WO2017195556A1 - ガスセンサ - Google Patents

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WO2017195556A1
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sensor
solid electrolyte
pump
electrolyte body
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圭祐 水谷
水谷 圭吾
充伸 中藤
貴司 荒木
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株式会社デンソー
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    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
    • G01N27/409Oxygen concentration cells

Definitions

  • the present disclosure relates to a gas sensor that measures the concentration of a specific gas component in a measurement gas.
  • a gas sensor that detects a specific gas such as oxygen or nitrogen oxide in exhaust gas as a measurement gas is used.
  • a sensor element of a gas sensor described in Patent Document 1 is formed between a first solid electrolyte body and a second solid electrolyte body having oxygen ion conductivity, and a first solid electrolyte body and a second solid electrolyte body.
  • a measurement gas chamber into which the measurement gas is introduced, and a heater disposed to face the second solid electrolyte body.
  • Each of the first solid electrolyte body and the second solid electrolyte body is provided with a pump cell for adjusting the oxygen concentration in the measurement gas chamber.
  • the first solid electrolyte body detects a specific gas component in the measurement gas.
  • the sensor cell for this is provided in the position of the downstream of the flow direction of measurement gas rather than the position where each pump cell is arrange
  • the sensor cell is activated by being heated by a heater, and is used to detect a specific gas component in the measurement gas after the oxygen concentration is adjusted by each pump cell.
  • the sensor cell in order to improve the detection accuracy of the specific gas component by the sensor cell, it is necessary to keep the temperature of the sensor cell within the target temperature range.
  • the temperature of the sensor cell also changes due to this influence.
  • the sensor element of the gas sensor of Patent Document 1 the sensor cell is provided not in the second solid electrolyte body adjacent to the heater but in the first solid electrolyte body separated from the heater. Therefore, it is insufficient to quickly transfer the heat generated when the heater is operated to the sensor cell, and a further device for keeping the temperature of the sensor cell within the target temperature range more stable by the operation of the heater. Is needed. Therefore, even when the ambient temperature of the sensor element fluctuates transiently, there is room for further improvement in order to improve the detection accuracy of the specific gas component in the measurement gas by the sensor cell.
  • the present disclosure is intended to provide a gas sensor capable of improving the detection accuracy of a specific gas component while maintaining high response of detection of the specific gas component in the measurement gas.
  • One aspect of the present disclosure is a gas sensor including a sensor element for measuring a concentration of a specific gas component in a measurement gas containing oxygen,
  • the sensor element is A measurement gas chamber into which the measurement gas is introduced;
  • a second solid electrolyte body having a second main surface;
  • the first reference electrode formed on the first main surface of the first solid electrolyte body, the first pump electrode formed on the second main surface of the first solid electrolyte body, and the first solid electrolyte body A first pump cell that is configured in part and adjusts the oxygen concentration in the measurement gas chamber by energization between the first reference electrode and the first pump electrode;
  • a second pump electrode formed on the first main surface of the second solid electrolyte body, a second reference electrode formed on the second main surface of the second solid electrolyte body, and a second solid electrolyte body A second pump cell that is configured by a part and adjusts the oxygen concentration in the measurement gas chamber by energization between the second reference electrode and the second pump electrode;
  • the oxygen concentration is adjusted by each of the pump cells based on the current flowing between the third reference electrode and the sensor electrode, and the third reference electrode and a part of the second solid electrolyte body.
  • the heater in the sensor element of the gas sensor is disposed to face the second main surface of the second solid electrolyte body in which the sensor cell is formed. Therefore, compared with the case where the heater is arranged opposite to the first solid electrolyte body where the sensor cell is not formed, the arrangement position of the sensor cell can be brought closer to the arrangement position of the heater, and at the time of starting and using the gas sensor The heat generated when the heater is operated can be quickly transmitted to the sensor cell. This makes it easy to keep the temperature of the sensor cell within the target temperature range even when the ambient temperature of the sensor element changes transiently. As a result, the temperature fluctuation of the sensor cell is suppressed, and the detection accuracy of the specific gas component in the measurement gas by the sensor cell can be improved.
  • the pump cell is divided into the first pump cell and the second pump cell, the formation length of the pump cell in the flow direction is shortened. Thereby, the time until the measurement gas whose oxygen concentration is adjusted by each pump cell reaches the sensor electrode of the sensor cell is shortened, and the responsiveness of detection of the specific gas component in the measurement gas can be maintained high.
  • the gas sensor it is possible to improve the detection accuracy of the specific gas component while maintaining the high response of detection of the specific gas component in the measurement gas.
  • FIG. 1 is an explanatory view showing a cross section of a sensor element in Embodiment 1.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II in FIG.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing a cross section of the sensor element in the first embodiment.
  • FIG. 4 is an exploded perspective view of the sensor element in the first embodiment.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a gas sensor including a sensor element in Embodiment 1.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing a cross section of another sensor element in the first embodiment.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram showing a cross section of another sensor element in the first embodiment.
  • FIG. 8 is an explanatory diagram showing a cross section of another sensor element in the first embodiment.
  • FIG. 9 is an explanatory view showing a cross section of another sensor element in the first embodiment.
  • FIG. 10 is an explanatory view showing a cross section of the sensor element in the second embodiment.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view taken along line XI-XI in FIG.
  • FIG. 12 is a graph showing the relationship between the test time for the test product 1 and the sensor output in the confirmation test 1
  • FIG. 13 is a graph showing the relationship between the test time for the test product 2 and the sensor output in the confirmation test 1;
  • FIG. 12 is a graph showing the relationship between the test time for the test product 1 and the sensor output in the confirmation test 1;
  • FIG. 14 is a graph showing the relationship between the test time for the comparative product 1 and the sensor output in the confirmation test 1;
  • FIG. 15 is a graph showing the relationship between the input power ratios for the test product 1, the test product 3, the comparative product 1 and the comparative product 2 in the confirmation test 2.
  • FIG. 16 is a graph showing the relationship between the pump electrode total area and the sensor output in confirmation test 3
  • FIG. 17 is a graph showing the relationship between the length of the second pump electrode and the response time in confirmation test 4
  • FIG. 18 is a graph showing the relationship between the height of the measurement gas chamber and the response time in confirmation test 5;
  • FIG. 19 is an explanatory diagram showing a cross section of the sensor element in the comparative product 1.
  • FIG. 20 is an explanatory view showing a cross section of the sensor element in the comparative product 2.
  • the gas sensor 10 of this embodiment includes a sensor element 1 for measuring the concentration of a specific gas component in the measurement gas G containing oxygen.
  • the sensor element 1 includes a first solid electrolyte body 2A and a second solid electrolyte body 2B having oxygen ion conductivity, a measurement gas chamber 3 into which a measurement gas G is introduced, and a reference A first reference gas chamber 31 and a second reference gas chamber 32 into which the gas A is introduced, a first pump cell 4A, a second pump cell 4B, a sensor cell 5, and a heater 6 are provided.
  • the first solid electrolyte body 2 ⁇ / b> A is disposed between the first reference gas chamber 31 and the measurement gas chamber 3.
  • the first solid electrolyte body 2 ⁇ / b> A has a first main surface 21 facing the first reference gas chamber 31 and a second main surface 22 facing the measurement gas chamber 3.
  • the second solid electrolyte body 2B is arranged to face the first solid electrolyte body 2A with the measurement gas chamber 3 interposed therebetween.
  • the second solid electrolyte body 2 ⁇ / b> B has a first main surface 23 facing the measurement gas chamber 3 and a second main surface 24 facing the second reference gas chamber 32.
  • the first pump cell 4A is formed on the first reference electrode 42A formed on the first main surface 21 of the first solid electrolyte body 2A and on the second main surface 22 of the first solid electrolyte body 2A.
  • the first pump cell 4A is used to adjust the oxygen concentration in the measurement gas chamber 3 by energization between the first reference electrode 42A and the first pump electrode 41A.
  • the second pump cell 4B includes a second pump electrode 41B formed at a position facing the first pump electrode 41A on the first main surface 23 of the second solid electrolyte body 2B, and a second main electrode of the second solid electrolyte body 2B.
  • the second reference electrode 42B formed on the surface 24 and a part 201B of the second solid electrolyte body 2B sandwiched between the second pump electrode 41B and the second reference electrode 42B.
  • the second pump cell 4B is used to adjust the oxygen concentration in the measurement gas chamber 3 by energization between the second reference electrode 42B and the second pump electrode 41B.
  • the sensor cell 5 includes a sensor electrode formed on the first main surface 23 of the second solid electrolyte body 2B on the downstream side in the flow direction F of the measurement gas G from the second pump cell 4B. 51, a third reference electrode 52 formed on the second main surface 24 of the second solid electrolyte body 2B, and a second solid electrolyte body 2B sandwiched between the sensor electrode 51 and the third reference electrode 52 Part 202B.
  • the sensor cell 5 is used to detect a specific gas component in the measurement gas G after the oxygen concentration is adjusted by the pump cells 4A and 4B based on the current flowing between the third reference electrode 52 and the sensor electrode 51. It is done.
