WO2016021682A1 - 多層フィルム、包装材用積層フィルム、包装袋及びスタンディングパウチ - Google Patents

多層フィルム、包装材用積層フィルム、包装袋及びスタンディングパウチ Download PDF

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WO2016021682A1
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WO
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resin
layer
multilayer film
resin layer
cyclic polyolefin
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PCT/JP2015/072341
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一範 小橋
松原　弘明
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Dic株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer film used for packaging and filling liquid-containing materials such as foods, cosmetics and pharmaceuticals, a packaging material comprising the multilayer film, and a standing pouch.
  • a multilayer film using a polyolefin-based resin as a seal layer or the like is used for packaging food or cosmetics.
  • Polyolefin resin is easy to adsorb organic compounds although it is easy to obtain high sealing strength by heat sealing, so multilayer films using polyolefin resin as a sealing layer are applied to packaging materials containing organic compounds as active ingredients Then, there existed a problem that the active ingredient of the said content reduced.
  • a packaging material using a multilayer body having a cyclic polyolefin resin layer between polyolefin resin layers is disclosed as a packaging material that suppresses the adsorption of such active ingredients (see Patent Document 1).
  • the packaging material has good sealing strength and low adsorptivity by using a multilayer body having a cyclic polyolefin resin layer between polyolefin resin layers.
  • a multilayer body having a cyclic polyolefin resin layer between polyolefin resin layers.
  • further improvement in low adsorption performance has been required for practical use.
  • packaging containers self-standing bags (standing pouches) that are lighter than conventional bottles and cans and have excellent volume reduction after use have become widespread.
  • the film material constituting the standing pouch is required to have a sealing strength after filling the contents and a low adsorptivity of active ingredients contained in the contents.
  • the present invention is intended to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide a multilayer film having suitable seal strength and excellent low adsorptivity, a packaging bag comprising the multilayer film, and a standing pouch. To do.
  • the present invention has an object to provide a multilayer film having suitable bag-breaking resistance and straight cut ability.
  • the present invention is a multilayer film having a sealing layer containing a polyolefin resin as a main component on one surface layer, and a resin layer containing a cyclic polyolefin resin as a main component directly laminated on the sealing layer.
  • the multilayer film of the present invention can realize suitable seal strength and excellent low adsorptivity by the above-described configuration, so that it can be used for packaging liquid contents containing active ingredients such as foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
  • the adsorption of the contents can be suitably suppressed, and can be suitably used in these fields.
  • the multilayer film of the present invention has a seal layer (A) whose main component is a polyolefin resin on one surface layer, and a resin layer (B) whose main component is a cyclic polyolefin resin on the seal layer (A).
  • a directly laminated multilayer film wherein the content of the cyclic polyolefin resin in the resin component contained in the resin layer (B) containing the cyclic polyolefin resin as a main component is 95% by mass or more, and the cyclic polyolefin It is a multilayer film containing 40% by mass or more of a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or less in the system resin.
  • polyolefin resin used for the seal layer (A) containing a polyolefin resin as a main component examples include polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and very low density polyethylene (VLDPE).
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • VLDPE very low density polyethylene
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer EMMA
  • EMMA ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • EMMA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • Ethylene copolymers such as maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA); and ethylene-acrylic acid Copolymer ionomer, ethylene-methacrylic acid copolymer Include ionomers are alone, it may be used by mixing two or more kinds.
  • the adhesiveness with the resin layer (B) mainly composed of cyclic polyolefin resin is high, and when coextruded with the layer, low density polyethylene (LDPE), linear low Polyethylene resins such as density polyethylene (LLDPE) and very low density polyethylene (VLDPE) are preferred.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low Polyethylene resins
  • VLDPE very low density polyethylene
  • the LDPE may be a branched low density polyethylene obtained by a high pressure radical polymerization method, and is preferably a branched low density polyethylene obtained by homopolymerizing ethylene by a high pressure radical polymerization method.
  • LLDPE is a low-pressure radical polymerization method using a single-site catalyst, with ethylene monomer as the main component, and comonomer as an ⁇ -olefin such as butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene. Those obtained by copolymerizing can be preferably used.
  • the comonomer content in LLDPE is preferably in the range of 0.5 to 20 mol%, more preferably in the range of 1 to 18 mol%.
  • the single site catalyst examples include various single site catalysts such as a metallocene catalyst system such as a combination of a metallocene compound of Group IV or V transition metal of the periodic table and an organoaluminum compound and / or an ionic compound.
  • the single-site catalyst has a uniform active site, so the molecular weight distribution of the resulting resin is sharper than a multi-site catalyst with a non-uniform active site. This is preferable because a resin having physical properties excellent in stability of sealing strength and anti-blocking property can be obtained.
  • Ethylene density of the resin is 0.880 ⁇ 0.970g / cm 3 range is preferred 0.900 ⁇ 0.965g / cm 3 is. If the density is within this range, it has moderate rigidity, excellent mechanical strength such as heat seal strength and pinhole resistance, and film film formability and extrusion suitability are improved.
  • the melting point is preferably in the range of 60 to 130 ° C., more preferably 70 to 120 ° C. When the melting point is within this range, the processing stability and the coextrusion processability with the layer (B) are improved, and further the flexibility is provided, so that the pinhole resistance is also improved.
  • the MFR (190 ° C., 21.18N) of the ethylene resin is preferably 2 to 20 g / 10 minutes, and more preferably 3 to 10 g / 10 minutes. When the MFR is within this range, the extrusion moldability of the film is improved.
  • propylene resin examples include propylene homopolymer, propylene / ⁇ -olefin random copolymer, such as propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer.
  • propylene resin examples include propylene homopolymer, propylene / ⁇ -olefin random copolymer, such as propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer.
