WO2016190354A1 - エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、可塑剤、安定化剤、及び樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

　本発明は、可塑剤本来の可塑化性能が良好であり、かつ耐熱性や耐寒性の改善された可塑剤として、また塩素含有樹脂用の安定化剤として有用な新規化合物を提供することを目的とする。分子構造中にエポキシ基を有し、かつ耐寒性や耐熱性の改善された特定の構造の新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、その目的を満たすことを見出し、可塑剤として更には安定化剤として有用な新規化合物を得ることができた。

Description

エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、可塑剤、安定化剤、及び樹脂組成物

　本発明は、可塑剤として、また塩素含有樹脂用安定化剤として好適な分子構造中にエポキシ基を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルに関する。　
　また、本発明は、新規な塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含有してなる塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、特定の構造のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる熱や光による物性低下や着色が少なく、かつ柔軟性が良好であり、更に耐寒性や耐熱性の向上された塩化ビニル系樹脂用可塑剤及びそれを含有してなる長期屋外使用等に適した塩化ビニル系樹脂組成物に関する。　
　また、本発明は、新規な塩素含有樹脂用安定化剤及びそれを含有してなる安定化された塩素含有樹脂組成物に関し、詳しくは、樹脂との相溶性に優れ、長期間安定的に熱や光による物性低下や着色を抑えることのできる新規エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる塩素含有樹脂用安定化剤及び該安定化剤を含有してなる塩素含有樹脂組成物、更に該安定化剤を用いた塩素含有樹脂組成物の安定化方法に関する。　
　また、本発明は、耐寒性、耐揮発性、特に耐フォギング性の改良された、耐光性、耐熱老化性に優れた自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物よりなる自動車内装材に関し、詳しくは、特定の構造を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有してなる自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物及び自動車内装材に関する。　
　また、本発明は、滅菌や殺菌処理後の柔軟性低下や着色等の劣化が少なく、更に加工性や柔軟性が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性の改善された医療用塩化ビニル系樹脂組成物及び医療用材料に関し、詳しくは、特定の構造のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる可塑剤を含有してなる、加工性や柔軟性が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性の改善された医療用塩化ビニル系樹脂組成物及び医療用材料、特に滅菌や殺菌処理の必要な医療用器具に好適な医療用塩化ビニル系樹脂組成物及び医療用材料に関する。

　一般に、樹脂やゴムには成形性を改良する目的や柔軟性を付与する目的で可塑剤が使用されることが多い。その可塑剤としては、対象の樹脂やゴムの種類によって、またその使用される用途や目的によって、様々な化合物が使用されている。その中でも、最もよく使用されているものとしては、エステル化合物が知られている。そのエステル化合物としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系のものがあり、また、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、ポリエステル等、その種類は非常に多岐に渡るが、現在最も汎用的な可塑剤は芳香族系のジエステルであり、耐寒性や耐熱性の要求される用途では脂肪族系のジエステルや芳香族系のトリエステル、テトラエステルなども広く使用されている。また、近年環境問題等の観点から脂環族系のジエステルの使用も増えてきている。

　その様な可塑剤に要求される性能は、その対象樹脂との相溶性に優れることは言うまでもなく、可塑剤としての本質的な性能である、柔軟性付与や加工性の改善等の可塑化性能だけでなく、高温での使用や低温での使用に耐えうる耐熱性や耐寒性も求められており、最近ではその様な耐熱性や耐寒性に対する要求が強くなっている。しかし、従来公知の可塑剤では、その要求を十分に満足することができていないのが現状であり、更なる耐熱性や耐寒性の向上が求められている。

　一方、樹脂やゴムの多くは、耐熱性や耐光性を改善するため、また高温での加工時の劣化を防止するために様々な安定化剤を配合して使用されるのが一般的である。なかでも、塩素含有樹脂は、塩素を含むが故に成形性、物性面、更には難燃性等の優れた性能を示す反面、その塩素が熱や光による着色や物性低下等の劣化の要因となっており、その抑制が必要であり、様々な安定化剤がこれまで検討され、実際に使用されてきた。例えば、代表的なものとしては、カルシウム、バリウム、亜鉛、マグネシウム等の金属の脂肪酸石鹸類や、フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤などの塩素含有樹脂に限らず使用されている汎用的な安定化剤がよく知られている。また、特に耐光性の要求される用途などでは、紫外線吸収剤等を配合されるケースもある。更に、前述の塩素に起因する劣化を抑止するものとしてエポキシ化合物が有効であることが知られており、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油類が広く使われている。しかし、近年塩素含有樹脂が上述の優れた性能的な優位性より改めて見直されている状況で、従来公知の安定化剤では十分に満足されておらず、新たな安定化剤の開発が待ち望まれている。

　一方、塩化ビニル系樹脂は、通常、可塑剤を塩化ビニル系樹脂へ添加して、その軟質塩化ビニル系樹脂組成物を成形することにより、成形体を製造することが多い。

　このような可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂組成物を成形することにより得られる成形体（成形加工品）には、柔軟性、耐寒性、耐熱性、電気特性等の種々の性能が求められている。代表的な塩化ビニル系樹脂用可塑剤は、例えば、フタル酸ジ－２－エチルへキシル（以下、「ＤＯＰ」という）及びフタル酸ジイソノニル（以下、「ＤＩＮＰ」という）等のフタル酸エステル系の可塑剤であり、これらの可塑剤が汎用的に使用されている。

　しかし、近年、化学物質に対する安全性についてクローズアップされる中でＤＯＰを齧歯類に大量に投与した際に毒性が認められることから、予防原則に則り日欧米の地域にて、乳幼児を主たる保護対象としてＤＯＰ等のフタル酸エステル系化合物の使用制限が行われており、可塑剤分野においても非フタル酸エステル系可塑剤が市場で望まれている。

　今日までに、非フタル酸エステル系可塑剤として、アセチルクエン酸トリブチル（以下、「ＡＴＢＣ」という）、アジピン酸ジ－２－エチルへキシル（以下、「ＤＯＡ」という）、トリメリット酸トリ－２－エチルへキシル（以下、「ＴＯＴＭ」という）等の可塑剤が開発されてきているが（特許文献１～３）、これらの可塑剤のうち、上記ＡＴＢＣ及びＤＯＡはフタル酸エステル系可塑剤と比較して、耐熱性が大きく不足しているという問題があった。また、ＴＯＴＭは、フタル酸エステルと較べても同等以上の耐熱性を有しており、フタル酸エステル系可塑剤の代替が可能な耐熱性の良い可塑剤として期待されているが、柔軟性に劣るという欠点を有しており、未だ完全にフタル酸エステル系可塑剤を非フタル酸エステル系可塑剤に置き換えるには至っていない。

　その様な中で、近年、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（以下、「ＤＩＮＣＨ」という）に代表される脂環族系ジカルボン酸ジエステル系可塑剤が、フタル酸エステル系可塑剤に近い柔軟性、耐熱性、耐寒性を有し、バランスの良い非フタル酸エステル系の可塑剤として、注目されている（特許文献４）。

　また、脂環族系ジカルボン酸ジエステルの一種である４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジ－２－エチルヘキシル（以下、「Ｅ－ＤＥＨＣＨ」という）に代表されるエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは、エポキシ基を含まないＤＩＮＣＨ等のシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルに較べて、塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れており、可塑化効率、即ち柔軟性が良好であり、更にブリード性や移行性の面でも優位な可塑剤として知られている。特に、屋外での長期使用等を目的とした用途では、構造中に含まれるエポキシ基が塩化ビニル系樹脂の熱や光による分解で発生する塩化水素を補足する効果を有し、熱や光による老化、即ち製品の物性低下や着色も抑制することができる可塑剤として、単独でまたは他の可塑剤との併用系で使用されており、今後非フタル酸エステル系可塑剤の一つとして、期待されている（特許文献５）。

　一方、近年電線被覆用途などにおいて、耐寒性や耐揮発性への要求が益々厳しくなっており、非フタル酸エステル系可塑剤に関しても従来からあるＤＩＮＣＨやＥ－ＤＥＨＣＨでは対応できないケースが増えており、上記要求を満たす様な、即ち耐寒性や耐揮発性のより改善された非フタル酸エステル系の可塑剤の開発が待ち望まれている。

　また、塩化ビニル系樹脂等の塩素含有樹脂は、機械的特性等に優れ、更に難燃性等の特徴を有し、様々な用途で広く使われているが、成形加工時や使用時に、熱や光により主として脱塩化水素反応に起因する分解を起こしやすく、その結果物性低下や着色等の劣化が生じ、安定した製品品質が得られ難いという難点がある。更には、成形加工時に生じた塩化水素が、設備腐食等の原因になる可能性も指摘されている。

　そのため、これまでも塩素含有樹脂の安定性を改善するために、様々な検討がなされてきた。例えば、有機酸の金属塩、有機スズ化合物、有機ホスファイト化合物、β－ジケトン化合物、ポリオール化合物、エポキシ化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの種々の安定化剤が提案されている（特許文献６、７）。中でも、エポキシ化合物は、分子内のエポキシ基が上記脱塩化水素反応で発生した塩化水素を補足し、その結果物性低下や着色等の樹脂の劣化を抑える働きがあり、カドミウム系や鉛系等の重金属系の様な環境問題等の懸念もなく、安定した効果が得られるため、有機酸の金属塩との併用系等で広く使われている（特許文献８）。

　そのエポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油（以下、「ＥＳＢＯ」という）、エポキシ化亜麻仁油などのエポキシ化天然油類がよく知られており、広く使われている。しかし、ＥＳＢＯなどエポキシ化天然油類は、塩素含有樹脂との相溶性に難点があり、ブリード等の問題があり、その改善も試みられてきた（特許文献９）が、未だ十分に満足する様なものは得られていない。そこで、一部用途ではエポキシ樹脂等のブリードしない高分子エポキシ化合物を使うことも試みられているが、エポキシ樹脂ではブリード等の問題はないが、安定化剤としての性能が十分ではなく、その使用は限られている。

　また、相溶性に優れる脂環族系のＥ－ＤＥＨＣＨが、樹脂との相溶性に優れ、ブリード、移行等の懸念のないエポキシ系の安定化剤として、注目されている。特に、脂肪族多価カルボン酸エステル、芳香族多価カルボン酸エステル、脂環族多価カルボン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテルなどの汎用可塑剤配合系に加えることにより、可塑剤としての効果を有する安定化剤として様々な用途に適用可能である（特許文献１０、１１）。

　一方、近年益々厳しくなってきている耐揮発性等の耐熱性の要求される用途では、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジアルキル（Ｃ９～Ｃ１１）（商品名「ＰＬ－２００」、シージーエスタ－（株）製）、フタル酸ジアルキル（Ｃ１０～Ｃ１３）（商品名「ビニサイザー １２４」、花王（株）製）、フタル酸ジトリデシル（商品名「ビニサイザー ２０」、花王（株）製）の様な耐熱性のフタル酸エステルやトリメリット酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルオクチル（商品名「トリメックス　Ｎｅｗ　ＮＳＫ」、花王（株）製）、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８，Ｃ１０）（商品名「トリメックスＮ－０８」、花王（株）製）、トリメリット酸イソノニルエステル（商品名「Ｃ－９Ｎ、（株）ＡＤＥＫＡ製」）、９０％以上の炭素数９の飽和脂肪族アルコールを含み、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールのトリメリット酸トリエステル（トリメリット酸トリノニル（分岐及び直鎖）、以下「ＴＬ９ＴＭ」という）の様なトリメリット酸エステルなどの耐熱性に優れる可塑剤を使用することにより、その耐熱性に対する要求へ対応する方法が広く用いられている。

　また、上記の様な耐熱性に優れる可塑剤配合系でも、上述の様な塩素含有樹脂特有の着色等の課題は同じであり、その改善が求められている。

　しかし、上述のＥ－ＤＥＨＣＨなどの従来の脂環族系のエポキシ化合物では、上記の様な厳しい耐熱性の要求される用途では、加えた脂環族系のエポキシ化合物がフォギング等の原因になり、耐熱性の要求を満たせなくなってしまい、脂環族系のエポキシ化合物を配合することができなかったのが、現状であった。

　一方、自動車の室内には、乗り心地を良くするために様々な内装材が使われている。通常、自動車用内装材は、ソフト感や高級感等の意匠性を出すための表皮層と構造を保持するための基材層から構成されている。更に表皮層にはよりソフト感を出すためにウレタン等の発泡層を裏打ちして使われることが多い。

　その表皮層としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性エラストマーやポリエチレンなどのポリオレフィンの発泡体などが使われているが、なかでも、ポリ塩化ビニル系樹脂が可塑剤の配合量により半硬質から軟質まで様々な触感を出すことが可能であり、更にその成形加工性の容易さよりデザイン性にも優れるため、広く使われている。

　上記可塑剤としては、通常使われている塩化ビニル系樹脂用の可塑剤を使うことができ、これまで比較的安価なＤＩＮＰやＤＩＤＰに代表されるフタル酸エステル系の可塑剤が最も汎用的に使われてきた。また、一部部材では、炎天下等の高温下における劣化を防止するために、更に寒冷地での低温下における柔軟性を保持するために、ＴＯＴＭ等のトリメリット酸エステル系の可塑剤やＤＯＡ等の脂肪族二塩基酸エステル系の可塑剤も使われてきた。しかし、ＤＯＡの場合は耐寒性や柔軟性には優れるが、耐熱性に劣り、ＴＯＴＭの場合は耐熱性には優れるが、耐寒性や柔軟性を満足させることができず、フタル酸エステル系可塑剤との併用系で使われることが多かった。

　また、近年、化学物質に対する安全性についてクローズアップされる中でＤＯＰを齧歯類に大量に投与した際に毒性が認められることから、予防措置の一環として日欧米の地域にて、ＤＯＰ等のフタル酸エステル系の可塑剤を他の可塑剤、即ち、非フタル酸エステル系の可塑剤に置き換える動きがあり、自動車用内装材でも代替可能な非フタル酸エステル系可塑剤が望まれている。一般に、非フタル酸エステル系の可塑剤としては、上記のＤＯＡやＴＯＴＭ以外にも、ＡＴＢＣやＤＩＮＣＨなどが知られているが、いずれも耐熱性等の面で十分な性能を有するものではなかった。

　最近の傾向として、自動車部材全般に軽量化や耐久性の要求が厳しくなってきており、自動車内装材等の個々の部材に対しても、その性能向上が強く望まれている。具体的には、炎天下での熱や光による劣化の問題、即ち、可塑剤やその他添加剤の揮発による性能低下や塩化ビニル系樹脂特有の熱や光による物性低下や着色が大きな問題になっており、更に揮発成分によるフロントガラス等の曇り、即ちフォギングも重要な課題である。また、寒冷地での柔軟性低下による破壊も大きな問題であり、耐寒性も重要な性能である。

　これまでにも、耐寒性だけを改善することや耐熱性だけを改善することは、例えば、上記の脂肪族二塩基酸エステル系の可塑剤やトリメリット酸エステル系の可塑剤を使うことにより可能であったが、両方の性能を同時に満たすことは未だ難しいのが現状である。

　また、上述の塩化ビニル系樹脂特有の熱や光による劣化は、分子内での分解により発生する塩化水素に起因するものであろうと言われており、特にウレタン系発泡材を裏打ちして使われることの多い内装材表皮においてその劣化が顕著に表れることが知られており、塩化ビニル系樹脂を自動車内装材表皮に使用する際の大きな問題であった（特許文献１２、１３）。そこで、これまでにも様々な安定化剤の検討をなされてきたが、その一つであるエポキシ系の化合物がその塩化水素の補足剤として非常に有効であり、製品そのものの劣化を防止することが知られている。そのエポキシ系化合物としては、具体的にはＥＳＢＯ、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油類がよく知られている（特許文献１１、１４）。しかし、エポキシ化植物油の場合、塩化ビニル系樹脂との相溶性に問題があり、混合が不十分な場合、樹脂中で不均一となり、十分な性能が得られないだけでなく、ブリード等の問題の原因にもなり、その改善が望まれていた。

　一方、塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性が良好であり、かつ優れた耐薬品性や耐久性を有し、更に可塑剤の配合により様々な硬度に調整可能であり、例えば、数十部以上の可塑剤を配合した軟質塩化ビニル系樹脂材料はポリオレフィン等に比べて耐キンク性に優れており、カテーテル等の医療用チューブや、血液バッグ、輸液バッグ等の医療用バッグなどの医療用材料として広く使われている。また、少量の可塑剤を配合した半硬質塩化ビニル系樹脂材料は上記軟質塩化ビニル材料と接続して使われている連結部材、分岐バルブ、速度調節部品などの医療用材料として広く使われている。

　また、上記性能以外にも、例えば、医療用材料に使われる軟質塩化ビニル系樹脂材料には、良好な柔軟性と、加熱処理に耐えうる優れた耐熱性や低温保存に耐えうる優れた耐寒性などが必要であり、更に耐久性や安全性の面から添加剤等の溶出性や移行性が少ないことも必要であることから、最も多量に配合される可塑剤の選択が非常に重要となる。同様に、半硬質塩化ビニル系樹脂組成物材料の場合には、適度な追随性を示す硬度が必要であり、軟質材料と同じく耐熱性や耐寒性、更には耐久性に優れることが重要である。

