WO2015050219A1

WO2015050219A1 - 溶剤系インクジェットインキ

Info

Publication number: WO2015050219A1
Application number: PCT/JP2014/076434
Authority: WO
Inventors: 康平山田; 紀雄鈴木; 藤原　大輔; 進典鶴谷
Original assignee: 東洋インキＳｃホールディングス株式会社; 東洋インキ株式会社
Priority date: 2013-10-02
Filing date: 2014-10-02
Publication date: 2015-04-09
Also published as: KR20160055195A; EP3053971A1; JP2015071681A; US9783689B2; EP3053971A4; JP6357751B2; KR101939326B1; BR112016007233A2; US20160222229A1; EP3053971B1

Abstract

　本発明は、少なくとも顔料と、有機溶剤と、バインダー樹脂と、分散剤とを含有し、前記分散剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上５０，０００未満、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～５０である溶剤系インクジェットインキに関する。本発明によれば、低粘度、安定性良好な分散体を非常に短い分散時間で作成でき、かつ白化なく、高耐性（耐擦性、耐アルコール性）を有するインキ塗膜を形成するインクジェットインキを提供することができる。

Description

溶剤系インクジェットインキ

　本発明は、溶剤系インクジェットインキに関する。

　インクジェットプリンターに用いられるインキとしては、常温で固形のワックスインキ、有機溶剤を主成分とした溶剤系インキ、水を主成分とした水性インキ、光の照射により硬化する光硬化インキ等があり、溶剤系インキは屋外広告用などの産業用途として広く用いられている。

　屋外広告用途のインキは、インキ塗膜の高耐候性以外に、インキ塗膜の高光沢、広色域、高アルコール耐性、インキの高安定性等が求められている。光沢、色域は顔料の分散レベルが大きく影響している為、求められる品質を達成するには分散時間を長く調整する必要があり、生産性が落ちるという問題があった。
　また、インキ塗膜のアルコール耐性を高めるためには、インキに含有する樹脂比率を出来るだけ高める必要がある。一方、顔料分散体の粘度が高くなると、アルコール耐性を良化させる為に必要なインキの樹脂比率に未達となってしまう恐れがあり、顔料分散体の低粘度化が必要となる。

　インクジェットカラー印刷には、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色インキセット、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色インキセットを用いて色相を表現することが行われている。
　この場合、２次色以上の混色部分の発色性が、色再現性の拡大において重要な役割を果たしている。
　２次色以上の混色部分は、彩度が低下する傾向がある。このため、インキ中の顔料濃度を増加させる方法が考えられるが、この方法は、インキ粘度が増加する傾向がある。インキ粘度が高いと、インクジェット吐出性が悪化したり前述のように、インキ塗膜の耐性を向上するために樹脂比率を高めることができなかったりする。
　したがって、２次色の発色の点でも、顔料分散体の低粘度化は必要とされている。

　顔料分散体の低粘度化のために、ポリアリルアミンと、アミノ基と反応性の官能基を有するビニル共重合体とを反応させてなる顔料分散剤が提案されている（特許文献１）。また、グリコールエーテル等を含む所定の溶媒系を用いることが提案されている（特許文献２）。

特開２００７－２８４６４２号公報特開２００６－０５６９９０号公報

　しかし、上記インキ特性をバランス良く有する溶剤系インクジェットインキは、いまだ得られていないのが現状である。本発明は、該現状に鑑みなされたものであり、低粘度、安定性良好な分散体を非常に短い分散時間で作成でき、かつ白化なく、高耐性（耐擦性、耐アルコール性）を有し、発色性、色再現性に優れたインクジェットインキを提供することを目的とする。

　上記目的は、以下の本発明により達成される。
　即ち、本発明は、少なくとも顔料と、有機溶剤と、バインダー樹脂と、分散剤とを含有し、前記分散剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上５０，０００未満、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～５０であることを特徴とする溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、前記分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００～２０，０００、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が２０～５０である、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、前記分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、Ｍｗ／Ｍｎ、が２以下である、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、前記分散剤の主鎖がポリエチレンイミンで、側鎖が少なくともオキシアルキレンカルボニル基を有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、前記有機溶剤が、グリコールモノエステル系溶剤、グリコールジエーテル系溶剤、及び乳酸エステル系溶剤からなる群から選択される１つ以上を含む、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、前記バインダー樹脂が、塩酢ビ系樹脂及びアクリル系樹脂からなる群から選択される１つ以上を含有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。

　また、本発明は、顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、５５、８３、１７４、１７６、及び１８８からなる群から選択されるジスアゾイエロー顔料を１種以上含有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、ジスアゾイエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を含有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、顔料が、キナクリドン顔料及びナフトールＡＳ系顔料からなる群から選択される１種以上を含有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び１４６から選択される１種以上を含有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　また、本発明は、顔料が、フタロシアニン顔料を含有する、前記溶剤系インクジェットインキに関する。
　さらに、本発明は、前記溶剤系インクジェットインキを含むインキセットに関する。

　本発明により、安定性に優れ、かつ、ポリ塩化ビニルなどの非吸収性基材に記録した際に、インキ塗膜の白化の発生が抑えられた、耐性、発色性の高いインクジェットインクを提供することが出来る。