  • coalesced metallocene catalyst polypropylene These may be used alone or in combination.
  • a propylene- ⁇ -olefin random copolymer is desirable, and a propylene- ⁇ -olefin random copolymer polymerized using a metallocene catalyst is particularly preferable.
  • These polypropylene resins preferably have an MFR (230 ° C.) of 0.5 to 30.0 g / 10 min and a melting point of 110 to 165 ° C., more preferably an MFR (230 ° C.) of 2
  • the melting point is 115 to 162 ° C. at 0 to 15.0 g / 10 min. If MFR and melting
  • the sealing layer (A) mainly composed of a polyolefin resin used in the present invention may contain components other than the polyolefin resin.
  • the other components various resins that can be coextruded with the polyolefin resin can be used.
  • the content of the polyolefin resin in the seal layer (A) containing the polyolefin resin as a main component is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, substantially from the polyolefin resin. More preferably.
  • the cyclic olefin-based resin of the resin layer (B) containing the cyclic polyolefin-based resin as a main component is not particularly limited in its structure.
  • a norbornene-based polymer a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, And cyclic conjugated diene polymers.
  • norbornene-based polymers are preferable.
  • the norbornene-based polymer includes a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer (hereinafter referred to as “COP”), a norbornene-based copolymer obtained by copolymerizing a norbornene-based monomer and an olefin such as ethylene (hereinafter, referred to as “COP”). , “COC”). Furthermore, COP and COC hydrogenates are particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the cyclic olefin resin is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 7,000 to 300,000.
  • the norbornene monomer used as the raw material for the norbornene polymer is an alicyclic monomer having a norbornene ring.
  • Examples of such norbornene-based monomers include norbornene, tetracyclododecene, ethylidene norbornene, vinyl norbornene, ethylidetetracyclododecene, dicyclopentadiene, dimethanotetrahydrofluorene, phenyl norbornene, methoxycarbonyl norbornene, methoxy And carbonyltetracyclododecene. These norbornene monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the olefin used in the norbornene copolymer obtained by copolymerizing the norbornene monomer and a copolymerizable olefin include olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene.
  • a cycloolefin such as cyclobutene, cyclopentene and cyclohexene; a non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene; These olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the resin layer (B) used in the present invention by containing 95% by mass or more of the cyclic polyolefin-based resin, suitable low adsorptivity and resistance to bag breakage can be realized. Moreover, it becomes easy to obtain a suitable straight cut property.
  • the content of the cyclic polyolefin resin is preferably 98% by mass or more of the resin layer (B), and more preferably a layer substantially made of a cyclic polyolefin resin.
  • the resin layer (B) contains other components than the cyclic polyolefin resin
  • various resins that can be co-extruded with the cyclic polyolefin resin can be used.
  • a polyolefin resin other than the cyclic polyolefin can be used. Can be used.
  • cyclic polyolefin-based resin examples include a ring-opening polymer (COP) of a norbornene-based monomer such as “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • COP ring-opening polymer
  • ZONOR norbornene-based monomer
  • COS coalescence
  • Polyplastics examples include “Appel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and “TOPAS” manufactured by Polyplastics.
  • the resin layer (B) used in the present invention among these cyclic polyolefin resins, by using 40 mass% or more of a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or less, low adsorptivity and suitable fracture resistance. Both bag performance and sealing strength can be achieved.
  • the cyclic olefin-based resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or lower is contained in an amount of at least mass%, the interlayer strength with the resin layer (A) is improved, and a high sealing strength can be obtained.
  • cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or lower for example, an amorphous cyclic polyolefin resin having a norbornene monomer content of 75% by mass or less can be preferably used, and the monomer is more preferably used. Is a cyclic polyolefin resin having a content ratio of 70% by mass or less.
  • the glass transition temperature Tg of the resin layer (B) is preferably Tg of 200 ° C. or less from the viewpoint that it can be produced by a co-pushing lamination method and industrial raw material availability. .
  • the temperature is particularly preferably 60 to 180 ° C.
  • the content ratio of the norbornene monomer in the total amount of the cyclic polyolefin resin used in the resin layer (B) is in the range of 20 to 90% by mass. More preferably, it is 25 to 90% by mass, and still more preferably 30 to 85% by mass. When the content ratio is within this range, the heat resistance, rigidity, moisture resistance, and processing stability are improved.
  • the glass transition temperature Tg in this invention is a value obtained by measuring by DSC.
  • the multilayer film of the present invention is a multilayer film in which the sealing layer (A) and the resin layer (B) are directly laminated. With this configuration, it is possible to achieve suitable seal strength and low adsorptivity.
  • a resin layer (C) mainly composed of a polyolefin-based resin can be preferably exemplified.
  • the polyolefin resin the polyolefin resin used for the sealing layer (A) can be preferably used, and among them, very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and low density polyethylene (LDPE).
  • VLDPE very low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • the polyethylene resin such as can be preferably used.
  • the packaging machine suitability is improved by multilayering the resin layer (A) and the resin layer (C) having a difference in melting point.
  • content of the polyolefin-type resin in a resin layer (C) contains the said specific resin in 50 mass% or more with respect to the total mass of the resin component used in order to form the said resin layer (C). It is preferable that it contains 60% by mass or more.
  • the resin layer (C) other components than the polyolefin resin may be contained, and as the other components, various resins that can be coextruded with the polyolefin resin can be used.
  • the multilayer film of the present invention is sufficient if at least the resin layer (A) and the resin layer (B) are included in the (A) / (B) configuration, and various layers are appropriately multilayered. Can be used.
  • the structure using the resin layer (C) it is easy to obtain suitable seal strength and excellent low adsorptivity, and it is easy to improve dimensional stability and film formability.
  • Preferred examples include B) / (C), (A) / (B) / (C) / (B).
