WO2016084533A1 - マイクロ流路作製用原盤、転写物、およびマイクロ流路作製用原盤の製造方法 - Google Patents

マイクロ流路作製用原盤、転写物、およびマイクロ流路作製用原盤の製造方法 Download PDF

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林部　和弥
章広 柴田
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    • B29C2059/023—Microembossing

Definitions

  • the present invention relates to a microchannel manufacturing master, a transcript, and a method for manufacturing a microchannel manufacturing master.
  • microfluidic chips have been developed in which wells and microchannels for chemical and biological analysis are provided on a resin or glass substrate.
  • Patent Document 1 discloses a microfluidic chip in which the hydrophilicity of the surface of the microchannel is increased by irradiating a microchannel made of PMMA (polymethyl methacrylate) with a femtosecond laser. Yes.
  • Patent Document 2 the surface of the microchannel made of silicone rubber is subjected to plasma modification treatment in a gas atmosphere containing nitrogen and amine, thereby improving the hydrophilicity of the surface of the microchannel.
  • a fluidic chip is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a method for producing a mold for producing a microfluidic chip.
  • a microfluidic chip is manufactured by performing nanoimprint transfer using this template.
  • Patent Documents 1 and 2 a microfluidic chip having a highly hydrophilic microchannel is obtained by performing the above treatment.
  • the methods described in Patent Documents 1 and 2 are not preferable methods from the viewpoint of mass productivity.
  • the material of a microchannel will be limited to PMMA and silicone rubber. .
  • an object of the present invention is a novel and improved technique capable of easily mass-producing a transcript having a highly hydrophilic region.
  • Another object of the present invention is to provide a microchannel manufacturing master, a transcript, and a method of manufacturing the microchannel manufacturing master.
  • a base material a base material, a main concavo-convex portion provided on a surface of the base material and extending in a surface direction of the base material, and a surface of the main concavo-convex portion are provided.
  • a master for producing a microchannel having a surface area ratio is provided.
  • the main uneven portion may have a width and depth of 1 ⁇ m to 2000 ⁇ m, and the fine uneven portion may have a width and depth of 30 nm to 1000 nm.
  • a plurality of the fine irregularities may be provided, and the width and depth of the fine irregularities may be different values for each position where the fine irregularities are formed.
  • the fine uneven portion may be provided so as to extend along a longitudinal direction of the main uneven portion.
  • a main concavo-convex portion extending in the surface direction of the base material is formed on the surface of the base material, and 10 pico is formed on the surface of the main concavo-convex portion.
  • a master for producing a micro flow path which includes forming a fine uneven portion having a narrower pitch than the main uneven portion on the surface of the main uneven portion by irradiating an ultrashort pulse laser having a pulse width of less than a second.
  • a manufacturing method is provided.
  • the irradiation with the ultrashort pulse laser may be performed such that the polarization direction is orthogonal to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion.
  • a transfer product including a resin layer onto which the surface shape of the master plate for producing a microchannel is transferred.
  • the main uneven portion may have a width and depth of 1 ⁇ m to 2000 ⁇ m, and the fine uneven portion may have a width and depth of 30 nm to 1000 nm.
  • a plurality of the fine irregularities may be provided, and the width and depth of the fine irregularities may be different values for each position where the fine irregularities are formed.
  • the fine uneven portion may be provided so as to extend along a longitudinal direction of the main uneven portion.
  • the resin layer may be made of a curable hydrophilic resin.
  • a microfluidic chip including the transcript is provided.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating an example of a polarization direction of an ultrashort pulse laser, a scanning direction, and a planar shape of a fine uneven portion 14 in a manufacturing process of the master 1.
  • the master 1 is a master for producing a microchannel, and is used for imprint transfer including a roll-to-roll method. That is, the transferred product 5 is manufactured by transferring the concavo-convex shape provided on the surface of the master 1.
  • the transfer product 5 is obtained by imprint transfer using the master 1, the surface of the transfer 5 is formed with unevenness that is a reverse of the uneven shape provided on the surface of the master 1. It will be. A concave portion formed on the surface of the transfer product 5 becomes a microchannel.
  • the master 1 may be used not only when the transfer product 5 as a product such as a microfluidic chip is manufactured, but also when the replica master is manufactured by the imprint transfer method.
  • the replica master has irregularities formed by inverting the irregularities provided on the surface of the master 1, and further, imprint transfer is performed using the replica master, whereby a transfer product 5 as a product can be manufactured. .
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section when the master 1 according to the present embodiment is cut in the thickness direction.
  • the master 1 As shown in FIG. 1, the master 1 according to the present embodiment is provided on a flat substrate 10, a surface layer 16 laminated on the substrate 10, a surface of the surface layer 16, and the substrate 10. Compared with the main concavo-convex portion 11, the plurality of main concavo-convex portions 11 extending in the surface direction, the coating layer 15 covering the surfaces of the plurality of main concavo-convex portions 11, and the coating layer 15 on the surface of the plurality of main concavo-convex portions 11. And a plurality of fine irregularities 14 having a narrow pitch (period). Note that the master 1 may not include the surface layer 16, and in this case, the main concavo-convex portion 11 is directly provided on the surface of the substrate 10. Further, the master 1 may not include the covering layer 15, and in this case, the fine uneven portion 14 is directly provided on the surface of the surface layer 16.
  • the substrate 10 is not limited to a flat plate shape as shown in FIG. 1, and may be a cylindrical shape or a columnar shape.
  • the surface layer 16 and the main concavo-convex portion 11 are provided on the outer peripheral surface of the base material 10.
  • the cylindrical or columnar master 1 can be used in a roll-to-roll imprint transfer method.
  • the material of the base material 10 is not particularly limited, and metals such as stainless steel, Cu, Al, Ni, quartz glass (SiO 2 ) such as fused silica glass or synthetic quartz glass, semiconductor material, resin, and the like Can be used. Alternatively, a stacked material in which these materials are stacked may be used.
  • the material of the surface layer 16 is not particularly limited, and a metal such as NiP, Ni, Cu, Al, or a laminated material thereof can be used.
  • the thickness of the surface layer 16 is not particularly limited, but may be, for example, 50 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the material of the coating layer 15 is not particularly limited, and a metal such as Cu, Cr, Ni, NiP, and Al, or a carbon material such as diamond-like carbon (DLC) can be used.
  • the thickness of the coating layer 15 is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the main concavo-convex portion 11 is provided on the surface of the surface layer 16 or the surface of the base material 10, extends in the surface direction of the base material 10, and has a convex portion 12 and a concave portion 13. Specifically, one main concavo-convex part 11 has one convex part 12 and one concave part 13.
  • the cross-sectional shape of the convex portion 12 is not limited to the shape shown in FIG. 1 and can be various shapes as will be described below.
  • the cross-sectional shape of the convex part 12 means the contour shape of the surface of the convex part 12 in the cross section of the base material 10.
  • the other cross-sectional shape of the convex part 12 is demonstrated using FIG. FIG.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross section of the convex portion 12 when the master 1 according to this embodiment is cut in the thickness direction.
  • FIG. 2A is an example of the rectangular convex portion 12.
  • FIG. 2B is an example of the trapezoidal convex portion 12 whose upper base is shorter than the lower base.
  • FIG. 2C shows an example of a triangular convex portion 12 having a vertex located on the upper side.
  • FIG. 2D is an example of the semicircular convex portion 12 in which an arc is located on the upper side. Further, FIG.
  • the cross-sectional shape of the convex portion 12 may be a polygon such as a triangle or a quadrangle, the corner portion of the polygon may be a curve, or a curve such as a circle or an ellipse.
  • the cross-sectional shape of the concave portion 13 forming a pair of the convex portions 12 is not limited to the shape as shown in FIG. 1 as in the cross-sectional shape of the convex portion 12, and may be various shapes. it can.
  • the planar shape of the main concavo-convex portion 11 is not particularly limited, and can be various shapes.
  • the planar shape of the main concavo-convex portion 11 refers to the shape of the main concavo-convex portion 11 when the surface of the base 10 is viewed from above the surface of the base 10, that is, the shape in a plan view.
  • the planar shape of the main concavo-convex portion 11 will be described with reference to FIG.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing a planar shape of the main concavo-convex portion 11 according to the present embodiment.
  • FIG. 3A is an example of a linear main concavo-convex portion 11 extending in the surface direction of the substrate 10.
  • FIG. 3B is an example of a curved main uneven portion 11.
  • FIG. 3C is an example of the main concavo-convex portion 11 having a bent shape so as to form an obtuse angle in the surface direction of the substrate 10. That is, the planar shape of the main concavo-convex portion 11 according to the present embodiment is not particularly limited, and may be a straight shape or a curved shape, or may be a bent shape or a branched shape.
  • the width and depth of the main concavo-convex portion 11 are not particularly limited, and may be, for example, 1 ⁇ m to 2000 ⁇ m.
  • the width and depth of the main concavo-convex portion 11 are the width and depth (height) of the convex portion 12 and the concave portion 13.
  • the width of the convex portion 12 refers to the width of the bottom portion of the convex portion 12 in the cross section when the master 1 is cut in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the main concave and convex portion 11, and the width of the concave portion 13 is It refers to the width of the bottom surface of the recess 13 in the same cross section.
  • the depth (height) of the convex portion refers to the length from the bottom portion to the upper end portion (upper end surface) in the same cross section, and the depth of the concave portion refers to the bottom portion to the upper end portion (opening surface) in the same cross section.
  • Refers to the length of The convex portion 12 or the concave portion 13 may have a uniform width in one convex portion 12 or the concave portion 13, or may have a different width for each position in the one convex portion 12 or the concave portion 13.
  • one fine uneven portion 14 has one fine convex portion 17 and one fine concave portion 18.
  • the fine uneven portion 14 is provided on the upper surface of the convex portion 12 and the bottom surface of the concave portion 13.
  • corrugated part 14 is not restricted to being provided in both the upper surface of the convex part 12, and the bottom face of the recessed part 13, and may be provided in any one.
  • the fine concavo-convex portion 14 is provided on the upper surface of the convex portion 12.
  • the width and depth of the fine uneven portion 14 are not particularly limited, but may be, for example, 30 nm to 1000 nm.
  • the width and depth of the fine uneven portion 14 are the width and depth (height) of the fine convex portion 17 and the fine concave portion 18.
  • the definition of the width and depth of the fine convex part 17 and the width and depth of the fine concave part 18 are the same as the definition of the convex part 12 and the concave part 13 described above.
  • the width and depth of the fine uneven portions 14 may be different values for each position where the fine uneven portions 14 are formed.
  • the surface of the main uneven part 11 provided with the fine uneven part 14 has an arithmetic average roughness (Ra) of 10 nm to 150 nm.
  • the arithmetic average roughness can be obtained as follows.
  • the shape in a 3 ⁇ m square region of the surface of the main concavo-convex portion 11 is measured with an atomic force microscope (AFM), and the arithmetic average roughness Ra is calculated according to JISB0601-2001.
  • the surface of the main uneven portion 11 provided with the fine uneven portion 14 has a specific surface area ratio of 1.1 to 3.0.
  • the specific surface area ratio can be obtained as follows. A region of 3 ⁇ m square on the surface of the main concavo-convex portion 11 is observed by AFM, and the measured surface area Sa of the surface is measured. The measured surface area Sa relative to the surface area Sm when Sa and the surface are ideal flat surfaces (mirror surfaces). Can be obtained by calculating the ratio.
  • the formation direction of the fine concavo-convex portion 14 is not particularly limited, and can be various directions as described below.
  • the formation direction of the fine irregularities 14 refers to the longitudinal direction of the fine irregularities 14 when the surface of the substrate 10 is viewed from above the surface of the substrate 10.
  • the fine uneven portion 14 shown in FIG. 3A is provided so as to extend linearly along the longitudinal direction of the linear main uneven portion 11.
  • the formation direction of the fine uneven portion 14 is a direction along the longitudinal direction of the main uneven portion 11.
