WO2016080160A1 - トーションダンパ用ｓｂｒ組成物及びトーションダンパ - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an SBR composition for a torsion damper and a torsion damper using a crosslinked body obtained by crosslinking the composition.
  • a torsion damper is a vibration absorber used in a flywheel, a clutch disk, or a drive system in order to absorb torque fluctuations of a combustion engine or an electric motor (Patent Documents 1 and 2).
  • the torsion damper is loosely fitted in a coil spring arranged in the relative rotation direction as an elastic means arranged between a drive plate connected to the drive source and a driven plate connected to the driven source.
  • the torsion damper is a substantially cylindrical cushion made of a composite made of a resin material and a rubber material.
  • the torsion damper is used when the relative rotation of the drive plate and the hub exceeds a predetermined value due to a sudden torque fluctuation generated between the engine and the input shaft due to a shift change of the automobile or a sudden torque increase generated by the drive source. It compresses and deforms together with the coil spring, suppresses impact torque by the elasticity of the torsion damper, and simultaneously suppresses buffer wear when the spring coil is compressed.
  • Patent Document 3 discloses a specific EPDM (ethylene / propylene / diene rubber) composition.
  • compression set rate compression set rate
  • the conventional rubber material has room for further improvement from the viewpoint of satisfying both of these required characteristics. That is, in the conventional rubber material, it was necessary to increase the filler of the rubber material in order to establish the high load characteristics. However, due to the influence, the low CS property, the kneadability of the rubber material, and the roll processing Sex was easy to be damaged. Therefore, it has been difficult to set a composition that balances the physical properties of high load characteristics, low CS, rubber material kneading properties and roll processability.
  • Patent Document 4 discloses a rubber composition for a vibration damping material.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • the present inventor has intensively studied and found that the required characteristics can be satisfactorily satisfied by using a specific SBR composition, and has reached the present invention.
  • an object of the present invention is to provide an SBR composition for a torsion damper and a torsion damper capable of achieving a balance between physical properties of high load characteristics, low CS property, rubber material kneading property and roll processability.
  • the sulfur is blended in an amount of 0.4 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the SBR polymer, and the sulfur donating compound is blended in an amount of 0.625 to 12.5 based on the amount of the sulfur. Blended at twice the rate, The organic peroxide compound is blended at a ratio of 1.25 to 12.5 times the blending amount of the sulfur,
  • a SBR composition for a torsion damper comprising 4 to 16 parts by weight of the co-crosslinking agent based on 100 parts by weight of the SBR polymer.
  • A is the total weight part of the FEF grade and HAF grade with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer
  • B is the weight part of the co-crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer
  • C is the sulfur donating compound with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer.
  • D is the number of parts by weight of the organic peroxide crosslinking agent relative to 100 parts by weight of the SBR polymer.
  • Caim 3 A torsion damper using a crosslinked product obtained by crosslinking the SBR composition for a torsion damper according to claim 1.
  • an SBR composition for a torsion damper and a torsion damper that have a high load characteristic, a low CS property, a rubber material kneadability and a roll workability balance.
  • the SBR composition for a torsion damper of the present invention includes at least an SBR polymer, carbon black, a crosslinking system, and a co-crosslinking agent.
  • the SBR polymer is a styrene-butadiene rubber polymer and has a bound styrene content of 10 to 50 wt%.
  • the bound styrene content of the SBR polymer is preferably in the range of 15 to 46 wt%.
  • Carbon black As the carbon black, one obtained by blending FEF (Fast Extruding Furnace) grade and HAF (High Abrasion Furnace) grade is used. With the specific two-type blend described above, the kneadability and roll processability of the rubber material can be improved.
  • FEF Fluor Extruding Furnace
  • HAF High Abrasion Furnace
  • the total weight parts of these FEF grade and HAF grade carbon blacks are in the range of 60 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer.
  • the total number of parts by weight of carbon black is 60 parts by weight or more, an effect that is particularly excellent in load characteristics is obtained, and when it is 100 parts by weight or less, an effect that is particularly excellent in low CS property and kneadability is obtained.
  • Carbon black that can be preferably used in the present invention can be obtained as a commercially available product, “FEF Carbon / Sheet G-SO” (primary particle size: 40 to 48 nm), “HAF Carbon / Sheet” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. 3 "and the like.
  • the primary particle diameter is an average diameter measured and calculated by electron micrographs of the small spherical components (contained by microcrystals that cannot be separated) that make up the carbon black aggregates. This is published by the Carbon Black Association. Carbon Black Yearbook 1998, NO. 48 is the same as that described as the definition of the particle diameter. Moreover, when calculating the primary particle diameter in the present invention, an arithmetic average is used.
  • the crosslinking system includes sulfur, a sulfur donating compound, and an organic peroxide compound.
