WO2014104217A1 - 感光性樹脂積層体ロール - Google Patents

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resin laminate
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小谷　雄三
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旭化成イーマテリアルズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a photosensitive resin laminate roll.
  • Patent Document 1 a package in which an end face protection member is arranged to protect the roll end face is disclosed.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a photosensitive resin laminate roll that can easily remove foreign substances from the end face of the photosensitive resin laminate roll when unpacking.
  • the above problems can be solved by the following configuration of the present invention. That is, the present invention is as follows: [1] The photosensitive resin laminate is wound around the core in a roll shape, The roll end surface protection member is a photosensitive resin laminate roll arranged so as to be in contact with the end surface of the wound photosensitive resin laminate, The roll end face protective member has an adhesive composition on the side in contact with the roll end face, The photosensitive resin laminate includes at least a support layer and a photosensitive resin layer laminated on the support layer. Photosensitive resin laminate roll. [2] The photosensitive resin laminate roll according to [1], which is covered with a light shielding sheet. [3] The photosensitive resin laminate roll according to [2], wherein the light shielding sheet is cylindrical.
  • the length of the core is longer than the width of the photosensitive resin laminate
  • the roll end surface protection member is a ring-shaped sheet provided on an end surface of a photosensitive resin laminate wound in a roll shape, and the ring-shaped sheet is provided by being inserted through an overhang portion of the core. 4.
  • the photosensitive resin laminate roll according to any one of 1 to 3.
  • the ring-shaped sheet is placed on a horizontally projecting flat plate so that half of the ring-shaped sheet exists in the air, and the tip of the ring-shaped sheet furthest from the flat plate in the portion of the ring-shaped sheet in the air,
  • H / R is 0.00.
  • the photosensitive resin layer is a layer made of a photosensitive resin composition containing an alkali-soluble polymer containing a carboxyl group, an addition polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator.
  • the photosensitive resin laminated body roll of any one of these.
  • the photosensitive resin laminate roll according to [9] wherein the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is a copolymer of styrene or a derivative thereof.
  • the addition polymerizable monomer contains a bisphenol A-based (meth) acrylate compound.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a pressure-sensitive adhesive and particles, and 50% by mass or more of the particles have a diameter of 80 to 120% of the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive composition, and The photosensitive resin laminate roll according to any one of [1] to [13], wherein the content is 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive.
  • a method for producing a photosensitive resin laminate roll comprising winding a photosensitive resin laminate in a roll form around a core, and providing a roll end face protection member so as to contact the end face of the wound photosensitive resin laminate. And The length of the core is longer than the width of the photosensitive resin laminate,
  • the photosensitive resin laminate includes at least a support layer and a photosensitive resin layer laminated on the support layer,
  • the roll end face protection member is It has an adhesive composition on the side that comes into contact with the roll end face, After being provided on the end surface of the photosensitive resin laminate wound up in a roll shape, it is provided in a state of being integrated or divided into a plurality of parts on the end surface of the photosensitive resin laminate body rolled up in a roll shape, Is a ring-shaped sheet 1 to 1.1 times the outer diameter of the core, The manufacturing method of the photosensitive resin laminated body roll.
  • the inner diameter of the ring-shaped sheet is 1.001 to 1.1 times the outer diameter of the core, and is inserted through the projecting portion of the core. Manufacturing method of photosensitive resin laminate roll. [17] The ring-shaped sheet is placed on a horizontally projecting flat plate so that half of the ring-shaped sheet exists in the air, and the tip of the ring-shaped sheet furthest from the flat plate in the portion of the ring-shaped sheet in the air, When the distance from the surface in contact with the ring-shaped sheet is a bending distance H (mm) and half of the outer diameter of the ring-shaped sheet is R (mm), H / R is 0.00.
  • a ring-shaped sheet for a film roll in which the film is wound in a roll shape around a core, The length of the core is longer than the width of the film, The inner diameter of the ring-shaped sheet is 1 to 1.1 times the outer diameter of the core, and the ring-shaped sheet is in contact with the end face of the wound film, and the pressure-sensitive adhesive is on the side in contact with the end face. It has a composition, and is provided in a film roll through the overhang portion of the core. Ring-shaped sheet. [21] The ring-shaped sheet according to [20], wherein the film is a photosensitive resin laminate.
  • the ring-shaped sheet is placed on a horizontally projecting flat plate so that half of the ring-shaped sheet exists in the air, and the tip of the ring-shaped sheet furthest from the flat plate in the portion of the ring-shaped sheet in the air,
  • H / R is 0.00.
  • the photosensitive resin layer is a layer made of a photosensitive resin composition containing an alkali-soluble polymer containing a carboxyl group, an addition polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator.
  • the ring-shaped sheet seat of any one.
  • the ring-shaped sheet according to [25], wherein the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is a copolymer of styrene or a derivative thereof.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a pressure-sensitive adhesive and particles, and 50% by mass or more of the particles have a diameter of 80 to 120% of the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive composition, and The ring-shaped sheet according to any one of [20] to [29], wherein the content is 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive.
  • a film roll comprising the ring-shaped sheet according to [20] to [30], which is covered with a light-shielding sheet.
  • a photosensitive resin laminate roll in which a photosensitive resin laminate is wound around a core in a roll shape, and a roll end face protection member is arranged so as to contact the end face of the wound photosensitive resin laminate.
  • the photosensitive resin laminate roll a long (band-like) photosensitive resin laminate is wound around the core in the longitudinal direction, and the roll end face protection member is wound around the photosensitive resin laminate. It is the photosensitive resin laminated body roll distribute
  • FIG. 1 shows a schematic view of one embodiment of such a photosensitive resin laminate roll 10.
  • the photosensitive resin laminate 1 includes a support layer 4, a photosensitive resin layer 5 laminated on the support layer, and an optional protective layer 6, and the laminate 1 is wound around the core 2. Yes.
  • the roll end surface protection member 3 is distribute
  • the roll end surface protection member 3 is represented as a ring-shaped sheet.
  • the photosensitive resin laminate includes at least a support layer and a photosensitive resin layer laminated on the support layer, and preferably further includes a protective layer laminated on the photosensitive resin layer. Photosensitive films called dry film resists and dry film photoresists are also included in the photosensitive resin laminate.
  • the support layer only needs to support the photosensitive resin layer.
  • the support layer used is preferably a transparent layer that transmits light emitted from the exposure light source.
  • Such support layers include polyethylene terephthalate film, polyvinyl alcohol film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyvinylidene chloride film, vinylidene chloride copolymer film, polymethyl methacrylate copolymer film, polystyrene film. , Polyacrylonitrile film, styrene copolymer film, polyamide film, cellulose derivative film and the like. These films can be stretched if necessary. A film having a haze value of 5 or less is preferred from the viewpoint of resolution.
