WO2015020164A1

WO2015020164A1 - 粉体、染料の滲み出しの抑制方法および染色性の改善方法

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Publication number: WO2015020164A1
Application number: PCT/JP2014/070927
Authority: WO
Inventors: 慎介清水; 諒寺西; 悠太萩原; 鈴木　祐司
Original assignee: 日本化薬株式会社
Priority date: 2013-08-09
Filing date: 2014-08-07
Publication date: 2015-02-12
Also published as: EP3031865A1; JPWO2015020164A1; EP3031865A4; US20160177099A1

Abstract

【課題】　本発明は、少なくとも樹脂及び２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体、当該紛体における粉体からの染料の滲み出しを抑制する方法、および当該粉体を着色剤として用いる染色方法における染色性の改善方法の提供を課題とする。【解決手段】　少なくとも樹脂、及び、少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、上記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌであり、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ未満である、粉体。

Description

粉体、染料の滲み出しの抑制方法および染色性の改善方法

　本発明は、少なくとも樹脂及び少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体、当該樹脂組成物の粉体における染料の滲み出しの抑制方法、および当該樹脂組成物の粉体における染色性の改善方法に関する。

　染料を含有する樹脂組成物の粉体は、例えば着色材料として、紫外線硬化型インキ、熱硬化型インキ、インクジェットインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の各種インク、液体トナー、転写式ハロゲン化銀感光材料、感熱転写方式の記録材料、記録ペン、光記録媒体材料、接着剤、粉体塗料、粉体トナー等の様々な分野で用いられている。
　これらの粉体が含有する着色剤としては、各種の顔料や染料が挙げられる。しかしながら、着色剤として昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体は、他の着色剤とは異なり、例えば輸送時、着色材料としての使用時、長期の保存又は経時変化等により、特に高温下での粉体凝集が特徴的に生じることが知られてきたため、その抑制が極めて重大な課題となっている。
　このような凝集が生じると、粉体の流動性、分散性、又は帯電性等の諸物性を損なうことに繋がるため、粉体凝集の抑制が強く要求されている。
　また、このような現象は、昇華性を有する染料を含有する粉体において顕著に観察されるため、そのような粉体において、特にその改善が強く要望されている。

　さらに、上記のような、染料を含有する樹脂組成物の粉体を着色剤として用いる染色方法においては、染色物の白地汚染、濃度ムラ、染めムラ等の染色性において、不良が生じやすいことが知られている。その理由は定かではないが、染料を含有する樹脂組成物の粉体においては、その輸送時や使用時において、高温にさらされたときに、より染色性の不良が生じやすくなるため、高温により粉体に何らかの物性変化が生じ、それが原因であると推測される。
　このような染色不良は、顔料を含有する樹脂組成物の粉体では観察されず、染料を含有する粉体に特有な現象であるため、染料を含有する粉体においては、その改善が極めて重要な課題である。

　特許文献１には、水性インクジェット記録用インクの原料として、油溶性染料、分散染料から選ばれる疎水性着色剤と天然樹脂であるロジン化合物から作製される着色剤微粒子分散液が開示されている。
　また、電子写真方式で用いる乾式の粉体トナーや液体トナーとしては、例えば、特許文献２～５に様々な種類のものが開示されている。
　電子写真方式を用いる昇華転写染色は、例えば下記の特許文献６～１１に開示されている。

特開平８－３４９４１号公報特開２０１２－１８２９号公報特開平５－２７４７４号公報特開平９－７３１９８号公報特開平３－１８８６６号公報特開平０２－２９５７８７号公報特開平０６－０５１５９１号公報特開平１０－０５８６３８号公報特開２０００－０２９２３８号公報特表２００６－５００６０２号公報特開２０１１－１００１２９号公報

　本発明は、少なくとも樹脂及び昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体、当該粉体における染料の滲み出しを抑制する方法、および当該粉体を着色剤として用いる染色方法における染色性の改善方法の提供を課題とする。

　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対して特定の溶解度を有する、少なくとも２種類の染料を含有する樹脂組成物の粉体により、上記の課題を解決できることを見出して本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下の（１）～（１６）に関する。

　（１）少なくとも樹脂、及び、少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、上記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌであり、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ未満である、粉体。
　（２）少なくとも樹脂、及び、少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、上記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌであり、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ未満である、粉体。
　（３）上記樹脂組成物の粉体の総質量中に含有する、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌの染料の総含有量と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ未満の染料の総含有量との比率が、質量基準で１０／９０～９０／１０である、上記（２）に記載の粉体。
　（４）前記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌである少なくとも１種類の染料が、アントラキノン系、キノフタロン系、アゾ系の各化合物から選択される染料であり、少なくとも１種類の別の染料が、アントラキノン系、アゾ系、アゾメチン系、インドフェノール系、インドアニリン系、ピロリン系、キノフタロン系、ナフタルイミド系の各化合物から選択される染料である、上記（２）又は（３）に記載の粉体。
　（５）粉体からの染料の滲み出しの抑制に用いるか、または、染色性の改善方法において着色剤として用いる、上記（２）～（４）のいずれか一つに記載の樹脂組成物の粉体。
　（６）上記（２）～（４）のいずれか一つに記載の樹脂組成物の粉体と、荷電制御剤と、ワックスとを含有するトナー。
　（７）染料の滲み出しの抑制に用いるか、または、染色性の改善方法において着色剤として用いる、上記（６）に記載のトナー。
　（８）上記（２）～（４）のいずれか一つに記載の樹脂組成物の粉体における粉体からの染料の滲み出しの抑制方法。
　（９）前記樹脂組成物の粉体が、トナーである、上記（８）に記載の染料の滲み出しの抑制方法。
　（１０）上記樹脂組成物の粉体が、さらに荷電制御剤、及びワックスを含有するトナーである、上記（８）または（９）に記載の染料の滲み出しの抑制方法。
　（１１）上記（２）～（４）のいずれか一つに記載の樹脂組成物の粉体を、着色剤として用いる染色方法における染色性の改善方法。
　（１２）前記樹脂組成物の粉体が、トナーである、上記（１１）に記載の染色性の改善方法。
　（１３）前記樹脂組成物の粉体が、さらに荷電制御剤、及びワックスを含有するトナーである、上記（１１）または（１２）に記載の染色性の改善方法。
　（１４）前記樹脂組成物の粉体を着色剤として用いる染色方法が、電子写真方式によって樹脂組成物の粉体を中間記録媒体に付着させ、該中間記録媒体に付着させた樹脂組成物の粉体が含有する染料を、被染色物に昇華転写することにより染色を行う昇華転写染色方法である、上記（１１）～（１３）のいずれか一つに記載の染色性の改善方法。
　（１５）上記（１４）に記載の染色性の改善方法において、電子写真方式によって樹脂組成物の粉体を付着させた中間記録媒体。
　（１６）上記（１１）～（１４）のいずれか一つに記載の方法により染色された物質。