  • a crosslinking system is characterized in that it is used in combination with a co-crosslinking agent to be described later, and is further used under the compounding of carbon black comprising a combination of the above-mentioned FEF grade and HAF grade. This is important for achieving the effects of the invention.
  • the amount of sulfur is in the range of 0.4 to 2.5 parts by weight, preferably in the range of 0.5 to 2.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer. Most preferably, it is in the range of 1.5 parts by weight.
  • the amount of sulfur is 0.4 parts by weight or more, the effect of increasing the load characteristics is increased, and the effect of suitably preventing the vulcanization delay is obtained.
  • the effect of improving the heat resistance is increased.
  • the sulfur-donating compound is not particularly limited as long as it has a sulfur-donating compound.
  • tetrabenzylthiuram disulfide tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, zinc tetrabenzyldithiocarbamate, 1,6 -Bis (N, N-dibenzylthiocarbamodithio) hexane and the like.
  • tetramethyl thiuram disulfide is preferable, and such tetramethyl thiuram disulfide is available as “Noxeller TT” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
  • the organic peroxide compound is not particularly limited.
  • dicumyl peroxide dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) ) Hexane, 1,3-di- (t-butylperoxy) isopropylbenzene, m-trail peroxide, dipropionyl peroxide and the like.
  • dicumyl peroxide is preferable, and is available as “Park Mill D” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
  • the compounding amount of the sulfur donating compound and the organic peroxide crosslinking agent is set in relation to the compounding amount of sulfur described above.
  • the sulfur donating compound is blended at a ratio of 0.625 to 12.5 times the amount of sulfur blended.
  • the organic peroxide crosslinking agent is blended at a ratio of 1.25 to 12.5 times the sulfur blending amount.
  • Co-crosslinking agent examples include alkyl ester, alicyclic ring, aromatic ring, heterocyclic ring or vinyl group-containing ester, hydroxy (alkoxy) -containing ester, dialkylaminoethyl ester, di- and trimethacrylic acid ester, carboxylic acid-containing ester, fluoro Preferred examples include alkyl esters.
  • alkyl ester examples include ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and alkyl methacrylate (preferably having 12 or 13 carbon atoms).
  • Alkyl tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate and the like.
  • Examples of alicyclic, aromatic, heterocyclic or vinyl group-containing esters include cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, and methacrylic acid. And allyl.
  • hydroxy (alkoxy) -containing ester examples include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, and the like.
  • dialkylaminoethyl ester examples include dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate chloride, diethylaminoethyl methacrylate, and the like.
  • di- or trimethacrylic acid esters examples include ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, Examples include trimethylolpropane trimethacrylate.
  • carboxylic acid-containing ester examples include 2-methacryloyloxyethyl phthalate and 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalate.
  • fluoroalkyl ester examples include trifluoroethyl methacrylate.
  • a polyfunctional compound having two or more functions is preferable, and specifically, for example, di- or trimethacrylate such as ethylene glycol dimethacrylate or trimethylolpropane trimethacrylate is preferable.
  • Diethylene methacrylate ethylene glycol is available as “Acryester ED” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • trimethylolpropane trimethacrylate is available as “Acryester TMP” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • the compounding amount of the co-crosslinking agent is in the range of 4 to 16 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer.
  • amount of the co-crosslinking agent is 4 parts by weight or more, the effect of enhancing the load characteristics is increased, and when it is 16 parts by weight or less, the low CS property is also excellent.
  • the first invention is a blended formulation of the SBR composition and is characterized by the composition and blending amount of the composition itself (composition factor).
  • composition factor composition factor
  • the second invention has found that the blending amount between each composition factor can be aggregated into a specific relational expression, and has completed the invention.
  • the second invention is the same as the first invention in that it provides an SBR composition for a torsion damper and a torsion damper that have a high load characteristic, a low CS property, a rubber material kneadability and a roll processability balance. Has common technical features.
  • the second invention is characterized in that the blending amount of each composition blending factor is set so that the numerical value Y derived from the following formula (1) satisfies Y ⁇ 63.
  • Y A (2.5 ⁇ 0.02A) ⁇ B-2C ⁇ 2.4D Formula (1)
  • A is a blending amount of the carbon black as a total weight part of the FEF grade and HAF grade
  • B is a blending amount of acrylate
  • C is a sulfur donating compound. It is a blending amount
  • D is a blending amount of the organic peroxide crosslinking agent.
  • each compounding amount is the number of parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer.
  • the torsion damper of the present invention comprises a crosslinked product obtained by crosslinking the SBR composition for torsion damper described above.
  • SBR rubber
  • crosslinking can be promoted by the crosslinking system and co-crosslinking agent contained in the SBR composition.