　これまで、前記可塑剤としては、ＤＯＰやＤＩＮＰに代表されるフタル酸エステル系の可塑剤が汎用的に使用されてきた（特許文献１５）。しかし、フタル酸エステル系の可塑剤では、上述の加熱処理時等における十分な耐熱性が得られ難く、また溶出性や移行性の面でも改善が求められていることから、ＴＯＴＭ等のトリメリット酸エステル系の可塑剤やポリエステル系の可塑剤を使用する検討も進められている（特許文献１６、１７）。

　しかし、トリメリット酸エステル系やポリエステル系の可塑剤を用いた医療用材料の場合、耐熱性には優れるが、加工性に劣り、更に可塑化効率や耐寒性能についても必ずしも満足する性能ではなく、特に軟質材料において十分な柔軟性や耐寒性を得るためには、可塑剤を多量に配合する必要があり、その結果、安全性等の面で問題が生じる懸念があった。

　また、ＤＩＮＣＨに代表されるシクロヘキサンジカルボン酸エステル系の可塑剤なども非フタル酸エステル系の可塑剤として注目されている（特許文献１８）。

　しかし、上記ＤＩＮＣＨなどでは、耐熱性、特に加熱時の着色性に問題があり、更に加工性についても必ずしも満足されるものではなかった。従って、柔軟性が良好であり、かつ耐熱性や耐寒性に優れた医療用材料の得られる、加工性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物及びその様な材料及び樹脂組成物に適した可塑剤の開発が待ち望まれている。

　また、医療用材料の場合、多くの用途において衛生面を考慮して、使用前に滅菌や殺菌処理を行うことが必要である。その処理方法としては、乾式加熱や煮沸、加圧熱水処理などの加熱処理、紫外線や放射線を照射する方法、エチレンオキサイドガス等による化学処理などがある。化学処理の場合は、毒性のあるエチレンオキサイドガスの残留の懸念があることから、主として、加熱処理か、紫外線や放射線を照射する方法が使われている。

　近年、病院等での医療事故の増加により、医療現場における衛生管理の徹底がより厳しくなっており、上記滅菌や殺菌処理の条件もより厳しくなっている。しかし、その条件が厳しくなることに伴い、例えば、加熱処理の場合は、可塑剤の揮発等による柔軟性の低下がその材料の破壊の原因になり、前述のＤＯＰやＤＩＮＣＨではその要求を満たすことができなくなってきている。また、紫外線や放射線の照射による処理でも、着色による内容物の識別性の低下が医療事故の原因になり、大きな問題となっており、その改善が望まれている。その着色を抑制する方法としては、例えば、多量の安定化剤を配合することにより、改善することが可能であることが知られている（特許文献１９）。しかし、安定化剤を多量に配合することは、安全性等の面で問題が大きく、現実的には不可能であり、未だ有効な改善方法が見いだせていないのが現状である。

　上記安定化剤の一つとして、エポキシ系化合物が安全性の面で問題のない安定化剤として有効であり、着色等の劣化を防止することが知られている。そのエポキシ系化合物としては、具体的にはＥＳＢＯ、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油類がよく知られている（特許文献２０、２１）。しかし、エポキシ化植物油の場合、塩化ビニル系樹脂との相溶性に問題があり、混合が不十分な場合、樹脂中で不均一となり、十分な性能が得られないだけでなく、ブリード等の問題の原因になり、特に安全面での要求の厳しい医療用材料ではその使用が難しいのが現状であった。

　最近では、相溶性に優れる脂環族系のＥ－ＤＥＨＣＨが、樹脂との相溶性に優れ、ブリード、移行等の少ないエポキシ系化合物として、注目されており、医療用材料としても紫外線や放射線の照射による処理時の劣化、特に着色の抑制に優れた効果を示すことが報告されている（特許文献２２）。

特開２０００－２２６４８２号公報 特開２００２－１９４１５９号公報 特開２０１３－１４７５２０号公報 特表２００１－５２６２５２号公報 特開２００１－０８１２５９号公報 特開平２－１５５９４１号公報 ＷＯ２００９／０６９４９１号公報 特開平１１－１５８４８６号公報 特開２０１３－１１９６２２号公報 特公昭３６－４７４１号公報 特開平８－２５３６４２号公報 ＷＯ２００８／０３３１９７号公報 ＷＯ２０１２／０２０６１８号公報 特開平６－１９０１号公報 特開平１０－１７６０８９号公報 特開２００３－１６５８８１号公報 特開２００６－２３９０２６号公報 特開２００５－４０３９７号公報 特開平８－２４３２９号公報 特開平８－１７６３８３号公報 特開昭５６－６１４４８号公報 特開２０１５－３０７７３号公報

　第１の本発明の目的は、上記現状に鑑み、可塑剤本来の可塑化性能が良好であり、かつ耐熱性や耐寒性の改善された可塑剤として、また塩素含有樹脂用の安定化剤として有用な新規化合物を提供することを目的とする。　
　第２の本発明の目的は、上記の問題点を解決できる、即ちより厳しい耐寒性及び耐揮発性の要求を満足し、かつ柔軟性が良好な新規エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびその可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物を提供することである。　
　第３の本発明の目的は、上記の問題が解決できる、即ち環境的に安全であり、かつ安定した効果が得られる塩素含有樹脂用安定化剤を提供することを目的とし、より具体的には、安定化剤としての効果に優れ、かつ樹脂との相溶性が良好であり、耐揮発性の改善された塩素含有樹脂用安定化剤を提供することである。　
　第４の本発明の目的は、上記現状に鑑み、樹脂との相溶性に優れ、樹脂と混合しやすく、耐寒性、耐揮発性、特に耐フォギング性の改良された自動車内装用可塑剤又は安定化剤を含む、耐寒性、耐揮発性、特に耐フォギング性の改良された、耐光性、耐熱老化性に優れた自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物よりなる自動車内装材を提供することである。　
　第５の本発明の目的は、上記の問題点を解決できる、即ち、滅菌や殺菌処理後の着色等の劣化が少なく、更に加工性や柔軟性が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性の改善された医療用塩化ビニル系樹脂組成物及び医療用材料を提供することである。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく、前述の脂環族系のジエステルとエポキシ化合物に着目し、鋭意検討を行った結果、分子構造中にエポキシ基を有する特定の構造の新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、その目的を満たすことを見出し、第１の本発明を完成するに至った。

　即ち、第１の本発明に係る分子構造中にエポキシ基を有する特定の構造のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは、下記に示す化学構造を有することを特徴とする。

［項１］　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とするエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２］　前記アルキル基の炭素数が、８～１２である［項１］に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項３］　前記アルキル基が、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である［項１］又は［項２］に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項４］　前記アルキル基が、９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む［項１］又は［項２］に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項５］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が、５５～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項６］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が、６０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項７］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が、７０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項８］　プロトン核磁気共鳴分光分析で測定したシクロヘキサン環を介したオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基の異性体比（シス体／トランス体、モル比）が５／９５～３５／６５である、［項１］～［項７］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル化合物。

［項９］　異性体比が１０／９０～３０／７０である、［項８］に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項１０］　異性体比が１５／８５～２５／７５である、［項８］に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項１１］　可塑剤に使用するための、［項１］～［項１０］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項１２］　塩素含有樹脂の安定化剤に使用するための、［項１］～［項１０］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。

［項１３］　［項１］～［項１２］の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含んでなる塩素含有樹脂組成物。

［項１４］　前記塩素含有樹脂が塩化ビニル系樹脂である、［項１３］に記載の塩素含有樹脂組成物。

　また、本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の構造を有するエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、その特徴である樹脂との相溶性、即ち可塑化効率、柔軟性を損なうことなく、耐寒性及び耐揮発性を向上させることが可能であることを見出し、第２の本発明を完成するに至った。

　即ち、第２の本発明は、以下の新規な塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

［項１］　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

 （式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２］　アルキル基の炭素数が、８～１２である［項１］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項３］　アルキル基が、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である［項１］又は［項２］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項４］　アルキル基が、９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む［項１］又は［項２］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項５］　アルキル基中の直鎖状アルキル基の比率が、５５～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項６］　アルキル基中の直鎖状アルキル基の比率が、６０～９５％である［項１］～［項４］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項７］　アルキル基中の直鎖状アルキル基の比率が、７０～９５％である［項１］～［項４］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項８］　４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルをエポキシ化反応して得られる［項１］～［項７］の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項９］　前記４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物と炭素数７～１３の飽和脂肪族アルコールをエステル化反応して得られたものであり、該飽和脂肪族アルコールが炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールを主成分とし、かつ該飽和脂肪族アルコールの直鎖率（モル比）が、５０～９５％である［項８］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

［項１０］　塩化ビニル系樹脂と［項１］～［項９］の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１１］　塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１～２００重量部である［項１０］に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１２］　塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、２０～２００重量部であり、前記塩化ビニル系樹脂組成物が軟質塩化ビニル系樹脂組成物である［項１０］に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１３］　塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０～１５０重量部である［項１２］に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１４］　［項１０］～［項１３］の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物から得られた塩化ビニル系成形体。

　また、本発明者らは、上述のエポキシ系化合物の安定化剤としての優位性に着目し、上記課題、即ち近年の厳しい要求に対応できる様な、少量でも安定化剤としての効果を示し，更に配合量を増やしても揮発性等の問題の生じないエポキシ系の安定化剤の開発に向けて鋭意検討した結果、特定の構造を有するエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、安定化剤としての効果に優れ、かつ樹脂との相溶性が良好であり、耐揮発性にも優れていることを見出し、第３の本発明の完成に至った。

　即ち、第３の本発明は以下の特定の構造を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる塩素含有樹脂用安定化剤及び該安定化剤を含んでなる安定化された塩素含有樹脂組成物、更には塩素含有樹脂組成物の安定化方法を提供するものである。

［項１］　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とする塩素含有樹脂用安定化剤。

  （式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２］　前記アルキル基の炭素数が、８～１２である［項１］に記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項３］　前記アルキル基が、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である［項１］又は［項２］に記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項４］　前記アルキル基が、９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む［項１］又は［項２］に記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項５］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、５５～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項６］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、６０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項７］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、７０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項８］　４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルをエポキシ化反応して得られる［項１］～［項７］の何れかに記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項９］　前記４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物と炭素数７～１３の飽和脂肪族アルコールをエステル化反応して得られたものであり、該飽和脂肪族アルコールが炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールを主成分とし、かつ該飽和脂肪族アルコールの直鎖率（モル比）が、５０～９９％である［項８］に記載の塩素含有樹脂用安定化剤。

［項１０］　塩素含有樹脂と［項１］～［項９］の何れかに記載の安定化剤を含有することを特徴とする安定化された塩素含有樹脂組成物。

［項１１］　前記安定化剤の含有量が、塩素含有樹脂１００重量部に対して、１～３０重量部である［項１０］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１２］　安定化剤の含有量が、塩素含有樹脂１００重量部に対して、１重量部以上、２０重量部未満である［項１０］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１３］　安定化剤の含有量が、塩素含有樹脂１００重量部に対して、５重量部以上、２０重量部未満である［項１０］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１４］　塩素含有樹脂が、塩化ビニル系樹脂である［項１１］～［項１３］の何れかに記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１５］　更に、可塑剤を含む［項１１］～［項１４］の何れかに記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１６］　可塑剤の含有量が、塩素含有樹脂１００重量部に対して、５～１５０重量部である［項１５］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１７］　前記可塑剤が、脂肪族多価カルボン酸エステル、芳香族多価カルボン酸エステル、脂環族多価カルボン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテルよりなる群より選ばれた一種又は二種以上である、［項１５］又は［項１６］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１８］　前記可塑剤が、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステルからなる群より選ばれた一種又は二種以上である、［項１５］又は［項１６］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項１９］　前記可塑剤が、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、ジ（２－プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジアルキル（Ｃ９～Ｃ１１）（ＰＬ－２００）、フタル酸ジアルキル（Ｃ１０～Ｃ１３）（ビニサイザー１２４）、フタル酸ジトリデシル（ビニサイザー２０）、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８，Ｃ１０）（トリメックスＮ－０８）、トリメリット酸トリノルマルオクチル（トリメックス　Ｎｅｗ　ＮＳＫ）、トリメリット酸イソノニルエステル（Ｃ－９Ｎ）、９０％以上の炭素数９の飽和脂肪族アルコールを含み、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールのトリメリット酸トリエステル（トリメリット酸トリノニル（分岐及び直鎖）、ＴＬ９ＴＭ）からなる群より選ばれた一種又は二種以上である、［項１５］又は［項１６］に記載の塩素含有樹脂組成物。

［項２０］　前記塩素含有樹脂用安定化剤と可塑剤を予め混合した後、塩素含有樹脂に加える方法により得られることを特徴とする、［項１５］～［項１９］の何れかに記載の塩素含有樹脂組成物。

［項２１］　［項１０］～［項２０］の何れかに記載の塩素含有樹脂組成物から得られた塩素含有樹脂成形体。

［項２２］　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルから選ばれる少なくとも一種を塩素含有樹脂に含有させることにより、該塩素含有樹脂を安定化する方法であって、該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％である、塩素含有樹脂を安定化する方法。

 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２３］　前記アルキル基が、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である［項２２］に記載の方法。

［項２４］　前記アルキル基が９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む、［項２２］に記載の方法。

［項２５］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が５５～９５％である、［項２２］～［項２４］の何れかに記載の方法。

［項２６］　４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルをエポキシ化反応して得られる、［項２２］～［項２５］の何れかに記載の方法。

［項２７］　前記４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物と炭素数７～１３の飽和脂肪族アルコールをエステル化反応して得られたものであり、該飽和脂肪族アルコールが炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールを主成分とし、かつ該飽和脂肪族アルコールの直鎖率（モル比）が５０～９９％である、［項２６］に記載の方法。

［項２８］　［項１］～［項７］の何れかに記載の塩素含有樹脂用安定化剤に使用するための４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルの製造方法であって、
必要に応じて触媒の存在下で４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物と炭素数７～１３の飽和脂肪族アルコールを、必要に応じて不活性ガスの雰囲気下若しくは気流下で、エステル化する工程、及びエステル化して得られた４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルをエポキシ化剤の存在下でエポキシ化する工程を具備する、４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルの製造方法。

［項２９］　飽和脂肪族アルコールが、主として炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールから構成されかつ炭素数９の飽和脂肪族アルコール／炭素数１０の飽和脂肪族アルコール／炭素数１１の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である、又は炭素数９の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が９０％以上の範囲である、［項２８］に記載の製造方法。

［項３０］　飽和脂肪族アルコールの直鎖率（モル比）が、５０～９９％である［項２８］又は［項２９］に記載の製造方法。

　また、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の構造を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れ、そのエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂特有の熱や光による物性低下や着色を抑える効果に優れ、かつ課題であった耐寒性や耐揮発性、特に耐フォギング性を大きく改善することが可能であり、上述の自動車内装材として非常に有用であることを見出し、第４の本発明を完成するに至った。

　即ち、第４の本発明は、特定の構造を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有してなる自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物及び該塩化ビニル系樹脂組成物からなる自動車内装材、並びに特定の構造を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有してなる自動車内装材用塩化ビニル系樹脂用可塑剤及び安定化剤を提供するものである。

［項１］　塩化ビニル系樹脂及びエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有してなる自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物であって、
前記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とする自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２］　前記アルキル基の炭素数が、８～１２である［項１］に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項３］　前記アルキル基が、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である［項１］又は［項２］に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項４］　前記アルキル基が、９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む［項１］又は［項２］に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項５］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、５５～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項６］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、６０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項７］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、７０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項８］　４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルをエポキシ化反応して得られる［項１］～［項７］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項９］　前記４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物と炭素数７～１３の飽和脂肪族アルコールをエステル化反応して得られるものであり、該飽和脂肪族アルコールの直鎖率（モル比）が、５０～９９％である［項８］に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１０］　前記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１～２００重量部である［項１］～［項９］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１１］　前記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５～１５０重量部である［項１］～［項９］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１２］　前記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１～３０重量部である［項１］～［項９］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１３］　前記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、３０～１５０重量部である［項１］～［項９］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１４］　更に、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステルからなる群より選ばれた一種又は二種以上の可塑剤を含んでなる［項１］～［項１３］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１５］　前記可塑剤が、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ（２－プロピルヘプチル）、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジアルキル（Ｃ９～Ｃ１１）、フタル酸ジアルキル（Ｃ１０～Ｃ１３）、フタル酸ジトリデシル、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８，Ｃ１０）、トリメリット酸トリノルマルオクチル、トリメリット酸トリイソノニル及びトリメリット酸トリエステルからなる群より選ばれた一種又は二種以上であり、前記トリメリット酸トリエステルはトリメリット酸と炭素数９の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が９０％以上かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールとから得られるトリメリット酸トリエステルである、［項１４］に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１６］　更に、有機酸の金属石鹸化合物を含んでなる［項１］～［項１５］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１７］　前記金属石鹸化合物が、脂肪酸カルシウム塩、脂肪酸亜鉛塩及び脂肪酸バリウムよりなる群より選ばれた1種又は２種以上の脂肪酸金属石鹸である［項１６］に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１８］　［項１］～［項１７］の何れかに記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物からなる自動車内装材。

［項１９］　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とする自動車内装材用塩化ビニル系樹脂用可塑剤。

 （式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２０］　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とする自動車内装材用塩化ビニル系樹脂用安定化剤。

