JP2019077129A - 積層フィルム及び包装袋 - Google Patents
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Abstract
【課題】環状構造を有する分子量が100以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつシール性、引張特性に優れるシーラント層を有する積層フィルム及び包装袋を提供する。【解決手段】基材層21と、積層フィルム20の一方の最表面となるシーラント層10とを含む複数の層を有する積層フィルム20において、シーラント層10は、基材層21の側を外層11、最表面の側を内層13、外層11と内層13との間を中間層12として、外層/中間層/内層からなり、外層11および内層13がポリエチレン系樹脂からなり、中間層12がシクロポリオレフィン樹脂単体からなる。【選択図】図1
Description
本発明は、環状構造を有する分子量が100以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつシール性、引張特性に優れるシーラント層を有する積層フィルム及び包装袋に関する。
特許文献1では、シクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーを特定の配合比率でブレンドした樹脂組成物をシーラント層に使用することで、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー単体よりも引張伸度が向上するという開発に関して記載されている。
特許文献2では、シーラント層の中間層が、環状ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂とを含むことで、優れたシール強度を示し、内容物に含まれる有効成分の吸着量を低減させたスタンディングパウチの開発に関して記載されている。
特許文献2では、シーラント層の中間層が、環状ポリオレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂とを含むことで、優れたシール強度を示し、内容物に含まれる有効成分の吸着量を低減させたスタンディングパウチの開発に関して記載されている。
しかし特許文献1の技術では、シクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーをブレンドした樹脂組成物をシーラント層として使用しているため、有効成分の吸着抑制には効果があるが、シール強度がポリエチレンなどにシーラント樹脂と比較すると低く、引張伸度も低い。
特許文献2では、シーラント層の中間層である環状オレフィン系樹脂がシクロオレフィンコポリマーでありエチレンとの共重合体であるため、そのエチレン領域を通路として、有効成分がシーラント層に侵入してしまい、結果非収着性が低下するという問題が生じる。さらにこのシーラント層の中間層にポリオレフィン樹脂をブレンドしているため、シーラント層への有効成分の侵入をさらに加速させてしまっているという問題もある。
また、特許文献2では、例えば、第一のポリオレフィン系樹脂層10μm/環状ポリオレフィン系樹脂組成物層30μm/第二のポリオレフィン系樹脂層10μmといった層厚比率構成も含まれるが、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層の層厚比率がシーラント層の総厚に対して50%以上あるため、スタンディングパウチとした時の屈曲性が悪く、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層にクラックが発生しやすく、結果それが非収着性能を低減させるおそれがある。なお、特許文献2には、中間層の層厚比率の影響について、特段の言及や示唆があるわけではない。
このため、100ml以上の容量の包装袋に使用するには、有効成分の非収着性に加え、かつヒートシール性、引張特性に優れるシーラント層を開発する必要がある。
特許文献2では、シーラント層の中間層である環状オレフィン系樹脂がシクロオレフィンコポリマーでありエチレンとの共重合体であるため、そのエチレン領域を通路として、有効成分がシーラント層に侵入してしまい、結果非収着性が低下するという問題が生じる。さらにこのシーラント層の中間層にポリオレフィン樹脂をブレンドしているため、シーラント層への有効成分の侵入をさらに加速させてしまっているという問題もある。
