WO2015076076A1 - フェライト粒子並びにそれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤 - Google Patents

フェライト粒子並びにそれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤 Download PDF

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佐々木　信也
石川　洋平
晴日 関
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Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社
Ｄｏｗａ Ｉｐクリエイション株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a ferrite particle, an electrophotographic developer carrier and an electrophotographic developer using the same.
  • a toner is attached to an electrostatic latent image formed on the surface of a photosensitive member to make a visible image, and the visible image is formed on a sheet. After being transferred to, etc., it is fixed by heating and pressing.
  • a so-called two-component developer including a carrier and a toner is widely used as a developer from the viewpoint of high image quality and colorization.
  • the carrier and the toner are stirred and mixed in the developing device, and the toner is charged to a predetermined amount by friction. Then, a developer is supplied to the rotating developing roller, a magnetic brush is formed on the developing roller, and the toner is electrically moved to the photosensitive member via the magnetic brush, so that an electrostatic latent image on the photosensitive member can be formed. Visualize.
  • the carrier after the toner movement remains on the developing roller and is mixed with the toner again in the developing device. For this reason, as the characteristics of the carrier, magnetic characteristics for forming a magnetic brush, charging characteristics for imparting a desired charge to the toner, and durability in repeated use are required.
  • a carrier in which the surfaces of magnetic particles such as magnetite and various ferrites are coated with a resin is generally used.
  • the magnetic particles as the carrier core material are required to have good magnetic characteristics as well as good triboelectric charging characteristics for the toner.
  • Various shapes of carrier core materials that satisfy such characteristics have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 1 At least magnetic particles are contained, the average interval Sm of the irregularities on the magnetic particle surface, and the maximum height Ry of the magnetic particle surface are 3.6 ⁇ m ⁇ Sm ⁇ 8.0 ⁇ m and 0.5 ⁇ m.
  • An electrostatic charge developing carrier satisfying ⁇ Ry ⁇ 1.0 ⁇ m has been proposed.
  • Patent Document 2 discloses magnetic particles having a surface roughness Ra of 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less and a surface roughness Sm of 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • JP 2012-168284 A JP 2011-141542 JP
  • the proposed carrier may not be compatible with recent image forming apparatuses such as copying machines. That is, in an image forming apparatus that employs a non-contact developing system, an image forming apparatus that employs a hybrid developing system, a so-called high-speed image forming apparatus that can form 60 to 70 images per minute, and the like.
  • the resin coated on the surface of the magnetic particles may be peeled off due to long-term use, resulting in problems such as carrier scattering.
  • the amount of the coating resin is large, the charge charged by frictional charging is difficult to leak, and there is a possibility that the charge imparting ability to the toner is lowered and the memory image is caused by long-term use.
  • the present invention has been made in view of such a conventional problem, and its purpose is to be stable over a long period of time even when the image forming speed is increased when used as a carrier of an electrophotographic image forming apparatus. And providing ferrite particles that can be used.
  • Another object of the present invention is to provide a carrier for an electrophotographic developer and an electrophotographic developer capable of stably forming an image of good image quality even after long-term use.
  • the inventors of the present application as a carrier core material for an electrophotographic image forming apparatus, have conducted extensive studies to obtain ferrite particles that can be used stably over a long period of time even when the image forming speed is increased. It was found that the degree of exposure of the ferrite particles to the surface greatly affects the charging stability when the surface is coated with a resin. That is, if the surface area of the ferrite particles covered with the resin is small and the exposed area of the ferrite particles is too large, the resistance of the ferrite particles themselves is lowered, which causes carrier scattering.
  • the exposed area of the ferrite particles such as complete coating
  • the charge charged by frictional charging is difficult to leak, resulting in a decrease in the ability to impart charge to the toner and causing a memory image.
  • the resin coating the surface of the ferrite particles does not peel off as much as possible.
  • the inventors of the present application pay attention to the shape of the ferrite particle surface coated with the resin, and the grain forming the irregular shape of the particle surface, that is, the difference between the so-called peak portion and trough portion of the crystal grain and the angle of the grain. Focused on the shape. Specifically, the maximum height Rz that is an index of the difference between the peak and valley portions of the grain, and the skewness Rsk that is an index of the degree of deviation of the uneven and peak regions of the particle surface. Pay attention. And the maximum height Rz and distortion degree Rsk of these elements were earnestly examined, and it was set as the following structures.
  • the ferrite particles according to the present invention have a composition formula M X Fe 3-X O 4 (where M is at least one selected from the group consisting of Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni). Ferrite particles whose main component is a metal, a material represented by 0 ⁇ X ⁇ 1), the maximum height Rz of the particles is in the range of 1.40 to 1.90, and the distortion degree Rsk of the particles is ⁇ The range is from 0.25 to -0.07.
  • an electrophotographic developing carrier characterized in that the surface of the ferrite particles described above is coated with a resin.
  • an electrophotographic developer comprising the electrophotographic developer carrier described above and a toner.
  • the ferrite particles according to the present invention have a specific uneven shape on the surface, when used as a carrier core material of an electrophotographic image forming apparatus, the ferrite particles are stable over a long period of time even if the image forming speed is increased. Can be used.
  • the image forming speed can be increased and the image quality can be improved.
  • FIG. 1 It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the ferrite particle which concerns on this invention. It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the carrier based on this invention which coat
  • 2 is a SEM photograph of ferrite particles of Example 1.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Example 4.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Example 6.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Example 7.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Example 8.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Example 10.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Comparative Example 1.
  • 4 is a SEM photograph of ferrite particles of Comparative Example 2.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a ferrite particle according to the present invention
  • FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a carrier according to the present invention in which the ferrite particle surface shown in FIG. 1 is coated with a resin.
  • a minute uneven shape is formed on the surface 12 of the ferrite particle 11.
