WO2015008851A1 - 組成物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents

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Abstract

 発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DB)と、 発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DGR)とを含む組成物。

Description

組成物およびそれを用いた発光素子
 本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)等の発光素子は、高発光効率、低電圧駆動等の特性のため、ディスプレイ等の用途に好適に使用することが可能であり、近年、注目されている。発光素子の発光層に用いる材料として、例えば、下記で表される青色燐光発光性化合物、緑色燐光発光性化合物および赤色燐光発光性化合物を含む組成物が提案されている(特許文献1)。なお、該青色燐光発光性化合物、該緑色燐光発光性化合物および該赤色燐光発光性化合物は、デンドロンを有さない燐光発光性化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
特開2004−14155号公報
 しかしながら、上記の組成物を用いて製造される発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。
 そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
 本発明は、第1に、発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DB)と、発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DGR)とを含む組成物を提供する。
 本発明は、第2に、発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DB)と、発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満である2種以上の燐光発光性化合物(GR)とを含む組成物を提供する。
 本発明は、第3に、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物をさらに含む組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 本発明は、第4に、式(H−1)で表される化合物をさらに含む組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
[式中、
 ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
 nH3は、0以上の整数を表す。
 LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
H21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 本発明は、第5に、上記組成物を用いて得られる発光素子を提供する。
 本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 <共通する用語の説明>
 以下、本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
 Meはメチル基、Etはエチル基、i−Prはイソプロピル基、n−Buはn−ブチル基、t−Buはtert−ブチル基を表す。
 本明細書において、水素原子は重水素原子であってもよい。
 「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が、1×10~1×10である重合体を意味する。高分子化合物に含まれる構成単位は、合計100モル%である。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
 「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×10以下の化合物を意味する。
 「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
 「アルキル基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常1~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。分岐および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソアミル基、2−エチルブチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、3−n−プロピルヘプチル基、n−デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、2−エチルオクチル基、2−n−ヘキシル−デシル基、n−ドデシル基等の非置換アルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3−フェニルプロピル基、3−(4−メチルフェニル)プロピル基、3−(3,5−ジ−n−ヘキシルフェニル)プロピル基、6−エチルオキシヘキシル基等の置換アルキル基が挙げられる。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常6~60であり、好ましくは6~20であり、より好ましくは6~10である。
 アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−フルオレニル基、3−フルオレニル基、4−フルオレニル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「アルコキシ基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常1~40であり、好ましくは4~10である。分岐および環状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
 「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常6~60であり、好ましくは7~48である。
 アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、1−アントラセニルオキシ基、9−アントラセニルオキシ基、1−ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
 「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
 1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常、2~60であり、好ましくは4~20である。
 1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
 「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
 「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
 置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
 アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4−メチルフェニル)アミノ基、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
 「アルケニル基」とは、炭素数が2以上の場合の前記アルキル基において、隣り合う任意の2個の炭素原子間の直接結合を2重結合に置き換えて表される基を意味する。アルケニル基は、直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常2~30であり、好ましくは3~20であり、より好ましくは4~10である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常3~30であり、好ましくは4~20であり、より好ましくは5~10である。
 アルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、3−ペンテニル基、4−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基、7−オクテニル基、1−メチルエテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アルキニル基」とは、炭素数が2以上の場合の前記アルキル基において、隣り合う任意の2個の炭素原子間の直接結合を3重結合に置き換えて表される基を意味する。アルキニル基は、直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含まないで、通常2~20であり、好ましくは3~20であり、より好ましくは4~10である。分岐のアルキニルの炭素原子数は、置換基の炭素原子を含まないで、通常4~30であり、好ましくは4~20であり、より好ましくは5~10である。
 アルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、3−ペンチニル基、4−ペンチニル基、1−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A−1)~式(A−20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
[式中、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表す。複数存在するRおよびRは、各々、同一でも異なっていてもよく、R同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは、3~20であり、より好ましくは、4~15である。
 2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(A−21)~式(A−54)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
[式中、RおよびRは、前記と同じ意味を表す。]
 「架橋基」は、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成する事が可能な基であり、好ましくは、式(B−1)、(B−2)、(B−3)、(B−4)、(B−5)、(B−6)、(B−7)、(B−8)、(B−9)、(B−10)、(B−11)、(B−12)、(B−13)、(B−14)、(B−15)、(B−16)または(B−17)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
[式中、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、アルキニル基または架橋基を表す。
 <燐光発光性化合物>
 「燐光発光性化合物」は、燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子および配位子を有する。
 中心金属原子としては、原子番号40以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属原子が例示される。該金属原子としては、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子および白金原子が例示される。
 配位子としては、中心金属原子との間に、配位結合および共有結合からなる群から選ばれる少なくとも1種の結合を形成する、中性もしくはアニオン性の単座配位子、または、中性もしくはアニオン性の多座配位子が例示される。中心金属原子と配位子との間の結合としては、金属−窒素結合、金属−炭素結合、金属−酸素結合、金属−リン結合、金属−硫黄結合および金属−ハロゲン結合が例示される。多座配位子とは、通常、2座以上6座以下の配位子を意味する。
 燐光発光性化合物は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。
 また、上記以外の入手方法として、「Journal of American Chemical Society,Vol.107,1431−1432(1985)」、「Journal of American Chemical Society,Vol.106,6647−6653(1984)」、国際公開第2011/024761号、国際公開第2002/44189号、特開2006−188673号公報等の文献に記載の公知の方法により製造することも可能である。
 燐光性発光化合物の発光スペクトルの最大ピークは、燐光発光性化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し(1×10−6~1×10−3重量(wt)%程度)、該希薄溶液のPLスペクトルを室温で測定することで評価することができる。燐光発光性化合物を溶解させる有機溶媒としては、キシレンが好ましい。
 <デンドロン>
 「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する燐光発光性化合物(デンドロンを有する燐光発光性化合物と呼ぶ場合がある。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003−231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号等の文献に記載の構造が挙げられる。
 デンドロンとしては、好ましくは式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
[式中、
 mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDA1は、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDA2およびTDA3は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
[式中、
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDA1、GDA2およびGDA3は、それぞれ独立に、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDA4、TDA5、TDA6およびTDA7は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、通常10以下の整数であり、5以下の整数であることが好ましく、0または1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
 mDA2およびmDA3は、同一の整数であることが好ましい。
 mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることが好ましい。
 mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることがより好ましく、mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることが更に好ましい。
 GDA1、GDA2およびGDA3は、特記しない限り、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環またはカルバゾール環から環を構成する炭素原子または窒素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 GDA1、GDA2およびGDA3が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
 GDA1は、特記しない限り、より好ましくは式(GDA−11)~(GDA−16)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA−11)、(GDA−14)または(GDA−15)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
[式中、
 *1、*2および*3は、各々、ArDA1、ArDA2およびArDA3との結合を表す。
 RDAは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 GDA2は、より好ましくは式(GDA−21)~(GDA−26)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA−21)、(GDA−24)または(GDA−25)で表される基である。
 GDA3は、より好ましくは式(GDA−31)~(GDA−36)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA−31)、(GDA−34)または(GDA−35)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
[式中、
 *2、*4および*5は、各々、ArDA2、ArDA4およびArDA5との結合を表す。
 RDAは前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
[式中、
 *3、*6および*7は、各々、ArDA3、ArDA6およびArDA7との結合を表す。
 RDAは前記と同じ意味を表す。]
 RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 GDA2およびGDA3は同一であることが好ましく、GDA1、GDA2およびGDA3は同一であることがより好ましい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、特記しない限り、フェニレン基、フルオレンジイル基、カルバゾールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ピリジンジイル基、ピリミジンジイル基またはトリアジンジイル基であることが好ましく、フェニレン基、フルオレンジイル基またはカルバゾールジイル基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、更に好ましくは式(ArDA−1)~(ArDA−3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 RDBは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDBは、好ましくはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
 ArDA2およびArDA3は、同一であることが好ましい。
 ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、同一であることが好ましい。
 ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、同一であることがより好ましく、ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、同一であることが更に好ましい。
 TDA2、TDA3、TDA4、TDA5、TDA6およびTDA7は、好ましくは式(TDA−1)~(TDA−3)で表される基であり、より好ましくは式(TDA−1)または(TDA−3)で表される基であり、更に好ましくは式(TDA−1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
[式中、RDAおよびRDBは前記と同じ意味を表す。]
 TDA2およびTDA3は、同一であることが好ましい。
 TDA4、TDA5、TDA6およびTDA7は、同一であることが好ましい。
 式(Dend−A)で表される基は、好ましくは式(Dend−A1)~(Dend−A4)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
 式(Dend−B)で表される基は、好ましくは式(Dend−B1)~(Dend−B3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
[式中、Rp1、Rp2、Rp3、np1、np2およびnp3は前記と同じ意味を表す。]
 np1は、好ましくは0または1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。
 Rp1、Rp2およびRp3は、好ましくはアルキル基である。
 デンドロンとしては、式(Dend−A−1)~(Dend−A−20)および(Dend−B−1)~(Dend−B−8)で表される基が例示され、式(Dend−A−1)~(Dend−A−18)および(Dend−B−1)~(Dend−B−8)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
[式中、*1、*2および*3は、前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
 Rは、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。複数存在するRは同一であっても異なっていてもよい。
 Rは、水素原子またはアルキル基であることが好ましい。Rで表されるアルキル基としては、メチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基または式(Rp−1)で表される基が好ましく、tert−ブチル基または式(Rp−1)で表される基がより好ましい。Rで表されるアルコキシ基としては、2−エチルヘキシルオキシ基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
<燐光発光性化合物(DB)>
 本発明の組成物に含まれる燐光発光性化合物(DB)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物である。
 燐光発光性化合物(DB)は、式(1)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
 EおよびEは、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、EおよびEの少なくとも一方は炭素原子である。
 環Rは、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環Rが有していてもよい置換基と環Rが有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。環Rが6員環の芳香族複素環である場合、環Rは電子求引基を有する。
 A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、Gは、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 EおよびEは、炭素原子であることが好ましい。
 Mは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、nは2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子または白金原子の場合、nは2であることが好ましい。
 環Rは、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員環または6員環の芳香族複素環であることが好ましく、2つ以上3つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員環の芳香族複素環または1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、ジアゾール環またはトリアゾール環であることが更に好ましく、ジアゾール環またはトリアゾール環であることが特に好ましく、イミダゾール環またはトリアゾール環がとりわけ好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Rは、6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環であることが好ましく、6員環の芳香族炭化水素環または6員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環またはトリアジン環であることが更に好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 「環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも1つの環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する水素原子の一部または全部がデンドロンで置換されていることを意味する。例えば、式(1)において、環Rおよび環Rが複数存在する場合(即ち、nが2または3である場合)、複数存在する環Rおよび複数存在する環Rのうち、少なくとも1つの環がデンドロンを有していればよい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンの個数は、通常1個以上5個以下であり、燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは1個以上3個以下であり、より好ましくは1個または2個であり、更に好ましくは1個である。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が1以上の整数である場合、環Rおよび/または環Rに結合するArDA1は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましく、式(ArDA−1)で表される基であることがより好ましい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が0である場合、環Rおよび/または環Rに結合するGDA1は、置換基を有していてもよいベンゼン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることが好ましく、式(GDA−11)または(GDA−12)で表される基であることがより好ましく、式(GDA−11)で表される基であることが更に好ましい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンとしては、式(Dend−A1)、(Dend−A4)または(Dend−B1)で表される基であることが好ましく、式(Dend−A1)または(Dend−B1)で表される基であることがより好ましく、式(Dend−A1)で表される基であることが更に好ましい。
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、式(1)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数は、通常1個以上15個以下であり、式(1)で表される燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは1個以上9個以下であり、より好ましくは2個以上6個以下である。
 Mがパラジウム原子または白金原子の場合、式(1)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数は、通常1個以上9個以下であり、式(1)で表される燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは1個以上6個以下であり、より好ましくは2個以上4個以下である。
 環Rが6員環の芳香族複素環である場合、環Rが有する電子求引基の個数は、通常1個以上10個以下であり、式(1)で表される燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは2個以上5個以下であり、より好ましくは2個または3個である。
 「電子求引基」としては、例えば、−C(=X11)−R11で表される基、ハロゲン原子、ハロゲン原子を置換基として有するアルキル基、シアノ基およびニトロ基が挙げられ、好ましくは、フッ素原子、フッ素原子を置換基として有するアルキル基またはシアノ基であり、より好ましくは、フッ素原子またはフッ素原子を置換基として有するアルキル基である。