また、特許文献2では、例えば、第一のポリオレフィン系樹脂層10μm/環状ポリオレフィン系樹脂組成物層30μm/第二のポリオレフィン系樹脂層10μmといった層厚比率構成も含まれるが、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層の層厚比率がシーラント層の総厚に対して50%以上あるため、スタンディングパウチとした時の屈曲性が悪く、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層にクラックが発生しやすく、結果それが非収着性能を低減させるおそれがある。なお、特許文献2には、中間層の層厚比率の影響について、特段の言及や示唆があるわけではない。
このため、100ml以上の容量の包装袋に使用するには、有効成分の非収着性に加え、かつヒートシール性、引張特性に優れるシーラント層を開発する必要がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、環状構造を有する分子量が100以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつシール性、引張特性に優れるシーラント層を有する積層フィルム及び包装袋を提供することを課題とする。
前記課題を解決するため、本発明は、基材層と、積層フィルムの一方の最表面となるシーラント層とを含む複数の層を有する積層フィルムにおいて、前記シーラント層は、前記基材層の側を外層、前記最表面の側を内層、前記外層と前記内層との間を中間層として、外層/中間層/内層からなり、前記外層および前記内層がポリエチレン系樹脂からなり、前記中間層がシクロポリオレフィン樹脂単体からなることを特徴とする積層フィルムを提供する。
前記シーラント層のうち、前記中間層の層厚が、前記シーラント層の総厚を100%として、10〜40%であることが好ましい。
前記シーラント層のうち、前記内層の層厚が10〜25μmであることが好ましい。
また、本発明は、前記の積層フィルムからなり、前記シーラント層の前記内層どうしを対向させてシールしてなるシール部を有することを特徴とする包装袋を提供する。
前記包装袋がスタンディングパウチであってもよい。
前記シーラント層のうち、前記内層の層厚が10〜25μmであることが好ましい。
また、本発明は、前記の積層フィルムからなり、前記シーラント層の前記内層どうしを対向させてシールしてなるシール部を有することを特徴とする包装袋を提供する。
前記包装袋がスタンディングパウチであってもよい。
本発明によれば、容量100ml以上の包装袋を想定した場合であっても、環状構造を有する分子量が100以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつシール性、引張特性に優れるシーラント層を有する積層フィルム及び包装袋を提供することができる。
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
図1に示すように、本実施形態の積層フィルム20は、シーラント層10と、基材層21とを含む複数の層を有する。ここで、基材層21は1層または2層以上を有してもよく、積層フィルム20がシーラント層10および基材層21以外の層を含んでもよい。
図1に示すように、本実施形態の積層フィルム20は、シーラント層10と、基材層21とを含む複数の層を有する。ここで、基材層21は1層または2層以上を有してもよく、積層フィルム20がシーラント層10および基材層21以外の層を含んでもよい。
シーラント層10は、積層フィルム20の一方の最表面となる。シーラント層10は、基材層21の側を外層11、最表面の側を内層13、外層11と内層13との間を中間層12として、外層/中間層/内層の3層からなる。
シーラント層10のうち、外層11および内層13がポリエチレン系樹脂からなる。また、シーラント層10の中間層12がシクロポリオレフィン樹脂単体からなる。シーラント層10は、環状構造を有する分子量が100以上である少なくとも1つの有機化合物に対して非収着性を有する。「収着」とは、「吸着」または「吸収」を意味する。環状構造を有する有機化合物としては、芳香族化合物、脂環式化合物、複素環式化合物等が挙げられる。
外層11および内層13に用いられるポリエチレン系樹脂は、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)等のポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等のエチレンを主体とするポリオレフィン系樹脂が挙げられる。エチレンを主体とするポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ブテンを共重合させたC4−LLDPE等、ヘキセンを共重合させたC6−LLDPE等、オクテンを共重合させたC8−LLDPE等が挙げられる。重合時の触媒等は特に制約はない。
外層11に用いられるポリエチレン系樹脂と、内層13に用いられるポリエチレン系樹脂とは、同種でも異種でもよい。また、外層11および内層13の一方または両方について、2種類以上のポリエチレン系樹脂をブレンドして使用しても構わない。ポリエチレン系樹脂のエチレン含有率は、例えば50質量%以上、80質量%程度、90質量%程度、95質量%程度、99質量%程度、100重量程度%等が挙げられる。