  • a concave portion 13 having a partially recessed shape and a convex portion 14 having a shape protruding relatively to the outer diameter side with respect to the concave portion 13 are formed.
  • the minute uneven shape is exaggerated from the viewpoint of easy understanding.
  • the maximum height Rz of the ferrite particles 11 is in the range of 1.40 to 1.90, and the degree of distortion Rsk is in the range of ⁇ 0.25 to ⁇ 0.07.
  • Such a ferrite particle 11 has an appropriate uneven shape on the particle surface, specifically, an appropriate difference between the peak portion and the valley portion in the grain, and an appropriate ratio between the peak portion region and the valley portion region. Therefore, when the particle surface is coated with a resin, peeling of the coating resin due to long-term use is effectively suppressed. In addition, a certain amount of exposed area of the ferrite particles is secured, so that charges are appropriately leaked. Furthermore, the covering area by the resin that can maintain the charge amount even during long-term use is ensured. Therefore, it can be used stably over a long period of time.
  • the particle size of the ferrite particles of the present invention is not particularly limited, but an average particle size of about several tens ⁇ m to several hundreds ⁇ m is preferable. Further, when the ferrite particles of the present invention are used as a carrier core material, a particle size of about several tens of ⁇ m is preferable, and the particle size distribution is preferably sharp.
  • the ferrite particles of the present invention can be used in various applications, for example, electrophotographic developer carriers, electromagnetic wave absorbing materials, electromagnetic shielding material powders, rubber, fillers / reinforcing materials for plastics, paints, paints / adhesives It can be used as a matting material, filler, reinforcing material and the like. Among these, it is particularly preferably used as a carrier for electrophotographic development.
  • the manufacturing method of the ferrite particles of the present invention is not particularly limited, but the manufacturing method described below is preferable.
  • an Fe component raw material, an M component raw material, and, if necessary, an additive are weighed, put into a dispersion medium, and mixed to prepare a slurry.
  • M is at least one metal element selected from divalent metal elements such as Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, and Ni.
  • Fe component material Fe 2 O 3 or the like is preferably used.
  • M component raw material MnCO 3 , Mn 3 O 4 and the like can be used for Mn, and MgO, Mg (OH) 2 and MgCO 3 can be suitably used for Mg.
  • the Ca component raw material at least one compound selected from CaO, Ca (OH) 2 , CaCO 3 and the like is preferably used.
  • Sr strontium or its oxide
  • metal strontium or its oxide can be preferably used as the Sr component raw material.
  • Water is suitable as the dispersion medium used in the present invention.
  • a binder, a dispersant, and the like may be blended in the dispersion medium, if necessary.
  • polyvinyl alcohol can be suitably used as the binder.
  • the binder content is preferably about 0.5 to 2 wt% in the slurry.
  • a dispersing agent polycarboxylate ammonium etc. can be used conveniently, for example.
  • the blending amount of the dispersant is preferably about 0.5 to 2 wt% in the slurry.
  • the solid content concentration of the slurry is desirably in the range of 50 to 90 wt%. Further, before introducing the Fe component raw material and the M component raw material into the dispersion medium, if necessary, pulverization and mixing may be performed.
  • the slurry prepared as described above is wet pulverized.
  • wet grinding is performed for a predetermined time using a ball mill or a vibration mill.
  • the average particle diameter of the raw material after pulverization is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the vibration mill or ball mill preferably contains a medium having a predetermined particle diameter.
  • the material of the media include iron-based chromium steel and oxide-based zirconia, titania, and alumina.
  • any of a continuous type and a batch type may be sufficient.
  • the particle size of the pulverized product is adjusted depending on the pulverization time and rotation speed, the material and particle size of the media used, and the like.
  • the pulverized slurry is spray-dried and granulated.
  • the slurry is introduced into a spray dryer such as a spray dryer, and granulated into a spherical shape by spraying into the atmosphere.
  • the atmospheric temperature during spray drying is preferably in the range of 100 to 300 ° C.
  • a spherical granulated product having a particle size of 10 to 200 ⁇ m is obtained.
  • the obtained granulated product has a sharp particle size distribution by removing coarse particles and fine powder using a vibration sieve or the like.
  • the granulated material is put into a furnace heated to a predetermined temperature, and fired by a general method for synthesizing ferrite particles, thereby generating ferrite particles.
  • the firing temperature is preferably in the range of 1000 ° C. to 1300 ° C.
  • the rate of temperature rise up to the firing temperature is preferably in the range of 250 ° C./h to 500 ° C./h.
  • the firing atmosphere preferably has an oxygen concentration in the range of 2% to 21%.
  • the thickness of the granulated material filled in the tray be 100 mm or less.
  • the fired product thus obtained is pulverized as necessary.
  • the fired product is pulverized by a hammer mill or the like.
  • the form of the granulation step may be either a continuous type or a batch type.
  • classification may be performed in order to make the particle size in a predetermined range.
  • a classification method a conventionally known method such as air classification or sieve classification can be used.
  • the particle size may be aligned within a predetermined range with a vibration sieve or an ultrasonic sieve.
  • the powder (baked product) after classification may be heated in an oxidizing atmosphere to form an oxide film on the particle surface to increase the resistance of the ferrite particles (high resistance treatment).
  • the oxidizing atmosphere may be either an air atmosphere or a mixed atmosphere of oxygen and nitrogen.
  • the heating temperature is preferably in the range of 200 to 800 ° C., more preferably in the range of 250 to 600 ° C.
  • the heating time is preferably in the range of 0.5 hours to 5 hours.
  • the ferrite particles of the present invention produced as described above are used as a carrier for electrophotographic development
  • the ferrite particles can be used as they are as a carrier for electrophotographic development.
  • the surface is coated with a resin.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a carrier according to the present invention in which the surfaces of ferrite particles are coated with a resin.