　以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。なお、以下、特にことわりのない限り、「部」、「％」は、それぞれ「重量部」、「重量％」をあらわす。

　本発明の溶剤系インクジェットインキ（本発明において、単に「インキ」ともいう）の組成としては、顔料、顔料分散剤、有機溶剤、バインダー樹脂、その他添加剤などが用いられ、水を実質的に含有しないことを特徴とする。前記「水を実質的に含有しない」とは、インキに意図的に水を含有させないことを意味するものであり、インキ配合成分中に含まれる微量の水分を除外するものではない。例えば、インキ全量に対して水分量が０．５％以下、更に好ましくは０．３％以下であることが挙げられる。
　以下、それぞれの成分について説明する。

　〔分散剤〕
　本発明で使用される分散剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上５０，０００未満、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～５０であることを特徴とする。

　ここで、「Ｍｗ」は、一般的なゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。
　例えば、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量で示すことができる。
　「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ　Ｋ　００７０に準じ、電位差滴定法によって求めることが出来る。
　「アミン価」とは、分散剤固形分１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。

　本発明で使用される分散剤の重量平均分子量（以下Ｍｗ）は、５，０００～２０，０００が好ましく、１０，０００～２０，０００がより好ましい。Ｍｗが５，０００以上であれば、インキに使用される有機溶剤中での顔料分散剤自体の安定性が良好のため顔料分散体の安定性が向上する。２０，０００以下であると、バインダー樹脂との相溶性が良好となりインキ塗膜の白化現象が抑制され、発色性が良好になる。更に、インクジェットインキに好ましい低粘度範囲になるまでの顔料分散時間が短くなる。また、低粘度になることよって、インキ塗膜の耐性に寄与するインキ中のバインダー樹脂比率を増やすことが出来るため、インキ塗膜の耐アルコール性が向上するといった利点がある。

　さらに、分散剤は、ＧＰＣにより求めた数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることが好ましい。さらにはＭｗ／Ｍｎが１～２であることが好ましく、１～１．８がより好ましい。
　一般的にも知られている通り、Ｍｗ／Ｍｎは樹脂の分子量分散比を示し、１に近く小さい方が分子量分布の狭いことを示す。
　Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることにより、顔料を分散剤と有機溶剤等で分散する工程で得られる顔料分散体の製造時のバラつきを抑制することができ、顔料分散体の低粘度化と保存安定性の両立が可能となり、発色性、２次色での彩度が良好になることを見出した。

　分散剤の構造は、顔料の吸着部位（主鎖）と分散安定化部位（側鎖）がバランスよく配列しているものであれば特に限定しないが、一般的に、くし型骨格と呼ばれるタイプの分散剤がより好ましく用いられる。

　分散剤として、例えば、主鎖骨格にポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレア、ポリアリルアミン、及びポリエチレンイミン等の樹脂、側鎖骨格には、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリルエステル、ポリアクリロニトリル、ポリカプロラクトン及びポリバレロラクトン等のポリエステル等の樹脂を用いることが好ましい。
　顔料分散体の低粘度化、インキの保存安定性の点で、主鎖がポリアリルアミン、又はポリエチレンイミンであり、側鎖としてポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン等のポリエステルで該主鎖を変性することにより、オキシアルキレンカルボニル基を導入したものが好ましい。中でも、主鎖がポリエチレンイミン、側鎖が少なくともオキシアルキレンカルボニル基を有することが好ましい。

　前記、主鎖がポリエチレンイミン等であり、側鎖が少なくともオキシアルキレンカルボニル基を有する分散剤は、公知の方法を利用して合成することが出来る。
　たとえば、特表２００２－５０９７８７に記載のポリカプロラクトン等のラクトンにグリコール酸等の有機酸を反応させたものを、ポリアミンもしくはポリエチレンイミン等のポリイミンに、窒素雰囲気下１００～１８０℃で反応させることにより得られる。
　分散剤の重量平均分子量、酸価およびアミン価は、たとえば、原料となるポリエチレンイミン及びポリカプロラクトンの重量平均分子量、酸価、アミン価を任意に選択し、ポリエチレンイミンとポリカプロラクトンとの反応温度、撹拌時間を変更することにより、調整することができる。
　ただし、所定の分散剤の重量平均分子量、酸価、アミン価を得られる方法であれば、制限を受けるものではない。

　分散剤の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５～２０であり、５～１５が好ましい。アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５～５０であり、２０～５０が好ましく、２５～４０がより好ましい。
　分散剤の酸価、アミン価が上記の範囲内である場合、顔料分散工程において、顔料分散体の粘度がインクジェットインキに相応しい程度の低粘度になるまでの時間が短くなる。
　さらに、インキの保存安定性が良好になり、印刷時のインキ混色部分の彩度が優れ、色再現性にも優れる。保存安定性が良好で無い場合、プリンタ内流路における流動性が低下し、インクジェットヘッドからの吐出不良につながる事が懸念される。
　上記範囲外の酸価及びアミン価においては、顔料分散体の粘度が高くなり、バインダー樹脂を添加することが出来なくなり、求めるインキ塗膜の耐性を得ることが難しい。