 （式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

　また、本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の構造のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを配合することにより、滅菌や殺菌処理後の劣化が少なく、安定的に使用することのできる、加工性や柔軟性が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性の改善された医療用塩化ビニル系樹脂組成物が得られ、その樹脂組成物からなる医療用材料が、滅菌や殺菌処理後の劣化が少なく、安定的に使用することのできる、柔軟性等の機械的性能が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性の改善された医療用材料として有効であることを見出し、第５の本発明を完成するに至った。

　即ち、第５の本発明は、下記に示す特定の構造を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有してなる医療用塩化ビニル系樹脂組成物及び医療用材料を提供するものである。

［項１］　塩化ビニル系樹脂及びエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有してなる医療用塩化ビニル系樹脂組成物であって、前記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とする医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なって、それぞれ炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）

［項２］　前記アルキル基の炭素数が、８～１２である［項１］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項３］　前記アルキル基が、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である［項１］又は［項２］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項４］　前記アルキル基が、９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む［項１］又は［項２］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項５］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、５５～９８％である［項１］～［項４］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項６］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、５５～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項７］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、６０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項８］　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率が、７０～９５％である［項１］～［項４］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項９］　４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルのエポキシ化物である［項１］～［項８］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１０］　前記４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステルが、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその無水物と炭素数７～１３の飽和脂肪族アルコールのエステル化物であり、該飽和脂肪族アルコールが炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールを主成分とし、かつ該飽和脂肪族アルコールの直鎖率（モル比）が、５０～９９％である［項９］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１１］　エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの配合量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５～２００重量部である［項１］～［項１０］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１２］　医療用塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対するエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの配合量を３０～１５０重量部とする、医療用軟質塩化ビニル系樹脂組成物である、［項１］～［項１０］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１３］　エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの配合量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、４０～１００重量部である［項１２］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１４］　医療用塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対するエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの配合量を５重量部以上３０重量部未満とする、医療用半硬質塩化ビニル系樹脂組成物である、［項１］～［項１０］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１５］　エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルの配合量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５重量部以上、２０重量部未満である［項１４］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１６］　更に脂肪酸カルシウム塩及び／又は脂肪酸亜鉛塩を含有する［項１］～［項１５］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１７］　前記脂肪酸カルシウム塩及び／又は脂肪酸亜鉛塩の配合量（何れか一方を使用するときはその配合量又は両者を使用するときはその合計量）の配合量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１～１０重量部である［項１６］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１８］　更にシラン化合物を含有する［項１］～［項１７］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項１９］　前記シラン化合物の配合量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１～１５重量部である［項１８］に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。

［項２０］　［項１］～［項１９］の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物からなる医療用材料。

　第１の本発明によれば、可塑剤や塩素含有樹脂における安定化剤に好適に使用できる、新規なエポキシ基を有するエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを得ることができる。また該エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを可塑剤として使用する場合、可塑剤本来の可塑化性能が良好であり、かつ耐熱性や耐寒性に優れており、近年のより厳しい要求にも適合した可塑剤として使用することができる。また該エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを安定化剤として使用する場合、塩素含有樹脂系における安定化剤としての性能にも優れている。　
　第２の本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤は、塩化ビニル系樹脂との相溶性に優れることより可塑化効率や柔軟性に優れ、従来のものに較べて耐寒性や耐揮発性が大きく改善されており、それを可塑剤として用いることは、近年益々厳しくなる耐熱性や耐寒性の要求に対応した塩化ビニル系樹脂成形体を得るために非常に有用である。更に、化合物中に含まれるエポキシ基の効果による熱や光による老化防止能も期待されることより、特に屋外で長期間使用する様な用途で有用である。　
　第３の本発明の塩素含有樹脂用安定化剤は、安定化剤としての効果（安定化効果）が優れることに加えて、樹脂との相溶性が良好であり、耐揮発性が改善されており、更にブリードや積層樹脂等への移行性が少なく、長期間安定した効果を示す塩素含有樹脂用安定化剤として使用することができる。更に、該安定化剤を配合した塩素含有樹脂組成物は、フォギング等の懸念がなく、安定して使用することのできる安定化された塩素含有樹脂組成物である。また、その安定化された塩素含有樹脂組成物の成形体は、電線被覆等の用途で非常に有用であり、更には該安定化剤を用いた本発明に係る安定化法方法を採用することにより、これまで使用が困難とされていた長期間屋外で使用する様な用途においても塩素含有樹脂使用の可能性を広げることができる。　
　第４の本発明の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物は、樹脂との相溶性に優れ、樹脂と混合しやすく、耐寒性、耐揮発性、特に耐フォギング性の改良された自動車内装材用可塑剤又は安定化剤を含有することにより、耐寒性、耐揮発性、特に耐フォギング性の改良された、耐光性、耐熱老化性に優れた自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物を得ることが可能となり、その自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物よりなる自動車内装材は、耐光性、耐熱老化性に優れており、炎天下等の過酷な条件下でも物性低下や着色等の問題がなく安定した品質を保持し、かつ寒冷地での使用時の亀裂や炎天下等の高温下におけるフォギング等の問題もなく使用することのできる自動車内装材として非常に有用である。　
　第５の本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性や柔軟性に代表される機械的特性が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性が改善され、加熱滅菌処理後も、揮発による可塑剤の含有量の低下が顕著に小さく、良好な機械的特性を保持し、更に紫外線や放射線照射による滅菌や殺菌処理においても、ほとんど着色がない。その塩化ビニル系樹脂組成物から得られる医療用材料は、柔軟性等の機械的特性が良好であり、かつ耐熱性及び耐寒性が改善され、様々な滅菌や殺菌処理後も機械的特性の低下が少なく、更に着色もほとんどなく、安定して使用することができる。

＜エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル＞
　本発明のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは、下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなることを特徴とする。

　なお、式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３、好ましくは炭素数８～１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、かつ式中Ｒ^１、Ｒ^２で示されるアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が、５０～９９％、好ましくは５５～９８％、より好ましくは５５～９５％、更に好ましくは６０～９５％、特に好ましくは７０～９５％である。なおこの比率を満たすことは、本発明のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルの混合物となる場合を含むことを意味する。そして混合物の場合の比率は、その混合物全体のアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）を意味する。

　更に、前記アルキル基は、好ましい態様として、主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である態様、または、エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対して９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含む態様が推奨される。

　また、４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルは、シクロヘキサン環（いす型配座，舟型配座）、シクロヘキサン環に対するオキシラン環（シス体，トランス体）、シクロヘキサン環に対するアルキルオキシカルボニル基（シス体，トランス体）、及びシクロヘキサン環を介したオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基（シス体，トランス体）において、それぞれ立体異性体が存在し得る。本発明において、所期の性能が得られるものであれば、特に制約はなく、シス体単独、トランス体単独、又はシス体とトランス体の混合物、何れであっても良い。下述の様に、一般的に４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物を出発物質とした反応温度２１０℃付近よりも低い反応温度でのエステル化に続いてエポキシ化を行うことによって製造した場合、シクロヘキサン環に対するアルキルオキシカルボニル基の異性体構造はシス体が支配的である。

　また、シクロヘキサン環を介したオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基の異性体構造は、好ましくはプロトン核磁気共鳴分光分析で測定した異性体比（シス体／トランス体、モル比）が５／９５～３５／６５、より好ましく１０／９０～３０／７０、特に好ましくは１５／８５～２５／７５の範囲である、シス体とトランス体の混合物である態様が推奨される。

　なお，ここで言うシクロヘキサン環を介したオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基の異性体構造とは、下記構造式（２）に示す様にシクロヘキサン環に対してオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基が同一方向に位置するものがシス体、構造式(３)に示す様に異なった方向に位置するものがトランス体を意味し、その異性体比、即ちシス体とトランス体の異性体比は、プロトン核磁気共鳴分光分析（^１Ｈ－ＮＭＲ）の結果より求めることができる。測定は、例えば、試料を重クロロホルム溶媒等に溶解し、汎用の核磁気共鳴分光計を用いて容易に行うことができる。また、異性体比は、上記測定により得られた分析チャートの３．２ｐｐｍ付近に存在するオキシラン環部位のメチン水素に帰属される２つのピークのうち、低磁場側にシフトしたピークをトランス体、低磁場側にシフトしていないピークをシス体のピークと帰属し、それぞれのピーク積分値から次式を用いて計算した。　
　シス体／トランス体の異性体比＝［｛シス体積分値／（シス体積分値+トランス体積分値）｝×１００］／［｛トランス体積分値／（シス体積分値+トランス体積分値）×１００｝］

　上記異性体構造は、目的に応じて、熱や化学剤によって、所期の異性体構造、即ち異性体比に異性化することもできる。

　本発明に係る４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「本ジエステル」ということがある）は、前記特定の構造を有するものであれば、特にその製造方法により限定されるものではないが、例えば、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸またはその酸無水物と特定の構造の飽和脂肪族アルコールをエステル化反応し、得られた４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「本原料エステル」ということがある）を所定の条件でエポキシ化することにより、容易に得られる。また、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸またはその酸無水物をエポキシ化後、得られた４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸またはその酸無水物と特定の構造の飽和脂肪族アルコールをエステル化する方法で得ることもできる。更に、上記飽和脂肪族アルコールの種類によっては、予め炭素数１～６程度の低級アルコールとエステル化後、上記飽和脂肪族アルコールを加えて、エステル交換反応により得る方法もある。簡便性等、実用性の観点から、エステル化後にエポキシ化する方法が最も好ましい。

　即ち、本発明に係る４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルは、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸またはその酸無水物と飽和脂肪族アルコールをエステル化反応して得られた４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル中のシクロヘキセン環上の不飽和結合をエポキシ化した構造を有することを特徴とする。

［飽和脂肪族アルコール］
　上記のエステル化反応又はエステル交換反応に用いられる飽和脂肪族アルコールは、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールであり、好ましく炭素数８～１２、より好ましくは９～１１の直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールであり、特に好ましくは、（i）炭素数９の飽和脂肪族アルコールを９０％以上、より好ましくは９５％以上の比率（モル比）で含む直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族アルコール、又は（ii）主として炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールからなり、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である飽和脂肪族アルコールである。なお、上記「主として」とは、飽和脂肪族アルコール全体に占める炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が９０％以上、好ましくは９５％以上を意味する。当該飽和脂肪族アルコールは、前記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルを構成する飽和脂肪族アルキル基となる原料アルコールであり、即ち前記説明は該アルキル基の説明と同義となる。

　また、前記飽和脂肪族アルコールは、該アルコール中に占める直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が、５０～９９％、好ましくは５５～９８％、より好ましくは５５～９５％、更に好ましくは６０～９５％、特に好ましくは７０～９５％であることを特徴とする。

　前記飽和脂肪族アルコールの好ましい態様の詳細としては、（i）炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールからなり、炭素数９の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が９０％以上、好ましくは９５％以上で、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの占める比率（モル比）が５０～９９％、好ましくは５５～９８％、より好ましくは５５～９５％、更に好ましくは６０～９５％、特に好ましくは７０～９５％である態様、または、（ii）炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールからなる、主として炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールの混合物であり、更に、炭素数９、１０、１１の各アルコールの占める比率（モル比）が、１０～２５／３５～５０／３０～４５となる範囲であり、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの占める比率（モル比）が５０～９９％、好ましくは５５～９８％、より好ましくは５５～９５％、更に好ましくは６０～９５％、特に好ましくは７０～９５％である態様等が推奨される。

　炭素数７未満の飽和脂肪族アルコールが含まれると、十分な耐寒性または安定化効果が得られ難いだけでなく、耐揮発性も低下し、フォギング等の問題が生ずる可能性がある。また炭素数１３を超えた飽和脂肪族アルコールが含まれると、樹脂との相溶性が悪くなる傾向があり、加工性または可塑化効率等が低下したり、樹脂との混合むらが生じ、その結果安定化効果にばらつきが生ずる懸念があり、好ましくない。同様に、直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が５０％未満の場合には、耐寒性または耐揮発性が低下する傾向にあり、直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が９９％を超えると樹脂との相溶性が悪くなり、可塑化効率等の低下の懸念または安定化の効果にばらつきが生ずる懸念が出てくるため、いずれも好ましくない。

　９０％以上の炭素数９の飽和脂肪族アルコールを含み、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールは、（１）１－オクテン、一酸化炭素と水素とのヒドロホルミル化反応による炭素数９のアルデヒドを製造する工程及び（２）炭素数９のアルデヒドを水素添加してアルコールに還元する工程を具備する製造方法により製造することができ、その製造方法で得られた飽和脂肪族アルコールをそのまま用いるか又は含有させることにより、前記の飽和脂肪族アルコールとすることができる。

　前記工程（１）のヒドロホルミル化反応は、例えば、コバルト触媒又はロジウム触媒の存在下、１－オクテン、一酸化炭素及び水素を反応することにより炭素数９のアルデヒドを製造することができる。

　前記工程（２）の水素添加は、例えば、ニッケル触媒又はパラジウム触媒等の貴金属触媒の存在下、炭素数９のアルデヒドを水素加圧下で、水素添加することによりアルコールに還元することができる。市販品の具体例としては、シェルケミカルズ社のリネボール９、及びオクセア社製のｎ－Ｎｏｎａｎｏｌなどが挙げられる。

　同じく、主として炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコールからなり、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である飽和脂肪族アルコールで、直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率（モル比）が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールは、（１）１－オクテン、１－ノネン、１－デセンと一酸化炭素と水素とのヒドロホルミル化反応による炭素数９～１１のアルデヒドを製造する工程及び（２）炭素数９～１１のアルデヒドを水素添加してアルコールに還元する工程を具備する製造方法により製造することができ、その製造方法で得られた飽和脂肪族アルコールをそのまま用いるか又は含有させることにより、前記の飽和脂肪族アルコールとすることができる。

　前記工程（１）のヒドロホルミル化反応は、例えば、コバルト触媒又はロジウム触媒の存在下、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、一酸化炭素及び水素を反応することにより炭素数９～１１のアルデヒドを製造することができる。

　前記工程（２）の水素添加は、例えば、ニッケル触媒又はパラジウム触媒等の貴金属触媒の存在下、炭素数９～１１のアルデヒドを水素加圧下で、水素添加することによりアルコールに還元することができる。市販品の具体例としては、シェルケミカルズ社のネオドール９１１などが挙げられる。

［エステル化反応］
　エステル化反応とは、本ジエステルを得るためのエポキシ化反応の原料である４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（原料エステル）を得るための上記原料アルコールと４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物とのエステル化反応を意味し、そのエステル化反応を行うに際し、該原料アルコールは、例えば、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸又はその酸無水物１モルに対して、好ましくは２．００モル～５．００モル、より好ましくは２．０１モル～３．００モル、特に２．０２モル～２．５０モルを使用することが推奨される。

　エステル化反応に触媒を使用する場合、その触媒としては、鉱酸、有機酸、ルイス酸類等が例示される。より具体的には、鉱酸として、硫酸、塩酸、燐酸等が例示され、有機酸としては、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が例示され、ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、チタン誘導体、鉛誘導体、亜鉛誘導体等が例示され、これらの１種又は２種以上を併用することが可能である。

　それらの中でも、ｐ－トルエンスルホン酸、炭素数３～８のテトラアルキルチタネート、酸化チタン、水酸化チタン、炭素数３～１２の脂肪酸スズ、酸化スズ、水酸化スズ、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが特に好ましい。その使用量は、例えば、エステル合成原料である酸成分およびアルコール成分の総重量に対して、好ましくは０．０１重量％～５．０重量％、より好ましくは０．０２重量％～４．０重量％、特に０．０３重量％～３．０重量％を使用することが推奨される。

　エステル化温度としては、１００℃～２３０℃が例示され、通常、３時間～３０時間で反応は完結する。

　原料エステルの原料である、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸若しくはその酸無水物は、特に制限はなく、公知の方法で製造したものや、市販品、試薬等で入手できるものなどが使用できる。例えば、市販品としてリカシッドＴＨ（商品名，新日本理化(株)）などが例示される。４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物は、通常、無水マレイン酸と１，３－ブタジエンとをディールス・アルダー反応して得られる。エステル化反応の観点から、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物を使用することが推奨される。

　エステル化反応においては、反応により生成する水の留出を促進するために、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどの水同伴剤を使用することが可能である。

　また、エステル化反応時に原料、生成エステル及び有機溶媒（水同伴剤）の酸化劣化により酸化物、過酸化物、カルボニル化合物などの含酸素有機化合物を生成すると耐熱性、耐光性等に悪影響を与えるため、系内を窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下又は不活性ガス気流下で、常圧ないし減圧下にて反応を行うことが望ましい。エステル化反応終了後、過剰若しくは原料アルコールを減圧下または常圧下にて留去することが推奨される。

　上記エステル化方法により得られた原料エステルは、引き続き、必要に応じて塩基処理(中和処理)→水洗処理、液液抽出、蒸留（減圧、脱水処理）、吸着処理等により精製してもよい。

　塩基処理に用いる塩基としては、塩基性の化合物であれば特に制約はなく、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが例示される。

　吸着処理に用いる吸着剤としては、活性炭、活性白土、活性アルミナ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、シリカアルミナ、ゼオライト、マグネシア、カルシア、珪藻土などが例示される。それらを１種で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