  • the carrier 15 is formed by covering the surface 12 of the ferrite particle 11 with a resin 16 thinly.
  • the particle size of the carrier 15 is almost the same as that of the ferrite particle 11.
  • the surface 17 of the carrier 15 is almost entirely covered with the resin 16, but the surface 12 of the ferrite particle 11 itself is exposed in a part of the region 18.
  • resins can be used to coat the surface of the ferrite particles, such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, poly-4-methylpentene-1, polyvinylidene chloride, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene).
  • resins polystyrene, (meth) acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl chloride-based, polyurethane-based, polyester-based, polyamide-based, polybutadiene-based thermoplastic elastomers, fluorine silicone-based resins, and the like.
  • a resin solution or dispersion may be applied to the ferrite particles.
  • Solvents for the coating solution include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; ethanol, propanol, and butanol Alcohol solvents such as ethyl cellosolve, cellosolve solvents such as butyl cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide, etc. .
  • the concentration of the resin component in the coating solution is generally within the range of 0.001 wt% to 30 wt%, particularly 0.001 wt% to 2 wt
  • a spray drying method for example, a fluidized bed method, a spray drying method using a fluidized bed, an immersion method, or the like can be used.
  • the fluidized bed method is particularly preferable in that it can be efficiently applied with a small amount of resin.
  • the resin coating amount can be adjusted by the amount of resin solution sprayed and the spraying time.
  • the particle diameter of the carrier is generally preferably in the range of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly in the range of 10 ⁇ m to 50 ⁇ m in terms of volume average particle diameter.
  • the electrophotographic developer according to the present invention is obtained by mixing the carrier and toner prepared as described above.
  • the mixing ratio of the carrier and the toner is not particularly limited, and may be determined as appropriate based on the developing conditions of the developing device to be used.
  • the toner concentration in the developer is preferably in the range of 1 wt% to 15 wt%.
  • the toner density is less than 1 wt%, the image density becomes too thin, and when the toner density exceeds 15 wt%, the toner scatters in the developing device, and the toner adheres to the background portion such as in-machine dirt or transfer paper. This is because there is a risk of occurrence.
  • a more preferable toner concentration is in the range of 3 wt% to 10 wt%.
  • toner produced by a conventionally known method such as a polymerization method, a pulverization classification method, a melt granulation method, or a spray granulation method can be used.
  • a binder resin containing a thermoplastic resin as a main component and containing a colorant, a release agent, a charge control agent and the like can be suitably used.
  • the particle diameter of the toner is preferably in the range of 5 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably in the range of 7 ⁇ m to 12 ⁇ m, as a volume average particle diameter measured by a Coulter counter.
  • a modifier may be added to the toner surface.
  • the modifier include silica, alumina, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, polymethyl methacrylate and the like. These 1 type (s) or 2 or more types can be used in combination.
  • a conventionally known mixing device can be used for mixing the carrier and the toner.
  • a Henschel mixer, a V-type mixer, a tumbler mixer, a hybridizer, or the like can be used.
  • Example 1 Ferrite particles were produced by the following method. As starting materials, 10.75 kg of Fe 2 O 3 , 4.38 kg of Mn 3 O 4 , 0.35 kg of MgO, and 0.019 kg of SrCO 3 are dispersed in 5.10 kg of pure water and reduced. 62 g of carbon black as an agent, 93 g of an ammonium polycarboxylate dispersant as a dispersant, and 33 g of polyvinyl alcohol as a binder were added to obtain a mixture. This mixture was pulverized by a wet ball mill (media diameter 2 mm) to obtain a mixed slurry.
  • This mixed slurry was sprayed into hot air of about 130 ° C. with a spray dryer to obtain a dry granulated product having a particle size of 10 ⁇ m to 100 ⁇ m. From this granulated product, coarse particles having a particle size exceeding 100 ⁇ m were removed using a sieve screen.
  • the granulated product was put into an electric furnace, heated to 1200 ° C. over 2.5 hours, and then held at 1200 ° C. for 3 hours for firing. At this time, the oxygen concentration in the electric furnace was 21% (atmosphere), and the thickness of the granulated material in the tray was 30 mm.
  • the obtained fired product was pulverized with a hammer mill and then classified using a vibration sieve to obtain ferrite particles having an average particle size of 35.2 ⁇ m.
  • FIG. 3 shows an SEM photograph of the ferrite particles of Example 1.
  • Example 1 the surface of the ferrite particles of Example 1 obtained in this way was coated with a resin to produce a carrier of Example 1.
  • a resin 450 parts by weight of a silicone resin and 9 parts by weight of (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane were dissolved in 450 parts by weight of toluene as a solvent to prepare a coating solution.
  • This coating solution was applied to 50000 parts by weight of the ferrite particles of Example 1 using a fluid bed type coating apparatus, and heated in an electric furnace at a temperature of 300 ° C. to obtain a carrier of Example 1.
  • carriers were obtained in the same manner for all of the examples and comparative examples.
  • the obtained carrier and a toner having an average particle diameter of about 5.0 ⁇ m were mixed for a predetermined time using a pot mill to obtain a two-component electrophotographic developer according to Example 1.
  • developers were obtained in the same manner for all of the Examples and Comparative Examples. The obtained developer was evaluated on the actual machine described later. The evaluation results are shown in Table 2.
  • FIG. 1 is a graph in which the values of the ferrite particles of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 are plotted, where the vertical axis represents the degree of distortion Rsk of the particles and the horizontal axis represents the maximum height Rz of the particles. Indicates.