  • the heater 6 is disposed to face the second main surface 24 of the second solid electrolyte body 2B.
  • the gas sensor 10 is arranged and used in an exhaust passage of an internal combustion engine in a vehicle.
  • the exhaust gas flowing through the exhaust passage is used as a measurement gas G, and the atmosphere is used as a reference gas A, and NOx (nitrogen as a specific gas contained in the exhaust gas is used.
  • the concentration of the oxide) is detected.
  • the gas sensor 10 includes a sensor element 1, a housing 11, insulators 12, 13, contact terminals 14, lead wires 15, a cover 16, a bush 17, double covers 18A, 18B, and the like.
  • the sensor element 1 is held by an insulator 12, and the insulator 12 is held by a housing 11.
  • the gas sensor 10 is attached to the exhaust passage by the housing 11, and the sensor element 1 is disposed in the exhaust passage.
  • double covers 18 ⁇ / b> A and 18 ⁇ / b> B that cover the tip of the sensor element 1 are attached to the housing 11.
  • each electrode 41A, 41B, 42A, 42B, 51, 52 and a lead portion of the heating element 61, which will be described later, are drawn out to the base end portion of the sensor element 1 and connected to the contact terminal 14.
  • the lead wire 15 connected to the contact terminal 14 is held by a bush 17 in a cover 16 attached to the base end side of the housing 11.
  • the solid electrolyte bodies 2 ⁇ / b> A and 2 ⁇ / b> B are formed of plate-shaped yttria-stabilized zirconia.
  • the measurement gas chamber 3 is formed by being sandwiched between the second main surface 22 of the first solid electrolyte body 2A and the first main surface 23 of the second solid electrolyte body 2B, and includes the pump electrodes 41A and 41B and the sensor.
  • the electrode 51 is disposed in the measurement gas chamber 3.
  • the measurement gas chamber 3 is surrounded and formed by a diffusion resistance layer 33 that allows the measurement gas G to pass at a predetermined diffusion rate and an insulator 34 made of ceramics such as alumina.
  • the diffusion resistance layer 33 is made of porous ceramics.
  • the measurement gas G passes through the diffusion resistance layer 33 and is introduced into the measurement gas chamber 3.
  • a cutout for forming the measurement gas chamber 3 is formed in the insulator 34.
  • a first reference gas chamber 31 into which the reference gas A is introduced is formed adjacent to the first main surface 21 of the first solid electrolyte body 2A, and the first reference electrode 42A in the first solid electrolyte body 2A is The first reference gas chamber 31 is disposed.
  • the first reference gas chamber 31 is formed surrounded by insulators 351 and 352 made of ceramics such as alumina.
  • the insulator 351 has a notch for forming the first reference gas chamber 31.
  • a second reference gas chamber 32 into which the reference gas A is introduced is formed adjacent to the second main surface 24 of the second solid electrolyte body 2B, and the second reference electrode 42B in the second solid electrolyte body 2B and The third reference electrode 52 is disposed in the second reference gas chamber 32.
  • the second reference gas chamber 32 is formed to be surrounded by the heater 6 and an insulator 36 made of ceramics such as alumina. A cutout for forming the second reference gas chamber 32 is formed in the insulator 36.
  • the first pump cell 4A and the second pump cell 4B have a voltage between the first pump electrode 41A and the first reference electrode 42A and between the second pump electrode 41B and the second reference electrode 42B.
  • a voltage application circuit 43 for applying is connected.
  • the voltage application circuit 43 is provided in the control unit (SCU) of the gas sensor 10.
  • the SCU operates in response to a command from an internal combustion engine control unit (ECU).
  • ECU internal combustion engine control unit
  • the first pump electrode 41A and the second pump electrode 41B are formed to have the same size and are arranged at the same position in the flow direction F.
  • the position of the first pump electrode 41A in the flow direction F and the position of the second pump electrode 41B in the flow direction F may be different from each other.
  • the size of the first pump electrode 41A and the size of the second pump electrode 41B may be different from each other.
  • a measurement circuit 44 for measuring the impedance of the second pump cell 4B is connected between the second pump electrode 41B and the second reference electrode 42B.
  • the measurement circuit 44 is provided in the control unit (SCU) of the gas sensor 10.
  • the temperature control of the sensor element 1 of the present embodiment is performed by controlling the temperature of the second pump cell 4B.
  • the relationship between the temperature of the second pump cell 4B and the impedance of the second pump cell 4B is stored as a relation map.
  • the relationship map is constructed as a relational expression between the two by measuring the change in impedance of the second pump cell 4B when the temperature of the second pump cell 4B is changed.
  • the sensor cell 5 detects a current flowing between the electrodes 51 and 52 in a state where a predetermined voltage is applied between the sensor electrode 51 and the third reference electrode 52.
  • a first current detection circuit 53 is connected.
  • oxygen ions permeate from the sensor electrode 51 to the third reference electrode 52 via the second solid electrolyte body 2B.
  • the current is detected by the first current detection circuit 53.
  • the third reference electrode 52 of this embodiment is formed integrally with the second reference electrode 42B of the second pump cell 4B. As shown in FIG. 8, the third reference electrode 52 may be formed separately from the first reference electrode 42A at a position facing the sensor electrode 51 via the first solid electrolyte body 2A.
  • the heater 6 includes a heating element 61 that generates heat when energized, and a ceramic substrate 62 in which the heating element 61 is embedded.
  • the heating element 61 When a voltage is applied to the heating element 61 of the heater 6, the heating element 61 generates heat and the sensor element 1 is heated.
  • the gas sensor 10 is started, the solid electrolyte bodies 2A and 2B, the pump cells 4A and 4B, and the sensor cell 5 are activated by the heating of the heater 6.
  • the temperature of the sensor element 1 is controlled by the heater 6.
  • the voltage applied to the heating element 61 of the heater 6 is such that the impedance of the second pump cell 4B measured by the measurement circuit 44 becomes a target value so as to keep the temperature of the second pump cell 4B at a predetermined target temperature. Adjusted.
  • the temperature of the second pump cell 4B is controlled by receiving feedback of the impedance of the second pump cell 4B from the measurement circuit 44 and controlling the impedance to a target value. In addition, by controlling the temperature of the second pump cell 4B, the temperature control of the sensor cell 5 adjacent to the second pump cell 4B on the second solid electrolyte body 2B is also performed.
  • the measurement circuit 44 may be connected between the first pump electrode 41A and the first reference electrode 42A in order to measure the impedance of the first pump cell 4A.
  • the voltage applied to the heating element 61 of the heater 6 is the target value of the impedance of the first pump cell 4A measured by the measurement circuit 44 so as to keep the temperature of the first pump cell 4A at a predetermined target temperature. Adjusted to be
  • the total of the surface area S1 of the first pump electrode 41A and the surface area S2 of the second pump electrode 41B is 10 mm 2 or more.
  • the surface areas S1 and S2 refer to the areas of the main surfaces of the pump electrodes 41A and 41B that are substantially parallel to the solid electrolyte bodies 2A and 2B.
  • the surface areas S1 and S2 do not include the area of the side surface due to the thickness of the pump electrodes 41A and 41B.
  • the pump cells 4A and 4B cannot completely remove oxygen in the measurement gas G introduced into the measurement gas chamber 3, and the measurement gas from the sensor cell 5 is measured. There is a possibility that the detection accuracy of the specific gas component in G may be lowered.
  • the sum of the surface area S1 and the surface area S2 can be set to 25 mm 2 or less due to the size restriction of the sensor element 1.
  • the length L in the flow direction F of the second pump electrode 41B is in the range of 2 to 5 mm.
  • the pump cells 4A and 4B cannot completely remove oxygen in the measurement gas G introduced into the measurement gas chamber 3, and the sensor cell 5 detects the specific gas component in the measurement gas G. The accuracy may be reduced.
  • the length L exceeds 5 mm, the time until the measurement gas G whose oxygen concentration is adjusted by the second pump cell 4B reaches the sensor electrode 51 of the sensor cell 5 becomes longer, and the specific gas component by the sensor cell 5 becomes longer. There is a risk that the responsiveness of detection will be reduced.
  • the length L in the flow direction F of the first pump electrode 41A is also in the range of 2 to 5 mm. In the sensor element 1 of the present embodiment, the length L of the first pump electrode 41A and the length L of the second pump electrode 41B are the same.
  • the height H of the measurement gas chamber 3 is in the range of 65 to 150 ⁇ m.
  • the height H refers to the height from the second main surface 22 of the first solid electrolyte body 2A to the first main surface 23 of the second solid electrolyte body 2B.
  • the height H does not include the thicknesses of the pump electrodes 41A and 41B and the sensor electrode 51.
  • the height H is less than 65 ⁇ m, the flowability of the measurement gas G in the measurement gas chamber 3 is deteriorated, and the responsiveness of detection of the specific gas component by the sensor cell 5 may be reduced.
  • the height H exceeds 150 ⁇ m, it takes a long time for the measurement gas G introduced into the measurement gas chamber 3 to be replaced, and the responsiveness of detection of the specific gas component by the sensor cell 5 may be reduced.