  • a haze value of 3 or less is more preferred, a haze value of 2.5 or less is more preferred, and a haze value of 1 or less is more preferred.
  • the thinner the support layer the more advantageous in terms of image formation and economy, but a thickness of 10 to 30 ⁇ m is preferable because it is necessary to maintain the heat shrinkage during the application of the photosensitive resin composition layer. Used. Examples include GR19 and GR16 manufactured by Teijin DuPont Films, R310-16 and R340G16 manufactured by Mitsubishi Plastics, FB40 (16 ⁇ m film thickness), and FB60 (16 ⁇ m film thickness) manufactured by Toray Polyester Film Co., Ltd. it can.
  • the protective layer can be easily peeled off because the protective layer is sufficiently smaller than the support layer in terms of adhesion to the photosensitive resin layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a stretched polypropylene film and the like can be preferably used as the protective layer.
  • a film having excellent peelability disclosed in JP-A-59-202457 can be used.
  • the thickness of the protective layer is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 50 ⁇ m. Examples thereof include GF-18, GF-818, and GF-858 manufactured by Tamapoli Co., Ltd.
  • the photosensitive resin layer can be laminated by applying the photosensitive resin composition to the support layer and drying.
  • the thickness of the photosensitive resin layer is preferably 5 to 100 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 50 ⁇ m.
  • the resolution improves as the thickness of the photosensitive resin layer approaches 5 ⁇ m, and the film strength improves as the thickness approaches 100 ⁇ m. Therefore, the thickness can be appropriately selected according to the application.
  • the photosensitive resin composition used for the photosensitive resin layer is mixed with a solvent to prepare a photosensitive resin composition preparation solution, and applied to the support layer using a bar coater or a roll coater and dried. Then, a photosensitive resin layer made of the photosensitive resin composition is laminated on the support layer.
  • the photosensitive resin composition preparation liquid is preferably prepared by adding a solvent so as to be 500 to 4000 mPa ⁇ sec at 25 ° C.
  • a photosensitive resin laminate can be produced by laminating a protective layer on the photosensitive resin layer.
  • the photosensitive resin laminate is long and wound around a core to form a roll.
  • the winding length is not particularly limited, but is preferably 320 m or less from the viewpoint of the weight of the roll and ease of handling. If there are many base materials that can be laminated with one photosensitive resin laminate roll, the efficiency is good, and the winding length is preferably 100 m or more from the viewpoint of productivity.
  • the core is sometimes referred to as a core.
  • the shape is not particularly limited, but may be cylindrical or columnar.
  • the photosensitive resin laminate is used for an electronic material as an etching or plating resist and further as a permanent pattern, it is preferably subjected to a treatment that does not generate dust, and is preferably made of a plastic resin.
  • the material of the plastic resin is preferably light, excellent in strength, and does not generate dust.
  • Polypropylene (PP) resin, acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin, nylon resin, polyvinyl chloride resin and the like can be used, and ABS resin is preferable.
  • the diameter of the core is not particularly limited, but is preferably 2 to 5 inches, more preferably 3 inches so that the photosensitive resin laminate roll can be attached to the apparatus when mounted on a laminator.
  • the length of the core (in the case of using a cylindrical or columnar core, the axial length thereof) may be the same as or shorter than the width of the photosensitive resin laminate. It is preferable that the length is larger than the width of the photosensitive resin laminate so that an appropriate overhanging portion can be secured on both sides when the laminate is wound. Since a ring-shaped sheet is attached so as to be inserted through the projecting portion, it is preferable. Further, a bearing called a core holder can be fitted to the overhanging portion and stored in a suspended state so that the photosensitive resin laminate roll does not move.
  • the roll end surface protection member is disposed so as to contact the end surface of the wound photosensitive resin laminate.
  • the shape is not particularly limited, and may be any shape as long as it contacts and protects at least a part of the end surface of the roll with a certain area, but the end surface of the wound up photosensitive resin laminate may be used. It is preferably a ring-shaped sheet that is arranged through the protruding portion of the core so as to come into contact. Furthermore, it is preferable that it is a ring shape with the width
  • the roll end face protective member may be used only at one end of the wound photosensitive resin laminate, but is preferably used at both ends.
  • the inner diameter of the ring is preferably slightly larger than the outer diameter of the core so that it can be inserted into the core.
  • seat protrudes slightly from the outer periphery of the photosensitive resin laminated body wound up by roll shape. Since this facilitates removal of the ring-shaped sheet, it is preferably slightly larger than the outer diameter of the core.
  • the ring inner diameter is preferably 1.001 times or more of the outer diameter of the core without sticking to the core at the time of attachment.
  • the inner diameter of the ring is preferably 1.1 times or less, more preferably 1.05 times or less, and further preferably 1.03 times or less of the outer diameter of the core. It is.
  • the ring outer diameter is preferably 0.99 times or more, more preferably 1 or more times the outer diameter of the photosensitive resin laminate wound in a roll shape so that the end surface of the photosensitive resin laminate roll can be covered. . Further, from the viewpoint of suppressing adhesion to a packing material such as a light-shielding cylindrical tube covering the photosensitive resin laminate roll, the ring outer diameter is preferably 1.1 times or less of the outer diameter of the photosensitive resin laminate roll. More preferably, it is 1.05 times or less, and more preferably 1.03 times or less.
  • Base materials for roll end face protection members are polyester, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polypropylene, nylon, unstretched, stretched, biaxially stretched, as well as low-density polyethylene, high-density polyethylene, rigid polyvinyl chloride, and soft-polyethylene.
  • Plastic resin such as vinyl chloride, cellophane, acetate, cellulose triacetate, polystyrene, polycarbonate, polyimide, etc., and paper treated with dust prevention, fine paper treated with dust prevention, clean paper, and paper and said plastic resin And synthetic paper.
  • the photosensitive resin laminate is used for the electronic material as an etching or plating resist, and further as a permanent pattern, it is preferable that the photosensitive resin laminate is subjected to a treatment not generating dust.
  • the base material is dust-prevented paper, high-quality paper that has been dust-prevented, and clean paper from the viewpoint of low static electricity generation, good followability to the end face, excellent removal of foreign matter, and excellent wearability.
  • a combination of paper and the plastic resin, or synthetic paper is preferable as a material.
  • the synthetic paper is preferably made mainly of polypropylene.