　本発明により、少なくとも樹脂及び昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体、当該粉体における染料の滲み出しを抑制する方法、および当該粉体を着色剤として用いる染色方法における染色性の改善方法を提供することができた。

　以下、本発明について詳細に説明する。特に断りがない限り、本明細書においては実施例等も含めて「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
　本発明は、少なくとも樹脂、及び、少なくとも昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体における上記の課題を、少なくともさらに１種類の染料を加えて少なくとも２種類の染料を含有すること、且つ、それら少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌ、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ未満の染料とすること、又は、それら少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、前記少なくとも１種類の染料の前記溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌ、少なくとも１種類の別の染料の前記溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ未満の染料とすることにより、上記の課題を解決したものである。
　なお、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとは、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテートを意味し、本明細書においては「ＰＧＭＥＡ」と省略して記載することもある。
　該ＰＧＭＥＡに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌの、上記少なくとも１種類の染料としては、好ましくは０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌの染料、より好ましくは０．５ｇ／１００ｍｌ～２ｇ／１００ｍｌの染料が挙げられる。
　上記樹脂組成物の粉体の総質量中に含有する、前記少なくとも１種類の染料の総含有量と、前記少なくとも１種類の別の染料の総含有量との比率は通常１０／９０～９０／１０、好ましくは３０／７０～７０／３０、より好ましくは４０／６０～６０／４０である。但し、３種類以上の染料を配合し、且つ黒色の着色剤として該粉体を使用するときは、上記比率が１０／９０～９０／１０の範囲で任意に染料を混合するのが好ましい。
　また、樹脂組成物の「粉体」とは、粒子状等の各種の形状を有する粉体の全てを含む意味で使用する。

　昇華性を有する染料のＰＧＭＥＡに対する溶解度は、２５℃における１００ｍｌのＰＧＭＥＡ中に過剰の染料の固体を加え、１時間攪拌した後に、溶解しなかった固体をヌッチェ（ろ過直径７０ｍｍ）、ろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ５C、７０ｍｍ）、吸引びん、及びアスピレーター（アズワン社製、ＡＳＰＩＲＡＴＯＲ　型番ＡＳ－０１、到達真空度０．０９ＭＰａ（２５℃））を用いて減圧ろ別し、濾過残渣の質量を測定することにより決定する。
　測定は１染料について少なくとも２回行い、得られた数値の有効数字２桁目を四捨五入した値を、その染料の溶解度とする。また２回の測定値に差が生じたときは、２回の測定で得られた数値を下限値と上限値として記載することにする。

　当業者であれば、ＰＧＭＥＡに対する溶解度の測定は極めて容易であるが、そのような染料の一例として、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を挙げると、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９が、ＰＧＭＥＡに対する溶解度が上述の範囲を満たす染料として挙げられる。
　上記の粉体凝集の原因は、樹脂組成物中において均一に溶融又は分散していた染料が、おそらく熱により不均一化し、樹脂組成物の表面に固体として析出する（滲み出る）現象に起因するものと思われた。この染料が滲み出た状態は、例えば電子顕微鏡等で粉体を観察することにより確認することが可能である。この染料が滲み出た状態と、粉体凝集との間に相関性のあることが見出され、染料の滲み出しが少ないほど、粉体凝集が生じない又は生じ難いことが示唆された。このことを評価試験により確認し、染料の滲み出しを抑制することにより、粉体凝集を抑制できることが分かった。

　上記昇華性を有する染料としては、例えば「乾熱処理に対する染色堅ろう度試験方法［ＪＩＳ　Ｌ　０８７９：２００５］（２０１０年　確認、平成１７年１月２０日　改定、　財団法人日本規格協会　発行）」における、感熱処理試験（Ｃ法）汚染（ポリエステル）の試験結果が、好ましくは３－４級以下；より好ましくは３級以下；の染料が挙げられる。そのような公知の染料のうち、Ｃ．Ｉ．番号を有する染料としては、例えば以下の染料が挙げられる。
　イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、１６３；等が挙げられる。
　オレンジ染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；等が挙げられる。
　ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２；等が挙げられる。
　レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．バットレッド４１；等が挙げられる。
　バイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；等が挙げられる。
　ブルー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３５９、３６０；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３、６３、８３、１０５、１１１；等が挙げられる。