  • volume average particle diameter The measurement of the volume average particle diameter was performed using Microtrack, Model 9320-X100 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • the maximum height Rz and the skewness Rsk of the ferrite particles were measured as follows. Using an ultra-deep color 3D shape measurement microscope (“VK-X100” manufactured by Keyence Corporation), the surface was observed with a 100 ⁇ objective lens. Specifically, first, ferrite particles are fixed to an adhesive tape with a flat surface, the measurement field of view is determined with a 100 ⁇ objective lens, the focus is adjusted to the adhesive tape surface using the autofocus function, and the auto shooting function was used to capture the three-dimensional shape of the ferrite particle surface. Each parameter was measured using software VK-H1XA attached to the apparatus.
  • FIG. 13 shows a schematic view of the surface of the extracted ferrite particles.
  • a roughness curve corresponding to a line segment when a line segment 23 having a length of 15.0 ⁇ m in the horizontal direction is drawn on the central portion of the surface 22 of the ferrite particle 21 and 10 parallel lines are added at intervals of four lines above and below the segment 23. Were taken out in total.
  • the upper ten line segments 24a and the lower ten line segments 24b are simply shown.
  • the extracted roughness curve has a certain curvature as the background. For this reason, as a background correction, an optimal quadratic curve was fitted and correction subtracted from the roughness curve was performed. In this case, the cutoff value ⁇ s was 0.25 ⁇ m, and the cutoff value ⁇ c was 0.08 mm.
  • the maximum height Rz was calculated as the sum of the highest mountain height and the deepest valley depth in the roughness curve.
  • skewness Rsk was calculated by applying a roughness curve to the equation shown in the following equation (1).
  • Rn represents a difference from the average line of the n-th peak or valley at the reference length of 15 ⁇ m, and the root mean square height Rq is obtained by the following formula (2).
  • the obtained skewness Rsk indicates that the larger the value is, the bias is toward the region located in the valley.
  • the root mean square inclination angle R ⁇ q of the ferrite particles was also calculated.
  • the roughness curve was calculated by applying the following equation (1).
  • dRn / dXn indicates the local slope of the nth peak or valley at the reference length of 15.0 ⁇ m, and is basically obtained by the seven-point formula shown in the following formula (4).
  • the obtained root mean square inclination angle R ⁇ q indicates that the greater the value, the greater the inclination.
  • the average particle diameter of the ferrite particles used for the analysis was limited to 32.0 to 34.0 ⁇ m. In this way, by limiting the average particle diameter of the ferrite particles to be measured to a narrow range, it is possible to reduce an error due to a residue generated during curvature correction. In addition, the average value of 30 particles was used as the average value of each parameter.
