WO2014189140A1 - 塗膜防水材用ウレタン組成物 - Google Patents

塗膜防水材用ウレタン組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2014189140A1
WO2014189140A1 PCT/JP2014/063741 JP2014063741W WO2014189140A1 WO 2014189140 A1 WO2014189140 A1 WO 2014189140A1 JP 2014063741 W JP2014063741 W JP 2014063741W WO 2014189140 A1 WO2014189140 A1 WO 2014189140A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
waterproofing
coating film
urethane
mass
experimental example
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/063741
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
吉野　兼司
洋一 甲斐
Original Assignee
株式会社ダイフレックス
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51933690&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2014189140(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 株式会社ダイフレックス filed Critical 株式会社ダイフレックス
Priority to EP14801396.4A priority Critical patent/EP3006524A4/en
Priority to US14/891,543 priority patent/US10066120B2/en
Priority to AU2014269389A priority patent/AU2014269389B2/en
Publication of WO2014189140A1 publication Critical patent/WO2014189140A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/26—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3237—Polyamines aromatic
    • C08G18/324—Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D7/00—Roof covering exclusively consisting of sealing masses applied in situ; Gravelling of flat roofs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2203/00—Other substrates
    • B05D2203/30—Other inorganic substrates, e.g. ceramics, silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2503/00—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a urethane composition for waterproofing coating film, and more particularly to a urethane composition for waterproofing coating film that is non-bleed type and suitable for high-strength, high-extension type hand coating.
  • Urethane film waterproofing materials are used in a wide range of applications including waterproofing and anticorrosion materials for rooftops, outer walls, floors, bottom slabs, floor slabs, pits, etc. of various structures including civil engineering buildings.
  • Urethane coating waterproofing material is a two-component composition in which an isocyanate prepolymer (main material) and a compound (curing material) in which a plasticizer, a filler, a pigment and a reaction catalyst are added to a polyol and a polyamine are mixed and stirred to be cured. Apply reactive type and isocyanate prepolymer to which dry filler, plasticizer, pigment, reaction catalyst and moisture latent curing agent such as ketimine or oxazolidine are added (main material).
  • reaction type urethane coating waterproofing material for example, water is added to an isocyanate prepolymer to which a filler, a plasticizer, a pigment, a reaction catalyst and magnesium oxide are added (main material). And a type in which the carbon dioxide generated is adsorbed on magnesium oxide and cured by mixing and stirring.
  • Examples of general-purpose two-component reaction type waterproofing urethane film include the following two types.
  • Tolylene diisocyanate hereinafter sometimes abbreviated as “TDI”
  • PPG polypropylene glycol having two or more hydroxyl groups
  • TDI prepolymer main material having two or more isocyanate groups, and 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenyl having two or more amino groups.
  • MOCA methane
  • DETDA diethyltoluenediamine
  • a material, pigment, solvent, anti-aging agent, anti-foaming agent, and curing material containing a reaction catalyst are mixed and stirred with a stirrer and applied using a spatula or roller.
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • a hardened material containing a plasticizer, an anti-aging agent and a reaction catalyst, and a mixture of pigment mixed with a plasticizer and kneaded in advance are heated by a special machine while feeding the hose to the tip of the hose.
  • Ultra-fast curing type that mixes, stirs and sprays.
  • Urethane coating waterproof material can be easily applied after curing to a complex shaped substrate by coating with a scissors or spatula, roller coating or spray coating at room temperature. Therefore, urethane film waterproofing materials are widely used from new construction to renovation of various structures.
  • waterproofing coatings for roofs and waterproofing coatings for exterior walls is defined in Japanese Industrial Standard (JIS) JIS A 6021 “Painting Waterproofing Materials for Buildings”. Yes.
  • JIS Japanese Industrial Standard
  • Highly stretchable (formerly Class 1) roofing waterproofing material for roofs is specified to have a tensile strength at 23 ° C. of 2.3 N / mm 2 or more and an elongation at break between marked lines of 450% or more.
  • a high-strength waterproofing membrane for roofs is specified to have a tensile strength at 23 ° C. of 10.0 N / mm 2 or more and an elongation at break between marked lines of 200% or more.
  • High-elongation type (formerly 1) roofing waterproofing material for roofs is used for building balconies and rooftop waterproofing as a general-purpose waterproofing material.
  • high-strength roofing waterproofing materials for roofs are used for rooftop parking lots, slate roofs, underground structures, rooftops for planting, and other applications that require strength, water resistance and warm water resistance.
  • urethane film waterproofing materials those with high elongation (formerly Class 1) are a combination of TDI prepolymer and MOCA (DETDA), which are mixed and stirred with a stirrer.
  • the coating waterproof material belonging to the type (1) to be worked on has been commercialized.
  • the weight of the main material and the hardener is measured with a scale and divided into containers, and mixed and stirred with a stirrer, so the ratio between the main material and the hardener is easy to measure.
  • the mass ratio is 1: 1 and 1: 2.
  • the proportion of NCO in the main material as a reaction component is about 3.3 to 3.8%.
  • the MDI prepolymer and DETDA are separately heated by a special machine while feeding the hose, mixing and stirring at the tip of the hose.
  • An ultrafast curing type waterproofing coating material belonging to the above-mentioned type (2) to be applied is commercialized.
  • the main material and hardener are pumped from a container with a fixed volume to the hose with a pump, mixed at the tip of the hose, stirred and sprayed.
  • the ratio is 1: 1.
  • the ratio of NCO in the main material as the reaction component is 10.0% or more. This difference in the amount of NCO is the difference in crosslink density.
  • a high-stretch type waterproofing material with a relatively low NCO amount (formerly Class 1) has a high elongation rate, low strength, and a high-strength type waterproofing membrane with a relatively high NCO ratio has a high elongation type. (Old Class 1) The strength is higher than the waterproof coating material, but the elongation is low.
  • TDI and MOCA are Class 2 substances (substances that cause chronic and late-onset disorders such as cancer) in the Occupational Safety and Health Law specific chemical substance prevention rules (hereinafter abbreviated as “specialization rules”).
  • Special rules For companies and workers who handle these in the manufacturing process and civil engineering construction sites, prohibiting smoking from eating and drinking in the workplace (Article 38-2 of the Special Rules), regular air concentration Measurement (special rules 36 to 36-4), establishment of break rooms (special rules 37), and installation of washing and washing facilities (special rules 38) are required.
  • the high-strength form of super-fast curing in which the MDI prepolymer and DETDA are separately heated with a dedicated machine, pumped by a hose, mixed at the tip of the hose, stirred and spray-coated, is a special rule.
  • the substance which conflicts with is not used.
  • there are many restrictions such as the need for a large-scale curing because the dedicated machine is large and the mist is scattered during spray coating.
  • PPG occupying most of the above-mentioned high elongation type (formerly 1) waterproof membrane and high strength urethane waterproof membrane has a hydrophobic methyl group (—CH 2 ) and a hydrophilic ether in the main chain. Since there is a group (—O—), the SP (Solubility Parameter, solubility parameter) value is calculated to be 12.0 (molecular weight: 1,000 functional groups: 2.0).
  • Plasticizers used for urethane coating waterproofing materials include dibutyl phthalate (9.41), diheptyl phthalate (9.0), dioctyl phthalate (8.90), butyl benzyl phthalate (9.86).
  • Dioctyl adipate (8.50), chlorinated paraffin (9.21), tris- ⁇ -chloropropyl phosphate, etc., which are not reactive with isocyanates (NCO groups) and have a high viscosity reducing effect. in use.
  • the numerical values in parentheses are SP values.
  • High-extension type (formerly 1) urethane coating waterproof material contains a large amount of extender pigment as a filler, and this filler absorbs plasticizer. For this reason, in addition to the amount for obtaining the effect of reducing the viscosity, a large amount of plasticizer is added in consideration of the amount of oil absorption to the filler. On the other hand, since the high-strength urethane waterproof membrane does not contain a filler, it contains a small amount of plasticizer that matches the viscosity reduction effect and volume ratio.
  • Urethane film waterproofing material is coated to become a waterproof layer, but when used outdoors, both high stretch type (formerly 1 type) and high strength type waterproofing film waterproofing material are to protect this waterproof layer from solar radiation.
  • a finish paint (top coat) is applied on the waterproof layer.
  • topcoats based on acrylic urethane resin, those based on acrylic silicone resin, and those based on fluororesin. Strong solvent type, weak solvent type, and water-based type are also available. There is. Regardless of the type of top coat, the durability committee of the Architectural Institute reports that the deterioration of the top coat is accelerated when used on a waterproof layer formed of a highly stretchable (formerly Class 1) waterproof membrane. Has been.
  • asphalt having the oldest history as a waterproofing material includes natural asphalt and crude oil vacuum residue asphalt. These have high softening points with high-temperature air, hardly flow at room temperature, and are used for road paving and the like.
  • Asphalt is a polymer hydrocarbon called asphaltenes dispersed in a colloidal form in the marten component.
  • the asphaltene is a component that is insoluble in light hydrocarbons such as hexane and is a condensed ring aromatic hydrocarbon. It is a polymer compound produced by cross-linking, and the marten component is a component containing a resin that is soluble in light hydrocarbons such as hexane and an oil.
  • asphalt has a complicated component content, and the component and ratio differ depending on the production area, so the SP value cannot be calculated.
  • the SP value of asphaltenes is 9.0 to 10.0, and the SP value of the marten component is about 8.0. This SP value is close to the SP value of the plasticizer used in the urethane coating film waterproof material, and is highly compatible with the plasticizer.
  • Adhesion can be obtained by applying a high-extension urethane film waterproofing material (formerly Class 1) after applying a general-purpose TDI-based primer, but the asphalt low fraction is transferred to a urethane film waterproofing material (formerly Class 1). Resulting in. The transition is not suppressed even when the top coat is applied, and the transition to the top coat causes discoloration and promotes the deterioration of the top coat.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, does not contain any specific chemical substance, can be constructed in the same manner as a general-purpose high-extension urethane coating waterproof material (formerly Class 1), and is a high-extension urethane.
  • a general-purpose high-extension urethane coating waterproof material (formerly Class 1), and is a high-extension urethane.
  • Has the same degree of elongation as the waterproofing coating film possesses the same physical strength as the high-strength urethane waterproofing film, and does not degrade the weather resistance of the topcoat by the plasticizer, and has a low asphalt content.
  • An object is to provide a urethane composition for waterproofing coating film that is not affected by the transition of the film.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention is an isophorone produced by reacting polypropylene glycol having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more and a short-chain polyhydric alcohol having a hydroxyl equivalent weight of 1,500 or more and isophorone diisocyanate.
  • the polypropylene glycol is preferably a low monomer type. It is a low monool type with a small amount of by-products (containing unsaturated monool), and preferably has an unsaturation degree of 0.05 meq / g or less.
  • the short-chain polyhydric alcohol is ethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl 1,3-propanediol, 1,4-butane. It is preferably at least one selected from the group consisting of diol, 3-methyl 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, and trimethylolpropane.
  • the urethane composition for waterproofing coating film according to the present invention has the same elongation rate as that of a general-purpose high-extension urethane waterproofing film (formerly Class 1), and can be constructed in the same manner, while being high-strength urethane. It has the strength of a waterproof coating material. Therefore, we offer physical properties according to applications, from high-extension urethane film waterproofing material (formerly Class 1) used for general roofing to high-strength type used as exposed waterproofing for rooftop parking lots. can do. In addition, since the weather resistance of the top coat is not reduced by the plasticizer, it can be provided for applications that require long-term durability such as properties and parts that are not easily maintained.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention can also be used for applications such as bathrooms and kitchens where concrete and mortar are required to have water resistance.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention does not contain any specific chemical substances of the Industrial Safety and Health Act, the impact on the health of workers who handle these in the manufacturing process or civil engineering construction site is also reduced. .
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention contains an isophorone diisocyanate prepolymer produced by reacting a polypropylene glycol having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more and a short chain diol having two or more hydroxyl groups with isophorone diisocyanate.
  • Main material (A) Polypropylene glycols having two or more hydroxyl groups and having a hydroxyl equivalent weight of 1,500 or more include D-4000 (ACCLAIM 4200: Bayer, Preminol S-4004: Asahi Glass), T-5000 (ACTCOL MN5000 Mitsui). Chemicals, Sunnix GH-5000NS, GP-5000: Sanyo Chemical Industries, Ltd.) are preferably used.
  • PPG having an equivalent weight of 1,500 or more the amount of isophorone diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as “IPDI”), which is an expensive isocyanate, is reduced, and the NCO% in the main material (A) is reduced. Can be suppressed.
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • the amount of IPDI used is increased and the product cost is increased.