　上記の染料は、例えば、アントラキノン系、アゾ系、アゾメチン系、インドフェノール系、インドアニリン系、キノフタロン系、メチン系、アントラピリドン系物、ナフタルイミド系、キサンテン系、トリアリルメタン系、キナクリドン系、オキサジン系、ピロリン系、シアニン系、フタロシアニン系等の各化合物に分類することができる。
　それらの中では、アントラキノン系とアントラキノン系、アントラキノン系とアゾ系、アントラキノン系とアゾメチン系、アントラキノン系とインドフェノール系、アントラキノン系とインドアニリン系、アントラキノン系とピロリン系、キノフタロン系とキノフタロン系、キノフタロン系とアントラキノン系、キノフタロン系とアゾ系、キノフタロン系とナフタルイミド系、アゾ系とアゾ系、アゾ系とアゾメチン系、アゾ系とインドフェノール系、アゾ系とインドアニリン系、アゾ系とピロリン系等の各化合物の組み合わせを含む、少なくとも２種類の染料を含有することが好ましい。
　これらの組み合わせの中では、アントラキノン系とアントラキノン系、アントラキノン系とアゾ系、キノフタロン系とアゾ系、キノフタロン系とアントラキノン系の各化合物の組み合わせを含む、少なくとも２種類の染料を含有することがさらに好ましい。

　上記の染料は、少なくとも２種類を併用するが、望みの色調を得る目的等により、２種類以上を併用（配合）してもよい。
　例えば、ブラックインクの調製においては、ブルー染料を主体にオレンジ染料、及びレッド染料を適宜配合してブラック色に調色し、これをブラック染料として用いることができる。また、例えばブルー、オレンジ、レッド、バイオレット、又はブラック等の色調を、望みの色調に微調製する目的等で複数の染料を配合してもよい。

　上記樹脂組成物の粉体が含有する樹脂としては、特に制限はなく、染料と混合することが可能なものであれば、公知の樹脂の中から使用目的に応じて適宜選択することができる。
　その具体例としては、例えば、スチレン又はスチレン誘導体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。
　上記した樹脂は、いずれも単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

　上記スチレン又はスチレン誘導体の重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリｐ－クロロスチレン、ポリビニルトルエン等が挙げられる。
　上記スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン－ｐ－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタリン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体（スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－アクリル酸オクチル共重合体等）、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体（スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸ブチル共重合体等）、スチレン－α－クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－アクリロニトリル－インデン共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。

　上記樹脂の市販品の一例としては、ポリエステルとして知られる三菱レーヨン株式会社製のダイヤクロン　ＦＣ－６８４、ダイヤクロン　ＦＣ－１２２４、ダイヤクロン　ＦＣ－３１６等；スチレン－アクリル酸エステル共重合体として知られる三井化学株式会社製のＣＰＲ－１００、ＣＰＲ－２５０、ＣＰＲ－３９０等；等が挙げられる。

　上記樹脂組成物の粉体の用途としては特に制限は無く、例えば紫外線硬化型インキ、熱硬化型インキ、インクジェットインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の印刷インクや液体トナーが含有する着色材料；転写式ハロゲン化銀感光材料；感熱転写方式の記録材料；記録ペン、光記録媒体材料、接着剤等が含有する着色材料；粉体塗料、粉体トナー等が含有する着色材料；等の用途が挙げられる。これらの用途の中では、紫外線硬化型インキ、熱硬化型インキ、インクジェットインキ、グラビアインキ、オフセットインキ等の印刷インクや液体トナー；粉体塗料、粉体トナー；等が含有する、各着色材料としての用途が好ましく、液体トナーに含まれる粉体の着色樹脂組成物、粉体塗料、粉体トナー等が挙げられる。

　上記樹脂組成物の粉体が含有する染料の総含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その目安としては、該粉体の総質量に対して通常１～４０％、好ましくは２～３５％である。
　染料の総含有量が１％未満であると着色材料として十分な性能が発揮できず、４０％を超えると該粉体中での染料の溶融又は分散不良が生じ、染料の滲み出しの抑制が困難になり、また、染色性の改善も困難になる。

　上記樹脂組成物の粉体は、上記の通り各種の用途に使用することができる。このため、該樹脂組成物の粉体は、その使用用途に応じて樹脂以外の添加剤を含有してもよい。
　添加剤の一例として粉体トナーを挙げると、例えばワックス、荷電制御剤、外添剤等の添加剤が挙げられる。これらの種類、樹脂組成物の粉体の総質量中における含有量、及び、これらの添加剤を含有する粉体トナーの製造方法等については、いずれも公知の先行技術文献に記載されている。上記樹脂組成物の粉体を、粉体トナーとして用いるときは、公知の先行技術文献に基づき粉体トナーとして調製すればよく、他の用途に使用するときも、同様に調製すればよい。
　上記樹脂組成物の粉体は、そのような添加剤を含有するときであっても、十分な凝集抑制効果を発揮する。

　ワックスとしては、特に制限はなく、公知のワックスの中から適宜選択することができる。それらの中では、融点が通常５０℃～１６０℃、好ましくは５０℃～１５０℃、より好ましくは５０～１２０℃のワックスが好ましい。上記の樹脂組成物の粉体は、このようなワックスを含有することにより、離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これによりオイルレス（例えばオイルのような離型剤を、定着ローラに塗布しない方法）で使用したときでもホットオフセット性が良好となる。
　ワックスとしては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス；等の天然ワックスが挙げられる。
　また、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス；エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス；等の合成ワックスも挙げられる。
　さらに、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド；低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ－ｎ－ステアリルメタクリレート、ポリ－ｎ－ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ－ステアリルアクリレート－エチルメタクリレートの共重合体等）；側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子、等をワックスとして用いることもできる。
　ワックスは、いずれも単独で使用することも、２種類以上を併用することもできる。
　ワックスの含有量は通常０．１～２０％、好ましくは０．５～１０％である。
　ワックスの含有量が０．１％未満のときは定着ローラへのオフセットが生じやすく、２０％を超えると中間記録媒体に対する樹脂組成物の粉体の定着不良が生じる。ワックスの入手方法は特に制限されず、公知の方法で合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の一例としては、例えば、カルナウバワックスとしては株式会社加藤洋行製のカルナウバワックスＣ１等；モンタンワックスとしてはクラリアント社製のＬｉｃｏｗａｘ　ＫＰ等；等が挙げられる。