　分散剤としては、市販品も使用することができ、例えば、ルーブリゾール社製のソルスパーズ３２０００、ソルスパーズＪ２００、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２等が挙げられる。
　分散剤は単独でもしくは組み合わせて、顔料、有機溶剤等の種類に応じて使用することができる。

　分散剤は、顔料分散体の低粘度化、インキの安定性の点から、インキ中に０．１～１０重量％含まれることが好ましく、０．１～５重量％がより好ましく、顔料に対して１０～１００重量％含まれることが好ましく、３０～６０重量％がより好ましい。

　〔有機溶剤〕
　本発明において使用する有機溶剤は、制限されるものではない。しかし、有機溶剤に対する分散剤の溶解性とバインダー樹脂の溶解性のバランスに由来するインキの安定性、有機溶剤の乾燥速度に由来するインキ塗膜の乾燥性等の観点より、グリコールモノエステル系溶剤、グリコールジエーテル系溶剤、もしくは乳酸エステル系溶剤のいずれか１種以上を使用することが好ましい。

　グリコールモノエステル系溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等の（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤等が挙げられる。

　グリコールジエーテル系溶剤としては、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル－ｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。

　乳酸エステル系溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等が挙げられる

　これらの有機溶剤を単独で使用しても、２種類上を混合しても良い。中でも、分散剤とバインダー樹脂の溶解性、インクジェットノズル上でのインキ保湿性、インキ塗膜の乾燥性のバランスの観点から、具体的には、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、乳酸エチル等が好ましい。

　グリコールモノエステル系溶剤、グリコールジエーテル系溶剤、乳酸エステル系溶剤のインキ中の含有量は、バインダー樹脂の溶解性、ノズル上での保湿性の観点から、１０～９５％が好ましく、更に３０～９０％、更に５０～９０％であることが好ましい。

　前記有機溶剤に追加して含窒素系またはラクトン系溶剤を添加すると、記録媒体表面を溶解させることができるため、インキ塗膜の定着性、耐擦性、耐アルコール性等を向上させることができる。

　含窒素系またはラクトン系溶剤として、例えば、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、β－アルコキシプロピオンアミド等が好ましく用いられる。

　含窒素系またはラクトン系溶剤の添加量としてはインキ中に１～２０％が好ましく、さらに１～１０％が好ましい。
　１％以上添加することにより、インキ塗膜の耐性が良化し、２０％以下にすることで、インキの安定性を保つことが出来る。含窒素系またはラクトン系溶剤は、樹脂の溶解性が高いため、２０％超添加することで、顔料に吸着した分散剤を溶解させ、インキの分散安定性を悪化させる場合がある。

　上記以外に使用できる有機溶剤は、インクジェットプリンターヘッドを腐蝕したり、顔料を溶解させてインキ安定性を悪化させたりするような溶剤でなければ使用することができる。
　その他の有機溶剤を例示すると、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールモノエーテル系溶剤、
エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールジブチレート等のグリコールジアセテート系溶剤、
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール等のアルコール系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ－ｎ－プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、メトキシブチルアクリレート等のエステル系溶剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素系溶剤、
１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素系溶剤、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素系溶剤、
シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、テルペン系溶剤、エーテル系溶剤、および環状イミドなどの一般的な有機溶剤が挙げられる。

　これらのその他の有機溶剤のうち、インキの安定性、インクジェットの吐出安定性等の観点からグリコールモノエーテル系溶剤、及び／又はグリコールジアセテート系溶剤等が好ましく使用される。例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル系溶剤が好ましく用いられる。

　インキ中に含まれる有機溶剤は、好ましくはインキ中に５０．０～９９．５％であり、さらに好ましくは８０．０～９９％であり、さらに好ましくは８５．０～９５％である。

　〔バインダー樹脂〕
　本発明に使用されるバインダー樹脂としては、インキ塗膜の耐擦過性、耐アルコール性、延伸性、光沢性、基材汎用性などの機能を発揮するものを使用できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン－アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、塩ビ系樹脂、ロジン変性樹脂、エチレン－酢ビ系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等一般的に使用される樹脂が使用できる。
これらバインダー樹脂を単独で使用しても、２種類上を混合しても良い。