  • PPG having a number average molecular weight of 3,000 to 6,000 is preferred.
  • PPG having a hydroxyl value (OH value) of 28 to 57 is preferable.
  • PPG with a high number average molecular weight it is preferable that it is a low monomer type with few by-products (unsaturated monol content).
  • the polyhydric alcohol (polypropylene glycol or short-chain polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups and having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more) is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol and dipropylene glycol. 1,3-propanediol, 2-methyl 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane Is preferred.
  • 1,3-propanediol, 2-methyl 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, etc. are used in view of the strength of the cured product of the urethane composition for waterproofing coating film.
  • Short chain diols are more preferred.
  • the blend ratio of PPG and short-chain diol having two or more hydroxyl groups and having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more, which constitutes the IPDI prepolymer is a PPG hydroxyl group (OH group) and an IPDI isocyanate group.
  • the molar equivalent ratio (NCO / OH) to (NCO group) is preferably 1.8 to 2.2, more preferably 1.9 to 2.1.
  • the viscosity of the IPDI prepolymer increases, and the amount of solvent diluted for preparing the main material (A) increases.
  • the NCO% in the main material (A) is reduced, and the amount of PPG having diethyl toluenediamine, which is a liquid reaction component of the curing material (B), and a hydroxyl equivalent of 1,500 or more is reduced.
  • the compounding ratio of the main material (A) and the curing material (B) is 1: 1 (weight ratio)
  • a polyoxyalkylene monoalkyl ether acetate plasticizer which is a liquid component
  • the solvent will increase, causing a decrease in the physical properties of the cured product and curing shrinkage.
  • a curing catalyst may be added to the main material (A).
  • the curing catalyst include dibutyltin dilaurate or dibutyltin diacetate.
  • the mixing ratio of a divalent PPG having two or more hydroxyl groups and an equivalent hydroxyl group of 1,500 or more, a trivalent PPG, and a short-chain diol is 8: 3: 0 to 3: 3: 0 in an equivalent ratio. Is preferably 5: 3: 2 to 4: 3: 3.
  • reaction time for heating the liquid mixture is preferably 80 to 95 ° C., more preferably 85 to 90 ° C.
  • the time for heating the liquid mixture is preferably 1.0 to 3.0 hours, and more preferably 1.5 to 2.0 hours.
  • the obtained IPDI prepolymer contains 98 to 100% by mass of a urethane prepolymer obtained by adding IPDI to PPG.
  • the main material (A) may be diluted by adding a solvent to adjust properties such as the viscosity of the main material (A).
  • the solvent is not particularly limited as long as it dissolves the IPDI prepolymer, and examples thereof include Swaclean (manufactured by Maruzen Chemical Co., Ltd.) from the viewpoint of the environment.
  • the main material (A) obtained by adding 1.0 to 4.0% by mass of a solvent to the IPDI prepolymer contains 2.4 to 3.0% by mass of an isocyanate group.
  • “Curing material (B)” Diethyltoluenediamine having two or more amino groups (hereinafter sometimes abbreviated as “DETDA”) is currently used in combination with a super-fast-curing MDI-based prepolymer, which is a high-strength urethane film waterproofing material. It has been. DETDA has higher reactivity and higher physical properties than MOCA used in combination with TDI prepolymer. However, when DETDA is combined with MDI or TDI, a sufficient pot life cannot be obtained for hand-coating.
  • the same PPG used for the main material (A) is used.
  • PPG having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more when the compounding ratio of the main material (A) and the curing material (B) in the product is 1: 1 (weight ratio), the hydroxyl group equivalent is small but reactive. A high product can be obtained. Furthermore, even when the amount of DETDA used to ensure high physical properties is increased, the liquid content can be ensured.
  • the ratio of the isocyanate (NCO) equivalent of the main material (A) and the equivalent of the amino group (NH 2 ) equivalent and the hydroxyl group (OH) equivalent of the curing material (B) is preferably 1.0 to 1.3, more preferably 1.1 to 1.2.
  • (NCO equivalent) / (NH 2 + OH equivalent) is less than 1.0, the physical properties of the cured product of the urethane composition for waterproofing coating film are deteriorated, and it tends to cause curing failure, and adhesion to the top coat. Also gets worse.
  • the equivalent ratio of the NH 2 equivalents of water can react with the isocyanate, and the OH equivalent of the PPG having a hydroxyl group
  • NH 2 equivalents of DETDA: NH 2 equivalent of water: OH equivalent of PPG 90: 0: 10 to 50:30:20 is preferable, and 85: 0: 15 to 70:15:15 is more preferable.
  • the NH 2 equivalent of DETDA exceeds 90, urea bonds increase in the cured product of the urethane composition for waterproofing coating film, and high physical properties are obtained.
  • the blending ratio of the main material (A) and the curing material (B) is 1: 1 (weight ratio) as a product
  • the molecular weight of the PPG used increases and the product viscosity increases.
  • the curability is excellent in winter, but sufficient pot life cannot be obtained in the construction in summer.
  • the NH 2 equivalent of DETDA is less than 70, high physical properties cannot be obtained in the cured product of the urethane composition for waterproofing coating film.
  • Non-bleed, high strength, high elongation type hand-painted urethane coating film waterproofing composition tends to foam when cured.
  • the blending amount of the terminal esterified polyfunctional polyether or polyoxyalkylene monoalkyl ether acetate plasticizer in the curing material (B) is 0 to 8.0% by mass of the total amount of the curing material (B). Preferably, the content is 2.0 to 4.0% by mass.
  • the amount of the terminal esterified polyfunctional polyether or polyoxyalkylene monoalkyl ether acetate plasticizer is 0% by mass, high physical properties can be obtained, but the product viscosity becomes high.
  • the blending amount of the terminal esterified polyfunctional polyether or polyoxyalkylene monoalkyl ether acetate plasticizer exceeds 8.0 mass, the product viscosity is lowered but high physical properties cannot be obtained.
  • An inorganic filler such as calcium carbonate, talc, kaolin, zeolite, or diatomaceous earth may be added to the hardener (B).
  • the curing material (B) may be diluted by adding a solvent to adjust properties such as the viscosity of the curing material (B).
  • a solvent as long as it dissolves diethyl toluenediamine, polypropylene glycol having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more, terminal esterified polyfunctional polyether, polyoxyalkylene monoalkyl ether acetate plasticizer
  • Swaclean manufactured by Maruzen Chemical Co., Ltd.
  • Swaclean manufactured by Maruzen Chemical Co., Ltd.
  • an antifoaming agent and an anti-aging agent may be added to the curing material (B).
  • the curing material (B) includes, for example, DETDA, PPG having a hydroxyl group equivalent of 1,500 or more having two or more hydroxyl groups, terminal esterified polyfunctional polyether or polyoxyalkylene monoalkyl ether acetate plastic under a nitrogen atmosphere.
  • the agent is mixed at the above-mentioned mixing ratio, and these mixtures are prepared by stirring at room temperature.
  • an inorganic filler and a moisture latent curing agent may be added.
  • the time for stirring the above mixture is preferably 0.25 to 1.0 hour, more preferably 0.4 to 0.6 hour. After the above mixture is uniformly mixed, it is preferable to add an antifoaming agent, an anti-aging agent and a solvent and further stir for about 0.1 hour.
  • the urethane composition for waterproofing coating film is prepared, for example, by adding the curing agent (B) to the main material (A) and stirring and mixing the mixture at room temperature.
  • the mixing ratio of the main material (A) and the curing material (B) is preferably 1.1: 0.9 to 0.9: 1.0, and 1.05: 0.95 to 0.0. More preferably, it is 95: 1.05.
  • the obtained urethane composition for waterproofing coating film is considered that 75 to 85% of NCO and NH 2 form urea bonds in the reaction of the main material (A) and the curing agent (B). It is done.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention has the same workability as a general-purpose high-extension urethane coating waterproofing material (old type 1), but has a high-extending urethane waterproofing material (old type 1). Because it has the strength of high-strength urethane film waterproofing material, it can be used for roofing parking lots for high-extension urethane film waterproofing material (formerly Class 1) used for general roofing. Up to the high-strength type used as an exposed waterproof for water, it is possible to provide physical properties according to the application. In addition, since the weather resistance of the top coat is not reduced by the plasticizer, it can be provided for applications that require long-term durability such as properties and parts that are not easily maintained.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention is hydrophobic having an SP value in which asphalt is uniformly dispersed, it is also applicable to applications such as bathrooms and kitchens where concrete and mortar are required to have water resistance. Can be used.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention does not contain any specific chemical substances of the Industrial Safety and Health Act, the impact on the health of workers who handle these in the manufacturing process or civil engineering construction site is also reduced. .
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a concrete roof that has been waterproof-coated using the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention.
  • reference numeral 1 is roof concrete
  • 2 is a primer
  • 3 is a waterproof layer
  • 4 is a top coat.
  • the waterproof layer 3 is formed by applying the urethane composition for waterproof coating material of the present invention to the surface of the roof concrete 1 via the primer 2 and curing the coating film.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing indoor waterproofing of a concrete structure waterproof-coated with the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention.
  • reference numeral 11 is floor slab concrete
  • 12 is a primer
  • 13 is a waterproof layer
  • 14 is an interlayer adhesive
  • 15 is finished concrete.
  • the waterproof layer 13 is formed by applying the urethane composition for waterproof coating material of the present invention to the surface of the floor slab concrete 11 via the primer 12 and curing the coating film.
  • Preparation Example 1 Preparation of main material (A)]
  • Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2000 (D-2000, trade name: Diol 2000, hydroxyl group equivalent 965-1040, OH number 56 ⁇ 2, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was weighed and mixed at a mass ratio of 25.7: 34.5: 25.9, and the water content in polypropylene glycol was added to give a number average molecular weight of 222.
  • IPDI having a molar equivalent ratio (NCO / OH) of 2.00 (trade name: IPDI, Hyuru) was added to 13.8% by mass with respect to 100% by mass of the main material to make a liquid mixture, and the liquid mixture was heated with stirring to form catalyst formate S-9 (Mitsui Chemicals). 0.1 part) was added and reacted at 95 ° C. for 2.5 hours to obtain a urethane prepolymer.
  • a solvent trade name: Swaclean 150, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
  • This urethane prepolymer has 28.6% of IPDI added to D-4000, 39.1% of IPDI added to T-5000, and 31.6% of IPDI added to D-2000. , Containing 0.6% IPDI monomer and 2.60% isocyanate group.
  • Preparation Example 2 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., polypropylene glycol having a number average molecular weight of 1000 (D-1000, trade name: Diol 1000, hydroxyl group equivalent 485-515, A flowable urethane prepolymer (mainly) in the same manner as in Preparation Example 1 except that OH number 112 ⁇ 3, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was weighed and mixed at a mass ratio of 44.2: 33.2: 8.8.
  • Material (A) (b shown in Table 1) was obtained.
  • This urethane prepolymer has 49.5% IPDI added to D-4000, 37.8% IPT added to T-5000, and 12.1% IPDI added to D-1000. , Containing 0.6% IPDI monomer and 2.60% isocyanate group.
  • Preparation Example 3 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., polypropylene glycol having a number average molecular weight of 400 (D-400, trade name: Diol 400, hydroxyl group equivalent 190-210, A fluid urethane prepolymer (mainly similar to Preparation Example 1) except that OH number 280 ⁇ 10, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was weighed and mixed at a mass ratio of 50.0: 33.2: 2.9.
  • D-4000 trade name: Pre
  • Preparation Example 4 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., number average molecular weight 200 polypropylene glycol (D-200, trade name: PP-200, hydroxyl group equivalent 95- 105, OH value of 560 ⁇ 15, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) in the same manner as in Preparation Example 1 except that they were weighed and mixed at a mass ratio of 51.5: 33.3: 1.4.
  • D-4000 trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 18
  • Preparation Example 5 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., 1,4-butanediol having a number average molecular weight of 90 (1,4-BD, hydroxyl group equivalent 45, OH) No.
  • Preparation Example 6 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600 to 1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., 2-methyl 1,3-propanediol (2-MPD, hydroxyl group equivalent 45, number average molecular weight 90) A fluid urethane prepolymer (main material (A) (main material (A)) (OH number 1223 ⁇ 20) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 53.9: 31.7: 0.6 was measured and mixed.
  • This urethane prepolymer has 60.0% of IPDI added to D-4000, 35.9% of IPDI added to T-5000, and IPDI added to 2-methyl-1,3-propanediol. 3.6%, IPDI monomer 0.5% and isocyanate groups 2.60%.
  • Preparation Example 7 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., 1,3-propanediol having a number average molecular weight of 90 (1-PD, hydroxyl group equivalent 45, OH value 1474) A fluid urethane prepolymer (main material (A)) in the same manner as in Preparation Example 1, except that ⁇ 20, manufactured by DuPont) was weighed and mixed at a mass ratio of 53.9: 31.7: 0.5.
  • D-4000 trade name: Preminol S-4004
  • This urethane prepolymer has 60.1% of IPDI added to D-4000, 35.9% of IPDI added to T-5000, and 3 of IPDI added to 1,3-propanediol. 0.5%, IPDI monomer 0.5% and isocyanate groups 2.60%.
  • Preparation Example 8 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: PP-4000, hydroxyl equivalents 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., 1,4-butanediol having a number average molecular weight of 90 (1,4-BD, hydroxyl group equivalent 45, OH) No. 1247, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 9 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: PP-4000, hydroxyl equivalents 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., 1,4-butanediol having a number average molecular weight of 90 (1,4-BD, hydroxyl group equivalent 45, OH) No.