上記エステル化後の精製処理は、常温で行なっても良いが、４０～９０℃程度に加温して行なうこともできる。

［エポキシ化反応］
　エポキシ化反応とは、本ジエステルを得るための上記原料エステル中のシクロヘキセン環上の不飽和結合のエポキシ化反応を意味し、通常、「有機合成化学、第２３巻第７号、６１２～６１９頁（１９８５）」等に記載されているよく知られたエポキシ化反応を用いて、容易に行うことができる。例えば、（i）エポキシ化剤に過酢酸や過蟻酸の様な有機過酸を用いる方法や（ii）エポキシ化剤に過酸化水素を用いる方法などが挙げられる。

　より具体的には、（i）の方法の場合、例えば、過酸化水素と無水酢酸または酢酸を硫酸のような強酸を触媒として反応させて得られた過酢酸を、原料エステルに加え、２０～３０℃で数時間攪拌した後、徐々に温度を上げていき、５０～６０℃に到達した後、２～３時間その温度を保持して反応を完結させることができる。上記有機過酸としては、上記以外にも、モノ過フタル酸、メタクロル過安息香酸、トリフルオル過酢酸なども使うことができる。

　また、（ii）の方法の場合、例えば、蟻酸などの酸素キャリアーや硫酸などの強酸触媒の共存下、原料エステルに反応させることによりエポキシ化することができる。より具体的には、過酸化水素１モルに対して、酢酸または蟻酸を０．５モル以下、触媒として硫酸を０．０５モル以下の少量用いて、４０～７０℃で２～１５時間その温度を保持して反応させることにより、容易に原料エステルをエポキシ化させることができる。上記触媒としては、上記以外にも、燐酸、塩酸、硝酸、硼酸、またはその塩などがよく知られており、また、スルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂や酸化アルミニウムなども有効である。

　上記エポキシ化方法により得られた本ジエステルは、引き続き、必要に応じて水相除去、水洗処理、液液抽出、脱水処理、減圧蒸留、吸着処理等により精製してもよい。

　吸着処理に用いる吸着剤としては、活性炭、活性白土、活性アルミナ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、シリカアルミナ、ゼオライト、マグネシア、カルシア、珪藻土などが例示される。それらを１種で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

　前記エポキシ化後の精製処理は、常温で行なっても良いが、４０～１００℃程度に加温して行なうこともできる。

　上述の方法、条件の範囲で得られたジエステルのシクロヘキサン環に対するアルキルオキシカルボニル基の異性体構造は、ほとんどの化合物がシス体であることが、プロトン核磁気共鳴分光分析の結果より確認されている。

＜可塑剤としての使用＞
　本ジエステルは、可塑剤として好適に使用することができ、特に塩化ビニル系樹脂用可塑剤として好適に使用することができる。即ち、該可塑剤は、本発明に係る特定の構造を有する上記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなることを特徴とする。好ましい態様として、プロトン核磁気共鳴分光分析で測定したシクロヘキサン環を介したオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基の異性体比（シス体／トランス体、モル比）が５／９５～３５／６５であるエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル化合物を可塑剤として使用することが推奨される。

＜塩素含有樹脂用安定化剤としての使用＞
　本ジエステルは、塩素含有樹脂用安定化剤として好適に使用することができる。即ち、該安定化剤は、本発明に係る特定の構造を有する上記エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなることを特徴とする。好ましい態様として、プロトン核磁気共鳴分光分析で測定したオキシラン環部位の異性体比（シス体／トランス体、モル比）が５／９５～３５／６５であるエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル化合物を該安定化剤として使用することが推奨される。

　本発明に係る特定の構造のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む樹脂組成物及びその成形体は、自動車アンダーボディコート、インストルメントパネル、コンソール、ドアシート、アンダーカーペット、トランクシート、ドアトリム類などの自動車装材、各種レザー類、装飾シート、農業用フィルム、食品包装用フィルム、電線被覆、各種発泡製品、ホース、医療用チューブ、食品用チューブ、冷蔵庫用ガスケット、パッキン類、壁紙、床材、ブーツ、カーテン、靴底、手袋、止水板、玩具、化粧板、血液バック、輸液バック、ターポリン、マット類、シーリング材、遮水シート、土木シート、ルーフィング、防水シート、絶縁シート、工業用テープ、ガラスフィルム、字消し等に有用である。

＜塩化ビニル系樹脂組成物＞
　本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した本ジエステルを可塑剤として、又は安定化剤として塩化ビニル系樹脂に配合することにより得られる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物における本ジエステルの含有量としては、その用途に応じて適宜選択されるが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは１～２００重量部である。

［塩化ビニル系樹脂］
　本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルあるいは塩化ビニリデンの単独重合体及び塩化ビニルあるいは塩化ビニリデンの共重合体であり、その製造方法は、従来公知の重合方法で行われる。例えば、汎用塩化ビニル樹脂の場合は、油溶性重合触媒の存在下に懸濁重合する方法などが挙げられる。また、塩化ビニルペースト樹脂では水性媒体中で水溶性重合触媒の存在下に乳化重合する方法などが挙げられる。これらの塩化ビニル系樹脂の重合度は、通常３００から５０００であり、好ましくは４００～３５００、さらに好ましくは７００～３０００である。この重合度が低すぎると耐熱性等が低下し、高すぎると成形加工性が低下する傾向がある。

　共重合体の場合、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン等の炭素数２～３０のα－オレフィン類、アクリル酸およびそのエステル類、メタクリル酸およびそのエステル類、マレイン酸およびそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合物、ジアリルフタレート等の多官能性モノマー及びこれらの混合物と塩化ビニルモノマーとの共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体等のエチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン、ブチルゴム、架橋アクリルゴム、ポリウレタン、ブタジエンースチレンーメチルメタクリレート共重合体（ＭＢＳ）、ブタジエンーアクリロニトリルー（α－メチル）スチレン共重合体（ＡＢＳ）、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート及びこれらの混合物へ塩化ビニルモノマーをグラフトしたグラフト共重合体等が例示される。

＜軟質塩化ビニル系樹脂組成物＞
　本発明の軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した本ジエステルを可塑剤として前記塩化ビニル系樹脂に配合することにより得られる。本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂組成物における本ジエステルの含有量としては、その用途に応じて適宜選択されるが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは２０～２００重量部であり、より好ましくは３０～１５０重量部である。２０重量部以上であれば、柔軟性の要求される用途においても十分な柔軟性を得ることができ、更に柔軟性の要求される用途では、適宜その配合量を調整することにより柔軟性を付与することができるが、成形品表面へのブリード等が懸念される用途では、２００重量部以下であれば、その懸念もなく、好ましく使用することができる。但し、上記の塩化ビニル系樹脂組成物に対して充填剤などを添加する場合は、充填剤自身が吸油するために上記の範囲を超えて当該可塑剤を配合する場合もある。例えば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、充填剤として炭酸カルシウムを１００重量部配合した場合には、当該可塑剤を５００重量部程度まで配合されていてもよい。

　塩化ビニル系樹脂組成物又は軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、本ジエステルと共に他の公知の可塑剤を併用することもできる。また、必要に応じて難燃剤、安定化剤、安定化助剤、着色剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン等の光安定化剤、滑剤或いは帯電防止剤等の添加剤を適宜配合して使用されることが多い。

　上記本ジエステル以外の他の可塑剤、添加剤は、１種でまたは２種以上組み合わせて本ジエステルと共に配合されていてもよい。

　本ジエステルと併用することができる他の可塑剤としては、本技術分野で従来から使用されている公知の可塑剤が使用でき、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル類、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、ジ（２－プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）、イソフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＩＰ）等のフタル酸エステル類、シクロヘキサン－１, ２－ジカルボン酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＣＨ）、シクロヘキサン－１,２－ジカルボン酸ジイソノニル（ＤＩＮＣＨ）等のシクロヘキサンジカルボン酸エステル、４－シクロヘキセン－１, ２－ジカルボン酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＨ）等のテトラヒドロフタル酸エステル等の脂環式二塩基酸エステル類、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＳ）、セバシン酸ジイソノニル（ＤＩＮＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル類、トリメリット酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリイソノニル（ＴＩＮＴＭ）、トリメリット酸トリイソデシル（ＴＩＤＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８，Ｃ１０）（トリメックスＮ－０８）、９０％以上の炭素数９の飽和脂肪族アルコールを含み、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールのトリメリット酸トリエステル（トリメリット酸トリノニル（分岐及び直鎖）、ＴＬ９ＴＭ）等のトリメリット酸エステル類、ピロメリット酸テトラ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰＭ）等のピロメリット酸エステル類、リン酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）等のリン酸エステル類、ペンタエリスリトール等の多価アルコールのアルキルエステル類、アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとのポリエステル化によって合成された分子量８００～４０００のポリエステル類、ポリエーテル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化エステル類、ジカプリン酸－１，４－ブタンジオール等の脂肪酸グリコールエステル類、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）、アセチルクエン酸トリヘキシル（ＡＴＨＣ）、アセチルクエン酸トリエチルヘキシル（ＡＴＥＨＣ）、ブチリルクエン酸トリヘキシル（ＢＴＨＣ）等のクエン酸エステル類、イソソルビドジエステル類、パラフィンワックスやn－パラフィンを塩素化した塩素化パラフィン類、塩素化ステアリン酸エステル等の塩素化脂肪酸エステル類、オレイン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル類等が例示される。上記併用できる他の可塑剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る可塑剤の効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１～１００重量部程度が推奨される。

　難燃剤としては、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛等の無機系化合物、クレジルジフェニルホスフェート、トリスクロロエチルフォスフェート、トリスクロロプロピルフォスフェート、トリスジクロロプロピルフォスフェート等のリン系化合物、塩素化パラフィン等のハロゲン系化合物等が例示される。難燃剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する難燃剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　安定化剤としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリン酸バリウム、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の金属を含む有機酸化合物等の金属石鹸化合物、ステアリン酸バリウム－亜鉛、ラウリン酸バリウム－亜鉛、リシノール酸バリウム－亜鉛、オクチル酸バリウム－亜鉛、ステアリン酸カルシウム－亜鉛、ラウリン酸カルシウム－亜鉛、リシノール酸カルシウム－亜鉛、オクチル酸カルシウム－亜鉛等の複合金属を含む有機酸化合物等の金属石鹸化合物、ジメチルスズビス－２－エチルヘキシルチオグリコレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズビスブチルマレエート、ジブチルスズジラウレート等の有機錫系化合物、アンチモンメルカプタイド化合物、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ樹脂等の本ジエステル以外のエポキシ化合物類等が例示される。安定化剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する安定化剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　安定化助剤としては、トリフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリデシルフォスファイト等のホスファイト系化合物、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン等のベータジケトン化合物、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等のポリオール化合物、過塩素酸バリウム塩、過塩素酸ナトリウム塩等の過塩素酸塩化合物、ハイドロタルサイト化合物、ゼオライトなどが例示される。安定化助剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する安定化助剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　着色剤としては、カーボンブラック、硫化鉛、ホワイトカーボン、チタン白、リトポン、べにがら、硫化アンチモン、クロム黄、クロム緑、フタロシアニン緑、コバルト青、フタロシアニン青、モリブデン橙などが例示される。着色剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する着色剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　加工助剤としては、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、ブチルステアエレート、ステアリン酸カルシウムなどが例示される。加工助剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する加工助剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、珪藻土、フェライト、などの金属酸化物、ガラス、炭素、金属などの繊維及び粉末、ガラス球、グラファイト、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムなどが例示される。充填剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する充填剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）プロピオネート］メタン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンなどのフェノール系化合物、アルキルジスルフィド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチアゾールなどの硫黄系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン酸系化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などの有機金属系化合物などが例示される。また酸化防止剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する酸化防止剤の配合量は０．２～２０重量部程度が推奨される。

　紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレートなどのサリシレート系化合物、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、１－ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物の他、シアノアクリレート系化合物などが例示される。紫外線吸収剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　ヒンダードアミン系の光安定化剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート及びメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート（混合物）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル及び１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノールと高級脂肪酸のエステル混合物、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重縮合物、ポリ［｛（６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝｝、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ' －ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ'' ，Ｎ''' －テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン等が例示される。光安定化剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する光安定化剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　滑剤としては、シリコーン、流動パラフィン、バラフィンワックス、ステアリン酸金属やラウリン酸金属塩などの脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド類、脂肪酸ワックス、高級脂肪酸ワックス等が例示される。滑剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する滑剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　帯電防止剤としては、アルキルスルホネート型、アルキルエーテルカルボン酸型又はジアルキルスルホサクシネート型のアニオン性帯電防止剤、ポリエチレングリコール誘導体、ソルビタン誘導体、ジエタノールアミン誘導体などのノニオン性帯電防止剤、アルキルアミドアミン型、アルキルジメチルベンジル型などの第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム型の有機酸塩又は塩酸塩などのカチオン性帯電防止剤、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン型などの両性帯電防止剤などが例示される。帯電防止剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する帯電防止剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　本発明の塩化ビニル系樹脂組成物又は軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、本ジエステル、塩化ビニル系樹脂及び必要に応じて各種添加剤を例えばモルタルミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー等の攪拌機により攪拌混合を行い、塩化ビニル系樹脂組成物又は軟質塩化ビニル系樹脂組成物の混合粉とすることができる。

　また、本ジエステル、塩化ビニル系樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機により溶融成形することによりペレット状の塩化ビニル系樹脂組成物又は軟質塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。

　また、本ジエステル、塩化ビニル系ペースト樹脂及び必要に応じて本ジエステル以外の他の可塑剤や各種添加剤を、例えばポニーミキサー、バタフライミキサー、プラネタリミキサー、リボンブレンダー、ニーダー、ディゾルバー、二軸ミキサー、ヘンシェルミキサー、三本ロールミル等の混合機により均一に混合し、必要に応じて減圧下で脱泡処理し、ペースト状の軟質塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。

［塩化ビニル系成形体］
　本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物又は軟質塩化ビニル系樹脂組成物（配合粉状やペレット状）を、真空成型、圧縮成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形、プレス成形、ブロー成形、粉体成形等の従来公知の方法を用いて溶融成形加工することにより、所望の形状に成形することができる。

　一方、上記ペースト状の軟質塩化ビニル系樹脂組成物は、スプレッド成形、ディッピング成形、グラビア成形、スラッシュ成形、スクリーン加工等の従来公知の方法を用いて成形加工することにより、所望の形状に成形することができる。

　成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば、ロッド状、シート状、フィルム状、板状、円筒状、円形、楕円形等あるいは玩具、装飾品等特殊な形状のもの、例えば星形、多角形形状が例示される。

＜塩素含有樹脂組成物＞
　本発明の安定化された塩素含有樹脂組成物は、上述した本ジエステルを安定化剤として塩素含有樹脂に配合することにより得られる。

［塩素含有樹脂］
　本発明で用いられる塩素含有樹脂とは、その構造中に塩素を含む樹脂であれば、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィン、塩素化ポリ塩化ビニルなどの単独重合体、更に、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化アリル共重合体、塩化ビニル－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル－塩化ビニル共重合体、塩化ビニル－スチレン－無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル－スチレン－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、及び塩化ビニル－各種ビニルエーテル共重合体などの共重合体等が挙げられる。

　また、クロロプレン系合成ゴム、エピクロロヒドリンゴム及びその共重合体、塩酸ゴム、塩素化ゴムなどの塩素を含むゴムまたはエラストマーの系でも本発明に係る安定化剤を使用することができる。

　上記塩素含有樹脂は、単独系であってもよく、他の相溶性の樹脂、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合体等の樹脂とのブレンド系であってもよい。

　なかでも、塩化ビニル系樹脂は、加工しやすく、得られた成形体の特性に優れ、広く使われている塩素含有樹脂である。

　塩化ビニル系樹脂とは、上述の通りであるため、説明を省略する。

［塩素含有樹脂組成物］
　本発明に係る安定化された塩素含有樹脂組成物における本ジエステルの含有量としては、配合する樹脂の種類や使用される用途によって適宜選択されるが、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは１～３０重量部であり、より好ましくは１重量部以上、２０重量部未満、特に好ましくは５重量部以上、２０重量部未満である。その含有量が１重量部以上であれば、より優位な安定化効果を得ることが可能であり、特に長期的な安定化効果の面で有利であり、含有量が３０重量部以下であれば、どの様な使用環境でも成形品表面へのブリードの問題、積層樹脂や接触するオイル等への移行の問題、更には揮発によりフォギング等の様々な問題が生じる懸念が少なく、好ましい。

　前記塩素含有樹脂組成物には、本ジエステルと共に他の公知の安定化剤を併用することもできる。また、必要に応じて安定化助剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン等の光安定化剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、加工助剤、充填剤、滑剤或いは帯電防止剤等の添加剤を適宜配合して使用されることが多い。

　上記本ジエステル以外の他の安定化剤、添加剤は、１種でまたは２種以上組み合わせて本ジエステルと共に配合されていてもよい。

　本ジエステルと併用することのできる安定化剤としては、上記のものが例示される。中でも、上記金属石鹸化合物の併用は、相乗効果により本ジエステルの安定化効果を増幅する効果を示し、特に好ましい。上記併用できる他の安定化剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る安定化剤の効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．１～２０重量部程度が推奨される。

　また、安定化助剤を併用することも、本ジエステルの効果をより効果的にする方法として有効である。安定化助剤としては、上記のものが例示される。安定化助剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る安定化剤の効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．１～２０重量部程度が推奨される。