  • the thickness of the multilayer film of the present invention is preferably in the range of 15 to 200 ⁇ m, and more preferably in the range of 30 to 150 ⁇ m, from the viewpoint of the balance between rigidity, low adsorptivity, sealability, and processability. preferable.
  • the thickness of the resin layer (A) is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less. By setting the thickness of the resin layer (A) to 50 ⁇ m, it becomes easy to obtain high sealing strength and suitable low adsorptivity.
  • the thickness of the resin layer (B) is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin layer (B) is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin layer (C) is preferably 150 ⁇ m or less, and 100 ⁇ m or less when the resin layer (C) such as packaging suitability is used. It is more preferable because it is easy to obtain the effect.
  • each layer may provide multiple layers and the same layer in a multilayer film, when providing the same layer in multiple layers, it is preferable to make the total thickness of each layer into the said range.
  • the lower limit of the thickness of each layer is not particularly limited as long as the effect of the present invention is achieved, but each layer is preferably 3 ⁇ m or more, and more preferably 5 ⁇ m or more.
  • an antifogging agent for each of the resin layers (A), (B), and (C), an antifogging agent, an antistatic agent, a thermal stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, Components such as a release agent, an ultraviolet absorber, and a colorant can be added within a range that does not impair the object of the present invention. In particular, it is possible to make the content opaque or white due to the concealability of the contents and the print appearance characteristics.
  • the surface of the outermost resin layer (B) or resin layer (C) is treated so that the surface tension of the outermost surface is 38 mN / m or more, preferably 40 mN / m or more.
  • treatment methods include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, surface oxidation treatment such as ozone / ultraviolet treatment, and surface unevenness treatment such as sandblasting. Corona treatment is preferable.
  • the method for producing the film used in the present invention is not particularly limited.
  • the resin or resin mixture used for each resin layer is heated and melted with a separate extruder, and a co-extrusion multilayer is used.
  • a co-extrusion multilayer examples thereof include a coextrusion method in which a desired multilayer structure is formed in a molten state by a method such as a die method or a feed block method, and then formed into a film shape by inflation, a T die / chill roll method, or the like.
  • This coextrusion method is preferable because the thickness ratio of each layer can be adjusted relatively freely, and a multilayer film excellent in hygiene and cost performance can be obtained.
  • a resin layer (B) mainly composed of an amorphous cyclic polyolefin resin used in the present invention and a polyethylene resin as the resin layer (A) are used, the difference between the melting point and the Tg between the two.
  • the film appearance may deteriorate during coextrusion processing, and it may be difficult to form a uniform layer structure.
  • a T-die / chill roll method that can perform melt extrusion at a relatively high temperature is preferable.
  • the multilayer film of the present invention can be used alone or as a packaging material by laminating a substrate such as another film using the multilayer film of the present invention as a sealant.
  • the packaging material has the sealing layer (A) in the multilayer film as one surface layer, processed into an appropriate mode, and heat-sealing the sealing layer (A) of one or more packaging materials.
  • Various packaging bags can be formed.
  • multilayer film (1) As a configuration example of the laminated film for packaging material using the multilayer film of the present invention (hereinafter referred to as multilayer film (1)), a configuration in which the multilayer film (1) and the substrate (2) are laminated can be exemplified.
  • the material constituting the base material (2) examples include polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polypropylene resins, polyethylene resins, cellophane, paper, paperboard, textiles, and aluminum.
  • a foil etc. are mentioned, Preferably, it is a film or aluminum foil which consists of a polyamide resin, a polyester resin, or a polypropylene resin.
  • the substrate is a film made of polyamide resin, polyester resin or polypropylene resin, it is preferably a stretched film. Further, the substrate may be a single layer or a multilayer.
  • the multilayer base material examples include a polyamide resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer, a three-layer base material in which a polyamide resin layer is sequentially laminated, and a base material in which a polyester resin layer and an aluminum foil are multilayered. It is done.
  • Examples of a method for laminating the multilayer film (1) and the base material (2) through an adhesive include known methods such as a dry laminating method, a wet laminating method, a sand laminating method, and a hot melt laminating method.
  • Examples of the adhesive used to bond the multilayer film (1) and the base material (2) include adhesive resins such as two-component curable polyurethane adhesives, epoxy adhesives, and acid-modified olefin resin adhesives. Is mentioned.
  • the laminated film for packaging material may have a layer other than the multilayer film (1) and the base material (2), and may have, for example, a barrier layer that prevents permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. .
  • the barrier layer examples include a vapor deposition layer of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide, a polyvinylidene chloride resin layer, a vinyl alcohol resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, a polyacrylonitrile resin layer, and a polyamide system. Examples thereof include a resin layer.
  • a vapor deposition layer of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is preferably used as the barrier layer.
  • the laminate of the present invention having an inorganic oxide vapor-deposited layer has an advantage of excellent storage stability of contents.
  • the barrier layer is a method of depositing an inorganic oxide on one side of the substrate (2) by physical vapor deposition or chemical vapor deposition, or a coating method such as roll coating, gravure roll coating, kiss coating, Examples thereof include a method in which a barrier layer is formed by applying a solution in which a resin is dissolved by a printing method such as gravure printing, offset printing, or transfer printing.
  • the laminated film for a packaging material laminated with a base material such as the above-mentioned other film can be suitably applied particularly to a standing pouch, and the standing pouch is formed by a method generally used in the past using the laminated film for a packaging material.
  • a bag can be made into a standing pouch by heat-sealing two side films and one bottom film.
  • the multilayer film of the present invention can be used for various packaging materials such as standing pouches because it can realize suitable sealing strength and excellent low adsorptivity, and can be used for liquid contents containing active ingredients such as food, cosmetics, and pharmaceuticals. Even when used in packaging, the adsorption of the contents can be suitably suppressed, and can be suitably used in these fields.