中間層12は、シクロポリオレフィン樹脂単体から構成される。中間層12に用いられるシクロポリオレフィン樹脂としては、シクロオレフィンポリマー(COP)が挙げられる。1種または2種以上のシクロオレフィンモノマーから構成されるポリマーである。すなわち、シクロオレフィンとエチレン等の非環状オレフィンとのコポリマーは、中間層12に用いられるシクロポリオレフィン樹脂からは除外される。中間層12は、2種以上のシクロポリオレフィン樹脂のブレンドから構成されてもよいが、シクロポリオレフィン樹脂以外の樹脂とのブレンドは、除外される。
シクロオレフィンポリマーは、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンの重合体またはその水素添加物であることが好ましい。シクロオレフィンポリマーとしては市販品を用いることができ、例えば日本ゼオン株式会社製のゼオネックス/ZEONEX(登録商標)、ゼオノア/ZEONOR(登録商標)を好適に用いることができる。
シーラント層10のうち中間層12の層厚比率は、シーラント層10の総厚に対して10〜40%であることが望ましい。中間層12の層厚比率が、この比率より高いと屈曲によりクラックが発生し、この比率より低い場合はヒートシール後のシールエッジにクラックが入りやすい。いずれの場合も、結果として、シーラント層10の外層11へ有効成分が通過しやすくなる。
シーラント層10のうち、内層13の層厚は10〜25μmであることが望ましい。内層13の層厚が、この厚み未満であると、シール強度が低く、落下強度も低いという問題が生じ、この厚みを越えると、収着率が増加し、実用性に欠けてしまう。
外層11と中間層12との間、中間層12と内層13との間は、他の材料を介在させることなく、共押出等により全面的に密着していてもよい。
シーラント層10の各層を構成する樹脂は、発明の目的を損なわない範囲で、適宜の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
シーラント層10の各層を構成する樹脂は、発明の目的を損なわない範囲で、適宜の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
シーラント層10は、シーラント層10どうしのシール(接合)に用いることができる。シール方法には特に制約はなく、熱板シール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等が挙げられる。シーラント層10は、間に他の接着剤等を介在させることなく、内層13どうしを対向させてヒートシールすることが可能である。シーラント層10の厚さは、加工性、柔軟性、非収着性等の観点から選択することが好ましく、特に限定されないが、例えば20〜200μmの厚さが好ましい。積層フィルム20をスタンディングパウチ等の包装袋として使用する場合は、中間層12の層厚比率が上記の範囲で、且つシーラント層10の総厚が50〜180μmであることが望ましい。
本実施形態の積層フィルム20は、包装袋等の容器を構成するために用いることができる。本実施形態の包装袋は、シーラント層10の内層どうしを対向させてシールしてなるシール部を有する。積層フィルム20は、シーラント層10の外層11側に積層された基材層21を有する。シーラント層10と基材層21との間や、基材層21のシーラント層10と反対側には、他の層が積層されてもよい。基材層21は、樹脂フィルムまたは樹脂以外の異種材料を含むことができる。異種材料としては、アルミニウム等の金属箔、紙等が挙げられる。基材層の貼り合わせには、接着剤、アンカー剤などを用いてもよい。
基材層としては、耐熱性や強度などの機械的特性、印刷適性に優れた延伸フィルムが好ましく、具体的には、2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(O−PET)フィルム、2軸延伸ナイロン(O−Ny)フィルム、2軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム等を挙げることができる。基材層の厚さは通常10〜50μmであり、好ましくは10〜30μmである。
基材層は、2層以上から構成されてもよい。基材層は、水分やガスの侵入を防ぐため、水蒸気バリア性樹脂やガスバリア性樹脂を含むことが好ましい。水蒸気バリア性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂が挙げられる。ガスバリア性樹脂としては、ナイロン等のポリアミド樹脂や、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等が挙げられる。