  • the thickness of the base material is preferably 50 to 500 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 50 ⁇ m or more from the viewpoint of wearability, and is preferably 500 ⁇ m or less from the viewpoint of followability to the end face and removal of foreign matter. More preferably, it is 60 to 200 ⁇ m, and still more preferably 60 to 150 ⁇ m.
  • the roll end surface protective member may have an embossed surface from the viewpoint of releasability and antifouling properties.
  • the roll end face protective member has a pressure-sensitive adhesive composition on the side in contact with the end face of the photosensitive resin laminate roll.
  • the roll end surface protecting member is preferably a ring-shaped sheet having a circular shape in plan view. The ring-shaped sheet is placed on a horizontally projecting flat plate so that half of the ring-shaped sheet exists in the air, and the ring-shaped sheet that is farthest from the flat plate in a portion of the ring-shaped sheet that exists in the air.
  • H / R is preferably 0.06 to 0.59.
  • 0.59 or less is preferable from a viewpoint of the roll end surface mounting property of a ring-shaped sheet. More preferably, it is 0.5 or less, and further preferably 0.45 or less. From the viewpoint of followability to the roll end face and removal of foreign matter, 0.06 or more is preferable. More preferably, it is 0.1 or more, More preferably, it is 0.15 or more.
  • the measuring method of the bending distance H is as follows. First, as shown in FIG. 2, the ring-shaped sheet 3 is installed on a substantially flat plate 7 projecting in a substantially horizontal direction (a direction perpendicular to the vertical direction). At this time, the surface provided with the adhesive is faced upward so as not to stick to the flat plate 7. The ring-shaped sheet 3 is fixed so that half of the ring-shaped sheet 3 exists in the air, that is, the center of the ring-shaped sheet 3 comes on a substantially straight edge located at the end of the flat plate. When fixing, you may fix with the fixing member 8 as shown in FIG. At this time, the ring-shaped sheet 3 is not warped or bent due to an influence other than gravity.
  • the portion of the ring-shaped sheet that is in the air (the portion that protrudes from the end), the tip of the ring-shaped sheet that is farthest from the edge of the flat plate, and the virtual surface that is formed by the surface that contacts the flat plate-shaped ring sheet Measure the vertical distance with an L-shaped ruler.
  • the measurement location will be Fuji City, Shizuoka Prefecture.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is known so that there is no adhesive residue on the end face of the photosensitive resin film when the roll end face protection member is peeled off, and no photosensitive resin adheres to the roll end face protection member when the roll end face protection member is peeled off.
  • a pressure-sensitive adhesive composition can be selected and used.
  • an acrylic resin is included from a viewpoint of a foreign material removal property and mold release property.
  • the photosensitive resin composition is a photosensitive resin composition containing an alkali-soluble polymer containing a carboxyl group, an addition polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic resin
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains particles, and 50% by mass or more of the particles have a diameter of 80 to 120% of the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive composition, and the content of the particles Is preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive.
  • the diameter of the particles was calculated as an average value by observing the maximum diameter of any 100 particles by microscopic observation.
  • the particle diameter is preferably 80% or more from the viewpoint of releasability, and 120% or less is preferable from the viewpoint of tackiness. 90 to 110% is more preferable, and 100% is more preferable.
  • the particles are usually difficult to obtain in practice, although it is theoretically possible to have a single particle size. Those having as narrow a particle size distribution as possible, that is, having a sharp particle size curve are preferred. It is preferable that 50% by mass or more of the total amount of the pressure-sensitive adhesive has a diameter of 80 to 120% of the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive. 70 mass% or more is more preferable from a viewpoint of a mold release property and adhesiveness balance, and 80 mass% or more is further more preferable.
  • the content of the particles is preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. When attached, the amount is preferably 5 parts by weight or more from the viewpoint of air bubble detachability, and preferably 30 or less from the viewpoint of adhesiveness. More preferred is 10 to 25 parts by weight. When the material of the particles is glass, 15 to 30 parts by weight is preferable, and when made of plastic, 5 to 25 parts by weight is preferable.
  • the material of the particles is preferably plastic or inorganic material.
  • the plastic include polymethacrylate, polyethylene methacrylate, polystyrene, polystyrene acrylic, polyethylene, polypropylene, polystyrene butadiene, polystyrene divinylbenzene, polyurethane, polybenzoguanamine, and melamine.
  • the inorganic material include glass, silica (silicate mineral), and calcium carbonate.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive can be increased by lowering the softening temperature of the entire composition or increasing the polarity of the resin component.
  • the adhesive force between the end face protecting member and the low density polyethylene film is preferably 5 gf / inch to 250 gf / inch, more preferably 50 gf / inch to 240 gf / inch, from the viewpoints of removing foreign matters and wearability.
  • the said adhesive force is measured as follows. That is, a low density polyethylene film (LDPE) sheet is affixed with a hand roller on the surface of the end face protection member on which the pressure-sensitive adhesive composition layer is formed.
  • GF-858 manufactured by Tamapoly Co., Ltd. is used as the low density polyethylene film. Cut into strips with a width of 1 inch and a length of 15 cm and conditioned for 11 hours at 50% relative humidity and 23 degrees Celsius.
  • the photosensitive resin laminate roll is preferably covered with a light-shielding sheet from the viewpoint of suppressing adhesion of foreign matters and photosensitivity during transportation.
  • the light shielding sheet can also be called a light shielding film.
  • the light shielding sheet can be covered by winding it around a photosensitive resin laminate roll. As shown in FIG. 3, when the light shielding sheet 9 is cylindrical, it is preferable because the photosensitive resin roll 1 can be covered by being inserted into the cylinder. Further, when the length of the cylinder is longer than the core 2 of the photosensitive resin laminate roll 1, as shown in FIG. Can be suppressed, which is preferable.
  • the light-shielding sheet is preferably made of polyethylene from the viewpoint that the photosensitive resin laminate roll can be protected from, for example, contact with a light fallen object or slight contact with a packaging container.
  • the film thickness is preferably 10 ⁇ m or more from the viewpoint of maintaining an appropriate strength and suppressing pinholes, and is preferably 300 ⁇ m or less from the viewpoint of handleability. More preferably, it is 20 to 200 ⁇ m, and further preferably 30 to 130 ⁇ m. Black is preferable for improving the light shielding property.
  • the photosensitive resin laminate roll is fixed in a suspended manner by a pair of members called a core holder in which convex portions that fit into the core are formed.
  • a core holder in which convex portions that fit into the core are formed.
  • the core holder include those described in JP-A-2004-42952 and JP-A-2003-89477.
  • the photosensitive resin composition preferably includes (a) an alkali-soluble polymer containing a carboxyl group, (b) an addition polymerizable monomer, and (c) a photopolymerization initiator.