　バインダー樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズのアクリル系樹脂として、ＢＲ－５０、ＢＲ－５２、ＭＢ－２５３９、ＢＲ－６０、ＢＲ－６４、ＢＲ－７３、ＢＲ－７５、ＭＢ－２３８９、ＢＲ－８０、ＢＲ－８２、ＢＲ－８３、ＢＲ－８４、ＢＲ－８５、ＢＲ－８７、ＢＲ－８８、ＢＲ－９０、ＢＲ－９５、ＢＲ－９６、ＢＲ－１００、ＢＲ－１０１、ＢＲ－１０２、ＢＲ－１０５、ＢＲ－１０６、ＢＲ－１０７、ＢＲ－１０８、ＢＲ－１１０、ＢＲ－１１３、ＭＢ－２６６０、ＭＢ－２９５２、ＭＢ－３０１２、ＭＢ－３０１５、ＭＢ－７０３３、ＢＲ－１１５、ＭＢ－２４７８、ＢＲ－１１６、ＢＲ－１１７、ＢＲ－１１８、ＢＲ－１２２、ＥＲ－５０２、
　ウイルバー・エリス社製のパラロイド（登録商標）シリーズのアクリル系樹脂として、Ａ－１１、Ａ－１２、Ａ－１４、Ａ－２１、Ｂ－３８、Ｂ－６０、Ｂ－６４、Ｂ－６６、Ｂ－７２、Ｂ－８２、Ｂ－４４、Ｂ－４８Ｎ、Ｂ－６７、Ｂ－９９Ｎ、ＤＭ－５５、
　ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）シリーズのスチレン－アクリル系樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０、８１９、ＪＤＸ－Ｃ３０００、ＪＤＸＣ３０８０、
　日信化学工業製のソルバイン（登録商標）シリーズの塩酢ビ系樹脂として、ソルバインＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ（懸濁重合品）、　ワッカー社製のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）シリーズの塩酢ビ系樹脂として、ＶＩＮＮＯＬ　Ｅ１５／４５、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、Ｅ１５／４８Ａ（乳液重合法品）、Ｈ１５／５０、Ｈ１５／４２、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｈ１１／５９、Ｈ１５／４５Ｍ（懸濁重合法品）
　荒川化学社製のロジンエステル系樹脂として、スーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド３３、
　安原ケミカル社製のテルペンフェノール系樹脂として、ＹＳポリスター　Ｔ８０、
　サートマー社製のスチレン－マレイン酸系樹脂として、ＳＭＡ２６２５Ｐ等が挙げられる。

　前記バインダー樹脂のうち、インキ塗膜の耐アルコール性、耐擦性、光沢性等の点から、塩酢ビ樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。塩酢ビ系樹脂およびアクリル系樹脂をそれぞれ単独で使用しても、２種類混合しても良い。

　塩酢ビ系樹脂は、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体である。この重合法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の重合方法が挙げられる。
　本発明は、溶液重合または乳化重合により製造された塩酢ビ樹脂を使用することが好ましい。
　塩化ビニルと酢酸ビニルの重量比として９５：５～７０：３０が好ましく、９０：１０～８０：２０がより好ましい。

　アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルを含む重合体であり、本発明では、メタクリル酸エステルを含む重合体が好ましく、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）の共重合体が好ましく使用される。
　ＭＭＡとＢＭＡの重量比としては、１００：０～６０：４０が好ましく、９０：１０～７０：３０がより好ましい。

　バインダー樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが３，０００～７０，０００が好ましく、更に、５，０００～６０，０００が好ましく、さらに、２０，０００～６０，０００がより好ましい。
　Ｍｗが３，０００以上であれば、インキ塗膜の耐性が十分に発揮され、７０，０００以下であれば、微小なインクジェットプリンターヘッドからの吐出に負荷がかからず好ましい。上記範囲においては、分散剤との相溶性に優れ、白化現象が抑制される。

　塩酢ビ系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは３，０００～７０，０００が好ましく、５，０００～６０，０００が好ましく、さらに、３０，０００～６０，０００がより好ましい。

　アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、３，０００～１００，０００が好ましく、５，０００～７０，０００が好ましく、さらに、２０，０００～５０，０００がより好ましい。

　アクリル系樹脂の酸価（ｍｇ／ＫＯＨ）は、０～２０が好ましく、０～１０がより好ましい。

　アクリル系樹脂のガラス転移温度は、０℃～１５０℃が好ましく、２０℃～１００℃がより好ましい。

　バインダー樹脂は、インキ総量中に１～２０重量％含まれることが好ましく、３～１０重量％が更に好ましい。インキ中に１重量％以上含まれると、記録媒体表面へのインキの密着性が向上し、インキ塗膜の耐性が良化する。２０重量％以下では、インキ粘度が低粘度となり、インクジェット吐出適性が向上するために好ましい。

　塩酢ビ系樹脂は、インキ中１～１０重量％含有されることが好ましく、１～５重量％含有することがより好ましい。

　アクリル系樹脂としては、インキ中１～２０重量％含有されることが好ましく、１～１０重量％含有することがより好ましい。

　〔顔料〕
　本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。

　本発明に好ましく用いられる有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、８７、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２４、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８０、１８５、１８８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４５、２６９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７等が挙げられる。

　前記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、不溶性アゾ顔料等は耐光性、耐溶剤性、発色性等が優れているため好ましい。

　本発明で使用される顔料としては、耐光性、発色性の点から、
　イエロー顔料として、縮合アゾ顔料であるジスアゾイエロー、ニッケルアゾイエロー、
　マゼンタ顔料として、縮合多環系顔料であるキナクリドン顔料、不溶性アゾ顔料であるナフトールＡＳ系顔料、
　シアン顔料として、フタロシアニン系顔料、
　ブラック顔料として、カーボンブラックが好ましく用いられる。