  • Example 1 As the resin for the resin layer (A), linear low density polyethylene [density: 0.920 g / cm 3 , MFR: 5 g / 10 min (190 ° C., 21.18 N); hereinafter referred to as “LLDPE1”. ] was used. Further, as a resin for the resin layer (B), a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer [“Appel APL8008T” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., MFR: 15 g / 10 min (260 ° C., 21.18 N), glass transition temperature: 70 ° C .; hereinafter referred to as “COC (1)”. 100 parts by mass were used.
  • linear medium density polyethylene (density: 0.930 g / cm 3 , MFR: 5 g / 10 min (190 ° C., 21.18 N); hereinafter referred to as “LLDPE2”. ] was used.
  • LLDPE2 linear medium density polyethylene
  • the melted resin is melted at 230 ° C., and the melted resin is supplied to a T-die / chill roll co-extrusion multilayer film production apparatus (feed block and T-die temperature: 250 ° C.) having a feed block.
  • a coextruded multilayer film (X1) having a three-layer structure of (A) / (B) / (C) and a thickness of each layer of 15 ⁇ m / 15 ⁇ m / 50 ⁇ m (total 80 ⁇ m) was obtained.
  • the resin layer (C) was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m.
  • Example 2 As the resin for the resin layer (A), LLDPE1 is used, and as the resin for the resin layer (B), 70 parts by mass of COC (1) and a ring-opening polymer of norbornene-based monomer [“Apel APL6013T” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. MFR: 15 g / 10 min (260 ° C., 21.18 N), glass transition temperature: 125 ° C .; hereinafter referred to as “COC (2)”. 30 parts by mass of a resin mixture was used. Moreover, LLDPE2 was used as resin for resin layers (C).
  • a coextruded multilayer film (X2) having a three-layer structure of (A) / (B) / (C) and a thickness of each layer of 15 ⁇ m / 15 ⁇ m / 50 ⁇ m (total 80 ⁇ m) was obtained.
  • the resin layer (C) was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m.
  • Example 3 LLDPE1 was used as the resin for the resin layer (A), and 50 parts by mass of COC (1) and 50 parts by mass of COC (2) were used as the resin for the resin layer (B). Moreover, LLDPE2 was used as resin for resin layers (C). A co-extruded multilayer film (X3) having a three-layer structure of (A) / (B) / (C) and a thickness of each layer of 15 ⁇ m / 10 ⁇ m / 55 ⁇ m (total 80 ⁇ m) was obtained. The resin layer (C) was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m.
  • Example 4 As the resin for the resin layer (A), linear low-density polyethylene LLDPE1, and as the resin for the resin layer (B), a ring-opening polymer of 50 parts by mass of COC (1) and a norbornene-based monomer [“Apel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. APL6015T ”, MFR: 10 g / 10 min (260 ° C., 21.18 N), glass transition temperature: 145 ° C .; hereinafter referred to as“ COC (3) ”. 50 parts by mass of a resin mixture was used. LLDPE2 was used as the resin for the resin layer (C).
  • a co-extruded multilayer film (X4) having a three-layer structure (A) / (B) / (C) and a thickness of each layer of 15 ⁇ m / 10 ⁇ m / 55 ⁇ m (total 80 ⁇ m) was obtained.
  • the resin layer (C) was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m.
  • Example 5 As the resin for the resin layer (A), linear medium density polyethylene LLDPE1, COC (1) as the resin for the resin layer (B), and LLDPE2 as the resin for the resin layer (C) were used.
  • Co-extruded multilayer film (X5) in which the layer structure of the film is a four-layer structure of (A) / (B) / (C) / (B) and the thickness of each layer is 15 ⁇ m / 15 ⁇ m / 35 ⁇ m / 15 m (total 80 ⁇ m) )
  • the resin layer (B) as the outermost layer was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m.
  • Dick Dry LX-703VL manufactured by DIC Graphics: Polyester polyol
  • the coextruded multilayer film (X5) was bonded onto the aluminum
  • Comparative Example 3 A coextruded multilayer film (X8) was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that 80 parts by mass of COC (1) and 20 parts by mass of LLDPE (1) were used as the resin for the resin layer (B). Obtained.
  • a 12 ⁇ 12 (cm) size sachet was prepared, and a predetermined amount of methyl salicylate or menthol was sealed in the sachet, and the sachet weight over time was measured. The adsorptivity of the film was evaluated from the change in the weight of the sachet before and after the contents were enclosed.
  • the multilayer films of the present invention of Examples 1 to 6 were able to realize suitable sealing properties and low adsorptivity.