  • Preparation Example 10 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, hydroxyl group equivalent of 1865 to 2155, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000) , Trade name: GP-5000, hydroxyl group equivalent 1600-1810, OH number 33 ⁇ 2, Sanyo Kasei Co., Ltd., 1,4-butanediol having a number average molecular weight of 90 (1,4-BD, hydroxyl group equivalent 45, OH) Tolylene diisocyanate having a number average molecular weight of 174 (TDI-80, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was measured and mixed at a mass ratio of 55.5: 33.1: 0.5.
  • TDI-80 TDI-80, manufactured by Mitsu
  • Preparation Example 11 Preparation of main material (A)] Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 (D-4000, trade name: Preminol S-4004, OH number 28 ⁇ 2, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (T-5000, trade name: GP- 5000, OH value 33 ⁇ 2, Sanyo Chemical Co., Ltd.), 1,4-butanediol having a number average molecular weight of 90 (1,4-BD, OH value 1247, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 55.5: 33.1 : Tolylene diisocyanate having a number average molecular weight of 174 (TDI-100, 2,4-TDI (100%) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was mixed at a molar equivalent ratio (NCO / OH) was added at a mass ratio of 10.8 so that OH was 2.00, and in the same manner as in
  • This urethane prepolymer has 60.7% of D-4000 added with TDI-100, 36.6% of T-5000 added with TDI-100, and 1,4-butanediol with TDI-100. Added 2.2%, TDI-100 monomer 0.4%, and isocyanate group 2.56%.
  • Preparation Example 13 Preparation of curing material (B)] Add 19.2 parts by mass of 5000 polypropylene glycol (trade name: FA703, OH number 33 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) and 4.0 parts by mass of DETDA (trade name: Etacure 100, manufactured by Albemarle). A cured material (B) (y shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that.
  • Preparation Example 14 Preparation of curing material (B)] 21.6 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (trade name: FA703, OH number 33 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) and 3.9 parts by mass of DETDA (trade name: EtaCure 100, manufactured by Albemarle) A cured material (B) (z shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except for the addition.
  • Preparation Example 16 Preparation of curing material (B)]
  • the cured material (B) (shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12, except that 5.0 parts by mass of DOP (trade name: DOP, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) was added as a plasticizer instead of SK-500. t-2.5) was prepared.
  • DOP trade name: DOP, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 17 Preparation of curing material (B)]
  • the cured material (B) (shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that 10.0 parts by mass of DOP (trade name: DOP, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) was added as a plasticizer instead of SK-500. t-5.0) was prepared.
  • DOP trade name: DOP, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 18 Preparation of curing material (B)]
  • the cured material (B) (shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that 15.0 parts by mass of DOP (trade name: DOP, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) was added as a plasticizer instead of SK-500. t-7.5) was prepared.
  • DOP trade name: DOP, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 20 Preparation of curing material (B)
  • Curing material (B) (shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that 10.0 parts by mass of a terminal esterified polyfunctional polyether plasticizer (trade name: SK-500, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was added. u-5.0) was prepared.
  • a terminal esterified polyfunctional polyether plasticizer trade name: SK-500, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 21 Preparation of curing material (B)
  • Curing material (B) (shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that 15.0 parts by mass of a terminal esterified polyfunctional polyether plasticizer (trade name: SK-500, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was added. u-7.5) was prepared.
  • a terminal esterified polyfunctional polyether plasticizer trade name: SK-500, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 23 Preparation of curing material (B)] Curing in the same manner as in Preparation Example 12 except that 3.0 parts by mass of DETDA (trade name: Etacure 100, manufactured by Albemarle), 0.13 parts by mass of water, and 0.1 parts by mass of water were further added. Material (B) (w shown in Table 3) was prepared.
  • Preparation Example 24 Preparation of curing material (B)] 19.8 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (trade name: FA703, OH number 33 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) and 4.9 parts by mass of DETDA (trade name: EtaCure 100, manufactured by Albemarle)
  • a cured material (B) (r shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that it was added.
  • Preparation Example 25 Preparation of curing material (B)]
  • a curing material (B) (m shown in Table 3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that 0.1 part of catalyst formate S-9 (Mitsui Chemicals) was added.
  • Preparation Example 26 Preparation of Curing Material (B)] 1.7 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 5000 (trade name: FA703, OH number 33 ⁇ 2, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was added, and further catalyst formate S-9 (manufactured by Mitsui Chemicals) was added. A cured material (B) (n shown in Table 3) was prepared in the same manner as Preparation Example 12 except that 1 part was added.
  • Example 2 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (y shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (b shown in Table 1), the same as Experimental Example 1 Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 2 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 4 Similar to Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (y shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (d shown in Table 1). Thus, the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 4 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 5 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (x shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (e shown in Table 1), the same as Experimental Example 1 Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 5 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for coating-film waterproofing materials of Experimental example 5, the elongation rate between marked lines, and tear strength. The results are shown in Table 4.
  • Example 6 Similar to Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (y shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (e shown in Table 1). Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 6 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 7 Similar to Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (z shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (e shown in Table 1). Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 7 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 8 Similar to Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (y shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (f shown in Table 1). Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 8 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 9 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned cured material (B) (y shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (g shown in Table 1), the same as in Experimental Example 1 Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 9 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 10 The same as Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned cured material (B) (s shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (g shown in Table 1). Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 10 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 11 An experiment was conducted except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (t-2.5 shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (g shown in Table 1).
  • the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 11 was prepared.
  • Example 12 An experiment was conducted except that 100 parts by mass of the above-mentioned main material (A) (g shown in Table 1) and 100 parts by mass of the above-mentioned cured material (B) (t-5.0 shown in Table 3) were added.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 12 was prepared.
  • Example 13 An experiment was conducted except that 100 parts by mass of the above-mentioned main material (A) (g shown in Table 1) was added at a ratio of 100 parts by mass of the above-mentioned cured material (B) (t-7.5 shown in Table 3).
  • the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 13 was prepared.
  • Example 14 An experiment was conducted except that 100 parts by mass of the above-mentioned main material (A) (g shown in Table 1) and 100 parts by mass of the above-mentioned cured material (B) (u-2.5 shown in Table 3) were added.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 14 was prepared.
  • Example 15 An experiment was conducted except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (u-5.0 shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (g shown in Table 1).
  • the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 15 was prepared.
  • Example 16 An experiment was conducted except that 100 parts by mass of the above-mentioned main material (A) (g shown in Table 1) and 100 parts by mass of the above-mentioned curing material (B) (u-7.5 shown in Table 3) were added.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 16 was prepared. Further, in the same manner as in Experimental Example 1, the tensile strength, the elongation between marked lines, and the tear strength of the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 16 were measured. The results are shown in Table 5.
  • Example 17 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (v shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (e shown in Table 1), the same as Experimental Example 1 Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 17 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for coating-film waterproofing materials of Experimental example 17, the elongation rate between marked lines, and tear strength. The results are shown in Table 5.
  • Example 18 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (w shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (e shown in Table 1), the same as in Experimental Example 1 Thus, the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 18 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 19 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (x shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (h shown in Table 1), the same as Experimental Example 1 Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 19 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 20 Similar to Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned main material (A) (i shown in Table 1) was added at a ratio of 100 parts by mass of the above-mentioned curing material (B) (r shown in Table 3). Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 20 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Example 21 Similar to Experimental Example 1 except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (m shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the main material (A) (j shown in Table 2). Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 21 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for coating-film waterproof materials of Experimental example 21, the elongation rate between marked lines, and tear strength. The results are shown in Table 5.
  • Example 22 Except for adding 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (n shown in Table 3) to 100 parts by mass of the main material (A) (l shown in Table 2), the same as Experimental Example 1 Thus, a urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 22 was prepared. Moreover, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the tensile strength regarding the urethane composition for waterproofing
  • Preparation Example 27 Preparation of curing material (B)]
  • a cured material (B) (x-2 shown in Table 6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that 4.0 parts by mass of a solvent (trade name: Swagel 150, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) was added. .
  • Preparation Example 28 Preparation of curing material (B)] Prepared except that 4.0 parts by mass of solvent (trade name: Suwaclean 150, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) and 0.1 part by mass of pb-24 (trade name: pb-24, manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd.) were added. In the same manner as in Example 12, a curing material (B) (x-3 shown in Table 6) was prepared.
  • solvent trade name: Suwaclean 150, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
  • pb-24 trade name: pb-24, manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 29 Preparation of curing material (B)] Preparation Example except that 4.0 parts by mass of a solvent (trade name: Swaclean 150, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) was added and pb-24 (trade name: pb-24, manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd.) was not added. In the same manner as in No. 12, a hardener (B) (x-4 shown in Table 6) was prepared.
  • a solvent trade name: Swaclean 150, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
  • pb-24 trade name: pb-24, manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd.
  • Preparation Example 30 Preparation of curing material (B)]
  • a cured material (B) (x-5 shown in Table 6) was prepared in the same manner as Preparation Example 12 except that pb-24 (trade name: pb-24, manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd.) was not added.
  • Example 29 Similar to Experimental Example 23, except that 100 parts by mass of the above-mentioned hardener (B) (w shown in Table 3) was added to 100 parts by mass of the above main material (A) (e shown in Table 1). Thus, the pot life of the urethane composition for waterproofing coating film of Experimental Example 29 was evaluated. The results are shown in Table 7.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention has the same workability as a general-purpose high-extension urethane coating waterproofing material (old type 1), but has a high-extending urethane waterproofing material (old type 1). Because it has the strength of high-strength urethane film waterproofing material, it can be used for roofing parking lots for high-extension urethane film waterproofing material (formerly Class 1) used for general roofing. Even high-strength types used as exposed waterproofing can be provided with physical properties according to the application. In addition, since the weather resistance of the top coat is not reduced by the plasticizer, it can be provided for applications that require long-term durability such as properties and parts that are not easily maintained.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention is hydrophobic having an SP value in which asphalt is uniformly dispersed, it is also applicable to applications such as bathrooms and kitchens where concrete and mortar are required to have water resistance. Can be used.
  • the urethane composition for waterproofing coating film of the present invention does not contain any specific chemical substances of the Industrial Safety and Health Act, the impact on the health of workers who handle these in the manufacturing process or civil engineering construction site is also reduced. .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