 R11は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 X11は、=N−R12で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。
 R12は、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 「ハロゲン原子を置換基として有するアルキル基」とは、アルキル基が有する水素原子のうち、少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された基を意味する。ハロゲン原子としては、フッ素原子であることが好ましい。
 フッ素原子を有するアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基およびパーフルオロオクチル基が挙げられ、トリフルオロメチル基であることが好ましい。
 環Rおよび環Rが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基またはアリール基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。環Rおよび環Rが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成してもよい。
 A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
[式中、*は、Mまたは後述するMと結合する部位を示す。]
 A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子は、下記で表される配位子であってもよい。但し、A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子は、添え字nでその数を定義されている配位子とは異なる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
[式中、
 *は、前記と同じ意味を表す。
 RL1は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
 RL2は、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RL1は、水素原子、アルキル基、アリール基またはフッ素原子であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RL2は、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(1)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
[式中、
 n、nおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
 Mは、イリジウム原子または白金原子を表す。
 E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2A、E3AおよびE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3AおよびR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、存在しない。
 R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンである。
 環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるトリアゾール環またはジアゾール環を表す。
 環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
 Mは、イリジウム原子であることが好ましい。
 環R1Aがトリアゾール環である場合、E2A、E3AおよびE4Aのうち、いずれか2つが窒素原子であることが好ましく、E2AおよびE3Aが窒素原子であることがより好ましい。
 環R1Aがジアゾール環である場合、E2AまたはE3Aが窒素原子であることが好ましく、E2Aが窒素原子であることがより好ましい。
 環R1Aは、トリアゾール環であることが好ましい。
 E2Aが窒素原子であり、且つ、R2Aが存在する場合、R2Aはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 E2Aが炭素原子である場合、R2Aは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 E3Aが窒素原子であり、且つ、R3Aが存在する場合、R3Aはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 E3Aが炭素原子である場合、R3Aは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 E4Aが窒素原子であり、且つ、R4Aが存在する場合、R3Aはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 E4Aが炭素原子である場合、R4Aは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 環R1Bがピリジン環である場合、E3B、E4BおよびE5Bのうち、いずれか1つが窒素原子であることが好ましく、E3Bが窒素原子であることがより好ましい。
 環R1Bがジアザベンゼン環である場合、E3B、E4BおよびE5Bのうち、いずれか2つが窒素原子であることがより好ましく、E3BおよびE5Bが窒素原子であることが更に好ましい。
 環R1Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
 R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはフッ素原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンであり、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合(即ち、nが2または3である場合)、複数存在するR2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bのうち、少なくとも1つがデンドロンであればよい。
 R2A、R3A、R4A、R3BおよびR4Bのうち、少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、R2A、R3A、R3BおよびR4Bのうち、少なくとも1つがデンドロンであることがより好ましい。
 R5Bは、水素原子であることが好ましい。
 式(1−A)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数の好ましい範囲は、式(1)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数の好ましい範囲と同様である。
 環R1Aおよび環R1Bのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が0である場合、環R1Aおよび/または環R1Bに結合するGDA1は、置換基を有していてもよいベンゼン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることが好ましく、式(GDA−11)または(GDA−12)で表される基であることがより好ましく、式(GDA−11)で表される基であることが更に好ましい。
 環R1Aおよび環R1Bのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が1以上の整数である場合、環R1Aおよび/または環R1Bに結合するArDA1は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましく、式(ArDA−1)で表される基であることがより好ましい。
 環R1Aおよび環R1Bのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンとしては、式(Dend−A1)、(Dend−A4)または(Dend−B1)で表される基が好ましく、式(Dend−A1)または(Dend−B1)で表される基がより好ましく、式(Dend−A1)で表される基が更に好ましい。
 式(1−A)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A1)~(1−A3)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(1−A1)~(1−A2)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましく、式(1−A1)で表される燐光発光性化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
[式中、
 M、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B、R5B、nおよびnは、前記と同じ意味を表す。
 n1Aは2または3であり、Mがイリジウムの場合、n1Aは3であり、Mが白金の場合、n1Aは2である。]
 式(1−A1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A1−1)~(1−A1−22)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(1−A1−1)~(1−A1−17)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 式(1−A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A2−1)~(1−A2−15)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 式(1−A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A3−1)~(1−A3−19)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
[式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
 燐光発光性化合物(DB)としては、例えば、式(1−A1−1)~(1−A1−22)、式(1−A2−1)~(1−A2−15)、式(1−A3−1)~(1−A3−19)および式(1−A−1)~(1−A−4)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(1−A1−1)~(1−A1−17)、式(1−A2−1)~(1−A2−15)および式(1−A−1)~(1−A−4)で表される燐光発光性化合物が好ましく、式(1−A1−1)~(1−A1−15)または式(1−A2−1)~(1−A2−13)で表される燐光発光性化合物がより好ましく、式(1−A1−1)~(1−A1−15)で表される燐光発光性化合物が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
[式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
 <光発光性化合物(DGR)>
 本発明の組成物に含まれる燐光発光性化合物(DGR)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物である。
 燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点から、500nm以上630nm以下が好ましい。
 燐光発光性化合物(DGR)は、式(2)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
 Eは、炭素原子または窒素原子を表す。
 環Rは、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環Rが有していてもよい置換基と環Rが有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。
 A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、Gは、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 Eは、炭素原子であることが好ましい。
 Mは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、nは2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子または白金原子の場合、nは2であることが好ましい。
 環Rは、6員環の芳香族複素環であるが、この環が有する置換基同士が互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成したものであってもよい。環Rとしては、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ピリジン環、ジアザベンゼン環、キノリン環またはイソキノリン環であることが更に好ましく、ピリジン環、キノリン環またはイソキノリン環が特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環であるが、これらの環が有する置換基同士が互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成したものであってもよい。環Rとしては、6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環であることがより好ましく、ベンゼン環またはナフタレン環であることが更に好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 「環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも1つの環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する水素原子の一部または全部がデンドロンで置換されていることを意味する。例えば、式(2)において、環Rおよび環Rが複数存在する場合(即ち、nが2または3である場合)、複数存在する環Rおよび複数存在する環Rのうち、少なくとも1つの環がデンドロンを有していればよい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンの個数の好ましい範囲は、前述の環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンの個数の好ましい範囲と同様である。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が1以上の整数である場合、環Rおよび/または環Rに結合するArDA1は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましく、式(ArDA−1)で表される基であることがより好ましい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が0である場合、環Rおよび/または環Rに結合するGDA1は、置換基を有していてもよいベンゼン環またはトリアジン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることが好ましく、置換基を有していてもよいベンゼン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることがより好ましい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基であり、且つ、mDA1が0である場合、環Rおよび/または環Rに結合するGDA1は、式(GDA−11)または(GDA−14)で表される基であることが好ましく、式(GDA−11)で表される基であることがより好ましい。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンとしては、式(Dend−A1)、(Dend−A3)、(Dend−B1)または(Dend−B3)で表される基であることが好ましく、式(Dend−A1)、(Dend−A3)または(Dend−B1)で表される基であることがより好ましく、式(Dend−A1)または(Dend−A3)で表される基であることが更に好ましい。
 式(2)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数の好ましい範囲は、前述の式(1)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数の好ましい範囲と同様である。
 環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子の定義および例は、前述の式(1)で表される燐光発光性化合物におけるA−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子の定義および例と同様である。但し、A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子は、添え字nでその数を定義されている配位子とは異なる。
 式(2)で表される燐光発光性化合物は、式(2−A1)~(2−A5)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(2−A1)、(2−A2)または(2−A5)で表される燐光発光性化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
[式中、
 M、A−G−A、nおよびnは前記と同じ意味を表す。
 R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R1CとR2C、R2CとR3C、R3CとR4C、R4CとR5C、R5CとR6C、R6CとR7C、および、R7CとR8Cは、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンである。]
 R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cは、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンであり、R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cが複数存在する場合(即ち、nが2または3である場合)、複数存在するR1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cのうち、少なくとも1つがデンドロンであればよい。
 デンドロンとしては、式(Dend−A1)、(Dend−A3)、(Dend−B1)または(Dend−B3)で表される基であることが好ましく、式(Dend−A1)、(Dend−A3)または(Dend−B1)で表される基であることがより好ましく、式(Dend−A1)または(Dend−A3)で表される基であることが更に好ましい。
 R1C、R4C、R5CおよびR8Cは、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R2C、R3C、R6CおよびR7Cは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 R2C、R3C、R6CおよびR7Cからなる群から選ばれる少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、R2CまたはR6C、がデンドロンであることがより好ましい。
 式(2−A1)で表される燐光発光性化合物は、式(2−A1−A)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
[式中、M、A−G−A、n、n、R2C、R3C、R6CおよびR7Cは、前記と同じ意味を表す。]
 式(2−A1−A)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A1−A1)~式(2−A1−A27)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(2−A1−A1)~式(2−A1−A20)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
[式中、
 M、A−G−A、nおよびnは前記と同じ意味を表す。
 R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R9CとR10C、R10CとR11C、R11CとR12C、R12CとR13C、R13CとR14C、R14CとR15C、R15CとR16C、R16CとR17C、および、R17CとR18Cは、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンである。]
 R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンであり、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cが複数存在する場合(即ち、nが2または3である場合)、複数存在するR9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cのうち、少なくとも1つがデンドロンであればよい。
 デンドロンとしては、式(Dend−A1)、(Dend−A3)、(Dend−B1)または(Dend−B3)で表される基であることが好ましく、式(Dend−A1)または(Dend−B1)で表される基であることがより好ましく、式(Dend−A1)で表される基であることが更に好ましい。
 R9C、R10C、R11C、R12C、R13CおよびR14Cは、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましい。アリール基および1価の複素環基としては、デンドロンであることが好ましい。
 R15C、R16C、R17CおよびR18Cからなる群から選ばれる少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、R16CまたはR17Cがデンドロンであることがより好ましく、R16Cがデンドロンであることが更に好ましい。
 式(2−A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A2−1)~式(2−A2−13)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(2−A2−1)~式(2−A2−8)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
[式中、M、A−G−A、n、n、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、前記と同じ意味を表す。]
 式(2−A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A3−1)~式(2−A3−12)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(2−A3−1)~式(2−A3−8)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
[式中、M、A−G−A、n、n、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、前記と同じ意味を表す。]
 式(2−A4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A4−1)~式(2−A4−12)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(2−A4−1)~式(2−A4−8)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
[式中、
 M、A−G−A、R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7C、R8C、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、前記と同じ意味を表す。
 n3Aおよびnは、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n3A+n4Aは2または3である。Mがイリジウム原子の場合、n3A+n4Aは3であり、Mが白金原子の場合、n3A+n4Aは2である。]
 式(2−A5)で表される燐光発光性化合物としては、式(2−A5−A)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
 式(2−A5−A)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A5−A1)~式(2−A5−A10)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、式(2−A5−A1)~式(2−A5−A6)で表される燐光発光性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
 <燐光発光性化合物(GR)>
 本発明の組成物に2種類以上含まれる燐光発光性化合物(GR)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満である燐光発光性化合物である。
 燐光発光性化合物(GR)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点から、500nm以上630nm以下が好ましい。
 燐光発光性化合物(GR)は、式(3)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
 Eは、炭素原子または窒素原子を表す。
 環Rは、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環Rが有する置換基と環Rが有する置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、Gは、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 EおよびEは、炭素原子であることが好ましい。
 Mは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、nは2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子または白金原子の場合、nは2であることが好ましい。
 環Rは、6員環の芳香族複素環であるが、この環が有する置換基同士が互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成したものであってもよい。環Rとしては、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ピリジン環、ジアザベンゼン環、キノリン環またはイソキノリン環であることが更に好ましく、ピリジン環、キノリン環またはイソキノリン環が特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環であるが、これらの環が有する置換基同士が互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成したものであってもよい。環Rとしては、6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環であることがより好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環またはフルオレン環であることが更に好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 環Rおよび環Rのうち、少なくとも1つの環は、式(3)で表される燐光発光性化合物の有機溶媒に対する溶解性が優れるので、アルキル基またはアリール基を置換基として有することが好ましい。