　荷電制御剤としては、特に制限はなく、公知の荷電制御剤の中から適宜選択することができる。
　例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又はその化合物、タングステンの単体又はその化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、等が挙げられる。
　荷電制御剤は、いずれも単独で使用することも、２種類以上を併用することもできる。
　荷電制御剤の含有量は上記の樹脂の種類、他の添加剤の有無等により変動し、一概に規定することは困難である。荷電制御剤の含有量の目安としては、上記の樹脂組成物の粉体を構成する、少なくともポリエステル樹脂を含有する樹脂の総質量に対して通常０．１～１０％、好ましくは０．２～５％程度である。
　荷電制御剤の含有量が０．１％未満のときは、帯電制御性能が得られないことがあり、１０％を超えると樹脂組成物の粉体の帯電性が大きくなりすぎ、荷電制御剤の効果を減退させて、樹脂組成物の粉体と現像ローラとの静電的吸引力が増大し、該粉体の流動性の低下や、画像濃度の低下を生じることがある。
　荷電制御剤の市販品としては、例えば、ニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のボントロンＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のボントロンＥ－８４、フェノール系縮合物のボントロンＥ－８９（以上、オリエント化学工業社製）；第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業社製）；第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ　ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＮＥＧ　ＶＰ２０３６、コピーチャージＮＸ　ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）；ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）；銅フタロシアニン；ペリレン；キナクリドン；アゾ系顔料；又は、スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する、高分子系の化合物；等が挙げられる。

　外添剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
　これらの外添剤は、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤で疎水化処理を行うこともできる。また、必要に応じてシリコーンオイルで処理することも可能であり、加熱下に処理を行うこともできる。シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、α－メチルスチレン変性シリコーンオイル等が挙げられる。

　外添剤の添加量は、外添剤で処理するトナーの総質量に対して通常０．１～５％程度である。
　外添剤の一次粒子径としては、５ｎｍ～２μｍが好ましく、５ｎｍ～５００ｎｍがより好ましい。また、上記外添剤のＢＥＴ法による比表面積としては、２０～５００ｍ2／ｇが好ましい。
　外添剤の市販品としては、例えば、シリカとしては日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ３００、キャボットジャパン株式会社製のＴＧ－６１１０Ｇ、ＴＧ－８１０Ｇ、ＴＧ－８１１Ｆ、クラリアントジャパン株式会社製のＨ２０００／４、Ｈ２０００Ｔ、Ｈ０５ＴＭ、Ｈ１３ＴＭ、Ｈ２０ＴＭ、Ｈ３０ＴＭ等；アルミナとしては日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ　Ａｌｕ　Ｃ　８０５等；酸化チタンとしてはチタン工業株式会社製のＳＴＴ－３０Ａ、ＥＣ－３００、日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ　ＴｉＯ２　Ｔ８０５、ＡＥＲＯＸＩＤＥ　ＴｉＯ２　ＮＫＴ９０等；チタン酸ストロンチウムとしてはチタン工業株式会社製のＳＷ－１００、ＳＷ－３５０等；等が挙げられる。これらの中では、ＡＥＲＯＳＩＬ　ＲＸ３００、Ｈ０５ＴＭ、ＴＧ－８１１Ｆ、ＳＷ－１００、ＳＷ－３５０等が好ましい。
　外添剤の使用量は、外添剤で処理する上記の樹脂組成物の粉体の総質量に対して通常０．０１～５％、好ましくは０．０１～４％である。

　上記の各成分等を必要に応じて加熱や溶融混練した後、粉砕・分級を行うことにより、粉体トナーを得ることができる。この粉砕・分級のときに、例えば粉砕によって生じた樹脂組成物の粒子を、気流中、流動状態で加熱処理することにより、角の尖った粒子や歪な形状の粒子を、より球に近い形状にする、いわゆる「球形化」の処理を行うこともできる。

　上記被染色物としては、少なくとも疎水性繊維、若しくは疎水性樹脂を含有する物質が挙げられる。また、上記の染色方法により染色される物質も、これらを意味する。
　これらのうち、疎水性繊維としては、疎水性繊維又は疎水性繊維を含有する混紡繊維、若しくは該繊維の構造物である布帛が挙げられる。上記の疎水性繊維としては、少なくともポリエステル繊維を含有する繊維が挙げられる。
　上記の疎水性樹脂を含有する物質としては、疎水性樹脂として少なくともポリエステル樹脂を含有する物質が挙げられる。
　疎水性樹脂を含有する物質としては、例えば、疎水性樹脂を含有するフィルムやシート、好ましくはＰＥＴフィルムやＰＥＴシート等；疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶器等；が挙げられる。なお、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」を意味する。
　上記の疎水性繊維又は疎水性繊維を含有する混紡繊維、若しくは該繊維の構造物である布帛の具体例としては、例えば、サテン、トロピカル、ダブルピケ、マイクロファイバー等が挙げられる。