  • the heater 6 is disposed so as to face the second main surface 24 of the second solid electrolyte body 2B on which the sensor cell 5 is formed. Therefore, the arrangement position of the sensor cell 5 can be made closer to the arrangement position of the heater 6 as compared with the case where the heater 6 is arranged facing the first solid electrolyte body 2A where the sensor cell 5 is not formed.
  • the heat generated when the heater 6 is operated at the time of start-up and use can be quickly transmitted to the sensor cell 5.
  • the ambient temperature of the gas sensor 10 changes transiently, it becomes easy to keep the temperature of the sensor cell 5 within the target temperature range. As a result, the temperature fluctuation of the sensor cell 5 is suppressed, and the detection accuracy of the specific gas component in the measurement gas G by the sensor cell 5 can be improved.
  • the pump cells 4A and 4B are divided into the first pump cell 4A and the second pump cell 4B, the formation length of the pump cells 4A and 4B in the flow direction F is shortened. As a result, the time until the measurement gas G whose oxygen concentration has been adjusted by the pump cells 4A and 4B reaches the sensor electrode 51 of the sensor cell 5 is shortened, and the responsiveness of detecting the specific gas concentration in the measurement gas G is maintained high. can do.
  • the applied voltage of the heater 6 is controlled using the impedance of the second pump cell 4B provided in the second solid electrolyte body 2B located on the side close to the heater 6.
  • the applied voltage of the heater 6 is controlled using the impedance of the second pump cell 4B provided in the same second solid electrolyte body 2B as the second solid electrolyte body 2B provided with the sensor cell 5. Further, since the distance between the heater 6 and the second solid electrolyte body 2B is smaller than the distance between the heater 6 and the first solid electrolyte body 2A, the heater is compared with the heat transfer from the heater 6 to the first pump cell 4A. Heat transfer from 6 to the second pump cell 4B is effectively performed.
  • the heat generated by the heat generated by the heater 6 is easily transmitted to the second pump cell 4B, the impedance of the second pump cell 4B is rapidly changed by receiving the heat generated by the heater 6, and the temperature control response of the second pump cell 4B is improved. .
  • the input power to the heater 6 necessary for maintaining the temperature of the second pump cell 4B and the sensor cell 5 within the target temperature range is reduced. Can be made. As a result, the power consumption of the gas sensor 10 can be reduced.
  • the detection accuracy of the specific gas component can be improved while maintaining the high responsiveness of detecting the specific gas component in the measurement gas, and the power consumption of the gas sensor 10 can be improved. Can be reduced.
  • the sensor element 1 of the gas sensor 10 of this embodiment further includes a monitor cell 7 adjacent to the sensor cell 5 as shown in FIGS.
  • the monitor cell 7 is formed on the first main surface 23 of the second solid electrolyte body 2B and exposed to the measurement gas G in the measurement gas chamber 3, and on the second main surface 24 of the second solid electrolyte body 2B.
  • a fourth reference electrode 72 formed and exposed to the reference gas A, and a part 203B of the second solid electrolyte body 2B sandwiched between the monitor electrode 71 and the fourth reference electrode 72 are configured.
  • the monitor electrode 71 is provided side by side with the sensor electrode 51 in a direction orthogonal to the flow direction F on the first main surface 23 of the second solid electrolyte body 2B.
  • the monitor cell 7 is used to detect residual oxygen in the measurement gas G after the oxygen concentration is adjusted by the pump cells 4A and 4B based on the current flowing between the fourth reference electrode 72 and the monitor electrode 71. .
  • the sensor cell 5 of this embodiment is used for detecting a specific gas and residual oxygen in the measurement gas G after the oxygen concentration is adjusted by the pump cells 4A and 4B.
  • the monitor electrode 71 is disposed in the measurement gas chamber 3, and the fourth reference electrode 72 is disposed in the second reference gas chamber 32.
  • the pump electrodes 41A and 41B and the monitor electrode 71 are made of a cermet material containing a noble metal component such as Pt or Pt—Au alloy that can decompose oxygen in the measurement gas G and does not decompose a specific gas component, and a zirconia component. It is configured.
  • the sensor electrode 51 is configured using a cermet material containing a noble metal component such as a Pt—Rh alloy that can decompose oxygen and a specific gas and a zirconia component.
  • the reference electrodes 42A, 42B, 52, 72 are made of a cermet material containing a noble metal component such as Pt that can decompose oxygen and a zirconia component.
  • the noble metal component of the monitor electrode 71 is the same as the noble metal component of the first pump electrode 41A and the second pump electrode 41B. Thereby, the catalytic activity of the monitor electrode 71 with respect to oxygen can be made equal to the catalytic activity of the pump electrodes 41A and 41B with respect to oxygen.
  • the monitor cell 7 detects a current flowing between the electrodes 71 and 72 in a state where a predetermined voltage is applied between the monitor electrode 71 and the fourth reference electrode 72.
  • a current detection circuit 73 is connected. When residual oxygen in contact with the monitor electrode 71 is decomposed, oxygen ions permeate from the monitor electrode 71 to the fourth reference electrode 72 via the second solid electrolyte body 2B, and the current due to the oxygen ions is detected by the second current detection. Detected by circuit 73.
  • the fourth reference electrode 72 of this embodiment is formed integrally with the second reference electrode 42B of the second pump cell 4B and the third reference electrode 52 of the sensor cell 5.
  • the fourth reference electrode 72 may be formed separately from the second reference electrode 42B and the third reference electrode 52 at a position facing the monitor electrode 71 with the second solid electrolyte body 2B interposed therebetween.
  • Other configurations are the same as those of the first embodiment.
  • the same reference numerals as those used in the above-described embodiments represent the same components as those in the above-described embodiments unless otherwise indicated.
  • the output of the monitor cell 7 is subtracted from the output of the sensor cell 5, and this subtracted output becomes the sensor output of the gas sensor 10. Therefore, it is possible to reduce the influence of the residual oxygen in the measurement gas G and the electron conduction due to the heat generation of the heater 6 on the sensor output of the gas sensor 10. Therefore, according to the gas sensor 10 of this embodiment, the detection accuracy of the specific gas in the measurement gas G can be further improved. In addition, the same effects as those of the first embodiment can be obtained.
  • FIG. 19 shows the sensor element 9 of the comparative product 1.
  • the sensor cell 95 is provided on the first solid electrolyte body 2A separated from the heater 6, as shown in FIG.
  • the measurement circuit 44 is connected between the second pump electrode 41B and the second reference electrode 42B. The lengths of the pump electrodes 41A and 41B in each sample were all fixed at 3.0 mm.
  • the fluctuation range in the sensor output of the sample of the test product 1 was about 0.1 ⁇ A
  • the fluctuation in the sensor output of the sample of the comparative product 1 was shown in FIG.
  • the width was about 0.2 ⁇ A.
  • the variation time of the sensor output of the sample of the test product 1 was shorter than the variation time of the sensor output of the sample of the comparative product 1. From this, it was found that the sensor output of the test product 1 is less affected by the temperature change of the measurement gas G than the sensor output of the comparative product 1.
  • the sensor cell 5 is provided in the second solid electrolyte body 2B on the side closer to the arrangement position of the heater 6 than in the first solid electrolyte body 2A on the side far from the arrangement position of the heater 6. It turns out that. Thereby, in order to improve the detection accuracy of the gas sensor 10, it turned out that it is preferable to make the arrangement position of the sensor cell 5 close to the arrangement position of the heater 6.
  • the fluctuation range in the sensor output of the sample of the test product 2 was about 0.05 ⁇ A.
  • the variation time of the sensor output of the sample of the test product 2 was shorter than the variation time of the sensor output of the sample of the test product 1.
  • the sensor output of the test product 2 is less affected by the temperature change of the measurement gas G than the sensor output of the test product 1.
  • the reason for this is considered that the influence of electron conduction due to residual oxygen in the measurement gas G and heat generation of the heater 6 is reduced in the sensor output by subtracting the output of the monitor cell 7 from the sensor output. From this, it was found that the monitor cell 7 is preferably provided adjacent to the sensor cell 5 in order to further improve the detection accuracy of the gas sensor 10.
  • the input power ratio is that the input power of the test product 1, the comparative product 1 and the comparative product 2 is the reference value, with the input power of the test product 1 being 1.00 (100% when expressed as a percentage). It is expressed by the magnification with respect to.
  • FIG. 20 shows the sensor element 9 of the comparative product 2.
  • the sensor cell 95 is provided on the first solid electrolyte body 2A separated from the heater 6, as shown in FIG.
  • the measurement circuit 44 is connected between the first pump electrode 41A and the first reference electrode 42A.
  • the lengths of the pump electrodes 41A and 41B in each sample were all fixed at 3.0 mm.
  • FIG. 15 shows the input power ratio of the test product 1, the test product 3, the comparative product 1 and the comparative product 2 at this time.
  • the input power of the test product 1 was smaller than the input power of the comparative product 1. Further, the input power of the test product 3 was smaller than the input power of the comparative product 2.