　また、酸化防止剤、紫外線吸収剤酸化防止剤や光安定化剤などを併用することも、本ジエステルの効果をより効果的にする方法として有効である。酸化防止剤としては、上記のものが例示される。また酸化防止剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する酸化防止剤の配合量は０．２～２０重量部程度が推奨される。

　紫外線吸収剤としては、上記のものが例示される。紫外線吸収剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　ヒンダードアミン系の光安定化剤としては、上記のものが例示される。光安定化剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する光安定化剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　可塑剤としては、従来から使用されている公知の可塑剤が使用でき、上記のものが例示される。

　中でも、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類等の芳香族多価カルボン酸エステル類、脂環式二塩基酸エステル類等の脂環族多価カルボン酸エステル類、ポリエステル類、ポリエーテル類等が例示され、更に具体的には、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、シクロヘキサンジカルボン酸エステル類等が、特に好ましい可塑剤として例示される。前記好ましい可塑剤の具体的な例としては、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、ジ（２－プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジアルキル（Ｃ９～Ｃ１１）（ＰＬ－２００）、フタル酸ジアルキル（Ｃ１０～Ｃ１３）（ビニサイザー１２４）、フタル酸ジトリデシル（ビニサイザー２０）、トリメリット酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルオクチル（トリメックス　Ｎｅｗ　ＮＳＫ）、トリメリット酸トリイソノニル（ＴＩＮＴＭ）、トリメリット酸トリイソデシル（ＴＩＤＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８，Ｃ１０）（トリメックスＮ－０８）、トリメリット酸トリノニル（分岐及び直鎖）（ＴＬ９ＴＭ）などが挙げられる。

　上記可塑剤を含有する場合、その含有量は、使用する用途において要求される硬度に応じて適宜選択されるが、通常、塩素含有樹脂１００重量部に対し、１～２００重量部、好ましくは５～１５０重量部程度が推奨される。

　なお、本発明に係る塩素含有樹脂用安定化剤と可塑剤は、別々に塩素含有樹脂に加えても良いが、予め混合した後に、塩素含有樹脂に加える方法がより好ましい。予め混合することにより、樹脂との相溶性の良くない可塑剤の樹脂への相溶化（即ち可塑化効率の良くない可塑剤の可塑化効率の向上という添加効果）、または、安定化剤の含有量が少量の場合の樹脂中での安定化剤の均一性の向上、即ち安定化効果のむらの防止等の効果が期待される。

　難燃剤としては、上記のものが例示される。難燃剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する難燃剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　着色剤としては、上記のものが例示される。着色剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する着色剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　加工助剤としては、上記のものが例示される。加工助剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する加工助剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　充填剤としては、上記のものが例示される。充填剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する充填剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　滑剤としては、上記のものが例示される。滑剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する滑剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　帯電防止剤としては、上記のものが例示される。帯電防止剤を配合する場合、塩素含有樹脂１００重量部に対する帯電防止剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　本発明の塩素含有樹脂組成物は、本ジエステル、塩素含有樹脂及び必要に応じて各種添加剤を例えばモルタルミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー等の攪拌機により攪拌混合を行い、塩素含有樹脂組成物の混合粉とすることができる。

　また、本ジエステル、塩素含有樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機により溶融成形することによりペレット状の塩素含有樹脂組成物を得ることもできる。

　また、本ジエステル、可塑剤、塩化ビニル系ペースト樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばポニーミキサー、バタフライミキサー、プラネタリミキサー、リボンブレンダー、ニーダー、ディゾルバー、二軸ミキサー、ヘンシェルミキサー、三本ロールミル等の混合機により均一に混合し、必要に応じて減圧下で脱泡処理し、ペースト状の塩素含有樹脂組成物を得ることもできる。

［塩素含有樹脂成形体］
　本発明に係る塩素含有樹脂組成物（配合粉状やペレット状）を、真空成型、圧縮成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形、プレス成形、ブロー成形、粉体成形等の従来公知の方法を用いて溶融成形加工することにより、所望の形状に成形することができる。

　一方、上記ペースト状の塩素含有樹脂組成物は、スプレッド成形、ディッピング成形、グラビア成形、スラッシュ成形、スクリーン加工等の従来公知の方法を用いて成形加工することにより、所望の形状に成形することができる。

成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば、ロッド状、シート状、フィルム状、板状、円筒状、円形、楕円形等あるいは玩具、装飾品等特殊な形状のもの、例えば星形、多角形形状が例示される。

＜自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物＞
　本発明の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した本ジエステルを、当該樹脂組成物における可塑化成分（可塑剤）又は安定化成分（安定化剤）として含有することを最大の特徴としており、上述した本ジエステルを可塑剤として、または安定化剤として塩化ビニル系樹脂に配合することにより得られる。

［塩化ビニル系樹脂］
　本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂とは、上述の通りであるため、説明を省略する。

［自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物］
　本発明に係る自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物における本ジエステルの含有量としては、その用途に応じて適宜選択されるが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは１～２００重量部であり、より好ましくは５～１５０重量部である。本ジエステルは、その配合量に関わらず、可塑剤としても効果も有し、かつ安定化剤としての効果も有するものであるが、より具体的には、可塑剤としての効果を望む場合は、好ましくは２０～２００重量部、より好ましくは３０～１５０重量部であり、主として安定化剤としての効果を望む場合は、好ましくは１～３０重量部、より好ましくは５～２０重量部である。

　塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する含有量が１重量部以上であれば、本ジエステルの安定化剤としての効果を十分に発揮することができ、また、２００重量部以下であれば、成形品表面へのブリード等の懸念もなく安心して使用することができる。

　また、可塑剤としての効果を望む場合は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する含有量が２０重量部以上であれば、使用目的に応じた十分な柔軟性を得ることができる。

　更に、主として安定化剤としての効果（安定化効果）を望む場合は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する含有量が１重量部以上であれば、十分な安定化効果、特に長期的な安定化効果が得られる。また、その含有量が３０重量部以下であれば、可塑剤としての効果よりも安定化効果が支配的となるので、柔らかくなることもなく、本来目的とする使用用途において目標とする硬度を保持することも可能である。

　本発明に係る自動車内装材用塩化ビニル系樹脂組成物には、本ジエステルと共に他の公知の可塑剤や安定化剤を併用することができ、可塑化効果や安定化効果の観点からは推奨される。また、安定化効果の観点から、必要に応じて、安定化助剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン等の光安定化剤を併用することも推奨される。さらに使用用途に応じて、難燃剤、着色剤、加工助剤、充填剤、滑剤或いは帯電防止剤等の添加剤を適宜配合して使用されることが多い。

　上記本ジエステル以外の他の可塑剤や安定化剤、その他の添加剤は、１種でまたは２種以上組み合わせて本ジエステルと共に配合されていてもよい。

　本ジエステルと併用することができる他の可塑剤としては、本技術分野で従来から使用されている公知の可塑剤が使用でき、上記のものが例示される。上記併用できる他の可塑剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る可塑剤の効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１～１００重量部程度が推奨される。

　中でも、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類等の芳香族多価カルボン酸エステル類、脂環式二塩基酸エステル類等の脂環族多価カルボン酸エステル類、ポリエステル類、ポリエーテル類等が好ましい可塑剤として例示され、更に、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、シクロヘキサンジカルボン酸エステル類が、特に好ましい可塑剤として例示される。前記特に好ましい可塑剤の具体的な例としては、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジ（２－プロピルヘプチル）（ＤＰＨＰ）、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジアルキル（Ｃ９～Ｃ１１）（ＰＬ－２００）、フタル酸ジアルキル（Ｃ１０～Ｃ１３）（ビニサイザー１２４）、フタル酸ジトリデシル（ビニサイザー２０）、トリメリット酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルオクチル（トリメックス　Ｎｅｗ　ＮＳＫ）、トリメリット酸トリイソノニル（ＴＩＮＴＭ）、トリメリット酸トリイソデシル（ＴＩＤＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８，Ｃ１０）（トリメックスＮ－０８）、９０％以上の炭素数９の飽和脂肪族アルコールを含み、かつ直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が５０～９９％である飽和脂肪族アルコールのトリメリット酸トリエステル（トリメリット酸トリノニル（分岐及び直鎖）、ＴＬ９ＴＭ）などが挙げられる。

　上記可塑剤を併用する場合、その含有量は、使用する用途において要求される硬度に応じて適宜選択されるが、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１～２００重量部、好ましくは５～１５０重量部程度が推奨される。

　なお、本発明に係る本ジエステルと可塑剤は、別々に塩化ビニル系樹脂に加えても良いが、予め混合した後に、塩化ビニル系樹脂に加える方法がより好ましい。予め混合することにより、樹脂との相溶性の良くない、即ち可塑化効率の良くない可塑剤の樹脂への相溶化、即ち可塑化効率の向上の効果、本ジエステルを安定化剤として使用した場合には、その含有量が少量でも、樹脂中での均一性が保持でき、その結果安定化効果のむらの防止の効果、などが得られやすくなる。

　本ジエステルと併用することのできる安定化剤としては、上記のものが例示される。中でも、上記金属石鹸化合物の併用は、相乗効果により本ジエステルの安定化効果を増幅する効果を示し、特に好ましい。上記併用できる他の安定化剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る安定化剤の効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１～２０重量部程度が推奨される。

　また、安定化助剤を併用することも、本ジエステルの効果をより効果的にする方法として有効である。安定化助剤としては、上記のものが例示される。安定化助剤を配合する場合、その配合量は、本発明に係る安定化剤の効果を損なわない範囲で適宜選択され、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１～２０重量部程度が推奨される。

　また、酸化防止剤、紫外線吸収剤酸化防止剤や光安定化剤などを併用することも、本ジエステルの効果をより効果的にする方法として有効である。酸化防止剤としては、上記のものが例示される。また酸化防止剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する酸化防止剤の配合量は０．２～２０重量部程度が推奨される。

　紫外線吸収剤としては、上記のものが例示される。紫外線吸収剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　ヒンダードアミン系の光安定化剤としては、上記のものが例示される。光安定化剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する光安定化剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　難燃剤としては、上記のものが例示される。難燃剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する難燃剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　着色剤としては、上記のものが例示される。着色剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する着色剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　加工助剤としては、上記のものが例示される。加工助剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する加工助剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　充填剤としては、上記のものが例示される。充填剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する充填剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　滑剤としては、上記のものが例示される。滑剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する滑剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　帯電防止剤としては、上記のものが例示される。帯電防止剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する帯電防止剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　本発明の自動車内装材用塩化ビニル系樹脂組成物は、本ジエステル、塩化ビニル系樹脂及び必要に応じて各種添加剤を例えばモルタルミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー等の攪拌機により攪拌混合を行い、自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物の混合粉とすることができる。

　また、本ジエステル、塩化ビニル系樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機により溶融成形することによりペレット状の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。

　また、本ジエステル、塩化ビニル系ペースト樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばポニーミキサー、バタフライミキサー、プラネタリミキサー、リボンブレンダー、ニーダー、ディゾルバー、二軸ミキサー、ヘンシェルミキサー、三本ロールミル等の混合機により均一に混合し、必要に応じて減圧下で脱泡処理し、ペースト状の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。

［自動車内装材］
　本発明に係る自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物（配合粉状やペレット状）を、真空成型、圧縮成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形、プレス成形、ブロー成形、粉体成形等の従来公知の方法を用いて溶融成形加工することにより、所望の形状の自動車内装材に成形することができる。

　一方、上記ペースト状の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物は、スプレッド成形、ディッピング成形、グラビア成形、スラッシュ成形、スクリーン加工等の従来公知の方法を用いて成形加工することにより、所望の形状の自動車内装材に成形することができる。

　かくして得られた自動車内装材は、インストルパネル、ドアトリム、トランクトリム、座席シート、ピラーカバー、天井材、リアトレイ、コンソールボックス、エアバッグカバー、アームレスト、ヘッドレスト、メーターカバー、クラッシュパッド、フロアカーペット等の自動車内装材として好適に使用することができる。

＜医療用塩化ビニル系樹脂組成物＞
　本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した本ジエステルを、当該樹脂組成物における可塑化成分（可塑剤）又は安定化成分（安定化剤）として含有することを最大の特徴としており、上述した本ジエステルを、塩化ビニル系樹脂に配合することにより得られる。

［塩化ビニル系樹脂］
　本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂とは、上述の通りであるため、説明を省略する。

［医療用塩化ビニル系樹脂組成物］
　本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物における本ジエステルの含有量としては、その用途に応じて適宜選択されるが、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、５～２００重量部であり、好ましくは５～１００重量部である。また前記含有量の範囲であっても本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物の使用方法（用途）によって、例えば、軟質材料として使用する場合には、好ましくは３０～２００重量部、より好ましくは３０～１５０重量部、特に好ましくは４０～１００重量部の範囲であることが推奨され、半硬質材料として使用する場合には、好ましくは５重量部以上、３０重量未満、より好ましくは５重量部以上、２０重量部未満の範囲であることが推奨される。５重量部未満では機械的特性や滅菌や殺菌時の劣化防止効果が不十分である場合があり、２００重量部を越えて配合した場合には、成形品表面へのブリードが激しく、いずれの場合も好ましくない場合がある。なお、上記の塩化ビニル系樹脂組成物に対して充填剤などを添加する場合は、充填剤自身が吸油するために上記の範囲を超えて本ジエステルを配合することも可能であり、例えば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、充填剤として炭酸カルシウムを１００重量部配合した場合には、当該可塑剤を５～５００重量部程度配合することもできる。

　また、本ジエステルを含有するだけでも十分であるが、更に金属石鹸化合物等の安定化剤やシラン化合物系の耐放射線材料を含有することにより、滅菌や殺菌処理後の劣化をより一層抑制することが可能である。

　前記安定化剤としては、上記のものが例示される。また、安定化剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する安定化剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。なお前記金属石鹸化合物は、加工助剤や滑剤としての機能を安定化剤の機能と共に発揮する場合がある。

　前記安定化剤のうち、安全性等の面より、ステアリン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛の組み合わせが、最も好ましく使用される。また、その配合量は、合計量で０．１～１０重量部、好ましくは０．２～６重量部程度が推奨され、その配合比率は、安定化の効果を示す範囲であれば、特に制限はないが、通常、５：１～１：５の範囲で使われることが多い。

　また、前記シラン化合物系の耐放射線材料としては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルアミノエトキシプロピルジアルコキシシラン、Ｎ－（βアミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン化合物、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（フェニル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－（ポリエチレンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、β－（３,４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシラン化合物、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン化合物、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、γ－クロロプロピルメチルジクロロシラン等のクロロシラン化合物、トリイソプロピルシラン、トリイソプロピルシリルアクリレート、アリルトリメチルシラン、トリメチルシリル酢酸メチル等のオルガノシラン化合物が例示される。また、耐放射線材料を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する耐放射線材料の配合量は０．１～１５重量部程度が推奨される。

　本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物には、本ジエステルと共に他の公知の可塑剤を併用することができる。また、必要に応じて安定化助剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定化剤、充填剤、希釈剤、減粘剤、増粘剤、加工助剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、接着剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。

　上記本ジエステル以外の他の可塑剤、添加剤は、１種でまたは２種以上適宜組み合わせて本ジエステルと共に配合されていてもよい。

　本ジエステルと併用することができる公知の可塑剤としては、上記のものが例示される。上記併用できる可塑剤を配合する場合、その配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１～１００重量部程度が推奨される。

　安定化助剤としては、上記のものが例示される。安定化助剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する安定化助剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　酸化防止剤としては、上記のものが例示される。酸化防止剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する酸化防止剤の配合量は０．２～２０重量部程度が推奨される。

　紫外線吸収剤としては、上記のものが例示される。紫外線吸収剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　ヒンダードアミン系の光安定化剤としては、上記のものが例示される。光安定化剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する光安定化剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　充填剤としては、上記のものが例示される。充填剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する充填剤の配合量は１～１００重量部程度が推奨される。

　希釈剤としては、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジイソブチレートや低沸点の脂肪族系、芳香族系の炭化水素などが例示される。希釈剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する希釈剤の配合量は１～５０重量部程度が推奨される。

　減粘剤としては、各種非イオン系界面活性剤、スルフォサクシネート系アニオン界面活性剤、界面活性をもったシリコーン系化合物、大豆油レシチン、一価アルコール類、グリコールエーテル類、ポリエチレングリコール類などが例示される。減粘剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する減粘剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　増粘剤としては、合成微粉シリカ系、ベントナイト系、極微細沈降炭酸カルシウム、金属石鹸系、水素添加ひまし油、ポリアミドワックス、酸化ポリエチレン系、植物油系、粒酸エステル系界面活性剤、非イオン系界面活性剤などが例示される。増粘剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する増粘剤の配合量は１～５０重量部程度が推奨される。

　加工助剤としては、上記のものが例示される。加工助剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する加工助剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　滑剤としては、上記のものが例示される。滑剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する滑剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　帯電防止剤としては、上記のものが例示される。帯電防止剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する帯電防止剤の配合量は０．１～１０重量部程度が推奨される。

　難燃剤としては、上記のものが例示される。難燃剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する難燃剤の配合量は０．１～２０重量部程度が推奨される。

　発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等の有機発泡剤、重曹等の無機発泡剤などが例示される。発泡剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する発泡剤の配合量は０．１～３０重量部程度が推奨される。