  • the crosslinking conditions are not particularly limited. It is preferable to perform molding together with the crosslinking of the SBR composition. Specifically, for example, crosslinking molding can be performed by press molding under heating conditions.
  • Example 1 As the SBR polymer, an emulsion polymerization SBR polymer (E-SBR-1) (“Nipol 1502” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a styrene content of 23.5 wt% was prepared.
  • E-SBR-1 emulsion polymerization SBR polymer (E-SBR-1) (“Nipol 1502” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a styrene content of 23.5 wt% was prepared.
  • a co-crosslinking agent (“Acryester TMP” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). After adding 0.8 part by weight of sulfur, 1.88 times (1.5 parts by weight) of sulfur donating compound (“Noxeller TT” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • Example 6 a composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of the acrylate added to 100 parts by weight of the SBR polymer was 4 parts by weight.
  • Example 7 a composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of the acrylate added to 100 parts by weight of the SBR polymer was 16 parts by weight.
  • Example 8 In Example 2, 0.625 times the sulfur-donating compound to be added in comparison with parts by weight of sulfur (0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer) (0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer) Part)), and a composition was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Example 9 In Example 2, 12.5 times the sulfur donating compound to be added in comparison with the weight part of sulfur (0.8 part by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer) (10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer) A composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the ratio was determined.
  • Example 10 the organic peroxide cross-linking agent to be added in comparison with the weight part of sulfur (0.8 part by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer) was 1.25 times (1 part with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer).
  • a composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the ratio was 0 part by weight).
  • Example 11 In Example 2, the organic peroxide-based crosslinking agent added in comparison with the weight part of sulfur (0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer) was 12.5 times (10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer). Part)), and a composition was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Example 12 In Example 1, the amount of the co-crosslinking agent added to 100 parts by weight of the SBR polymer is 7.5 parts by weight, and is added in comparison with parts by weight of sulfur (0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer).
  • the sulfur-donating compound is 1.25 times (1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer), and the organic peroxide crosslinking agent is 3.13 times (2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer). Part)), and a composition was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Example 13 a composition was obtained in the same manner as in Example 2, except that a solution-polymerized SBR polymer (S-SBR-1) having a styrene content of 15.0 wt% was used as the SBR polymer.
  • S-SBR-1 solution-polymerized SBR polymer having a styrene content of 15.0 wt%
  • Example 14 In Example 2, a composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that an emulsion polymerization SBR polymer (E-SBR-2) having a styrene content of 46.0 wt% was used as the SBR polymer.
  • E-SBR-2 emulsion polymerization SBR polymer having a styrene content of 46.0 wt%
  • Example 3 (Comparative Example 3) In Example 1, a composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that only FEF grade was used as the carbon black added to 100 parts by weight of the SBR polymer, and the blending amount was 80 parts by weight. .
  • Example 4 (Comparative Example 4)
  • a carbon black to be added to 100 parts by weight of the SBR polymer only a HAF grade was used, and a composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was 80 parts by weight. .
  • Example 5 a composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the co-crosslinking agent added to 100 parts by weight of the SBR polymer was 20 parts by weight.
  • Example 6 (Comparative Example 6) In Example 2, 0.125 times the sulfur donating compound to be added in comparison with the weight part of sulfur (0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer) was 0.125 times (0.1 weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer). Part)), and a composition was obtained in the same manner as in Example 2.
  • Kneadability Kneadability was evaluated according to the following evaluation criteria for each of the compositions obtained in Examples and Comparative Examples.
  • ⁇ Evaluation criteria> ⁇ : Good in any of the following evaluation items (I) to (III). ⁇ : One item out of the following evaluation items (I) to (III) was evaluated as ⁇ . ⁇ : Two or more defective items among the following evaluation items (I) to (III) were evaluated as ⁇ .
  • a CS property of 100 ° C. ⁇ 70 h of 10% or less can be made good.
  • a CS ball having a maximum load of 3000 N or more when compressed at a constant speed of 10 mm / min at 23% can be made good.
  • the maximum load is preferably 4000 or more, and more preferably 5000 N or more.
  • Example 15 This example is an illustration of the second invention.