  • the reason for this is considered that the sensor cell 5 was provided on the second solid electrolyte body 2B located on the side close to the heater 6 and thus was able to quickly heat the sensor cell 5 to the target 750 ° C. As a result, the sensor cell 5 is provided on the second solid electrolyte body 2B closer to the position where the heater 6 is disposed than on the first solid electrolyte body 2A located on the side farther from the position where the heater 6 is disposed. It has been found that there is an advantage in the input power to.
  • the input power of the test product 1 was smaller than the input power of the test product 3.
  • the input power of the comparative product 1 was smaller than the input power of the comparative product 2.
  • the sensor cell 5 was rapidly heated to 750 ° C. as a target by controlling the heating of the heater 6 using the impedance of the second pump cell 4B close to the heater 6. From this result, the measurement circuit 44 is advantageous in measuring the impedance of the second pump cell 4B close to the heater 6 in measuring the input power to the heater 6, rather than measuring the impedance of the first pump cell 4A far from the heater 6. I found out.
  • the sensor output of each sample was stable between 1.6 and 1.8 ⁇ A when the pump electrode total area was 10 mm 2 or more.
  • the sensor output of each sample fluctuated so as to increase by about 1 ⁇ A when the total area of the pump electrodes was less than 10 mm 2 .
  • the reason is that the surface areas S1 and S2 of the pump electrodes 41A and 41B are not sufficiently large, so that the oxygen in the measurement gas G introduced into the measurement gas chamber 3 cannot be removed, and residual oxygen is detected in the sensor cell 5. It is thought that it was because it was done. From this, in order to improve the detection accuracy of the gas sensor 10, it was found that the total area of the pump electrodes is preferably 10 mm 2 or more.
  • the response time of each sample was 1000 msec or less, which is the reference value, when the length L of the second pump electrode 41B was 5 mm or less.
  • the response time of each sample exceeded the reference value of 1000 msec when the length L of the second pump electrode 41B exceeded 5 mm. This is probably because the length L of the second pump electrode 41 ⁇ / b> B becomes longer, and the time until the measurement gas G reaches the sensor electrode 51 of the sensor cell 5 becomes longer.
  • the length L of the second pump electrode 41B is less than 2 mm, it becomes difficult to remove oxygen from the measurement gas G introduced into the measurement gas chamber 3, and measurement of the specific gas by the gas sensor 10 becomes difficult. May be difficult. From this, it was found that the length L of the second pump electrode 41B is preferably 2 mm or more and 5 mm or less in order to maintain the responsiveness of the gas sensor 10.
  • the response time of each sample was a standard value of 1000 msec or less when the height H of the measurement gas chamber 3 was 65 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less.
  • the response time of each sample exceeded the reference value of 1000 msec when the height H of the measurement gas chamber 3 was less than 65 ⁇ m. The reason for this is considered that the flowability of the measurement gas G in the measurement gas chamber 3 is deteriorated when the height H of the measurement gas chamber 3 is less than 65 ⁇ m.
  • the response time of each sample exceeded the standard value of 1000 msec even when the height H of the measurement gas chamber 3 exceeded 150 ⁇ m.
  • the reason for this is considered to be that when the height H of the measurement gas chamber 3 exceeds 150 ⁇ m, it takes a long time to replace the measurement gas G introduced into the measurement gas chamber 3. From this, it was found that the height H of the measurement gas chamber 3 is preferably set to 65 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less in order to maintain the responsiveness of the gas sensor 10.

Abstract

測定ガス中の特定ガスの検出の応答性を高く維持したまま、特定ガスの検出精度を向上させることができるガスセンサを提供する。ガスセンサ(10)のセンサ素子(1)は、酸素イオン伝導性を有する第1固体電解質体(2A)及び第2固体電解質体(2B)と、測定ガス(G)が導入される測定ガス室(3)と、基準ガス(A)が導入される第1基準ガス室(31)及び第2基準ガス室(32)と、第1ポンプセル(4A)と、第2ポンプセル(4B)と、センサセル(5)と、ヒータ(6)とを備える。センサセル(5)においては、各ポンプセル(4A)、(4B)によって酸素濃度が調整された後の測定ガス(G)における特定ガス成分が検出される。ヒータ(6)は、センサセル(5)が形成された第2固体電解質体(2B)の第2主面(24)に対向して配置されている。

Description

ガスセンサ 関連出願の相互参照