　上記の中間記録媒体としては、特に制限はなく、「紙・板紙及びパルプ用語［ＪＩＳ　Ｐ　０００１：１９９８（２００８年　確認、平成１０年３月２０日　改正、財団法人日本規格協会　発行）］」中、第２８頁～第４７頁の「３．分類　ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品」に記載された紙・板紙の品種及び加工製品（番号６００１～６２８４。但し、番号６２３５の「耐油性」、６２６３「フルート，段」、６２７３「パルプ成型品」、６２７６「カーボン紙」、６２７７「マルチコピーフォーム用紙」、６２７８「裏カーボンフォーム用紙」を除く）；及び、セロハン（以下、「紙・板紙の品種及び加工製品；及び、セロハン」を「紙等」という。）の中から適宜選択することができる。
　上記の紙等としては、例えば、アイボリー、アスファルト紙、アート紙、色板紙、色上質紙、インクジェット用紙、印刷せんか紙、印刷用紙、印刷用紙Ａ、印刷用紙Ｂ、印刷用紙Ｃ、印刷用紙Ｄ、インディアンペーパー、薄葉印刷紙、薄葉和紙、裏カーボン紙、エアメールペーパー、衛生用紙、エンボス紙、ＯＣＲ用紙、オフセット用紙、カード用厚紙、化学繊維紙、加工用紙、画仙紙、型紙、片つやクラフト紙、壁紙原紙、紙糸原紙、紙ひも原紙、感圧複写紙、感光紙、感熱紙、雁皮紙、缶用板紙、黄板紙、擬革紙、切符用紙、機能紙、キャストコート紙、京花紙、局紙、金属蒸着紙、金属はく紙、グラシン、グラビア用紙、クラフト紙、クラフト伸張紙、クラフトボール、クレープ紙、軽量コート紙、ケーブル用絶縁紙、化粧板用原紙、建材原紙、ケント紙、研摩原紙、合成紙、合成繊維紙、コート紙、コンデンサ紙、雑種紙、更紙、さらしクラフト紙、ジアゾ感光紙、紙管原紙、磁気記録用紙、紙器用板紙、辞典用紙、遮光紙、重袋用両更クラフト紙、純白ロール紙、証券用紙、障子紙、上質紙、情報用紙、食品容器原紙、書籍用紙、書道用紙、白板紙、白ボール、新聞巻取紙、吸取紙、水溶紙、図面用紙、筋入りクラフト紙、すの目紙、スピーカーコーン紙、静電記録用紙、生理用紙・紙綿用紙、積層板原紙、石こうボード原紙、接着紙原紙、セミ上質紙、セメント袋用紙、セラミックペーパー、ソリッドファイバーボード、ターフェルト原紙、ターポリン紙、耐アルカリ紙、耐火紙、耐酸紙、耐油紙、タオル用紙、檀紙、段ボール、段ボール原紙、地図用紙、チップボール、中質紙、中性紙、ちり紙、つや消しアート紙、ティーバック用紙、ティッシュペーパー、電気絶縁紙、典具帖、貼合紙、転写紙、トイレットペーパー、統計機カード用紙、謄写版原紙、塗工印刷用紙、塗工紙原紙、鳥の子、トレーシングペーパー、中しん原紙、ナプキン原紙、難燃紙、ＮＩＰ用紙、荷札用紙、粘着紙、ノーカーボン紙、はく離紙、ハトロン紙、バライタ紙、パラフィン紙・ろう紙、バルカナイズドファイバー、半紙、ＰＰＣ用紙、筆記用紙、微塗工印刷用紙、フォーム用紙・連続伝票用紙、複写原紙、プレスボード、防湿紙、奉書紙、防水紙、防せい紙、包装用紙、ボンド紙、マニラボール、美濃紙・書院紙、ミルクカートン原紙、模造紙、油紙、吉野紙、ライスペーパー・シガレットペーパー、ライナー・ライナ、硫酸紙、両更クラフト紙、ルーフィング原紙、ろ紙、和紙、ワニスペーパー、ワンプ、軽量紙、風乾紙、湿潤強力紙、無灰紙、無酸紙、無仕上紙又は板紙、二層紙又は板紙、三層紙又は板紙、多層紙又は板紙、無サイズ紙、サイズ紙、ウーブペーパー、木目紙又は板紙、マシン仕上げ紙又は板紙、マシン光沢仕上げ紙又は板紙、プレート光沢仕上げ紙又は板紙、摩擦光沢仕上げ紙又は板紙、カレンダ処理紙又は板紙、スーパーカレンダ処理紙、ラミン（紙又は板紙）、片面着色紙又は板紙、両面着色紙又は板紙、ツインワイヤ紙又は板紙、ラグペーパー、オールラグペーパー、機械パルプ紙又は板紙、混合わらパルプ紙又は板紙、水仕上げ紙又は板紙、チップボール、合せチップボール、ミルボード、強光沢ミルボード、同質板紙、機械パルプ板紙、褐色機械パルプ板紙、褐色混合パルプ板紙、擬革板紙、石綿板紙、フェルトボード、タール褐色紙、ウォータリーフペーパー、表面サイズ紙、プレスパン、プレス用紙、しわ付き仕上げ紙、はり合せアイボリー、ブレード塗工紙、ロール塗工紙、グラビア塗工紙、サイズプレス塗工紙、ブラッシュ塗工紙、エアナイフ塗工紙、押出塗工紙、ディップ塗工紙、カーテン塗工紙、ホットメルト塗工紙、溶剤塗工紙、エマルション塗工紙、バブル塗工紙、イミテーションアート紙、聖書用紙、ポスター用紙、包装用ティシュ、原紙、カーボン原紙、ジアゾ感光紙原紙、写真用印画紙原紙、冷凍食品用紙原紙：直接接触紙用、冷凍食品用紙原紙：非接触紙用紙、安全紙、銀行券用紙、絶縁紙又は板紙、ラミネート絶縁体用紙、ケーブル用電気絶縁紙、靴底用板紙、織物紙管用紙、紋紙又は板紙、圧搾用板紙、製本用板紙、衣服箱用板紙、紙型用紙、記録用紙、クラフトライナー、検定済みライナー、クラフト張りライナー、古紙ライナー、封筒用紙、折畳み箱用板紙、塗工折畳み箱用板紙、さらしパルプ裏打ち折畳み箱用板紙、タイプライタ用紙、謄写版複写用紙、スピリット複写用紙、カレンダロール用紙、薬きょう用紙、波形加工用紙、波形加工紙、二層タール紙、強化二層タール紙、布張り紙又は板紙、布しん紙又は板紙、補強紙又は補強板紙、張合せ板紙、カートンコンパクト、上張り、ウェットクレープ、索引カード、ノーカーボンフォーム用紙、封筒、郵便はがき、絵入りはがき、郵便書簡、絵入り郵便書簡等；及び、セロハン；等が挙げられる。
　これらの紙等のうち、昇華転写に使用できるものであれば、いずれも中間記録媒体として使用することができる。
　なお、後記するように、昇華転写を行うときは通常１９０℃～２１０℃程度の熱処理を行う。従って、上記の中間記録媒体のうち、該熱処理のときに安定なものが好ましい。