　特定化学物質を全く含まず、汎用的な高伸長形ウレタン塗膜防水材と同じ施工性、高伸長形ウレタン塗膜防水材の伸び率、高強度形ウレタン塗膜防水材の強度を有し、可塑剤によるトップコートの耐候性低下がなく、アスファルト低溜分の移行の影響を受けないノンブリードタイプの手塗りに適した塗膜防水材用ウレタン組成物を提供することを目的とし、本発明は、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコールおよび短鎖の多価アルコールと、イソホロンジイソシアネートとを反応させて生成したイソホロンジイソシアネートプレポリマーとを配合してなる主材（Ａ）と、「ジエチルトルエンジアミンと、水と、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコールと、末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤とを含む硬化材（Ｂ）とを少なくとも含有してなることを特徴とする塗膜防水材用ウレタン組成物を提供する。

Description

塗膜防水材用ウレタン組成物
　本発明は、塗膜防水材用ウレタン組成物に関するものであり、特にノンブリードタイプであり、かつ高強度・高伸長形の手塗に適する塗膜防水用ウレタン組成物に関するものである。
　本願は、２０１３年５月２４日に、日本に出願された特願２０１３－１１０１０８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　ウレタン塗膜防水材は、土木建築を含む各種構造物の屋上・外壁・床・底版・床版・ピット等の防水材や防食材等を含む幅広い用途に用いられている。
　ウレタン塗膜防水材は、イソシアネートプレポリマー（主材）と、ポリオールおよびポリアミンに、可塑剤、充填材、顔料および反応触媒を加えたコンパウンド（硬化材）とを混合、攪拌して硬化させる２成分反応形のタイプのものと、イソシアネートプレポリマーに、乾燥させた充填材、可塑剤、顔料、反応触媒、およびケチミンやオキサゾリジン等の湿気潜在性硬化剤を添加したもの（主材）を塗布することによって、空気中の湿気によって硬化する１成分形のタイプのものとに大別される。
　また、２成分反応形のタイプのウレタン塗膜防水材としては、例えば、イソシアネートプレポリマーに、充填材、可塑剤、顔料、反応触媒および酸化マグネシウムを添加したもの（主材）に、水を加えて混合、攪拌して反応させ、発生する炭酸ガスを酸化マグネシウムに吸着させ硬化させるタイプのものが挙げられる。
　汎用的な２成分反応形のタイプのウレタン塗膜防水材としては、以下の２つのタイプのものが挙げられる。
（１）トリレンジイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」と略すこともある。）と、水酸基を２個以上有するポリプロピレングリコール（以下、「ＰＰＧ」と略すこともある。）とを混合し、加熱、攪拌することにより反応させて得られた、イソシアネート基を２個以上有するＴＤＩ系プレポリマー（主材）と、アミノ基を２個以上有する、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフエニルメタン（以下、「ＭＯＣＡ」と略すこともある。）やジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」と略すこともある。）等の芳香族アミンに、水酸基を２個以上有するＰＰＧ、可塑剤、充填材、顔料、溶剤、老化防止剤、消泡剤および反応触媒を配合した硬化材とを、攪拌機にて混合、攪拌して、ヘラおよびローラー等を用いて塗布するタイプ。 
（２）水酸基を２個以上有するＰＰＧの水酸基当量に対して、過剰な当量比のジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」と略すこともある。）を混合し、加熱、攪拌することにより反応させて得られた、イソシアネート基を２個以上有するＭＤＩ系プレポリマーに可塑剤を加えたもの（主材）と、アミノ基を２個以上有するＤＥＴＤＡやジェファーミン等のアミン、水酸基を２個以上有するＰＰＧ、可塑剤、老化防止剤および反応触媒を配合した硬化材に、可塑剤を加えて混練した顔料を予め混合したものとを、専用の機械にて加温しながら、ホース圧送してホース先端にて混合、攪拌して吹付け塗工する超速硬化タイプ。
　ウレタン塗膜防水材は、常温にて、鏝やヘラによる塗工、ローラー塗工または吹付け塗工することにより、複雑な形状の下地にも、硬化後にシームレスな防水層を容易に施工できる。そのため、ウレタン塗膜防水材は、各種構造物の新築から改修に至るまで多用されている。
　また、建築用塗膜防水材のうち、屋根用塗膜防水材および外壁用塗膜防水材の性能は、日本工業規格（ＪＩＳ）のＪＩＳ　Ａ　６０２１「建築用塗膜防水材」に規定されている。
　日本工業規格（ＪＩＳ）のＪＩＳ　Ａ　６０２１に規定されている屋根用塗膜防水材には、ウレタンゴム系として、高伸長形（旧１類）と高強度形との２種類がある。
　高伸長形（旧１類）の屋根用塗膜防水材は、２３℃における引張強さが２．３Ｎ／ｍｍ２以上、標線間の破断時の伸び率が４５０％以上と規定されている。
　高強度形の屋根用塗膜防水材は、２３℃における引張強さが１０．０Ｎ／ｍｍ２以上、標線間の破断時の伸び率が２００％以上と規定されている。
　高伸長形（旧１類）の屋根用塗膜防水材は、汎用的な防水材として、建築物のバルコニーや屋上防水に使用されている。それに対し、高強度形の屋根用塗膜防水材は、屋上駐車場、スレート屋根、地下構造物、植栽用屋上等強度や耐水性・耐温水性が求められる用途に使用されている。
　ウレタン塗膜防水材のうち高伸長形（旧１類）のものとしては、ＴＤＩプレポリマーとＭＯＣＡ（ＤＥＴＤＡ）とを組合せて攪拌機にて混合、攪拌して、鏝やヘラによる塗工またはローラー塗工する、上記タイプ（１）に属する塗膜防水材が製品化されている。このタイプは、主材と硬化材との重量を秤で計測して容器に取分け、攪拌機にて混合、攪拌して使用するため、計測を行いやすいように主材と硬化材との比率は、質量比で１：１および１：２の比率となっている。反応成分である主材のＮＣＯの割合は、３．３～３．８％程である。
　また、ウレタン塗膜防水材のうち高強度形のものとしては、ＭＤＩ系プレポリマーとＤＥＴＤＡとを専用の機械にて別々に加温しながらホース圧送してホース先端にて混合、攪拌して吹付け塗工する、上記タイプ（２）に属する超速硬化タイプの塗膜防水材が製品化されている。このタイプは、主材と硬化材とを一定容積の容器からポンプにてホースに圧送してホース先端にて混合、攪拌して吹付け塗工するため、主剤と硬化剤との比率は容積比で１：１の比率となっている。反応成分である主材のＮＣＯの割合は、１０．０％以上である。
　このＮＣＯ量の違いが、架橋密度の差となる。このため、ＮＣＯ量が比較的少ない高伸長形（旧１類）塗膜防水材は、伸び率が大きく、強度が低く、ＮＣＯ割合が比較的多い高強度形塗膜防水材は、高伸長形（旧１類）塗膜防水材よりも強度は高いが伸び率が低い。
　ウレタン塗膜防水材としては、上記の高伸長形（旧１類）のタイプのものが最も汎用的に用いられている。しかしながら、ＴＤＩやＭＯＣＡは、労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則（以下、「特化則」と略す。）の第２類物質（がん等の慢性・遅発性障害を引き起こす物質）に指定されていることから、製造工程や土木建築現場でこれらを取扱う企業や作業者に対して、作業場での喫煙飲食の禁止（特化則３８条の２）、定期的な空気中濃度の測定（特化則３６条～３６条の４）、休憩室の設置（特化則３７条）、洗浄洗濯設備の設置（特化則３８条）が義務付けられている。
　さらに、第１類物質および第２類物質のうち、がん原性物質またはその疑いのある物質については特別管理物質とされており、名称、注意事項などの掲示（特化則３８条の３）や、空気中濃度の測定結果と労働者の作業や健康診断の記録を３０年間保存すること（特化則３８条の４）が求められている。
　また、ＭＤＩ系プレポリマーとＤＥＴＤＡとを専用の機械にて別々に加温しながらホース圧送してホース先端にて混合、攪拌して吹付け塗工する超速硬化の高強度形は、特化則に抵触する物質を用いていない。しかし、専用の機械が大掛りであることや、吹付け塗工時のミストが飛散することから、大掛りな養生が必要となるなど、制約が多かった。
　上述の高伸長形（旧１類）塗膜防水材および高強度形ウレタン塗膜防水材の大部分を占めるＰＰＧには、主鎖に疎水性のメチル基（－ＣＨ２）と親水性のエーテル基（－Ｏ－）とがあるため、ＳＰ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ、溶解パラメーター）値は計算値で１２．０（分子量：１，０００　官能基：２．０）となる。
　ウレタン塗膜防水材に用いられている可塑剤としては、フタル酸ジブチル（９．４１）、フタル酸ジヘプチル（９．０）、フタル酸ジオクチル（８．９０）、フタル酸ブチルベンジル（９．８６）、アジピン酸ジオクチル（８．５０）、塩素化パラフィン（９．２１）、トリス－β－クロロプロピルホスフェート等の主剤中のイソシアネート（ＮＣＯ基）と反応性がなく、粘度低減効果の高いものが使用されている。なお、カッコ内の数値はＳＰ値である。
　高伸長形（旧１類）ウレタン塗膜防水材は、充填材として体質顔料を多量に配合しており、この充填材が可塑剤を吸油する。このため、粘度低減効果を得るための量に加え、充填剤への吸油量を加味した多目の可塑剤量を配合している。これに対して高強度形ウレタン塗膜防水材は、充填材を配合しないため、粘度低減効果および容積比を合わせる程度の少量の可塑剤量を配合している。
　ウレタン塗膜防水材は塗工されて防水層となるが、屋外で使用する場合、高伸長形（旧１類）・高強度形塗膜防水材共に、この防水層を日射から保護するために、防水層上に仕上塗料（トップコート）が塗布される。トップコートの種類は、アクリルウレタン樹脂を主成分とするもの、アクリルシリコン樹脂を主成分とするもの、およびフッ素樹脂を主成分とするものがあり、さらにそれぞれ強溶剤形、弱溶剤形、水系形がある。トップコートの種類にかかわらず、高伸長形（旧１類）塗膜防水材で形成された防水層上に使用した場合、トップコートの劣化が早くなることが建築学会の耐久性委員会から報告されている。
　一方、防水材として最も歴史の古いアスファルトとしては、天然アスファルトと原油の減圧残油アスファルトとが挙げられる。これらは、高温の空気で軟化点を高くしたものであり、常温ではほとんど流動せず、道路の舗装などに用いられている。
　また、アスファルトは、アスファルテンと呼ばれる高分子炭化水素がマルテン成分中にコロイド状に分散したものであり、上記アスファルテンとはヘキサンなどの軽質の炭化水素に溶けない成分で縮合環の芳香族炭化水素が架橋結合して生成した高分子化合物であり、上記マルテン成分とはヘキサンなどの軽質の炭化水素に溶けるレジンと、油分とを含有する成分である。
　このように、アスファルトは成分内容が複雑であり、かつ、産地によっても成分や比率が異なることから、ＳＰ値を算出することはできない。しかしながら、アスファルテンのＳＰ値は９．０～１０．０、マルテン成分のＳＰ値は８．０程度と推定されている。このＳＰ値は、ウレタン塗膜防水材に用いられている可塑剤のＳＰ値に近く、可塑剤との相溶性が高い。
　アスファルト防水改修時などに、アスファルト下地に直接ウレタン塗膜防水材を塗布しても、両者は接着しない。汎用的なＴＤＩ系プライマーを塗布した後に高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）を塗布すると接着力は得られるが、アスファルト低溜分がウレタン塗膜防水材（旧１類）に移行してしまう。その移行は、トップコートを塗布しても抑えられず、トップコートにまで移行して変色するとともにトップコートの劣化を促進してしまう。
　そこで、汎用的な高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）と同じ施工性でありながら、高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）の伸び率を有し、高強度形ウレタン塗膜防水材の強度を有した物性強度を保有し、可塑剤によるトップコートの耐候性低下を招かず、アスファルト低溜分の移行による影響を受けることなく、特定化学物質のＴＤＩやＭＯＣＡを使用しない耐水・耐温水性が高いウレタン塗膜防水材が望まれている。
特許第３５９２４７９号公報
ＪＩＳ　Ａ　６０２１　建築用塗膜防水材　２００６ 建築工事標準仕様書・同解説　ＪＡＳＳ８　防水工事　第６版 公共建築工事標準仕様書（建築工事編）平成１９年
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、特定化学物質を全く含まず、汎用的な高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）と同様に施工でき、高伸長形ウレタン塗膜防水材と同程度の伸び率を有し、高強度形ウレタン塗膜防水材の強度を有した物性強度を保有し、可塑剤によるトップコートの耐候性低下を招かず、アスファルト低溜分の移行による影響を受けることのない、塗膜防水材用ウレタン組成物を提供することを目的とする。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、水酸基を２個以上有し、水酸基当量が１，５００以上のポリプロピレングリコールおよび短鎖の多価アルコールと、イソホロンジイソシアネートとを反応させて生成したイソホロンジイソシアネートプレポリマーとを配合してなる主材（Ａ）と、
　ジエチルトルエンジアミンと、水と、水酸基を２個以上有し、水酸基当量が１，５００以上のポリプロピレングリコールと、末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤とを含む硬化材（Ｂ）とを少なくとも含有してなることを特徴とする。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物において、前記ポリプロピレングリコールは、ローモノマータイプであることが好ましい。副生成物（不飽和モノオール含有）の少ないローモノオールタイプであり、例えば不飽和度０．０５ｍｅｑ/ｇ以下のものが好ましい。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物において、前記短鎖多価アルコールは、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、およびトリメチロールプロパンからなるグループから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、汎用的な高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）と同程度の伸び率を有し、かつ同様に施工できながら、高強度形ウレタン塗膜防水材の強度を有している。したがって、一般屋根用として用いられる高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）用途から、屋上駐車場用の露出防水として用いられている高強度形まで、用途に応じた物性のものを提供することができる。
　また、可塑剤によるトップコートの耐候性低下を招かないことから、メンテナンスが容易でない物件や部位など、長期の耐久性を求められる用途に提供することができる。
　また、アスファルト低溜分の移行による影響を受けることがないため、露出アスファルト防水工法などの改修や補修用途にも、塗膜防水材として提供することができる。
　現在、特定化学物質であるＴＤＩやＭＯＣＡを使用しない耐水性、耐温水性が高いウレタン塗膜防水材が望まれている。本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、耐水性が求められるコンクリートやモルタルが打設される浴室や厨房などの用途にも用いることができる。
　また、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、労働安全衛生法の特定化学物質を全く含まないので、製造工程や土木建築現場でこれらを取扱う作業者の健康への影響も低減される。
本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物を用いて防水塗装されたコンクリート屋根を示す概略断面図である。 本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物を用いて防水塗装されたコンクリート構造物の室内防水を示す概略断面図である。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物の実施の形態について説明する。
　なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
［塗膜防水材用ウレタン組成物］ 
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコールおよび短鎖のジオールと、イソホロンジイソシアネートとを反応させて生成したイソホロンジイソシアネートプレポリマーを含有してなる主材（Ａ）と、
　ジエチルトルエンジアミンと、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコールと、末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステルを含有する可塑剤とを含む硬化材（Ｂ）とを少なくとも含有してなることを特徴とする。
「主材（Ａ）」 
　水酸基を２個以上有し、かつ水酸基当量が１，５００以上のポリプロピレングリコールとしては、Ｄ－４０００（ACCLAIM 4200：Bayer社製、プレミノールＳ－４００４：旭硝子社製）、Ｔ－５０００（ACTCOL MN5000三井化学社製、Sunnix GH-5000NS、ＧＰ－５０００：三洋化成工業社製 ）が好ましく用いられる。