  • Example 7 a composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the co-crosslinking agent added to 100 parts by weight of the SBR polymer was 4 parts by weight. Y values are shown in Table 4. It was. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
  • Example 8 In Example 2, the amount of the co-crosslinking agent added to 100 parts by weight of the SBR polymer is 4 parts by weight, and sulfur is added in comparison with parts by weight of sulfur (0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the SBR polymer). Donating compound 0.625 times (0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer), organic peroxide cross-linking agent 1.25 times (1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SBR polymer) A composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was determined. The Y value is shown in Table 4. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

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Abstract

本発明は、高荷重特性、低CS性、ゴム材の混練性及びロール加工性の物性バランスのとれるトーションダンパ用SBR組成物及びトーションダンパの提供を課題とし、その課題は、(a)結合スチレン含量が10～50wt％であるSBRポリマーと、(b)FEFグレード及びHAFグレードを、FEF:HAF＝1:3～3:1の比率でブレンドしてなるカーボンブラックと、(c)イオウ、イオウ供与性化合物及び有機パーオキサイド化合物を含む架橋系と、(d)共架橋剤とを少なくとも含み、カーボンブラックを、SBRポリマー100重量部に対し、FEFグレード及びHAFグレードの合計重量部数として60～100重量部で配合し、イオウを、SBRポリマー100重量部に対し、0.4～2.5重量部で配合し、イオウ供与性化合物を、イオウの配合量に対し、0.625～12.5倍の割合で配合し、有機パーオキサイド化合物を、イオウの配合量に対し、1.25～12.5倍の割合で配合し、共架橋剤を、SBRポリマー100重量部に対し、4～16重量部配合することで解決される。

Description

トーションダンパ用ＳＢＲ組成物及びトーションダンパ
　本発明は、トーションダンパ用ＳＢＲ組成物及び該組成物を架橋して得られた架橋体を用いたトーションダンパに関する。
　トーションダンパは、燃焼機関や電動モータのトルク変動を吸収するために、フライホイール、クラッチディスク、または駆動系中に用いられる振動吸収装置である（特許文献１及び２）。
　トーションダンパは、駆動源に接続されるドライブプレートと、被駆動源に連結されるドリブンプレートとの間に配設される弾性手段として、相対回転方向に配置されるコイルスプリングの中に遊嵌される。
　トーションダンパは、樹脂材料とゴム材料からなる複合体の略円筒形状をしたクッションである。
　トーションダンパは、自動車のシフトチェンジや駆動源の発生する急なトルクアップなどによるエンジンとインプットシャフト間に生じた急激なトルク変動により、ドライブプレートとハブの相対回転が所定値より大きくなった際、コイルスプリングとともに圧縮変形し、トーションダンパの弾性により衝撃トルクを抑制し、スプリングコイルが圧縮した際に緩衝摩耗するのを同時に抑止している。
　トーションダンパに使用するゴム材料として、特許文献３は、特定のＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）組成物を開示している。
実開平５－７９０６１号公報 特開２００９－１７４７２０号公報 特許第４１４０４１５号公報 特開２０１１－３２３８４号公報
　トーションダンパに使用されるゴム材料には、以下の機能が要求される。
　（１）圧縮変形時のスプリングコイルの緩衝摩耗を抑止するために、高荷重特性であること。
　（２）高温使用領域（１００℃）において、圧縮の際に発生する衝撃トルクを長期的に抑制するため、反発応力（圧縮永久歪率）の低下が経年的に小さいこと（以下、圧縮永久歪率をＣＳ性という場合がある）。
　（３）ゴム材料の混練性及びロール加工性が良好であること。
　従来のゴム材料には、これらの要求特性を共に満足するという観点で、更なる改善の余地があった。即ち、従来のゴム材料では、高荷重特性を成立するためには、ゴム材料の充填剤を高充填化する必要があったが、その影響で、低ＣＳ性及びゴム材の混練性及びロール加工性が損なわれ易かった。そのため、高荷重特性、低ＣＳ性、ゴム材の混練性及びロール加工性の物性バランスのとれた配合の設定が困難であった。
　なお、特許文献４は、制振材用のゴム組成物が開示されている。実施例では、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）を用いているが、かかるゴム組成物は、トーションダンパに使用されるゴム材料に要求される上記要求特性を満足するものではなかった。
　本発明者は、鋭意検討し、特定のＳＢＲ組成物を用いることにより、これらの要求特性を良好に満足することができることを見出して、本発明に至った。
　そこで本発明の課題は、高荷重特性、低ＣＳ性、ゴム材の混練性及びロール加工性の物性バランスのとれるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物及びトーションダンパを提供することにある。
　また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
　上記課題は、以下の各発明によって解決される。
（請求項１）
　（a）結合スチレン含量が１０～５０ｗｔ％であるＳＢＲポリマーと、
　（b）ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードを、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：３～３：１の比率でブレンドしてなるカーボンブラックと、
　（c）イオウ、イオウ供与性化合物及び有機パーオキサイド化合物を含む架橋系と、
　（d）共架橋剤とを少なくとも含み、