  • the multilayer films of Comparative Examples 1 and 4 had insufficient sealing strength, and the multilayer films of Comparative Examples 2 to 3 had insufficient low adsorptivity, making them difficult to put into practical use.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

　一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層を有し、前記シール層に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層が直接積層された多層フィルムであって、前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する多層フィルムにより、好適なシール強度と優れた低吸着性とを実現できる。

Description

多層フィルム、包装材用積層フィルム、包装袋及びスタンディングパウチ
　本発明は、食品、化粧品、医薬品等の液体含有物の包装や充填に使用する多層フィルム、該多層フィルムからなる包装材及びスタンディングパウチに関する。
　従来より、食品や化粧品の包装用等に、ポリオレフィン系樹脂をシール層等に使用した多層フィルムが使用されている。ポリオレフィン系樹脂はヒートシールにより高いシール強度を得やすいものの有機化合物を吸着しやすいことから、ポリオレフィン系樹脂をシール層として使用した多層フィルムを、有機化合物を有効成分とする内容物の包装材へ適用すると、当該内容物の有効成分が減少する問題があった。
　このような有効成分の吸着を抑制した包装材として、ポリオレフィン系樹脂層間に、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する多層体を使用した包装材が開示されている（特許文献１参照）。
特開２０１２－１１１５３８号公報
　上記包装材は、ポリオレフィン系樹脂層間に、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する多層体を使用することで、良好なシール強度と低吸着性を有することが開示されている。しかしながら、食品や化粧品、医薬品等の分野においては、実用上、さらなる低吸着性能の向上が求められていた。また、包装容器として、従来の瓶や缶に比べて軽量で使用後の減容性に優れる自立袋（スタンディングパウチ）が普及してきている。スタンディングパウチを構成するフィルム材料としては内容物充填後のシール強度と内容物に含まれる有効成分の低吸着性が求められている。
　本発明は、上記のような課題の解決を図るものであり、好適なシール強度と優れた低吸着性とを有する多層フィルム、該多層フィルムからなる包装袋及びスタンディングパウチを提供することを目的とする。
　また、本発明は、上記課題と共に、好適な耐破袋性能と直進カット性を有する多層フィルムを提供することを課題とする。
　本発明は、一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層を有し、前記シール層に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層が直接積層された多層フィルムであって、前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する多層フィルムにより、上記課題を解決するものである。
　本発明の多層フィルムは、上記構成により、好適なシール強度と優れた低吸着性とを実現できることから、食品や化粧品、医薬品等の有効成分が含まれる液体内容物の包装に使用した際にも、内容物の吸着を好適に抑制でき、これら分野において好適に実用可能である。
　また、好適な耐破袋性能を付与できることから、安全上優位であり、直進カット性に優れ、良好な包装袋が可能である。
　本発明の多層フィルムは、一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）を有し、前記シール層（Ａ）に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）が直接積層された多層フィルムであって、前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有する多層フィルムである。
［シール層］
　ポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）に使用するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等が挙げられ、単独でも、２種以上を混合して使用しても良い。
　なかでも、環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）との接着性が高く、該層と共押出した際、製膜安定性を高めるために低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂が好ましい。
　ＬＤＰＥとしては高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。
　ＬＬＤＰＥとしては、シングルサイト触媒を用いた低圧ラジカル重合法により、エチレン単量体を主成分として、これにコモノマーとしてブテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、４－メチルペンテン等のα－オレフィンを共重合したものを好ましく使用できる。ＬＬＤＰＥ中のコモノマー含有率としては、０．５～２０モル％の範囲であることが好ましく、１～１８モル％の範囲であることがより好ましい。
　前記シングルサイト触媒としては、周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せ等のメタロセン触媒系などの種々のシングルサイト触媒が挙げられる。また、シングルサイト触媒は活性点が均一であるため、活性点が不均一なマルチサイト触媒と比較して、得られる樹脂の分子量分布がシャープになるため、フィルムに成膜した際に低分子量成分の析出が少なく、シール強度の安定性や耐ブロッキング適性に優れた物性の樹脂が得られるので好ましい。
　エチレン系樹脂の密度は０．８８０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい０．９００～０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、ヒートシール強度や耐ピンホール性等の機械強度も優れ、フィルム成膜性、押出適性が向上する。また、融点は、一般的には６０～１３０℃の範囲であることが好ましく、７０～１２０℃がより好ましい。融点がこの範囲であれば、加工安定性や層（Ｂ）との共押出加工性が向上し、更に柔軟性もあることから、耐ピンホール性も良好となる。また、エチレン樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は２～２０ｇ／１０分であることが好ましく、３～１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。
　プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体、例えば、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体であり、特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が好ましい。
　また、これらのポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（２３０℃）が０．５～３０．０ｇ／１０分で、融点が１１０～１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲ（２３０℃）が２．０～１５．０ｇ／１０分で、融点が１１５～１６２℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、得られるフィルムの寸法安定性が良好で、更にフィルムとする際の成膜性も向上する。
　本発明に使用するポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
　ポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、実質的にポリオレフィン系樹脂からなることがさらに好ましい。
［環状ポリオレフィン系樹脂層］
　環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）の環状オレフィン系樹脂としては、その構造においては特に限定されるものではなく、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００～５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００～３００，０００である。
　前記ノルボルネン系重合体の原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
　前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したノルボルネン系共重合体に使用するオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数２～２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、環状ポリオレフィン系樹脂を９５質量％以上含有することで、好適な低吸着性と耐破袋性とを実現できる。また、好適な直進カット性を得やすくなる。当該環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は、好ましくは樹脂層（Ｂ）の９８質量％以上であり、実質的に環状ポリオレフィン系樹脂からなる層とすることがより好ましい。