　当量が１，５００以上のＰＰＧを用いることにより、高価なイソシアネートであるイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略すこともある。）の使用量を削減し、主材（Ａ）におけるＮＣＯ％を低く抑えることができる。一方、水酸基当量が１，５００未満のＰＰＧを用いた場合、ＩＰＤＩ使用量が多くなり、製品コストが高くなる。
　ＰＰＧとしては、数平均分子量が３，０００～６，０００のものが好ましい。
　また、ＰＰＧとしては、水酸基価（ＯＨ価）が２８～５７のものが好ましい。
　また、数平均分子量が高いＰＰＧにおいては、副生物（不飽和モノール含量）の少ないローモノマータイプであることが好ましい。
　多価アルコール（水酸基を２個以上有し、水酸基当量が１，５００以上のポリプロピレングリコールまたは短鎖の多価アルコール）としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンであることが好ましい。
　これらの多価アルコールの中でも、塗膜防水材用ウレタン組成物の硬化物の強度の点から、１，３－プロパンジオール、２－メチル１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオールなどの短鎖ジオールがより好ましい。
　ＩＰＤＩプレポリマーを構成する、水酸基を２個以上有し、かつ水酸基当量１，５００以上のＰＰＧおよび短鎖ジオールと、ＩＰＤＩとの配合比は、ＰＰＧの水酸基（ＯＨ基）と、ＩＰＤＩのイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．８～２．２であることが好ましく、１．９～２．１であることがより好ましい。
　上記のモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．８未満では、ＩＰＤＩプレポリマーの粘度が高くなり、主材（Ａ）を調製するための溶剤の希釈量が多くなる。また、主材（Ａ）におけるＮＣＯ％が低くなり、硬化材（Ｂ）の液状反応成分であるジエチルトルエンジアミン、水酸基当量１，５００以上のＰＰＧの使用量が減る。このため、製品として、主材（Ａ）と硬化材（Ｂ）との配合比を１：１（重量比）とする場合、液状成分である、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤や溶剤が増加することとなり、硬化物の物性の低下や硬化収縮を引起す。一方、上記のモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が２．２を超えると、高価なＩＰＤＩの使用量が増加し、製品コストが高くなる。さらに、反応性が異なるイソシアネート基を２個以上有するＩＰＤＩのモノマー量が増加してしまい、硬化材との硬化性に影響を与え、硬化物の物性も低下する。
　主材（Ａ）には、硬化触媒を添加してもよい。
　硬化触媒としては、ジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジアセタートなどが挙げられる。
　水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上の２価のＰＰＧと、３価のＰＰＧと、短鎖ジオールとの配合比は当量比で８：３：０～３：３：０であることが好ましく、５：３：２～４：３：３であることがより好ましい。
　ＩＰＤＩプレポリマーを生成するには、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のＰＰＧおよび短鎖のジオールと、ＩＰＤＩと、硬化触媒とを、上記の配合比で混合し、その液状の混合物を攪拌しながら加熱して、反応させる。
　上記の液状の混合物を加熱する温度（反応時間）は、８０～９５℃であることが好ましく、８５～９０℃であることがより好ましい。
　また、上記の液状の混合物を加熱する時間（反応時間）は、１．０～３．０時間であることが好ましく、１．５～２．０時間であることがより好ましい。
　この反応により、常温にて流動性があるＩＰＤＩプレポリマーが得られる。得られたＩＰＤＩプレポリマーは、ＰＰＧにＩＰＤＩが付加したウレタンプレポリマーを９８～１００質量％含むものである。
　また、主材（Ａ）に溶剤を添加して希釈し、主材（Ａ）の粘度などの性状を調整してもよい。
　溶剤としては、ＩＰＤＩプレポリマーを溶解するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、環境の点からスワクリーン（丸善化学社製）などが挙げられる。
　ＩＰＤＩプレポリマーに溶剤を１．０～４．０質量％加えた主材（Ａ）は、イソシアネート基を２．４～３．０質量％含むものである。
「硬化材（Ｂ）」 
　アミノ基を２個以上有するジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」と略すこともある。）は、現在、高強度形ウレタン塗膜防水材である、超速硬化のＭＤＩ系プレポリマーと組み合わされて用いられている。
　ＤＥＴＤＡは、ＴＤＩプレポリマーとの組合せで使用されているＭＯＣＡと比較して反応性が高く、高物性が得られる。しかし、ＤＥＴＤＡは、ＭＤＩやＴＤＩとの組合せた場合、手塗を行うために十分な可使時間が得られない。
　水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のＰＰＧとしては、主材（Ａ）に用いられるＰＰＧと同様のものが用いられる。
　水酸基当量が１，５００以上のＰＰＧを用いることにより、製品における主材（Ａ）と硬化材（Ｂ）との配合比を１：１（重量比）とする場合、水酸基当量は小さいが反応性が高い製品が得られる。さらに、高物性を確保するためのＤＥＴＤＡの使用量を増やした場合にも、液状分を確保することができる。一方、水酸基当量が１，５００未満のＰＰＧを用いた場合、反応成分以外の末端エステル化多官能ポリエーテルやポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤の使用量が多くなり、高物性が得られない。
　主材（Ａ）のイソシアネート（ＮＣＯ）当量と、硬化材（Ｂ）のアミノ基（ＮＨ２）当量と水酸基（ＯＨ）当量とを合わせた当量との比（当量比：（ＮＣＯ当量）／（ＮＨ２＋ＯＨ当量））は１．０～１．３であることが好ましく、１．１～１．２であることがより好ましい。（ＮＣＯ当量）／（ＮＨ２＋ＯＨ当量）が１．０未満では、塗膜防水材用ウレタン組成物の硬化物の物性が低下して、硬化不良を起こしやすくなる上に、トップコートとの接着も悪くなる。また、（ＮＣＯ当量）／（ＮＨ２＋ＯＨ当量）が１．３を超えると、高温多湿下での施工において、水分の影響によって塗膜防水材用ウレタン組成物の硬化物が発泡し易くなる。
　硬化材（Ｂ）において、アミノ基を有するＤＥＴＤＡのＮＨ２当量と、水がイソシアネートと反応してできるＮＨ２当量と、水酸基を有するＰＰＧのＯＨ当量との当量比は、ＤＥＴＤＡのＮＨ２当量：水のＮＨ２当量：ＰＰＧのＯＨ当量＝９０：０：１０～５０：３０：２０であることが好ましく、８５：０：１５～７０：１５：１５であることがより好ましい。
　ＤＥＴＤＡのＮＨ２当量が９０を超えると、塗膜防水材用ウレタン組成物の硬化物においてウレア結合が増加して高物性が得られる。しかし、製品として、主材（Ａ）と硬化材（Ｂ）との配合比を１：１（重量比）とする場合、使用するＰＰＧの分子量が大きくなり、製品粘度が高くなってしまう。また、反応性が早くなるため、冬期に硬化性には優れるが、夏期の施工において十分な可使時間が得られない。また、ＤＥＴＤＡのＮＨ２当量が７０未満では、塗膜防水材用ウレタン組成物の硬化物において高物性が得られなくなる。
　ＤＥＴＤＡのＮＨ２当量と、水がイソシアネートと反応してできるＮＨ２当量とが、７０～５５になると反応性が低下し、夏期の施工において十分な可使時間が得られるが、５５より低くなると、ノンブリード高強度・高伸長形手塗ウレタン塗膜防水組成物の硬化時に発泡しやすくなってしまう。
　硬化材（Ｂ）における末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤の配合量は、硬化材（Ｂ）の全体量の０～８．０質量％であることが好ましく、２．０～４．０質量％であることがより好ましい。
　末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤の配合量が０質量％では、高物性が得られるが製品粘度が高くなってしまう。一方、末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤の配合量が８．０質量を超えると、製品粘度は低くなるが高物性が得られない。
　硬化材（Ｂ）には、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライト、珪藻土などの無機充填材を添加してもよい。
　また、硬化材（Ｂ）に溶剤を添加して希釈し、硬化材（Ｂ）の粘度などの性状を調整してもよい。
　溶剤としては、ジエチルトルエンジアミン、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコール、末端エステル化多官能ポリエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤を溶解するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、環境の点からスワクリーン（丸善化学社製）などが挙げられる。
　また、硬化材（Ｂ）には、消泡剤、老化防止剤を添加してもよい。
　硬化材（Ｂ）は、例えば、窒素雰囲気下、ＤＥＴＤＡと、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のＰＰＧと、末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤とを、上記の配合比で混合し、これらの混合物を、常温で攪拌することによって調製される。
　なお、硬化剤（Ｂ）を調製する際、無機充填材、湿気潜在性硬化剤を添加してもよい。
　上記の混合物を攪拌する時間は、０．２５～１．０時間であることが好ましく、０．４～０．６時間であることがより好ましい。
　上記の混合物が均一に混合された後、消泡剤、老化防止剤、溶剤を添加して、さらに、０．１時間程度攪拌することが好ましい。
「塗膜防水材用ウレタン組成物」 
　塗膜防水材用ウレタン組成物は、例えば、主材（Ａ）に、硬化剤（Ｂ）を添加し、これらの混合物を、室温にて攪拌、混合することによって調製される。
　主材（Ａ）と硬化材（Ｂ）の配合比は、質量比で１．１：０．９～０．９：１．０であることが好ましく、１．０５：０．９５～０．９５：１．０５であることがより好ましい。
　得られた塗膜防水材用ウレタン組成物は、主材（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との反応において、ＮＣＯとＮＨ２との７５～８５％がウレア結合を形成しているものと考えられる。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、汎用的な高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）と同じ施工性でありながら、高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）の伸び率を有し、高強度形ウレタン塗膜防水材の強度を有していることから、一般屋根用として用いられる高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）用途から、屋上駐車場用の露出防水として用いられている高強度形まで、用途に応じた物性のものを提供することができる。
　また、可塑剤によるトップコートの耐候性低下を招かないことから、メンテナンスが容易でない物件や部位など、長期の耐久性を求められる用途に提供することができる。
　また、アスファルト低溜分の移行による影響を受けることがないため、露出アスファルト防水工法などの改修や補修用途にも、塗膜防水材として提供することができる。
　現在、特定化学物質であるＴＤＩやＭＯＣＡを使用しない耐水性、耐温水性が高いウレタン塗膜防水材が望まれている。本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、アスファルトが均一に分散するＳＰ値を有する疎水性であるので、耐水性が求められるコンクリートやモルタルが打設される浴室や厨房などの用途にも用いることができる。
　また、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、労働安全衛生法の特定化学物質を全く含まないので、製造工程や土木建築現場でこれらを取扱う作業者の健康への影響も低減される。
［塗膜防水材用ウレタン組成物の使用例］ 
　次に、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物の使用例を説明する。
　図１は、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物を用いて防水塗装されたコンクリート屋根を示す概略断面図である。
　図１中、符号１は屋根部コンクリート、２はプライマー、３は防水層、４はトップコートを示す。
　防水層３は、屋根部コンクリート１の表面に、プライマー２を介して、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物を塗装し、その塗膜を硬化されて形成されたものである。
　図２は、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物を用いて防水塗装されたコンクリート構造物の室内防水を示す概略断面図である。
　図２中、符号１１は床スラブコンクリート、１２はプライマー、１３は防水層、１４は層間接着剤、１５は仕上げコンクリートを示す。
　防水層１３は、床スラブコンクリート１１の表面に、プライマー１２を介して、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物を塗装し、その塗膜を硬化されて形成されたものである。
　以下、実験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実験例に限定されるものではない。
［調製例１：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が２０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－２０００、商品名：Ｄｉｏｌ２０００、水酸基当量９６５～１０４０、ＯＨ価５６±２、三井化学社製）を２５．７：３４．５：２５．９の質量比で計量し混合した溶液に、ポリプロピレングリコール中の水分量を加味して、数平均分子量が２２２であり、モル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が２．００であるＩＰＤＩ（商品名：ＩＰＤＩ、ヒユルス社製）を主材１００質量％に対して１３．８質量％となるように添加して液状混合物とした後、その液状混合物を攪拌しながら加熱し、触媒フォーメイトＳ－９（三井化学社製）を０．１部添加し、９５℃にて２．５時間反応させて、ウレタンプレポリマーを得た。
　ウレタンプレポリマー液を冷却し、４０℃になった時点で、溶剤（商品名：スワクリーン１５０、丸善石油化学社製）２．５質量部を攪拌しながら加えて、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すａ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを２８．６％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３９．１％、Ｄ－２０００にＩＰＤＩが付加したものを３１．６％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を２．６０％含んでいた。
［調製例２：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が１０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－１０００、商品名：Ｄｉｏｌ１０００、水酸基当量４８５～５１５、ＯＨ価１１２±３、三井化学社製）を４４．２：３３．２：８．８の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｂ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを４９．５％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３７．８％、Ｄ－１０００にＩＰＤＩが付加したものを１２．１％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を２．６０％含んでいた。
［調製例３：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が４００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４００、商品名：Ｄｉｏｌ４００、水酸基当量１９０～２１０、ＯＨ価２８０±１０、三井化学社製）を５０．０：３３．２：２．９の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｃ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを５５．９％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３７．７％、Ｄ－４００にＩＰＤＩが付加したものを５．９％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を２．６０％含んでいた。