  • the ferrite particles according to the present invention have a specific uneven shape on the surface, when used as a carrier core material of an electrophotographic image forming apparatus, the ferrite particles are stable over a long period of time even if the image forming speed is increased. Can be used and useful.

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Abstract

　組成式ＭＸＦｅ３－ＸＯ４（但し、ＭはＭｇ，Ｍｎ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｒ，Ｎｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属，０＜Ｘ＜１）で表される材料を主成分とするフェライト粒子であって、粒子の最大高さＲｚが１．４０～１．９０の範囲であり、粒子の歪度Ｒｓｋが－０．２５～－０．０７の範囲であることを特徴とする。これにより、電子写真方式画像形成装置のキャリアとして用いた場合に、画像形成速度が速くなっても長期間にわたって不具合の発生が抑制される。

Description

フェライト粒子並びにそれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤
　本発明はフェライト粒子並びにそれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤に関するものである。
　例えば、電子写真方式を用いたファクシミリやプリンタ、複写機などの画像形成装置では、感光体の表面に形成された静電潜像にトナーを付着させて可視像化し、この可視像を用紙等に転写した後、加熱・加圧して定着させている。高画質化やカラー化の観点から、現像剤としては、キャリアとトナーとを含むいわゆる二成分現像剤が広く使用されている。
　二成分現像剤を用いた現像方式では、キャリアとトナーとを現像装置内で撹拌混合し、摩擦によってトナーを所定量まで帯電させる。そして、回転する現像ローラに現像剤を供給し、現像ローラ上で磁気ブラシを形成させて、磁気ブラシを介して感光体へトナーを電気的に移動させて感光体上の静電潜像を可視像化する。トナー移動後のキャリアは現像ローラ上に残留し、現像装置内で再びトナーと混合される。このため、キャリアの特性として、磁気ブラシを形成する磁気特性と、所望の電荷をトナーに付与する帯電特性および繰り返し使用における耐久性が要求される。
　そこで、マグネタイトや各種フェライト等の磁性粒子の表面を樹脂で被覆したキャリアが一般に用いられている。キャリア芯材としての磁性粒子には、良好な磁気的特性と共に、トナーに対する良好な摩擦帯電特性が要求される。このような特性を満たすキャリア芯材として種々の形状のものが提案されている（例えば特許文献１，２を参照）。
　例えば特許文献１では、磁性粒子を少なくとも含有し、磁性粒子表面の凹凸の平均間隔Ｓｍ、及び、磁性粒子表面の最大高さＲｙが、３．６μｍ≦Ｓｍ≦８．０μｍ、且つ、０．５μｍ≦Ｒｙ≦１．０μｍである静電荷現像用キャリアが提案されている。
　また、特許文献２では、表面に凹凸を有する磁性粒子と、磁性粒子の表面に設けられ、導線性の金属ナノ粒子から構成され、表面に磁性粒子の表面の凹凸に添った凹凸を有する導電層と、導電層上に設けられた樹脂層とを有する静電潜像現像用キャリアが提案されている。加えて、特許文献２には、表面粗さＲａが０．１μｍ以上１０μｍ以下であり、且つ表面粗さＳｍが０．１μｍ以上１０μｍ以下である磁性粒子も開示されている。
特開2012-168284号公報 特開2011-141542号公報
　しかしながら、上記提案のキャリアでは昨今における複写機等の画像形成装置に対応できない場合がある。すなわち、非接触現像方式を採用する画像形成装置やハイブリッド型現像方式を採用する画像形成装置、また、１分間に６０～７０枚の画像を形成することができるいわゆる高速機の画像形成装置等において、例えば、長期にわたる使用によって磁性粒子表面に被覆された樹脂が剥がれ落ち、結果としてキャリア飛散等の不具合を引き起こすおそれがある。また、被覆樹脂量が多いと、摩擦帯電によって帯電した電荷がリークしにくくなり、長期にわたる使用によってトナーへの帯電付与能力の低下を招き、メモリ画像を引き起こすおそれがある。
　そこで、本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、電子写真方式画像形成装置のキャリアとして用いた場合に、画像形成速度が速くなっても長期間にわたって安定して使用することができるフェライト粒子を提供することにある。
　本発明の他の目的は、長期間の使用においても安定して良好な画質の画像を形成することができる電子写真現像剤用キャリア及び電子写真現像剤を提供することである。
　本願発明者らは、電子写真方式画像形成装置のキャリア芯材として用いた場合に、画像形成速度が速くなっても長期間にわたって安定して使用することができるフェライト粒子を得るため鋭意検討した結果、表面を樹脂で被覆した際に、フェライト粒子が表面に露出する度合いが帯電安定性などに大きく影響することを突き止めた。すなわち、樹脂によるフェライト粒子表面の被覆面積が少なく、フェライト粒子の露出面積が大きすぎると、フェライト粒子自身の抵抗が低下し、キャリア飛散を引き起こす要因となる。一方、完全な被覆等、フェライト粒子の露出面積が小さすぎると、摩擦帯電によって帯電した電荷がリークしにくくなり、結果としてトナーへの帯電付与能力の低下を招き、メモリ画像を引き起こす要因となる。もちろん、フェライト粒子表面を被覆する樹脂は、できるだけ剥がれ落ちないのが望ましい。
　そこで、本願発明者らは、樹脂によって被覆されるフェライト粒子表面の形状に着目し、粒子表面の凹凸形状を形作るグレイン、すなわち、いわゆる結晶粒の山部分と谷部分との差及びグレインの角の形状に着目した。具体的には、グレインの山部分と谷部分との差の指標となる最大高さＲｚ、及び粒子表面の凹凸の山部分の領域と谷部分の領域の偏り度合いの指標となる歪度Ｒｓｋに着目した。そして、これら要素の最大高さＲｚ及び歪度Ｒｓｋについて鋭意検討し、以下の構成とした。
　すなわち、本発明に係るフェライト粒子は、組成式ＭＸＦｅ３－ＸＯ４（但し、ＭはＭｇ，Ｍｎ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｒ，Ｎｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属，０＜Ｘ＜１）で表される材料を主成分とするフェライト粒子であって、粒子の最大高さＲｚが１．４０～１．９０の範囲であり、粒子の歪度Ｒｓｋが－０．２５～－０．０７の範囲であることを特徴とする。
　また本発明によれば、前記記載のフェライト粒子の表面を樹脂で被覆したことを特徴とする電子写真現像用キャリアが提供される。
　さらに本発明によれば、前記記載の電子写真現像用キャリアとトナーとを含む電子写真用現像剤が提供される。