　着色剤としては、上記のものが例示される。着色剤を配合する場合、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する着色剤の配合量は１～２０重量部程度が推奨される。

　本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物は、本ジエステル、塩化ビニル系樹脂及び使用目的・使用用途に応じて上記安定化剤やシラン化合物、並びに必要に応じて各種添加剤を例えばハンドリング混合や、ポニーミキサ、バタフライミキサ、プラネタリミキサ、ディゾルバ、二軸ミキサ－、三本ロールミル、モルタルミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー等の攪拌・混合機やコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機により攪拌混合・溶融混合を行い、粉状、ペレット状またはペースト状の塩化ビニル系樹脂組成物とすることができる。

［医療用材料］
　本発明に係る医療用塩化ビニル系樹脂組成物は、真空成形、圧縮成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形、プレス成形、ブロー成形、粉体成形、スプレッドコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、紙キャスティング、押出コーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スラッシュ成形、回転成形、注型、ディップ成形、溶着等の従来公知の方法を用いて成形加工することにより、所望の形状の成形体である医療用材料に成形することができる。

　医療用材料である成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば、ロッド状、シート状、フィルム状、板状、円筒状、円形、楕円形等あるいは特殊な形状のもの、例えば星形、多角形形状が例示される。

　かくして得られた医療用材料である成形体は、胸腔チューブ，透析チューブ、人工呼吸チューブ、気管内チューブ、呼吸器チューブ、栄養チューブ、延長チューブ等のチューブ類、導尿カテーテル、吸引カテーテル、静脈注射カテーテル、消化管カテーテル等のカテーテル類、血液バッグ、輸液バッグ、薬液バッグ、ドレインバッグ等のバッグ類、血液成分分離機、血液透析回路、腹膜透析回路、人工心肺回路等の回路機器部材、連結部材、分岐バルブ、速度調節部材等のコネクタ部材、輸液セット、輸血セット、静脈注射セット、心肺バイパス、手術用手袋、医薬品包装材料、医療用フィルム、衛生材料、呼吸マスク等の医療用材料として非常に有用である。

　以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、実施例や応用例中の化合物の略号、及び各特性の測定は以下の通りである。

〔第１の本発明〕
（１）アルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率
　実施例及び応用例で用いる４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル及び４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率は、その製造に用いた原料アルコール中の組成をガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）によって測定し、その結果を原料エステル又は本ジエステル中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率とした。前記ＧＣによる原料アルコールの測定方法は次のとおりである。
《ＧＣの測定条件》
機種：ガスクロマトグラフ  ＧＣ－１７Ａ（島津製作所製）
検出器：ＦＩＤ
カラム：キャピラリーカラム　ＺＢ－１　３０ｍ
カラム温度：６０℃から２９０℃まで昇温。昇温速度＝１３℃／分
キャリアガス：ヘリウム
試料：５０％アセトン溶液
注入量：１μｌ
定量：安息香酸ｎ－プロピルを内部標準物質として用い定量した。　
　前記内部標準物質の選定に当たっては、原料アルコール中の安息香酸ｎ－プロピルがＧＣで検出限界以下であることを予め確認している。　
　なお、上述のエステル化反応において、本発明の範囲内では原料アルコールの構造による反応性に差異はなく、用いた原料アルコール中の組成比と原料エステル及び本ジエステル中のアルキル基の組成比に差異がないことは、予め確認している。

（２）原料エステル及びジエステルの分析
　下記の実施例で得られたジエステルは次の方法で分析を行った。なお、中間原料である原料エステルに関しても、下記分析方法を適用した。
元素分析
＜炭素・水素＞
有機元素分析装置：商品名「ＣＨＮコーダーＭＴ－５」、ヤナコ分析工業社製）
試料量：２ｍｇ
燃焼炉温度：９７０℃
酸化炉温度：８５０℃
還元炉温度：５９０℃
燃焼時ガス流量：Ｈｅガス２００ｍｌ／ｍｉｎ．
Ｏ_２ガス２０ｍｌ／ｍｉｎ．
＜酸素＞
有機元素分析装置：商品名「元素分析装置ＪＭ－１０」、ジェイ・サイエンス・ラボ社製）
試料量：２ｍｇ
燃焼炉温度：９５０℃
酸化炉温度：８５０℃
還元炉温度：５５０℃
燃焼時ガス流量：Ｈｅガス２００ｍｌ／ｍｉｎ．
Ｏ_２ガス２０ｍｌ／ｍｉｎ．
核磁気共鳴分光分析（ＮＭＲ分析）
ＮＭＲ分析装置：商品名「ＤＲＸ－５００」、Ｂｒｕｋｅｒ社製
溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）
内部標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
試料管：５ｍｍ
^１Ｈ－ＮＭＲ・・・共鳴周波数：５００．１ＭＨｚ、積算回数４回
^１３Ｃ－ＮＭＲ・・・共鳴周波数：１２５．８ＭＨｚ、積算回数７１回
なお、測定試料は、２０ｍｇの試料を０．８ｍｌの溶媒で希釈して調整した。
赤外線分光分析（ＩＲ分析）
ＦＴ－ＩＲ装置：商品名「Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ」、パーキンエルマー社製、測定範囲：６５０～４０００ｃｍ^－１、測定方法：ＡＴＲ法、積算回数：４回、分解能：４．００ｃｍ^－１
なお、測定はサンプルを装置のセル上に直接滴下して分析を行った。
化学分析
エステル価：ＪＩＳ　Ｋ－００７０（１９９２）に準拠して測定した。
酸価：ＪＩＳ　Ｋ－００７０（１９９２）に準拠して測定した。
ヨウ素価：ＪＩＳ　Ｋ－００７０（１９９２）に準拠して測定した。
オキシラン酸素：基準油脂分析試験法　２．３．７．１-2013「オキシラン酸素定量方法（その１）」に準拠して測定した。
色相：ＪＩＳ　Ｋ－００７１（１９９８）に準拠して測定して、ハーゼン単位色数を求めた。

［実施例１］
エステル化反応
　温度計、デカンター、攪拌羽、還流冷却管を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物１８２．６ｇ（１．２モル，新日本理化(株)製：リカシッドＴＨ）、炭素数９の直鎖状の飽和脂肪族アルコール重量８５．１％と炭素数９の分岐鎖状の飽和族飽和アルコール重量１１．７％を含む飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９、直鎖率（モル比）８５％）４１６ｇ（２．９モル）、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを加え、反応温度を２００℃としてエステル化反応を実施した。減圧下アルコールを還流させて生成水を系外へ除去しながら、反応溶液の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応を行った。反応終了後、未反応アルコールを減圧下で系外へ留去した後、常法に従って中和、水洗、脱水して目的とする４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「原料エステル１」という。）４４９ｇを得た。　
　得られた原料エステル１は、エステル価：２６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相：１５であった。

エポキシ化反応
　次に、温度計、攪拌羽、冷却管を備えた１Ｌ四ツ口フラスコに、前記原料エステル１を４２３ｇ（１．０モル）仕込み、６０～７０℃に昇温した。昇温後、６０％過酸化水素水７６．６ｇ（１．３５モル）、７６％蟻酸１８．３ｇ（０．３０モル）、及び７５％燐酸１．４７ｇ（０．０１モル）を２．２５時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、更に４時間上記温度を保持し、熟成して反応を完了した。反応終了後、水相を系外へ除去した後、常法に従って、水洗、脱水して目的とする４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「ジエステル１」という。）３９７ｇを得た。　
　得られたジエステル１は、透明液体であり、エステル価：２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．５ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。　
　得られたジエステル１に関して、元素分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析を行い、結果をまとめて表１に示した。　
　表１の^１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果より計算されたジエステル１のオキシラン環部位の異性体比（シス体／トランス体、モル比）は、２０／８０であった。

［実施例２］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、炭素数９／１０／１１の比率（モル比）が１８／４２／３８であり、全体の直鎖率が８４％である炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：ネオドール９１１）４００ｇ（２．５モル）を加えた以外は実施例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「ジエステル２」という。）４０４ｇを得た。　
　得られたジエステル２は、エステル価：２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．９ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色相：１０であった。　
　得られたジエステル２に関して、元素分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析を行い、結果をまとめて表１に示した。　
　表１の^１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果より計算されたジエステル２のオキシラン環部位の異性体比（シス体／トランス体、モル比）は、２０／８０であった。

［応用例１］
　汎用の塩化ビニル樹脂（商品名「Ｚｅｓｔ１０００ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、カルシウムステアレート（ナカライテスク（株）製）及びジンクステアレート（ナカライテスク（株）製）を各々０．３及び０．２重量部を配合し、モルタルミキサーで攪拌混合後、実施例１で得られたジエステル１又は実施例２で得られたジエステル２を５０重量部加え、均一になるまで更に混合し、塩化ビニル系樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１６０～１６６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製し、続いて１６２～１６８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約１ｍｍのプレスシートを作製した。

　次に、本発明に係るジエステルの代わりに汎用のフタル酸エステルであるフタル酸ジ－２－エチルへキシル（以下、ＤＯＰ）、分子構造中にエポキシ基を含まないエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルである１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（以下、ＤＩＮＣＨ）、本発明の範囲外の構造である４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジ－２エチルヘキシルエステル（以下、Ｅ－ＤＥＨＴＨ）を加えて、同様に実施して、塩化ビニルシート（プレスシート）を作製した。

　上記で得られた塩化ビニルシートを用いて、引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行ない、本発明に係るジエステルを配合した塩化ビニルシートと本発明外のＤＯＰ、ＤＩＮＣＨ、Ｅ－ＤＥＨＴＨを配合した塩化ビニルシートの物性を比較した。

　本発明のジエステルを配合した塩化ビニルシートは、他の可塑剤を配合した塩化ビニルシートと比較して、引張試験結果の１００％モジュラスや伸びで示される柔軟性、可塑化性能が同等か、それ以上と非常に良好であり、可塑剤としての性能に優れていることが確認された。

　また、耐寒性試験結果より、本発明のジエステルを配合した塩化ビニルシートの柔軟温度がＥ－ＤＥＨＴＨ等の他の可塑剤を配合した塩化ビニルシートと比較して、１０℃以上低く、非常に耐寒性に優れていることが確認された。

　更に、耐熱性試験の結果より、本発明のジエステルを配合した塩化ビニルシートの１７０℃における揮発減量は、他の可塑剤を配合した塩化ビニルシートと比較して、１／４～１／７まで低減されており、非常に耐熱性に優れていることが確認された。　
　同時に、上記耐熱性試験における塩化ビニルシートの着色を確認したところ、他の可塑剤を配合した塩化ビニルシートが１時間程度で著しく着色するのに対して、本発明のジエステルを配合した塩化ビニルシートはほとんど着色せず、可塑剤としての効果と同時に安定化剤としても作用していることが確認された。

［応用例２］
　汎用の塩化ビニル樹脂（商品名「Ｚｅｓｔ１０００ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、実施例１で得られたジエステル１を１９重量部又は実施例２で得られたジエステル２を１０重量部配合し、更にカルシウム－亜鉛系複合安定化剤３．０重量部を加えて、モルタルミキサーで攪拌混合して塩化ビニル系樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１７０～１７６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製し、続いて１７２～１７８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約０．５ｍｍのプレスシートを作製した。

　上記で得られた塩化ビニルシートを用いて、引張試験及び耐熱性試験を行ない、本発明のジエステルを配合した塩化ビニルシートと配合していない本発明外の塩化ビニルシートの物性を比較した。

　本発明のジエステルを配合していない塩化ビニルシートが、１７０℃の高温下では３０分程度で着色が始まり、１時間程度で著しく着色するのに対して、本発明のジエステルを配合した塩化ビニルシートは１時間後でもほとんど着色がなく、安定化剤として有効に作用していることが確認された。

　以上の結果より、本発明のジエステルが可塑剤として、また安定化剤として非常に有用であることは、明らかである。

〔第２の本発明〕
（１）アルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率
　本発明の実施例及び比較例で用いる可塑剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率は、その製造に用いた原料アルコール中の組成をガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）によって測定し、その結果を可塑剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率とした。前記ＧＣによる原料アルコールの測定方法は上記と同様である。

（２）本ジエステルの物性評価
　下記の製造例で得られたジエステルのエステル価、酸価、ヨウ素価、オキシラン酸素、及び色相は、上記と同様の方法で分析を行った。

（３）成形加工性
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）２ｇに可塑剤１０ｇを入れ混合したサンプル約０．０１ｇをスライドガラス上に滴下し、カバーガラスをかけ、微量融点測定器にセットした。５℃／ｍｉｎの速度で昇温し、加熱昇温による塩化ビニル樹脂の粒子の状態変化を観察し、塩化ビニル樹脂の粒子が溶け始める温度と該粒子が透明になった温度をそれぞれゲル化開始温度およびゲル化終了温度とし、その平均値をゲル化温度とした。ゲル化温度が低いほど可塑剤の吸収速度が速く加工性に優れる。

（４）塩化ビニルシートの作製（引張特性、耐寒性、耐熱性試験用シート）
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、安定化剤としてカルシウムステアレート（ナカライテスク（株）製）及びジンクステアレート（ナカライテスク（株）製）を各々０．３及び０．２重量部を配合し、モルタルミキサーで攪拌混合した後、可塑剤５０重量部を加え、均一になるまでハンドリング混合し塩化ビニル樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１６０～１６６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製した。続いて１６２～１６８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約１ｍｍのプレスシートを作製した。

［樹脂の物性評価］
（５）引張特性：ＪＩＳ　Ｋ－６７２３（１９９５）に準拠し、プレスシートの１００％モジュラス、破断強度、破断伸びを測定した。１００％モジュラスの値が小さいほど柔軟性が良好であることを示し、破断強度、破断伸びはその材料の実用的な強度の目安であり、一般的にはその値が大きいほど実用的な強度に優れると言うことができる。

（６）耐寒性：クラッシュベルグ試験機を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－６７７３（１９９９）に準拠して測定した。柔軟温度（℃）が低いほど耐寒性に優れる。ここで言う柔軟温度とは、前記測定において所定のねじり剛性率（３．１７×１０³ｋｇ/ｃｍ²）を示す低温限界の温度を指す。

（７）耐熱性：揮発減量及びシート着色の評価による。
ａ）揮発減量：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で６０分、１２０分加熱した後のシートの重量変化を測定し、下記の式に従って揮発減量（％）を算出した。揮発減量の数値が小さいほど、耐熱性が高い。　
　揮発減量（％）＝（（試験前の重量―試験後の重量）／試験前の重量）×１００
ｂ）シート着色 ：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で３０分、６０分間加熱した後の着色度の強弱を目視により６段階で評価した。
◎：着色なし、　○：僅かに着色、  ○△：少し着色、
△：着色、　　　×：強い着色、    ××：著しい着色

［製造例１］
エステル化反応
　温度計、デカンター、攪拌羽、還流冷却管を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物１８２．６ｇ（１．２モル，新日本理化(株)製：リカシッドＴＨ）、炭素数９の直鎖状の飽和脂肪族アルコール重量８５．１％と炭素数９の分岐鎖状の飽和族飽和アルコール重量１１．７％を含む飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇ（２．９モル）、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを加え、反応温度を２００℃としてエステル化反応を実施した。減圧下アルコールを還流させて生成水を系外へ除去しながら、反応溶液の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応を行った。反応終了後、未反応アルコールを減圧下で系外へ留去した後、常法に従って中和、水洗、脱水して目的とする４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「エステル１」という。）４４９ｇを得た。　
　得られたエステル１は、エステル価：２５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相：１５であった。

エポキシ化反応
　次に、温度計、攪拌羽、冷却管を備えた１Ｌ四ツ口フラスコに、上記エステル化反応で得られたエステル１を４２３ｇ（１．０モル）仕込み、６０～７０℃に昇温した。昇温後、６０％過酸化水素水７６．６ｇ（１．３５モル）、７６％蟻酸１８．３ｇ（０．３０モル）、及び７５％燐酸１．４７ｇ（０．０１モル）を２．２５時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、更に４時間上記温度を保持し、熟成して反応を完了した。反応終了後、水相を系外へ除去した後、常法に従って、水洗、脱水して目的とする４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ１」という。）３９７ｇを得た。　
　得られたエポキシ１は、エステル価：２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．５ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［製造例２］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、炭素数９／１０／１１の比率が１９／４３／３８であり、全体の直鎖率が８４％である炭素数９～１１の混合飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：ネオドール９１１）４００ｇ（２．５モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ２」という。）４０４ｇを得た。　
　得られたエポキシ２は、エステル価：２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．９ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色相：１０であった。

［製造例３］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、ｎ－ノニルアルコール２５１ｇ（１．７モル）とイソノニルアルコール１６７ｇ（１．２モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ３」という。）３９０ｇを得た。　
　得られたエポキシ３は、エステル価：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．９ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．３％、色数：１０であった。

［製造例４］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、２－エチルヘキサノール３７４ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ４」という。）３９０ｇを得た。　
　得られたエポキシ４は、エステル価：２７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：３．３ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［製造例５］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、イソノニルアルコール４１６ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ５」という。）３７９ｇを得た。
　得られたエポキシ５は、エステル価：２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．６ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．４％、色相：１０であった。

［製造例６］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、イソデシルアルコール４５９ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ６」という。）４１０ｇを得た。
　得られたエポキシ６は、エステル価：２３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．０ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色相：１０であった。