　これら顔料の、インキ中の含有量は、着色力、保存安定性、インクジェット粘度適性の点から、１～１５％が好ましく、１～８％がより好ましい。
　また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、顔料の含有量を濃色インクの場合の１／１０～１／２とすることが好ましい。

　有機顔料の平均粒径は、Ｄ５０が５０～３００ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が５０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下、着色力の低下が生じ、３００ｎｍを越える場合は、インキ安定性が悪化したり、インクジェットノズル上での詰まりが発生し、吐出安定性が悪化する。

　前記顔料の平均粒径は、例えば、インクジェットインキを酢酸エチルで２００～１０００倍に希釈し、日機装社製　ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ　ＵＰＡ１５０で測定した際の、メジアン径（Ｄ５０）の値を言う。

　イエロー顔料を含有するインキ（以下、イエローインキという。）に使用されるジスアゾイエローをカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、８３、８７、１２４、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８８等が挙げられ、ニッケルアゾイエローとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５３等が挙げられる。

　本発明では、インキセットとしてマゼンタインキとともに使用した際、赤色領域の色再現性、発色性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，５５，８３，１７４，１７６，１８８等のベンジジン系ジスアゾイエローが好ましく使用される。また、耐光性や色再現性の点から、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３が好ましく使用される。

　特に、前述のベンジジン系ジスアゾイエローを使用した場合、他の顔料に比べて発色性が良好であるため、配合量を抑えることができる。イエローインキの顔料の含有量は、インキ中に０．５～７．５％であり、より好適には１～５％、更に好適には１．５～３％である。０．５％以上含有することで発色性が十分であり、７．５％以下であっても発色性が良く、吐出性、保存安定性も良好である。
　また、イエローインキに含まれる顔料全体に対して、ベンジジン系ジスアゾイエロー顔料が５０重量％以上含有することが好ましい。より好ましくは、９０重量％以上である。

　ベンジジン系ジスアゾイエロー顔料は、発色性、吐出性の点から、平均粒径（Ｄ５０）が５０～４００ｎｍ、かつ９９％粒径（Ｄ９９）が１００～８００ｎｍであることが好ましい。さらに、Ｄ５０が１００～３００ｎｍ、Ｄ９９が３００～７００ｎｍであることがより好ましい。
　ここでベンジジン系ジスアゾイエロー顔料のＤ５０が５０ｎｍ以上の場合は、顔料の粒径に依存する耐光性や発色性が十分に発現する。またＤ９９が８００ｎｍ以下の場合は、インクジェットノズルやフィルター内での詰まり発生を抑制し、吐出安定性が良好になる。

　マゼンタ顔料を含有するインキ（以下、マゼンタインキという。）に使用されるキナクリドン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられる。また、不溶性アゾ顔料であるナフトールＡＳ系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１２、２３、３２、１１２、１１４、１４６、１４７、１４８、１５０、１７０、１７６、１８４、１８５、１８７、１８８、２４５、２６１、２６９等が挙げられる。

　本発明では、インキセットとしてイエローインキとともに使用した際、赤色領域の色再現性、耐光性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１５０、１８４等が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６が特に好ましく用いられる。中でも、発色性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６が更に好ましく用いられる。

　マゼンタ顔料のインキ中の含有量は、着色力、保存安定性、吐出・印字特性の点などから、１～１２％が好ましく、２～１０％がより好ましい。配合量が１％以上だと、印刷時の発色性や色再現性が十分に発揮する。１２％以下であっても発色性が良く、保存安定性が良好で、吐出可能な粘度に調整するためバインダー樹脂の配合量を増やすことが出来、結果として印刷物の耐擦性や耐溶剤性が向上する。
　また、マゼンタインキに含まれる顔料全体に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６は、５０重量％以上含有することが好ましい。より好ましくは、９０重量％以上である。

　インキセットとして使用する場合は、
　イエローとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，５５，８３，１７４，１７６，または、１８８等のベンジジンジスアゾイエロー顔料、
　マゼンタとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１４６，および、１８４等のキナクリドン顔料、およびナフトールＡＳ顔料、
　シアンとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６等のフタロシアニン系顔料、
　ブラックとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等のカーボンブラックを使用することが、色再現性、発色性の点からが好ましい。

　本発明のインキには、顔料誘導体を使用することができる。顔料誘導体は、分散剤との吸着性を更に向上させ、保存安定性を良化させる目的で使用される。
　本発明に使用される顔料誘導体は、酸性基を有する顔料誘導体が好ましく、下記一般式（１）で表される電荷を有さないものや、下記一般式（２）や（３）で表される電荷を有するものが使用できる。
　　　Ｐ－Ｚ^１　　　（１）
　ただし一般式（１）中、Ｐは有機顔料残基を、Ｚ^１はスルホン酸基またはカルボキシル基を表す。
　　　（Ｐ－Ｚ^２）［Ｎ^＋（Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７，Ｒ^１８）］　　　（２）
　ただし一般式（２）中、Ｐは有機顔料残基を、Ｒ^１５は、炭素数５～２０のアルキル基であり、Ｒ^１６、Ｒ^１７、およびＲ^１８は、それぞれ独立に、Ｈ原子または炭素数１～２０のアルキル基であり、Ｚ^２はＳＯ^３－またはＣＯＯ^－を表す。
　　（Ｐ－Ｚ^２）Ｍ^＋　　　（３）
　ただし一般式（３）中、Ｐは有機顔料残基を、Ｍは、ＮａまたはＫ原子を、Ｚ^２はＳＯ^３－またはＣＯＯ^－を表す。