　本発明に係るフェライト粒子は、表面に特定の凹凸形状が形成されているため、電子写真方式画像形成装置のキャリア芯材として用いた場合に、画像形成速度が速くなっても長期間にわたって安定して使用することができる。
　また、本発明に係る電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤によれば、画像形成速度の高速化及び高画質化が図れる。
本発明に係るフェライト粒子の一実施形態を示す概略断面図である。 図１に示すフェライト粒子表面を樹脂被覆した本発明に係るキャリアの一実施形態を示す概略断面図である。 実施例１のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 実施例４のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 実施例６のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 実施例７のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 実施例８のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 実施例１０のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 比較例１のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 比較例２のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 比較例３のフェライト粒子のＳＥＭ写真である。 フェライト粒子の最大高さＲｚと歪度Ｒｓｋとの関係を示すグラフである。 フェライト粒子の表面を示す概説図である。
　図１に、本発明に係るフェライト粒子の概略断面図を示し、図２に、図１に示すフェライト粒子表面を樹脂被覆した本発明に係るキャリアの一実施形態を示す概略断面図を示す。
　図１に示す本発明に係るフェライト粒子１１は、外形形状が略球形状である。フェライト粒子１１の表面１２には、微小の凹凸形状が形成されている。具体的には、フェライト粒子１１の表面１２には、その一部が凹んだ形状である凹部１３と、凹部１３に対して相対的に外径側に突出した形状である凸部１４とが形成されている。なお、図１においては、微小の凹凸形状は、理解の容易の観点から、誇張して図示している。
　ここで、フェライト粒子１１の最大高さＲｚが１．４０～１．９０の範囲であり、歪度Ｒｓｋが－０．２５～－０．０７の範囲であることが重要である。最大高さＲｚ及び歪度Ｒｓｋをこれらの範囲とすることによって、粒子表面を樹脂で被覆した際に、フェライト粒子の所望面積がキャリア表面に露出するようになる。これにより、トナーへの帯電付与能力が長期間にわたって維持される。
　このようなフェライト粒子１１は、粒子表面に適切な凹凸形状、具体的には、グレインにおける山部分と谷部分との適度の差、及び山部分の領域と谷部分の領域との適度な割合を有しているため、粒子表面を樹脂で被覆した場合、長期にわたる使用による被覆樹脂の剥離が効果的に抑制される。また、ある程度のフェライト粒子の露出面積が確保されるので適度に電荷がリークされる。さらに、長期使用においても帯電量を維持できるだけの樹脂による被覆面積が確保される。したがって、長期間にわたって安定して使用することができる。
　本発明のフェライト粒子の粒径に特に限定はないが、平均粒径で数十μｍ～数百μｍ程度が好ましい。また、本発明のフェライト粒子をキャリア芯材として用いる場合には、数十μｍ程度の粒径が好適であり、粒度分布はシャープであるのが好ましい。
　本発明のフェライト粒子は各種用途に用いることができ、例えば、電子写真現像用キャリアや電磁波吸収材、電磁波シールド材用材料粉末、ゴム、プラスチック用充填材・補強材、ペンキ、絵具・接着剤用艶消材、充填材、補強材等として用いることができる。これらの中でも特に電子写真現像用キャリアとして好適に用いられる。
　本発明のフェライト粒子の製造方法に特に限定はないが、以下に説明する製造方法が好適である。
　まず、Ｆｅ成分原料とＭ成分原料、そして必要により添加剤とを秤量して分散媒中に投入し混合してスラリーを作製する。なお、ＭはＭｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉ等の２価の金属元素から選ばれる少なくとも１種の金属元素である。Ｆｅ成分原料としては、Ｆｅ２Ｏ３等が好適に使用される。Ｍ成分原料としては、ＭｎであればＭｎＣＯ３、Ｍｎ３Ｏ４等が使用でき、ＭｇであればＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３が好適に使用できる。また、Ｃａ成分原料としては、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３等から選択される少なくとも１種の化合物が好適に使用される。
　ここで、フェライト粒子の表面を凹凸形状とするには、Ｓｒを微量添加するのが好ましい。Ｓｒを微量添加することによって焼成工程においてＳｒフェライトが一部生成され、マグネトプランバイト型の結晶構造が形成されてフェライト粒子表面の凹凸形状が促進されやすくなる。Ｓｒ成分原料としては、金属ストロンチウム又はその酸化物が好適に使用できる。
　本発明で使用する分散媒としては水が好適である。分散媒には、前記Ｆｅ成分原料、Ｍ成分原料の他、必要によりバインダー、分散剤等を配合してもよい。バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコールが好適に使用できる。バインダーの配合量としてはスラリー中の濃度が０．５～２ｗｔ％程度とするのが好ましい。また、分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸アンモニウム等が好適に使用できる。分散剤の配合量としてはスラリー中の濃度が０．５～２ｗｔ％程度とするのが好ましい。その他、潤滑剤や焼結促進剤等を配合してもよい。スラリーの固形分濃度は５０～９０ｗｔ％の範囲が望ましい。また、Ｆｅ成分原料、Ｍ成分原料を分散媒に投入する前に、必要により、粉砕混合の処理をしておいてもよい。
　次に、以上のようにして作製されたスラリーを湿式粉砕する。例えば、ボールミルや振動ミルを用いて所定時間湿式粉砕する。粉砕後の原材料の平均粒径は５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０μｍ以下である。振動ミルやボールミルには、所定粒径のメディアを内在させるのがよい。メディアの材質としては、鉄系のクロム鋼や酸化物系のジルコニア、チタニア、アルミナなどが挙げられる。粉砕工程の形態としては連続式及び回分式のいずれであってもよい。粉砕物の粒径は、粉砕時間や回転速度、使用するメディアの材質・粒径などによって調整される。
　そして、粉砕されたスラリーを噴霧乾燥させて造粒する。具体的には、スプレードライヤーなどの噴霧乾燥機にスラリーを導入し、雰囲気中へ噴霧することによって球状に造粒する。噴霧乾燥時の雰囲気温度は１００～３００℃の範囲が好ましい。これにより、粒径１０～２００μｍの球状の造粒物が得られる。なお、得られた造粒物は、振動ふるい等を用いて、粗大粒子や微粉を除去し粒度分布をシャープなものとするのが望ましい。