　上記のうち、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ、及び、より好ましいものと、さらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。

　本発明の、粉体からの染料の滲み出しの抑制方法は、特に高温下での輸送時、使用時、又は保存時等において、樹脂組成物の粉体の表面上に染料が出てくる現象を抑制することができる。このため、上記樹脂組成物からの染料の滲み出しの抑制が可能となり、耐熱安定性、経時安定性が極めて高い、各種の用途に応用が可能な高品質の樹脂組成物の粉体を提供できる。

　また、本発明の染色性の改善方法は、特に高温下での輸送時、使用時、又は保存時等において、樹脂組成物の粉体の表面上に染料が出てくる現象を抑制することにより、各種の染色性を改善するものである。この各種の染色性には、掃きムラ、画像メモリ、染色濃度、白地汚染、染めムラ、染色再現性、ビルドアップ性、染着性、均染性等が含まれる。このことから、本発明は、耐熱安定性、経時安定性が極めて高く、各種の用途に応用が可能である、樹脂組成物の粉体を用いる染色性の改善方法を提供できる。

　以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
　実施例中、平均粒子径は、精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｉｔｉｓｉｚｅｒ　３（ベックマン・コールター株式会社製）」を用いて測定した。

＜実施例Ａ＞
　以下に実施例及び比較例の上記染料樹脂組成物を調製し、その凝集の抑制効果を試験した。

［実施例Ａ－１］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４３．８部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（１．８部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（１．４部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２（５．８部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサー（象印マホービン株式会社製：ＢＭ－ＲＳ０８）で粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［実施例Ａ－２］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４８．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（３．５部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３（３．５部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサー（象印マホービン株式会社製：ＢＭ－ＲＳ０８）で粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［比較例Ａ－１］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（５２．５部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（２．４部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサー（象印マホービン株式会社製：ＢＭ－ＲＳ０８）で粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［比較例Ａ－２］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４８．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（７．０部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサー（象印マホービン株式会社製：ＢＭ－ＲＳ０８）で粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

　上記のようにして調製した各樹脂組成物の粉体が含有する各染料の、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度を下記表１に示す。
　下記表1中の略号は、以下の意味を有する。
ＤｓＹ　５４：Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４。
ＤｓＲ　６０：Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０。
ＤｓＢ　７２：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２。
ＤｓＢ　３５９：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９。
ＳｖＢ　６３：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３。

　上記のようにして調製した各樹脂組成物の粉体からの染料の滲み出しを下記方法に基づいて評価した。その結果を表２に示す。

［滲み出し試験］
　５０ｍｌのガラス管瓶（日電理化硝子社製、SV－５０A）、に染料樹脂組成物を５．０ｇ秤量し、キャップ蓋をして密閉し、下記２条件で保管した後、室温に戻るまで静置した。その後、各樹脂組成物の粉体の電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ株式会社製、Ｓ－４８００形電界放出形走査電子顕微鏡）写真から染料の滲み出しの有無を、それぞれ下記Ａ～Ｄの評価基準に従って評価した。
条件１：室温（２５℃）下で２４時間保管。
条件２：６０℃±１℃の恒温器に入れ、２４時間保管。

［評価基準]
Ａ：滲み出した固体がほとんど観測されない。
Ｂ：滲み出した固体が観測されるが、１μｍ未満の小さな固体がほとんどである。
Ｃ：滲み出した固体が観測されるが、１μｍ以上３μｍ未満の中型の固体が多数観測される。
Ｄ：滲み出した固体が非常に多く、３μｍ以上の大きな固体が数多観測される。

　表２から明らかなように、本発明の粉体は、粉体からの染料の滲み出しの抑制効果を有することが明らかとなった。

［実施例Ａ－３］
（工程１）
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（９５部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（日本化薬株式会社製：１．５部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（日本化薬株式会社製：２．０部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２（日本化薬株式会社製：６．５部）、ボントロン　Ｅ－８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が８．０μｍのトナー母粒子を得た。

（工程２）
　実施例Ａ－３（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ－８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ－１００（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、実施例Ａ－３のブラックトナーを調製した。

［実施例Ａ－４］
（工程１）
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（９５部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（日本化薬株式会社製：５．０部）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３（日本化薬株式会社製：５．０部）、ボントロン　Ｅ－８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．５μｍのトナー母粒子を得た。

（工程２）
　実施例Ａ－４（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ－８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ－１００（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、実施例Ａ－４のシアントナーを調製した。