［実施例１］
　上記「（３）成形加工性」に記載した方法に従って、製造例１で得られたエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（エポキシ１）を用いて成形加工性（ゲル化温度）を測定した。得られた結果を表２に示した。　
　続いて、上記「（４）塩化ビニルシートの作製」に記載した通り、エポキシ１を可塑剤として用いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果を表２に示した。

［実施例２］
　エポキシ１の代わりにエポキシ２を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［実施例３］
　エポキシ１の代わりにエポキシ３を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［比較例１］
　エポキシ１の代わりにエポキシ４を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［比較例２］
　エポキシ１の代わりにエポキシ５を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［比較例３］
　エポキシ１の代わりにエポキシ６を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［比較例４］
　エポキシ１の代わりにフタル酸ジ２-エチルヘキシル（新日本理化（株）製、サンソサイザーＤＯＰ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［比較例５］
　エポキシ１の代わりにフタル酸ジイソノニル（新日本理化（株）製、サンソサイザーＤＩＮＰ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

［比較例６］
　エポキシ１の代わりに市販のトリメリット酸トリ２-エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験及び耐熱性試験を行なった。得られた結果をまとめて表２に示した。

　表２の結果より、本発明の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例１～３）を可塑剤として用いることにより、現在最も良く使われているフタル酸ジエステル（比較例４、５）を用いた場合と較べると、同等の成形加工性、柔軟性及び耐寒性を保持しつつ、耐熱性、特に加熱着色性を大きく改善できることがわかる。更に、耐熱用可塑剤としてよく使われているトリメリット酸エステル（比較例６）と較べても、耐揮発性は若干劣るものの、耐熱着色性では大きく向上されており、優れた成形加工性、柔軟性、耐寒性を考慮するとその有用性は明らかである。また、表２の結果より、本発明の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例１、３）を可塑剤として用いることにより、従来の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（比較例１）を用いた場合と較べて、同等の成形加工性や柔軟性を保持しつつ、耐寒性及び耐熱性を大きく改善されていることがわかる。更に、本発明の範囲外の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（比較例２、３）を用いた場合と較べても、その効果は明瞭である。同じく、本発明の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例２）を可塑剤として用いた場合には、汎用可塑剤であるフタル酸ジエステルと同等以上の成形加工性を示し、更に耐寒性や耐熱性がより向上されており、より厳しい環境下で使用する場合に特に有用であることがわかる。

〔第３の本発明〕
（１）アルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率
　本発明の実施例及び比較例で用いる安定化剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率は、その製造に用いた原料アルコール中の組成をガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）によって測定し、その結果を安定化剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率とした。前記ＧＣによる原料アルコールの測定方法は上記と同様である。

（２）原料エステル及び本ジエステルの物性評価
　下記の製造例で得られた原料エステル及び本ジエステルのエステル価、酸価、ヨウ素価、オキシラン酸素、及び色相は、上記と同様の方法で分析を行った。

（３）塩化ビニルシートの作製
［方法１：硬質及び半硬質塩化ビニルシート］
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、本発明に係る安定化剤を表３に記載の所定量配合し、更に本発明以外の安定化剤として、カルシウム－亜鉛系複合安定剤３．０重量部配合し、モルタルミキサーで攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１７０～１７６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製した。続いて１７２～１７８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約０．５ｍｍのプレスシートを作製した。

［方法２：軟質塩化ビニルシート］
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、本発明に係る安定化剤を表４に記載の所定量配合し、更に本発明以外の安定化剤として、カルシウムステアレート（ナカライテスク（株）製）及びジンクステアレート（ナカライテスク（株）製）を各々０．３及び０．２重量部配合し、モルタルミキサーで攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物とした。続いて、モルタルミキサーでの攪拌混合後、更に可塑剤３０重量部を加え、均一になるまでハンドリング混合し、軟質塩化ビニル系樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１６０～１６６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製した。続いて１６２～１６８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約１ｍｍのプレスシートを作製した。

［樹脂の物性評価］
（４）引張特性：ＪＩＳ　Ｋ－６７２３（１９９５）に準拠し、プレスシートの弾性率又は１００％モジュラスと破断強度及び破断伸びを測定した。弾性率又は１００％モジュラスの値が小さいほど柔軟性が良好であることを示し、破断強度及び破断伸びはその材料の実用的な強度の目安であり、一般的にはその値が大きいほど実用的な強度に優れると言うことができる。

（５）耐熱性：揮発減量及びシート着色の評価による。
ａ）揮発減量：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で３０分、６０分加熱した後のシートの重量変化を測定し、下記の式に従って揮発減量（％）を算出した。　
　揮発減量の数値が小さいほど、耐熱性に優れ、安定化剤としての効果の低下が少ないと言うことができる。　
　揮発減量（％）＝（（試験前の重量―試験後の重量）／試験前の重量）×１００
ｂ）シート着色 ：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で３０分、６０分間加熱した後の着色度の強弱を目視により６段階で評価した。　
　なお、シート着色は、耐熱性の評価であるが、熱に対する安定化剤としての効果（安定化効果）の指標でもある。即ち、着色が少ないほど、加えた安定化剤が熱に対する安定化剤として有効に作用し、着色を抑制していると言える。
◎：着色なし、　○：僅かに着色、  ○△：少し着色、
△：着色、　　　×：強い着色、    ××：著しい着色

（６）耐熱性（老化性）；ＪＩＳ　Ｋ－６７２３（１９９５）に準拠し、１２０℃×１２０時間の加熱条件で加熱後引張試験を行った。結果は、常態に対する試験後のプレスシートの１００％モジュラス残率（％）と破断伸び残率（％）で示した。　
　結果の値が１００に近いほど、加熱後の物性変化が少なく、耐熱老化性に優れると言える。また、本試験は、耐熱性試験であると同時に、熱に対する安定化剤としての効果（安定化効果）の指標でもある。即ち、結果の値が１００に近いほど、加えた安定化剤が熱に対する安定化剤として有効に作用し、老化を抑制していると言える。　
　１００％モジュラス残率（％）＝（１－（加熱後の１００％モジュラス－加熱前の１００％モジュラス）／加熱前の１００％モジュラス））×１００
　伸び残率（％）＝（加熱後の破断伸び／加熱前の破断伸び）×１００

（７）耐フォギング性
　プレスシート４ｇをガラス製サンプル瓶に入れ、１００℃に温度調節したフォギング試験機にセットした。さらに、上記サンプル瓶にガラス板の蓋をした後、その上に２０℃に温度調節した冷却水を通水した冷却板を載せ、１００℃で３時間熱処理を実施した。熱処理後、ヘイズメーター（東洋精機製作所製：ヘイズガードII）を用いて上記ガラス板の曇り度（Ｈａｚｅ）（％）を測定した。　
　Ｈａｚｅ値が小さいほど、耐フォギング性に優れる。

［製造例１］
エステル化反応
　温度計、デカンター、攪拌羽、還流冷却管を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物１８２．６ｇ（１．２モル，新日本理化(株)製：リカシッドＴＨ）、炭素数９の直鎖状の飽和脂肪族アルコール重量８５．１％と炭素数９の分岐鎖状の飽和族飽和アルコール重量１１．７％を含む飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９、直鎖率（モル比）８５％）４１６ｇ（２．９モル）、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを加え、反応温度を２００℃としてエステル化反応を実施した。減圧下アルコールを還流させて生成水を系外へ除去しながら、反応溶液の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応を行った。反応終了後、未反応アルコールを減圧下で系外へ留去した後、常法に従って中和、水洗、脱水して目的とする４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「エステル１」という。）４４９ｇを得た。　
　得られたエステル１は、エステル価：２６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相：１５であった。

エポキシ化反応
　次に、温度計、攪拌羽、冷却管を備えた１Ｌ四ツ口フラスコに、上記エステル化反応で得られたエステル１を４２３ｇ（１．０モル）仕込み、６０～７０℃に昇温した。昇温後、６０％過酸化水素水７６．６ｇ（１．３５モル）、７６％蟻酸１８．３ｇ（０．３０モル）、及び７５％燐酸１．４７ｇ（０．０１モル）を２．２５時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、更に４時間上記温度を保持し、熟成して反応を完了した。反応終了後、水相を系外へ除去した後、常法に従って、水洗、脱水して目的とする４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ１」という。）３９７ｇを得た。　
　得られたエポキシ１は、エステル価：２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．５ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［製造例２］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、炭素数９／１０／１１の比率（モル比）が１８／４２／３８であり、全体の直鎖率が８４％である炭素数９～１１の混合飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：ネオドール９１１、）４００ｇ（２．５モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ２」という。）４０４ｇを得た。　
　得られたエポキシ２は、エステル価：２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．９ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色相：１０であった。

［製造例３］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、２－エチルヘキサノール３７４ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ３」という。）３９０ｇを得た。　
　得られたエポキシ３は、エステル価：２７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：３．３ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［実施例１］
　上記「（３）塩化ビニルシートの作製」の［方法１：硬質及び半硬質塩化ビニルシート］に記載の方法に従って、１９重量部のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（エポキシ１）を安定化剤として用いて塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表３に示した。　
　なお、上記で作製した塩化ビニルシートは、１ヶ月間室温で放置してもブリード等の兆候は全く認められていない。

［実施例２］
　１９重量部のエポキシ１の代わりに、１０重量部のエポキシ２を安定化剤として用いた以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表３に示した。　
　なお、上記で作製した塩化ビニルシートは、１ヶ月間室温で放置してもブリード等の兆候は全く認められていない。

［実施例３］
　上記「（３）塩化ビニルシートの作製」の［方法２：軟質塩化ビニルシート］に記載の方法に従って、安定化剤として１９重量部のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（エポキシ１）を、可塑剤としてトリメリット酸トリ２-エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）用いて塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表４に示した。

［実施例４］
　エポキシ１の代わりにエポキシ２を用いた以外は実施例３と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表４に示した。

［実施例５］
　ＴＯＴＭの代わりに上記飽和脂肪族アルコール（リネボール９）のトリメリット酸トリエステル（ＴＬ９ＴＭ）を用いた以外は実施例３と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表４に示した。

［比較例１］
　エポキシ１を加えない以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表３に示した。

［比較例２］
　エポキシ１に代わりにエポキシ３を用いた以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表３に示した。

［比較例３］
　エポキシ１を加えない以外は実施例３と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表４に示した。

［比較例４］
　エポキシ１に代わりにエポキシ３を用いた以外は実施例３と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐熱性試験及び耐フォギング性試験を行なった。得られた結果をまとめて表４に示した。

　表３及び４の結果より、明らかに本発明のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例１～５）を配合することにより、配合していないもの（比較例１、３）と比較して、熱着色、熱による物性低下、即ち熱劣化が著しく減少していることがわかる。従来のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル、即ち本発明の範囲外のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（比較例２、４）を配合した場合、フォギング性の低下する傾向が認められるのに対して、本発明の範囲内のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例１～５）を配合したものは、ほとんどフォギング性の低下が認められていない。これらの傾向は、硬質から耐熱性可塑剤を配合した軟質まで全く同じ傾向を示している。以上の結果より、本発明に係るエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルが、非常に優れた安定化剤として、硬質から、半硬質、軟質用途まで幅広く有用であることがわかる。

〔第４の本発明〕
（１）アルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率
　本発明の実施例及び比較例で用いる可塑剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率は、その製造に用いた原料アルコール中の組成をガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）によって測定し、その結果を可塑剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率とした。前記ＧＣによる原料アルコールの測定方法は上記と同様である。

（２）原料エステル及び本ジエステルの物性評価
　下記の製造例で得られた原料エステル及び本ジエステルのエステル価、酸価、ヨウ素価、オキシラン酸素、及び色相は、上記と同様の方法で分析を行った。

（３）塩化ビニルシートの作製
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、本発明以外の安定化剤として、カルシウムステアレート（ナカライテスク（株）製）及びジンクステアレート（ナカライテスク（株）製）を各々０．３及び０．２重量部を配合し、モルタルミキサーで攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物とした。また、モルタルミキサーでの攪拌混合後、本発明に係るジエステルを表５に記載の所定量加え、均一になるまでハンドリング混合し、塩化ビニル系樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１６０～１６６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製した。続いて１６２～１６８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約１ｍｍのプレスシートを作製した。

［樹脂の物性評価］
（４）引張特性：ＪＩＳ　Ｋ－６７２３（１９９５）に準拠し、プレスシートの１００％モジュラス、破断強度、破断伸びを測定した。１００％モジュラスの値が小さいほど柔軟性が良好であることを示し、破断強度、破断伸びはその材料の実用的な強度の目安であり、一般的にはその値が大きいほど実用的な強度に優れると言うことができる。

（５）耐寒性：クラッシュベルグ試験機を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－６７７３（１９９９）に準拠して、プレスシートの柔軟温度（℃）を測定した。柔軟温度（℃）が低いほど耐寒性に優れる。ここで言う柔軟温度とは、前記測定において所定のねじり剛性率（３．１７×１０³ｋｇ/ｃｍ²）を示す低温限界の温度を指す。

（６）耐熱性（揮発性、着色性）：加熱後の揮発減量及びシート着色の評価による。
ａ）揮発減量：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で６０分、１２０分加熱した後のシートの重量変化を測定し、下記の式に従って揮発減量（％）を算出した。　
　揮発減量の数値が小さいほど、耐熱性が高い。　
　揮発減量（％）＝（（試験前の重量―試験後の重量）／試験前の重量）×１００
ｂ）シート着色 ：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で３０分、６０分間加熱した後の着色度の強弱を目視により６段階で評価した。
◎：着色なし、　〇：僅かに着色、  ○△：少し着色、
△：着色、　　　×：強い着色、    ××：著しい着色

（７）耐フォギング性
　プレスシート４ｇをガラス製サンプル瓶に入れ、１００℃に温度調節したフォギング試験機にセットした。さらに、上記サンプル瓶にガラス板の蓋をした後、その上に２０℃に温度調節した冷却水を通水した冷却板を載せ、１００℃で３時間熱処理を実施した。熱処理後、ガラス板表面の曇り具合を目視にて観察し４段階で評価し、またヘイズメーター（東洋精機製作所製：ヘイズガードＩＩ）を用いて前記ガラス板の曇り度（Ｈａｚｅ）（％）を測定した。Ｈａｚｅ値が小さいほど、耐フォギング性に優れる。
［目視観察による４段階評価］
◎：全く曇りがなく、ガラス板の向こうの視界に影響はなかった
〇：僅かに曇りが生じたが、ガラス板の向こうの視界に影響があるほどではなかった
△：明らかに曇りが生じ、ガラス板の向こうの視界に僅かに影響が生じた
×：ガラス板表面の曇り具合がきつく、ガラス板の向こうの視界が低下した

（８）耐熱老化性：ＪＩＳ　Ｋ－６７２３（１９９５）に準拠し、１００℃で１２０時間の加熱条件で加熱後引張試験を行った。結果は常態に対する試験後のプレスシートの１００％モジュラス残率（％）および破断伸び残率（％）で示した。数値が１００％に近いほど、耐熱老化性に優れる。　
　１００％モジュラス残率＝（加熱後引張試験のプレスシートの１００％モジュラス）／（加熱前引張試験のプレスシートの１００％モジュラス）×１００
　破断伸び残率＝（加熱後引張試験のプレスシートの破断伸び）／（加熱前引張試験のプレスシートの破断伸び）×１００

（９）耐光性：キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社）による照射２００時間の試験後のイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。

［製造例１］
エステル化反応
　温度計、デカンター、攪拌羽、還流冷却管を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物１８２．６ｇ（１．２モル，新日本理化(株)製：リカシッドＴＨ）、炭素数９の直鎖状の飽和脂肪族アルコール重量８５．１％と炭素数９の分岐鎖状の飽和族飽和アルコール重量１１．７％を含む飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９、直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率：８７％）４１６ｇ（２．９モル）、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを加え、反応温度を２００℃としてエステル化反応を実施した。減圧下アルコールを還流させて生成水を系外へ除去しながら、反応溶液の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応を行った。反応終了後、未反応アルコールを減圧下で系外へ留去した後、常法に従って中和、水洗、脱水して目的とする４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「エステル１」という。）４４９ｇを得た。　
　得られたエステル１は、エステル価：２５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相：１５であった。

エポキシ化反応
　次に、温度計、攪拌羽、冷却管を備えた１Ｌ四ツ口フラスコに、上記エステル化反応で得られたエステル１を４２３ｇ（１．０モル）仕込み、６０～７０℃に昇温した。昇温後、６０％過酸化水素水７６．６ｇ（１．３５モル）、７６％蟻酸１８．３ｇ（０．３０モル）、及び７５％燐酸１．４７ｇ（０．０１モル）を２時間１５分かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、更に４時間上記温度を保持し、熟成して反応を完了した。反応終了後、水相を系外へ除去した後、常法に従って、水洗、脱水して目的とする４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ１」という。）３９７ｇを得た。　
　得られたエポキシ１は、エステル価：２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．５ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［製造例２］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、炭素数９／１０／１１の比率が１９／４３／３８であり、直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率が８４％である炭素数９～１１の混合飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：ネオドール９１１、）４００ｇ（２．５モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ２」という。）４０４ｇを得た。　
　得られたエポキシ２は、エステル価：２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．９ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色相：１０であった。

［製造例３］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、ｎ－ノニルアルコール１９８ｇ（１．４モル）とイソノニルアルコール１６２ｇ（１．１モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ３」という。）３９０ｇを得た。なお、直鎖状の飽和脂肪族アルコールの比率は６０％であった。　
　得られたエポキシ３は、エステル価：２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．５ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［製造例４］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、２－エチルヘキサノール３７４ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ４」という。）３９０ｇを得た。　
　得られたエポキシ４は、エステル価：２７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：３．３ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色相：１０であった。