　次に、造粒物を所定温度に加熱した炉に投入して、フェライト粒子を合成するための一般的な手法で焼成することにより、フェライト粒子を生成させる。ここで、焼成温度としては１０００℃～１３００℃の範囲が好ましい。かかる焼成温度に至るまでの昇温速度としては２５０℃／ｈ～５００℃／ｈの範囲が好ましい。また、焼成雰囲気は酸素濃度が２％～２１％の範囲であるのが好ましい。加えて、造粒物をトレイに充填して焼成を行う場合、トレイに充填する造粒物の厚みは１００ｍｍ以下とすることが推奨される。
　このようにして得られた焼成物を必要により解粒する。具体的には、例えば、ハンマーミル等によって焼成物を解粒する。解粒工程の形態としては連続式及び回分式のいずれであってもよい。そして、必要により、粒径を所定範囲に揃えるため分級を行ってもよい。分級方法としては、風力分級や篩分級など従来公知の方法を用いることができる。また、風力分級機で１次分級した後、振動篩や超音波篩で粒径を所定範囲に揃えるようにしてもよい。さらに、分級工程後に、磁場選鉱機によって非磁性粒子を除去するようにしてもよい。
　その後、必要に応じて、分級後の粉末（焼成物）を酸化性雰囲気中で加熱して、粒子表面に酸化被膜を形成してフェライト粒子の高抵抗化を図ってもよい（高抵抗化処理）。酸化性雰囲気としては大気雰囲気又は酸素と窒素の混合雰囲気のいずれでもよい。また、加熱温度は、２００～８００℃の範囲が好ましく、２５０～６００℃の範囲がさらに好ましい。加熱時間は０．５時間～５時間の範囲が好ましい。
　以上のようにして作製した本発明のフェライト粒子を、電子写真現像用キャリアとして用いる場合、フェライト粒子をそのまま電子写真現像用キャリアとして用いることもできるが、帯電性等の観点からは、フェライト粒子の表面を樹脂で被覆して用いる。
　図２に、フェライト粒子の表面を樹脂で被覆した本発明に係るキャリアの一実施形態を示す概略断面図を示す。図２において、キャリア１５は、フェライト粒子１１の表面１２に樹脂１６が薄く被覆されてなる。キャリア１５の粒径はフェライト粒子１１とほとんど同じである。キャリア１５の表面１７は、樹脂１６でほとんどの領域が被覆されているが、一部の領域１８において、フェライト粒子１１そのものの表面１２が露出している。
　フェライト粒子の表面を被覆する樹脂としては、従来公知のものが使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリ塩化ビニリデン、ＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン）樹脂、ポリスチレン、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、並びにポリ塩化ビニル系やポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エストラマー、フッ素シリコーン系樹脂などが挙げられる。
　フェライト粒子の表面を樹脂で被覆するには、樹脂の溶液又は分散液をフェライト粒子に施せばよい。塗布溶液用の溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類溶媒；エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒などの１種又は２種以上を用いることができる。塗布溶液中の樹脂成分濃度は、一般に０．００１ｗｔ％～３０ｗｔ％、特に０．００１ｗｔ％～２ｗｔ％の範囲内にあるのがよい。
　フェライト粒子への樹脂の被覆方法としては、例えばスプレードライ法や流動床法あるいは流動床を用いたスプレードライ法、浸漬法等を用いることができる。これらの中でも、少ない樹脂量で効率的に塗布できる点で流動床法が特に好ましい。樹脂被覆量は、例えば流動床法の場合には吹き付ける樹脂溶液量や吹き付け時間によって調整することができる。
　キャリアの粒子径は、一般に、体積平均粒子径で１０μｍ～２００μｍの範囲、特に１０μｍ～５０μｍの範囲が好ましい。
　本発明に係る電子写真用現像剤は、以上のようにして作製したキャリアとトナーとを混合してなる。キャリアとトナーとの混合比に特に限定はなく、使用する現像装置の現像条件などから適宜決定すればよい。一般に現像剤中のトナー濃度は１ｗｔ％～１５ｗｔ％の範囲が好ましい。トナー濃度が１ｗｔ％未満の場合、画像濃度が薄くなりすぎ、他方トナー濃度が１５ｗｔ％を超える場合、現像装置内でトナー飛散が発生し機内汚れや転写紙などの背景部分にトナーが付着する不具合が生じるおそれがあるからである。より好ましいトナー濃度は３ｗｔ％～１０ｗｔ％の範囲である。
　トナーとしては、重合法、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法など従来公知の方法で製造したものが使用できる。具体的には、熱可塑性樹脂を主成分とする結着樹脂中に、着色剤、離型剤、帯電制御剤等を含有させたものが好適に使用できる。
　トナーの粒径は、一般に、コールターカウンターによる体積平均粒径で５μｍ～１５μｍの範囲が好ましく、７μｍ～１２μｍの範囲がより好ましい。
　トナー表面には、必要により、改質剤を添加してもよ。改質剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　キャリアとトナーとの混合は、従来公知の混合装置を用いることができる。例えばヘンシェルミキサー、Ｖ型混合機、タンブラーミキサー、ハイブリタイザー等を用いることができる。
　（実施例１）
　フェライト粒子を下記方法で作製した。出発原料として、１０．７５ｋｇのＦｅ２Ｏ３と、４．３８ｋｇのＭｎ３Ｏ４と、０．３５ｋｇのＭｇＯと、０．０１９ｋｇのＳｒＣＯ３とを純水５．１０ｋｇ中に分散し、還元剤としてカーボンブラックを６２ｇ、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を９３ｇ、バインダーとしてポリビニルアルコールを３３ｇ添加して混合物とした。この混合物を湿式ボールミル（メディア径２ｍｍ）により粉砕処理し、混合スラリーを得た。
　この混合スラリーをスプレードライヤーにて約１３０℃の熱風中に噴霧し、粒径１０μｍ～１００μｍの乾燥造粒物を得た。この造粒物から、粒径１００μｍを超える粗粒は篩網を用いて除去した。
　この造粒物を、電気炉に投入し１２００℃まで２．５時間かけて昇温し、その後１２００℃で３時間保持し焼成を行った。このとき、電気炉内の酸素濃度は２１％（大気雰囲気）、トレイ内の造粒物の層厚を３０ｍｍとした。
　得られた焼成物をハンマーミルで解粒した後に振動ふるいを用いて分級し、平均粒径３５．２μｍのフェライト粒子を得た。
　得られたフェライト粒子の最大高さＲｚ、歪度Ｒｓｋ、磁気特性を後述の方法でそれぞれ測定した。表２に測定結果をまとめて示す。また、図３に、実施例１のフェライト粒子のＳＥＭ写真を示す。