  • the photosensitive resin composition is the above (a) to ( Preferably c) is included.
  • Alkali-soluble polymer containing carboxyl group has an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxyl group-containing monomer as a polymerization component, and is an acid of alkali-soluble polymer. It is preferable that the equivalent weight is 100 to 600 and the weight average molecular weight is 5,000 to 500,000.
  • the carboxyl group in the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is necessary for the photosensitive resin composition to be developable or peelable with respect to a developer or a stripper composed of an aqueous alkali solution.
  • the acid equivalent means the mass of the alkali-soluble polymer having 1 equivalent of a carboxyl group therein.
  • a more preferable lower limit of the acid equivalent is 250, and a more preferable upper limit is 450.
  • the acid equivalent of the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group improves development resistance, improves resolution and adhesion, and further describes other components in the solvent or the photosensitive resin composition, particularly described later
  • ( b) 100 or more is preferable from the viewpoint of ensuring compatibility with the addition polymerizable monomer, and 600 or less is preferable from the viewpoint of improving developability and peelability.
  • the acid equivalent is measured by a potentiometric titration method using a Hiranuma automatic titrator (COM-555) manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd., using 0.1 mol / L sodium hydroxide.
  • the weight average molecular weight of the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is preferably 5,000 to 500,000.
  • the weight average molecular weight is preferably 5,000 or more from the viewpoint of uniformly maintaining the thickness of the photosensitive resin laminate and obtaining resistance to the developer, and further suppressing edge fuse, and also maintaining developability. From the viewpoint, 500,000 or less is preferable.
  • the edge fuse is a phenomenon in which the photosensitive resin composition exudes from the end face of the roll when the photosensitive resin laminate is wound into a roll.
  • the photosensitive resin composition that oozes out may adhere to the photosensitive resin composition that oozes from another photosensitive resin layer adjacent to the photosensitive resin composition via the support layer protective layer in a roll state.
  • the adhered photosensitive resin composition that is, the edge-fused photosensitive resin composition, peels off from the end face when the roll-shaped photosensitive resin laminate is unlaminated and may be scattered as resist chips.
  • the resist chip adheres to the substrate after lamination, it adheres to the exposure mask, and is exposed and cured. In the case of a negative resist, the exposure is interrupted, resulting in a pattern defect.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is 20,000
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is 250. , 000.
  • the weight average molecular weight in the present specification means a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using a calibration curve of polystyrene (Shodex STANDARD SM-105 manufactured by Showa Denko KK).
  • the weight average molecular weight of the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group can be measured using gel permeation chromatography manufactured by JASCO Corporation under the following conditions: Differential refractometer: RI-1530 Pump: PU-1580 Degasser: DG-980-50 Column oven: CO-1560 Column: KF-8025, KF-806M ⁇ 2, KF-807 in order Eluent: THF.
  • the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is preferably a (co) polymer containing as a component one or more monomers selected from the first or second monomers described below.
  • the first monomer is a carboxylic acid or acid anhydride having one polymerizable unsaturated group in the molecule. Examples include (meth) acrylic acid, fumaric acid, cinnamic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and maleic acid half ester. Among these, (meth) acrylic acid is particularly preferable.
  • the second monomer is non-acidic and has at least one polymerizable unsaturated group in the molecule.
  • methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, styrene, and benzyl (meth) acrylate are preferable, and styrene is particularly preferable from the viewpoint of resolution.
  • the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group is prepared by mixing the above monomers and diluting with a solvent, for example, acetone, methyl ethyl ketone, or isopropanol, into a radical polymerization initiator, for example, benzoyl peroxide, It is preferable to synthesize by adding an appropriate amount of azoisobutyronitrile and stirring with heating. In some cases, the synthesis is performed while a part of the mixture is dropped into the reaction solution. After completion of the reaction, a solvent may be further added to adjust to a desired concentration. As synthesis means, bulk polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization may be used in addition to solution polymerization.
  • a solvent for example, acetone, methyl ethyl ketone, or isopropanol
  • a radical polymerization initiator for example, benzoyl peroxide
  • alkali-soluble polymer containing a carboxyl group has a copolymerization ratio of the first monomer and the second monomer of 10 to 60% by mass of the first monomer, Of the first monomer is 15 to 35% by mass, and the second monomer is 65 to 85% by mass.
  • alkali-soluble polymer containing a carboxyl group examples include polymers containing methyl methacrylate, methacrylic acid and styrene as copolymerization components, methyl methacrylate, methacrylic acid and n-butyl acrylate. And a polymer containing benzyl methacrylate, methyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate as a copolymerization component.
  • the content of (a) the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group in the photosensitive resin composition is in the range of 20 to 90% by mass based on the total solid content of the photosensitive resin composition, preferably 40 to 60% by mass.
  • (A) The content of the alkali-soluble polymer containing a carboxyl group maintains the alkali developability of the photosensitive resin composition, and the resist pattern formed by exposure and development has characteristics as a resist, such as tenting. From the viewpoint of having sufficient resistance in the etching and various plating processes, 20% by mass or more is preferable, and from the viewpoint of the photosensitive resin composition before curing and the resist pattern after curing having sufficient flexibility, 90% by mass or less is preferable. preferable.
  • the addition polymerizable monomer is a compound having at least one polymerizable ethylenically unsaturated bond in the molecule.
  • the ethylenically unsaturated bond is preferably a terminal ethylenically unsaturated group.
  • the bisphenol A-based (meth) acrylate compound means a (meth) acryloyl group or a carbon-carbon unsaturated double bond derived from a (meth) acryloyl group and —C6H4-C (CH3 derived from bisphenol A).
  • a compound having a 2-C6H4- group include polyethylene glycol dimethacrylate (NK ester BPE-200 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) with an average of 2 units of ethylene oxide added to both ends of bisphenol A, or an average of 5 units respectively on both ends of bisphenol A.
  • Polyethylene glycol dimethacrylate (NK ester BPE-500, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) to which ethylene oxide is added, and bisphenol A on both ends with an average of 6 units of ethylene oxide and an average of 2 units of propylene oxide, respectively.
  • Examples include alkylene glycol dimethacrylate and polyalkylene glycol dimethacrylate obtained by adding an average of 15 units of ethylene oxide and an average of 2 units of propylene oxide to both ends of bisphenol A, respectively.
  • known compounds having at least one ethylenically unsaturated group can be used in addition to the above compounds.
  • 4-nonylphenylheptaethylene glycol dipropylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, phenoxyhexaethylene glycol acrylate, a reaction product of a half ester compound of phthalic anhydride and 2-hydroxypropyl acrylate and propylene oxide (Nippon Shokubai Chemical, trade name OE-A 200), 4-normal octyl phenoxypentapropylene glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanediol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, etc.