  • 3B and 3C are provided so as to extend along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 having a curved shape or a bent shape. In these cases, the fine concavo-convex portion 14 shown in FIG.
  • FIG. 4 is a diagram schematically showing another planar shape of the main concavo-convex portion 11 according to the present embodiment.
  • FIG. 4A is an example of the fine concavo-convex portion 14 having a forming direction along the longitudinal direction of the linear main concavo-convex portion 11, as in FIG. 3A.
  • FIG. 4B is an example of the fine concavo-convex portion 14 when the formation direction of the fine concavo-convex portion 14 is orthogonal to the longitudinal direction of the linear main concavo-convex portion 11.
  • FIG. 4C is an example of the fine uneven portion 14 in the case where the formation direction of the fine uneven portion 14 is inclined with respect to the longitudinal direction of the linear main uneven portion 11.
  • planar shape of the fine concavo-convex portion 14 is not limited to a linear shape as in the examples described so far, and can be various shapes.
  • the fine irregularities 14 may be dot-like or mesh-like.
  • the fine uneven portion 14 may have a different formation direction and shape for each position in the main uneven portion 11.
  • FIG. 5 is a view schematically showing a cross section when the transfer product 5 according to the present embodiment is cut in the thickness direction.
  • the transfer product 5 includes a resin layer 55 to which the surface shape of the master 1 according to the present embodiment is transferred.
  • the transfer product 5 includes a flat substrate 50, a resin layer 55 provided on the surface of the substrate 50, and main irregularities provided on the surface of the resin layer 55 and extending in the surface direction of the resin layer 55.
  • Part 51 and a fine uneven part 54 provided on the surface of the main uneven part 51 and having a narrower pitch than the main uneven part 51.
  • the material of the base material 50 is not particularly limited, and resin, quartz glass such as fused silica glass or synthetic quartz glass, semiconductor material, or metal such as stainless steel can be used. Alternatively, a stacked material in which these materials are stacked may be used. In addition, as a material of the base material 50, the material with high adhesiveness with the resin layer 55 demonstrated later is preferable.
  • the size of the base material 50 is not particularly limited as long as the base material of the transfer material 5 having a microchannel generally has a size.
  • the curable hydrophilic resin 56 which is a composition of the resin layer 55 is a hydrophilic resin having a curable type of either a photo-curable type or a thermosetting type. Furthermore, the resin layer 55 is preferably a photo-curing hydrophilic resin 56 that is a resin that decreases in fluidity and is cured when irradiated with light having a predetermined wavelength.
  • the photocurable hydrophilic resin 56 is an ultraviolet curable resin such as an acrylic resin acrylate.
  • the curable hydrophilic resin 56 may contain an initiator, a filler, a functional additive, a solvent, an inorganic material, a pigment, an antistatic agent, a sensitizing dye, or the like, as necessary.
  • the thickness of the resin layer 55 is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the main concavo-convex portion 51 is provided on the surface of the resin layer 55, extends in the surface direction of the resin layer 55, and has a convex portion 52 and a concave portion 53. Specifically, one main concavo-convex portion 51 has one convex portion 52 and one concave portion 53.
  • the cross-sectional shape of the concave portion 53 constituting the main concave / convex portion 51 is not limited to the shape shown in FIG. 5, and has a shape in which the cross-sectional shape of the convex portion 12 of the master 1 is reversed. Various shapes can be used according to the cross-sectional shape of the convex portion 12.
  • the cross-sectional shape of the recessed part 53 means the outline shape of the space in the recessed part 53 in the cross section of the transcription
  • FIG. the cross-sectional shape of the convex portion 52 forming a pair of the concave portions 53 can be various shapes according to the cross-sectional shape of the concave portion 13 of the master 1.
  • the planar shape and the forming direction of the main concavo-convex portion 51 are not particularly limited, and the plane shape of the main concavo-convex portion 11 of the master 1 has a transferred shape. Various shapes and forming directions can be used according to the shape.
  • the main concavo-convex portion 51 has a reversed shape of the main concavo-convex portion 11 of the master 1. Therefore, the width and depth (height) of the main uneven portion 51 are the same values as the width and depth (height) of the main uneven portion 11 of the master 1.
  • the definition of the width and depth of the main uneven portion 51 is the same as the definition of the width and height of the main uneven portion 11.
  • the width and depth of the convex portion 52 and the concave portion 53 may be, for example, 1 ⁇ m to 2000 ⁇ m according to the main concave and convex portion 11 of the master 1.
  • the plurality of main concavo-convex parts 51 preferably have the same width as each other, similarly to the main concavo-convex part 11 of the master 1, and are formed on the base material 50 at the same pitch (period) along the surface direction of the base material 50. Preferably it is formed.
  • the size of the pitch may be 1 ⁇ m to 2000 ⁇ m, for example, according to the main concavo-convex portion 11 of the master 1.
  • the fine concavo-convex portion 54 is provided on the surface of the main concavo-convex portion 51, has a fine convex portion 57 and a fine concave portion 58, and has a narrower pitch (period) than the main concavo-convex portion 51.
  • one fine uneven portion 54 has one fine convex portion 57 and one fine concave portion 58.
  • the fine uneven portion 54 is formed by transferring the shape of the fine uneven portion 14 of the master 1, the fine uneven portion 54 has a cross-sectional shape in which the cross-sectional shape of the fine uneven portion 14 of the master 1 is reversed.
  • the planar shape of one fine concavo-convex portion 14 has a planar shape that is a transferred shape.
  • the fine uneven portion 54 is provided on the upper surface of the convex portion 52 and the bottom surface of the concave portion 53.
  • corrugated part 54 is not restricted to being provided in both the upper surface of the convex part 52, and the bottom face of the recessed part 53, You may provide in any one.
  • the fine uneven portion 54 is provided on the bottom surface of the recessed portion 53.
  • the fine concavo-convex portion 54 has an inverted shape of the fine concavo-convex portion 14 of the master 1. Therefore, the width and depth (height) of the fine irregularities 54 are the same values as the width and depth (height) of the fine irregularities 14 of the master 1.
  • the definition of the width and depth of the fine uneven portion 54 is the same as the definition of the width and height of the fine uneven portion 14.
  • the width and depth of the fine convex portion 57 and the fine concave portion 58 may be 30 nm to 1000 nm.
  • the width and depth of the fine uneven portions 54 can be different values for each position where the fine uneven portions 54 are formed.
  • the surface of the main uneven part 51 provided with the fine uneven part 54 has an arithmetic average roughness of 10 nm to 150 nm.
  • the arithmetic average roughness can be obtained in the same manner as the arithmetic average roughness of the surface of the main uneven portion 11 of the master 1.
  • the surface of the main uneven portion 51 provided with the fine uneven portion 54 has a specific surface area ratio of 1.1 to 3.0.
  • the specific surface area ratio can be obtained in the same manner as the specific surface area ratio of the surface of the main uneven portion 11 of the master 1.
  • the formation direction of the fine uneven portion 54 is not particularly limited, and the fine uneven portion 54 has a planar shape obtained by transferring the planar shape of the fine uneven portion 14 of the master 1. It can be in various directions according to the planar shape.
  • the formation direction of the fine uneven portion 54 is defined in the same manner as the fine uneven portion 14 of the master 1.
  • the fine irregularities 54 can be provided so as to extend linearly along the longitudinal direction of the linear main irregularities 51.
  • the forming direction of the fine uneven portion 54 is a direction along the longitudinal direction of the linear main uneven portion 51.
  • the fine uneven portion 54 can be provided along the direction in which the main uneven portion 51 extends in the plane of the base material 50.
  • the formation direction of the fine uneven portion 54 is also a direction along the longitudinal direction of the main uneven portion 51. Further, the formation direction of the fine uneven portion 54 may be a direction orthogonal to the longitudinal direction of the linear main uneven portion 51 as in the case of the fine uneven portion 14 of the master 1. The direction inclined with respect to the longitudinal direction of 51 may be sufficient, and what combined these may be sufficient. Further, the planar shape of the fine uneven portion 54 is not limited to a linear shape as in the examples described so far, and may be a dot shape or a mesh shape.
  • the transfer product 5 includes the main uneven portion 51 and the fine uneven portion 54 formed by transferring the main uneven portion 11 and the fine uneven portion 14 of the master 1.
  • the fine concavo-convex portion 54 By providing the fine concavo-convex portion 54 on the surface of the main concavo-convex portion 51 of the transfer product 5, the surface area of the surface of the main concavo-convex portion 51 is increased, and the hydrophilicity of the surface of the main concavo-convex portion 51 can be increased. Further, when the fluid flows into the fine uneven portion 54, the fluidity of the fluid in the main uneven portion 51 changes due to the action at the interface between the fluid and the fine uneven portion 54.
  • the shape of the fine concavo-convex portion 54 it is possible to control the flowability (flow velocity) of the fluid flowing through the main concavo-convex portion 51. Furthermore, when the fine concavo-convex portion 54 having a different shape for each position is provided in the main concavo-convex portion 51, the flow velocity of the fluid changes according to the shape of the fine concavo-convex portion 54.
  • the surface of the main concavo-convex portion 51 can be provided with the fine concavo-convex portion 54, whereby the hydrophilicity of the surface of the main concavo-convex portion 51 can be enhanced. Furthermore, by changing the shape of the fine concavo-convex portion 54, the ease of flow of the fluid flowing through the main concavo-convex portion 51 can be easily controlled.
  • a microfluidic chip such as a microreactor including the transcript 5 according to this embodiment can be manufactured.
  • the concave portion 53 of the transfer product 5 can be a micro flow channel for flowing a fluid, or can be a well for storing fluid.
  • the surface area of the bottom surface of the concave portion 53 is increased, and the hydrophilicity of the bottom surface of the concave portion 53 can be increased.
  • the shape of the fine uneven portion 54 can be selected according to the property of the fluid flowing in the recess 53.
  • microfluidic chip that can be used as a capillary by stretching a substrate so as to cover the concave portion 53 of the transfer product 5 can also be produced.
  • FIG. 6 is a diagram schematically showing a cross section when the master 1 in each step is cut in the thickness direction, along with the flow of the method for manufacturing the master 1 according to the present embodiment.
  • step S101 the surface layer 16 is formed on the surface of the substrate 10 using a method such as plating such as electrolytic plating or electroless plating. Note that step S101 for forming the surface layer 16 may be omitted.
  • step S102 the surface of the surface layer 16 is subjected to mirror cutting using a diamond cutting tool or the like with an ultra-precision cutting machine to flatten the surface of the surface layer 16 or the surface of the substrate 10.
  • the process is not limited to mirror cutting using a diamond cutting tool, and mirror polishing using fixed abrasive grains and polishing using free abrasive grains may be used.
  • step S103 the main concavo-convex portion 11 extending in the surface direction of the base material 10 is formed on the surface of the surface layer 16 or the surface of the base material 10 using a diamond cutting tool or the like with an ultraprecision cutting machine. Note that this step is not limited to ultra-precise cutting using a diamond tool, and photolithography or laser processing may be used. Moreover, you may use as the base material 10 what was transferred by electroforming from the type
  • step S104 a method such as electroplating or electroless plating, sputtering, vapor deposition, ion plating, CVD (Chemical Vapor Deposition), spin coating, coating, slit coating, dip coating, or spray coating is used. Then, the covering layer 15 covering the surface of the main concavo-convex portion 11 is formed. Note that step S104 for forming the coating layer 15 may be omitted.
  • step S105 the surface of the main uneven portion 11 is irradiated with an ultrashort pulse laser having a pulse width of 10 picoseconds or less on the surface of the main uneven portion 11 using the laser processing apparatus 8.
  • the master 1 is manufactured by forming the fine concavo-convex portions 14 having a narrow pitch compared to the above. Details of the laser processing apparatus 8 will be described later.