 式(3)中、A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子の定義および例は、前述の式(2)で表される燐光発光性化合物におけるA−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子の定義および例と同様である。但し、A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子は、添え字nでその数を定義されている配位子とは異なる。
 式(3)で表される燐光発光性化合物は、式(3−A1)~(3−A4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(3−A1)または(3−A2)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
[式中、
 Mおよびn1Aは前記と同じ意味を表す。
 R1D、R2D、R3D、R4D、R5D、R6D、R7DおよびR8Dは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R1D、R2D、R3D、R4D、R5D、R6D、R7DおよびR8Dが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R1DとR2D、R2DとR3D、R3DとR4D、R4DとR5D、R5DとR6D、R6DとR7D、および、R7DとR8Dは、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。]
 R1D、R2D、R3D、R4D、R5D、R6D、R7DおよびR8Dは、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、前述のデンドロンであってもよい。
 R1D、R4D、R5DおよびR8Dは、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R2D、R3D、R6DおよびR7Dは、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R1D、R2D、R3D、R4D、R5D、R6D、R7DおよびR8Dからなる群から選ばれる少なくとも1つは、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R2D、R3D、R6DおよびR7Dからなる群から選ばれる少なくとも1つは、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(3−A1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(3−A1−1)~式(3−A1−11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
[式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
[式中、
 Mおよびn1Aは前記と同じ意味を表す。
 R9D、R10D、R11D、R12D、R13D、R14D、R15D、R16D、R17DおよびR18Dは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R9D、R10D、R11D、R12D、R13D、R14D、R15D、R16D、R17DおよびR18Dが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R9DとR10D、R10DとR11D、R11DとR12D、R12DとR13D、R13DとR14D、R14DとR15D、R15DとR16D、R16DとR17D、および、R17DとR18Dは、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。]
 R9D、R10D、R11D、R12D、R13D、R14D、R15D、R16D、R17DおよびR18Dは、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。アリール基および1価の複素環基としては、前述のデンドロンであってもよい。
 R9D、R10D、R11D、R12D、R13DおよびR14Dは、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R15D、R16D、R17DおよびR18Dは、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R9D、R10D、R11D、R12D、R13D、R14D、R15D、R16D、R17DおよびR18Dからなる群から選ばれる少なくとも1つは、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R15D、R16D、R17DおよびR18Dからなる群から選ばれる少なくとも1つは、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。R16DおよびR17Dからなる群から選ばれる少なくとも1つは、アルキル基またはアリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(3−A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(3−A2−1)~式(3−A2−11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
[式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
[式中、M、n1A、R9D、R10D、R11D、R12D、R13D、R14D、R15D、R16D、R17DおよびR18Dは前記と同じ意味を表す。]
 式(3−A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(3−A3−1)~式(3−A3−11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
[式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
[式中、M、n1A、R9D、R10D、R11D、R12D、R13D、R14D、R15D、R16D、R17DおよびR18Dは前記と同じ意味を表す。]
 式(3−A4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(3−A4−1)~式(3−A4−11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
[式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
 <組成物>
 本発明の組成物は、燐光発光性化合物(DB)と、燐光発光性化合物(DGR)とを含む組成物である。また、本発明の組成物は、燐光発光性化合物(DB)と、2種以上の燐光発光性化合物(GR)とを含む組成物である。
 本発明の組成物において、燐光発光性化合物(DB)は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。また、本発明の組成物において、燐光発光性化合物(DGR)は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
 本発明の組成物において、燐光発光性化合物(GR)は、燐光発光性化合物(DGR)であってもよい。
 本発明の組成物において、燐光発光性化合物(DB)の含有量と、燐光発光性化合物(DGR)の含有量との比率を調整することで、発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
 また、本発明の組成物において、燐光発光性化合物(DB)の含有量と、2種以上の燐光発光性化合物(GR)の含有量との比率を調整することで、発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
 発光素子の発光色は、発光素子の発光色度を測定して色度座標(CIE色度座標)を求めることで確認することできる。白色の発光色とは、例えば、色度座標のXが0.25~0.55の範囲内であり、かつ、色度座標のYが0.25~0.55の範囲内であり、色度座標のXが0.28~0.45の範囲内であり、色度座標のYが0.28~0.45の範囲内であることが好ましい。
 本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、燐光発光性化合物(DGR)の含有量は、燐光発光性化合物(DB)の含有量を100重量部とした場合、好ましくは0.01~50重量部であり、より好ましくは0.05~30重量部であり、更に好ましくは0.1~10重量部であり、特に好ましくは0.5~5重量部である。
 また、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、2種以上の燐光発光性化合物(GR)の合計含有量は、燐光発光性化合物(DB)の含有量を100重量部とした場合、好ましくは0.01~50重量部であり、より好ましくは0.05~30重量部であり、更に好ましくは0.1~10重量部であり、特に好ましくは0.5~5重量部である。
 本発明の組成物に燐光発光性化合物(DGR)が2種以上含まれる場合、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、少なくとも2種の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なることが好ましく、その差は、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上、更に好ましくは50nm以上、特に好ましく80nm以上である。
 本発明の組成物に燐光発光性化合物(DGR)が2種以上含まれ、且つ、少なくとも2種の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なる場合、該2種のうち、発光スペクトルの最大ピーク波長が長波長側の燐光発光性化合物(DGR)の含有量は、発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長側の燐光発光性化合物(DGR)を100重量部とすると、通常、1~10000重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の色再現性が優れるので、好ましくは10~1000重量部であり、より好ましくは20~200重量部である。
 また、本発明の組成物には燐光発光性化合物(GR)が2種以上含まれるが、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、少なくとも2種の燐光発光性化合物(GR)の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なることが好ましく、その差は、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上、更に好ましくは50nm以上、特に好ましく80nm以上である。
 また、本発明の組成物に燐光発光性化合物(GR)が2種以上含まれ、且つ、少なくとも2種の燐光発光性化合物(GR)の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なる場合、該2種のうち、発光スペクトルの最大ピーク波長が長波長側の燐光発光性化合物(GR)の含有量は、発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長側の燐光発光性化合物(GR)を100重量部とすると、通常、1~10000重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の色再現性が優れるので、好ましくは10~1000重量部であり、より好ましくは20~200重量部である。
 本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物(DB)、燐光発光性化合物(DGR)および燐光発光性化合物(GR)とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料を更に含有していてもよい。
 [ホスト材料]
 本発明の組成物は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性および電子輸送性から選ばれる少なくとも1つの機能を有するホスト材料を更に含有することにより、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命はより優れたものとなる。本発明の組成物において、ホスト材料は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
 本発明の組成物が更にホスト材料を含有する場合、ホスト材料の含有量は、燐光発光性化合物(DB)、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)、並びに、ホスト材料との合計を100重量部とした場合、通常、1~99重量部であり、好ましくは10~90重量部であり、より好ましくは20~80重量部であり、更に好ましくは50~70重量部である。
 ホスト材料の有する最低励起三重項状態(T)は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるため、燐光発光性化合物(DB)の有する最低励起三重項状態(T)と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
 ホスト材料としては、本発明の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスにて作製する観点から、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
 ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
 [低分子ホスト]
 ホスト材料に用いられる低分子化合物(以下、「低分子ホスト」とも言う。)としては、4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)ビフェニル(CBP)および1,3−ビス(カルバゾール−9−イル)ベンゼン(mcP)等のカルバゾール骨格を有する化合物;1,1−ビス[4−[N,N−ジ(p−トリル)アミノ]フェニル]シクロヘキサン(TAPC)、4,4’−ビス[N−(m−トリル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(TPD)およびN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(NPB)等のトリアリールアミン骨格を有する化合物;2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)等のフェナントロリン骨格を有する化合物;トリフェニルトリアジン等のトリアリールトリアジン骨格を有する化合物;p−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン(UGH2)および4,4’−ビス(トリフェニルシリル)ビフェニル(BSB)等の有機ケイ素化合物;1,3,5−トリス(N−フェニルベンゾイミダゾール−2−イル)ベンゼン(TPBI)、3−(ビフェニル−4−イル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(t−Bu−TAZ)および2−(ビフェニル−4−イル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(PBD)等のアゾール骨格を有する化合物;並びに、それらの骨格を組み合わせた化合物が挙げられる。該骨格を組み合わせた化合物としては,例えば、4,4’,4”−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(TCTA)等のカルバゾール骨格およびトリアリールアミン骨格を有する化合物が挙げられる。
 低分子ホストは、好ましくは、式(H−1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
[式中、
 ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
 nH3は、0以上の整数を表す。
 LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 ArH1およびArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、上記式(TDA−1)または(TDA−3)で表される基であることが特に好ましく、上記式(TDA−3)で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArH1およびArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基またはアルコキシ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 nH1は、好ましくは1である。nH2は、好ましくは0である。
 nH3は、通常、0以上10以下の整数であり、好ましくは0以上5以下の整数であり、更に好ましくは1以上3以下の整数であり、特に好ましくは1である。
 nH11は、好ましくは1以上5以下の整数であり、より好ましく1以上3以下の整数であり、更に好ましく1である。
 RH11は、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LH1は、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましい。
 LH1は、式(A−1)~(A−3)、式(A−8)~(A−10)、式(A−21)~(A−26)、式(A−30)~(A−41)または式(A−44)~(A−54)で表される基であることが好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(A−21)~(A−24)、式(A−30)~(A−35)または式(A−49)~(A−54)で表される基であることがより好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(A−22)、式(A−24)、式(A−30)~(A−35)で表される基であることが更に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−22)、式(A−24)、式(A−30)、式(A−32)または式(A−34)で表される基であることが特に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−22)、式(A−24)または式(A−34)で表される基であることがとりわけ好ましい。
 LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 LH21は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
 LH21で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例は、LH1で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例と同様である。
 RH21は、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RH21で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例は、ArH1およびArH2で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例と同様である。
 RH21が有していてもよい置換基の定義および例は、ArH1およびArH2が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 式(H−1)で表される化合物は、式(H−2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
[式中、ArH1、ArH2、nH3およびLH1は、前記と同じ意味を表す。]
 式(H−1)で表される化合物としては、下記式(H−101)~(H−118)で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
 ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
 [高分子ホスト]
 ホスト化合物として好ましい高分子化合物(以下、「高分子ホスト」とも言う。)に関して説明する。
 高分子ホストとしては、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 ArY1で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)~式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、更に好ましくは式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される2価の複素環基としては、より好ましくは式(A−21)~式(A−24)、式(A−30)~式(A−35)、式(A−38)~式(A−41)、式(A−53)または式(A−54)で表される基であり、更に好ましくは式(A−24)、式(A−30)、式(A−32)、式(A−34)または式(A−53)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RXXは、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−1)~(Y−13)で表される構成単位が挙げられ、高分子ホスト、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)を含む組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y−1)、(Y−2)または(Y−3)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−4)~(Y−7)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−8)~(Y−10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY1は、好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y−1)で表される構成単位は、式(Y−1′)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
[式中、RY11は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよい。]
 RY11は、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。XY1は、−C(RY2−、−C(RY2)=C(RY2)−またはC(RY2−C(RY2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY2は、好ましくはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、−C(RY2−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、双方がアリール基、双方が1価の複素環基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基もしくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2−で表される基としては、好ましくは式(Y−A1)~(Y−A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
 XY1において、−C(RY2)=C(RY2)−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、−C(RY2−C(RY2−で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2−C(RY2−で表される基は、好ましくは式(Y−B1)~(Y−B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y−2)で表される構成単位は、式(Y−2′)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
[式中、RY1およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
[式中、RY1およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y−3)で表される構成単位は、式(Y−3′)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
[式中、RY11およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。RY3は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY3は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y−4)で表される構成単位は、式(Y−4′)で表される構成単位であることが好ましく、式(Y−6)で表される構成単位は、式(Y−6′)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
[式中、RY1およびRY3は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
[式中、RY1は前記を同じ意味を表す。RY4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY4は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−101)~(Y−130)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y−201)~(Y−207)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y−301)~(Y−308)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、高分子ホスト、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)を含む組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~95モル%であり、より好ましくは30~90モル%である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、高分子ホスト、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)を含む組成物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは5~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
[式中、aX1およびaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。ArX1およびArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2およびArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX1、RX2およびRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 aX1は、高分子ホスト、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)を含む組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
 aX2は、高分子ホスト、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)を含む組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