  • the content of the (b) addition polymerizable monomer in the photosensitive resin composition is in the range of 5 to 75 mass%, more preferably 15 to 70 mass%, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. %.
  • the content of the addition polymerizable monomer is 5% by mass or more from the viewpoint of resolution, adhesion and copper line formability, and 75% by mass or less from the viewpoint of flexibility of the cured film. .
  • Photopolymerization initiator As the photopolymerization initiator, those usually used as photopolymerization initiators for photosensitive resins can be used as appropriate. In particular, hexaarylbisimidazole (hereinafter referred to as triarylimidazolyl dimer). The body is also preferably used. Examples of the triarylimidazolyl dimer include 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer (hereinafter referred to as “2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5”).
  • 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer is a photopolymerization initiator having a high effect on resolution or the strength of a cured resist film, and is preferably used.
  • These may be used alone or in combination of two or more. Further, it can be used in combination with the following acridine compounds, pyrazoline compounds and the like.
  • an acridine compound or a pyrazoline compound is used as a photopolymerization initiator.
  • acridine compounds include acridine, 9-phenylacridine, 9- (4-tolyl) acridine, 9- (4-methoxyphenyl) acridine, 9- (4-hydroxyphenyl) acridine, 9-ethylacridine, 9-chloroethyl Acridine, 9-methoxyacridine, 9-ethoxyacridine, 9- (4-methylphenyl) acridine, 9- (4-ethylphenyl) acridine, 9- (4-n-propylphenyl) acridine, 9- (4-n-butylphenyl) acridine, 9- (4-tert -Butylphenyl) acridine, 9- (4-ethoxyphenyl) acridine, 9- (4-eth
  • pyrazoline compounds include 1-phenyl-3- (4-tert-butyl-styryl) -5- (4-tert-butyl-phenyl) -pyrazoline, 1- (4- (benzoxazol-2-yl) phenyl) -3- (4-tert-butyl-styryl) -5- (4-tert-butyl-phenyl) -pyrazoline, 1-phenyl-3- (4-biphenyl) -5- (4-tert-butyl-phenyl) -Pyrazolin, 1-phenyl-3- (4-biphenyl) -5- (4-tert-octyl-phenyl) -pyrazoline is preferred.
  • photopolymerization initiators include, for example, 2-ethylanthraquinone, octaethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-benzanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone, 1-chloro Quinones such as anthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethylanthraquinone, and 3-chloro-2-methylanthraquinone, Aromatic ketones such as benzophenone, Michler's ketone [4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone], and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl
  • Examples of the combination of the above thioxanthones and alkylaminobenzoic acid include, for example, a combination of ethylthioxanthone and ethyl dimethylaminobenzoate, a combination of 2-chlorothioxanthone and ethyl dimethylaminobenzoate, and isopropylthioxanthone and dimethylaminobenzoic acid. A combination with ethyl acid is mentioned.
  • N-aryl amino acids may also be used. Examples of N-aryl amino acids include N-phenylglycine, N-methyl-N-phenylglycine, N-ethyl-N-phenylglycine and the like. Of these, N-phenylglycine is particularly preferred.
  • the content of the photopolymerization initiator (c) in the photosensitive resin composition is in the range of 0.01 to 30% by mass based on the total solid content of the photosensitive resin composition, and a more preferable lower limit is 0.00. 05 mass%, a more preferred lower limit is 0.1 mass%, a more preferred upper limit is 15 mass%, and a further preferred upper limit is 10 mass%.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.01% by mass or more from the viewpoint of obtaining sufficient sensitivity at the time of photopolymerization by exposure, and the bottom surface of the photosensitive resin composition at the time of photopolymerization (that is, a portion far from the light source) From the viewpoint of sufficiently transmitting light up to) and obtaining good resolution and adhesion, it is 30% by mass or less.
  • the photosensitive resin composition may contain various additives in addition to the components (a) to (c). Specifically, for example, coloring substances such as dyes and pigments are included. Examples of such coloring substances include phthalocyanine green, crystal violet, methyl orange, Nile blue 2B, Victoria blue, malachite green, basic blue 20, diamond green, and the like.
  • the amount of the coloring material added is preferably 0.001 to 1% by mass based on the total solid content of the photosensitive resin composition.
  • the addition amount of the coloring substance is 0.001% by mass or more, there is an effect of improving the handleability, and when it is 1% by mass or less, there is an effect of maintaining the storage stability.
  • a coloring dye examples include a leuco dye or a combination of a fluorane dye and a halogen compound.
  • leuco dyes include tris (4-dimethylamino-2-methylphenyl) methane [leucocrystal violet], tris (4-dimethylamino-2-methylphenyl) methane [leucomalachite green], and fluorane dye. Is mentioned. Among these, when leuco crystal violet is used, the contrast is good and preferable.
  • halogen compound examples include amyl bromide, isoamyl bromide, isobutylene bromide, ethylene bromide, diphenylmethyl bromide, benzal bromide, methylene bromide, tribromomethylphenyl sulfone, carbon tetrabromide, tris (2, 3-dibromopropyl) phosphate, trichloroacetamide, amyl iodide, isobutyl iodide, 1,1,1-trichloro-2,2-bis (p-chlorophenyl) ethane, hexachloroethane, chlorinated triazine compounds and the like.
  • the content of the dye in the photosensitive resin composition is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total solid content of the photosensitive resin composition.
  • At least one compound selected from the group consisting of radical polymerization inhibitors or benzotriazoles and carboxybenzotriazoles is photosensitive. It is preferable to make it contain in a resin composition.
  • radical polymerization inhibitors examples include p-methoxyphenol, hydroquinone, pyrogallol, naphthylamine, tert-butylcatechol, cuprous chloride, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2 Examples include '-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), nitrosophenylhydroxyamine aluminum salt, and diphenylnitrosamine.
  • benzotriazoles include 1,2,3-benzotriazole, 1-chloro-1,2,3-benzotriazole, bis (N-2-ethylhexyl) aminomethylene-1,2,3-benzotriazole, Examples thereof include bis (N-2-ethylhexyl) aminomethylene-1,2,3-tolyltriazole and bis (N-2-hydroxyethyl) aminomethylene-1,2,3-benzotriazole.
  • carboxybenzotriazoles include 4-carboxy-1,2,3-benzotriazole, 5-carboxy-1,2,3-benzotriazole, (N, N-dibutylamino) carboxybenzotriazole, N- ( N, N-di-2-ethylhexyl) aminomethylenecarboxybenzotriazole, N- (N, N-di-2-hydroxyethyl) aminomethylenecarboxybenzotriazole, N- (N, N-di-2-ethylhexyl) amino And ethylene carboxybenzotriazole.