　一般式（１）～（３）で示される顔料誘導体中の有機顔料残基Ｐは、インキに使用される顔料の化学構造と、化学構造上必ずしも一致しなければいけないものではない。ただし、最終的に製造されるインキの色相を考慮すれば、使用される顔料と同色系のＰを有する顔料誘導体を使用した方が、色相的に優れたインキを製造することができるため好ましい。
　Ｐとしては、例えば、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ペリレン系、ペリノン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、またはアンスラピリミジン系から選ばれる一種の有機色素残基が挙げられる。

　酸性基を有する顔料誘導体の含有量は、顔料に対して０．１％以上２０％以下が好ましく、１％以上１５％以下が特に好ましい。ここで０．１％以上であると、安定性、発色性が良好になり、２０％以下であるとインキの粘度が好適な範囲で仕上がり、保存安定性が良好となるため好ましい。

　〔添加剤〕
　また、本発明のインキは、印刷適性や印刷物耐性を高めるため、表面調整剤、スリップ剤、可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤、防錆剤等の種々の添加剤を使用することができる。

　表面調整剤としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アクリル系表面調整剤が好ましく用いられる。

　〔インクジェット記録方法〕
　本発明のインキのインクジェット記録方法において、例えば、インキを充填したインクジェットプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインキ液滴を吐出し、記録媒体に該液滴を付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。前記インクジェットプリンターとしては、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。

　記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。表面温度は、記録媒体の耐久性や、インキの乾燥性に応じて調節することができ、４０～１００℃が好ましく、４０～８０℃であることがより好ましい。

　本発明のインキは、顔料の分散粒度、分散安定性のバランスが良いため、インクジェット吐出安定性が高く、高品位な画像を得ることができる。

　〔記録媒体〕
　本発明で用いられる印刷基材については特に限定はないが、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等が挙げられる。
　中でも、価格、加工性の点から、非吸収性基材である、軟質塩化ビニルシート、硬質塩化ビニルシートが好ましく用いられる。

　〔製造方法〕
　本発明のインキは公知の方法によって製造することができるが、具体的には、以下のように行われる。まず始めに、単一もしくは混合有機溶剤、顔料、配合する場合にはバインダー樹脂、分散剤等を混合した後、ペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって顔料を分散することで顔料分散体を調整し、得られた顔料分散体に、所望のインキ特性を有するように、有機溶剤の残部、バインダー樹脂の残部、その他添加剤（たとえば表面調整剤）を添加することで得られる。

　〔インクジェットインキの物性〕
　本発明のインキは、インクジェットプリントヘッドからの吐出性、着弾後のドット形成の信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。
　また同様の観点から、２５℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
　なお、表面張力の測定は、協和界面科学社製　自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。粘度の測定は、東機産業社製　ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

　以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。

　＜実施例１＞
　（分散剤の合成）
　主鎖が（ポリ）エチレンイミンで側鎖が少なくともオキシアルキレンカルボニル基を有する分散剤について、表１に示すような性状のものを公知の方法にて合成した。具体的には、特表２００２－５０９７８７号公報、実施例に記載の方法に従って合成した。
　（顔料分散体の作製）
　得られた分散剤１４部をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＧＡｃ）４６部に溶解し、カーボンブラック（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製　Ｒａｖｅｎ　１０６０ＵＰ）４０部を投入してハイスピードミキサーにて均一になるまで約３０分撹拌混合した後、０．６Ｌの横型サンドミルにてミルベース１ｋｇあたり１時間分散して顔料分散体を得た。
　（インクジェットインキの作製例）
　得られた顔料分散体１０部、塩酢ビ樹脂（塩ビ：酢ビ＝８５：１５、Ｍｗ：５５０００）５部、および有機溶剤（ＢＧＡｃ）８３部を均一に撹拌混合した後、１μｍのフィルターでろ過してインクジェットインキを作製した。

　＜実施例２～１３、比較例１～４＞
　顔料、分散剤、有機溶剤、バインダー樹脂の種類及び添加量を表１に記載の様に変更した以外は、実施例１と同じ操作を行った。バインダー樹脂の添加量は、インキの粘度が１０ｍＰａ・ｓとなるように調整した。

　実施例および比較例で得られた顔料分散体およびインクジェットインキの性能について下の方法で評価した。以下評価結果について、△以上を良好とした。

　［顔料分散体の粘度］
　得られた顔料分散体を２５℃に調整し、東機産業社製　ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計で粘度を測定し、以下の様に粘度が低いものを良好とする。粘度が低いものほど短時間で分散でき、バインダー樹脂を添加したインクジェットインキを作製することが出来るため良好である。
　　　　◎：１５０ｍＰａ・ｓ未満
　　　　○：１５０ｍ以上２５０ｍＰａ・ｓ未満
　　　　△：２５０ｍ以上３５０ｍＰａ・ｓ未満
　　　　×：３５０ｍＰａ・ｓ以上