［製造例５］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、イソノニルアルコール４１６ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ５」という。）３７９ｇを得た。　
　得られたエポキシ５は、エステル価：２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．６ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．４％、色相：１０であった。

［製造例６］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、イソデシルアルコール４５９ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ６」という。）４１０ｇを得た。　
　得られたエポキシ６は、エステル価：２３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．０ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色相：１０であった。

［実施例１］
　上記「（３）塩化ビニルシートの作製」に記載した方法に従って、製造例１で得られたエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（エポキシ１）を表５に記載の所定量用いて塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［実施例２］
　エポキシの代わりにエポキシ２を用いた以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［実施例３］
　エポキシ１の代わりにエポキシ３を用いた以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［実施例４］
　エポキシ１の配合量を１０部に減らし、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（ｈｅｘａｍｏｌｌ　ＤＩＮＣＨ、ＢＡＳＦ社製）を４０部用いた以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［実施例５］
　エポキシ２の配合量を１０部に減らし、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（ｈｅｘａｍｏｌｌ　ＤＩＮＣＨ、ＢＡＳＦ社製）を４０部用いた以外は実施例２と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［実施例６］
　エポキシ１の配合量を１０部に減らし、トリメリット酸トリ２-エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）を４０部用いた以外は実施例１と同様に実施して、塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［比較例１］
　エポキシ１の代わりにエポキシ４を用いた以外は実施例１と同様に実施して、本発明外の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［比較例２］
　エポキシ１の代わりにエポキシ５を用いた以外は実施例１と同様に実施して、本発明外の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［比較例３］
　エポキシ１の代わりにエポキシ６を用いた以外は実施例１と同様に実施して、本発明外の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［比較例４］
　エポキシ１の代わりに１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（ｈｅｘａｍｏｌｌ　ＤＩＮＣＨ、ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、本発明外の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［比較例５］
　エポキシ１の代わりに市販のトリメリット酸トリ２-エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、本発明外の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

［比較例６］
　エポキシ１の代わりに市販のフタル酸ジイソノニル（新日本理化（株）製、サンソサイザーＤＩＮＰ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、本発明外の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験、耐光性試験及び耐フォギング試験を行なった。得られた結果をまとめて表５に示した。

　表５の結果より、本発明の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例１～３）を可塑剤として用いることにより、現在広く使われているＤＩＮＣＨ（比較例５）やＤＩＮＰ（比較例７）を用いた場合と比較して、同等の成形加工性、柔軟性及び耐寒性を保持しつつ、耐熱性、特に着色性を大きく改善できることがわかる。更に、耐熱用可塑剤としてよく使われているトリメリット酸エステル（比較例６）と比較しても、耐フォギング性に有意差はなく、耐熱性、特に着色性が大きく向上されており、優れた成形加工性、柔軟性、耐寒性を考慮すると自動車内装材としてのその有用性は明らかである。また、表５の結果より、本発明の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（実施例１～３）を可塑剤として用いることにより、従来の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（比較例１）を用いた場合と比較して、同等の成形加工性や柔軟性を保持しつつ、耐寒性及び耐熱性が大きく改善されていることがわかる。更に、実施例４～６の結果より、現在広く使われているＤＩＮＣＨやＴＯＴＭに本発明の４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを加えることにより、耐熱性、特に着色性を大きく改善できることがわかる。以上の結果より、本発明に係るエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物は、より厳しい環境下で使用する寒冷地仕様や海外仕様の自動車に使われる内装材などに特に有用であることがわかる。

〔第５の本発明〕
（１）アルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率
　本発明の実施例及び比較例で用いる可塑剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率は、その製造に用いた原料アルコール中の組成をガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）によって測定し、その結果を可塑剤中のアルキル基の炭素数と直鎖状アルキル基の比率とした。前記ＧＣによる原料アルコールの測定方法は上記と同様である。

（２）原料エステル及び本ジエステルの物性評価
　下記の製造例で得られた原料エステル及び本ジエステルのエステル価、酸価、ヨウ素価、オキシラン酸素、及び色相は、上記と同様の方法で分析を行った。

（３）成形加工性
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）２ｇに可塑剤１０ｇを入れ混合したサンプル約０．０１ｇをスライドガラス上に滴下し、カバーガラスをかけ、光学顕微鏡にセットした。５℃／ｍｉｎの速度で昇温し、加熱昇温による塩化ビニル樹脂の粒子の状態変化を観察し、塩化ビニル樹脂の粒子が溶け始める温度と該粒子が透明になった温度をそれぞれゲル化開始温度およびゲル化終了温度とし、その平均値をゲル化温度とした。ゲル化温度が低いほど可塑剤の吸収速度が速く加工性に優れる。

（４）塩化ビニルシートの作製
　塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１０５０、商品名「Ｚｅｓｔ１０００Ｚ」、新第一塩ビ（株）製）１００重量部に、安定剤として、カルシウムステアレート（ナカライテスク（株）製）及びジンクステアレート（ナカライテスク（株）製）を各々０．３及び０．２重量部を配合し、モルタルミキサーで攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物とした。また、モルタルミキサーでの攪拌混合後、本発明に係るジエステルを５０重量部加え、均一になるまでハンドリング混合し、本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物とした。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１６０～１６６℃で４分間溶融混練しロールシートを作製した。続いて１６２～１６８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約１ｍｍのプレスシートを作製した。

［樹脂の物性評価］
（５）引張特性：ＪＩＳ　Ｋ－６７２３（１９９５）に準拠し、プレスシートの１００％モジュラス、破断強度、破断伸びを測定した。１００％モジュラスの値が小さいほど柔軟性が良好であることを示し、破断強度、破断伸びはその材料の実用的な強度の目安であり、一般的にはその値が大きいほど実用的な強度に優れると言うことができる。

（６）耐寒性：クラッシュベルグ試験機を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－６７７３（１９９９）に準拠して、プレスシートの柔軟温度（℃）を測定した。柔軟温度（℃）が低いほど耐寒性に優れる。ここで言う柔軟温度とは、前記測定において所定のねじり剛性率（３．１７×１０³ｋｇ/ｃｍ²）を示す低温限界の温度を指す。

（７）耐熱性（揮発性、着色性）：加熱後の揮発減量及びシート着色の評価による。
ａ）揮発減量：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で６０分、１２０分加熱した後のシートの重量変化を測定し、下記の式に従って揮発減量（％）を算出した。　
　揮発減量の数値が小さいほど、耐熱性が高い。　
　揮発減量（％）＝（（試験前の重量―試験後の重量）／試験前の重量）×１００
ｂ）シート着色 ：ギヤーオーブン中、ロールシートを１７０℃で３０分、６０分間加熱した後の着色度の強弱を目視により５段階で評価した。
◎：着色なし、　〇：僅かに着色、  △：着色、　×：強い着色、　××：著しい着色

（８）紫外線照射試験
　スガ試験機社製キセノンウェザーメーターを用いて、測定条件（放射照度１２０Ｗ／ｍ^２、温度６３℃、湿度５０％）を２００時間実施した後のプレスシートのイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。

［製造例１］
エステル化反応
　温度計、デカンター、攪拌羽、還流冷却管を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物１８２．６ｇ（１．２モル，新日本理化(株)製：リカシッドＴＨ）、炭素数９の直鎖状の飽和脂肪族アルコール重量８５．１％と炭素数９の分岐鎖状の飽和族飽和アルコール重量１１．７％を含む飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇ（２．９モル）、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを加え、反応温度を２００℃としてエステル化反応を実施した。減圧下アルコールを還流させて生成水を系外へ除去しながら、反応溶液の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応を行った。反応終了後、未反応アルコールを減圧下で系外へ留去した後、常法に従って中和、水洗、脱水して目的とする４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエステル（以下、「エステル１」という。）４４９ｇを得た。　
　得られたエステル１は、エステル価：２６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、色数：２０であった。

エポキシ化反応
　次に、温度計、攪拌羽、冷却管を備えた１Ｌ四ツ口フラスコに、上記エステル化反応で得られたエステル１を４２３ｇ（１．０モル）仕込み、６０～７０℃に昇温した。昇温後、６０％過酸化水素水７６．６ｇ（１．３５モル）、７６％蟻酸１８．３ｇ（０．３０モル）、及び７５％燐酸１．４７ｇ（０．０１モル）を２時間１５分かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、更に４時間上記温度を保持し、熟成して反応を完了した。反応終了後、水相を系外へ除去した後、常法に従って、水洗、脱水して目的とする４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ１」という。）３９７ｇを得た。　
　得られたエポキシ１は、エステル価：２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．７ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．５％、色数：１０であった。

［製造例２］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、炭素数９／１０／１１の比率が１９／４３／３８であり、全体の直鎖率が８４％である炭素数９～１１の飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：ネオドール９１１、）４６４ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ２」という。）４０４ｇを得た。　
　得られたエポキシ２は、エステル価：２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．７ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．１％、色数：１０であった。

［製造例３］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、ｎ－ノニルアルコール２５１ｇ（１．７モル）とイソノニルアルコール１６７ｇ（１．２モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ３」という。）３９０ｇを得た。　
　得られたエポキシ３は、エステル価：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：１．９ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．３％、色数：１０であった。

［製造例４］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、２－エチルヘキサノール３７８ｇ（２．９モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ４」という。）３９０ｇを得た。　
　得られたエポキシ４は、エステル価：２７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．６ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．７％、色数：１０であった。

［製造例５］
　飽和脂肪族アルコール（シェルケミカルズ社製：リネボール９）４１６ｇの代わりに、ｎ－ノニルアルコール１６７ｇ（１．２モル）とイソノニルアルコール２５１ｇ（１．７モル）を加えた以外は製造例１と同様に実施して、４，５－エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、「エポキシ５」という。）３４０ｇを得た。　
　得られたエポキシ５は、エステル価：２５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価：２．５ｇＩ₂／１００ｇ、オキシラン酸素：３．３％、色数：１０であった。

［実施例１］
　上記「（３）成形加工性」に記載した方法に従って、製造例１で得られたエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（エポキシ１）を用いて成形加工性（ゲル化温度）を測定した。得られた結果を表６に示した。　
　続いて、上記「（４）塩化ビニルシートの作製」に記載した通り、エポキシ１を可塑剤として用いて医療用軟質塩化ビニル系樹脂組成物（即ち、軟質材料に使用する為の医療用塩化ビニル系樹脂組成物）を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果を表６に示した。

［実施例２］
　エポキシ１の代わりにエポキシ２を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて医療用軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

［実施例３］
　エポキシ１の代わりにエポキシ３を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて医療用軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

［比較例１］
　エポキシ１の代わりにエポキシ４を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

［比較例２］
　エポキシ１の代わりにエポキシ５を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

［比較例３］
　エポキシ１の代わりに１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（ＢＡＳＦ社製、ｈｅｘａｍｏｌｌ　ＤＩＮＣＨ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

［比較例４］
　エポキシ１の代わりにフタル酸ジ２-エチルヘキシル（新日本理化（株）製、サンソサイザーＤＯＰ）を用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質材料用の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質材料用の塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

［比較例５］
　エポキシ１の代わりに市販のトリメリット酸トリ２-エチルヘキシルを用いた以外は実施例１と同様に実施して、成形加工性を測定し、続いて軟質材料用の塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、得られた軟質材料用の塩化ビニル系樹脂組成物より塩化ビニルシートを作製して引張試験、耐寒性試験、耐熱性試験及び紫外線照射試験を行なった。得られた結果をまとめて表６に示した。

 　表６の結果より、明らかに本発明のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを配合した医療用塩化ビニル系樹脂組成物（実施例１～３）は、現在最も汎用に使われているフタル酸エステル系の可塑剤であるＤＯＰを配合した樹脂組成物（比較例４）と比べて、紫外線照射試験後の着色が非常に少ないことがわかる。一般に塩化ビニル樹脂組成物から得られた成形体の着色の原因は、塩化ビニル樹脂の脱塩酸反応による共役ポリエンの生成により着色するもので、紫外線や放射線の照射がそれを促進するために滅菌や殺菌処理時に着色することが知られており、上記結果より紫外線照射だけでなく、同じメカニズムで着色すると考えられる様々な放射線照射による滅菌や殺菌処理においても、同様の効果を示すものと言える。

　また、同じく本発明のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを配合した医療用塩化ビニル系樹脂組成物（実施例１～３）は、現在最も汎用に使われているフタル酸エステル系の可塑剤を配合した樹脂組成物（比較例４）と比べて、揮発減量が少なく、更に熱着色もなく、煮沸やオートクレーブ等の加熱を伴う殺菌や滅菌処理において、可塑剤の揮発による柔軟性の低下や着色等の劣化の懸念がより低減され、非常に有用であることがわかる。

　次に、最近耐熱性に優れるとして使われ始めているトリメリット酸エステル系の可塑剤であるＴＯＴＭを配合した樹脂組成物（比較例５）と比べても、紫外線照射試験後の着色が非常に少ないことがわかる。

　更に、本発明外のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを配合した樹脂組成物（比較例１、２）と比較しても、本発明に係るエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを使うことにより、使用時の柔軟性や耐寒性が同等か、それ以上であり、かつ揮発減量が少なく、煮沸やオートクレーブ等の加熱を伴う殺菌や滅菌処理における可塑剤の揮発による柔軟性の低下等、劣化の懸念がより低減され、非常に有用であることが明らかである。

　本発明の分子構造中にエポキシ基を有する新規なエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは、熱可塑性樹脂やゴム等の可塑剤として、可塑剤本来の可塑化性能は良好であり、かつ耐熱性や耐寒性に優れており、近年益々厳しくなる耐寒性や耐熱性の要求にも対応可能な可塑剤であり、又は塩素含有樹脂における安定化剤として非常に有用である。特に、本発明のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは、塩化ビニルを代表とする塩素含有樹脂において、安定化剤としての性能を併せ持つ可塑剤として、また、硬質、半硬質、更には他の可塑剤を配合した軟質材料等、様々な材料系における安定化剤として使用することができる。そのような性能を有する該エポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを配合した樹脂組成物及び樹脂成形体は電線被覆用途や自動車用部材用途、水道管などのパイプ類、パイプ用の継手類、雨樋などの樋類、窓枠サイディング、平板、波板、一般フィルムシート（ラミネート、包装、車両、雑貨等）用途、農業用フィルム用途、レザー用途、コンパウンド用途、床材用途、壁紙用途、履物用途、シーリング材用途、繊維用途、ホース用途、ガスケット用途、建築資材用途、塗料用途、接着剤用途、ペースト用途、医療用途などに利用することができる。

Claims (20)

1. 　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルからなり、かつ該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％であることを特徴とするエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。
   

   

    （式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）
2. 　前記アルキル基が、（i）主として炭素数９～１１のアルキル基から構成され、炭素数９のアルキル基／炭素数１０のアルキル基／炭素数１１のアルキル基の比率（モル比）が１０～２５／３５～５０／３０～４５の範囲である、又は（ii）ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対して９０％以上（モル比）の炭素数９のアルキル基を含むものである、請求項１に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。
3. 　前記アルキル基中の直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が、５５～９５％である請求項１又は２に記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。
4. 　プロトン核磁気共鳴分光分析で測定したシクロヘキサン環を介したオキシラン環とアルキルオキシカルボニル基の異性体比（シス体／トランス体、モル比）が５／９５～３５／６５である請求項１～３の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。
5. 　請求項１～４の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
6. 　塩化ビニル系樹脂と請求項５に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
7. 　前記塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１～２００重量部である請求項６に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
8. 　請求項６又は７に記載の塩化ビニル系樹脂組成物から得られた塩化ビニル系成形体。
9. 　請求項１～４の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩素含有樹脂用安定化剤。
10. 　塩素含有樹脂と請求項９に記載の安定化剤を含有する塩素含有樹脂組成物。
11. 　前記安定化剤の含有量が、塩素含有樹脂１００重量部に対して、１～３０重量部である請求項１０に記載の塩素含有樹脂組成物。
12. 　更に、可塑剤を含む請求項１０又は１１に記載の塩素含有樹脂組成物。
13. 　請求項１０～１２の何れかに記載の塩素含有樹脂組成物から得られた塩素含有樹脂成形体。
14. 　下記一般式（１）で示される４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエステルから選ばれる少なくとも一種を塩素含有樹脂に含有させることにより、該塩素含有樹脂を安定化する方法であって、該ジカルボン酸ジエステルを構成するアルキル基の全量に対する直鎖状のアルキル基の比率（モル比）が５０～９９％である、塩素含有樹脂を安定化する方法。
    

    

     （式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一又は異なって、炭素数７～１３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表す。）
15. 　塩化ビニル系樹脂と請求項１～４の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物。
16. 　請求項１５に記載の自動車内装用塩化ビニル系樹脂組成物からなる自動車内装材。
17. 　塩化ビニル系樹脂と請求項１～４の何れかに記載のエポキシシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する医療用塩化ビニル系樹脂組成物。
18. 　更に脂肪酸カルシウム塩及び／又は脂肪酸亜鉛塩を含有する請求項１７に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。
19. 　更にシラン化合物を含有する請求項１７又は１８に記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物。
20. 　請求項１７～１９の何れかに記載の医療用塩化ビニル系樹脂組成物からなる医療用材料。