  • the shape and the like of the fine irregularities 14 change depending on the laser irradiation conditions such as laser wavelength, repetition frequency, pulse width, fluence, number of pulses, beam size, scanning speed, scanning direction, beam scanning pitch, and polarization direction. The irradiation conditions are selected so that the fine irregularities 14 are obtained.
  • the fluence per shot of the ultrashort pulse laser when the master 1 is manufactured is larger than 0.16 J / cm 2 .
  • the irradiated laser light causes interference and diffraction, and the laser intensity on the surface of the main concavo-convex portion 11 periodically changes according to the position. Due to the periodic change of the laser intensity, the fine uneven portions 14 having different widths and depths according to the positions can be formed on the surface of the main uneven portion 11.
  • the periodic change in the laser intensity can be obtained by calculation based on the shape of the main uneven portion 11 and the wavelength of the laser.
  • the desired fine irregularities 14 can be formed on the master 1. Furthermore, by producing the transfer 5 using the master 1 having the desired fine irregularities 14, the fine irregularities 54 optimized according to the properties of the fluid used in the transfer 5 are formed on the transfer 5. It can be formed on the surface.
  • FIG. 7 is a diagram showing the spot width of the ultrashort pulse laser and the irradiation method in the manufacturing process of the master 1.
  • FIG. 7A shows a case where the laser spot width is reduced and the laser is irradiated only on the bottom surface of the concave portion 13 of the master 1. In this case, the fine uneven portion 14 is formed only on the bottom surface of the concave portion 13 of the master 1.
  • FIG. 7B shows a case where the laser spot width is reduced as in FIG. 7A and the laser is irradiated only on the upper surface of the convex portion 12.
  • the fine uneven part 14 is formed only on the upper surface of the convex part 12. Further, as shown in FIG. 7C, the entire surface of the main concavo-convex portion 11 may be irradiated with laser without reducing the laser spot width. In this case, fine irregularities 14 are formed on both the bottom surface of the recess 13 and the upper surface of the projection 12.
  • FIG. 8 is a diagram showing an example of the irradiation direction of the ultrashort pulse laser in the manufacturing process of the master 1.
  • the polarization direction of the laser light is also shown.
  • FIG. 8A shows an example of the laser scanning direction when scanning is performed along the main concavo-convex portion 11 extending in the surface direction of the substrate 10.
  • FIG. 8B shows an example of the laser scanning direction when scanning is performed along the main concavo-convex portion 11 having a planar shape curved in a curved shape on the surface of the substrate 10.
  • 8C shows an example of the laser scanning direction when scanning is performed along the main concavo-convex portion 11 having a planar shape bent so as to form an obtuse angle on the surface of the substrate 10.
  • the laser beam is linearly polarized light
  • the polarization direction is orthogonal to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11.
  • the laser beam may be linearly polarized, elliptically polarized, or circularly polarized. Furthermore, by changing the polarization direction and the scanning direction, the formation direction, shape, and the like of the fine uneven portion 14 can be changed.
  • FIG. 9 is a diagram showing the polarization direction and scanning direction of the ultrashort pulse laser and the planar shape of the fine uneven portion 14 in the manufacturing process of the master 1.
  • FIG. 9A shows an example of linearly polarized light, in which the polarization direction is orthogonal to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 and the laser is scanned along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11.
  • each fine uneven portion 14 extending along the longitudinal direction of the main uneven portion 11 is formed.
  • FIG. 9B shows an example of linearly polarized light, in which the polarization direction is the same as the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 and the laser is scanned along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11.
  • the fine uneven part 14 extending in the direction orthogonal to the longitudinal direction of the main uneven part 11 is formed.
  • FIG. 9C shows an example of linearly polarized light, in which the polarization direction is inclined with respect to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 and the laser is scanned along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11.
  • the fine concavo-convex portion 14 having a direction perpendicular to the polarization direction and inclined with respect to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 is formed.
  • FIG. 9D shows a case where the laser is scanned along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 using circularly polarized light. In this case, dot-like or mesh-like fine irregularities 14 having no anisotropy are formed.
  • FIG. 9C shows an example of linearly polarized light, in which the polarization direction is inclined with respect to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 and the laser is scanned along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11.
  • 9E shows a case where the laser is scanned along the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 while changing the polarization direction for each position.
  • the fine concavo-convex portion 14 having a different shape for each position is formed.
  • the desired fine uneven portion 14 can be formed by changing the laser spot width, scanning direction, polarization direction, and the like. Since the laser spot width, scanning direction, polarization direction, and the like can be freely controlled, the desired fine uneven portion 14 can be easily formed.
  • FIG. 10 is a schematic view showing an example of the configuration of a laser processing apparatus 8 for producing the plate-shaped master 1.
  • the laser body 340 is, for example, IFRIT (trade name) manufactured by Cyber Laser Corporation.
  • the wavelength of the laser used for laser processing is, for example, 800 nm. However, the wavelength of the laser used for laser processing may be 400 nm or 266 nm.
  • the repetition frequency is preferably larger in consideration of the processing time and the narrow pitch of the concave portion 13 or the convex portion 12 to be formed, and is preferably 1,000 Hz or more.
  • the pulse width of the laser is preferably short, and is preferably about 200 femtoseconds (10 ⁇ 15 seconds) to 10 picoseconds (10 ⁇ 12 seconds).
  • the laser body 340 emits laser light linearly polarized in the vertical direction. Therefore, in the laser processing apparatus 8 according to the present embodiment, linear polarization or circular polarization in a desired direction is obtained by rotating the polarization direction using a wave plate 341 (for example, a ⁇ / 2 wave plate). I have to.
  • the intensity distribution of the laser light is a Gaussian distribution.
  • the laser beam is focused using two orthogonal cylindrical lenses 343 so that a desired beam size is obtained. Note that the laser light may be narrowed by a spherical lens.
  • the linear stage 344 When processing the plate-shaped master 1, the linear stage 344 is moved at a constant speed. Further, when it is desired to perform processing on a surface larger than the size of the beam spot, an uneven shape is imparted to the entire surface to be processed by scanning the beam.
  • the fluence in the present embodiment is an energy density peak value per shot (one pulse). That is, a beam profile is measured using a beam profiler (SP620U manufactured by Offiel, and software BeamStar), Gaussian fitting is applied to the cross-sectional profile, and the peak value of the power density (W / cm 2 ) The value obtained by converting the energy density per pulse (J / cm 2 ) by dividing by the repetition frequency (Hz) was used as the fluence.
  • the fluence in the case of a top hat type beam can be obtained by applying a top hat type fitting and similarly obtaining the energy density from the top value of the power density.
  • Desired fine irregularities 14 can be formed on the coating layer 15.
  • the transfer product 5 is manufactured by the imprint transfer method using the master 1 according to the present embodiment. As described above, by using the imprint transfer method, it is possible to easily mass-produce the transfer product 5 having a highly hydrophilic region. With reference to FIG. 11, the manufacturing method of the transcription
  • FIG. 11 is a diagram schematically showing a cross section when the transfer product 5 in each step is cut in the thickness direction, along with a flow of a method of manufacturing the transfer product 5 using the master 1 according to the present embodiment.
  • step S201 the master 1 is cleaned. Furthermore, a mold release process for preventing adhesion of the curable hydrophilic resin 56 is performed on the surface of the main uneven portion 11 of the master 1.
  • step S202 the curable hydrophilic resin 56 is applied to the surface of the master 1 on which the main concavo-convex portion 11 is provided by using a coating apparatus to form the resin layer 55.
  • the coating apparatus includes coating means such as a gravure coater, a wire bar coater, or a die coater.
  • the base material 50 is pressed against the resin layer 55 in step S203.
  • the main uneven portion 11 of the master 1 is filled with a curable hydrophilic resin 56 that is a composition of the resin layer 55.
  • the fine uneven portion 14 provided on the surface of the main uneven portion 11 is also filled with the curable hydrophilic resin 56.
  • the curable hydrophilic resin 56 is cured. If the curable hydrophilic resin 56 is a thermosetting type, heat is applied to the resin layer 55. If the curable hydrophilic resin 56 is a photocurable type, the resin layer 55 is irradiated with light, and the curable hydrophilic resin 56 is irradiated. Is cured. In the following description, the curable hydrophilic resin 56 is described as being an ultraviolet curable hydrophilic resin.
  • the ultraviolet curable hydrophilic resin is a resin that cures when irradiated with light having a wavelength in the ultraviolet region.
  • the resin layer 55 is irradiated with ultraviolet rays to cure the ultraviolet curable hydrophilic resin 56. Irradiation with ultraviolet rays can be performed by using, for example, an ultraviolet lamp.
  • step S204 after the ultraviolet curable hydrophilic resin 56 that is the composition of the resin layer 55 is cured, the resin layer 55 is released from the master 1. At this time, if the resin layer 55 is attached to the base material 50, the resin layer 55 is released from the master 1 together with the base material 50. In this manner, the transfer product 5 having the resin layer 55 to which the shape of the main uneven portion 11 of the master 1 is transferred can be manufactured.
  • the main concavo-convex portion 51 formed on the resin layer 55 of the transferred product 5 has a shape to which the main concavo-convex portion 11 of the master 1 is transferred. Further, a fine uneven portion 54 is formed on the surface of the main uneven portion 51, and the fine uneven portion 54 has a shape to which the fine uneven portion 14 of the master 1 is transferred.
  • a further transferred product 5 may be produced by further transferring using the transferred product 5 manufactured as described above as a replica master.
  • the transfer product 5 can be easily mass-produced by performing imprint transfer using the master 1. Moreover, since the fine unevenness
  • transfer 5 can be improved.
  • cylindrical master 1 it is possible to perform imprinting by a roll-to-roll method, which can further increase mass productivity.
  • the transfer product 5 by performing imprint transfer using the master 1, the transfer product 5 can be easily mass-produced. Further, since the fine uneven portion 54 can be provided on the surface of the main uneven portion 51 of the transferred material 5, the transfer material 5 having the hydrophilicity of the surface of the main uneven portion 51 can be easily mass-produced. Is possible.
  • the shape and the like of the fine irregularities 14 formed on the master 1 can be easily changed by changing the laser irradiation conditions used when manufacturing the master 1. Therefore, according to the present embodiment, the desired fine uneven portion 14 can be formed on the master 1, and the desired fine uneven portion 54 can also be formed on the transfer 5 by transferring using the master 1. Can do. Further, since it is possible to change the shape of the fine uneven portion 54 of the transfer product 5, the flowability (flow velocity) of the fluid flowing through the main uneven portion 51 can be controlled by changing the shape of the fine uneven portion 54. You can also.
  • the master 1 and the transcript 5 according to the embodiment of the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
  • the Example shown below is an example of the master 1 and the transcription
  • the master 1 according to Examples 1 to 6 and the comparative example was manufactured by the following method.
  • Example 1 The surface of the base material 10 of SUS420 (martensitic stainless steel) 10 mm thick and 25 mm square was subjected to NiP plating treatment having a thickness of 150 ⁇ m to form a surface layer 16 made of NiP.
  • a plurality of concave portions 13 extending linearly in the plane of the base material 10 are formed by a diamond tool using an ultraprecision cutting machine.
  • a plurality of main irregularities 11 were formed. Specifically, the width of the bottom surface of the concave portion 13 was 40 ⁇ m, the depth of the concave portion 13 from the surface of the base material 10 was 120 ⁇ m, and the pitch (period) of the main concave and convex portions 11 was 200 ⁇ m.
  • DLC coating was performed on the surface of the main concavo-convex portion 11 to form a coating layer 15 made of DLC having a thickness of 1 ⁇ m.
  • the surface of the main concavo-convex portion 11 was irradiated with an ultrashort pulse laser.
  • Laser irradiation was performed using an ultrashort pulse laser processing apparatus 8 having a wavelength of 780 nm, a pulse width of 200 fs, a repetition frequency of 1 kHz, a maximum output of 1 W, and linearly polarized light.