　樹脂層（Ｂ）に上記環状ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有する場合には、環状ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用でき、例えば、上記環状ポリオレフィン以外のポリオレフィン系樹脂等を使用できる。
　前記環状ポリオレフィン系樹脂として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。
　本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、これら環状ポリオレフィン系樹脂のうち、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上使用することで低吸着性と好適な耐破袋性能とシール強度を両立できる。ガラス転移温度が１３０℃以下の環状オレフィン系樹脂がその質量％以上含まれることにより、樹脂層（Ａ）との層間強度が良好となり、高いシール強度を得る事ができる。
　ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系単量体の含有比率が７５質量％以下の非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、より好ましくは当該単量体の含有比率が７０質量％以下の環状ポリオレフィン系樹脂である。
　さらに、前記樹脂層（Ｂ）のガラス転移温度Ｔｇは、共押積層法での製造が可能である点と、工業的原料入手容易性の観点からは、Ｔｇが２００℃以下であることが好ましい。特に望ましくは６０℃～１８０℃である。この様なＴｇを有する樹脂層（Ｂ）としては、樹脂層（Ｂ）に使用する環状ポリオレフィン系樹脂の総量中のノルボルネン系単量体の含有比率が２０～９０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは２５～９０質量％、更に好ましくは３０～８５質量％である。含有比率がこの範囲にあれば、耐熱性、剛性、防湿性、加工安定性が向上する。尚、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣにて測定して得られる値である。
［多層フィルム］
　本発明の多層フィルムは、前記シール層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）とが直接積層された多層フィルムである。当該構成とすることで、好適なシール強度と低吸着性とを実現できる。
　本発明の多層フィルムは、前記樹脂層（Ｂ）上に他の層が多層されていてもよい。当該他の層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｃ）を好ましく例示できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、前記シール層（Ａ）に用いられるポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、なかでも、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂を好ましく使用できる。特に、前記樹脂層（Ａ）と融点差をつけた当該樹脂層（Ｃ）を多層することで、包装機械適性が向上する。
　なお、樹脂層（Ｃ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂層（Ｃ）を形成するために用いる樹脂成分の全質量に対し、５０質量％以上で当該特定の樹脂を含有することを言うものでありが好ましく、好ましくは６０質量％以上含有することがより好ましい。樹脂層（Ｃ）中には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよく、当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
　本発明の多層フィルムは、上記のとおり、少なくとも前記樹脂層（Ａ）と前記樹脂層（Ｂ）とが（Ａ）／（Ｂ）構成で含まれていればよく、各種層を適宜多層して使用できる。なかでも、上記樹脂層（Ｃ）を使用した構成としては、好適なシール強度と優れた低吸着性を得やすく、また寸法安定性や成膜性を向上させやすいことから、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）等の構成を好ましく例示できる。
　本発明の多層フィルムの厚さとしては、剛性と低吸着性、シール性、加工適性とのバランスの観点より、１５～２００μｍの範囲とすることが好ましく、特に３０～１５０μｍの範囲にすることが好ましい。
　本発明の多層フィルムにおいて、樹脂層（Ａ）の厚みは５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。樹脂層（Ａ）の厚みを５０μｍとすることで、高いシール強度と、好適な低吸着性を得やすくなる。
　本発明の多層フィルムにおいて、樹脂層（Ｂ）の厚みは５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。樹脂層（Ｂ）の厚みを５０μｍ以下とすることで、フィルムの柔軟性が得やすく、高いシール強度を得やすくなる。
　また、樹脂層（Ｃ）を使用する場合には、樹脂層（Ｃ）の厚みは１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることが包装適性等の上記樹脂層（Ｃ）を使用した際の効果を得やすいためより好ましい。
　なお、上記各層は多層フィルム中に複数層同じ層を設けてもよいが、同層を複数層設ける場合には、各層の総厚みを上記範囲とすることが好ましい。また、本発明の効果を奏する範囲であれば、上記各層の厚さの下限は特に制限されるものではないが、各層とも３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。
　前記の各樹脂層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の隠蔽性や印刷見栄え特性から不透明化や白色化も可能である。
　また、本発明の多層フィルムにおいて、最表面となる樹脂層（Ｂ）若しくは樹脂層（Ｃ）等の表面を処理し、最表面の表面張力を３８ｍＮ／ｍ以上、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上とすることができる。この様な処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。この様な表面処理を行なうことにより、当該多層フィルムに印刷やアルミ蒸着等の後工程を施す場合の、インキや接着剤の塗工性が良好となり、インキやアルミ、アンカーコート剤等との密着性に優れ、インキや蒸着アルミの脱落やデラミ等の問題を回避することが容易となる。
　本発明で用いるフィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、多層構成とする場合には、各樹脂層に用いる樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で目的とする多層構成で多層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。また、本発明で用いる非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）と、樹脂層（Ａ）としてポリエチレン系樹脂を用いた場合には、両者間で融点とＴｇとの差が大きくなる場合もあるため、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
［包装材］
　本発明の多層フィルムは、単独で、あるいは、本発明の多層フィルムをシーラントとし、他のフィルム等の基材を積層して包装材として使用できる。当該包装材は、多層フィルム中のシール層（Ａ）を一方の表層として有し、適宜な態様に加工して、一枚あるいは複数枚の包装材のシール層（Ａ）をヒートシールすることで、各種の包装袋を形成できる。
　本発明の多層フィルム（以下、多層フィルム（１）という）を使用した包装材用積層フィルムの構成例としては、多層フィルム（１）と基材（２）とを積層した構成を例示できる。
　基材（２）を構成する材料としては、例えば、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、セロハン、紙、板紙、織物、アルミ箔等が挙げられ、好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムあるいはアルミニウム箔である。基材がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムである場合には、延伸フィルムであることが好ましい。また、基材は単層であってもよく、多層であってもよい。多層の基材としては、ポリアミド樹脂層、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に多層された３層の基材やポリエステル樹脂層とアルミニウム箔が多層された基材等が挙げられる。
　多層フィルム（１）と基材（２）とを接着剤を介して積層する方法としては、公知の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法が挙げられる。
　多層フィルム（１）と基材（２）とを接着するために用いられる接着剤としては、二液硬化型ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、酸変性オレフィン系樹脂接着剤等の接着剤樹脂が挙げられる。
　包装材用積層フィルムは、多層フィルム（１）と基材（２）以外の層を有していてもよく、例えば、酸素ガスや水蒸気等の透過を阻止するバリア層を有していても良い。
　バリア層としては、例えば、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層、ビニルアルコール樹脂層、エチレン－ビニルアルコール共重合体層、ポリアクリルニトリル樹脂層、ポリアミド系樹脂層等が挙げられる。特に、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層をバリア層として用いることが好ましい。無機酸化物の蒸着層を有する本発明の積層体は、内容物の保存安定性に優れる利点がある。