 本出願は、2016年5月11日に出願された日本出願番号2016-095557号に基づくもので、ここにその記載内容を援用する。
 本開示は、測定ガス中の特定ガス成分の濃度を測定するガスセンサに関する。
 内燃機関の排気系においては、測定ガスとしての排ガス中における、酸素や窒素酸化物等の特定ガスを検出するガスセンサが用いられている。
 例えば、特許文献1に記載されたガスセンサのセンサ素子は、酸素イオン伝導性を有する第1固体電解質体及び第2固体電解質体と、第1固体電解質体と第2固体電解質体との間に形成され、測定ガスが導入される測定ガス室と、第2固体電解質体に対向して配置されたヒータとを備えている。第1固体電解質体及び第2固体電解質体には、測定ガス室内の酸素濃度を調整するためのポンプセルがそれぞれ設けられており、第1固体電解質体には、測定ガス中の特定ガス成分を検出するためのセンサセルが、各ポンプセルが配置された位置よりも測定ガスの流れ方向の下流側の位置に設けられている。センサセルは、ヒータにより加熱されることにより活性化し、各ポンプセルによって酸素濃度が調整された後の測定ガスにおける特定ガス成分を検出するために用いられる。
特開2013-88119号公報
 ところで、センサセルによる特定ガス成分の検出精度を向上させるためには、センサセルの温度を目標とする温度範囲内に保つことが必要になる。特に、センサ素子の周辺温度が過渡的に変動した場合には、この影響を受けてセンサセルの温度も変動する。特許文献1のガスセンサのセンサ素子においては、センサセルは、ヒータに隣接する第2固体電解質体ではなく、ヒータから離れた第1固体電解質体に設けられている。そのため、ヒータが動作した際に発生する熱をセンサセルに素早く伝達するためには不十分であり、ヒータの動作によってセンサセルの温度を目標とする温度範囲内に更に安定して保つための更なる工夫が必要とされる。従って、センサ素子の周辺温度が過渡的に変動した場合においても、センサセルによる測定ガスにおける特定ガス成分の検出精度を向上させるためには、更に改良の余地がある。
 本開示は、測定ガスにおける特定ガス成分の検出の応答性を高く維持したまま、特定ガス成分の検出精度を向上させることができるガスセンサを提供しようとするものである。
 本開示の一態様は、酸素を含む測定ガス中の特定ガス成分の濃度を測定するためのセンサ素子を備えるガスセンサであって、
 上記センサ素子は、
 上記測定ガスが導入される測定ガス室と、
 基準ガスが導入される第1基準ガス室及び第2基準ガス室と、
 酸素イオン伝導性を有し、上記第1基準ガス室と上記測定ガス室の間に配置され、上記第1基準ガス室に面する第1主面、及び上記測定ガス室に面する第2主面を有する板状の第1固体電解質体と、
 酸素イオン伝導性を有し、上記測定ガス室を介して上記第1固体電解質体と対向して配置され、上記測定ガス室に面する第1主面、及び上記第2基準ガス室に面する第2主面を有する第2固体電解質体と、
 上記第1固体電解質体の上記第1主面に形成された第1基準電極、上記第1固体電解質体の上記第2主面に形成された第1ポンプ電極、及び上記第1固体電解質体の一部によって構成され、上記第1基準電極と上記第1ポンプ電極との間への通電によって上記測定ガス室内の酸素濃度を調整する第1ポンプセルと、
 上記第2固体電解質体の上記第1主面に形成された第2ポンプ電極、上記第2固体電解質体の上記第2主面に形成された第2基準電極、及び上記第2固体電解質体の一部によって構成され、上記第2基準電極と上記第2ポンプ電極との間への通電によって上記測定ガス室内の酸素濃度を調整する第2ポンプセルと、
 上記第2固体電解質体の上記第1主面における、上記第2ポンプセルよりも上記測定ガスの流れ方向の下流側に形成されたセンサ電極、上記第2固体電解質体の上記第2主面に形成された第3基準電極、及び上記第2固体電解質体の一部によって構成され、上記第3基準電極と上記センサ電極との間に流れる電流に基づいて、上記各ポンプセルによって酸素濃度が調整された後の測定ガスにおける特定ガス成分を検出するためのセンサセルと、
 上記第2固体電解質体の上記第2主面に対向して配置されたヒータと、を備える、ガスセンサにある。
 上記ガスセンサのセンサ素子におけるヒータは、センサセルが形成された第2固体電解質体の第2主面に対向して配置されている。そのため、センサセルが形成されていない第1固体電解質体に対向してヒータが配置される場合に比べて、センサセルの配置位置をヒータの配置位置に近づけることができ、ガスセンサの始動時及び使用時において、ヒータが動作した際に発生する熱をセンサセルに素早く伝達することができる。これにより、センサ素子の周辺温度が過渡的に変動した場合においても、センサセルの温度を目標とする温度範囲内に保つことが容易になる。この結果、センサセルの温度変動が抑制され、センサセルによる、測定ガスにおける特定ガス成分の検出精度を向上させることができる。
 また、ポンプセルが第1ポンプセルと第2ポンプセルとに分かれて構成されていることにより、流れ方向におけるポンプセルの形成長さが短くなる。これにより、各ポンプセルによって酸素濃度が調整された測定ガスがセンサセルのセンサ電極に到達するまでの時間が短くなり、測定ガスにおける特定ガス成分の検出の応答性を高く維持することができる。
 以上のように、上記ガスセンサによれば、測定ガスにおける特定ガス成分の検出の応答性を高く維持したまま、特定ガス成分の検出精度を向上させることができる。
 本開示についての上記目的及びその他の目的、特徴や利点は、添付の図面を参照しながら下記の詳細な記述により、より明確になる。その図面は、
図1は、実施形態1における、センサ素子の断面を示す説明図であり、 図2は、図1における、II-II線断面矢指図であり、 図3は、実施形態1における、センサ素子の断面を示す説明図であり、 図4は、実施形態1における、センサ素子の分解斜視図であり、 図5は、実施形態1における、センサ素子を備えるガスセンサの断面図であり、 図6は、実施形態1における、他のセンサ素子の断面を示す説明図であり、 図7は、実施形態1における、他のセンサ素子の断面を示す説明図であり、 図8は、実施形態1における、他のセンサ素子の断面を示す説明図であり、 図9は、実施形態1における、他のセンサ素子の断面を示す説明図であり、 図10は、実施形態2における、センサ素子の断面を示す説明図であり、 図11は、図10における、XI-XI線断面矢指図であり、 図12は、確認試験1における、試験品1についての試験時間と、センサ出力との関係を示すグラフであり、 図13は、確認試験1における、試験品2についての試験時間と、センサ出力との関係を示すグラフであり、 図14は、確認試験1における、比較品1についての試験時間と、センサ出力との関係を示すグラフであり、 図15は、確認試験2における、試験品1、試験品3、比較品1及び比較品2についての投入電力比の関係を示すグラフであり、 図16は、確認試験3における、ポンプ電極総面積と、センサ出力との関係を示すグラフであり、 図17は、確認試験4における、第2ポンプ電極の長さと、応答時間との関係を示すグラフであり、 図18は、確認試験5における、測定ガス室の高さと、応答時間との関係を示すグラフであり、 図19は、比較品1における、センサ素子の断面を示す説明図であり、 図20は、比較品2における、センサ素子の断面を示す説明図である。
(実施形態1)
 以下に、上述したガスセンサの実施形態につき、図1~図9を参照して説明する。
 本形態のガスセンサ10は、酸素を含む測定ガスG中の特定ガス成分の濃度を測定するためのセンサ素子1を備える。センサ素子1は、図1、図2に示すように、酸素イオン伝導性を有する第1固体電解質体2A及び第2固体電解質体2Bと、測定ガスGが導入される測定ガス室3と、基準ガスAが導入される第1基準ガス室31及び第2基準ガス室32と、第1ポンプセル4Aと、第2ポンプセル4Bと、センサセル5と、ヒータ6とを備える。第1固体電解質体2Aは、第1基準ガス室31と測定ガス室3との間に配置されている。第1固体電解質体2Aは、第1基準ガス室31に面する第1主面21と、測定ガス室3に面する第2主面22とを有する。第2固体電解質体2Bは、測定ガス室3を介して第1固体電解質体2Aと対向して配置されている。第2固体電解質体2Bは、測定ガス室3に面する第1主面23と、第2基準ガス室32に面する第2主面24とを有する。
 図1に示すように、第1ポンプセル4Aは、第1固体電解質体2Aの第1主面21に形成された第1基準電極42Aと、第1固体電解質体2Aの第2主面22に形成された第1ポンプ電極41Aと、第1基準電極42Aと第1ポンプ電極41Aとの間に挟まれた第1固体電解質体2Aの一部201Aとによって構成されている。第1ポンプセル4Aは、第1基準電極42Aと第1ポンプ電極41Aとの間への通電によって、測定ガス室3内の酸素濃度を調整するために用いられる。
 第2ポンプセル4Bは、第2固体電解質体2Bの第1主面23における、第1ポンプ電極41Aと対向する位置に形成された第2ポンプ電極41Bと、第2固体電解質体2Bの第2主面24に形成された第2基準電極42Bと、第2ポンプ電極41Bと第2基準電極42Bとの間に挟まれた第2固体電解質体2Bの一部201Bとによって構成されている。第2ポンプセル4Bは、第2基準電極42Bと第2ポンプ電極41Bとの間への通電によって、測定ガス室3内の酸素濃度を調整するために用いられる。
 図1、図2に示すように、センサセル5は、第2固体電解質体2Bの第1主面23における、第2ポンプセル4Bよりも測定ガスGの流れ方向Fの下流側に形成されたセンサ電極51と、第2固体電解質体2Bの第2主面24に形成された第3基準電極52と、センサ電極51と第3基準電極52との間に挟まれた第2固体電解質体2Bの一部202Bとによって構成されている。センサセル5は、第3基準電極52とセンサ電極51との間に流れる電流に基づいて、各ポンプセル4A、4Bによって酸素濃度が調整された後の測定ガスGにおける特定ガス成分を検出するために用いられる。ヒータ6は、第2固体電解質体2Bの第2主面24に対向して配置されている。
 次に、本形態のガスセンサ10につき、さらに詳説する。