　前記カーボンブラックを、前記ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、前記ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードの合計重量部数として６０～１００重量部で配合し、
　前記イオウを、前記ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、０．４～２．５重量部で配合し、前記イオウ供与性化合物を、前記イオウの配合量に対して、０．６２５～１２．５倍の割合で配合し、
　前記有機パーオキサイド化合物を、前記イオウの配合量に対して、１．２５～１２．５倍の割合で配合し、
　前記共架橋剤を、前記ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、４～１６重量部配合してなるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物。
（請求項２）
　（a）結合スチレン含量が１０～５０ｗｔ％であるＳＢＲポリマーと、
　（b）ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードを、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：３～３：１の比率でブレンドしてなるカーボンブラックと、
　（c）イオウ、イオウ供与性化合物及び有機パーオキサイド化合物を含む架橋系と、
　（d）共架橋剤とを少なくとも含み、
　下記式（１）のＹ値が、Ｙ≦６３であるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物。
　Ｙ＝Ａ（２．５－０．０２Ａ）－Ｂ－２Ｃ－２．４Ｄ・・・・・式（１）
［上記式中、ＡはＳＢＲポリマー１００重量部に対するＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードの合計重量部数、ＢはＳＢＲポリマー１００重量部に対する共架橋剤の重量部数、ＣはＳＢＲポリマー１００重量部に対するイオウ供与性化合物の重量部数、ＤはＳＢＲポリマー１００重量部に対する有機パーオキサイド系架橋剤の重量部数である。］
（請求項３）
　請求項１又は２記載のトーションダンパ用ＳＢＲ組成物を架橋して得られた架橋体を用いたトーションダンパ。
　本発明によれば、高荷重特性、低ＣＳ性、ゴム材の混練性及びロール加工性の物性バランスのとれるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物及びトーションダンパを提供することができる。
　以下に、本発明を実施するための形態について説明する。
＜第１の発明＞
　本発明のトーションダンパ用ＳＢＲ組成物は、ＳＢＲポリマーと、カーボンブラックと、架橋系と、共架橋剤を少なくとも含む。
（ＳＢＲポリマー）
　ＳＢＲポリマーは、スチレン・ブタジエンゴムポリマーであり、結合スチレン含量が１０～５０ｗｔ％であるものが用いられる。
　ＳＢＲポリマーの結合スチレン含量は、１５～４６ｗｔ％の範囲であることが好ましい。
　また、必要に応じて、２種以上のＳＢＲポリマーをブレンドして使用してもよい。
（カーボンブラック）
　カーボンブラックは、ＦＥＦ（Fast Extruding Furnace）グレード及びＨＡＦ（High Abrasion Furnace）グレードをブレンドしてなるものが用いられる。上記の特定２種ブレンドにより、ゴム材料の混練性及びロール加工性を向上することができる。
　ブレンド比率は、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：３～３：１の範囲であり、好ましくは、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：２～２：１の比率であり、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：１の比率であることが更に好ましい。
　更に、これらＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードのカーボンブラックの合計重量部数は、ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、６０～１００重量部の範囲である。カーボンブラックの合計重量部数が、６０重量部以上であることにより、特に荷重特性に優れる効果が得られ、１００重量部以下であることにより、特に低ＣＳ性及び混練性に優れる効果が得られる。
　本発明において好ましく使用することができるカーボンブラックは、市販品として入手することができ、東海カーボン社製「ＦＥＦカーボン／シースト Ｇ－ＳＯ」（一次粒子径：４０～４８ｎｍ）、「ＨＡＦカーボン／シースト３」等が挙げられる。
　ここで一次粒子径とは、カーボンブラック凝集体を構成する小さな球状（微結晶による輪郭を有し、分離できない）成分を電子顕微鏡写真により測定、算出した平均直径であり、これはカーボンブラック協会発行カーボンブラック年鑑１９９８、ＮＯ．４８に、粒子径の定義として記載してあるものと同一である。また、本発明での一次粒子径を算出する際には、算術平均が用いられる。
（架橋系）
　架橋系は、イオウ、イオウ供与性化合物、及び、有機パーオキサイド化合物を含む。本発明では、かかる架橋系は、後述する共架橋剤と組み合わせて使用されることに特徴があり、さらに、上述したＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードの組合せからなるカーボンブラックの配合下で用いることが、本発明の効果を奏する上で重要である。
　イオウの配合量は、ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、０．４～２．５重量部の範囲であり、０．５～２．０重量部の範囲であることが好ましく、０．６～１．５重量部の範囲であることが最も好ましい。イオウの配合量が、０．４重量部以上であることにより、荷重特性を高める効果が大きくなり、加硫遅延が好適に防止される効果が得られ、２．５重量部以下であることにより、耐熱特性を改善する効果が大きくなる。
　イオウ供与性化合物としては、イオウ供与性を有する化合物であれば格別限定されず、例えば、テトラベンジルチウラムジスルファイド、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルファイド、テトラベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、1,6-ビス(N,N-ジベンジルチオカルバモジチオ)ヘキサンなどが挙げられる。なかでもテトラメチルチウラムジサルファイドが好ましく、かかるテトラメチルチウラムジサルファイドは、大内新興化学社製「ノクセラーＴＴ」として入手可能である。
　有機パーオキサイド化合物としては、格別限定されず、例えば、例えばジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－t－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（t－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３－ジ－（t－ブチルパーオキシ）イソプロピルベンゼン、ｍ－トレイルパーオキサイド、ジプロピオニルパーオキサイド等が挙げられる。中でも、ジクミルパーオキサイドが好ましく、日本油脂社製「パークミルＤ」として入手可能である。