包装袋は、内容品が収容される本体部に対して、キャップ、スパウト等の付属品を有してもよい。積層フィルム20から構成される本体部に対し、付属品は、樹脂成形品等であってもよい。包装袋またはその本体部の形態は特に限定されず、例えば、平袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ等が挙げられる。本実施形態の積層フィルムは、シール性、屈曲性にも優れるため、スタンディングパウチ等、フィルムに屈曲部を有する包装袋にも好適である。
本実施形態の包装袋は、特に、飲食物や化粧品、薬剤等、香料や有効成分を含有する内容品の包装に好適に利用することができる。特に限定されないが、本実施形態の包装袋は、次の包装品に適している。
(1)微量な有効成分が含まれる化粧品や医薬品などの包装袋。
(2)微量な有効成分が含まれる化粧品等の詰め替え用の包装袋。
(3)サプリメントなどの機能性食品用の包装袋。
(4)入浴剤などの詰め替え用の包装袋。
(1)微量な有効成分が含まれる化粧品や医薬品などの包装袋。
(2)微量な有効成分が含まれる化粧品等の詰め替え用の包装袋。
(3)サプリメントなどの機能性食品用の包装袋。
(4)入浴剤などの詰め替え用の包装袋。
以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
なお、表1において用いた略語の意味は、次のとおりである。
「COP」・・・シクロオレフィンポリマー(日本ゼオン株式会社製、商品名ZEONOR(登録商標)1020R。Tg=102℃、MFR=20g/10min(280℃)、ρ=1.01g/cm3)
「PE(1)」・・・メタロセン触媒重合C6−LLDPE(ρ=0.930g/cm3、Tm=130℃、MFR=1.1g/10min(190℃、2.16kgf))
「PE(2)」・・・メタロセン触媒重合HDPE(ρ=0.947g/cm3、Tm=130℃、MFR=5.0g/10min(190℃、2.16kgf))
「COP」・・・シクロオレフィンポリマー(日本ゼオン株式会社製、商品名ZEONOR(登録商標)1020R。Tg=102℃、MFR=20g/10min(280℃)、ρ=1.01g/cm3)
「PE(1)」・・・メタロセン触媒重合C6−LLDPE(ρ=0.930g/cm3、Tm=130℃、MFR=1.1g/10min(190℃、2.16kgf))
「PE(2)」・・・メタロセン触媒重合HDPE(ρ=0.947g/cm3、Tm=130℃、MFR=5.0g/10min(190℃、2.16kgf))
(サンプル作製方法)
(1)(シーラントフィルムの作製)
表1に示す樹脂を用いて、実施例および比較例のシーラントフィルムをTダイ押出機により作製した。実施例1および実施例2のシーラントフィルムは、外層/中間層/内層の3層からなる共押出フィルムであり、比較例1および比較例2のシーラントフィルムは、単層の押出フィルムである。
(1)(シーラントフィルムの作製)
表1に示す樹脂を用いて、実施例および比較例のシーラントフィルムをTダイ押出機により作製した。実施例1および実施例2のシーラントフィルムは、外層/中間層/内層の3層からなる共押出フィルムであり、比較例1および比較例2のシーラントフィルムは、単層の押出フィルムである。
(2)(ドライラミネート)
上記(1)で作製したシーラントフィルムを、PETフィルム(厚み12μm)、Al箔(厚み9μm)、Nylonフィルム(厚み15μm)とドライラミネートにより貼り合わせ、PET/Al箔/Nylon/シーラントフィルムという層構成を有する積層フィルムを得た。
上記(1)で作製したシーラントフィルムを、PETフィルム(厚み12μm)、Al箔(厚み9μm)、Nylonフィルム(厚み15μm)とドライラミネートにより貼り合わせ、PET/Al箔/Nylon/シーラントフィルムという層構成を有する積層フィルムを得た。
(3)(製袋)
上記(2)で作製したドライラミネートフィルムを用いて縦横寸法が180mm×110mm、シール幅が5mmで、注出口のないスタンディングパウチを作製した。
上記(2)で作製したドライラミネートフィルムを用いて縦横寸法が180mm×110mm、シール幅が5mmで、注出口のないスタンディングパウチを作製した。
(評価方法)
(1)落下強度測定
作製したスタンディングパウチに水250mlを充填し、パウチの開口部を圧力0.2MPa、時間1秒、温度180℃でヒートシールして密封した。
その水を充填したスタンディングパウチを5℃環境下で24時間保管後、高さ120cmから「水平落下」(スタンディングパウチの側面からの落下)、「垂直落下」(スタンディングパウチの底部からの落下)の2通りで、落下試験を実施した。
落下試験ごとに異なる新しいパウチを用い、水平落下・垂直落下を1セットとして計5セット実施し、計10個のパウチについて、破袋の有無(n=10)を確認した。10個とも破袋がない場合は「○」、1個でも破袋がある場合は「×」と評価した。