［調製例４：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が２００のポリプロピレングリコール（Ｄ－２００、商品名：ＰＰ－２００、水酸基当量９５～１０５、ＯＨ価５６０±１５、三洋化成社製）を５１．５：３３．３：１．４の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｄ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを５７．４％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３７．７％、Ｄ－２００にＩＰＤＩが付加したものを４．３％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を２．６１％含んでいた。
［調製例５：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ、水酸基当量４５、ＯＨ価１２４７、三菱化学社製）を５３．９：３１．６：０．６の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｅ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを６０．０％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３５．９％、１，４－ブタンジオールにＩＰＤＩが付加したものを３．６％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を２．５８％含んでいた。
［調製例６：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の２－メチル１，３－プロパンジオール（２－ＭＰＤ、水酸基当量４５、ＯＨ価１２２３±２０）を５３．９：３１．７：０．６の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｆ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを６０．０％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３５．９％、２－メチル１，３－プロパンジオールにＩＰＤＩが付加したものを３．６％、ＩＰＤＩモノマーを０．５％含み、イソシアネート基を２．６０％含んでいた。
［調製例７：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の１，３－プロパンジオール（１－ＰＤ、水酸基当量４５、ＯＨ価１４７４±２０、デュポン社製）を５３．９：３１．７：０．５の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｇ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを６０．１％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３５．９％、１，３－プロパンジオールにＩＰＤＩが付加したものを３．５％、ＩＰＤＩモノマーを０．５％含み、イソシアネート基を２．６０％含んでいた。
［調製例８：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：ＰＰ－４０００、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、三洋化成社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ、水酸基当量４５、ＯＨ価１２４７、三菱化学社製）を５３．９：３１．７：０．６の質量比で計量し混合した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｈ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを６０．２％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを３５．８％、１，４－ブタンジオールにＩＰＤＩが付加したものを３．５％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を２．６０％含んでいた。
［調製例９：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：ＰＰ－４０００、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、三洋化成社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ、水酸基当量４５、ＯＨ価１２４７、三菱化学社製）を４４．６：３７．７：１．２の質量比で計量し混合し、さらにＩＰＤＩの添加量を１３．８質量％から１６．４質量％に変更した以外は調製例１と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｉ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＩＰＤＩが付加したものを４９．８％、Ｔ－５０００にＩＰＤＩが付加したものを４２．８％、１，４－ブタンジオールにＩＰＤＩが付加したものを６．８％、ＩＰＤＩモノマーを０．６％含み、イソシアネート基を３．０７％含んでいた。
［調製例１０：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、水酸基当量１８６５～２１５５、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、水酸基当量１６００～１８１０、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ、水酸基当量４５、ＯＨ価１２４７、三菱化学社製）を５５．５：３３．１：０．５の質量比で計量し混合した溶液に、数平均分子量が１７４のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ－８０、三井化学社製（２，４－ＴＤＩ（８０％）と２，６‐ＴＤＩ（２０％）との異性体混合物）をモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が２．００となるように１０．８の質量比で添加して液状混合物とした後、その液状混合物を攪拌しながら加熱し、９０℃にて２．５時間反応させて、ウレタンプレポリマーを得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＴＤＩ－８０が付加したものを６０．７％、Ｔ－５０００にＴＤＩ－８０が付加したものを３６．６％、１，４－ブタンジオールにＴＤＩ－８０が付加したものを２．２％、ＴＤＩ－８０モノマーを０．４％含み、イソシアネート基を２．５７％含んでいた。
［調製例１１：主材（Ａ）の調製］ 
　数平均分子量が４０００のポリプロピレングリコール（Ｄ－４０００、商品名：プレミノールＳ－４００４、ＯＨ価２８±２、旭硝子社製）、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（Ｔ－５０００、商品名：ＧＰ－５０００、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）、数平均分子量が９０の１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ、ＯＨ価１２４７、三菱化学社製）を５５．５：３３．１：０．５の質量比で計量し混合した溶液に数平均分子量が１７４のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ－１００、三井化学社製　２，４－ＴＤＩ（１００％））を、モル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が２．００となるように１０．８の質量比で添加して、調製例１０と同様にして、流動性のあるウレタンプレポリマー（主材（Ａ）（表１に示すｊ））を得た。
　このウレタンプレポリマーは、Ｄ－４０００にＴＤＩ－１００が付加したものを６０．７％、Ｔ－５０００にＴＤＩ－１００が付加したものを３６．６％、１，４－ブタンジオールにＴＤＩ－１００が付加したものを２．２％、ＴＤＩ－１００モノマーを０．４％含み、イソシアネート基を２．５６％含んでいた。
［調製例１２：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　窒素雰囲気下、数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＦＡ７０３、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）を１６．８質量部と、ＤＥＴＤＡ（商品名：エタキュア１００、アルベマール社製）を４．１質量部と、末端エステル化多官能ポリエーテル可塑剤（商品名：ＳＫ－５００、三洋化成社製）を５．００質量部と、湿潤分散剤（商品名：ＤＡ－２３４、楠本化成社製）を０．５０質量部と、顔料（商品名：ＶＴ－Ｕ０８ブラック、大日精化社製）を０．１０質量部と、老化防止剤（商品名：ＥＶＥＲＳＯＲＢ Ｓ２、ソート社製）を０．２０質量部とを添加し、これらを攪拌して均一な液状混合物とした後、その液状混合物に、炭酸カルシウム（商品名：ＮＳ＃２００、白石カルシウム社製）６８．４質量部を加えて、３０分間、攪拌、混合した。
　次に、上記の混合物に、溶剤（商品名：スワクリーン１５０、丸善石油化学社製）を２．０質量部、消泡剤（商品名：ＬＵＣＡＮＴ　Ｈ－１００、三井化学社製）０．５質量部と、硬化促進触媒（商品名：ｐｂ－２４、活材ケミカル社製）０．４質量部と、商品名Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｐｒｉｔ（モリタファインケミカル社製）２．０質量部とを加えて、１０分間、攪拌、混合し、硬化材（Ｂ）（表３に示すｘ）を調製した。
［調製例１３：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　数平均分子量が５０００ポリプロピレングリコール（商品名：ＦＡ７０３、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）を１９．２質量部、ＤＥＴＤＡ（商品名：エタキュア１００、アルベマール社製）を４．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）を調製した。
［調製例１４：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＦＡ７０３、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）を２１．６質量部、ＤＥＴＤＡ（商品名：エタキュア１００、アルベマール社製）を３．９質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｚ）を調製した。
［調製例１５：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＦＡ７０３、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）を１６．８質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｓ）を調製した。
［調製例１６：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　ＳＫ－５００に替えて可塑剤としてＤＯＰ（商品名：ＤＯＰ、田岡化学工業社製）を５．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｔ－２．５）を調製した。
［調製例１７：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　ＳＫ－５００に替えて可塑剤としてＤＯＰ（商品名：ＤＯＰ、田岡化学工業社製）を１０．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｔ－５．０）を調製した。
［調製例１８：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　ＳＫ－５００に替えて可塑剤としてＤＯＰ（商品名：ＤＯＰ、田岡化学工業社製）を１５．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｔ－７．５）を調製した。
［調製例１９：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　調製例１２と同様の組成物硬化材（Ｂ）（表３に示すｕ－２．５）を再調製した。
［調製例２０：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　末端エステル化多官能ポリエーテル可塑剤（商品名：ＳＫ－５００、三洋化成社製）を１０．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｕ－５．０）を調製した。
［調製例２１：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　末端エステル化多官能ポリエーテル可塑剤（商品名：ＳＫ－５００、三洋化成社製）を１５．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｕ－７．５）を調製した。
［調製例２２：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　ＤＥＴＤＡ（商品名：エタキュア１００、アルベマール社製）を３．７質量部、水を０．０７質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｖ）を調製した。
［調製例２３：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　ＤＥＴＤＡ（商品名：エタキュア１００、アルベマール社製）を３．０質量部、水を０．１３質量部添加し、さらに水を０．１質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｗ）を調製した。
［調製例２４：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＦＡ７０３、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）を１９．８質量部、ＤＥＴＤＡ（商品名：エタキュア１００、アルベマール社製）を４．９質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｒ）を調製した。
［調製例２５：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　触媒フォーメイトＳ－９（三井化学社製）を０．１部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｍ）を調製した。
［調製例２６：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　数平均分子量が５０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＦＡ７０３、ＯＨ価３３±２、三洋化成社製）を１．７質量部添加し、さらに触媒フォーメイトＳ－９（三井化学社製）を０．１部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表３に示すｎ）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［実験例１］
「塗膜防水材用ウレタン組成物の調製」 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すａ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加し、１，０００ｒｐｍにて約３分間混合し、真空脱泡した後、離型剤を塗布したガラス板に流し込み、実験例１の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　得られた塗膜防水材用ウレタン組成物は、主材（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との反応において、ＮＣＯとＮＨ２とがウレア結合を形成していた。
「評価」 
　実験例１の塗膜防水材用ウレタン組成物を、２３℃で２４間硬化させた後、６０℃で２４時間加熱して、硬化させた後、ＪＩＳ　Ａ　６０２１　建築用塗膜防水材、ウレタン塗膜防水材に準拠する引張試験用の試料と、ＪＩＳ　Ａ　６０２１　建築用塗膜防水材、ウレタン塗膜防水材に準拠する引裂き強さ試験用の試料とを作製した。
　引張試験用の試料を用いて、ＪＩＳ　Ａ　６０２１　建築用塗膜防水材、ウレタン塗膜防水材に準拠する方法により、引張強さと標線間伸び率を測定した。結果を表４に示す。
　また、引裂き強さ試験用の試料を用いて、ＪＩＳ　Ａ　６０２１　建築用塗膜防水材、ウレタン塗膜防水材に準拠する方法により、引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例２］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｂ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例２の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例２の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例３］ 