 ガスセンサ10は、車両における内燃機関の排気通路に配置されて用いられ、排気通路を流れる排ガスを測定ガスGとするとともに、大気を基準ガスAとして、排ガス中に含まれる特定ガスとしてのNOx(窒素酸化物)の濃度を検出するものである。
 図5に示すように、ガスセンサ10は、センサ素子1、ハウジング11、絶縁碍子12、13、接点端子14、リード線15、カバー16、ブッシュ17、二重のカバー18A、18B等を備える。
 センサ素子1は絶縁碍子12に保持されており、絶縁碍子12はハウジング11に保持されている。ガスセンサ10は、ハウジング11によって排気通路に取り付けられ、センサ素子1は、排気通路内に配置される。また、ハウジング11には、センサ素子1の先端部を覆う二重のカバー18A、18Bが取り付けられている。
 絶縁碍子12の基端側には、接点端子14を保持する別の絶縁碍子13が配置されている。後述する、各電極41A、41B、42A、42B、51、52のリード部及び発熱体61のリード部は、センサ素子1の基端部に引き出され、接点端子14に接続されている。接点端子14に接続されたリード線15は、ハウジング11の基端側に取り付けられたカバー16内において、ブッシュ17によって保持されている。
 図1、図4に示すように、固体電解質体2A、2Bは、板形状のイットリア安定化ジルコニアによって形成されている。測定ガス室3は、第1固体電解質体2Aの第2主面22と第2固体電解質体2Bの第1主面23との間に挟まれて形成されており、ポンプ電極41A、41B及びセンサ電極51は測定ガス室3に配置されている。測定ガス室3は、測定ガスGを所定の拡散速度で通過させる拡散抵抗層33及びアルミナ等のセラミックスからなる絶縁体34によって囲まれて形成されている。拡散抵抗層33は、多孔質のセラミックスによって形成されている。測定ガスGは、拡散抵抗層33を通過して測定ガス室3に導入される。絶縁体34には、測定ガス室3を形成するための切欠きが形成されている。
 第1固体電解質体2Aの第1主面21には、基準ガスAが導入される第1基準ガス室31が隣接して形成されており、第1固体電解質体2Aにおける第1基準電極42Aは、第1基準ガス室31に配置されている。第1基準ガス室31は、アルミナ等のセラミックスからなる絶縁体351、352によって囲まれて形成されている。絶縁体351には、第1基準ガス室31を形成するための切欠きが形成されている。
 第2固体電解質体2Bの第2主面24には、基準ガスAが導入される第2基準ガス室32が隣接して形成されており、第2固体電解質体2Bにおける第2基準電極42B及び第3基準電極52は、第2基準ガス室32に配置されている。第2基準ガス室32は、ヒータ6及びアルミナ等のセラミックスからなる絶縁体36によって囲まれて形成されている。絶縁体36には、第2基準ガス室32を形成するための切欠きが形成されている。
 図1に示すように、第1ポンプセル4A及び第2ポンプセル4Bには、第1ポンプ電極41Aと第1基準電極42Aとの間及び第2ポンプ電極41Bと第2基準電極42Bとの間に電圧を印加する電圧印加回路43が接続されている。電圧印加回路43は、ガスセンサ10の制御装置(SCU)に設けられている。SCUは、内燃機関の制御装置(ECU)からの指令を受けて動作する。電圧印加回路43によって、ポンプ電極41A、41Bと基準電極42A、42Bとの間に電圧が印加されるときに、ポンプ電極41A、41Bに接触する測定ガスG中の酸素が分解されて、固体電解質体2A、2Bを介して基準電極42A、42Bへ酸素イオンが透過し、測定ガス室3における測定ガスG中の酸素が除去される。
 本形態において、第1ポンプ電極41Aと第2ポンプ電極41Bとは、同じ大きさに形成されて流れ方向Fの同じ位置に配置されている。これ以外にも、例えば、図6に示すように、第1ポンプ電極41Aの流れ方向Fの位置と第2ポンプ電極41Bの流れ方向Fの位置とは互いに異なっていてもよい。また、例えば、図7に示すように、第1ポンプ電極41Aの大きさと第2ポンプ電極41Bの大きさとは互いに異なっていてもよい。
 図1に示すように、第2ポンプ電極41Bと第2基準電極42Bとの間には、第2ポンプセル4Bのインピーダンスを測定する測定回路44が接続されている。測定回路44は、ガスセンサ10の制御装置(SCU)に設けられている。本形態のセンサ素子1の温度制御は、第2ポンプセル4Bの温度を制御することによって行う。SCUにおいては、第2ポンプセル4Bの温度と第2ポンプセル4Bのインピーダンスとの関係が関係マップとして記憶されている。測定回路44によって、第2ポンプセル4Bのインピーダンスが測定されたときには、このインピーダンスが関係マップに照合され、この関係マップに基づいて第2ポンプセル4Bの温度が算出される。関係マップは、第2ポンプセル4Bの温度を変化させたときの第2ポンプセル4Bのインピーダンスの変化を測定して両者の関係式等として構築されたものである。
 図1、図2に示すように、センサセル5には、センサ電極51と第3基準電極52との間に所定の電圧を印加した状態で、これらの電極51、52の間に流れる電流を検出する第1電流検出回路53が接続されている。センサ電極51に接触する、測定ガスG中の特定ガス成分が分解されるときには、センサ電極51から第2固体電解質体2Bを介して第3基準電極52へ酸素イオンが透過し、この酸素イオンによる電流が、第1電流検出回路53によって検出される。
 本形態の第3基準電極52は、第2ポンプセル4Bの第2基準電極42Bと一体的に形成されている。なお、第3基準電極52は、図8に示すように、第1固体電解質体2Aを介してセンサ電極51と対向する位置に、第1基準電極42Aとは別体として形成してもよい。
 ヒータ6は、図1、図4に示すように、通電によって発熱する発熱体61と、発熱体61を埋設するセラミック基板62とによって構成されている。ヒータ6の発熱体61に電圧が印加されると、発熱体61が発熱し、センサ素子1が加熱される。ガスセンサ10の始動時には、ヒータ6の加熱によって固体電解質体2A、2B、ポンプセル4A、4B及びセンサセル5が活性化される。ガスセンサ10の使用時には、ヒータ6によって、センサ素子1の温度制御が行われる。そして、ヒータ6の発熱体61への印加電圧は、第2ポンプセル4Bの温度を所定の目標温度に保つよう、測定回路44によって測定される第2ポンプセル4Bのインピーダンスが目標とする値になるよう調整される。
 SCUにおいては、測定回路44による第2ポンプセル4Bのインピーダンスのフィードバックを受けて、このインピーダンスが目標とする値になるよう制御されることにより、第2ポンプセル4Bの温度制御が行われる。また、第2ポンプセル4Bの温度制御が行われることにより、第2固体電解質体2B上において第2ポンプセル4Bに隣接するセンサセル5の温度制御も行われる。
 なお、測定回路44は、図9に示すように、第1ポンプセル4Aのインピーダンスを測定するために、第1ポンプ電極41Aと第1基準電極42Aとの間に接続してもよい。この場合には、ヒータ6の発熱体61への印加電圧は、第1ポンプセル4Aの温度を所定の目標温度に保つよう、測定回路44によって測定される第1ポンプセル4Aのインピーダンスが目標とする値になるよう調整される。
 図3に示すように、本形態のセンサ素子1において、第1ポンプ電極41Aの表面面積S1と第2ポンプ電極41Bの表面面積S2との合計は、10mm2以上である。表面面積S1、S2とは、各ポンプ電極41A、41Bにおける、固体電解質体2A、2Bに略平行な主面の面積のことをいう。表面面積S1、S2には、各ポンプ電極41A、41Bの厚みによる側面の面積は含まないこととする。表面面積S1と表面面積S2との合計が10mm2未満の場合には、各ポンプセル4A、4Bが、測定ガス室3に導入された測定ガスG中の酸素を除去しきれず、センサセル5による測定ガスG中の特定ガス成分の検出精度が低下するおそれがある。表面面積S1と表面面積S2との合計は、センサ素子1のサイズの制約上、25mm2以下とすることができる。
 また、第2ポンプ電極41Bにおける、流れ方向Fの長さLは、2~5mmの範囲内にある。長さLが2mm未満の場合には、各ポンプセル4A、4Bが、測定ガス室3に導入された測定ガスG中の酸素を除去しきれず、センサセル5による測定ガスG中の特定ガス成分の検出精度が低下するおそれがある。一方、長さLが5mm超過の場合には、第2ポンプセル4Bによって酸素濃度が調整された測定ガスGがセンサセル5のセンサ電極51に到達するまでの時間が長くなり、センサセル5による特定ガス成分の検出の応答性が低下するおそれがある。また、第1ポンプ電極41Aにおける、流れ方向Fの長さLも、2~5mmの範囲内にある。本形態のセンサ素子1においては、第1ポンプ電極41Aの長さLと第2ポンプ電極41Bの長さLとは同じである。
 また、図3に示すように、測定ガス室3の高さHは、65~150μmの範囲内にある。高さHとは、第1固体電解質体2Aの第2主面22から第2固体電解質体2Bの第1主面23までの高さのことをいう。高さHには、ポンプ電極41A、41B及びセンサ電極51の厚みは含まないこととする。高さHが65μm未満の場合、測定ガス室3内における測定ガスGの流通性が悪くなり、センサセル5による特定ガス成分の検出の応答性が低下するおそれがある。一方、高さHが150μm超過の場合には、測定ガス室3に導入される測定ガスGが入れ替わる時間が長くなり、センサセル5による特定ガス成分の検出の応答性が低下するおそれがある。
 次に、本形態のガスセンサ10の作用効果につき説明する。
 本形態のガスセンサ10のセンサ素子1においては、ヒータ6は、センサセル5が形成された第2固体電解質体2Bの第2主面24に対向して配置されている。そのため、センサセル5が形成されていない第1固体電解質体2Aに対向してヒータ6が配置される場合に比べて、センサセル5の配置位置をヒータ6の配置位置に近づけることができ、ガスセンサ10の始動時及び使用時において、ヒータ6が動作した際に発生する熱をセンサセル5に素早く伝達することができる。これにより、ガスセンサ10の周辺温度が過渡的に変動した場合においても、センサセル5の温度を目標とする温度範囲内に保つことが容易になる。この結果、センサセル5の温度変動が抑制され、センサセル5による、測定ガスGにおける特定ガス成分の検出精度を向上させることができる。