　［顔料分散体の粒度］
　顔料分散体を酢酸エチルで２００～１０００倍に希釈し、日機装社製　ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ　ＵＰＡ１５０で測定した。得られた９９％粒径（Ｄ９９）の値が小さいほど、短時間で分散できていることを意味している。吐出安定性、インキ塗膜の白化の観点よりＤ９９の値が小さいもの（△以上）を良好とする。
　　　　◎：４００ｎｍ以下
　　　　○：４００ｎｍ＜Ｄ９９≦６００ｎｍ
　　　　△：６００ｎｍ＜Ｄ９９≦８００ｎｍ
　　　　×：８００ｎｍより大きい

　［インクジェットインキの安定性］
インキをスクリュー管瓶（容量約２０ｍＬ）に２０ｍＬ取り分け密栓したのち、７０℃環境下に１週間静置した後に測定した粘度を、上記分散体の粘度測定と同様に測定した。作製直後の初期粘度と比較することで、経時安定性の評価を行った。またこのときの評価基準は以下の通りである。
　　　　◎：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％未満
　　　　○：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％以上１０％未満
　　　　△：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１０％以上１５％未満
　　　　×：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１５％以上

　［インキ塗膜の白化］
　インクジェットインキを、大判インクジェットプリンターｃｏｌｏｒ　ｐａｉｎｔｅｒ　６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製）を用いて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シート（メタマークＭＤ５）上に印字率１００％で印刷し、色味を５０人に目視により評価してもらい、白化していると感じた人数を記載する。白化していると感じる人数が少ない方が優れたインキであると言える。
　　　　◎：５人以下
　　　　○：６～１０人
　　　　△：１１～２０人
　　　　×：２０人より多い

　［耐アルコール性］
　インクジェットインキを、大判インクジェットプリンターｃｏｌｏｒ　ｐａｉｎｔｅｒ　６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製）を用いて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シート（メタマークＭＤ５）に印字率１００％で印刷し、出来た印字サンプルをラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて評価を行った。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にてエタノール／水＝７０／３０で希釈した液を１滴たらし加重２００ｇ、５０往復で実施した。
　　　　◎：塗布面が全く剥ぎ取られなかった。
　　　　○：試験片が着色、印刷面にも若干の色落ちが見られた。
　　　　△：剥ぎ取られたが基材が見えた。
　　　　×：インキが剥ぎ取られ、基材が半分以上見える。

　表１から明らかなように、本発明により、保存安定性に優れ、かつ、ポリ塩化ビニルなどの非吸収性基材に記録した際に、インキ塗膜の白化の発生が抑えられた、耐性の高いインクジェットインキを提供することに成功した。

　＜実施例１４～３４、比較例５～８＞
　（イエローインキおよびマゼンタインキの作成例）
　表２に記載の配合量でＹ１～Ｙ２１のイエロー及びＭ１～Ｍ４のマゼンタのインクジェットインキを作製した。

　また表２に記載した略称は、それぞれ以下の材料を表すものである。
ＰＹ８３：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３
ＰＹ１２：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
ＰＹ１３：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３
ＰＹ１４：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４
ＰＹ１７：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７
ＰＹ５５：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５
ＰＹ１７４：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４
ＰＹ１７６：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７６
ＰＹ１８８：　Ｃ．Ｉ　．ピグメントイエロー１８８
ＰＹ１５０：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＹ７４：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
ＰＹ１２０：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０
ＰＹ１５１：　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１
ＰＶ１９：　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９
ＰＲ１２２：　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ＰＲ１４６：　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６
ＰＲ４８：３：　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３
ＰＢ８２１：　味の素ファインテクノ社製　ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルとの縮合物の塩基性分散剤（Ｍｗ＝４５，０００、酸価１８、アミン価８）
ＰＢ８２２：　味の素ファインテクノ社製　ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルとの縮合物の塩基性分散剤（Ｍｗ＝５０，０００、酸価１８、アミン価１３）
ＳＰ３２０００：　ルーブリゾール社製　ポリエチレンイミン系塩基性分散剤　ソルスパーズ３２０００　（Ｍｗ　＝２５，０００、酸価１７、アミン価２３）
ＳＰＪ２００：　ルーブリゾール社製　ポリエチレンイミン系塩基性分散剤　ソルスパーズＪ２００　（Ｍｗ＝１５，０００、酸価１２、アミン価２２）
ＢＧＡｃ：　エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＤＥＤＧ：　ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＭＥＤＧ：　ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
ＤＭＴｅＧ：　テトラエチレングリコールジメチルエーテル
ＭＯＺ：　３－メチル－２－オキサゾリジノン
ＥＣＬ：　ε－カプロラクトン
ＧＢＬ：　γ－ブチロラクトン
Ｅ１５／４５：　Ｗａｃｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ社製　塩酢ビ系樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル＝８４．９：１５．１、Ｍｗ５５，０００、Ｔｇ７５℃）
ＢＲ８７：　三菱レイヨン社製　アクリル系樹脂　ダイヤナールＢＲ－８７（Ｍｗ２５，０００、計算Ｔｇ１０５℃）
ＢＲ１１３：　三菱レイヨン社製　アクリル系樹脂　ダイヤナールＢＲ－１１３（Ｍｗ３０，０００、計算Ｔｇ３．５℃）
Ｊ５８６：　ＢＡＳＦ社製　スチレンアクリル系樹脂　ジョンクリル５８６　（Ｍｗ４，６００、実測Ｔｇ６０℃）