  • the total addition amount of the radical polymerization inhibitor, benzotriazoles, and / or carboxybenzotriazoles is preferably 0.001 to 3% by mass based on the total solid content of the photosensitive resin composition, and is more preferably the lower limit. Is 0.05% by mass, and a more preferable upper limit is 1% by mass.
  • the total addition amount is preferably 0.001% by mass or more from the viewpoint of imparting storage stability to the photosensitive resin composition, and preferably 3% by mass or less from the viewpoint of maintaining sensitivity.
  • the photosensitive resin composition may contain other plasticizers.
  • An example of such a plasticizer is a compound obtained by modifying bisphenol A with polyalkylene oxide.
  • sorbitan derivatives such as polyoxyethylene sorbitan laurate and polyoxyethylene sorbitan oleate, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, phthalic acid esters such as diethyl phthalate, and o-toluenesulfonic acid amide , P-toluenesulfonic acid amide, tributyl citrate, triethyl citrate, triethyl acetylcitrate, tri-n-propyl acetylcitrate, tri-n-butyl acetylcitrate and the like can be used.
  • sorbitan derivatives and polyalkylene glycols are preferably used.
  • the content of the plasticizer in the photosensitive resin composition is preferably 1 to 50% by mass based on the total solid content of the photosensitive resin composition, and a more preferable lower limit is 3% by mass, and a more preferable upper limit is 30% by mass. It is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of suppressing development time delay and imparting flexibility to the cured film, and preferably 50% by mass or less from the viewpoint of suppressing insufficient curing or cold flow.
  • Examples 1 to 12, Comparative Example 1 Production of Evaluation Samples Evaluation samples in Examples and Comparative Examples were produced as follows. ⁇ Preparation of photosensitive resin laminate> The composition 1 shown below in Table 1 (however, the number of each component indicates the blending amount (part by mass) as a solid content. Abbreviations in Table 1 are in accordance with Table 2) and the solvent are sufficiently stirred and mixed.
  • a photosensitive resin composition preparation liquid a 16 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (R310 manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) is prepared as a support, and the photosensitive resin composition preparation liquid is applied to the surface of the polyethylene terephthalate film with a die coater. It was applied and dried uniformly to form a photosensitive resin layer.
  • the thickness of the photosensitive resin layer was 15 ⁇ m.
  • a 33 ⁇ m-thick polyethylene film (GF-858 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) was bonded as a protective layer on the surface of the photosensitive resin layer on which the polyethylene terephthalate film was not laminated to obtain a photosensitive resin laminate 1. It was. Further, Photosensitive resin laminates 2 to 6 were obtained in the same manner as the photosensitive resin laminate 1 except that the composition 1 was changed to compositions 2 to 6 in the photosensitive resin laminate 1.
  • a photosensitive resin laminate 1 was prepared in the same manner as the photosensitive resin laminate 1 except that the composition 1 was a composition 7 to 10 and the thickness of the photosensitive resin layer was 10 ⁇ m. 7-10 were obtained.
  • the sheets shown in Tables 3 to 5 were used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin of a ring-shaped sheet was directly used as a pressure-sensitive adhesive composition of Ériere Tac NS80 / SBG85S / removable (manufactured by ERIEL texel Co., Ltd.).
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared as follows. That is, B-1 and M-8 shown in Table 2 were blended so that the solid content ratios would be 45:55 and 40:60, and applied to the substrate so that the film thickness after drying would be 15 ⁇ m. did.
  • the photosensitive resin laminate 1 was slit to a width of 495 mm and wound 300 m around an ABS resin core (core) having an inner diameter of 77 mm, an outer diameter of 88 mm, and a length of 530 mm.
  • the outer diameter of the photosensitive resin laminate wound in a roll shape was 180 mm.
  • the rod-shaped stainless steel rack holder designed so that the other end is fixed and can be held horizontally is held around the core and held in a roll.
  • the rolled photosensitive resin laminate was covered with a cylindrical light-shielding polyethylene tube having an outer circumference of 500 mm, a length of 800 mm, and a thickness of 80 ⁇ m.
  • the roll-shaped photosensitive resin laminated body covered with the light-shielding polyethylene tube is removed from the rack holder, and the roll is placed on a cushion designed so that the upper portion of the width is 330 mm and the height is 100 mm and the upper portion is bent concavely to fix the roll. installed.
  • One end of the light-shielding polyethylene tube was folded to expose the end face of the roll-shaped photosensitive resin laminate, and a ring-shaped sheet was attached. Similarly, a ring-shaped sheet was attached to the other end to prepare a photosensitive resin laminate roll 1.
  • a light-shielding polyethylene tube was folded into the core, a core holder designed to fit the core with a convex center part was mounted, and the photosensitive resin roll 1 was packed.
  • X A ring-shaped sheet adhered to the rack holder or the core, and time was required for mounting. When the ring-shaped sheet adhered to an undesired portion is peeled off and pasted again, the ring-shaped sheet is stretched and deformed or torn, making it difficult to stick to the roll end face. (3) Packing Material Adhesiveness of Ring-shaped Sheet After producing a roll as described in ⁇ Preparation of photosensitive resin laminate roll>, this was unpacked. After unpacking, it was observed whether the ring-shaped sheet was attached to the end face in the same manner as when it was attached, and was ranked as follows. ⁇ : Installed in the same manner as when installed.
  • ⁇ At the time of unpacking, there is a part where the ring-shaped sheet is attached to the light-shielding cylindrical polyethylene sheet and is partially peeled off from the end face.
  • X The ring-shaped sheet has adhered to the light-shielding cylindrical polyethylene sheet at the time of unpacking, and has peeled off with the light-shielding cylindrical polyethylene sheet.
  • (4) Removability of ring-shaped sheet After producing a roll as described in ⁇ Preparation of photosensitive resin laminate roll>, the roll-shaped sheet was unpacked and the ring-shaped sheet was peeled off with a hand made of resin gloves. The workability at the time of peeling was ranked as follows.
  • ⁇ The ring-shaped sheet can be easily peeled off within 5 seconds.
  • ⁇ It takes 5 seconds or more to peel off the ring-shaped sheet.