 また、ポンプセル4A、4Bが第1ポンプセル4Aと第2ポンプセル4Bとに分かれて構成されていることにより、流れ方向Fにおけるポンプセル4A、4Bの形成長さが短くなる。これにより、各ポンプセル4A、4Bによって酸素濃度が調整された測定ガスGがセンサセル5のセンサ電極51に到達するまでの時間が短くなり、測定ガスGにおける特定ガス濃度の検出の応答性を高く維持することができる。
 ヒータ6の印加電圧は、ヒータ6に近い側に位置する第2固体電解質体2Bに設けられた第2ポンプセル4Bのインピーダンスを用いて制御される。また、ヒータ6の印加電圧は、センサセル5が設けられた第2固体電解質体2Bと同じ第2固体電解質体2Bに設けられた第2ポンプセル4Bのインピーダンスを用いて制御される。そして、ヒータ6と第1固体電解質体2Aとの距離に比べてヒータ6と第2固体電解質体2Bとの距離が小さいことにより、ヒータ6から第1ポンプセル4Aへの熱の伝達に比べてヒータ6から第2ポンプセル4Bへの熱の伝達は効果的に行われる。そのため、ヒータ6の発熱による熱が第2ポンプセル4Bに伝わりやすくなり、ヒータ6の発熱を受けて第2ポンプセル4Bのインピーダンスが迅速に変化し、第2ポンプセル4Bの温度制御の応答性が良くなる。
 これにより、センサ素子1の周辺温度が過渡的に変動した場合においても、第2ポンプセル4B及びセンサセル5の温度を目標とする温度範囲内に維持するために必要なヒータ6への投入電力を低減させることができる。その結果、ガスセンサ10の電力消費量を低減させることができる。
 以上のように、上記ガスセンサ10によれば、測定ガスにおける特定ガス成分の検出の応答性を高く維持したまま、特定ガス成分の検出精度を向上させることができ、かつ、ガスセンサ10の電力消費量を低減することができる。
(実施形態2)
 本形態のガスセンサ10のセンサ素子1は、図10、図11に示すように、センサセル5に隣接するモニタセル7を更に備えている。モニタセル7は、第2固体電解質体2Bの第1主面23に形成されて測定ガス室3内の測定ガスGに晒されるモニタ電極71と、第2固体電解質体2Bの第2主面24に形成されて基準ガスAに晒される第4基準電極72と、モニタ電極71と第4基準電極72との間に挟まれた第2固体電解質体2Bの一部203Bとによって構成されている。モニタ電極71は、第2固体電解質体2Bの第1主面23における、流れ方向Fに直交する方向に、センサ電極51と並んで設けられている。
 モニタセル7は、第4基準電極72とモニタ電極71との間に流れる電流に基づいて、各ポンプセル4A、4Bによって酸素濃度が調整された後の測定ガスGにおける残留酸素を検出するために用いられる。また、本形態のセンサセル5は、各ポンプセル4A、4Bによって酸素濃度が調整された後の測定ガスGにおける特定ガス及び残留酸素を検出するために用いられる。
 図10、図11に示すように、モニタ電極71は測定ガス室3に配置されており、第4基準電極72は、第2基準ガス室32に配置されている。ポンプ電極41A、41B及びモニタ電極71は、測定ガスG中の酸素を分解可能で特定ガス成分を分解しない、Pt、Pt-Au合金等の貴金属成分と、ジルコニア成分とを含むサーメット材料を用いて構成されている。一方、センサ電極51は、酸素及び特定ガスを分解可能な、Pt-Rh合金等の貴金属成分と、ジルコニア成分とを含むサーメット材料を用いて構成されている。
 基準電極42A、42B、52、72は、酸素を分解可能な、Pt等の貴金属成分と、ジルコニア成分とを含むサーメット材料を用いて構成されている。モニタ電極71の貴金属成分は、第1ポンプ電極41A及び第2ポンプ電極41Bの貴金属成分と同じである。これにより、酸素に対するモニタ電極71の触媒活性を、酸素に対するポンプ電極41A、41Bの触媒活性と同等にすることができる。
 図11に示すように、モニタセル7には、モニタ電極71と第4基準電極72との間に所定の電圧を印加した状態で、これらの電極71、72の間に流れる電流を検出する第2電流検出回路73が接続されている。モニタ電極71に接触する残留酸素が分解されるときには、モニタ電極71から第2固体電解質体2Bを介して第4基準電極72へ酸素イオンが透過し、この酸素イオンによる電流が、第2電流検出回路73によって検出される。
 本形態の第4基準電極72は、第2ポンプセル4Bの第2基準電極42B及びセンサセル5の第3基準電極52と一体的に形成されている。なお、第4基準電極72は、第2固体電解質体2Bを介してモニタ電極71と対向する位置に、第2基準電極42B及び第3基準電極52とは別体として形成してもよい。
 その他の構成は、実施形態1と同様である。なお、実施形態2以降において用いた符号のうち、既出の実施形態において用いた符号と同一のものは、特に示さない限り、既出の実施形態におけるものと同様の構成要素等を表す。
 本形態のガスセンサ10においては、センサセル5の出力からモニタセル7の出力が減算され、この減算された出力がガスセンサ10のセンサ出力となる。これにより、ガスセンサ10のセンサ出力に、測定ガスG中の残留酸素及びヒータ6の発熱による電子伝導が及ぼす影響を小さくすることができる。そのため、本形態のガスセンサ10によれば、測定ガスG中の特定ガスの検出精度をより向上させることができる。
 その他、実施形態1と同様の効果を得ることができる。
(確認試験1)
 本確認試験においては、実施形態1のセンサ素子1(試験品1)、実施形態2のセンサ素子1(試験品2)及び従来のセンサ素子9(比較品1)の各サンプルを準備し、各サンプルを用いたガスセンサについて、測定ガスGの組成を変化させたときのセンサ出力の変化を測定した。
 図19には、比較品1のセンサ素子9を示す。比較品1のセンサ素子9においては、同図に示すように、センサセル95がヒータ6から離れた第1固体電解質体2Aに設けられている。また、センサ素子9においては、測定回路44が第2ポンプ電極41Bと第2基準電極42Bとの間に接続されている。なお、各サンプルにおけるポンプ電極41A、41Bの長さは、全て3.0mmに固定した。
 本確認試験においては、まず、試験品1、試験品2及び比較品1の各サンプルのヒータ6により、各サンプルのセンサセル5、95の温度が750℃になるまで加熱した。各サンプルのセンサセル5、95の温度が安定した後、各サンプルの測定ガス室3へ、酸素の濃度が21%、一酸化窒素の濃度が400ppm、残部が窒素である測定ガスGを供給した。そして、測定ガスGを供給してから1500msecが経過するまでは、測定ガスGの温度を500℃に設定し、1500msecが経過した後には、測定ガスGの温度を0℃に変化させた。このときの試験品1のセンサ出力の変動を図12に示し、試験品2のセンサ出力の変動を図13に示し、比較品1のセンサ出力の変動を図14に示す。
 図12に示されるように、試験品1のサンプルのセンサ出力における変動幅は、約0.1μAとなったのに対し、図14に示されるように、比較品1のサンプルのセンサ出力における変動幅は、約0.2μAとなった。また、試験品1のサンプルのセンサ出力の変動時間は、比較品1のサンプルのセンサ出力の変動時間よりも短くなった。このことより、試験品1のセンサ出力は、比較品1のセンサ出力に比べて測定ガスGの温度変化による影響を受けにくいことが分かった。そして、センサセル5は、ヒータ6の配置位置から遠い側の第1固体電解質体2Aに設けるよりも、ヒータ6の配置位置に近い側の第2固体電解質体2Bに設けることが、検出精度において有利であることが分かった。これにより、ガスセンサ10の検出精度を向上させるためには、センサセル5の配置位置をヒータ6の配置位置に近づけることが好ましいことが分かった。
 一方、図13に示されるように、試験品2のサンプルのセンサ出力における変動幅は、約0.05μAとなった。また、試験品2のサンプルのセンサ出力の変動時間は、試験品1のサンプルのセンサ出力の変動時間よりも短くなった。これにより、試験品2のセンサ出力は、試験品1のセンサ出力に比べて測定ガスGの温度変化による影響をより受けにくいことが分かった。この理由としては、センサ出力からモニタセル7の出力を減算することにより、センサ出力において測定ガスG中の残留酸素及びヒータ6の発熱による電子伝導の影響が小さくなったためと考えられる。このことより、ガスセンサ10の検出精度をより向上させるためには、モニタセル7をセンサセル5に隣接して設けることが好ましいことが分かった。
(確認試験2)
 本確認試験においては、測定回路44によって第2ポンプセル4Bのインピーダンスを測定する実施形態1の図1のセンサ素子1(試験品1)、及び測定回路44によって第1ポンプセル4Aのインピーダンスを測定する実施形態1の図9の他のセンサ素子1(試験品3)の各サンプルを準備した。また、測定回路44によって第2ポンプセル4Bのインピーダンスを測定する従来の図19のセンサ素子9(比較品1)、及び測定回路44によって第1ポンプセル4Aのインピーダンスを測定する従来の図20のセンサ素子9(比較品2)の各サンプルを準備した。
 そして、各サンプルについて、ヒータ6への投入電力を測定し、投入電力比を算出した。この投入電力比は、試験品1の投入電力を基準値である1.00(百分率で示すと100%となる。)として、試験品3、比較品1及び比較品2の投入電力を基準値に対する倍率によって表すものである。
 図20には、比較品2のセンサ素子9を示す。比較品2のセンサ素子9においては、同図に示すように、センサセル95がヒータ6から離れた第1固体電解質体2Aに設けられている。また、センサ素子9においては、測定回路44が第1ポンプ電極41Aと第1基準電極42Aとの間に接続されている。なお、各サンプルにおけるポンプ電極41A、41Bの長さは、全て3.0mmに固定した。
 本確認試験においては、試験品1、試験品3、比較品1及び比較品2の各サンプルのヒータ6により、各サンプルのセンサセル5、95の温度が750℃になるまで加熱した。このときの試験品1、試験品3、比較品1及び比較品2の投入電力比を図15に示す。