 RX1、RX2およびRX3は、好ましくはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)または式(A−9)で表される基であり、更に好ましくは式(A−1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3で表される2価の複素環基としては、より好ましくは式(A−21)、式(A−22)または式(A−27)~式(A−46)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX2およびArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−9)~式(A−11)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2およびArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1およびArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
 ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1およびArX3で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
 ArX2およびArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX1~ArX4およびRX1~RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(X)で表される構成単位としては、好ましくは式(X−1)~(X−7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X−1)~(X−6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X−3)~(X−6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096
[式中、RX4およびRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~50モル%であり、より好ましくは1~40モル%であり、更に好ましくは5~30モル%である。
 式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1−1)~(X1−19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1−1)~(X1−14)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
 高分子ホストにおいて、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
 高分子ホストとしては、例えば、下記[表24]の高分子化合物P−1~P−6が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
[表中、p、q、r、sおよびtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。

 高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、上記観点から、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
 <高分子ホストの製造方法>
 次に、高分子ホストの製造方法について説明する。
 高分子ホストは、例えば、式(M−Y1)で表される化合物、式(M−Y2)で表される化合物および式(M−X)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、高分子ホストの製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」と言うことがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100
[式中、ArY1、ArX1~ArX4、RX1、RX2、RX3、aX1およびaX2は、前記と同じ意味を表し、ZC1~ZC6は、それぞれ独立に、置換基A群および置換基B群からなる群から選ばれる基を示す。]
 例えば、ZC1、ZC2、ZC5およびZC6が置換基A群から選ばれる基である場合、ZC3およびZC4は、置換基B群から選ばれる基を選択する。
 例えば、ZC1、ZC2、ZC5およびZC6が置換基B群から選ばれる基である場合、ZC3およびZC4は、置換基A群から選ばれる基を選択する。
 <置換基A群>
 塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−O−S(=O)C1で表される基。
(式中、RC1は、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。)
 <置換基B群>
 −B(ORC2(式中、RC2は、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。)で表される基;
 −BFQ′(式中、Q′は、Li、Na、K、RbまたはCsを示す。)で表される基;
 −MgY′(式中、Y′は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。)で表される基;
 −ZnY′′(式中、Y′′は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。)で表される基;、および、
 −Sn(RC3(式中、RC3は、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRC3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。)で表される基。
 −B(ORC2で表される基としては、下記式で表される基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101
 置換基A群から選ばれる基を有する化合物と置換基B群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基A群から選ばれる基および置換基B群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基A群から選ばれる基を2個有する化合物と、置換基B群から選ばれる基を2個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
 縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行われ、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
 触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4−シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体;これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリ(tert−ブチルホスフィン)、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001~3モル当量である。
 塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基;フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 相間移動触媒としては、例えば、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。相間移動触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 塩基の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001~100モル当量である。
 相関移動触媒の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001~100モル当量である。
 溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10~100000重量部である。
 縮合重合の反応温度は、通常−100~200℃である。縮合重合の反応時間は、通常1時間以上である。
 重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
 燐光発光性化合物(DB)、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)、並びに、溶媒を含有する組成物(以下、「インク」と言うことがある。)は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
 インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において1~20mPa・sである。
 インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4−メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 インクにおいて、溶媒の配合量は、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)の合計を100重量部とした場合、通常、1000~100000重量部であり、好ましくは2000~20000重量部である。
 [正孔輸送材料]
 正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
 高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体;側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
 本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)の合計を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [電子輸送材料]
 電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、8−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
 本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)の合計を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [正孔注入材料および電子注入材料]
 正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;式(X)で表される基を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
 本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)の合計を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [イオンドープ]
 正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10−5S/cm~1×10S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
 ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
 ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
 [発光材料]
 発光材料(燐光発光性化合物(DB)、燐光発光性化合物(DGR)および燐光発光性化合物(GR)とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
 発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
 三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
 本発明の組成物において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)の合計を100重量部とした場合、通常、0.1~400重量部である。
 [酸化防止剤]
 酸化防止剤は、本発明の組成物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
 本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、燐光発光性化合物(DB)、並びに、燐光発光性化合物(DGR)および/または燐光発光性化合物(GR)の合計を100重量部とした場合、通常、0.001~10重量部である。
 酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <膜>
 膜は、本発明の組成物を含有する。
 膜には、本発明の組成物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の組成物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
 膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25~300℃であり、外部量子収率が良好になるので、好ましくは50~250℃であり、より好ましくは150~200℃である。
 膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
 膜は、発光素子における発光層として好適である。
 膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法により作製することができる。
 膜の厚さは、通常、1nm~10μmである。
 <発光素子>
 本発明の発光素子は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子であり、本発明の組成物に含まれる化合物が分子内または分子間で架橋されたものであってもよく、本発明の組成物に含まれる化合物が分子内および分子間で架橋されたものであってもよい。
 本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を用いて得られる層とを有する。
 [層構成]
 本発明の組成物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の1種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
 発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも1層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも1層を有することが好ましい。
 正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、本発明の組成物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料が挙げられる。
 正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
 本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
 積層する層の順番、数および厚さは、外部量子収率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
 [基板/電極]
 発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
 陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
 陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
 陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
 [用途]
 発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 本実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC−10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、以下のとおりである。
 [測定条件]
 測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
 LC−MSの測定は、下記の方法で行った。
 測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させ、LC−MS(アジレント テクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC−MSの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L−column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
 NMRの測定は、下記の方法で行った。
 5~10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl)、重テトラヒドロフラン(THF−d8)または重塩化メチレン(CDCl)に溶解させ、NMR装置(バリアン(Varian,Inc.)製、商品名 MERCURY 300)、または、NMR装置(ブルカー(Bruker corporation)製、商品名:Avance III 600)を用いて測定した。
 化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー(HPLC、島津製作所製、商品名:LC−20A)での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01~0.2重量%の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて1~10μL注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランを用い、1mL/分の流速で、アセトニトリル/テトラヒドロフラン=100/0~0/100(容積比)のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000(東京化成工業製)または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器(島津製作所製、商品名:SPD−M20A)を用いた。
 本実施例において、燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計(日本分光株式会社製、FP−6500)により室温にて測定した。燐光発光性化合物をキシレンに、約0.8×10−4重量%の濃度で溶解させたキシレン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長325nmのUV光を用いた。
<合成例1> 化合物B1の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
 反応容器内において、化合物B1a(6.92g、31.5mmol)とブチルイミド酸エチル塩酸塩(4.95g、32.6mmol)を秤量し、クロロホルム150mLを加えて窒素ガス雰囲気下に置いた。その後、そこへトリエチルアミン(8.0mL、60mmol)を含むクロロホルム溶液20mLを滴下し、窒素ガス雰囲気下にて15時間室温撹拌した。得られた溶液を濃縮してからジクロロメタンに懸濁させて分液ロートに取り入れ洗浄した。得られた油層を濃縮、乾燥し、無色の液体として化合物B1bを9.47g得た。H−NMR分析の結果を以下に示す。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=8.14(t,1H)、7.93(dd,1H)、7.65−7.63(m,1H)、7.31(t,1H)、4.29(q,2H)、2.36(t,2H)、1.60(td,2H)、1.37(t,3H)0.88(t,3H).
 反応容器内において、化合物B1b(9.0g、30mmol)をクロロホルム100mLに溶解させた後、反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした。その後、メチルヒドラジン(1.52g、33mmol)と水0.6mLを含むクロロホルム溶液15mLを滴下し、窒素ガス雰囲気下で7時間室温撹拌した。得られた反応液に水100mLを注ぎ、分液ロートに取り入れ洗浄した。得られた油層を回収、濃縮し、シリカゲルカラムへ通した。ジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合溶媒を用いて分離精製し、薄黄色液体として化合物B1cを5.8g(21mmol)、収率69%で得た。H−NMR分析の結果を以下に示す。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.85(d,1H)、7.60(m,2H)、7.37(dd,1H)、3.93(s,3H)、2.72(t,2H)、1.81(m,2H)、1.01(t,3H).
 反応容器内において、化合物B1c(1.3g、4.6mmol)、3,5−ジ(4−tert−ブチルフェニル)フェニルボロン酸ピナコールエステル(2200mg、4.7mmol)と炭酸ナトリウム(1250mg、11.6mmol)を秤量し、エタノール5mL、水10mLおよびトルエン10mLを加えた後、反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした。その後、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム(0)(260mg、0.23mmol)を加えて、再び窒素ガス雰囲気下に置いた。得られた反応混合物を80℃で15時間加熱した。放冷後、水、トルエンを注ぎ洗浄した。得られた油層を回収した後、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通して、ジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合溶媒で分離精製した。白色粉末として化合物B1dを2.18g(4.0mmol)、収率88%で得た。H−NMR分析の結果を以下に示す。
 H−NMR(400MHz/(CDCO):δ(ppm)=8.19(t,1H)、7.98(dt,1H)、7.93(d,2H)、7.91(t,1H)、7.80(t,1H)、7.77(dt,4H)、7.66(t,1H)、7.54(dt,4H)、4.01(s,3H)、2.63(t,2H)、1.76(td,2H)、1.36(s,18H)、0.98(t,3H).
 反応容器内において、塩化イリジウム(226mg、0.64mmol)と化合物B1d(760mg、1.4mmol)を秤量し、水2mLと2−ブトキシエタノール6mLを加えた後、反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とし、17時間加熱還流した。放冷後、水、ジクロロメタンを注ぎ、得られた油層を洗浄した。得られた油層を濃縮、乾燥し、黄褐色固体として840mg得た。反応容器内において、得られた黄褐色固体840mgと化合物B1d(1300mg、2.4mmol)を秤量し、反応容器内の気体をアルゴンガス雰囲気とした後、トリフルオロスルホン酸銀(165mg、0.64mmol)を加えた。その後、ジエチレングリコールジメチルエステル1.25mLを添加し、アルゴンガス雰囲気下において15時間加熱還流した。放冷後、ジクロロメタンを注ぎ、得られた懸濁液を吸引ろ過した。得られたろ液を分液ロートに取り入れ洗浄し、得られた油層を回収後、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通じて、ジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合溶媒で分離精製した。得られた黄色固体をジクロロメタンおよびメタノールの混合溶媒を用いて再結晶し、次いで、ジクロロメタンおよびヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。黄色粉末として化合物B1を850mg(0.48mmol)、収率73%で得た。H−NMR分析の結果を以下に示す。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.82(d,3H)、7.75(d,6H)、7.72(d,3H)、7.62(d,12H)、7.48(d,12H)、7.20(dd,3H)、6.87(d,3H)、4.27(s,9H)、2.26(ddd,3H)、1.96(ddd,3H)、1.37(s,54H)、1.05(m,6H)、0.73(t,9H).
 化合物B1の発光スペクトルの最大ピーク波長は475nmであった。
<合成例2> 化合物B2の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104
 反応容器内において、塩化ベンゾイル(3mL、26mmol)とブチルイミド酸エチル塩酸塩(3.9g、26mmol)を秤量し、クロロホルム300mLに溶解させて窒素ガス雰囲気下に置いた。その後、トリエチルアミン(7.2mL、52mmol)のクロロホルム溶液25mLを滴下し、室温、窒素ガス雰囲気下で撹拌した。15時間後、溶媒のクロロホルムを濃縮してから水200mLに懸濁させて、これをジクロロメタンで抽出した。得られた溶液を減圧濃縮し、淡黄色の液体として化合物B2a(5.3g、24mmol)を得た。
 反応容器内において、化合物B2a(5.3g、24mmol)をクロロホルム200mLに溶解させて窒素ガス雰囲気下に置いた。そこへ、メチルヒドラジン(1.2mL、26mmol)と水0.5mLを含むクロロホルム溶液25mLを、室温、窒素ガス雰囲気下で滴下した。滴下後、室温、窒素ガス雰囲気下で15時間撹拌し、水100mLを加えて反応を止めた。分液ロートに反応液を移し、水洗後、油層を回収して濃縮した。シリカゲルカラムに粗生成物を通し、ジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合溶媒で精製した。溶離液を濃縮し無色の液体として化合物B2bを2.9g、収率60%で得た。H−NMR分析の結果を以下に示す。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.75(m,3H)、7.66(m,2H)、3.93(s,3H)、2.73(t,2H)、1.82(hex,2H)、1.02(t,3H).
 反応容器内において、塩化イリジウム(350mg、1.0mmol)と化合物B2b(440mg、2.2mmol)を秤量し、2−エトキシエタノール10mLと水5mLを加えてから窒素ガス雰囲気下に置き、15時間加熱還流した。放冷後、溶媒を濃縮し、残渣に水とジクロロメタンを加えて油層を洗浄した。油層を回収し、濃縮乾燥後、黄色油状物質として化合物B2cを660mg得た。
 反応容器内において、化合物B2c(625mg、0.5mmol)と化合物B2b(1.0g、5.0mmol)を秤量し、トリフルオロメタンスルホン酸銀260mgを加えて反応系内をアルゴンガスで置換した。165℃で15時間加熱反応させてから放冷し、ジクロロメタン15mLを注いだ。懸濁液を吸引ろ過してから、シリカゲルカラムに通してジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合溶媒で分離精製した。黄色粉末として、化合物B2(630mg)を収率80%で得た。H−NMR分析の結果を以下に示す。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.50(d,3H)、6.88(t,3H)、6.80(t,3H)、6.63(d,3H)、4.11(s,9H)、2.18(hep,3H)、1.87(hep,3H)、1.38−1.30(m,3H)、1.18−1.10(m,3H)、0.68(t,9H).