　バリア層は、前記の基材（２）の片面に、物理気相成長法あるいは化学気相成長法等によって無機酸化物を蒸着する方法や、ロールコート、グラビアロールコート、キスコート等のコーティング方式、グラビア印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷方式により樹脂を溶解した液を塗工してバリア層を形成する方法が挙げられる。
　上記の他のフィルム等の基材と積層した包装材用積層フィルムは、特にスタンディングパウチ用途に好適に適用でき、当該包装材用積層フィルムを用いて従来一般的に実施されている方法でスタンディングパウチを作製することができる。例えば、２枚の側面用フィルムと１枚の底面用フィルムをヒートシールすることによりスタンディングパウチに製袋できる。
　本発明の多層フィルムは、好適なシール強度と優れた低吸着性とを実現できることからスタンディングパウチ等の各種の包装材に使用でき、食品や化粧品、医薬品等の有効成分が含まれる液体内容物の包装に使用した際にも、内容物の吸着を好適に抑制でき、これら分野において好適に実用可能である。
　次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
（実施例１）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＬＤＰＥ１」と言う。〕を用いた。また、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル　ＡＰＬ８００８Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：７０℃；以下、「ＣＯＣ（１）」という。〕１００質量部を用いた。また、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、直鎖状中密度ポリエチレン〔密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＬＤＰＥ２」と言う。〕を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、樹脂層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）、樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）及び樹脂層（Ｃ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００～２３０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）に供給して溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／５０μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。
（実施例２）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１を用い、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）７０質量部と、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル　ＡＰＬ６０１３Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１２５℃；以下、「ＣＯＣ（２）」という。〕を３０質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／５０μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ２）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。
（実施例３）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１を用い、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＣＯＣ（２）を５０質量部の樹脂混合物を用いた。また、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１０μｍ／５５μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ３）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。
（実施例４）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル　ＡＰＬ６０１５Ｔ」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１４５℃；以下、「ＣＯＣ（３）」という。〕を５０質量部の樹脂混合物を用いた。樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１０μｍ／５５μｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ４）を得た。樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。
（実施例５）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、直鎖状中密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ２を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の４層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／３５μｍ／１５ｍ（合計８０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ５）を得た。最外層となる樹脂層（Ｂ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。
（実施例６）
　基材（１）として、「二軸延伸ナイロンフィルム１５μｍ」のコロナ処理面に、バーコーターを用いて、溶剤型ラミネート用接着剤主剤ディックドライＬＸ－７０３ＶＬ（ＤＩＣグラフィックス社製：ポリエステルポリオール）／タケネートＤ－１１０Ｎ／酢酸エチル＝８０／１０／１００の比率の接着剤を塗布し、接着剤を介し、厚さ７μのアルミ箔を貼り合わせた。基材（１）のアルミ箔上に接着剤を介し、前記共押出多層フィルム（Ｘ５）を貼り合わせ積層フィルムを得た。
（比較例１）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｃ）として、ＬＬＤＰＥ２、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）３０質量部及びＣＯＣ（３）を７０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／２０μｍ／４５μｍ（合計８０μｍ）となる様に実施例１と同様に共押出多層フィルム（Ｘ６）を得た。
（比較例２）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｃ）として、ＬＬＤＰＥ２、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）を５０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／１５μｍ／５０μｍ（合計８０μｍ）となる様に実施例１と同様に共押出多層フィルム（Ｘ７）を得た。
（比較例３）
　樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）８０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）を２０質量部の樹脂混合物を用いたこと以外は比較例２と同様にして、共押出多層フィルム（Ｘ８）を得た。
（比較例４）
　樹脂層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ１、樹脂層（Ｃ）として、ＬＬＤＰＥ２、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）３０質量部及びＣＯＣ（３）を７０質量部の樹脂混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが１５μｍ／２０μｍ／４５μｍ（合計８０μｍ）となる様に実施例１と同様に共押出多層フィルム（Ｘ１０）を得た。得られた共押出多層フィルム（Ｘ９）を用いて、実施例６と同様に積層フィルムを得た。
　上記にて得られたフィルムにつき、以下の評価を行った。得られた結果は表中に示した。
［シール強度］
　シール温度１７０℃、シール時間０．１Ｓ、シール圧力０．３ＭＰａの条件で表面処理を施していない樹脂層（Ａ）同士をシールした。シールしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状にサンプルを切り出した。この切り出したサンプルを２３℃、５０％Ｒｈの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０度剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール強度を評価した。
　○：ヒートシール強度が４０Ｎ／１５ｍｍ幅以上
　×：ヒートシール強度が４０Ｎ／１５ｍｍ幅未満
［吸着性］
　１２×１２（ｃｍ）サイズの小袋を作製し、小袋内にサリチル酸メチル、若しくは、メントールを所定量封入し、経時の小袋重量を測定。内容物の封入前後の小袋の重量変化より、フィルムの吸着性を評価した。
［直進カット性］
　１０ｃｍ角に切り出したフィルムに、ＭＤ方向に端から５ｃｍの位置に１ｃｍの切れ目を入れた。当該切れ目を入れた端部を側辺とし、当該切れ目を入れた側辺とは他方の側辺に、上辺及び下辺から３ｃｍの位置に印を設けた。当該フィルムの切れ目の左右近傍を両手で持ち、切れ目に沿って引裂いた。同様に１０ｃｍ角に切り出したフィルムにＴＤ方向に切れ目を入れたフィルムを作成し、同様の評価を行い下記の基準にて評価した。
　○：ＭＤ方向、ＴＤ方向共に、引裂いた際の裂け末端が上辺及び下辺から３ｃｍの位置より内側である