　イオウ供与性化合物及び有機パーオキサイド架橋剤の配合量は、上述したイオウの配合量との関係で設定される。
　イオウ供与性化合物は、イオウの配合量に対して、０．６２５～１２．５倍の割合で配合される。
　有機パーオキサイド系架橋剤は、イオウの配合量に対して、１．２５～１２．５倍の割合で配合される。
（共架橋剤）
　共架橋剤としては、例えば、アルキルエステル、脂環、芳香環、複素環又はビニル基含有エステル、ヒドロキシ（アルコキシ）含有エスエル、ジアルキルアミノエチルエステル、ジ及びトリメタクリル酸エステル、カルボン酸含有エステル、フルオロアルキルエステル等を好ましく例示できる。
　アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸アルキル（好ましくは炭素数１２又は１３のアルキル）、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。
　脂環、芳香環、複素環又はビニル基含有エステルとしては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル等が挙げられる。
　ヒドロキシ（アルコキシ）含有エスエルとしては、例えば、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２－メトキシエチル、メタクリル酸２－エトキシエチル等が挙げられる。
　ジアルキルアミノエチルエステルとしては、例えば、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジンクロライド塩、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
　ジ又はトリメタクリル酸エステルとしては、例えば、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレグリコール、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，６－ヘキサンジオール、ジメタクリル酸ポリプロピレングリコール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等が挙げられる。
　カルボン酸含有エステルとしては、例えば、フタル酸２－メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－メタクリロイルオキシエチル等が挙げられる。
　フルオロアルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸トリフルオロエチル等が挙げられる。
　これらの中でも、二官能以上を有する多官能化合物が好ましく、具体的には、例えば、ジメタクリル酸エチレングリコールやトリメタクリル酸トリメチロールプロパンのようなジ又はトリメタクリル酸エステル等が好ましい。
　ジメタクリル酸エチレングリコールは、三菱レイヨン社製「アクリエステルＥＤ」として入手可能であり、トリメタクリル酸トリメチロールプロパンは三菱レイヨン社製「アクリエステルＴＭＰ」として入手可能である。
　共架橋剤の配合量は、ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、４～１６重量部の範囲である。共架橋剤の配合量が、４重量部以上であることにより、荷重特性を高める効果が大きくなり、１６重量部以下であることにより、低ＣＳ性も優れたものになる。
＜第２の発明＞
　第１の発明は、ＳＢＲ組成物の配合処方であり、組成物自体（組成物因子）の構成や配合量に特徴がある。
　この第２の発明は、第１の発明における各組成物因子の配合量について解析した結果、各組成物因子間の配合量が特定の関係式に集約できることを見出し、発明を完成したものである。
　この第２の発明は、高荷重特性、低ＣＳ性、ゴム材の混練性及びロール加工性の物性バランスのとれるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物及びトーションダンパを提供するという点で、第１の発明と共通の技術的特徴を備える。
　即ち、第２の発明は、各組成物配合因子の配合量を、下記式（１）から導き出される数値Ｙが、Ｙ≦６３となるように設定する構成に特徴がある。
　Ｙ＝Ａ（２．５－０．０２Ａ）－Ｂ－２Ｃ－２．４Ｄ・・・・・式（１）
　上記式（１）において、Ａは、前記ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードの合計重量部数としての前記カーボンブラックの配合量であり、Ｂは、アクリエステルの配合量であり、Ｃは、イオウ供与性化合物の配合量であり、Ｄは、有機パーオキサイド系架橋剤の配合量である。ここで、各配合量は、ＳＢＲポリマー１００重量部に対する重量部数である。
　上記式（１）から導き出される数値を、好ましくは５８以下、最も好ましくは５５以下とすることにより、特に荷重特性に顕著に優れる効果が得られる。
（トーションダンパ）
　本発明のトーションダンパは、以上に説明したトーションダンパ用ＳＢＲ組成物を架橋して得られた架橋体を含んでなる。
　トーションダンパ用ＳＢＲ組成物を架橋することによって、架橋体としてＳＢＲ（ゴム）が得られる。かかるＳＢＲは、高荷重特性に優れ、ＣＳ性の低下が小さいため、トーションダンパに用いたときに、その効果が顕著に発揮される。
　架橋は、ＳＢＲ組成物に含有される架橋系及び共架橋剤によって進行させることができる。架橋条件は、格別限定されない。
　ＳＢＲ組成物の架橋と共に、成形を行うことが好ましい。具体的には、例えば、加熱条件下でのプレス成形により、架橋成形を行うことができる。
　以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
（実施例１）
　ＳＢＲポリマーとして、スチレン含量を２３．５ｗｔ％とした乳化重合ＳＢＲポリマー（Ｅ－ＳＢＲ－１）（日本ゼオン社製「Ｎｉｐｏｌ　１５０２」）を用意した。
　かかるＳＢＲポリマー１００重量部に、ＦＥＦ、ＨＡＦグレードをＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：１でブレンドしたカーボンブラックを６０重量部添加し、共架橋剤（三菱レイヨン社製「アクリエステルＴＭＰ」）を１０重量部、イオウを０．８重量部添加したうえで、イオウの重量部対比でイオウ供与性化合物（大内新興化学社製「ノクセラーＴＴ」）を１．８８倍（１．５重量部）、有機パーオキサイド系架橋剤（日本油脂社製「パークミルＤ」）を３．７５倍（３．０重量部）の比率で添加し、組成物を得た。
（実施例２）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックの配合量を、８０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。カーボンブラックは、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：１（＝４０重量部：４０重量部）でブレンドしたものを用いた。