 化合物B2の発光スペクトルの最大ピーク波長は450nmであった。
<合成例3> 化合物B3bの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105
<stage1>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、イリジウムクロライド3水和物(20g)および合成例1に記載の方法に準じて合成した化合物B1c(39.7g)を加え、更に、予めアルゴンガスでバブリングしたエトキシエタノール(794mL)および予めアルゴンガスでバブリングした水(265mL)加え、更に、撹拌しながらアルゴンガスで20分間バブリングすることにより、溶存酸素を除去した。その後、これを125℃の油浴を用いて加熱しながら、22時間還流下で撹拌することにより、反応液を得た。得られた反応液を室温まで冷却した後、水(794g)を加え、強撹拌し、析出した沈殿をろ過により固体として取出し、得られた固体を、水(300mL)、ヘキサン(300mL)の順で洗浄し、50℃にて減圧乾燥することにより、化合物B3a(40.6g)を黄色の粉末として得た。得られた化合物B3aのHPLCによる純度は98.24%であった。
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物B3a(40.6g)、合成例1に記載の方法に準じて合成した化合物B1c(95.3g)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(567mL)およびトリフルオロ酢酸銀(29.2g)を加え、更に、攪拌しながら窒素ガスで20分間バブリングすることにより、溶存酸素を除去した。その後、これを170℃の油浴を用いて加熱しながら、22時間攪拌することにより反応液を得た。得られた反応液を冷却後、固体をろ過により除去し、得られたろ液に水(567g)を加えて撹拌し、析出した沈殿をろ過により固体としてろ取した。得られた固体を、水(200mL)で1回、更に、メタノール(200mL)で2回洗浄し、減圧乾燥することにより、黄色固体(64.6g、純度96.2%)を得た。得られた黄色固体をジクロロメタンに溶解させ、シリカゲルカラム(シリカゲル量292g)に通液し、得られた溶液を濃縮し、目的物を含む混合物(58.7g、純度96.3%)を黄色の固体として得た。得られた混合物を、再結晶(ジクロロメタンおよびメタノールの混合溶媒)により精製し、更に再結晶(ジクロロメタンおよび酢酸エチルの混合溶媒)により精製することにより、粗生成物(48.7g)を得た。得られた粗生成物に、酢酸エチル(487mL)を加え、加熱還流下で攪拌した後に、メタノール(487mL)を滴下し、室温まで冷却することにより生じた固体をろ取した。得られた固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥することより、化合物B3b(48.03g)を得た。得られた化合物B3bのHPLCによる純度は99.4%であった。
 LCMS(APPI:pos):計算値[C36H39Br3IrN9]=1027.05,測定値[C36H39Br3IrN9+H+]=1028.1
<合成例4> 化合物S1の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106
<stage1>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、4−tert−オクチルフェノール(250.00g、Aldrich製品)、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(177.64g)およびジクロロメタン(3100mL)を加え、これを5℃に氷冷した。その後、これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(376.06g)を45分かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下で30分間攪拌し、次いで、室温に戻して更に1.5時間攪拌した。得られた反応混合物にヘキサン(3100mL)を加え、この反応混合物を、410gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、無色オイルの化合物S1−a(410.94g)を得た。得られた化合物S1−aのHPLCによる純度は99.5%以上であった。
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−a(410.94g)、ビス(ピナコレート)ジボロン(338.47g)、酢酸カリウム(237.83g)、1,4−ジオキサン(2600mL)、酢酸パラジウム(4.08g)およびトリシクロヘキシルホスフィン(10.19g)を加え、2時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物をろ過してろ液を集め、さらにろ過物を1,4−ジオキサン(2.5L)で洗浄し、得られたろ液と洗浄液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、770gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、得られた残渣にメタノール(1500mL)を加えて30分間超音波洗浄を行った。その後、これをろ過することにより、化合物S1−b(274.27g)を得た。ろ液と洗浄液を濃縮し、メタノールを加え、超音波洗浄を行い、ろ過するという操作を繰り返すことことにより、化合物S1−b(14.29g)を得た。得られた化合物S1−bの合計の収量は288.56gであった。
<stage3>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、1,3−ジブロモベンゼン(102.48g)、化合物S1−b(288.56g)、トルエン(2100mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(962.38g)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(3.04g)を加え、7時間還流した。室温に冷却後、水層と有機層を分離し、有機層を集めた。この水層にトルエン(1L)を加えて、有機層をさらに抽出した。得られた有機層を合わせて、これを蒸留水/飽和食塩水(1.5L/1.5L)の混合水溶液で洗浄した。得られた有機層を400gのシリカゲルでろ過し、更にトルエン(2L)でシリカゲルを洗浄した。得られた溶液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンに溶解させた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。展開溶媒であるヘキサンで不純物を溶出させた後に、ヘキサン/ジクロロメタン(10/1(体積基準))の混合溶媒で展開した。得られた各フラクションを減圧濃縮により溶媒を除去し、無色結晶の化合物S1−c(154.08g、HPLC純度99.1%)、および、粗製の化合物S1−c(38.64g、LC純度83%)を得た。この粗製の化合物S1−cを再び同様の展開条件にてカラム精製し、溶媒を減圧留去し、化合物S1−c(28.4g、LC純度99.6%)を得た。得られた化合物S1−cの合計の収量は182.48gであった。
<stage4>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−c(182、48g)、ビス(ピナコラート)ジボロン(112.09g)、4,4’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(3.23g)、シクロヘキサン(2000mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(3.99g)を加え、2時間還流した。室温に空冷後、得られた反応混合物を攪拌しながらシリカゲル(220g)を20分かけて加えた。得られた懸濁液を440gのシリカゲルでろ過し、さらにジクロロメタン(2L)でシリカゲルを洗浄し、溶液を濃縮した。得られた残渣に、メタノール(1100mL)およびジクロロメタン(110mL)を加え、1時間還流した。室温に冷却後、これをろ過した。得られたろ過物をメタノール(500mL)で洗浄し、得られた固体を乾燥させて、化合物S1(220.85g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.00(s,2H),7.92(s,1H),7.60(d,J=8.5Hz,4H),7.44(d,J=8.5Hz,4H),1.78(s,4H),1.41(s,12H),1.37(s,12H),0.75(s,18H).
<合成例5> 化合物S2の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107
<stage1>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1(91.49g)、m−ジブロモベンゼン(17.70g)およびトルエン(478mL)を加え、20分間窒素ガスバブリングした。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(166mL)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(0.26g)を加え、6.5時間還流させた。室温に冷却後、得られた反応液から有機層を分離し、この有機層を水(300mL)、飽和食塩水(300mL)の順で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣を、ヘキサン/クロロホルム(20/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた残渣に、メタノール(845mL)およびクロロホルム(56mL)を加え、30分間還流した。得られた溶液を冷却して得られた沈殿をろ過し、乾燥させることにより、化合物S2−a(74.40g)を得た。
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S2−a(74.40g)、ビス(ピナコラート)ジボロン(21.13g)、4,4’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(609mg)、シクロヘキサン(734mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(752mg)を加え、8時間還流した。室温に空冷後、得られた反応液にシリカゲル(83.93g)を加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン/アセトニトリル(100/1(体積基準))の混合溶媒)で精製した。その語、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン(420mL)に溶解させ、これを50℃に加熱した。その後、これに、アセトニトリル(839mL)を滴下し、析出した固体をろ過した。得られた固体を、ヘキサン/アセトニトリル(1/1(体積基準))の混合溶媒中で30分間還流した後、室温に冷却して沈殿を濾取し、乾燥させることにより、化合物S2(68.53g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.14(d,J=1.8Hz,2H),8.09(m,1H),7.85(d,J=1.6Hz,4H),7.82(m,2H),7.64(d,J=8.5Hz,8H),7.48(d,J=8.5Hz,8H),1.79(s,8H),1.42(s,24H),1.39(s,12H),0.77(s,36H).
<合成例6> 化合物B3の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物B3b(2.50g)および化合物S2(8.89g)を加え、これを室温でテトラヒドロフラン(200mL)に溶解させた。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(12.51g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(56.1mg)を加え、遮光しながら23時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物を蒸留水(200mL)に注ぎ、トルエン(150mL)で抽出した。得られた有機層を、蒸留水(200mL)、飽和食塩水(350mL)の順で洗浄した。得られた有機層を、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=10/1(体積基準)の混合溶媒)で精製し、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた残渣に、トルエン(115mL)およびアセトニトリル(655mL)を加え、遮光しながら50℃で1時間加熱した。その後、これをろ過し、減圧下で乾燥させることにより、化合物B3(7.07g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.00(m,9H),7.95−7.93(m,15H),7.87(s,6H),7.67(d,24H),7.47(d,24H),7.31(d,3H),6.97(d,3H),4.29(s,9H),2.31−2.21(m,3H),2.02−1.92(m,3H),1.77(s,24H),1.51−1.19(m,78H),0.78−0.71(m,117H).
 化合物B3の発光スペクトルの最大ピーク波長は472nmであった。
<合成例7> 化合物S3−5の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109
<stage1>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物S3−1(750g)および酢酸(7.5L)を加え、氷浴にて冷却した。そこへ、臭素(365mL)を滴下した後、室温で16時間撹拌した。その後、氷浴にて冷却したイオン交換水(15L)を加え、30分間撹拌した後、析出した固体をろ取した。得られた固体を、10重量%チオ硫酸ナトリウム水溶液(4L)、イオン交換水(4L)で順次洗浄した後、減圧乾燥させることにより、化合物S3−2(990g、収率94%、白色固体)を得た。
 H−NMR(DMSO−d,400MHz):δ(ppm)=7.29(d,1H),7.64(dd,1H),7.67−7.69(m,1H),7.83−7.87(m,1H),8.31(dd,1H),8.56(d,1H),8.58(d,1H),11.80(s,1H).
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、五塩化リン(958g)、前記の方法に準じて合成した化合物S3−2(1200g)および塩化ホスホリル(7.2L)を加え、95℃で16時間撹拌した。得られた反応液を減圧濃縮した後、氷浴にて冷却したイオン交換水(8.5L)を加え、1時間撹拌した後、析出した固体をろ取した。得られた固体をイオン交換水で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、化合物S3−3(1120g、収率87%)を得た。
 H−NMR(DMSO−d,400MHz):δ(ppm)=7.91−7.95(m,3H),8.03−8.07(m,1H),8.42(d,1H),8.96(d,1H),9.04(s,1H).
<stage3>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、前記の方法に準じて合成した化合物S3−3(1580g)、4−メトキシベンジルアミン(2220g)、N,N−ジイソプロピルエチルアミン(2.79L)およびn−ブタノール(15L)を加え、135℃で24時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、ろ過した。得られた残渣をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥させることにより、化合物S3−4(1800g、収率84%)を得た。
 H−NMR(DMSO−d,400MHz):δ(ppm)=3.70(s,3H),4.77(s,2H),6.87(d,2H),7.38(d,2H),7.47−7.49(m,1H),7.60−7.84(m,3H),8.25−8.29(m,1H),8.42−8.44(m,1H),8.64−8.71(m,2H).
<stage4>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物S3−4(1200g)、トリフルオロ酢酸(7.2L)およびジクロロメタン(7.2L)を加え、60℃で24時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、減圧濃縮した。そこへ、酢酸エチル(8L)を加え、得られた有機層を、10重量%チオ硫酸ナトリウム水溶液(4L)、イオン交換水(4L)で順次洗浄した後、減圧濃縮した。得られた残渣を2−メトキシ−2−メチルプロパン(2L)で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、化合物S3−5(600g、収率72%)を得た。
<合成例8> 化合物S3−9の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000110
<stage1>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、(メトキシメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド(1730g)およびテトラヒドロフラン(5L)を加え、−78℃に冷却した。そこへ、リチウムビス(トリメチルシリル)アミドのテトラヒドロフラン溶液(1M、5L)を加えた後、0℃まで昇温した。その後、得られた反応液を0℃で30分間撹拌した後、−78℃に冷却した。そこへ、テトラヒドロフラン(5L)に溶解させた化合物S3−6(300g)を加えた後、室温まで昇温し、室温で16時間撹拌した。そこへ、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで2回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル)で精製し、減圧乾燥させることにより、化合物S3−7(350g)を得た。
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、前記の方法に準じて合成した化合物S3−7(700g)、濃塩酸(2.1L)、イオン交換水(3.3L)および1,4−ジオキサン(2.1L)を加え、100℃で12時間撹拌した。その後、1,4−ジオキサンを減圧留去し、得られた水層を酢酸エチルで2回抽出した。得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル)で精製し、減圧乾燥させることにより、化合物S3−8(280g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=2.26(s,6H),2.28(s,3H),3.73(d,2H),6.92(s,2H),9.66(t,1H).
<stage3>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、前記の方法に準じて合成した化合物S3−8(400g)、ジクロロメタン(3.3L)および1,4−ジオキサン(6.2L)を加えた。そこへ、ジクロロメタン(3.3L)に溶解させた臭素(127mL)を加え、室温で2時間撹拌した。そこへ、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、ジクロロメタンおよびイオン交換水で抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮することにより、化合物S3−9(620g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=2.27(s,3H),2.29(s,6H),5.76(s,1H),6.90(s,2H),9.72(s,1H).
<合成例9> 化合物B4の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111
<stage1>
(粗生成物B4a−1の合成)
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、前記の方法に準じて合成した化合物S3−5(702g)、化合物S3−9(620g)および2−プロパノール(6.2L)を加え、95℃で24時間撹拌した。そこへ、炭酸水素ナトリウム(430g)およびジグリム(6.2L)を加え、140℃で48時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、そこへ、イオン交換水(10L)を加え、1時間撹拌した後、析出した固体をろ取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル)で精製した後、減圧乾燥することにより、粗生成物B4a−1を得た。
(粗生成物B4a−2の合成)
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、前記の方法に準じて合成した化合物S3−5(450g)、前記の方法に準じて合成した化合物S3−9(400g)および2−プロパノール(4.0L)を加え、95℃で24時間撹拌した。そこへ、炭酸水素ナトリウム(280g)およびジグリム(4.0L)を加え、140℃で48時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、そこへ、イオン交換水(10L)を加え、1時間撹拌した後、析出した固体をろ取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル)で精製し、減圧乾燥することにより、粗生成物B4a−2を得た。
(化合物B4aの合成)
 粗生成物B4a−1および粗生成物B4a−2を混合した。得られた混合物を、トルエンおよびヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した後、減圧乾燥させることにより、化合物B4a(520g)を得た。得られた化合物B4aのHPLCによる純度は99.5%以上であった。
 H−NMR(CDCl,400MHz):δ(ppm)=2.03(s,6H),2.43(s,3H),7.07(s,2H),7.22(d,1H),7.35(dd,1H),7.38(s,1H),7.66−7.74(m,2H),8.33(d,1H),8.58(d,1H),8.76(d,1H).