  • a beam was shaped through a lens to obtain a Gaussian beam having a size of about ⁇ 400 ⁇ m on the surface of the main uneven portion 11.
  • the fluence per shot of the ultrashort pulse laser was 0.31 J / cm 2, and the angle of the wave plate on the optical path was set so that the polarization direction of the laser was orthogonal to the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11. Furthermore, the laser was irradiated to the whole surface of the main concavo-convex portion 11 by causing the laser to scan in the longitudinal direction of the main concavo-convex portion 11 at a scanning speed of 20 mm / s while overlapping at a pitch of 80 ⁇ m.
  • the master 1 according to Example 1 was manufactured through the above steps.
  • Example 2 A master was prepared in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation fluence was 0.28 J / cm 2 .
  • Example 3 A master was produced in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation fluence was changed to 0.25 J / cm 2 .
  • Example 4 A master was produced in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation fluence was 0.22 J / cm 2 .
  • Example 5 A master was produced in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation fluence was 0.19 J / cm 2 .
  • the substrate 10 is made of SUS304 (stainless steel), and the surface has a wavelength of 515 nm, a pulse width of 3 ps, a repetition frequency of 50 kHz, a maximum output of 7.7 W, a beam size of about 100 ⁇ m ⁇ 100 ⁇ m (top hat beam profile), and a scanning pitch of 100 ⁇ m.
  • the master 1 was prepared by processing under conditions of a scanning speed of 31 mm / s and a laser irradiation fluence of 0.08 J / cm 2 .
  • Example 2 A master was produced in the same manner as in Example 1 except that the ultrashort pulse laser irradiation was not performed.
  • FIG. 12 is an SEM image of the surface of the main concavo-convex portion 11 of the master 1 according to Example 4 observed.
  • FIG. 12A is an SEM image obtained by observing the upper surface of the convex portion 12 of the master 1
  • FIG. 12B is an SEM image obtained by observing the bottom surface of the concave portion 13 of the master 1.
  • the fine irregularities 14 are formed on the top surface of the convex portion 12 and the bottom surface of the concave portion 13. Further, the fine uneven portion 14 is formed so as to extend along the longitudinal direction of the main uneven portion 11.
  • the fineness formed on the upper surface of the convex portion 12 is changed.
  • a difference occurs in the width of the fine uneven portion 14 and the depth of the fine recessed portion 18 between the uneven portion 14 and the fine uneven portion 14 formed on the bottom surface of the recessed portion 13. Further, even within the bottom surface of the concave portion 13, the width of the fine concave and convex portion 14 and the depth of the fine concave portion 18 have different values for each position.
  • a transfer product 5 was prepared by the steps described below.
  • an ultraviolet curable hydrophilic resin 56 made of an acrylic resin acrylate is applied to the surface of the master 1 on which the main concavo-convex portion 11 is provided to form a resin layer 55.
  • the resin base material 50 is pressed against the resin layer 55.
  • the ultraviolet ray curable hydrophilic resin 56 is cured by irradiating the resin layer 55 with ultraviolet rays having a central wavelength of 365 nm using an ultraviolet lamp. Further, the resin layer 55 was released from the master 1 to produce the transfer products 5 according to Examples 1 to 6 and the comparative example.
  • FIGS. 13A to 13E are AFM data of the fine concavo-convex portion 54 formed on the bottom surface of the concave portion 53 of the transfer product 5 formed using the master 1 according to the first to fifth embodiments. Furthermore, based on these AFM data, the arithmetic average roughness (Ra) and specific surface area ratio of the bottom surface of the concave portion 53 of each transferred product 5 were calculated.
  • the pure water contact angle on the bottom surface of the concave portion 53 of the transfer product 5 according to Examples 1 to 6 and the comparative example was measured.
  • the pure water contact angle can be used as a hydrophilic index, and the smaller the value, the higher the hydrophilicity.
  • the pure contact angle is measured using an automatic contact angle meter CA-V (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), pure water is put into a syringe, and a stainless steel needle is attached to the tip of the syringe. Then, 1 ⁇ L of the dropping amount is dropped on the bottom surface of the recess 53 to perform measurement.
  • the arithmetic average roughness, the specific surface area ratio, and the pure contact angle of the bottom surface of the concave portion 53 of the transcript 5 according to Examples 1 to 6 and the comparative example are the processing conditions (the value of the laser irradiation fluence) when the master 1 is manufactured. Along with the material of the laser irradiation part of the master 1, it is shown in Table 1 below.
  • a fine uneven structure that is, a fine uneven portion 54 is formed on the bottom surface of the recessed portion 53 of the transcript 5 according to Examples 1 to 5. This is because the shape of the fine uneven portion 14 formed on the surface of the convex portion 12 of the master 1 is transferred to the transfer product 5.
  • the liquid flow rate was faster and the hydrophilicity was improved as compared with the comparative example. Furthermore, it can be seen that the hydrophilicity of the bottom surface of the concave portion 53 of the transfer product 5 according to Examples 1 to 6 is improved because the contact angle of pure water is smaller than that of the comparative example. This is considered to be because the fine uneven portion 54 is provided on the bottom surface of the concave portion 53 of the transfer product 5.