［比較例Ａ－３］
（工程１）
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（１０５部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（日本化薬株式会社製：５．０部）、ボントロン　Ｅ－８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．８μｍのトナー母粒子を得た。

（工程２）
　比較例Ａ－３（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ－８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ－１００（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、染料を１種類しか含まない比較用のイエロートナーを得た。

［比較例Ａ－４］
（工程１）
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（９６部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（日本化薬株式会社製：１１．５部）、ボントロン　Ｅ－８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．８μｍのトナー母粒子を得た。

（工程２）
　比較例Ａ－４（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ－８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ－１００（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、染料を１種類しか含まない比較用のシアントナーを得た。

　上記のようにして得た実施例Ａ－３～Ａ－４、及び、比較例Ａ－３～Ａ－４の各トナーについて、上記「［滲み出し試験］」と同様にして試験を行い、上記「［評価基準]」により評価した。結果を下記表３に示す。

　表３から明らかなように、本発明の粉体は、樹脂と染料以外に、荷電制御剤やワックス等を含有する粉体トナーの状態であっても、トナーからの染料の滲み出しの抑制効果を有することが明らかとなった。

　以下に、実施例Ａ－５～Ａ－９、及び比較例Ａ－５～Ａ－６として、樹脂組成物の粉体の調製、及び調製した各粉体の評価結果を記載する。各粉体の調製において用いたミキサーは、象印マホービン株式会社製のＢＭ－ＲＳ０８である。

［実施例Ａ－５］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４８．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（２．０部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（２．０部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサーで粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［実施例Ａ－６］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４８．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（３．０部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２（３．０部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサーで粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［実施例Ａ－７］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４８．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（２．０部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３（２．０部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサーで粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［実施例Ａ－８］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４４．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（１．０部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３（３．０部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（３．０部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサーで粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

［実施例Ａ－９］
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（４８．０部：ポリエステル系樹脂）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０（２．０部：センシェントテクノロジーズ社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（１．０部：日本化薬株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（２．０部：日本化薬株式会社製）を２２０℃のホットプレート上で樹脂と染料を溶解させて、１分間混練した。得られた混練物をミキサーで粉砕することにより、染料を含有する樹脂組成物の粉体を得た。

　上記のようにして調製した各樹脂組成物の粉体が含有する各染料の、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度を下記表４に示す。
　下記表４中の略号は、以下の意味を有する。
ＤｓＹ　５４：Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４。
ＤｓＲ　６０：Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０。
ＤｓＢ　７２：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２。
ＤｓＢ　３５９：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９。
ＤｓＢ　３６０：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０。
ＳｖＢ　６３：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３。

　上記のようにして調製した各樹脂組成物の粉体からの染料の滲み出しを下記方法に基づいて評価した。その結果を下記表５に示す。

　表５から明らかなように、本発明の粉体は、粉体からの染料の滲み出しの抑制効果を有することが明らかとなった。また、滲み出しの評価結果がＡからＤへと悪化するのに伴い、凝集性及び凝集塊の状態も悪化し、粉体からの染料の滲み出しと凝集性には相関があることが確認された。

＜実施例Ｂ＞
　上記樹脂組成物の粉体の一例として、粉体トナーを調製し、その染色性の改善効果を試験した。
［実施例Ｂ－１］
　上記実施例Ａ－３（工程１）及び（工程２）と同様にして、実施例Ｂ－１のブラックトナーを調製した。実施例Ａ－３と、実施例Ｂ－１のブラックトナーは実質的に同じトナーである。

［実施例Ｂ－２］
　上記実施例Ａ－４（工程１）及び（工程２）と同様にして、実施例Ｂ－２のシアントナーを調製した。実施例Ａ－４と、実施例Ｂ－２のシアントナーは実質的に同じトナーである。

［比較例Ｂ－１］
（工程１）
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（１０５部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４（日本化薬株式会社製：５．０部）、ボントロン　Ｅ－８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．８μｍのトナー母粒子を得た。

（工程２）
　比較例Ｂ－１（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ－８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ－１００（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、染料を１種類しか含まない比較用のイエロートナーを得た。

［比較例Ｂ－２］
（工程１）
　三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロンＦＣ－３１６（９６部）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（日本化薬株式会社製：１１．５部）、ボントロン　Ｅ－８４（１部）、カルナバワックスＣ１（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が７．８μｍのトナー母粒子を得た。

（工程２）
　比較例Ｂ－２（工程１）で得られたトナー母粒子（１００部）、クラリアントジャパン社製のＨ０５ＴＭ（１．５部）、キャボット社製のＴＧ－８１１Ｆ（１．５部）、チタン工業社製のＳＷ－１００（１．０部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、染料を１種類しか含まない比較用のシアントナーを得た。

　上記のようにして調製した各樹脂組成物の粉体が含有する各染料の、ＰＧＭＥＡに対する溶解度を下記表６に示す。
　下記表５中の略号は、以下の意味を有する。
ＤｓＹ　５４：Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４。
ＤｓＲ　６０：Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０。
ＤｓＢ　７２：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７２。
ＤｓＢ　３５９：Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９。
ＳｖＢ　６３：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３。

［樹脂組成物の粉体が付着した中間記録媒体の調製］
　乾式非磁性１成分現像方式印刷機（桂川電気株式会社製：ＫＩＰｃ７８００）に、上記実施例及び比較例で得た各トナーをそれぞれ充填した。中間記録媒体としてＡ０判のボンド紙を用いて、解像度：６００ｐｉｘｅｌ／ｉｎｃｈ、定着温度：１４０℃、現像バイアス：２００Ｖの条件でベタ画像を印刷した中間記録媒体をそれぞれ得た。