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物B4a(10.0g)、化合物S1(16.8g)およびトルエン(150mL)を加え、1時間窒素ガスバブリングした後、85℃に加熱した。そこへ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(Pd(dba))(0.11g)および2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(SPhos)(0.099g)を加えた後、更に、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(70mL)を加え、105℃で24時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、ジクロロメタンで抽出し、得られた有機層を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル)で精製し、減圧乾燥することにより、化合物B4b(17.6g、収率93%)を得た。得られた化合物B4bのHPLCによる純度は99.5%以上であった。
 H−NMR(CDCl,600MHz):δ(ppm)=8.78(d,1H),8.76(s,1H),8.52(d,1H),7.85(s,1H),7.83(s,2H),7.72−7.67(m,2H),7.64(d,4H),7.60(d,1H),7.49(d,4H),7.44(d,1H),7.40(s,1H),7.09(s,2H),2.44(s,3H),2.08(s,6H),1.81(s,4H),1.43(s,12H),0.78(s,18H).
<stage3>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物B4b(5.10g)、トリス(2,4−ペンタンジオナト)イリジウム(III)(Ir(acac))(0.708g)およびトリデカン(1.5mL)を加え、260~280℃で3日間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン)で精製することにより、黄色固体を得た。得られた黄色固体をジクロロメタンおよびメタノールの混合溶媒を用いて再結晶した後、50℃で24時間減圧乾燥させることにより、化合物B4(2.06g、収率49%)を得た。得られた化合物B4のHPLCによる純度は99.0%であった。
 H−NMR(CDCl,600MHz):δ(ppm)=8.77(s,3H),7.82(s,9H),7.80(d(broad),3H),7.63(d,12H),7.53(d,3H),7.48(d,12H),7.24(d,3H),7.21(t,3H),7.16(s(broad),3H),7.03(s,3H),6.99(s,3H),6.85(s,3H),2.39(s,9H),2.10(s,9H),1.90(s,9H),1.80(s,12H),1.42(s,36H),0.77(s,54H).
 化合物B4の発光スペクトルの最大ピーク波長は472nmであった。
<合成例10> 化合物B5の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112
<Stage1>
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、米国特許出願公開第2011/0057559号明細書に準じて合成した化合物B5a(9.9g)、化合物S1(15g)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(0.11g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.12g)、20重量%のテトラエチルアンモニウム水溶液(20mL)、トルエン(200mL)およびエタノール(50mL)を加え、加熱還流下で18時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエンを加え抽出した。得られた有機層を、イオン交換水を用いて洗浄した後、減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン)で精製し、更に、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて再結晶した後、減圧乾燥することで化合物B5b(17g、収率90%)を得た。
<Stage2>
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物B5b(10g)、塩化イリジウム水和物(2.2g)、2−エトキシエタノール(120mL)および水(40mL)を加え、加熱還流下で14時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、メタノールを加えたところ、沈殿が生じた。得られた沈殿をろ過し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することにより、中間体B5(10g、黄色粉末)を得た。
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、中間体B5(9.5g)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(31g)、ジクロロメタン(100mL)およびメタノール(30mL)を加え、室温で一晩攪拌した。析出した沈殿をろ過した後、得られたろ液を減圧濃縮した。その後、そこへ、化合物B5b(7.8g)、2,6−ルチジン(6.7mL)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(180mL)を加え、加熱還流下で一晩攪拌した。その後、室温まで冷却し、イオン交換水およびメタノールの混合溶媒を加え、析出した沈殿をろ過した。得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー(ジクロロメタン/ヘキサン)で精製し、更に、トルエンおよびアセトニトリルの混合溶媒を用いて再結晶した後、減圧乾燥することで化合物B5(1.2g、収率6.5%)を得た。
 H−NMR(600MHz、(CDCO−d)δ(ppm)=8.01−7.97(m,9H),7.91(d,6H),7.81(d,12H),7.59(d,12H),7.25(s,3H),6.92−6.89(m,6H),6.57(t,3H),5.87−5.81(m,6H),2.89−2.86(m,3H),2.52−2.48(m,3H),1.87(s,12H),1.42(s,36H),1.38(d,9H),1.16(d,9H),1.12(d,9H),1.07(d,9H),0.80(54H).
 化合物B5の発光スペクトルの最大ピーク波長は471nmであった。
 化合物B6は、Luminescense Technology社から購入した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113
 化合物B6の発光スペクトルの最大ピーク波長は470nmであった。
<合成例11> 化合物G1の合成
 化合物G1は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114
 化合物G1の発光スペクトルの最大ピーク波長は514nmであった。
<合成例12> 化合物G2の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115
 反応容器内に、特開2005−99481号公報に記載の方法に従って合成した化合物G2a(20.00g、74.79mmol)および塩化イリジウム三水和物(11.93g、33.83mmol)を加え、反応容器内の気体をアルゴンガスで置換した。その後、そこへ、2−エトキシエタノール(180mL)および水(60mL)を加え、反応容器内をアルゴンガス気流下とした後、101~102℃で20時間還流した。放冷後、得られた混合物をろ別した。得られた残渣を水(400mL)、メタノール(200mL)、ヘキサン(200mL)の順で洗浄した後、乾燥させることにより、化合物G2b(22.49g)を得た。
 反応容器内に、化合物G2b(22.49g、14.79mmol)および化合物G2a(19.77g、73.95mmol)を加え、反応容器内の気体をアルゴンガスで置換した。その後、そこへ、ジグリム(128mL)およびトリフルオロメタンスルホン酸銀(7.60g、29.58mmol)を加え、反応容器内をアルゴンガス気流下とした後、148~150℃で5時間撹拌した。その後、そこへ、トリフルオロメタンスルホン酸銀(7.60g、29.58mmol)を加え、更に12時間攪拌した。放冷後、得られた反応混合物に水(600mL)を加え、生じた沈澱をろ別した。得られた沈澱をトルエン(500mL)に溶解させた後、ろ過した。得られたろ液を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過、濃縮することで溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサンおよびトルエンからなる混合溶媒(ヘキサン/トルエン=3/1(体積基準))に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、その後、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール(200mL)で洗浄した後、乾燥させた。得られた固体を、トルエンおよびアセトニトリルからなる混合溶媒(トルエン/アセトニトリル=1.0/4.8(体積基準))を用いて結晶化させ、得られた結晶をろ別した。得られた固体をメタノールで洗浄した後、乾燥させることにより、化合物G2(14.30g、14.42mmol)を得た。
 H NMR(300MHz,CDCl);δ(ppm)=0.88(m,9H)、1.22(m,30H)、1.44(m,6H)、2.35(t,J=7.5Hz,6H)、6.69(m,6H)、6.78(t,J=6.0Hz,3H)、7.47(m,9H)、7.77(d,J=6.0Hz,3H).
 LC−MS(APCI, positive) m/z : 992([M+H]
 化合物G2の発光スペクトルの最大ピーク波長は508nmであった。
<合成例13> 化合物G3の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、特開2004−531485号公報に記載の方法に準じて合成した化合物G3a(8.00g)、化合物S2(39.83g)およびテトラヒドロフラン(640mL)を加え、20分間窒素バブリングした。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(13.22g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(1.244g)を加え、41時間還流した。室温に冷却後、得られた反応液に水(1500mL)およびトルエン(1500mL)を加えて有機層を分離し、得られた有機層を水(1500mL)で3回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。得られた残渣を、トルエン/ヘキサン((20/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧下で溶媒を除去した。得られた残渣をトルエン(350mL)に溶解させ、これを50℃に加熱した。得られた溶液に、アセトニトリル(700mL)を滴下し、固体を析出させた。得られた固体をろ過し、メタノール(100mL)で洗浄した。得られた固体に、ヘキサン(350mL)およびアセトニトリル(350mL)を加え、これを30分間還流した。室温まで冷却後、得られた固体をろ過し、アセトニトリル(100mL)で洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥させることにより、上記式で表される化合物G3(31.29g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.16−8.13(m,6H),8.04(m,6H),7.99(m,3H),7.95(s,12H),7.86(m,6H),7.76−7.65(m,30H),7.47(d,24H),7.37(d,3H),7.15(d,3H),7.05−7.00(m,3H),1.77(s,24H),1.37(s,72H),0.72(s,108H).
 化合物G3の発光スペクトルの最大ピーク波長は514nmであった。
<合成例14> 化合物G4の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000117
<stage1>
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した化合物G4a(36.17g)、化合物S1(94.20g)、トルエン(1545mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(341.28g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(8.927g)を加え、80℃で4時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応液に水(1545mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を、水(1545mL)で2回、食塩水(1545mL)で1回洗浄した。得られた有機層を、188gのシリカゲルを用いてろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣に、トルエン(235g)およびメタノール(1174g)を加え、60℃で30分間加熱した。その後、これを氷浴で5℃に冷却し、固体を析出させた。得られた固体をろ過し、冷メタノールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、上記式で表される化合物G4b(82.0g)を得た。
<stage2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、塩化イリジウム三水和物(11.51g)およびイオン交換水(114mL)を加え、50℃に加温して溶解させた。別の窒素ガス雰囲気下とした反応容器に、化合物G4b(43.80g)、2−エトキシエタノール(792mL)およびイオン交換水(57mL)を加え、100℃で1時間加熱攪拌した。その後、この溶液に、先に準備した塩化イリジウム水溶液(全量)をゆっくりと滴下した。滴下終了後、120℃で15時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(207g)を加え、ろ過した。得られた固体を、メタノール(207g)で4回、ヘキサン(115g)で1回洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、中間体G4(42.88g)を得た。
 反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、中間体G4(7.61g)、化合物G4b(16.05g)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(1.63g)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(79mL)を加え、160℃で16時間撹拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(304mL)を加え、生じた沈澱をろ過した。得られた沈澱を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン=4/6.5(体積基準)の混合溶媒)で精製し、減圧下で溶媒を除去した。得られた残渣(8.05g)をジクロロメタン(80mL)に溶解させ、この溶液にメタノール(80mL)を加えた。生じた沈澱をろ別して集め、これを減圧乾燥させることにより、化合物G4(6.25g)を得た。
 H−NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.09(m,3H),8.01(s,6H),7.84(m,3H),7.72(d,3H),7.57(m,6H),7.42(d,12H),7.19(d,12H),7.03(d,3H),6.96−6.86(m,6H),1.65(s,12H),1.24(s,36H),0.63(s,54H).
 化合物G4の発光スペクトルの最大ピーク波長は545nmであった。
<合成例15> 化合物R1の合成
 化合物R1は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000118
 化合物R1の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
<合成例16> 化合物R2の合成
 化合物R2は、特開2011−105701号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000119
 化合物R2の発光スペクトルの最大ピーク波長は611nmであった。
<合成例17> 化合物R3の合成
 化合物R3は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000120
 化合物R3の発光スペクトルの最大ピーク波長は617nmであった。
<合成例18> 化合物R4の合成
 化合物R4は、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000121
 化合物R4の発光スペクトルの最大ピーク波長は594nmであった。
 <合成例19> 化合物R5の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000122
<stage1>
 遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、特開2011−105701号公報に記載の方法に従って合成した化合物MC4(381mg)、ビス(ピナコラート)ジボロン(157mg、0.62mmol)、[1,1′−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物(PdCl(dppf)・CHCl、20mg、0.024mmol)、酢酸カリウム(118mg、1.2mmol)およびテトラヒドロフラン(13mL)を加え、加熱還流下で11時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(10mL)を加えてから減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、化合物MC5(187mg)を赤色固体として得た。収率は47%であった。得られた化合物MC5のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.9%以上を示した。
 MALDI−TOF/MS(positive):m/z=1984[M]
 H−NMR(300MHz,CDCl):δ(ppm)=9.25(s,1H),9.09(m,3H),8.89(d,1H),8.53(s,1H),8.36(m,5H),8.27(m,7H),7.86(m,1H),7.81(d,1H),7.76(s,2H),7.64(m,7H),7.42(m,13H),7.14−7.30(m,4H),7.07(t,2H),1.38(s,18H),1.35(s,30H),1.31(s,12H),1.24(s,18H).
<stage2>
 遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物MC5(140mg)、4−ブロモトリフェニルアミン(51mg)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(5.6mg)、テトラヒドロフラン(9mL)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(258mg)を加え、加熱還流下で8時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(10mL)を加えてから減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム)により再度精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R5(130mg)を赤色固体として得た。収率は84%であった。得られた化合物R5のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.0%以上を示した。
 MALDI−TOF/MS(positive):m/z=2219[M]
 H−NMR(600MHz,THF−d):δ(ppm)=9.49(s,1H),9.33(s,1H),9.26(d,1H),9.23(m,1H),9.03(d,1H),8.70(s,1H),8.60(d,1H),8.56(d,1H),8.43(d,4H),8.39(d,4H),8.22(s,1H),8.19(s,1H),8.08(m,1H),8.07(d,1H),7.85(s,2H),7.73(m,3H),7.69(d,1H),7.66(d,4H),7.60(d,2H),7.58(d,2H),7.51(m,8H),7.47(d,4H),7.32(d,1H),7.24(m,10H),7.15(m,3H),7.09(m,12H),6.98(m,4H),1.42(s,18H),1.36(s,18H),,1.27(s,18H).