上記の主材（Ａ）（表１に示すｃ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例３の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例３の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例４］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｄ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例４の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例４の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例５］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｘ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例５の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例５の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例６］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例６の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例６の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例７］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｚ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例７の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例７の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例８］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｆ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例８の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例８の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例９］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｙ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例９の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例９の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例１０］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｓ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１０の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１０の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例１１］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｔ－２．５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１１の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１１の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表４に示す。
［実験例１２］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｔ－５．０）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１２の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１２の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１３］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｔ－７．５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１３の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１３の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１４］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｕ－２．５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１４の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１４の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１５］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｕ－５．０）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１５の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１５の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１６］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｇ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｕ－７．５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１６の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１６の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１７］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｖ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１７の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１７の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１８］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｗ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１８の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１８の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例１９］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｈ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｘ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例１９の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例１９の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例２０］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｉ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｒ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例２０の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例２０の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例２１］ 
　上記の主材（Ａ）（表２に示すｊ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｍ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例２１の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例２１の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
［実験例２２］ 
　上記の主材（Ａ）（表２に示すｌ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｎ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例１と同様にして、実験例２２の塗膜防水材用ウレタン組成物を調製した。
　また、実験例１と同様にして、実験例２２の塗膜防水材用ウレタン組成物に関する引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さを測定した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表４および表５の結果から、実験例５，６，７，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８の塗膜防水材用ウレタン組成物は、引張強さと標線間伸び率、および引裂き強さに優れる防水塗膜を形成できることを確認できた。
　なお、本実験例では、引張強さが１０．０Ｎ／ｍｍ２以上、引裂き強さが３０．０Ｎ／ｍｍ以上、標線間伸び率が４５０％以上のものを耐ブリード性に優れる塗膜防水材用ウレタン組成物とした。
［調製例２７：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　溶剤（商品名：スワクリーン１５０、丸善石油化学社製）を４．０質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－２）を調製した。
［調製例２８：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　溶剤（商品名：スワクリーン１５０、丸善石油化学社製）を４．０質量部、ｐｂ－２４（商品名：ｐｂ－２４、活材ケミカル社製）を０．１質量部添加した以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－３）を調製した。
［調製例２９：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　溶剤（商品名：スワクリーン１５０、丸善石油化学社製）を４．０質量部添加し、ｐｂ－２４（商品名：ｐｂ－２４、活材ケミカル社製）を添加しなかった以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－４）を調製した。
［調製例３０：硬化材（Ｂ）の調製］ 
　ｐｂ－２４（商品名：ｐｂ－２４、活材ケミカル社製）を添加しなかった以外は調製例１２と同様にして、硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－５）を調製した。
［実験例２３］
「塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間の評価」 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｘ）１００質量部の割合で添加し、ＢＨ型粘度計を用い５分毎に２０回転／分で粘度を測定することにより、実験例２３の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例２４］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－２）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例２４の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例２５］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－３）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例２５の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例２６］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－４）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例２６の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例２７］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例２７の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例２８］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｖ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例２８の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例２９］ 
　上記の主材（Ａ）（表１に示すｅ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表３に示すｗ）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例２９の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例３０］ 
　上記の主材（Ａ）（表２に示すｊ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例３０の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
［実験例３１］ 
　上記の主材（Ａ）（表２に示すｌ）１００質量部に対して、上記の硬化材（Ｂ）（表６に示すｘ－５）１００質量部の割合で添加した以外は実験例２３と同様にして、実験例３１の塗膜防水材用ウレタン組成物の可使時間を評価した。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表７の結果から、実験例２５～２９の塗膜防水材用ウレタン組成物は、可使時間が長く手塗り放水の施工に適していることが確認された。特に、実験例２８と実験例２９は可使時間が長く、夏期の手塗り施工に適している。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、汎用的な高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）と同じ施工性でありながら、高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）の伸び率を有し、高強度形ウレタン塗膜防水材の強度を有していることから、一般屋根用として用いられる高伸長形ウレタン塗膜防水材（旧１類）用途から、屋上駐車場用の露出防水として用いられている高強度形まで、用途に応じた物性のものを提供することができる。
　また、可塑剤によるトップコートの耐候性低下を招かないことから、メンテナンスが容易でない物件や部位など、長期の耐久性を求められる用途に提供することができる。
　また、アスファルト低溜分の移行による影響を受けることがないため、露出アスファルト防水工法などの改修や補修用途にも、塗膜防水材として提供することができる。現在、特定化学物質であるＴＤＩやＭＯＣＡを使用しない耐水性、耐温水性が高いウレタン塗膜防水材が望まれている。
　本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、アスファルトが均一に分散するＳＰ値を有する疎水性であるので、耐水性が求められるコンクリートやモルタルが打設される浴室や厨房などの用途にも用いることができる。
　また、本発明の塗膜防水材用ウレタン組成物は、労働安全衛生法の特定化学物質を全く含まないので、製造工程や土木建築現場でこれらを取扱う作業者の健康への影響も低減される。
１・・・屋根部コンクリート、
２・・・プライマー、
３・・・防水層、
４・・・トップコート、
１１・・・床スラブコンクリート、
１２・・・プライマー、
１３・・・防水層、
１４・・層間接着剤、
１５・・・仕上げコンクリート。