  • Number of foreign objects As described in ⁇ Preparation of photosensitive resin laminate roll>, 14 roll-shaped photosensitive resin laminates were prepared. Foreign substances were removed from the end faces of all the rolls, and a total of four places of foreign substances were adhered to the roll end faces from among the 14 rolls. Then, the ring-shaped sheet
  • a photosensitive resin laminate roll was prepared in the same manner as the photosensitive resin laminate roll 1 except that the photosensitive resin laminate 1 was changed to photosensitive resin laminates 2 to 6 and Sample B was used as the ring-shaped sheet. Were photosensitive resin laminate rolls 2-6. When the evaluations (1) to (5) were performed using the photosensitive resin rolls 2 to 6, the same results as those obtained when the photosensitive resin laminate roll 1 was used were obtained.
  • Photosensitive resin laminate 1 was changed to photosensitive resin laminates 7 to 10, sample B was used for the ring-shaped sheet, and the outer diameter was changed to 180 mm, and the outer diameter was changed to 176 mm.
  • Photosensitive resin laminate rolls were prepared, which were designated as photosensitive resin laminate rolls 7-10. The outer diameter of the photosensitive resin laminate wound up in a roll shape was 176 mm.
  • the above-described photosensitive resin laminate roll is useful for processing precision instruments and electronic materials because foreign matters are easily removed during unpacking, and is also useful as a permanent pattern incorporated in precision instruments and electronic materials.

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Abstract

　開梱時に感光性樹脂積層体ロール端面から簡単に異物が除去できる感光性樹脂積層体ロールを提供する。この感光性樹脂積層体ロールは、感光性樹脂積層体が巻芯にロール状に巻き取られており、ロール端面保護部材が、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように配された感光性樹脂積層体ロールであって、ロール端面保護部材は、ロール端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、感光性樹脂積層体は、少なくとも支持層と、支持層に積層される感光性樹脂層とを含む。

Description

感光性樹脂積層体ロール
　本発明は、感光性樹脂積層体ロールに関する。
　従来、感光性エレメントの梱包としてはいくつかの態様が開示されている。例えばロール端面を保護するために端面保護部材が配された梱包が開示されている（特許文献１）。
特開２００５－４１５３７号公報
　本発明が解決しようとする課題は、開梱時に感光性樹脂積層体ロール端面から簡単に異物が除去できる感光性樹脂積層体ロールを提供することである。
　上記課題は、本発明の以下の構成によって解決することができる。すなわち、本発明は以下の通りである：
［１］
　感光性樹脂積層体が巻芯にロール状に巻き取られており、
ロール端面保護部材が、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように配された感光性樹脂積層体ロールであって、
前記ロール端面保護部材は、ロール端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、
前記感光性樹脂積層体は、少なくとも支持層と、当該支持層に積層される感光性樹脂層とを含む、
感光性樹脂積層体ロール。
［２］
　遮光シートによって覆われることを特徴とする［１］に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［３］
　前記遮光シートが筒状であることを特徴とする［２］に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［４］
　前記巻芯の長さが前記感光性樹脂積層体の幅よりも長く、
前記ロール端面保護部材はロール状にまきとられた感光性樹脂積層体の端面に具備されるリング状シートであり、当該リング状シートが前記巻芯の張り出し部を挿通して具備される請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［５］
　前記リング状シートの内径が巻芯の外径の１～１．１倍であることを特徴とする［４］に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［６］
　水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることを特徴とする、［４］または［５］に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［７］
　前記端面保護部材と低密度ポリエチレンフィルムとの接着力が、５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであることを特徴とする、［１］～［６］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［８］
　前記ロール端面保護部材の基材が、無発塵紙、低発塵紙、合成紙、または紙と樹脂基材とを貼り合せてなるものであることを特徴とする［１］～［７］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［９］
　前記感光性樹脂層が、カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子、付加重合性モノマー、光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物よりなる層であることを特徴とする［１］～［８］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［１０］
　前記カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子が、スチレンまたはその誘導体を共重合したものであることを特徴とする［９］に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［１１］
　前記付加重合性モノマーが、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする［９］又は［１０］に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［１２］
　前記光重合開始剤が、ヘキサアリールビイミダゾールまたはその誘導体を含むことを特徴とする［９］～［１１］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［１３］
　前記粘着剤組成物が、アクリル系樹脂を含むことを特徴とする［１］～［１２］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［１４］
　前記粘着剤組成物が、粘着剤と粒子とを含有し、該粒子の５０質量％以上は、該粘着剤組成物の塗布厚みの８０～１２０％の直径を有するものであり、且つ該粒子の含有量は、粘着剤１００重量部に対して５重量部から３０重量部であることを特徴とする［１］～［１３］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
［１５］
　感光性樹脂積層体を巻芯にロール状に巻き取り、ロール端面保護部材を、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように具備する感光性樹脂積層体ロールの製造方法であって、
当該巻芯の長さが当該感光性樹脂積層体の幅よりも長く、
当該感光性樹脂積層体は、少なくとも支持層と、当該支持層に積層される感光性樹脂層とを含み、
当該ロール端面保護部材は、
ロール端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、
ロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に一体または複数の部分に分割された状態で具備され、ロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に具備された後は内径が巻芯の外径の１～１．１倍のリング状シートであることを特徴とする、