  • a fine uneven portion 54 is formed on the bottom surface of the concave portion 53 of the transfer product 5, and the bottom surface of the concave portion 53 of the transfer product 5 has an arithmetic average roughness of 10 nm to 150 nm and a ratio of 1.1 to 3.0. It was found that when the surface area ratio is high, the hydrophilicity is improved as compared with the transfer product 5 without the fine unevenness portion 54 according to the comparative example.
  • the material of the laser irradiation part of Example 6 is SUS304 (stainless steel)
  • the laser irradiation of the master 1 of Examples 1 to 5 is performed. It was found that the fine irregularities 54 of the transferred product 5 having the arithmetic average roughness Ra and the specific surface area ratio equivalent to the case where the material of the portion is DLC are formed, and the hydrophilicity is improved. This shows that the suitable fluence range varies depending on the material of the laser irradiation part.
  • the same result as SUS304 is obtained also when the material is Cu or Ni.

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Abstract

親水性の高い領域を有する転写物を容易に大量生産することが可能なマイクロ流路作製用原盤（１）、転写物、およびマイクロ流路作製用原盤の製造方法を提供する。基材（１０）と、前記基材の表面に設けられ、前記基材の面方向に延びる主凹凸部（１１）と、前記主凹凸部の表面に設けられ、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部（１４）と、を備え、前記微細凹凸部は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さを有し、且つ、１．１～３．０の比表面積率を有する、マイクロ流路作製用原盤。

Description

マイクロ流路作製用原盤、転写物、およびマイクロ流路作製用原盤の製造方法
　本発明は、マイクロ流路作製用原盤、転写物、およびマイクロ流路作製用原盤の製造方法に関する。
　近年、樹脂やガラス製の基板に化学的及び生物学的分析を行うためのウェルやマイクロ流路などを設けたマイクロ流体チップが開発されている。
　例えば、下記特許文献１には、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）からなるマイクロ流路にフェムト秒レーザを照射することで、マイクロ流路の表面の親水性を高めた、マイクロ流体チップが開示されている。下記特許文献２には、シリコーンゴムからなるマイクロ流路の表面に対して窒素及びアミンを含むガス雰囲気中でプラズマ改質処理を施すことで、マイクロ流路の表面の親水性を高めた、マイクロ流体チップが開示されている。
　また、下記特許文献３には、マイクロ流体チップを作製するための鋳型の作製方法が開示されている。この鋳型を用いてナノインプリント転写を行うことにより、マイクロ流体チップを作製する。
特開２０１４－１０９５６４号公報 特開２０１４－１９６３８６号公報 特開２００６－２７２５６３号公報
　上記特許文献１及び２では、上記処理を行うことにより、親水性が高いマイクロ流路を有するマイクロ流体チップを得ている。しかしながら、このような親水性の高い領域を有するマイクロ流体チップを量産する場合には、１つ１つのマイクロ流体チップの所定の領域に上記処理を行う必要があるため、作製時間や作製コストが増加する。したがって、上記特許文献１及び２に記載の方法は、量産性の観点からは好ましい方法とはいえない。また、上記特許文献１及び２に記載の方法を用いて、マイクロ流路の表面の親水性を高めようとする場合には、マイクロ流路の材質がＰＭＭＡやシリコーンゴムに限定されることとなる。
　一方、上記特許文献３では、鋳型を用いてナノインプリント転写を行うことによりマイクロ流体チップを転写物として作製するため、マイクロ流体チップを容易に量産することが可能である。しかしながら、親水性が高いマイクロ流路を有するマイクロ流体チップを量産する場合には、上記特許文献３に記載の方法を用いた場合であっても、１つ１つのマイクロ流体チップのマイクロ流路に上記特許文献１及び２に記載の処理を行う必要がある。したがって、上記特許文献３に記載の方法であっても、親水性が高い領域を有するマイクロ流体チップを量産することを考えた場合、好ましい方法とは言えない。
　そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、親水性の高い領域を有する転写物を容易に大量生産することが可能な、新規かつ改良されたマイクロ流路作製用原盤、転写物、およびマイクロ流路作製用原盤の製造方法を提供することにある。
　上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、基材と、前記基材の表面に設けられ、前記基材の面方向に延びる主凹凸部と、前記主凹凸部の表面に設けられ、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部と、を備え、前記微細凹凸部は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さを有し、且つ、１．１～３．０の比表面積率を有する、マイクロ流路作製用原盤が提供される。
　前記主凹凸部は、１μｍ～２０００μｍの幅及び深さを有し、前記微細凹凸部は、３０ｎｍ～１０００ｎｍの幅及び深さを有していてもよい。
　複数の前記微細凹凸部を備え、前記微細凹凸部の幅及び深さは、前記微細凹凸部が形成される位置ごとに異なる値となってもよい。
　前記微細凹凸部は、前記主凹凸部の長手方向に沿って延びるように設けられてもよい。
　また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、基材の表面に、前記基材の面方向に延びる主凹凸部を形成し、前記主凹凸部の表面に１０ピコ秒以下のパルス幅を有する超短パルスレーザを照射することで、前記主凹凸部の表面に、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部を形成することを含むマイクロ流路作製用原盤の製造方法が提供される。
　前記超短パルスレーザの照射は、偏光方向が前記主凹凸部の長手方向と直交するようにして行ってもよい。
　また、上記課題を解決するために、本発明のさらなる別の観点によれば、上記のマイクロ流路作製用原盤の表面形状が転写された樹脂層を含む転写物が提供される。
　また、上記課題を解決するために、本発明のさらなる別の観点によれば、樹脂層と、前記樹脂層の表面に設けられ、前記樹脂層の面方向に延びる主凹凸部と、前記主凹凸部の表面に設けられ、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部と、を備え、前記微細凹凸部は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さを有し、且つ、１．１～３．０の比表面積率を有する、転写物が提供される。
　前記主凹凸部は、１μｍ～２０００μｍの幅及び深さを有し、前記微細凹凸部は、３０ｎｍ～１０００ｎｍの幅及び深さを有していてもよい。
　複数の前記微細凹凸部を備え、前記微細凹凸部の幅及び深さは、前記微細凹凸部が形成される位置ごとに異なる値となってもよい。
　前記微細凹凸部は、前記主凹凸部の長手方向に沿って延びるように設けられてもよい。
　前記樹脂層は硬化型親水性樹脂からなるものとしてもよい。
　また、上記課題を解決するために、本発明のさらなる別の観点によれば、上記転写物を含むマイクロ流体チップが提供される。
　本発明によれば、親水性の高い領域を有する転写物を容易に大量生産することが可能である。
　以上説明したように本発明によれば、親水性の高い領域を有する転写物を容易に大量生産することが可能である。
本発明の実施形態に係る原盤１の断面図である。 本実施形態に係る主凹凸部１１の断面形状の例を示す図である。 本実施形態に係る主凹凸部１１の平面形状の例を示す図（その１）である。 本実施形態に係る主凹凸部１１の平面形状の例を示す図（その２）である。 本実施形態に係る転写物５の断面図である。 本実施形態に係る原盤１の製造工程を説明するための図である。 原盤１の製造工程における超短パルスレーザのスポット幅及び照射方法の例を示す図である。 原盤１の製造工程における超短パルスレーザの照射方向の例を示す図である。 原盤１の製造工程における超短パルスレーザの偏光方向、走査方向と微細凹凸部１４の平面形状の例を示す図である。 本実施形態に係るレーザ加工装置８の構成例を示す図である。 本実施形態に係る転写物５の製造工程を示す図である。 実施例に係る原盤１の主凹凸部１１の表面のＳＥＭ画像である。 実施例に係る転写物５の凹部５３の底面のＡＦＭ観察結果である。
　以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。また、図面は発明の説明とその理解を促すための模式図であり、その形状や寸法、比などは実際の物とは異なる個所もあるが、これらは以下の説明と公知の技術を参酌して適宜、設計変更することができる。
＜原盤１＞
　原盤１は、マイクロ流路を作製するための原盤であり、ロールツーロール（ｒｏｌｌ－ｔｏ－ｒｏｌｌ）方式等も含むインプリント転写に用いられる。すなわち、原盤１の表面に設けられた凹凸形状を転写することで、転写物５を製造する。なお、原盤１を用いてインプリント転写により転写物５を得た場合には、転写物５の表面には、原盤１の表面に設けられた凹凸形状を反転させた形状の凹凸が形成されることとなる。転写物５の表面に形成された凹部がマイクロ流路となる。
　なお、原盤１は、マイクロ流体チップのような製品としての転写物５を製造する際に用いられるだけでなく、レプリカ原盤をインプリント転写法により作製する際に用いられてもよい。レプリカ原盤は、原盤１の表面に設けられた凹凸形状を反転させた形状の凹凸を持ち、さらにレプリカ原盤を用いてインプリント転写を行うことにより、製品としての転写物５を製造することができる。
　まず、図１を参照して、本発明の実施形態に係る原盤１について説明する。図１は、本実施形態に係る原盤１を厚み方向に切断した際の断面を模式的に示した図である。
　図１に示すように、本実施形態に係る原盤１は、平板状の基材１０と、基材１０に積層された表面層１６と、表面層１６の表面に設けられ、且つ、基材１０の面方向に延びる複数の主凹凸部１１と、複数の主凹凸部１１の表面を覆う被覆層１５と、複数の主凹凸部１１の表面の被覆層１５に設けられ、主凹凸部１１と比べてピッチ（周期）が狭い複数の微細凹凸部１４とを有する。なお、原盤１は、表面層１６を含まなくてもよく、この場合には、主凹凸部１１は基材１０の表面に直接設けられることとなる。また、原盤１は、被覆層１５を含まなくてもよく、この場合には、微細凹凸部１４は表面層１６の表面に直接設けられることとなる。
　基材１０は、図１に示されるような平板状であることに限定されるものではなく、円筒形状もしくは円柱形状であってもよい。この場合には、表面層１６及び主凹凸部１１は、基材１０の外周面に設けられることとなる。なお、このような円筒形状もしくは円柱形状の原盤１は、ロールツーロール方式のインプリント転写法で用いることができる。
　基材１０の材料は、特に限定されるものではなく、ステンレス鋼、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉなどの金属、溶融石英ガラスまたは合成石英ガラスなどの石英ガラス（ＳｉＯ２）、半導体材料、あるいは、樹脂などを用いることができる。もしくは、これらの材料が積層した積層材料を用いてもよい。
　表面層１６の材料は、特に限定されるものではなく、ＮｉＰ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌといった金属、もしくは、これらの積層材料を用いることができる。また、表面層１６の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば５０μｍ～３００μｍであってもよい。
　被覆層１５の材料は、特に限定されるものではなく、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、ＮｉＰ、Ａｌといった金属、またはダイヤモンドライクカーボン（ｄｉａｍｏｎｄ－ｌｉｋｅ　ｃａｒｂｏｎ：ＤＬＣ）といった炭素材料を用いることができる。また、被覆層１５の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば０．１μｍ～３００μｍであってもよい。