Claims (3)

  1. 　水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコールおよび短鎖の多価アルコールと、イソホロンジイソシアネートとを反応させて生成したイソホロンジイソシアネートプレポリマーとを配合してなる主材（Ａ）と、
    　ジエチルトルエンジアミンと、水と、水酸基を２個以上有する水酸基当量１，５００以上のポリプロピレングリコールと、末端エステル化多官能ポリエーテルまたはポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル酢酸エステル系可塑剤とを含む硬化材（Ｂ）とを少なくとも含有してなることを特徴とする塗膜防水材用ウレタン組成物。
  2. 　前記ポリプロピレングリコールは、ローモノマータイプであることを特徴とする請求項１に記載塗膜防水材用ウレタン組成物。
  3. 　前記多価アルコールは、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、およびトリメチロールプロパンからなるグループから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の塗膜防水材用ウレタン組成物。
PCT/JP2014/063741 2013-05-24 2014-05-23 塗膜防水材用ウレタン組成物 WO2014189140A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14801396.4A EP3006524A4 (en) 2013-05-24 2014-05-23 Urethane composition for coating film waterproof material
US14/891,543 US10066120B2 (en) 2013-05-24 2014-05-23 Urethane composition for coating film waterproof material
AU2014269389A AU2014269389B2 (en) 2013-05-24 2014-05-23 Urethane composition for coating film waterproof material

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-110108 2013-05-24
JP2013110108A JP6077932B2 (ja) 2013-05-24 2013-05-24 ノンブリード高強度・高伸張形手塗ウレタン塗膜防水材組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014189140A1 true WO2014189140A1 (ja) 2014-11-27

Family

ID=51933690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/063741 WO2014189140A1 (ja) 2013-05-24 2014-05-23 塗膜防水材用ウレタン組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10066120B2 (ja)
EP (1) EP3006524A4 (ja)
JP (1) JP6077932B2 (ja)
AU (1) AU2014269389B2 (ja)
WO (1) WO2014189140A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104845519A (zh) * 2015-05-27 2015-08-19 湖州大周高分子材料有限公司 聚氨酯防水涂料
US20170138053A1 (en) * 2015-11-12 2017-05-18 Industrial Waterproof Systems Ltd. Inverted roofing system and method
JP2017206680A (ja) * 2016-04-21 2017-11-24 有限会社ヨシカネ ポリウレア形成組成物、ポリウレア塗膜及び塗膜形成方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016142084A (ja) * 2015-02-04 2016-08-08 多摩防水技研株式会社 ウレタン防水層の施工法および断熱防水材
JP6706887B2 (ja) * 2015-08-28 2020-06-10 アイシーケイ株式会社 高強度２液型環境対応手塗り用ウレタン防水材組成物およびウレタン防水工法
JP6799390B2 (ja) * 2016-06-03 2020-12-16 アイシーケイ株式会社 高抗張積２液型環境対応手塗り用ウレタン防水材組成物およびウレタン防水工法
JP6879712B2 (ja) * 2016-11-04 2021-06-02 アイシーケイ株式会社 ２液型環境対応手塗り用ウレタン防水材組成物およびウレタン防水工法
WO2018100685A1 (ja) * 2016-11-30 2018-06-07 日立化成株式会社 二液硬化型ウレタン系組成物
JP6914127B2 (ja) * 2017-07-14 2021-08-04 アイシーケイ株式会社 ２液常温硬化型環境対応手塗り用ウレタン防水材組成物およびウレタン防水工法
ES2927656T3 (es) 2018-05-11 2022-11-10 Baxter Int Sistema, aparatos y métodos de asociación retroactiva de datos en dispositivos médicos
JP7123004B2 (ja) * 2018-05-16 2022-08-22 Ｕｂｅ三菱セメント株式会社 土木建築用コーティング樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及び土木建築構造物のコーティング方法
CN112409909B (zh) * 2018-08-29 2021-09-07 江苏凯伦建材股份有限公司 一种快干型无溶剂抗流挂聚氨酯防水涂料的制备方法
PE20211913A1 (es) * 2018-11-14 2021-09-28 Sika Tech Ag Composicion curable para sustratos alcalinos
CN110003795B (zh) * 2019-03-04 2021-06-29 大禹九鼎新材料科技有限公司 一种免加热沥青基非固化防水涂料及其制备和施工方法
JP7020449B2 (ja) * 2019-03-28 2022-02-16 宇部興産株式会社 コーティング用樹脂組成物、硬化膜、コンクリートコーティング構造体、及びコンクリート構造体の表面コーティング方法
CN110646592A (zh) * 2019-10-31 2020-01-03 浙江鲁班建材科技股份有限公司 一种反应式冷刮非固化防水涂料的性能测试方法
CN112143307A (zh) * 2020-01-23 2020-12-29 四川新三亚建材科技股份有限公司 水性自愈性沥青防水涂料及其制备方法
CN115491114A (zh) * 2022-10-20 2022-12-20 衡阳拓创聚合新材料有限公司 一种硅烷改性单组分聚脲防水材料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06298896A (ja) * 1993-02-18 1994-10-25 Asahi Glass Co Ltd スプレー硬化用低粘度組成物
JP2001329042A (ja) * 2000-05-25 2001-11-27 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 高反発高振動吸収性軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2003313538A (ja) * 2002-04-22 2003-11-06 I C K Kk ポリウレタン塗膜防水材
JP3592479B2 (ja) 1997-03-14 2004-11-24 保土谷化学工業株式会社 常温硬化型ポリウレタン防水材の製造方法
JP2011080018A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Dyflex Corp 手塗り施工用塗工剤

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8725217D0 (en) * 1987-10-28 1987-12-02 Ici Plc Polyisocyanate prepolymer
JPH01275617A (ja) 1988-04-27 1989-11-06 Sanyo Chem Ind Ltd ポリウレタン樹脂の製法および制振材
JPH04213367A (ja) 1990-11-05 1992-08-04 Sanyo Chem Ind Ltd 防水シートおよび接着剤
JPH04292683A (ja) 1991-03-20 1992-10-16 Sanyo Chem Ind Ltd 湿気硬化型シーラント
US5824738A (en) * 1994-10-07 1998-10-20 Davidson Textron Inc. Light stable aliphatic thermoplastic urethane elastomers and method of making same
JP3835858B2 (ja) * 1996-06-28 2006-10-18 保土谷化学工業株式会社 ポリウレタン塗膜材の製造方法
JP2001072862A (ja) 1999-06-30 2001-03-21 Nichireki Co Ltd アスファルト組成物とその製造方法並びに用途
JP4696190B2 (ja) 2000-12-06 2011-06-08 三井化学株式会社 路面補修用瀝青組成物及びそれを用いた路面の補修法
JP2005048118A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Asahi Glass Polyurethane Material Co Ltd ポリウレタン系塗膜用組成物
JP2007009102A (ja) * 2005-07-01 2007-01-18 Raito Black:Kk 芳香族鎖長延長剤を含有する２液型ポリウレア樹脂形成用組成物
JP5669813B2 (ja) * 2011-12-07 2015-02-18 アイシーケイ株式会社 ２液型環境対応ウレタン防水材組成物
KR101197201B1 (ko) * 2012-04-09 2012-11-05 (주)새론테크 방식 ? 방청성과 내화학성 및 강인성이 우수한 속건성 폴리우레아 도료 조성물 및 이를 이용한 시공방법
WO2013163799A1 (zh) 2012-05-02 2013-11-07 烟台万华聚氨酯股份有限公司 沥青用聚氨酯改性剂、使用该改性剂的改性沥青及其用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06298896A (ja) * 1993-02-18 1994-10-25 Asahi Glass Co Ltd スプレー硬化用低粘度組成物
JP3592479B2 (ja) 1997-03-14 2004-11-24 保土谷化学工業株式会社 常温硬化型ポリウレタン防水材の製造方法
JP2001329042A (ja) * 2000-05-25 2001-11-27 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 高反発高振動吸収性軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2003313538A (ja) * 2002-04-22 2003-11-06 I C K Kk ポリウレタン塗膜防水材
JP2011080018A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Dyflex Corp 手塗り施工用塗工剤

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Building Construction Standard Specification and explanation JASS8, waterproof construction"
"Coating Film Waterproof Material for Architecture", JIS A 6021, 2006
"Public Building Construction Standard Specification", 2007
See also references of EP3006524A4

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104845519A (zh) * 2015-05-27 2015-08-19 湖州大周高分子材料有限公司 聚氨酯防水涂料
US20170138053A1 (en) * 2015-11-12 2017-05-18 Industrial Waterproof Systems Ltd. Inverted roofing system and method
US10081946B2 (en) * 2015-11-12 2018-09-25 Industrial Waterproof Systems Ltd. Inverted roofing system and method
JP2017206680A (ja) * 2016-04-21 2017-11-24 有限会社ヨシカネ ポリウレア形成組成物、ポリウレア塗膜及び塗膜形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3006524A4 (en) 2017-03-01
JP2014227522A (ja) 2014-12-08
US10066120B2 (en) 2018-09-04
US20160096976A1 (en) 2016-04-07
AU2014269389A1 (en) 2015-11-19
EP3006524A1 (en) 2016-04-13
AU2014269389B2 (en) 2017-06-29
JP6077932B2 (ja) 2017-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014189140A1 (ja) 塗膜防水材用ウレタン組成物
US6271305B1 (en) Bituminous polyurethane interpenetrating elastomeric network compositions as coatings and sealants for roofing and other applications
KR101310615B1 (ko) 폴리우레탄 도막 방수재 조성물 및 그 조성물을 이용한 스프레이형 도장방법
JP2017206680A (ja) ポリウレア形成組成物、ポリウレア塗膜及び塗膜形成方法
WO2014189141A1 (ja) アスファルト・ウレタン組成物
JP6799390B2 (ja) 高抗張積２液型環境対応手塗り用ウレタン防水材組成物およびウレタン防水工法
CN106488936A (zh) 用于屋顶的液体施用的防水膜
JP2003524693A (ja) 亀裂封止コーティングシステム用配合剤における水性ポリウレタン分散液の使用
CN108368232A (zh) 具有低增塑剂迁移的聚氨酯组合物
KR102220289B1 (ko) 구조물의 도장 방법
JP2019199545A (ja) 樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及びコーティング方法
KR20110131717A (ko) 친환경 탄성접착제용 습기경화형 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20150110490A (ko) 지붕용의 액체 도포 방수막
US9365743B2 (en) Stable, ready-to-use liquid polyurethane resin composition and uses thereof
JP2019199544A (ja) 樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及びコーティング方法
JP6939699B2 (ja) 土木建築用コーティング樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及び土木建築構造物のコーティング方法
JP2019199541A (ja) 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、硬化物、土木建築構造物、及びコーティング方法
JP4562415B2 (ja) ウレタン防水構造とこれに用いる湿気硬化型ウレタンプライマー。
JP7123004B2 (ja) 土木建築用コーティング樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及び土木建築構造物のコーティング方法
JP7020449B2 (ja) コーティング用樹脂組成物、硬化膜、コンクリートコーティング構造体、及びコンクリート構造体の表面コーティング方法
JP6939698B2 (ja) 土木建築用コーティング樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及び土木建築構造物のコーティング方法
JP7075813B2 (ja) 土木建築用コーティング樹脂組成物、硬化物、土木建築構造物、及び土木建築構造物のコーティング方法
JP4350140B2 (ja) 雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物
JP4051638B2 (ja) ウレタン組成物及びそれを含む防水材
KR101704438B1 (ko) 무황변 타입의 1액형 우레탄 상도 도료 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14801396

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14891543

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014269389

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20140523

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014801396

Country of ref document: EP