(1)落下強度測定
作製したスタンディングパウチに水250mlを充填し、パウチの開口部を圧力0.2MPa、時間1秒、温度180℃でヒートシールして密封した。
その水を充填したスタンディングパウチを5℃環境下で24時間保管後、高さ120cmから「水平落下」(スタンディングパウチの側面からの落下)、「垂直落下」(スタンディングパウチの底部からの落下)の2通りで、落下試験を実施した。
落下試験ごとに異なる新しいパウチを用い、水平落下・垂直落下を1セットとして計5セット実施し、計10個のパウチについて、破袋の有無(n=10)を確認した。10個とも破袋がない場合は「○」、1個でも破袋がある場合は「×」と評価した。
(2)酢酸α−トコフェロールの残存率
有効成分として酢酸α−トコフェロール(ビタミンEアセテート、分子量472.74)を含む市販の化粧水250mlを、作製したスタンディングパウチに入れ、パウチの開口部を圧力0.2MPa、時間1秒、温度180℃でヒートシールして密封した。密封したパウチを40℃で3ヶ月保管した後に開封し、化粧水中の酢酸α−トコフェロールの残存量を高速液体クロマトグラフィ法で定量し、前記残存量をもとに有効成分の残存率を算出した。
有効成分として酢酸α−トコフェロール(ビタミンEアセテート、分子量472.74)を含む市販の化粧水250mlを、作製したスタンディングパウチに入れ、パウチの開口部を圧力0.2MPa、時間1秒、温度180℃でヒートシールして密封した。密封したパウチを40℃で3ヶ月保管した後に開封し、化粧水中の酢酸α−トコフェロールの残存量を高速液体クロマトグラフィ法で定量し、前記残存量をもとに有効成分の残存率を算出した。
表2の結果から、実施例1(本発明)により、酢酸トコフェロールの残存率が85%以上確認でき、スタンディングパウチも破袋しないことが確認できた。なお、実施例1では、シーラント層の総厚に対して中間層の層厚比率が25%であるが、これを10〜40%程度にしても同等の効果を奏すると考えられる。
比較例1(シーラント層がLLDPE)では、落下試験結果は問題なかったが、酢酸トコフェロールの残存率が70%と本発明には及ばなかった。
比較例2(シーラント層がHDPE)では、落下試験により破袋が発生し、また酢酸トコフェロールの残存率においても、比較例1(LLDPE)よりは多少高かったものの、実施例1(本発明)には及ばなかった。
比較例2(シーラント層がHDPE)では、落下試験により破袋が発生し、また酢酸トコフェロールの残存率においても、比較例1(LLDPE)よりは多少高かったものの、実施例1(本発明)には及ばなかった。
また、実施例2(シーラント層の内層が50μm)では、落下強度による破袋は発生しなかったが、酢酸トコフェロールの残存率は、実施例1(シーラント層の内層が25μm)には及ばなかった。
10…シーラント層、11…外層、12…中間層、13…内層、20…積層フィルム、21…基材層。
Claims (5)
- 基材層と、積層フィルムの一方の最表面となるシーラント層とを含む複数の層を有する積層フィルムにおいて、前記シーラント層は、前記基材層の側を外層、前記最表面の側を内層、前記外層と前記内層との間を中間層として、外層/中間層/内層からなり、前記外層および前記内層がポリエチレン系樹脂からなり、前記中間層がシクロポリオレフィン樹脂単体からなることを特徴とする積層フィルム。
- 前記シーラント層のうち、前記中間層の層厚が、前記シーラント層の総厚を100%として、10〜40%であることを特徴とする請求項1に記載の積層フィルム。
- 前記シーラント層のうち、前記内層の層厚が10〜25μmであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の積層フィルム。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルムからなり、前記シーラント層の前記内層どうしを対向させてシールしてなるシール部を有することを特徴とする包装袋。
- 前記包装袋がスタンディングパウチであることを特徴とする請求項4に記載の包装袋。
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WO2004080370A1 (ja) * | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | 複室容器 |
WO2016021682A1 (ja) * | 2014-08-08 | 2016-02-11 | Dic株式会社 | 多層フィルム、包装材用積層フィルム、包装袋及びスタンディングパウチ |
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