（実施例３）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックの配合量を、１００重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。カーボンブラックは、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：１（＝５０重量部：５０重量部）でブレンドしたものを用いた。
（実施例４）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックの配合量を、８０重量部とし、且つ該カーボンブラックにおけるＦＥＦ、ＨＡＦグレードの重量比をＦＥＦ：ＨＡＦ＝３：１（＝６０重量部：２０重量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。
（実施例５）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックの配合量を、８０重量部とし、且つ該カーボンブラックにおけるＦＥＦ、ＨＡＦグレードの重量比をＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：３（＝２０重量部：６０重量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。
（実施例６）
　実施例２において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するアクリエステルの配合量を、４重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例７）
　実施例２において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するアクリエステルの配合量を、１６重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例８）
　実施例２において、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加するイオウ供与性化合物を０．６２５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．５重量部）の比率としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例９）
　実施例２において、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加するイオウ供与性化合物を１２．５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して１０重量部）の比率としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例１０）
　実施例２において、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加する有機パーオキサイド系架橋剤を１．２５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して１．０重量部）の比率としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例１１）
　実施例２において、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加する有機パーオキサイド系架橋剤を１２．５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して１０重量部）の比率としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例１２）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加する共架橋剤の配合量を、７．５重量部とし、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加するイオウ供与性化合物を１．２５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して１．０重量部）、有機パーオキサイド系架橋剤を３．１３倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して２．５重量部）の比率としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例１３）
　実施例２において、ＳＢＲポリマーとして、スチレン含量を１５．０ｗｔ％とした溶液重合ＳＢＲポリマー（Ｓ－ＳＢＲ－１）を使用したこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（実施例１４）
　実施例２において、ＳＢＲポリマーとして、スチレン含量を４６．０ｗｔ％とした乳化重合ＳＢＲポリマー（Ｅ－ＳＢＲ－２）を使用したこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
（比較例１）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックの配合量を、４０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。カーボンブラックは、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：１（＝２０重量部：２０重量部）でブレンドしたものを用いた。
（比較例２）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックの配合量を、１２０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。カーボンブラックは、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：１（＝６０重量部：６０重量部）でブレンドしたものを用いた。
（比較例３）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックとして、ＦＥＦグレードのみ使用し、その配合量を、８０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。
（比較例４）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加するカーボンブラックとして、ＨＡＦグレードのみ使用し、その配合量を、８０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。
（比較例５）
　実施例２において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加する共架橋剤の配合量を、２０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得た。
