時所使用之交聯劑。 以上述方法實施了交聯處理之黏著劑層係藉由交聯程度而保持適度之皮膚貼附性與凝集性之平衡，丙烯酸系共聚物之分子量或分子量分佈亦會對該等之調整造成影響。 本發明中之皮膚貼附材料為了防止黏著劑層之表面之污染，而於使用前預先利用剝離襯墊被覆黏著劑層表面。該剝離襯墊通常可使用用於皮膚或貼附於皮膚之膠帶者。具體而言可使用：於優質紙、玻璃紙、羊皮紙等之表面塗佈有聚矽氧樹脂或氟樹脂等具有剝離性能之剝離劑者，或於優質紙上增黏塗佈有樹脂者，或於經聚乙烯層壓者等之表面塗佈有聚矽氧樹脂或氟樹脂等具有剝離性能之剝離劑者。 再者，雖然未特別圖示，但本發明之皮膚貼附材料可於上述基材膜之與形成有黏著劑層之面為相反側之面以可剝離之方式積層擔載膜。 作為擔載膜之素材，可列舉塑膠膜(例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、及該等之積層複合體等)、紙(例如優質紙、牛皮紙等)等作為較佳者。該等之中，具有透明性之塑膠膜由於可一面介隔皮膚貼附材料觀察貼附部位一面進行貼附，故而於固定導液管等醫療器具時，其有用性變得尤其顯著。於將擔載膜以可剝離之方式貼合於基材膜之背面時，可使用吹脹成型、擠出層壓成型、積層成型、流延等公知之方法。 擔載膜之厚度亦根據素材而有所不同，通常較佳為15～200 μm左右，更佳為20～100 μm左右。 又，雖然未特別圖示，但本發明之皮膚貼附材料亦可於如上所述般積層於擔載膜之狀態下捲繞，製成捲繞體。 其次，將本發明之皮膚貼附材料之製造方法之一例示於以下，但並不受該等之任何限定。 首先，例如使包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含烷氧基之乙烯性不飽和單體、及視需要之含羧基之乙烯性不飽和單體的單體混合物於有機溶劑中藉由通常之自由基聚合進行共聚合反應，製備丙烯酸系共聚物溶液。其次，視需要相對於該丙烯酸系共聚物溶液之固形物成分(丙烯酸系共聚物)100質量份，調配20～100質量份之羧酸酯等在室溫下為液狀或糊狀之成分、及視需要之交聯劑，製備黏著劑組合物之溶液。 繼而，將所獲得之黏著劑溶液塗佈於剝離襯墊之剝離處理面之整個面，或局部地塗佈。於局部地塗佈之情形時，例如較佳為塗佈為點狀或條狀。於條狀之情形時，例如可列舉直線狀塗佈或波狀塗佈等，只要確保作為氣體之通氣管路而發揮功能之空間、即帶狀空間，則可為任意形狀。波狀塗佈由於貼附於皮膚之過程中的帶狀空間之截面積之經時變化較少，故而較佳。於使塗佈於剝離襯墊之黏著劑溶液乾燥後，貼合積層有擔載膜之基材膜，而獲得皮膚貼附材料。 [實施例] 以下列舉實施例更具體地說明本發明，但該等實施例並未限定本發明。再者，以下所謂「份」及「%」分別係指「質量份」及「質量%」。 (實施例1) 於使包含丙烯酸異壬酯65份、丙烯酸2-甲氧基乙酯30份、丙烯酸5份之單體混合物進行共聚合反應而獲得之丙烯酸系共聚物之溶液中，相對於丙烯酸系共聚物100份，調配三辛酸甘油酯60份、作為交聯劑之三官能性異氰酸酯化合物0.04份而製作均勻之黏著劑溶液。 其次，以乾燥後之厚度成為26 μm之方式將該溶液塗佈於單面經聚矽氧剝離處理的剝離襯墊之剝離處理面，進行乾燥而形成黏著劑層。將該黏著劑層貼合於在厚度8 μm之聚胺基甲酸酯膜(基材膜)上以可剝離之方式積層有厚度40 μm之聚丙烯膜(擔載膜)的積層膜之聚胺基甲酸酯膜面，而獲得實施例1之皮膚貼附材料。 (實施例2～4、比較例1～4) 如表1所記載般變更基材膜種類、基材之厚度及乾燥後之黏著劑層之厚度，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得實施例2～4及比較例1～4之皮膚貼附材料。 針對實施例1～4及比較例1～4之皮膚貼附材料，彙總示於表1。 [表1] (貼附時之官能評價) 針對實施例1～4及比較例1～4之各皮膚貼附材料，於志願者5人之前臂部，於將經裁切為寬度50 mm×長度50 mm之矩形狀的皮膚貼附材料之剝離襯墊剝離後，貼合黏著劑層面。繼而，將擔載膜剝離，於該狀態下於室溫下經過3小時，以3等級對此時之貼附部位之緊繃感、皮膚貼附材料之端部之隆起狀態、有無皮膚貼附材料之端部之牽扯進行評價。 [表2] (緊繃感) 3：無緊繃感，2：略有緊繃感，1：有緊繃感 (隆起之狀態) 3：無隆起，2：端部略有隆起，1：一半以上有隆起 (牽扯狀態) 3：端部未牽扯，2：端部略微牽扯，3：端部牽扯 將結果示於表2。 實施例1～4之皮膚貼附材料於貼附之期間中，未見端部之隆起而顯示出良好之皮膚貼附性。又，實施例1～4之皮膚貼附材料對於皮膚之動作顯示出良好之追隨性，幾乎無緊繃感，且係感覺不到貼附般之良好之服貼感。進而，實施例1～4之皮膚貼附材料亦無貼附時之端部之牽扯，不會產生由黏著劑層之滲出所導致之污垢。 另一方面，比較例1及4之皮膚貼附材料係於貼附過程中可見緊繃感，且感覺到貼附。其中，比較例4之皮膚貼附材料於貼附過程中亦產生端部之牽扯。又，比較例2之皮膚貼附材料係於貼附過程中可見端部之隆起，皮膚貼附性較差。進而，比較例3之皮膚貼附材料產生貼附時之端部之牽扯，且確認到由黏著劑層之略微滲出所導致之污垢。 (實施例5) 於使包含丙烯酸異壬酯65份、丙烯酸2-甲氧基乙酯30份、丙烯酸5份之單體混合物進行共聚合反應而獲得之丙烯酸系共聚物之溶液中，相對於丙烯酸系共聚物100份，調配三辛酸甘油酯60份、作為交聯劑之三官能性異氰酸酯化合物0.13份，製作均勻之黏著劑溶液。 其次，以乾燥後之厚度成為16 μm之方式將該溶液塗佈於單面經聚矽氧剝離處理的剝離襯墊之剝離處理面，進行乾燥而形成黏著劑層。將該黏著劑層貼合於在厚度8 μm之聚胺基甲酸酯膜(基材膜)上以可剝離之方式積層有厚度40 μm之聚丙烯膜(擔載膜)的積層膜之聚胺基甲酸酯膜面，獲得實施例5之皮膚貼附材料。 (實施例6～9、比較例5～8) 如表3所記載般變更聚胺基甲酸酯膜之厚度及乾燥後之黏著劑層之厚度，除此以外，以與實施例5相同之方式獲得實施例6～9及比較例5～8之皮膚貼附材料。 針對實施例5～9及比較例5～8之皮膚貼附材料，彙總示於表3。 [表3] (模數) 針對實施例5～9及比較例5～8之皮膚貼附材料，將皮膚貼附材料裁切為寬度10 mm×長度100 mm之矩形狀，於將剝離襯墊剝離後，以拉伸試驗機之夾頭間成為40 mm之方式進行安裝。其次，於剝離擔載膜後，以速度300 mm/min拉伸，並讀取伸長率為10%、30%、100%時之荷重(N/10 mm)(n＝3之平均值)。 (透濕度) 針對實施例5～9及比較例5～8之皮膚貼附材料，向口徑38 mm之玻璃容器中添加純化水10 mL，利用剝離了剝離襯墊及擔載膜之皮膚貼附材料將玻璃容器之口覆蓋，並於玻璃容器之口部分外周纏繞膠帶而進行密封。測定該玻璃容器之重量後，將其於溫度40℃、濕度30%RH之條件下保存24小時。