　主凹凸部１１は、表面層１６の表面、もしくは基材１０の表面に設けられ、基材１０の面方向に延び、且つ、凸部１２及び凹部１３を有する。詳細には、１つの主凹凸部１１は、１つの凸部１２と１つの凹部１３を有する。この凸部１２の断面形状は、図１に示されるような形状に限定されるものではなく、以下に説明するように様々な形状とすることができる。なお、凸部１２の断面形状とは、基材１０の断面における凸部１２の表面の輪郭形状のことをいう。さらに、図２を用いて、凸部１２の他の断面形状について説明する。図２は、本実施形態に係る原盤１を厚み方向に切断した際の凸部１２の断面を模式的に示した図である。なお、図２においては、わかりやすくするために、凸部１２の表面に設けられた微細凹凸部１４、被覆層１５及び基材１０を図示していない。図２（ａ）は、矩形状の凸部１２の例である。図２（ｂ）は、上底が下底よりも短い台形状の凸部１２の例である。図２（ｃ）は、上側に頂点が位置する三角形状の凸部１２の例である。図２（ｄ）は、上側に弧が位置する半円状の凸部１２の例である。さらに、図２（ｅ）は、断面形状が近似的には矩形であり、その角の部分が曲線状になっている断面形状を持つ凸部１２の例である。すなわち、本実施形態に係る凸部１２の断面形状は、三角形又は四角形などの多角形であってもよく、多角形の角の部分が曲線状になっていてもよく、円又は楕円などの曲線を含む図形であってもよい。さらに、近似的にこれらの形状とみなすことができるような形状であってもよく、非対称形状であってもよい。また、凸部１２の対をなす凹部１３の断面形状についても、凸部１２の断面形状と同様に、図１に示されるような形状に限定されるものではなく、様々な形状とすることができる。
　主凹凸部１１の平面形状は、特に限定されるものではなく、様々な形状とすることができる。ここで、主凹凸部１１の平面形状とは、基材１０の表面の上方から基材１０の表面を見た場合の、主凹凸部１１の形状、いわゆる平面視での形状のことをいう。図３を用いて、主凹凸部１１の平面形状について説明する。図３は、本実施形態に係る主凹凸部１１の平面形状を模式的に示した図である。図３（ａ）は、基材１０の面方向に延びる直線状の主凹凸部１１の例である。図３（ｂ）は、曲線状の主凹凸部１１の例である。また、図３（ｃ）は、基材１０の面方向において鈍角を形成するように折れ曲がった形状を持つ主凹凸部１１の例である。すなわち、本実施形態に係る主凹凸部１１の平面形状は、特に限定されるものではなく、直線状、曲線状であってもよく、折れ曲がった形状や分岐した形状であってもよい。
　主凹凸部１１の幅及び深さは特に制限されるものではなく、例えば１μｍ～２０００μｍであってもよい。ここで、主凹凸部１１の幅及び深さは、凸部１２及び凹部１３の幅及び深さ（高さ）である。さらに、凸部１２の幅とは、主凹凸部１１の長手方向に対して垂直の方向に原盤１を切断した際の断面における凸部１２の底部の幅を指し、凹部１３の幅とは、同様の断面における凹部１３の底面の幅を指す。凸部の深さ（高さ）とは、同様の断面における底部から上端部（上端面）までの長さを指し、凹部の深さとは、同様の断面における底部から上端部（開口面）までの長さを指す。凸部１２又は凹部１３は、１つの凸部１２又は凹部１３において均一な幅を有していてもよく、１つの凸部１２又は凹部１３における位置ごとに異なる幅を有していてもよい。
　図１に示す微細凹凸部１４は、主凹凸部１１の表面の被覆層１５に設けられ、微細凸部１７及び微細凹部１８を有し、主凹凸部１１と比べてピッチ（周期）が狭い。詳細には、１つの微細凹凸部１４は、１つの微細凸部１７と１つの微細凹部１８を有する。図１に示されるように、微細凹凸部１４は、凸部１２の上面及び凹部１３の底面に設けられている。なお、微細凹凸部１４は、凸部１２の上面及び凹部１３の底面の両方に設けられることに限られず、いずれか一方に設けられてもよい。好ましくは、微細凹凸部１４は、凸部１２の上面に設けられる。
　微細凹凸部１４の幅及び深さは、特に制限されるものではないが、例えば３０ｎｍ～１０００ｎｍであってもよい。ここで、微細凹凸部１４の幅及び深さは、微細凸部１７及び微細凹部１８の幅及び深さ（高さ）である。ここで、微細凸部１７の幅及び深さと、微細凹部１８の幅及び深さの定義は、上述した凸部１２及び凹部１３の定義と同様である。原盤１が複数の微細凹凸部１４を有する場合には、微細凹凸部１４の幅及び深さは、微細凹凸部１４が形成される位置ごとに異なる値となってもよい。
　微細凹凸部１４が設けられた主凹凸部１１の表面は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さ（Ｒａ）を有する。ここで、算術平均粗さとは、以下のように求めることができる。主凹凸部１１の表面の３μｍ四方の領域中の形状を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により計測し、ＪＩＳＢ０６０１－２００１に準拠して算術平均粗さＲａを算出する。
　また、微細凹凸部１４が設けられた主凹凸部１１の表面は、１．１～３．０の比表面積率を有する。ここで、比表面積率とは、以下のように求めることができる。主凹凸部１１の表面の３μｍ四方の領域中をＡＦＭにより観察し、表面の実測表面積Ｓａを測定し、Ｓａと表面が理想的な平坦面（鏡面）であった場合の表面積Ｓｍに対する実測表面積Ｓａの比を算出することにより求めることができる。
　微細凹凸部１４の形成方向は、特に限定されるものではなく、以下に説明するように様々な方向とすることができる。ここで、微細凹凸部１４の形成方向とは、基材１０の表面の上方から基材１０の表面を見た場合の微細凹凸部１４の長手方向のことをいう。例えば、図３（ａ）に示される微細凹凸部１４は、直線状の主凹凸部１１の長手方向に沿って直線状に延びるように設けられている。この場合、微細凹凸部１４の形成方向は、主凹凸部１１の長手方向に沿った方向となっている。また、図３（ｂ）や図３（ｃ）に示される微細凹凸部１４は、曲線状や折れ曲がった形状の主凹凸部１１の長手方向に沿って延びるように設けられており、これらの場合も、図３（ａ）と同様に、微細凹凸部１４の形成方向は主凹凸部１１の長手方向に沿った方向となっている。さらに、図４を用いて、微細凹凸部１４の他の態様について説明する。図４は、本実施形態に係る主凹凸部１１の他の平面形状を模式的に示した図である。図４（ａ）は、図３（ａ）と同様に、直線状の主凹凸部１１の長手方向に沿った形成方向を有する微細凹凸部１４の例である。図４（ｂ）は、微細凹凸部１４の形成方向が直線状の主凹凸部１１の長手方向に対して直交する場合の微細凹凸部１４の例である。図４（ｃ）は、微細凹凸部１４の形成方向が直線状の主凹凸部１１の長手方向に対して傾斜した場合の微細凹凸部１４の例である。
　さらに、微細凹凸部１４の平面形状は、これまで説明した例のように線状に限定されるものではなく、様々な形状とすることができる。例えば、図４（ｄ）に示されるように、微細凹凸部１４はドット状や網目状としてもよい。また、図４（ｅ）に示されるように、微細凹凸部１４は、主凹凸部１１内の位置ごとに異なる形成方向や形状を持つようにしてもよい。
＜転写物５＞
　以下に、本実施形態に係る原盤１を用いてインプリント転写を行って製造した転写物５を説明する。まず、図５を参照して、本発明の一実施形態に係る転写物５について説明する。図５は、本実施形態に係る転写物５を厚み方向に切断した際の断面を模式的に示した図である。
　図５に示すように、本実施形態に係る転写物５は、本実施形態に係る原盤１の表面形状が転写された樹脂層５５を含む。詳細には、転写物５は、平板状の基材５０と、基材５０の表面に設けられた樹脂層５５と、樹脂層５５の表面に設けられ、樹脂層５５の面方向に延びる主凹凸部５１と、主凹凸部５１の表面に設けられ、主凹凸部５１と比べてピッチが狭い微細凹凸部５４と、を有する。
　基材５０の材料は、特に限定されるものではなく、樹脂、あるいは溶融石英ガラスまたは合成石英ガラスなどの石英ガラス、半導体材料、あるいは、ステンレス鋼などの金属を用いることができる。もしくは、これらの材料が積層した積層材料を用いてもよい。なお、基材５０の材料としては、後で説明する樹脂層５５との密着性が高い材料が好ましい。
　基材５０の大きさは、特に限定されるものではなく、マイクロ流路を有する転写物５の基材が一般的に有する大きさであればよい。
　樹脂層５５の組成物である硬化型親水性樹脂５６は、親水性であって、光硬化型、熱硬化型のいずれかの硬化型を有する樹脂である。さらに、樹脂層５５は、所定の波長の光が照射されることにより流動性が低下し、硬化する樹脂である、光硬化型親水性樹脂５６であることが好ましい。なお、光硬化型親水性樹脂５６は、例えば、アクリル樹脂アクリレートなどの紫外線硬化樹脂である。また、硬化型親水性樹脂５６は、必要に応じて、開始剤、フィラー、機能性添加剤、溶剤、無機材料、顔料、帯電防止剤、または増感色素などを含んでもよい。樹脂層５５の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば０．１μｍ～３００μｍであってもよい。
　主凹凸部５１は、樹脂層５５の表面に設けられ、樹脂層５５の面方向に延び、且つ、凸部５２及び凹部５３を有する。詳細には、１つの主凹凸部５１は、１つの凸部５２と１つの凹部５３を有する。主凹凸部５１を構成する凹部５３の断面形状は、図５に示されるような形状に限定されるものではなく、原盤１の凸部１２の断面形状が反転した形状を有するため、原盤１の凸部１２の断面形状に従って様々な形状とすることができる。なお、凹部５３の断面形状とは、転写物５の断面における凹部５３内の空間の輪郭形状のことをいう。また、凹部５３の対をなす凸部５２の断面形状についても、原盤１の凹部１３の断面形状に従って様々な形状とすることができる。
　主凹凸部５１の平面形状や形成方向は、特に限定されるものではなく、原盤１の主凹凸部１１の平面形状が転写した形状を有することとなるため、原盤１の主凹凸部１１の平面形状に従って様々な形状、形成方向とすることができる。
　主凹凸部５１は、原盤１の主凹凸部１１の反転形状となる。したがって、主凹凸部５１の幅及び深さ（高さ）は原盤１の主凹凸部１１の幅及び深さ（高さ）と同様の値となる。また、主凹凸部５１の幅及び深さの定義も主凹凸部１１の幅及び高さの定義と同様である。具体的には、凸部５２及び凹部５３の幅及び深さは、原盤１の主凹凸部１１に従い、例えば、１μｍ～２０００μｍであってもよい。また、複数の主凹凸部５１は、原盤１の主凹凸部１１と同様に、互いに同じ幅を有することが好ましく、基材５０の面方向に沿って同一のピッチ（周期）で基材５０に形成されることが好ましい。なお、ピッチの大きさも、原盤１の主凹凸部１１に従い、例えば、１μｍ～２０００μｍであってもよい。
　微細凹凸部５４は、主凹凸部５１の表面に設けられ、微細凸部５７及び微細凹部５８を有し、主凹凸部５１と比べてピッチ（周期）が狭い。詳細には、１つの微細凹凸部５４は、１つの微細凸部５７と１つの微細凹部５８を有する。また、微細凹凸部５４は、原盤１の微細凹凸部１４の形状が転写されることで形成されるため、原盤１の微細凹凸部１４の断面形状が反転した形状の断面形状を有し、原盤１の微細凹凸部１４の平面形状が転写した形状の平面形状を有する。さらに、図５に示されるように、微細凹凸部５４は、凸部５２の上面及び凹部５３の底面に設けられている。なお、微細凹凸部５４は、凸部５２の上面及び凹部５３の底面の両方に設けられることに限られず、いずれか一方に設けられてもよい。好ましくは、微細凹凸部５４は、凹部５３の底面に設けられる。
　微細凹凸部５４は、原盤１の微細凹凸部１４の反転形状となる。したがって、微細凹凸部５４の幅及び深さ（高さ）は原盤１の微細凹凸部１４の幅及び深さ（高さ）と同様の値となる。また、微細凹凸部５４の幅及び深さの定義も微細凹凸部１４の幅及び高さの定義と同様である。具体的には、微細凸部５７及び微細凹部５８の幅及び深さは、３０ｎｍ～１０００ｎｍであってもよい。さらに、転写物５が複数の微細凹凸部５４を有する場合には、微細凹凸部５４の幅及び深さは、微細凹凸部５４が形成される位置ごとに異なる値となることができる。
　微細凹凸部５４が設けられた主凹凸部５１の表面は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さを有する。ここで、算術平均粗さとは、原盤１の主凹凸部１１の表面の算術平均粗さと同様に求めることができる。さらに、微細凹凸部５４が設けられた主凹凸部５１の表面は、１．１～３．０の比表面積率を有する。ここで、比表面積率とは、原盤１の主凹凸部１１の表面の比表面積率と同様に求めることができる。
　微細凹凸部５４の形成方向は、特に限定されるものではなく、微細凹凸部５４は、原盤１の微細凹凸部１４の平面形状が転写した平面形状を有するため、原盤１の微細凹凸部１４の平面形状に従って様々な方向とすることができる。ここで、微細凹凸部５４の形成方向は、原盤１の微細凹凸部１４と同様に定義される。例えば、微細凹凸部５４は、直線状の主凹凸部５１の長手方向に沿って直線状に延びるように設けられることができる。この場合、微細凹凸部５４の形成方向は、直線状の主凹凸部５１の長手方向に沿った方向である。また、主凹凸部５１の形状が曲線や折れ曲がったものであっても、微細凹凸部５４は、基材５０の面内において主凹凸部５１が延びる方向に沿って設けられることができ、この場合の微細凹凸部５４の形成方向も、主凹凸部５１の長手方向に沿った方向である。さらに、微細凹凸部５４の形成方向が、原盤１の微細凹凸部１４と同様に、直線状の主凹凸部５１の長手方向に対して直交する方向であってもよく、直線状の主凹凸部５１の長手方向に対して傾斜した方向であってもよく、これらを組み合わせたものであってもよい。また、微細凹凸部５４の平面形状は、これまで説明した例のように線状に限定されるものではなく、ドット状や網目状であってもよい。