　次に、このようにして得られた実施例１のフェライト粒子の表面を樹脂で被覆し、実施例１のキャリアを作製した。具体的には、シリコーン樹脂４５０重量部と、（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン９重量部とを、溶媒としてのトルエン４５０重量部に溶解してコート溶液を作製した。このコート溶液を、流動床型コーティング装置を用いて、実施例１のフェライト粒子５００００重量部に塗布し、温度３００℃の電気炉で加熱して実施例１のキャリアを得た。以下、全ての実施例、比較例についても同様にしてキャリアを得た。
　得られたキャリアと平均粒径５．０μｍ程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、実施例１に係る二成分系の電子写真現像剤を得た。この場合、キャリアとトナーとをトナーの重量／（トナーおよびキャリアの重量）＝５／１００となるように調整した。以下、全ての実施例、比較例についても同様にして現像剤を得た。得られた現像剤について後述の実機評価を行った。評価結果を表２に合わせて示す。
実施例２～１０，比較例１～３
　表１に示す出発原料及び配合量、焼成温度で実施例１と同様にしてフェライト粒子を作製した。そして、実施例１と同様にして各物性を測定した。表２に測定結果をまとめて示す。また、図４～図８に実施例４、６，７，８，１０のフェライト粒子のＳＥＭ写真を示す。さらに、図９～図１１に比較例１～３のフェライト粒子のＳＥＭ写真を示す。また、図１２に、縦軸として粒子の歪度Ｒｓｋをとり、横軸として粒子の最大高さＲｚをとって、実施例１～１０及び比較例１～３のフェライト粒子の値をプロットしたグラフを示す。
（体積平均径の測定）
　体積平均粒径の測定については、日機装株式会社製のマイクロトラック、Ｍｏｄｅｌ９３２０－Ｘ１００を用いて実施した。
（磁力の測定）
　また、表２中の磁気的特性を示す磁化の測定については、ＶＳＭ（東英工業株式会社製、ＶＳＭ－Ｐ７）を用いて、飽和磁化σｓ及び磁化σ１ｋ、残留磁化σｒ、保磁力Ｈｃをそれぞれ測定した。
（見掛け密度の測定）
　フェライト粒子の見掛け密度はJIS Z 2504に準拠して測定した。
（最大高さＲｚ及び歪度Ｒｓｋの測定）
　フェライト粒子の最大高さＲｚ及び歪度Ｒｓｋを次のように測定した。超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡（「ＶＫ－Ｘ１００」株式会社キーエンス製）を用い、１００倍対物レンズで表面を観察して求めた。具体的には、まず、表面の平坦な粘着テープにフェライト粒子を固定し、１００倍対物レンズで測定視野を決定した後、オートフォーカス機能を用いて焦点を粘着テープ面に調整し、オート撮影機能を用いてフェライト粒子表面の３次元形状を取り込んだ。
　各パラメータの測定には、装置付属のソフトウェアＶＫ－Ｈ１ＸＡを用いて行った。まず、前処理として、得られたフェライト粒子の表面の３次元形状から解析に用いる部分の取り出しを行った。図１３に、取り出されたフェライト粒子表面の概略図を示す。フェライト粒子２１の表面２２の中央部分に長さ１５．０μｍの水平方向に延びる線分２３を引き、その上下に４本間隔で１０本ずつ平行線を追加した場合の線分上にあたる粗さ曲線を、計２１本分取り出した。図１３において、上側の１０本の線分２４ａ、下側の１０本の線分２４ｂを簡略的に示している。
　フェライト粒子は略球形状であるため、取り出した粗さ曲線は、バックグラウンドとして一定の曲率を持っている。このため、バックグラウンドの補正として、最適な二次曲線をフィッティングし、粗さ曲線から差し引く補正を行った。この場合のカットオフ値λｓを、０．２５μｍ、カットオフ値λｃを０．０８ｍｍとした。
　最大高さＲｚについては、粗さ曲線の中で最も高い山の高さと最も深い谷の深さの和として求めた。
　また、歪度Ｒｓｋについては、粗さ曲線を以下の数１に示す式にあてはめて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　ここで、数１の式中、Ｒｎは、基準長さ１５μｍにおけるｎ番目の山または谷の平均線との差異を示し、二乗平均平方根高さＲｑは以下の数２に示す式によって求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
　ここで、得られた歪度Ｒｓｋは、その値が大きいほど、谷に位置する領域に偏ることを示すものである。
　さらに、フェライト粒子の二乗平均平方根傾斜角ＲΔｑについても算出した。具体的には、粗さ曲線を以下の数１に示す式にあてはめて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 　ここで、数１の式中、ｄＲｎ／ｄＸｎは、基準長さ１５．０μｍにおけるｎ番目の山または谷の局部傾斜を示し、基本的には以下の数４に示す７点公式によって求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 　ここで、得られた二乗平均平方根傾斜角ＲΔｑは、その値が大きいほど、傾斜が大きいことを示すものである。
　以上説明した最大高さＲｚ、歪度Ｒｓｋ及び二乗平均平方根傾斜角ＲΔｑの測定は、JIS B0601（2001年度版）に準拠して行われるものである。
　また、解析に用いるフェライト粒子の平均粒子径については、３２．０～３４．０μｍに限定した。このように測定対象となるフェライト粒子の平均粒子径を狭い範囲に限定することで、曲率補正の際に生じる残渣による誤差を小さくすることができる。なお、各パラメータの平均値として、３０粒子の平均値を用いることとした。
（実機評価）
　現像域で交流バイアスを印加するよう改良したデジタル反転現像方式を採用する７０枚機（７０ｃｐｍ）相当の評価機に、作製した現像剤５００ｇを投入し、文字およびベタ黒画像を１０００枚印刷し、１０００枚目における用紙のベタ画像部におけるメモリ画像について目視で評価した。評価基準は下記の通りである。
「◎」：ベタ画像を良好に再現している場合
「○」：ごくわずかに擦れがあるが、実使用上問題のない場合
「△」：わずかに印字が読み取れる場合
「×」：印字が鮮明に読み取れる場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　本発明に係るフェライト粒子は、表面に特定の凹凸形状が形成されているため、電子写真方式画像形成装置のキャリア芯材として用いた場合に、画像形成速度が速くなっても長期間にわたって安定して使用することができ有用である。
　　１１　　フェライト粒子
　　１２　　粒子表面
　　１３　　凹部
　　１４　　凸部
　　１５　　キャリア
　　１６　　樹脂

Claims (3)

  1. 　組成式ＭＸＦｅ３－ＸＯ４（但し、ＭはＭｇ，Ｍｎ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｓｒ，Ｎｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属，０＜Ｘ＜１）で表される材料を主成分とするフェライト粒子であって、
    　粒子の最大高さＲｚが１．４０～１．９０の範囲であり、粒子の歪度Ｒｓｋが－０．２５～－０．０７の範囲であることを特徴とするフェライト粒子。
  2. 　請求項１記載のフェライト粒子の表面を樹脂で被覆したことを特徴とする電子写真現像用キャリア。
  3. 　請求項２記載の電子写真現像用キャリアとトナーとを含む電子写真用現像剤。
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