保存24小時後，測定玻璃容器之重量，根據保存前後之重量差求出透過水蒸氣之量。根據該值算出試片之每1 m² 之透濕量(透濕度)(n＝3之平均值)。 (黏著力) 針對實施例5～9及比較例5～8之皮膚貼附材料，將皮膚貼附材料之擔載膜剝離，並於聚胺基甲酸酯膜面貼合膠帶(No.31B：日東電工股份有限公司製造)。其次，裁切為寬度10 mm×長度約70 mm之矩形狀，於將剝離襯墊剝離後，將黏著劑層面貼合於電木板，使重量2 kg之輥往返一次而進行壓接。經過30分鐘後，利用拉伸試驗機，以剝離角度180°、速度300 mm/min剝離，並測定此時之剝離力(n＝3之平均值)。 [表4] 將結果示於表4。 實施例5～9之皮膚貼附材料由於具有適度之黏著力，故而顯示出對皮膚面之良好之貼附性，並且藉由較低之模數與較高之透濕度而不易感覺到貼附時之悶熱或緊繃感等，且顯示出感覺不到貼附般之良好之服貼感。 另一方面，比較例5及6之皮膚貼附材料與實施例相比，有模數較高之傾向，於貼附時具有緊繃感，可明顯地感覺到貼附。比較例7之皮膚貼附材料係模數較低且透濕度亦較高，但黏著力較低，貼附時容易剝離。比較例8之皮膚貼附材料係透濕度處於較低之水準，有容易產生悶熱等，具有瘙癢感之虞。 以上，根據上述具體例詳細地說明了本發明，但本發明並不限定於上述具體例，只要不脫離本發明之範疇，則可進行任何變化或變更。 再者，本申請案基於2016年8月9日提出申請之日本專利申請案(日本專利特願2016-156970)，並以引用之方式援用其整體。

Claims (8)

1. 一種皮膚貼附材料，其特徵在於： 其係於基材膜之一面設置黏著劑層，並且具有覆蓋上述黏著劑層之黏著面且以可剝離之方式積層的剝離襯墊者，且 上述黏著劑層包含丙烯酸系共聚物， 上述基材膜之厚度為1～9 μm，上述黏著劑層之厚度為16～50 μm。
2. 如請求項1之皮膚貼附材料，其中上述基材膜為選自由胺基甲酸酯系聚合物、醯胺系聚合物、丙烯酸系聚合物、烯烴系聚合物及酯系聚合物所組成之群中之至少一種。
3. 如請求項1或2之皮膚貼附材料，其中上述丙烯酸系共聚物含有由包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、及含烷氧基之乙烯性不飽和單體的單體混合物所獲得之丙烯酸系共聚物。
4. 如請求項1至3中任一項之皮膚貼附材料，其中上述丙烯酸系共聚物含有由包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體40～80質量%、及含烷氧基之乙烯性不飽和單體10～60質量%的單體混合物所獲得之丙烯酸系共聚物。
5. 如請求項3之皮膚貼附材料，其中上述丙烯酸系共聚物含有由進而含有含羧基之乙烯性不飽和單體的單體混合物所獲得之丙烯酸系共聚物。
6. 如請求項5之皮膚貼附材料，其中上述丙烯酸系共聚物含有由包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體40～80質量%、含烷氧基之乙烯性不飽和單體10～50質量%、及含羧基之乙烯性不飽和單體1～10質量%的單體混合物所獲得之丙烯酸系共聚物。
7. 如請求項1至6中任一項之皮膚貼附材料，其具有覆蓋上述基材膜之另一面且以可剝離之方式積層的擔載膜。
8. 一種皮膚貼附材料捲繞體，其係將如請求項7之皮膚貼附材料捲繞而成。