　なお、先に説明したように、本実施形態に係る転写物５は、原盤１の主凹凸部１１及び微細凹凸部１４が転写されて形成された主凹凸部５１及び微細凹凸部５４を有する。転写物５の主凹凸部５１の表面に微細凹凸部５４が設けられることにより、主凹凸部５１の表面の表面積がより大きくなり、主凹凸部５１の表面の親水性を高めることができる。また、微細凹凸部５４に流体が流れこむと、流体と微細凹凸部５４との界面での作用により、主凹凸部５１における流体の流動性が変化する。したがって、微細凹凸部５４の形状を変えることにより、主凹凸部５１に流れる流体の流れやすさ（流速）を制御することができる。さらに、位置ごとに異なる形状を持つ微細凹凸部５４を主凹凸部５１に設けた場合には、微細凹凸部５４の形状に応じて、流体の流速が変化することとなる。
　すなわち、本実施形態に係る転写物５においては、主凹凸部５１の表面に微細凹凸部５４が設けられることにより主凹凸部５１の表面の親水性を高めることができる。さらに、微細凹凸部５４の形状を変えることにより、主凹凸部５１に流れる流体の流れやすさを容易に制御することができる。
＜マイクロ流体チップ＞
　本実施形態に係る転写物５を含む、マイクロリアクター等といったマイクロ流体チップを作製することができる。例えば、上記の転写物５を含むマイクロ流体チップにおいては、転写物５の凹部５３が、流体を流すためのマイクロ流路となることができ、もしくは、流体を溜めるためのウェルとなることができる。この場合には、転写物５の凹部５３の底面に微細凹凸部５４が設けられることにより、凹部５３の底面の表面積がより大きくなり、凹部５３の底面の親水性を高めることができる。また、凹部５３の底面の微細凹凸部５４に流体が流れこむと、流体と微細凹凸部５４との界面での作用により、流体の流動性が変化する。したがって、微細凹凸部５４の形状を変えることにより、凹部５３に流れる流体の流れやすさを制御することができる。したがって、凹部５３に流れる流体の性質に応じて微細凹凸部５４の形状を選択することが可能である。
　また、転写物５の凹部５３を覆うように基板を張り、キャピラリとして使用することができるマイクロ流体チップを作製することもできる。
＜原盤１の製造方法＞
　図６を参照して、本実施形態に係る原盤１の製造方法について説明する。図６は、本実施形態に係る原盤１の製造方法のフローとともに、各工程における原盤１を厚み方向に切断した際の断面を模式的に示した図を示す。
　まず、ステップＳ１０１において、電解メッキもしくは無電解メッキといったメッキ等の方法を用いて、基材１０の表面に表面層１６を形成する。なお、この表面層１６を形成するステップＳ１０１は省略してもよい。
　次に、ステップＳ１０２において、表面層１６の表面に対して、超精密切削加工機によりダイヤモンドバイト等を用いて鏡面切削加工を行い、表面層１６の表面もしくは基材１０の表面を平坦化する。なお、この工程では、ダイヤモンドバイトを用いた鏡面切削加工に限定されるものではなく、固定砥粒を用いた鏡面研削、遊離砥粒を用いた研磨加工を用いてもよい。
　さらに、ステップＳ１０３において、超精密切削加工機によりダイヤモンドバイト等を用いて、表面層１６の表面もしくは基材１０の表面に、基材１０の面方向に延びる主凹凸部１１を形成する。なお、この工程では、ダイヤモンドバイトを用いた超精密切削加工に限定されるものではなく、フォトリソ加工、レーザ加工を用いてもよい。また、主凹凸部１１に対応する凹凸構造が形成された型から電鋳により転写したものを基材１０として用いてもよい。
　次に、ステップＳ１０４において、電解メッキもしくは無電解メッキといったメッキ、スパッタ、蒸着、イオンプレーティング、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、スピンコーティング、塗布、スリットコーティング、ディップコーティング、またはスプレーコーティングなどの方法を用いて、主凹凸部１１の表面を覆う被覆層１５を形成する。なお、この被覆層１５を形成するステップＳ１０４は省略してもよい。
　そして、ステップＳ１０５において、レーザ加工装置８を用いて、主凹凸部１１の表面に１０ピコ秒以下のパルス幅を有する超短パルスレーザを照射して、主凹凸部１１の表面に主凹凸部１１と比べてピッチが狭い微細凹凸部１４を形成し、原盤１を製造する。なお、レーザ加工装置８の詳細については後で説明する。レーザ波長、繰り返し周波数、パルス幅、フルエンス、パルス数、ビームサイズ、走査速度、走査方向、ビーム走査ピッチ、偏光方向などのレーザの照射条件により微細凹凸部１４の形状等が変化するため、所望の微細凹凸部１４となるように、上記照射条件を選択する。さらに、転写物５の親水性を向上させるためには、原盤１を作製する際の超短パルスレーザの１ショットあたりのフルエンスを０．１６Ｊ／ｃｍ２より大きくすることが好ましい。なお、主凹凸部１１の構造により、照射されたレーザ光が干渉、回折を起こし、主凹凸部１１の表面上におけるレーザ強度がその位置に応じて周期的に変化する。このようなレーザ強度の周期的な変化により、位置に応じて幅及び深さの異なる微細凹凸部１４を主凹凸部１１の表面に形成することができる。このレーザ強度の周期的変化は、主凹凸部１１の形状やレーザの波長に基づき計算により求めることができる。したがって、上記照射条件を最適に選択することが可能となり、所望の微細凹凸部１４を原盤１に形成することができる。さらに、所望の微細凹凸部１４を有する原盤１を用いて転写物５を製造することにより、転写物５において使用される流体の性質に応じて最適化された微細凹凸部５４を転写物５の表面に形成することができる。
　レーザのスポット幅は、レンズ等を用いることにより制御することができる。以下にレーザのスポット幅について、図７を用いて説明する。図７は、原盤１の製造工程における超短パルスレーザのスポット幅及び照射方法を示す図である。図７（ａ）は、レーザのスポット幅を小さくして、原盤１の凹部１３の底面にのみレーザを照射する場合である。この場合には、原盤１の凹部１３の底面にのみ微細凹凸部１４が形成される。図７（ｂ）は、図７（ａ）と同様にレーザのスポット幅を小さくして、凸部１２の上面にのみレーザを照射する場合である。この場合には、凸部１２の上面にのみ微細凹凸部１４が形成される。また、図７（ｃ）のように、レーザスポット幅を小さくすることなく、主凹凸部１１の表面全体にレーザを照射してもよい。この場合には、凹部１３の底面及び凸部１２の上面の両方に微細凹凸部１４が形成される。
　レーザの走査方向は、特に限定されるものではなく、所望の微細凹凸部１４が形成されるように走査方向を制御することができる。以下にレーザの走査方向について、図８を用いて説明する。図８は、原盤１の製造工程における超短パルスレーザの照射方向の例を示す図である。なお、図８においては、レーザ光の偏光方向についても併せて図示している。図８（ａ）は、基材１０の面方向に延びる主凹凸部１１に沿って走査した場合のレーザの走査方向の例を示す。図８（ｂ）は、基材１０の表面において曲線状に曲がった平面形状を持つ主凹凸部１１に沿って走査した場合のレーザの走査方向の例を示す。図８（ｃ）は、基材１０の表面において鈍角を形成するように折れ曲がった平面形状を持つ主凹凸部１１に沿って走査した場合のレーザの走査方向の例を示す。なお、図８（ａ）から図８（ｃ）の例では、レーザ光は、直線偏光であって、偏光方向は主凹凸部１１の長手方向と直交している。
　レーザ光は、直線偏向であっても楕円偏光であっても円偏光であってもよい。さらに、偏光方向や走査方向を変えることにより、微細凹凸部１４の形成方向や形状等を変えることができる。以下に、レーザの偏光方向及び走査方向と微細凹凸部１４の形状とを図９を用いて説明する。図９は、原盤１の製造工程における超短パルスレーザの偏光方向及び走査方向と微細凹凸部１４の平面形状を示す図である。図９（ａ）は、直線偏光の例であり、偏光方向を主凹凸部１１の長手方向と直交するようにし、レーザを主凹凸部１１の長手方向に沿って走査した場合である。この場合には、主凹凸部１１の長手方向に沿って延びる各微細凹凸部１４が形成される。図９（ｂ）は、直線偏光の例であり、偏光方向を主凹凸部１１の長手方向と同じにし、レーザを主凹凸部１１の長手方向に沿って走査した場合である。この場合には、主凹凸部１１の長手方向に対して直交する方向に延びる微細凹凸部１４が形成される。図９（ｃ）は、直線偏光の例であり、偏光方向を主凹凸部１１の長手方向に対して傾斜した方向とし、レーザを主凹凸部１１の長手方向に沿って走査した場合である。この場合には、偏光方向と直交し、且つ、主凹凸部１１の長手方向に対して傾斜した方向を持つ微細凹凸部１４が形成される。さらに、図９（ｄ）は、円偏光を用いて、レーザを主凹凸部１１の長手方向に沿って走査した場合である。この場合には、異方性のないドット状もしくは網目状の微細凹凸部１４が形成される。また、図９（ｅ）は、偏光方向を位置ごとに変化させつつ、レーザを主凹凸部１１の長手方向に沿って走査した場合である。この場合には、位置ごとに異なる形状の微細凹凸部１４が形成される。
　すなわち、本実施形態に係る原盤１の製造方法においては、レーザのスポット幅、走査方向、及び偏光方向等を変えることによって、所望の微細凹凸部１４を形成することができる。レーザのスポット幅、走査方向、及び偏光方向等は、自由に制御することが可能であるため、容易に所望の微細凹凸部１４を形成することができる。
　（レーザ加工装置８の構成例）
　さらに、図１０を参照して、本実施形態に係る原盤１の製造方法にて使用されるレーザ加工装置８の構成例について説明する。
　図１０は、板状の原盤１を作製するためのレーザ加工装置８の構成の一例を示す概略図である。レーザ本体３４０は、例えば、サイバーレーザー株式会社製のＩＦＲＩＴ（商品名）である。レーザ加工に用いるレーザの波長は、例えば、８００ｎｍである。ただし、レーザ加工に用いるレーザの波長は、４００ｎｍや２６６ｎｍなどでもかまわない。繰り返し周波数は、加工時間と、形成される凹部１３又は凸部１２の狭ピッチ化とを考慮すると、大きいほうが好ましく、１，０００Ｈｚ以上であることが好ましい。レーザのパルス幅は短い方が好ましく、２００フェムト秒（１０－１５秒）～１０ピコ秒（１０－１２秒）程度であることが好ましい。
　レーザ本体３４０は、垂直方向に直線偏光したレーザ光を射出するようになっている。そのため、本実施形態に係るレーザ加工装置８では、波長板３４１（例えば、λ／２波長板）を用いて、偏光方向を回転等させることで、所望の方向の直線偏光又は円偏光を得るようにしている。また、レーザ加工装置８では、レーザ光の強度分布がガウス分布となっている。また、直交させた２枚のシリンドリカルレンズ３４３を用いて、レーザ光を絞ることにより、所望のビームサイズになるようにしている。なお、球面レンズによってレーザ光を絞ってもよい。
　板状の原盤１を加工する際には、リニアステージ３４４を等速で移動させる。また、ビームスポットのサイズより大きな面に対して加工を行いたい場合は、ビームを走査することで加工を行いたい面全体に凸凹形状を付与する。
　所望の微細凹凸部１４を得るために変化させることが可能なパラメーターとしてフルエンスがある。本実施形態におけるフルエンスは、１ショット（１パルス）あたりのエネルギー密度のピーク値とした。すなわち、ビームプロファイラ（オフィール社製ＳＰ６２０Ｕ、及びソフトウェアＢｅａｍＳｔａｒ）を用いてビームプロファイルを測定し、断面プロファイルに対してガウシアンのフィッティングをかけて、そのパワー密度（Ｗ／ｃｍ２）のピーク値を、レーザの繰り繰り返し周波数（Ｈｚ）で割ることで、パルスあたりのエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ２）に変換して得られる値を、フルエンスとして用いた。また、トップハット型ビームの場合のフルエンスは、トップハット型のフィッティングをかけ、そのパワー密度のトップの値から同様にエネルギー密度を求めることにより得られる。
　すなわち、上記のレーザ加工装置８において、レーザ波長、繰り返し周波数、パルス幅、フルエンス、パルス数、ビームサイズ、走査速度、走査方向、ビーム走査ピッチ、偏光方向などのレーザの照射条件を調整することで、所望の微細凹凸部１４を被覆層１５に形成することができる。
＜転写物５の製造方法＞
　本実施形態においては、本実施形態に係る原盤１を用いて、インプリント転写法により転写物５を製造する。このように、インプリント転写法を用いることにより、親水性の高い領域を有する転写物５を容易に大量生産することができる。図１１を参照して、本実施形態に係る転写物５の製造方法について説明する。図１１は、本実施形態に係る原盤１を用いた転写物５の製造方法のフローとともに、各工程における転写物５を厚み方向に切断した際の断面を模式的に示した図を示す。
　まず、ステップＳ２０１において、原盤１に対して洗浄を行う。さらに、原盤１の主凹凸部１１の表面に対して、硬化型親水樹脂５６の付着を防ぐための離型処理を行う。
　次に、ステップＳ２０２において、硬化型親水性樹脂５６を、塗布装置を用いて、原盤１の主凹凸部１１が設けられた表面に塗布し、樹脂層５５を形成する。なお、塗布装置は、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、またはダイコーターなどの塗布手段を備える。
　さらに、ステップＳ２０３において、基材５０を樹脂層５５に押し当てる。この際、原盤１の主凹凸部１１に樹脂層５５の組成物である硬化型親水性樹脂５６が充填される。さらに、主凹凸部１１の表面に設けられた微細凹凸部１４にも、硬化型親水性樹脂５６が充填される。
　次に、硬化型親水性樹脂５６を硬化させる。硬化型親水性樹脂５６が熱硬化型であれば樹脂層５５に熱を加え、硬化型親水性樹脂５６が光硬化型であれば樹脂層５５に光を照射して、硬化型親水性樹脂５６を硬化させる。以下の説明では、硬化型親水性樹脂５６は、紫外線硬化型親水性樹脂であるとして説明を行う。紫外線硬化型親水性樹脂とは、紫外線領域の波長を有する光を照射することにより、硬化する樹脂である。樹脂層５５に紫外線を照射して、紫外線硬化型親水性樹脂５６を硬化させる。紫外線の照射は、例えば、紫外線ランプを用いることにより行うことができる。