（比較例６）
　実施例２において、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加するイオウ供与性化合物を０．１２５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．１重量部）の比率としたこと以外は、実施例２と同様にして、組成物を得た。
＜評価方法＞
　以上の実施例及び比較例で得られた組成物の各々を、以下の評価項目について評価した。
（１）混練性
　混練性は、実施例及び比較例で得られた組成物の各々について、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
　○：下記評価項目（I）～（III）の何れも良好なものを○とした。
　△：下記評価項目（I）～（III）のうち１項目不良なものを△とした。
　×：下記評価項目（I）～（III）のうち２項目以上不良なものを×とした。
＜評価項目＞
　（I）混練時間が２０分以内であること。
　（II）ニーダー混練時にローターとウェイトの空隙にブリッジ（ゴム塊）が形成されることなく、安定して練工程が進むこと。また、混練の途中でブリッジが形成されたとしても、生地反転等により混練作業を中断してのブリッジ改善工程がないこと。
　（III）生地排出後の混練機の汚染がないこと。
（２）ロール加工性
　ロール加工性は、実施例及び比較例で得られた組成物の各々について、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
　○：ゴム生地がロールから離れることなく密着しており、バンクがスムーズに回転し、良好なロール加工性を有する。
　△：若干不良である。
　×：不良である。
（３）ＣＳ性
　実施例及び比較例で得られた組成物の各々を架橋し、得られたゴムについて、ＣＳ性の試験を行った。
＜試験条件＞
　ＪＩＳ　Ｋ６２６２：２００６準拠、大型試験片：直径２９±０．５ｍｍ、厚さ１２．５±０．５ｍｍ、圧縮割合２５％
　１００℃×７０ｈのＣＳ性が、１０％以下のものを良好とすることができる。
（４）荷重特性
　実施例及び比較例で得られた組成物の各々を架橋し、得られたゴムについて、荷重特性の試験を行った。
＜試験条件＞
　ＣＳ玉：ＪＩＳ　Ｋ６２６２：２００６準拠、大型試験片：直径２９±０．５ｍｍ、厚さ１２．５±０．５ｍｍ
　ＣＳ玉を１０ｍｍ／分の一定速度で２３％圧縮した際の最大荷重が、３０００Ｎ以上のものを良好とすることができる。該最大荷重は、４０００以上であることが好ましく、５０００Ｎ以上であることが更に好ましい。
　以上の評価結果を表１～表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（実施例１５）
　この実施例は、第２の発明の例証である。
　前述の実施例１～１４には、Ｙ＝Ａ（２．５－０．０２Ａ）－Ｂ－２Ｃ－２．４Ｄの値が記載されている。
　従って、表１、２の実施例１～１４のＹ値は、第２の発明の実施例を例証したものである。
（比較例７）
　実施例１において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加する共架橋剤の配合量を、４重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得、Ｙ値は表４に示した。
　実施例１と同様に評価し、その結果を表４に示した。
（比較例８）
　実施例２において、ＳＢＲポリマー１００重量部に添加する共架橋剤の配合量を、４重量部とし、イオウの重量部（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．８重量部）対比で添加するイオウ供与性化合物を０．６２５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して０．５重量部）、有機パーオキサイド系架橋剤を１．２５倍（ＳＢＲポリマー１００重量部に対して１．０重量部）の比率としたこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を得、Ｙ値は表４に示した。
　実施例１と同様に評価し、その結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (3)

  1. 　（a）結合スチレン含量が１０～５０ｗｔ％であるＳＢＲポリマーと、
    　（b）ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードを、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：３～３：１の比率でブレンドしてなるカーボンブラックと、
    　（c）イオウ、イオウ供与性化合物及び有機パーオキサイド化合物を含む架橋系と、
    　（d）共架橋剤とを少なくとも含み、
    　前記カーボンブラックを、前記ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、前記ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードの合計重量部数として６０～１００重量部で配合し、
    　前記イオウを、前記ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、０．４～２．５重量部で配合し、前記イオウ供与性化合物を、前記イオウの配合量に対して、０．６２５～１２．５倍の割合で配合し、
    　前記有機パーオキサイド化合物を、前記イオウの配合量に対して、１．２５～１２．５倍の割合で配合し、
    　前記共架橋剤を、前記ＳＢＲポリマー１００重量部に対して、４～１６重量部配合してなるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物。
  2. 　（a）結合スチレン含量が１０～５０ｗｔ％であるＳＢＲポリマーと、
    　（b）ＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードを、ＦＥＦ：ＨＡＦ＝１：３～３：１の比率でブレンドしてなるカーボンブラックと、
    　（c）イオウ、イオウ供与性化合物及び有機パーオキサイド化合物を含む架橋系と、
    　（d）共架橋剤とを少なくとも含み、
    　下記式（１）のＹ値が、Ｙ≦６３であるトーションダンパ用ＳＢＲ組成物。
    　Ｙ＝Ａ（２．５－０．０２Ａ）－Ｂ－２Ｃ－２．４Ｄ・・・・・式（１）
    ［上記式中、ＡはＳＢＲポリマー１００重量部に対するＦＥＦグレード及びＨＡＦグレードの合計重量部数、ＢはＳＢＲポリマー１００重量部に対する共架橋剤の重量部数、ＣはＳＢＲポリマー１００重量部に対するイオウ供与性化合物の重量部数、ＤはＳＢＲポリマー１００重量部に対する有機パーオキサイド系架橋剤の重量部数である。］
  3. 　請求項１又は２記載のトーションダンパ用ＳＢＲ組成物を架橋して得られた架橋体を用いたトーションダンパ。
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