　イエローインキＹ１～Ｙ２１及びマゼンタインキＭ１～Ｍ４の保存安定性及び発色性を評価した。保存安定性は、上述したインクジェットインキの安定性の評価と同様の方法で評価した。発色性は、以下の方法で評価した。
　［発色性］
　２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンター）のヘッドに前記イエローインキまたはマゼンタインキを充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に、印字率１００％、２００％、４００％で印刷した。得られた印刷物のそれぞれについて、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製Ｘ－Ｒｉｔｅ５２８を使用し、フィルターＴ条件にて任意の５箇所のＯＤ値を測定し、平均値を求めることで発色性の評価を行った。このときの評価基準は以下の通りとした。また、印字率１００％の印刷物については△以上を、それ以外については○以上を良好と判断した。
　　　　◎：ＯＤが１．５以上
　　　　○：ＯＤが１．２以上１．５未満
　　　　△：ＯＤが０．９以上１．２未満
　　　　×：ＯＤが０．９未満
　表２に評価結果を示す。

　表２より、本発明のインクジェットインキは、保存安定性かつ発色性に優れることが分かった。

　＜実施例３５～５１、比較例９～１２＞
　（インキセットの作成例及び評価）
　表３に示すように、Ｙ１～Ｙ２１のイエローインキに対し、それぞれＭ１～Ｍ４のマゼンタインキを組み合わせたインキセットについて、以下の方法で色再現性を評価した。

　［色再現性］
　２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンター）のヘッド２個に、それぞれ前記イエローインキ、および前記マゼンタインキを充填した。表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材上に、イエローインキを印字率１００％、マゼンタインキを印字率１００％で同時に印刷を行い、印刷物を作成した。
　イエローとマゼンタの混色２００％となる部分について、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製Ｘ－Ｒｉｔｅ５２８を使用し、視野角２°、光源Ｃ、計算方法ハンターにて任意の５箇所のａ値およびｂ値を測定し、平均値を求めた。得られたａ値およびｂ値を用い、下記式により彩度Ｃを算出した。
　　Ｃ＝√（ａ^２＋ｂ^２）

　算出した彩度Ｃを、マゼンタインキごとに比較することで、色再現性の評価を行った。具体的には、非水系インクジェットインキのイエロー顔料として一般的に使用されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を使用したときの彩度（以下Ｃ_ＳＴＤとする）との差分を求めた。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上を良好とした。
　　　　○：２≦（Ｃ－Ｃ_ＳＴＤ）
　　　　△：０≦（Ｃ－Ｃ_ＳＴＤ）＜２
　　　　×：（Ｃ－Ｃ_ＳＴＤ）＜０

　表３より、本発明のインキセットは、色再現性に優れることが分かった。

Claims

　少なくとも顔料と、有機溶剤と、バインダー樹脂と、分散剤とを含有し、前記分散剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上５０，０００未満、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～５０であることを特徴とする溶剤系インクジェットインキ。
　前記分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００～２０，０００、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５～２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が２０～５０である、請求項１に記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、Ｍｗ／Ｍｎ、が２以下である、請求項１または２記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記分散剤の主鎖がポリエチレンイミンで、側鎖が少なくともオキシアルキレンカルボニル基を有する、請求項１～３のいずれか１項記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記有機溶剤が、グリコールモノエステル系溶剤、グリコールジエーテル系溶剤、及び乳酸エステル系溶剤からなる群から選択される１つ以上を含む、請求項１～４のいずれか１項記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記バインダー樹脂が、塩酢ビ系樹脂及びアクリル系樹脂からなる群から選択される１つ以上を含有する、請求項１～５のいずれか１項記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、５５、８３、１７４、１７６、及び１８８からなる群から選択されるジスアゾイエロー顔料を１種以上含有する、請求項１～６のいずれか１項記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記ジスアゾイエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を含有する、請求項７に記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記顔料が、キナクリドン顔料及びナフトールＡＳ系顔料からなる群から選択される１種以上を含有する、請求項１～６のいずれか１項記載の溶剤系インクジェットインキ。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及び１４６から選択される１種以上を含有する、請求項９に記載の溶剤系インクジェットインキ。
　前記顔料が、フタロシアニン顔料を含有する、請求項１～６のいずれか１項記載の溶剤系インクジェットインキ。
　請求項７または８記載の溶剤系インクジェットインキ及び請求項９または１０記載の溶剤系インクジェットインキを含むインキセット。
　さらに請求項１１記載の溶剤系インクジェットインキを含む、請求項１２に記載のインキセット。