［評価試験１］：中間記録媒体の画像品質（掃きムラと画像メモリ）。
　得られた各中間記録媒体の掃きムラと画像メモリの有無を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を下記表７に示す。

　Ａ：掃きムラ、画像メモリが無く、均一なベタ画像が得られている。
　Ｂ：掃きムラ、画像メモリが僅かに観察される。
　Ｃ：掃きムラ、画像メモリが明らかに観察される。
　Ｄ：非常に目立つ程の掃きムラ、画像メモリが明確に観察される。

　得られた各中間記録媒体のトナー付着面と、被染色物として１００％ポリエステル繊維で構成されているダブルピケ（目付９０ｇ／ｍ2）とを重ね合わせた後、熱プレス機（太陽精機株式会社製：トランスファープレス機ＴＰ－６００Ａ２）を用いて１９５℃×６０秒の条件にて熱処理することにより、昇華転写染色方法により染色された染色物をそれぞれ得た。

［評価試験２］：染色濃度
　得られた各染色物の染色部分を分光光度計「スペクトロアイ（グレタグマクベス社製）」を用いて測色し、染色濃度を測定した。染色濃度は１．３５以上であれば良好であることを示す。各実施例及び比較例は、いずれも染色濃度が１．４以上を示し、染色濃度はいずれも良好であった。

［評価試験３］：染色物の白地汚染の測色による評価。
評価例１で得られた各染色物の白地部分を分光光度計「スペクトロアイ（グレタグマクベス社製）」を用いて測色し、下記の白地汚染の程度（＝各染色物の白地部分の測定値－染色を行う前のダブルピケを同様に測色した値）を算出して評価した。評価結果を下記表７に示す。

［評価試験４］：染色物の白地汚染の目視による評価。
　評価例２に用いた各染色物において、測色を行った白地部分の汚染具合を目視にて観察し、下記する４段階の基準で評価した。評価結果を下記表７に示す。
　Ａ：白地汚染がほとんど観察されない。
　Ｂ：白地汚染が僅かに観察される。
　Ｃ：白地汚染されていることが明らかに観察される。
　Ｄ：激しく白地汚染されていることが明確に観察される。

［評価試験５］：染色物の染めムラの目視による評価。
　評価例４に用いた各染色物において、染めムラの具合を目視にて観察し、下記する４段階の基準で評価した。評価結果を下記表７に示す。
　Ａ：染めムラが無い高品質の染色物が得られている。
　Ｂ：染めムラが僅かに観察される。
　Ｃ：染めムラが明らかに観察される。

　表７から明らかなように、各実施例は、各比較例と比較して全ての染色性が同等以上に改善されることが分かった。

　本発明の、粉体からの染料の滲み出しの抑制方法は、各種の用途に使用可能な、染料を含有する樹脂組成物の粉体の凝集を抑制できるため極めて有用である。また、本発明の染色性の改善方法は、染色濃度が高く、且つ染色物の白地汚染及び染めムラ等を抑制することができるため、電子写真方式によるダイレクト染色、昇華転写染色等に用いる、染料を含有する粉体トナーや粉体塗料等を用いた染色又は印刷において、画像不良の無い高品質な染色物又は印刷物を得ることができる方法として、極めて有用である。

Claims

　少なくとも樹脂、及び、少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、上記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌであり、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．２ｇ／１００ｍｌ未満である、粉体。
　少なくとも樹脂、及び、少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、上記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌであり、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ未満である、粉体。
　上記樹脂組成物の粉体の総質量中に含有する、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌの染料の総含有量と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ未満の染料の総含有量との比率が、質量基準で１０／９０～９０／１０である、請求項２に記載の粉体。
　前記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が０．５ｇ／１００ｍｌ～３ｇ／１００ｍｌである少なくとも１種類の染料が、アントラキノン系、キノフタロン系、アゾ系の各化合物から選択される染料であり、少なくとも１種類の別の染料が、アントラキノン系、アゾ系、アゾメチン系、インドフェノール系、インドアニリン系、ピロリン系、キノフタロン系、ナフタルイミド系の各化合物から選択される染料である、請求項２又は３に記載の粉体。
　粉体からの染料の滲み出しの抑制に用いるか、または、染色性の改善方法において着色剤として用いる、請求項２～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物の粉体。
　請求項２～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物の粉体と、荷電制御剤と、ワックスとを含有するトナー。
　染料の滲み出しの抑制に用いるか、または、染色性の改善方法において着色剤として用いる、請求項６に記載のトナー。
　請求項２～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物の粉体における粉体からの染料の滲み出しの抑制方法。
　前記樹脂組成物の粉体が、トナーである、請求項８に記載の染料の滲み出しの抑制方法。
　上記樹脂組成物の粉体が、さらに荷電制御剤、及びワックスを含有するトナーである、請求項８または９に記載の染料の滲み出しの抑制方法。
　請求項２～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物の粉体を、着色剤として用いる染色方法における染色性の改善方法。
　前記樹脂組成物の粉体が、トナーである、請求項１１に記載の染色性の改善方法。
　前記樹脂組成物の粉体が、さらに荷電制御剤、及びワックスを含有するトナーである、請求項１１または１２に記載の染色性の改善方法。
　前記樹脂組成物の粉体を着色剤として用いる染色方法が、電子写真方式によって樹脂組成物の粉体を中間記録媒体に付着させ、該中間記録媒体に付着させた樹脂組成物の粉体が含有する染料を、被染色物に昇華転写することにより染色を行う昇華転写染色方法である、請求項１１～１３のいずれか一項に記載の染色性の改善方法。
　請求項１４に記載の染色性の改善方法において、電子写真方式によって樹脂組成物の粉体を付着させた中間記録媒体。
　請求項１１～１４のいずれか一項に記載の方法により染色された物質。