 化合物R5の発光スペクトルの最大ピーク波長は615nmであった。
<合成例20> 化合物MC2の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000123
 遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した化合物R4(38g)、N−ブロモスクシンイミド(12.1g)およびクロロホルム(1800mL)を加え、室温で24時間攪拌した。得られた反応混合物を、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することにより、固形分を取り除いた。得られたろ液を減圧濃縮することにより溶媒を留去し固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム/ヘキサン=1/3)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)を3回行うことにより精製し、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、化合物MC2(22.1g)を赤色固体として得た。収率は51%であった。得られた化合物MC2のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.4%を示した。
 LC/MS(APCI−posi):m/z=1920[M+H]
 H−NMR(300MHz/CDCl):δ(ppm=)9.31(d,3H),9.26(dd,3H),8.38(d,12H),8.22(d,3H),7.96(d,3H),7.43(d,12H),7.00(dd,3H),6.82(d,3H),1.23(s,54H).
<合成例21> 化合物R6の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000124
<stage1>
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミン(98.5g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(3.21g)、トリ−tert−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩(4.06g)、ナトリウム−tert−ブトキシド(67.3g)およびトルエン(665mL)を加え、攪拌しながら80℃に加熱した。その後、そこへ、トルエン(55mL)に溶解させたブロモベンゼン(57.1g)を滴下し、85℃で4時間攪拌した。得られた反応混合物を、トルエン(680mL)で希釈した後、熱時ろ過することにより固体を除去した。得られたろ液に、活性白土(35g)および活性アルミナ(35g)を加え、90℃で1.5時間攪拌した後、熱時ろ過することにより固体を除去した。得られたろ液を減圧濃縮することにより溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(ヘキサン/エタノール)を2回行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6a(99g)を固体として得た。収率は79%であった。得られた化合物R6aのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.9%以上を示した。
<stage2>
 遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物R6a(71.5g)、N−ヨードスクシンイミド(49.5g)およびN,N−ジメチルホルムアミド(800mL)を加え、攪拌しながら30℃に加熱した。その後、そこへ、トリフルオロ酢酸(11.4g)を滴下し、50℃で4時間攪拌した。その後、氷浴を用いて冷却し、イオン交換水(800mL)および10重量%塩化ナトリウム水溶液(200mL)を滴下したところ、固体が得られた。得られた固体をトルエン(1L)に溶解させた後、イオン交換水(800mL)を用いて2回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を50℃で一晩減圧乾燥した後、再結晶(クロロホルム/メタノール)を行うことにより精製し、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6b(84g)を固体として得た。収率は87%であった。得られた化合物R6bのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.4%を示した。
<stage3>
 遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物R6b(7.5g)およびテトラヒドロフラン(80mL)を加えた。その後、そこへ、テトラヒドロフランに溶解させたイソプロピルマグネシウムクロリド(2mol/L、15mL)を滴下し、室温で1時間撹拌した。その後、氷浴を用いて冷却し、2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(6.4mL)を加え、5分間撹拌した。その後、氷浴を取り除き、室温までゆっくりと昇温しながら3時間撹拌した。その後、氷浴を用いて再び冷却した後、酢酸エチル(90mL)およびトルエン(30mL)の混合溶媒を用いて抽出し、得られた有機層を15重量%の食塩水(50mL)で2回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(クロロホルム/メタノール)を2回行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6c(5.5g)を白色固体として得た。収率は74%であった。得られた化合物R6cのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.5%以上を示した。
 TLC/MS(DART positive):m/z=484[M+H]
<stage4>
 遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物MC2(5.0g)、化合物R6c(4.4g)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(360mg)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)およびテトラヒドロフラン(210mL)を加え、加熱還流下で24時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(400mL)およびイオン交換水(400mL)を加え、抽出し、有機層を得た。得られた有機層を、イオン交換水で2回、5重量%食塩水で1回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(トルエン/イソプロパノール)を行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、化合物R6(3.9g)を赤色固体として得た。収率は55%であった。得られた化合物R6のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.5%以上を示した。
 H−NMR(300MHz/CDCl):δ(ppm)=9.41(d,3H),9.21(dd,3H),8.39(d,12H),8.26(d,3H)、7.96(s,3H),7.45~7.38(m,18H),7.27(dd,12H),7.23~7.16(m,6H),6.96(d,18H),1.30(s,54H),1.22(s,54H).
 LC/MS(APCI positive):m/z=2751[M+H]
 化合物R6の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
<合成例22> 化合物M1の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
 300mLの三口フラスコに、国際公開第2012/086671号に記載の方法に従って合成した化合物M1a(7.4g,10mmol)、2−ヨード−5−ブロモ−m−キシレン(9.3g,30mmol)およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)(0.23g,0.04mmol)を加え、三口フラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した。その後、それぞれ予め10分間アルゴンガスをバブリングすることにより溶存酸素を除去したトルエン(60mL)、テトラヒドロフラン(30mL)、tert−ブタノール(40mL)およびイオン交換水(20mL)を室温にて加え、その後、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(30g,8mmol)を更に加え、50℃で12時間攪拌した。得られた反応液に、イオン交換水およびトルエンを加え、攪拌、静置した後に、分液を行った。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムにより乾燥させ、無機塩をろ別した。得られたろ液から溶媒を減圧留去した後に、アセトニトリルを加え、70℃で30分間攪拌し、室温まで冷却し、析出した固体をろ過により取り出した。得られた固体を中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム=15/1(v/v(体積比であることを示す。以下同様。))により精製し、更に、再結晶(クロロホルム/アセトニトリル=4/7(v/v))により精製し、減圧乾燥することにより、目的物である化合物M1(4.72g)を白色固体として得た。収率は55%であった。また、得られた化合物M1のHPLC面積百分率値は99.99%以上を示した。
 H−NMR(300MHz,CDCl):δ(ppm)=7.82(d,2H),7.23(m,4H),7.17(s,2H),7.12−7.07(m,6H),6.99−6.95(m,4H),2.52(t,4H),1.95(s,12H),1.59−1.45(m,4H),1.32−1.18(m,12H),0.85(t,6H).
 LC/MS(ESI−MS(posi)):850[M]
<合成例23> 化合物M2の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000126
 反応容器内の気体をアルゴンガスで置換した後、4−ドデシル安息香酸(14.52g)、ジクロロメタン(90mL)、塩化チオニル(6.00g)およびN,N’−ジメチルホルムアミド(約60mg)を加熱還流下で1時間攪拌した後に、モレキュラーシーブス3Å(和光純薬工業株式会社製、30g)を加え、氷浴により0℃に冷却した。その後、五塩化アンチモン(14.7g)を10分間かけて滴下し、0℃で1時間攪拌した。その後、ジクロロメタン(60mL)に溶解した4−ブロモ−3−メチルベンゾニトリル(19.6g、100mmol)を同温度にて、1時間かけて滴下した。その後、室温にて30分間攪拌し、加熱還流下で2時間攪拌した。その後、−15℃に冷却し、25重量%アンモニア水溶液(22g)を滴下した。その後、室温にて1時間攪拌し、室温にて静置した。その後、クロロホルム(500mL)を加え、45℃に加熱しながら1時間攪拌した後、熱時ろ過により固形分を除去し、得られたろ液をイオン交換水(200mL)で4回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、得られた固体をろ別した後に、得られた固体を減圧濃縮することにより、橙色油状物を得た。得られた橙色油状物を再結晶(クロロホルム/エタノール)、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム=96/4(v/v))、再結晶(クロロホルム/ヘキサン)、再結晶(酢酸エチル)、再結晶(クロロホルム/ヘキサン、2回実施)を順次行うことにより精製し、得られた固体を減圧乾燥することにより、目的物である化合物M2(8.42g)を白色固体として得た。得られた化合物のHPLC面積百分率値は99.6%以上を示した。
 H−NMR(300MHz,THF−d):δ(ppm)=8.63(d,4H),8.43(d,2H),7.73(d,2H),7.40(d,2H),2.76(t,2H),2.55(s,6H),1.71(m,2H),1.31(m,18H),0.90(t,3H).
 13C−NMR(75MHz,THF−d):δ(ppm)=173.7,172.9,150.3,140.2,137.6,135.5,134.6,132.9,131.7,131.0,130.7,129.8,38.0,34.0,33.3,31.8,31.74,31.72,31.71,31.6,31.43,31.41,24.7,24.3,15.6.
<合成例24> 化合物M3の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000127
 反応容器内の気体をアルゴンガス雰囲気とした後、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物M3a(41.77g、120mmol)、ビス(ピナコール)ジボロン(91.9g、362mmol)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)のジクロロメタン錯体(1:1)(Pd(dppf)Cl・CHCl、CAS番号95464−05−4、Sigma−Aldrich Co.LLC製、5.096g、6.24mmol)、酢酸カリウム(70.67g、720mmol)および1,4−ジオキサン(市販脱水品、500mL)の混合物を、80℃のオイルバスで加熱しながら約8時間攪拌した後に、トルエン(500mL)で希釈してからセライトおよびシリカゲルパッドに通液することにより不溶物を除去し、次いで、溶媒を留去することにより固体を得た。得られた固体にメタノール(750mL)を加え、よく攪拌した後に、固体をろ過により取り出し、減圧乾燥することにより、固体(57g)を得た。得られた固体をヘキサンに溶解させ、活性炭を加え、60℃のオイルバスで加熱しながら1時間攪拌した後に、セライトろ過により、不溶物を除去し、次いで、溶媒を留去することにより白色固体を得た。得られた固体にメタノール(750mL)を加え、50℃に加熱しながら1時間攪拌した後に、室温まで冷却してから、析出している固体をろ過により取り出し、減圧乾燥することにより、化合物M3b(40.59g)を得た。収率76%。得られた化合物M3bはHPLC面積百分率値(UV254nm)で99.9%以上を示した。
 H−NMR(300MHz,CDCl):δ(ppm)=8.75(d,4H),8.68(d,2H),8.06(d,4H),7.39(d,2H),2.73(t,2H),1.71−1.60(m,2H),1.50−1.20(m,42H),0.88(t,3H).
 TLC/MS(DART、posi):[M+H]=730.49
 反応容器内の気体をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物M3b(25.54g、35mmol)、5−ヨード−2−ブロモ−m−キシレン(32.65g、105mmol)、トルエン(210mL)、tert−ブタノール(140mL)、テトラヒドロフラン(105mL)、イオン交換水(70mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(103.1g、140mmol)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(2.45g、2.12mmol)の混合物を、40℃に設定したオイルバスで加熱しながら40時間攪拌した後、室温まで冷却し、トルエン(140mL)およびイオン交換水(140mL)を加え、有機層を分液により得た。得られた有機層を5重量%食塩水で洗浄した後に、無水硫酸マグネシウムにより乾燥し、得られた固体をろ過により除去した後に、減圧濃縮により溶媒を留去することにより、茶色油状物(37g)を得た、得られた茶色油状物をトルエンで希釈してからシリカゲルショートカラムに通液し、減圧濃縮により溶媒を留去することにより黄色油状物を得た。得られた黄色油状物を中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)により精製し、目的物を含むフラクションを減圧濃縮した後に、再結晶(トルエンおよびメタノールの混合溶媒)により精製し、得られた固体を減圧乾燥することにより、化合物M3(6.15g)を得た。収率は21%であった。得られた化合物M3のHPLC面積百分率値は99.9%以上を示した。
 H−NMR(300MHz,CDCl):δ(ppm)=8.86(d,J=8.3Hz,4H),8.72(d,J=8.3Hz,2H),7.43(d,J=8.3Hz,2H),7.37(d,J=8.3Hz,4H),7.32(s,4H),2.75(t,J=7.7Hz,2H),2.07(s,12H),1.75−1.66(mult,2H),1.42−1.22(mult,18H),0.88(t,J=6.6Hz,3H).