　×：ＭＤ方向、ＴＤ方向の少なくともいずれかが、引裂いた際の裂け末端が上辺及び下辺から３ｃｍの位置より外側である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記表から明らかなとおり、実施例１～６の本発明の多層フィルムは、好適なシール性と低吸着性とを実現できるものであった。一方、比較例１及び４の多層フィルムはシール強度が、比較例２～３の多層フィルムは低吸着性が、それぞれ不十分であり、実用が困難なものであった。

Claims (9)

  1. 　一方の表層にポリオレフィン系樹脂を主成分とするシール層（Ａ）を有し、前記シール層（Ａ）に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）が直接積層された多層フィルムであって、
    　前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量が９５質量％以上であり、
    　前記環状ポリオレフィン系樹脂中に、ガラス転移温度が１３０℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を４０質量％以上含有することを特徴とする多層フィルム。
  2. 　前記シール層（Ａ）の厚みが５０μｍ以下である請求項１に記載の多層フィルム。
  3. 　前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）の厚みが５０μｍ以下である請求項１又は２に記載の多層フィルム。
  4. 　前記環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層（Ｂ）上に、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）からなる樹脂層を有する請求項１～３のいずれかに記載の多層フィルム。
  5. 　前記オレフィン系樹脂層（Ｃ）上に、さらに前記樹脂層（Ｂ）を積層した請求項４に記載の多層フィルム。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の多層フィルムを使用した包装袋。
  7. 　請求項１～５のいずれかに記載の多層フィルムのシール層（Ａ）とは他方の面に、基材を積層したことを特徴とする包装材用積層フィルム。
  8. 　請求項７に記載の包装材用積層フィルムを使用した包装袋。
  9. 　請求項７に記載の包装材用積層フィルムを使用したスタンディングパウチ
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018145279A (ja) * 2017-03-03 2018-09-20 凸版印刷株式会社 シーラントフィルム及びパウチ
JP2019077129A (ja) * 2017-10-26 2019-05-23 藤森工業株式会社 積層フィルム及び包装袋
JP2019155868A (ja) * 2018-03-16 2019-09-19 藤森工業株式会社 積層フィルム及び包装袋
CN113874429A (zh) * 2019-05-31 2021-12-31 三井化学东赛璐株式会社 包装用膜、包装体及层叠膜的制造方法
JP7334068B2 (ja) 2019-05-31 2023-08-28 三井化学東セロ株式会社 包装用フィルムおよび包装体
JP7420487B2 (ja) 2019-05-31 2024-01-23 三井化学東セロ株式会社 包装用フィルムおよび包装体
JP7420486B2 (ja) 2019-05-31 2024-01-23 三井化学東セロ株式会社 包装用フィルムおよび包装体

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004284351A (ja) * 2003-03-06 2004-10-14 Toyobo Co Ltd 透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルム及び積層包装材料
JP2005199514A (ja) * 2004-01-14 2005-07-28 Dainippon Printing Co Ltd 多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材
JP2005254458A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 熱収縮性オレフィン系積層フィルム
JP2005335108A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Toppan Printing Co Ltd 多層フィルムとその積層体
JP2007076300A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Dainippon Ink & Chem Inc 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
JP2009045762A (ja) * 2007-08-14 2009-03-05 Mitsubishi Plastics Inc ラミネート用複合フィルム
JP2012011588A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Dainippon Printing Co Ltd 易引き裂き性包装袋
JP2012011587A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Dainippon Printing Co Ltd 積層フィルム
JP2014124927A (ja) * 2012-12-27 2014-07-07 Lintec Corp フィルム状封止材、封止シートおよび電子デバイス
JP2014128885A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Mitsubishi Plastics Inc 共押出複合フィルム、深絞り成形用底材、および深絞り包装体

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004284351A (ja) * 2003-03-06 2004-10-14 Toyobo Co Ltd 透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルム及び積層包装材料
JP2005199514A (ja) * 2004-01-14 2005-07-28 Dainippon Printing Co Ltd 多層積層樹脂フィルムおよびそれを使用した積層材
JP2005254458A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 熱収縮性オレフィン系積層フィルム
JP2005335108A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Toppan Printing Co Ltd 多層フィルムとその積層体
JP2007076300A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Dainippon Ink & Chem Inc 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
JP2009045762A (ja) * 2007-08-14 2009-03-05 Mitsubishi Plastics Inc ラミネート用複合フィルム
JP2012011588A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Dainippon Printing Co Ltd 易引き裂き性包装袋
JP2012011587A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Dainippon Printing Co Ltd 積層フィルム
JP2014124927A (ja) * 2012-12-27 2014-07-07 Lintec Corp フィルム状封止材、封止シートおよび電子デバイス
JP2014128885A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Mitsubishi Plastics Inc 共押出複合フィルム、深絞り成形用底材、および深絞り包装体

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018145279A (ja) * 2017-03-03 2018-09-20 凸版印刷株式会社 シーラントフィルム及びパウチ
JP7135276B2 (ja) 2017-03-03 2022-09-13 凸版印刷株式会社 シーラントフィルム及びパウチ
JP2019077129A (ja) * 2017-10-26 2019-05-23 藤森工業株式会社 積層フィルム及び包装袋
JP2019155868A (ja) * 2018-03-16 2019-09-19 藤森工業株式会社 積層フィルム及び包装袋
CN113874429A (zh) * 2019-05-31 2021-12-31 三井化学东赛璐株式会社 包装用膜、包装体及层叠膜的制造方法
JP7334068B2 (ja) 2019-05-31 2023-08-28 三井化学東セロ株式会社 包装用フィルムおよび包装体
EP3978556A4 (en) * 2019-05-31 2023-09-20 Mitsui Chemicals Tohcello, Inc. PACKAGING FILM, PACKAGING AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATED FILM
JP7420487B2 (ja) 2019-05-31 2024-01-23 三井化学東セロ株式会社 包装用フィルムおよび包装体
JP7420486B2 (ja) 2019-05-31 2024-01-23 三井化学東セロ株式会社 包装用フィルムおよび包装体

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