　そして、ステップＳ２０４において、樹脂層５５の組成物である紫外線硬化型親水性樹脂５６が硬化した後に、樹脂層５５を原盤１から離型する。この際、樹脂層５５が基材５０に付着している場合には、基材５０とともに樹脂層５５を原盤１から離型する。このようにして、原盤１の主凹凸部１１の形状が転写された樹脂層５５を有する転写物５を製造することができる。転写物５の樹脂層５５に形成された主凹凸部５１は、原盤１の主凹凸部１１が転写された形状を有する。さらに、主凹凸部５１の表面には微細凹凸部５４が形成され、微細凹凸部５４は、原盤１の微細凹凸部１４が転写された形状を有する。
　さらに、以上のように製造した転写物５をレプリカ原盤として用いて、さらに転写を行うことにより、さらなる転写物５を作製してもよい。
　すなわち、本実施形態に係る転写物５の製造方法においては、原盤１を用いてインプリント転写を行うことにより、転写物５を容易に大量生産することができる。また、転写物５の主凹凸部５１の表面に微細凹凸部５４が設けることが可能であるため、製造された転写物５の主凹凸部５１の表面の親水性を高めることができる。
　また、円筒形の原盤１を用いることにより、ロールツーロール（ｒｏｌｌ－ｔｏ－ｒｏｌｌ）方式でのインプリントを行うことができ、より量産性を高めることができる。
　以上のように、本実施形態によれば、原盤１を用いてインプリント転写を行うことにより、転写物５を容易に大量生産することができる。さらに、この転写物５の主凹凸部５１の表面に微細凹凸部５４が設けることが可能であるため、主凹凸部５１の表面の親水性が高められた転写物５を容易に大量生産することが可能である。また、本実施形態においては、原盤１を製造する際に用いられるレーザの照射条件等を変えることで、原盤１に形成される微細凹凸部１４の形状等を容易に変えることができる。したがって、本実施形態によれば、原盤１に所望の微細凹凸部１４を形成することができ、原盤１を用いて転写することにより、転写物５にも所望の微細凹凸部５４を形成することができる。さらに、転写物５の微細凹凸部５４の形状を変えることも可能であるため、微細凹凸部５４の形状を変えることにより、主凹凸部５１に流れる流体の流れやすさ（流速）を制御することもできる。
　以下では、実施例及び比較例を示しながら、本発明の実施形態に係る原盤１及び転写物５について、具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、本発明の実施形態に係る原盤１及び転写物５のあくまでも一例であって、本発明の実施形態に係る原盤１及び転写物５が下記の例に限定されるものではない。
＜原盤１の製造＞
　以下の方法により、実施例１～６及び比較例に係る原盤１を製造した。
　（実施例１）
　１０ｍｍ厚、２５ｍｍ四方のＳＵＳ４２０（マルテンサイト系ステンレス鋼）の基材１０の表面に、厚さ１５０μｍのＮｉＰメッキ処理を施し、ＮｉＰからなる表面層１６を形成した。
　次に、ＮｉＰの表面層１６が設けられた基材１０の表面に、超精密切削加工機を用いてダイヤモンドバイトにより基材１０の面内に直線状に延びる複数の凹部１３を形成することにより、複数の主凹凸部１１を形成した。具体的には、凹部１３の底面の幅は４０μｍ、凹部１３の基材１０の表面からの深さは１２０μｍ、主凹凸部１１のピッチ（周期）は２００μｍとした。
　さらに、主凹凸部１１の表面に、ＤＬＣコーティングを行い、厚み１μｍのＤＬＣからなる被覆層１５を形成した。
　続いて、超短パルスレーザを主凹凸部１１の表面に照射した。レーザの照射は、波長７８０ｎｍ、パルス幅２００ｆｓ、繰り返し周波数１ｋＨｚ、最大出力１Ｗ、直線偏光の超短パルスレーザ加工装置８を用いた。レンズを介してビームを成形し、主凹凸部１１の表面においてΦ４００μｍ程度の大きさのガウシアンビームとした。超短パルスレーザの１ショットあたりのフルエンスを０．３１Ｊ／ｃｍ２とし、レーザの偏光方向が主凹凸部１１の長手方向と直交するように、光路上の波長板の角度を設定した。さらに、８０μｍのピッチでオーバーラップさせながら、レーザを主凹凸部１１の長手方向に２０ｍｍ／ｓの走査速度で走査させることにより、主凹凸部１１の表面全体にレーザを照射した。以上の工程により、実施例１に係る原盤１を製造した。
　（実施例２）
　レーザの照射フルエンスを０．２８Ｊ／ｃｍ２とした以外は、実施例１と同様に原盤を作製した。
　（実施例３）
　レーザの照射フルエンスを０．２５Ｊ／ｃｍ２とした以外は、実施例１と同様に原盤を作製した。
　（実施例４）
　レーザの照射フルエンスを０．２２Ｊ／ｃｍ２とした以外は、実施例１と同様に原盤を作製した。
　（実施例５）
　レーザの照射フルエンスを０．１９Ｊ／ｃｍ２とした以外は、実施例１と同様に原盤を作製した。
　（実施例６）
　基材１０をＳＵＳ３０４（ステンレス鋼）とし、その表面に、波長５１５ｎｍ、パルス幅３ｐｓ、繰り返し周波数５０ｋＨｚ、最大出力７．７Ｗ、ビームサイズ約１００μｍ×１００μｍ（トップハット型のビームプロファイル）、走査ピッチ１００μｍ、走査速度３１ｍｍ／ｓ、レーザの照射フルエンス０．０８Ｊ／ｃｍ２の条件で加工し、原盤１を作成した。
　（比較例）
　超短パルスレーザ照射を行わなかった点以外は、実施例１と同様に原盤を作製した。
＜原盤１の評価＞
　上記の工程により製造した原盤１の評価を行った。具体的には、上記の工程により製造した実施例４に係る原盤１の微細凹凸部１４を走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＳＥＭ）を用いて観察した。図１２を用いて、実施例４に係る原盤１のＳＥＭの観察結果を説明する。図１２は、実施例４に係る原盤１の主凹凸部１１の表面を観察したＳＥＭ画像である。詳細には、図１２（ａ）は、原盤１の凸部１２の上面を観察したＳＥＭ画像であり、図１２（ｂ）は、原盤１の凹部１３の底面を観察したＳＥＭ画像である。これらのＳＥＭ画像からわかるように、微細凹凸部１４は、凸部１２の上面及び凹部１３の底面に形成されている。さらに、微細凹凸部１４は、主凹凸部１１の長手方向に沿って延びるように形成されている。
　なお、主凹凸部１１の形状によるレーザ光の干渉、回折の発生や、レーザのフォーカス位置からのズレ量の違いにより、レーザ強度分布に変化が生じるため、凸部１２の上面に形成された微細凹凸部１４と、凹部１３の底面に形成された微細凹凸部１４とでは、微細凹凸部１４の幅や微細凹部１８の深さに違いが生じる。さらに、凹部１３の底面内でも、微細凹凸部１４の幅や微細凹部１８の深さが、その位置ごとに異なる値となっている。
＜転写物５の作製＞
　上記の工程により製造した実施例１～６及び比較例に係る原盤１を用いて、下記に説明する工程により転写物５を作製した。
　原盤１に対して洗浄及び離型処理を行う。次に、アクリル樹脂アクリレートからなる紫外線硬化型親水性樹脂５６を原盤１の主凹凸部１１が設けられた表面に塗布し、樹脂層５５を形成する。次に、樹脂基材５０を樹脂層５５に押し当てる。そして、樹脂層５５に、紫外線ランプを用いて中心波長３６５ｎｍの紫外線を照射して、紫外線硬化型親水性樹脂５６を硬化させる。さらに、樹脂層５５を原盤１から離型することにより、実施例１～６及び比較例に係る転写物５を作製した。
＜転写物５の評価＞
　実施例１～６に係る原盤１を用いて形成した転写物５の凹部５３の底面に形成された微細凹凸部５４をＡＦＭにより観察した。図１３を用いて、実施例１～５に係る転写物５の微細凹凸部５４のＡＦＭの観察結果を説明する。図１３（ａ）～（ｅ）は、実施例１～５に係る原盤１を用いて形成された転写物５の凹部５３の底面に形成された微細凹凸部５４のＡＦＭデータである。さらに、これらのＡＦＭデータに基づいて、各転写物５の凹部５３の底面の算術平均粗さ（Ｒａ）及び比表面積率を算出した。
　さらに、実施例１～６及び比較例に係る転写物５の凹部５３の底面における純水接触角を測定した。純水接触角は、親水性の指標として用いることができ、その値が小さいほど、親水性が高いと判断することができる。純粋接触角の測定は、自動接触角計ＣＡ－Ｖ（協和界面科学社製）を用い、純水をシリンジに入れて、その先端にステンレス製の針を取り付けて、２５℃の条件のもと、滴下量１μＬを凹部５３の底面に滴下して測定を行う。
　実施例１～６及び比較例に係る転写物５の凹部５３の底面の算術平均粗さ、比表面積率、及び純粋接触角を、原盤１の作製時の加工条件（レーザ照射のフルエンスの値）、原盤１のレーザ照射部の材質とともに、以下の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～５に係る転写物５の凹部５３の底面には、図１３の各ＡＦＭのデータからわかるように、微細な凹凸構造、すなわち微細凹凸部５４が形成されている。これは、原盤１の凸部１２の表面に形成された微細凹凸部１４の形状が転写物５に転写されたことによるものである。
　実施例１～６に係る転写物５の凹部５３の底面は、比較例と比べて、液体の流速が早くなり、親水性が向上した。さらに、実施例１～６に係る転写物５の凹部５３の底面は、比較例と比べて、純水接触角が小さいことからも、親水性が向上していることがわかる。これは、転写物５の凹部５３の底面に微細凹凸部５４が設けられたことによるものと考えられる。
　表１の結果から、転写物５の凹部５３の底面に微細凹凸部５４を形成し、転写物５の凹部５３の底面が、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さと１．１～３．０の比表面積率とを有する場合に、比較例に係る微細凹凸部５４のない転写物５に比べて親水性が向上することがわかった。
　また、実施例６のレーザ照射部の材質がＳＵＳ３０４（ステンレス鋼）の場合、レーザの１ショットあたりのフルエンスが０．０８Ｊ／ｃｍ２であっても、実施例１～５の原盤１のレーザ照射部の材質がＤＬＣの場合と同等の算術平均粗さＲａと比表面積率とを有する転写物５の微細凹凸部５４が形成され、親水性が向上していることがわかった。このことから、レーザ照射部の材質によって好適なフルエンスの範囲は異なることがわかる。なお、材質がＣｕやＮｉの場合もＳＵＳ３０４と同様の結果が得られている。
　以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
　１　　原盤
　５　　転写物
　８　　レーザ加工装置
　１０、５０　　基材
　１１、５１　　主凹凸部
　１２、５２　　凸部
　１３、５３　　凹部
　１４、５４　　微細凹凸部
　１７、５７　　微細凸部
　１８、５８　　微細凹部
　１５　　被覆層
　１６　　表面層
　３４０　レーザ本体
　３４１　波長板（例えば、λ／２波長板）
　３４３　シリンドリカルレンズ
　３４４　リニアステージ
　５５　　樹脂層
　５６　　硬化型親水性樹脂
 

Claims (13)

  1. 　基材と、
    　前記基材の表面に設けられ、前記基材の面方向に延びる主凹凸部と、
    　前記主凹凸部の表面に設けられ、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部と、
    を備え、
    　前記微細凹凸部は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さを有し、且つ、１．１～３．０の比表面積率を有する、マイクロ流路作製用原盤。
  2. 　前記主凹凸部は、１μｍ～２０００μｍの幅及び深さを有し、
    　前記微細凹凸部は、３０ｎｍ～１０００ｎｍの幅及び深さを有する、
    請求項１に記載のマイクロ流路作製用原盤。
  3. 　複数の前記微細凹凸部を備え、
    　前記微細凹凸部の幅及び深さは、前記微細凹凸部が形成される位置ごとに異なる値となる、請求項２に記載のマイクロ流路作製用原盤。
  4. 　前記微細凹凸部は、前記主凹凸部の長手方向に沿って延びるように設けられている、請求項１から３のいずれか１項に記載のマイクロ流路作製用原盤。
  5. 　基材の表面に、前記基材の面方向に延びる主凹凸部を形成し、
    　前記主凹凸部の表面に１０ピコ秒以下のパルス幅を有する超短パルスレーザを照射することで、前記主凹凸部の表面に、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部を形成する、
    ことを含むマイクロ流路作製用原盤の製造方法。
  6. 　前記超短パルスレーザの照射は、偏光方向が前記主凹凸部の長手方向と直交するようにして行われる、請求項５に記載のマイクロ流路作製用原盤の製造方法。
  7. 　請求項１から４のいずれか１項に記載のマイクロ流路作製用原盤の表面形状が転写された樹脂層を含む転写物。
  8. 　樹脂層と、
    　前記樹脂層の表面に設けられ、前記樹脂層の面方向に延びる主凹凸部と、
    　前記主凹凸部の表面に設けられ、前記主凹凸部と比べてピッチが狭い微細凹凸部と、
    を備え、
    　前記微細凹凸部は、１０ｎｍ～１５０ｎｍの算術平均粗さを有し、且つ、１．１～３．０の比表面積率を有する、転写物。
  9. 　前記主凹凸部は、１μｍ～２０００μｍの幅及び深さを有し、
    　前記微細凹凸部は、３０ｎｍ～１０００ｎｍの幅及び深さを有する、
    請求項８に記載の転写物。
  10. 　複数の前記微細凹凸部を備え、
    　前記微細凹凸部の幅及び深さは、前記微細凹凸部が形成される位置ごとに異なる値となる、
    請求項９に記載の転写物。
  11. 　前記微細凹凸部は、前記主凹凸部の長手方向に沿って延びるように設けられている、請求項８から１０のいずれか１項に記載の転写物。
  12. 　前記樹脂層は硬化型親水性樹脂からなる、請求項７から１１のいずれか１項に記載の転写物。
  13. 　請求項８から１２のいずれか１項に記載の転写物を含むマイクロ流体チップ。
     
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