 TLC/MS(DART、posi):[M+H]=842.27
<合成例25> 高分子化合物HTL−1の合成
 高分子化合物HTL−1は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M4、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M5、および、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した化合物M6を用いて、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000128
 高分子化合物HTL−1のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=8.9×10およびMw=4.2×10であった。
 高分子化合物HTL−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位と、化合物M6から誘導される構成単位とが、50:42.5:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例26> 高分子化合物HTL−2の合成
 高分子化合物HTL−2は、特開2011−174062号公報に記載の方法に従って合成した化合物M7、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M8、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した化合物M9、および、特開2008−106241号公報に記載の方法に従って合成した化合物M10を用いて、特開2011−174062号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000129
 高分子化合物HTL−2のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=7.8×10およびMw=2.6×10であった。
 高分子化合物HTL−2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M7から誘導される構成単位と、化合物M8から誘導される構成単位と、化合物M9から誘導される構成単位と、化合物M10から誘導される構成単位とが、50:12.5:30:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例27> 高分子化合物HP−1の合成
 反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物M11(2.4290g)、化合物M1(2.4940g)、化合物M2(1.2936g)およびトルエン(94mL)の混合物を約80℃に加熱した後に、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(8.56mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(17.2g)を加え、アルゴンガス還流下で約9時間攪拌した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000130
 その後、フェニルボロン酸(0.1201g)、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(4.30mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(17.2g)を加え、更にアルゴンガス還流下で約14時間攪拌した。その後、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.37g)をイオン交換水(26mL)に溶解させた溶液を加え、85℃に加熱しながら約2時間攪拌した。得られた有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水で2回、イオン交換水で6回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物HP−1(3.769g)を得た。高分子化合物HP−1のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、Mn=8.2×10、Mw=2.4×10であった。
 高分子化合物HP−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M11から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位とが、50:30:20のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例28> 高分子化合物HP−2の合成
 反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、化合物M11(1.9934g)、化合物M1(1.7739g)、化合物M3(1.6200g)およびトルエン(84mL)の混合物を約80℃に加熱した後に、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(7.11mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(14.1g)を加え、アルゴンガス還流下で約4時間攪拌した。その後、フェニルボロン酸(0.0985g)、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(3.52mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(14.1g)を加え、更にアルゴンガス還流下で約19時間攪拌した。その後、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.13g)をイオン交換水(21mL)に溶解させた溶液を加え、85℃に加熱しながら約2時間攪拌した。得られた有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水で2回、イオン交換水で6回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物HP−2(3.210g)を得た。高分子化合物HP−2のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、Mn=9.8×10、Mw=2.7×10であった。
 高分子化合物HP−2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M11から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位とが、50:26:24のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例29> 高分子化合物ETL−1の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000131
(高分子化合物ETL−1aの合成)
 高分子化合物ETL−1aは、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物M12および化合物M13を用いて、同公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000132
 高分子化合物ETL−1aのMnは5.2×10であった。
 高分子化合物ETL−1aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M12から誘導される構成単位と、化合物M13から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
(高分子化合物ETL−1の合成)
 反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ETL−1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させるにより、高分子化合物ETL−1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ETL−1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ETL−1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
<実施例D1> 発光素子D1の作製および評価
(発光素子D1の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
 キシレンに高分子化合物HTL−1を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
 キシレンに、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R1=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(陰極の形成)
 発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値を0.25mAに電流値を設定後、定電流で駆動させ、発光輝度が初期輝度の50%となるときのまでの所要時間(輝度半減寿命)を測定した。結果を表25に示す。
 発光素子D1の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.32,0.33)であった。
<比較例CD1> 発光素子CD1の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R1=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B2および化合物R3(高分子化合物HP−1/化合物B2/化合物R3=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。
 発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表25に示す。
 発光素子CD1の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.44,0.31)であった。
<比較例CD2> 発光素子CD2の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R1=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B2および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B2/化合物R1=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD2を作製した。
 発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表25に示す。
 発光素子CD2の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.45,0.31)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000133
<実施例D2> 発光素子D2の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R1=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G1/化合物R1=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。
 発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表26に示す。
 発光素子D2の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.32,0.44)であった。
<比較例CD3> 発光素子CD3の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物HP−1、化合物B1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物R1=59.6重量%/40重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B2、化合物G2および化合物R3(高分子化合物HP−1/化合物B2/化合物B2/化合物R3=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD3を作製した。
 発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表26に示す。
 発光素子CD3の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.35,0.53)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000134
<実施例D3> 発光素子D3の作製および評価
(発光素子D3の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
 キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
 キシレンに、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37、5重量%/0.25重量%/0、2重量%)を1.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(陰極の形成)
 発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D3を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表27に示す。
 発光素子D3の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.30,0.36)であった。
<実施例D4> 発光素子D4の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=61.95重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.3重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D4を作製した。
 発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表27に示す。
 発光素子D4の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.33,0.36)であった。
<実施例D5> 発光素子D5の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=61.95重量%/37.1重量%/0.45重量%/0.5重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D5を作製した。
 発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表27に示す。
 発光素子D5の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.38,0.38)であった。
<実施例D6> 発光素子D6の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=61.95重量%/37.7重量%/0.15重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D6を作製した。
発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表27に示す。
 発光素子D6の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.30,0.34)であった。
<実施例D7> 発光素子D7の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=61.95重量%/37.4重量%/0.25重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D7を作製した。
 発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表27に示す。
 発光素子D7の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.36,0.36)であった。
<実施例D8> 発光素子D8の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R3(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D9を作製した。
 発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表28に示す。
 発光素子D8の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.37,0.38)であった。
<実施例D9> 発光素子D9の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D9を作製した。
発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表28に示す。
 発光素子D9の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.28,0.39)であった。
<実施例D10> 発光素子D10の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B3、化合物G3および化合物R1(高分子化合物HP−2/化合物B3/化合物G3/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D10を作製した。
発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表28に示す。
 発光素子D10の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.24,0.33)であった。
<実施例D11> 発光素子D11の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R1(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D11を作製した。
発光素子D11に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表29に示す。
 発光素子D11の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.26,0.35)であった。
<実施例D12> 発光素子D12の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D12を作製した。
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表29に示す。
 発光素子D12の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.30,0.34)であった。
<実施例D13> 発光素子D13の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R5(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R5=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D13を作製した。
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表29に示す。
 発光素子D13の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.28,0.35)であった。
<実施例D14> 発光素子D14の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R6=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D14を作製した。
発光素子D14に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表29に示す。
 発光素子D14の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.28,0.35)であった。
<実施例D15> 発光素子D15の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R4=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D15を作製した。
発光素子D15に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表29に示す。
 発光素子D15の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.32,0.37)であった。
<実施例D16> 発光素子D16の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B4、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−2/化合物B4/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子D16を作製した。
発光素子D16に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表29に示す。
 発光素子D16の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.28,0.42)であった。
<比較例CD4> 発光素子CD4の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B2、化合物G1および化合物R3(高分子化合物HP−2/化合物B2/化合物G1/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子CD4を作製した。
 発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表28に示す。
 発光素子CD4の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.49,0.40)であった。
<比較例CD5> 発光素子CD5の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B2、化合物G2および化合物R1(高分子化合物HP−2/化合物B2/化合物G2/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子CD5を作製した。
 発光素子CD5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表28に示す。
 発光素子CD5の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.37,0.46)であった。
<比較例CD6> 発光素子CD6の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G1/化合物R2=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B2、化合物G2および化合物R3(高分子化合物HP−2/化合物B2/化合物G1/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子CD6を作製した。
 発光素子CD6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表28に示す。
 発光素子CD6の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.42,0.41)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000137
<実施例D17> 発光素子D17の作製および評価
(発光素子D17の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
 キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
 トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を1.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000138
(電子輸送層の形成)
 2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
 電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D17を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D17に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動した輝度半減寿命を測定した。結果を表30に示す。
 発光素子D17の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.27,0.43)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000139
<実施例D18> 発光素子D18の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B4、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B4/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子D18を作製した。
 発光素子D18に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表31に示す。
 発光素子D18の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.29,0.35)であった。
<実施例D19> 発光素子D19の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B4、化合物G4および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B4/化合物G4/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子D19を作製した。
 発光素子D19に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表31に示す。
 発光素子D19の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.32,0.37)であった。
<実施例D20> 発光素子D20の作製および評価
 実施例D17と同様にして、発光素子D20を作製した。
 発光素子D20に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表31に示す。
 発光素子D20の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.27,0.43)であった。
<実施例D21> 発光素子D21の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G4および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G4/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子D21を作製した。
 発光素子D21に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表31に示す。
 発光素子D21の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.30,0.42)であった。
<比較例CD7> 発光素子CD7の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B6、化合物G2および化合物R3(低分子化合物HM−1/化合物B6/化合物G2/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子CD7を作製した。
 発光素子CD7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表31に示す。
 発光素子CD7の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.35,0.25)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000140
<実施例D22> 発光素子D22の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−2(Luminescense Technology社製)、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−2/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子D22を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000141
 発光素子D22に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表32に示す。
 発光素子D22の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.27,0.43)であった。
<比較例CD8> 発光素子CD8の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−2、化合物B6、化合物G2および化合物R3(低分子化合物HM−2/化合物B6/化合物G2/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子CD8を作製した。
 発光素子CD8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の85%となるまでの時間を測定した。結果を表32に示す。
 発光素子CD8の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.35,0.25)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000142
<実施例D23> 発光素子D23の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B1、化合物G4および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B1/化合物G4/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子D23を作製した。
 発光素子D23に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の60%となるまでの時間を測定した。結果を表33に示す。
 発光素子D23の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.31,0.34)であった。
<比較例CD8> 発光素子CD8の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B2、化合物G2および化合物R3(低分子化合物HM−1/化合物B2/化合物G2/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子CD9を作製した。
 発光素子CD9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の60%となるまでの時間を測定した。結果を表33に示す。
 発光素子CD9の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.43,0.34)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000143
<実施例D24> 発光素子D24の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R1(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子D24を作製した。
 発光素子D24に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表34に示す。
 発光素子D24の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.27,0.37)であった。
<比較例CD10> 発光素子CD10の作製および評価
 実施例D17における、低分子化合物HM−1、化合物B5、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B5/化合物G1/化合物R1=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B2、化合物G2および化合物R3(高分子化合物HP−2/化合物B2/化合物G2/化合物R3=62.05重量%/37.5重量%/0.25重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D17と同様にして、発光素子CD10を作製した。
 発光素子CD10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流値0.25mAで定電流駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表34に示す。
 発光素子CD10の1000cd/mにおける色度CIE(x,y)は、(0.49,0.39)であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000144
 本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。

Claims (16)

  1.  発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DB)と、
     発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DGR)とを含む組成物。
  2.  前記燐光発光性化合物(DB)が、式(1)で表される燐光発光性化合物である、請求項1に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
     EおよびEは、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、EおよびEの少なくとも一方は炭素原子である。
     環Rは、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rが有していてもよい置換基と環Rが有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     但し、環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。環Rが6員環の芳香族複素環である場合、環Rは電子求引基を有する。
     A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、Gは、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  3.  前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A)で表される燐光発光性化合物である、請求項2に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    [式中、
     n、nおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
     Mは、イリジウム原子または白金原子を表す。
     E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2A、E3AおよびE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3AおよびR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、存在しない。
     R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     但し、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンである。
     環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるトリアゾール環またはジアゾール環を表す。
     環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
  4.  前記式(1−A)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A1)、(1−A2)または(1−A3)で表される燐光発光性化合物である、請求項3に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    [式中、
     M、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B、R5B、nおよびnは、前記と同じ意味を表す。
     n1Aは2または3であり、Mがイリジウムの場合、n1Aは3であり、Mが白金の場合、n1Aは2である。]
  5.  前記燐光発光性化合物(DGR)が、式(2)で表される燐光発光性化合物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
     Eは、炭素原子または窒素原子を表す。
     環Rは、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rが有していてもよい置換基と環Rが有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     但し、環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。
     A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、Gは、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  6.  前記環Rが、ピリジン環、ジアザベンゼン環、キノリン環またはイソキノリン環である、請求項5に記載の組成物。
  7.  前記デンドロンが、式(Dend−A)または(Dend−B)で表される基である、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    [式中、
     mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     GDA1は、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     TDA2およびTDA3は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    [式(Dend−B)中、
     mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     GDA1、GDA2およびGDA3は、それぞれ独立に、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     TDA4、TDA5、TDA6およびTDA7は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  8.  前記式(Dend−A)で表される基が、下記式(Dend−A1)、(Dend−A2)、(Dend−A3)または(Dend−A4)で表される基である、請求項7に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    [式中、
     Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     RDAは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるRDAは、同一でも異なっていてもよい。
     np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
  9.  前記式(Dend−B)で表される基が、下記式(Dend−B1)、(Dend−B2)または(Dend−B3)で表される基である、請求項7に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    [式中、
     Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
  10.  前記燐光発光性化合物(DGR)が2種以上含まれる、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
  11.  発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物(DB)と、
     発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満である2種以上の燐光発光性化合物(GR)とを含む組成物。
  12.  前記燐光発光性化合物(GR)が、式(3)で表される燐光発光性化合物である、請求項11に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
     Eは、炭素原子または窒素原子を表す。
     環Rは、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rが有する置換基と環Rが有する置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、Gは、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、環を構成する炭素原子、酸素原子または窒素原子であってもよい。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  13.  式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物をさらに含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  14.  式(H−1)で表される化合物をさらに含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    [式中、
     ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
     nH3は、0以上の整数を表す。
     LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
     LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  15.  正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも1種の材料をさらに含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
  16.  請求項1~15のいずれか一項に記載の組成物を用いて得られる発光素子。
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