 同図に示されるように、試験品1の投入電力は、比較品1の投入電力よりも小さくなった。また、試験品3の投入電力は、比較品2の投入電力よりも小さくなった。この理由は、センサセル5がヒータ6に近い側に位置する第2固体電解質体2Bに設けられていることにより、センサセル5を目標とする750℃に迅速に加熱できたためであると考えられる。この結果より、センサセル5は、ヒータ6の配置位置から遠い側の第1固体電解質体2Aに設けるよりも、ヒータ6の配置位置に近い側の第2固体電解質体2Bに設けることが、ヒータ6への投入電力において有利であることが分かった。
 また、試験品1の投入電力は、試験品3の投入電力よりも小さくなった。さらに、比較品1の投入電力は、比較品2の投入電力よりも小さくなった。この理由は、ヒータ6に近い第2ポンプセル4Bのインピーダンスを用いてヒータ6の加熱制御を行うことにより、センサセル5を目標とする750℃に迅速に加熱できたためであると考えられる。この結果より、測定回路44は、ヒータ6から遠い第1ポンプセル4Aのインピーダンスを測定するよりも、ヒータ6に近い第2ポンプセル4Bのインピーダンスを測定することが、ヒータ6への投入電力において有利であることが分かった。
(確認試験3)
 本確認試験においては、実施形態1の図1のセンサ素子1について、センサ素子1のポンプ電極総面積を変化させた各サンプルについてのセンサ出力の変化を測定した。ここで、ポンプ電極総面積とは、ポンプ電極41A、41Bの表面面積S1、S2を合計したものである。
 本確認試験においては、まず、各サンプルのヒータ6により、各サンプルのセンサセル5の温度が750℃になるまで加熱した。各サンプルのセンサセル5の温度が安定した後、各サンプルの測定ガス室3へ、酸素の濃度が21%、一酸化窒素の濃度が400ppm、残部が窒素である測定ガスGを供給した。このときの各サンプルのセンサ出力を図16に示す。
 同図に示されるように、各サンプルのセンサ出力は、ポンプ電極総面積が10mm2以上になる場合には、1.6~1.8μAの間となり安定した。一方、各サンプルのセンサ出力は、ポンプ電極総面積が10mm2未満になる場合には、約1μA程度高くなるよう変動した。この理由としては、ポンプ電極41A、41Bの表面面積S1、S2が十分に大きくないことにより、測定ガス室3に導入された測定ガスG中の酸素を除去しきれず、センサセル5において残留酸素が検出されたためと考えられる。このことより、ガスセンサ10の検出精度を向上させるためには、ポンプ電極総面積は10mm2以上とすることが好ましいことが分かった。
(確認試験4)
 本確認試験においては、実施形態1の図1のセンサ素子1について、センサ素子1の第2ポンプ電極41Bの長さLを変化させた各サンプルについての応答時間を測定した。この応答時間は、センサ出力が最終出力の10%から63%に変化するまでの63%応答時間とした。応答時間は、1000msec以内に収めることにより、ガスセンサ10の応答性を確保することができる。なお、各サンプルにおける測定ガス室3の高さHは、100μmに固定した。
 本確認試験においては、まず、各サンプルのヒータ6により、各サンプルのセンサセル5の温度が750℃になるまで加熱した。各サンプルのセンサセル5の温度が安定した後、各サンプルの測定ガス室3へ、一酸化窒素の濃度が50ppm、残部が窒素である測定ガスGを流速20m/secで供給した。そして、各サンプルのセンサ出力が安定した後には、一酸化窒素の濃度を300ppmに変化させた。このときの各サンプルの応答時間を図17に示す。
 同図に示されるように、各サンプルの応答時間は、第2ポンプ電極41Bの長さLが5mm以下になる場合には、基準値である1000msec以下となった。一方、各サンプルの応答時間は、第2ポンプ電極41Bの長さLが5mm超過になる場合には、基準値である1000msecを超えた。この理由としては、第2ポンプ電極41Bの長さLが長くなることにより、測定ガスGがセンサセル5のセンサ電極51に到達するまでの時間が長くなるためと考えられる。
 また、第2ポンプ電極41Bの長さLが2mm未満になる場合には、測定ガス室3に導入された測定ガスGの酸素を除去することが困難になり、ガスセンサ10による特定ガスの測定が困難になるおそれがある。このことより、ガスセンサ10の応答性を維持させるためには、第2ポンプ電極41Bの長さLは2mm以上5mm以下とすることが好ましいことが分かった。
(確認試験5)
 本確認試験においては、実施形態1の図1のセンサ素子1について、センサ素子1の測定ガス室3の高さHを変化させた各サンプルについての応答時間を測定した。応答時間は、確認試験4の場合と同じく、1000msec以内に収めることにより、ガスセンサ10の応答性を確保することができる。なお、各サンプルにおける第2ポンプ電極41Bの長さLは、3.5mmに固定した。本試験においても、測定ガス室3への測定ガスGの供給の仕方は確認試験4の場合と同様であり、一酸化窒素の濃度を変化させたときの各サンプルの応答時間を図18に示す。
 同図に示されるように、各サンプルの応答時間は、測定ガス室3の高さHが65μm以上150μm以下になる場合には、基準値である1000msec以下となった。一方、各サンプルの応答時間は、測定ガス室3の高さHが65μm未満になる場合には、基準値である1000msecを超えた。この理由としては、測定ガス室3の高さHが65μm未満になることにより、測定ガス室3内における測定ガスGの流通性が悪くなるためと考えられる。
 一方、各サンプルの応答時間は、測定ガス室3の高さHが150μm超過になる場合にも、基準値である1000msecを超えた。この理由としては、測定ガス室3の高さHが150μm超過になることにより、測定ガス室3に導入される測定ガスGが入れ替わる時間が長くなるためと考えられる。このことより、ガスセンサ10の応答性を維持させるためには、測定ガス室3の高さHは65μm以上150μm以下とすることが好ましいことが分かった。
 本開示は、実施形態に準拠して記述されたが、本開示は当該実施形態や構造に限定されるものではないと理解される。本開示は、様々な変形例や均等範囲内の変形をも包含する。加えて、様々な組み合わせや形態、さらには、それらに一要素のみ、それ以上、或いはそれ以下を含む他の組み合わせや形態をも、本開示の範疇や思想範囲に含めるものである。

Claims (7)

  1.  酸素を含む測定ガス(G)中の特定ガス成分の濃度を測定するためのセンサ素子(1)を備えるガスセンサ(10)であって、
     上記センサ素子は、
     上記測定ガスが導入される測定ガス室(3)と、
     基準ガス(A)が導入される第1基準ガス室(31)及び第2基準ガス室(32)と、
     酸素イオン伝導性を有し、上記第1基準ガス室と上記測定ガス室の間に配置され、上記第1基準ガス室に面する第1主面(21)、及び上記測定ガス室に面する第2主面(22)を有する板状の第1固体電解質体(2A)と、
     酸素イオン伝導性を有し、上記測定ガス室を介して上記第1固体電解質体と対向して配置され、上記測定ガス室に面する第1主面(23)、及び上記第2基準ガス室に面する第2主面(24)を有する第2固体電解質体(2B)と、
     上記第1固体電解質体の上記第1主面に形成された第1基準電極(42A)、上記第1固体電解質体の上記第2主面に形成された第1ポンプ電極(41A)、及び上記第1基準電極と上記第1ポンプ電極との間に挟まれた上記第1固体電解質体の一部(201A)によって構成され、上記第1基準電極と上記第1ポンプ電極との間への通電によって上記測定ガス室内の酸素濃度を調整する第1ポンプセル(4A)と、
     上記第2固体電解質体の上記第1主面に形成された第2ポンプ電極(41B)、上記第2固体電解質体の上記第2主面に形成された第2基準電極(42B)、及び上記第2ポンプ電極と上記第2基準電極との間に挟まれた上記第2固体電解質体の一部(201B)によって構成され、上記第2基準電極と上記第2ポンプ電極との間への通電によって上記測定ガス室内の酸素濃度を調整する第2ポンプセル(4B)と、
     上記第2固体電解質体の上記第1主面における、上記第2ポンプセルよりも上記測定ガスの流れ方向(F)の下流側に形成されたセンサ電極(51)、上記第2固体電解質体の上記第2主面に形成された第3基準電極(52)、及び上記センサ電極と上記第3基準電極との間に挟まれた上記第2固体電解質体の一部(202B)によって構成され、上記第3基準電極と上記センサ電極との間に流れる電流に基づいて、上記各ポンプセルによって酸素濃度が調整された後の測定ガスにおける特定ガス成分を検出するためのセンサセル(5)と、
     上記第2固体電解質体の上記第2主面に対向して配置されたヒータ(6)と、を備える、ガスセンサ(1)。
  2.  上記センサ素子は、
     上記第2固体電解質体の上記第1主面における、上記流れ方向に直交する方向に上記センサ電極と並んで形成されたモニタ電極(71)、上記第2固体電解質体の上記第2主面に形成された第4基準電極(72)、及び上記モニタ電極と上記第4基準電極との間に挟まれた上記第2固体電解質体の一部(203B)によって構成され、上記第4基準電極と上記モニタ電極との間に流れる電流に基づいて、上記各ポンプセルによって酸素濃度が調整された後の測定ガスにおける残留酸素を検出するモニタセル(7)をさらに備える、請求項1に記載のガスセンサ。
  3.  上記モニタ電極の貴金属成分は、上記第1ポンプ電極及び上記第2ポンプ電極の貴金属成分と同じである、請求項2に記載のガスセンサ。
  4.  上記第1ポンプ電極の表面面積(S1)と、上記第2ポンプ電極の表面面積(S2)との合計は、10mm2以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載のガスセンサ。
  5.  上記第2ポンプ電極における、上記流れ方向の長さ(L)は、2~5mmの範囲内にある、請求項1~4のいずれか一項に記載のガスセンサ。
  6.  上記測定ガス室の高さ(H)は、65~150μmの範囲内にある、請求項1~5のいずれか一項に記載のガスセンサ。
  7.  上記ヒータの印加電圧は、上記第2ポンプセルのインピーダンスが目標とする値になるよう調整される、請求項1~6のいずれか一項に記載のガスセンサ。
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