感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
［１６］
　前記リング状シートの内径が前記巻芯の外径の１．００１～１．１倍であり、前記巻芯の張り出し部を挿通して具備されていることを特徴とする、［１５］に記載の感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
［１７］
　水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることを特徴とする、［１５］または［１６］に記載の感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
［１８］
　前記リング状シートと低密度ポリエチレンフィルムとの接着力が、５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであることを特徴とする、［１５］～［１７］のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
［１９］
　［１５］～［１８］のいずれか１項に記載の方法で感光性樹脂積層体ロールを製造し、さらに筒状の遮光シートによって覆うことを特徴とする感光性樹脂積層体ロールの梱包方法。
［２０］
　フィルムが巻芯にロール状に巻き取られているフィルムロール用のリング状シートであって、
前記巻芯の長さは、前記フィルムの幅よりも長く、
前記リング状シートの内径が巻芯の外径の１～１．１倍であり、かつ
前記リング状シートは、前記巻き取られたフィルムの端面に接触し、この端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、前記巻芯の張り出し部を挿通してフィルムロールに具備される、
リング状シート。
［２１］
　前記フィルムは、感光性樹脂積層体である［２０］に記載のリング状シート。
［２２］
　水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることを特徴とする、［２０］または［２１］に記載のリング状シート。
［２３］
　低密度ポリエチレンフィルムとの接着力が、５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであることを特徴とする、［２０］～［２２］のいずれか１項に記載のリング状シート。
［２４］
　無発塵紙、低発塵紙、または紙と樹脂基材とを貼り合せてなるものである基材を有することを特徴とする、［２０］～［２３］のいずれか１項に記載のリング状シート。
［２５］
　前記感光性樹脂層が、カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子、付加重合性モノマー、光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物よりなる層であることを特徴とする、請求項２１～２４のいずれか１項に記載のリング状シート。
［２６］
　前記カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子が、スチレンまたはその誘導体を共重合したものであることを特徴とする、［２５］に記載のリング状シート。
［２７］
　前記付加重合性モノマーが、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする、［２５］または［２６］に記載のリング状シート。
［２８］
　前記光重合開始剤が、ヘキサアリールビイミダゾールまたはその誘導体を含むことを特徴とする、［２５］～［２７］のいずれか１項に記載のリング状シート。
［２９］
　前記粘着剤組成物が、アクリル系樹脂を含むことを特徴とする、［２０］～［２８］のいずれか１項に記載のリング状シート。
［３０］
　前記粘着剤組成物が、粘着剤と粒子とを含有し、該粒子の５０質量％以上は、該粘着剤組成物の塗布厚みの８０～１２０％の直径を有するものであり、且つ該粒子の含有量は、粘着剤１００重量部に対して５重量部から３０重量部であることを特徴とする、［２０］～［２９］のいずれか１項に記載のリング状シート。
［３１］
　遮光シートによって覆われた、［２０］～［３０］に記載のリング状シートを備えたフィルムロール。
　本発明の感光性樹脂積層体ロールを使用すれば、開梱時に感光性樹脂積層体ロール端面から簡単に異物が除去できる。
感光性樹脂積層体が巻芯にロール状に巻き取られており、ロール端面保護部材が、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように配されている感光性樹脂積層体ロールの一態様の概略図である。 折れ曲り距離Ｈと、リング状シートの外径の半分Ｒとを表す図である。 筒状の遮光シートによって覆われている感光性樹脂積層体ロールの一態様の概略図を示す。
　以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「実施の形態」と略記する。）について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
　感光性樹脂積層体ロールは、長尺状（帯状）の感光性樹脂積層体がその長手方向に巻芯に巻き取られており、ロール端面保護部材が、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面（前記帯状の感光性樹脂積層体の幅方向端部側）に接触するように配された感光性樹脂積層体ロールである。
　図１は、このような感光性樹脂積層体ロール１０の一態様の概略図を示している。ここでは、感光性樹脂積層体１は、支持層４、当該支持層に積層される感光性樹脂層５、及び随意の保護層６を含み、この積層体１が巻芯２に巻き取られている。そして、この巻き取られた感光性樹脂積層体の両方の端面に接触してロール端面保護部材３が配されている。ここでは、ロール端面保護部材３は、リング状シートとして表されている。
（感光性樹脂積層体）
　感光性樹脂積層体は、少なくとも支持層と、当該支持層上に積層される感光性樹脂層とを含み、好ましくは更に、感光性樹脂層上に積層される保護層を含む。ドライフィルムレジスト、ドライフィルムフォトレジストと呼ばれる感光性フィルムも感光性樹脂積層体に含まれる。
　支持層は、感光性樹脂層を支持するものであればよい。用いられる支持層としては、露光光源から放射される光を透過する透明なものが好ましい。このような支持層としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、塩化ビニリデン共重合フィルム、ポリメタクリル酸メチル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、スチレン共重合体フィルム、ポリアミドフィルム、セルロース誘導体フィルムなどが挙げられる。これらのフィルムは、必要に応じ延伸されたものも使用可能である。解像度の観点からヘーズ値が５以下のフィルムが好ましい。ヘーズ値３以下がより好ましく、ヘーズ値２．５以下がさらに好ましく、ヘーズ値１以下がよりさらに好ましい。支持層の厚みは、薄い方が画像形成性及び経済性の面で有利であるが、感光性樹脂組成物層の塗工時の熱収縮を維持する必要等から、１０～３０μｍのものが好ましく用いられる。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製ＧＲ１９、ＧＲ１６、三菱樹脂（株）製Ｒ３１０－１６、Ｒ３４０Ｇ１６、東レポリエステルフィルム（株）製ＦＢ４０（１６μｍ膜厚）、ＦＢ６０（１６μｍ膜厚）などを挙げる事ができる。
　保護層は、感光性樹脂層との密着力について、支持層よりも保護層の方が充分小さいため容易に剥離できる。例えば、ポリエチレンフィルム、及びポリプロピレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム等が保護層として好ましく使用できる。また、特開昭５９－２０２４５７号公報に開示されている剥離性の優れたフィルムを用いることができる。保護層の膜厚は１０～１００μｍが好ましく、１０～５０μｍがより好ましい。例えば、タマポリ（株）製ＧＦ－１８、ＧＦ－８１８、ＧＦ－８５８などを挙げる事が出来る。
　感光性樹脂層は、感光性樹脂組成物を支持層に塗布、乾燥して積層することができる。感光性樹脂層の厚みは、好ましくは、５～１００μｍであり、より好ましい上限は５０μｍである。感光性樹脂層の厚みが５μｍに近づくほど、解像度は向上し、１００μｍに近づくほど、膜強度が向上するので、用途に応じて適宜選択することができる。
　感光性樹脂積層体を製造する方法としては、従来知られている方法を採用することができる。例えば、感光性樹脂層に用いる感光性樹脂組成物を、溶剤と混合して感光性樹脂組成物調合液として準備しておいて、支持層にバーコーター又はロールコーターを用いて塗布して乾燥させ、支持層上に該感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層を積層する。感光性樹脂組成物調合液は２５℃で５００～４０００ｍＰａ・秒となるように溶剤を添加して調合することが好ましい。溶剤には、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、メタノール、プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、などを感光性樹脂組成物調合液粘度、乾燥性、残存溶媒量、塗工性、発泡性の観点から適宜選択して使用することができる。次いで、該感光性樹脂層上に保護層を積層することにより感光性樹脂積層体を作製することができる。
　感光性樹脂積層体は長尺状で巻芯に巻き取られてロール状となり使用される。巻き長は、特に限定されないが、ロールの重量と取扱いやすさの観点から３２０ｍ以下が好ましい。１本の感光性樹脂積層体ロールでラミネートできる基材が多いと効率が良いので、生産性の観点から巻き長は１００ｍ以上が好ましい。
（巻芯）
　巻芯は、コアとも呼ばれることがある。その形状は特に限定されないが、円筒状であっても、円柱状であっても良い。感光性樹脂積層体はエッチングまたはめっきレジスト、さらには永久パターンとして電子材料に使用されるため、発塵しない処理が施されたものが好ましく、プラスチック樹脂製が好ましい。プラスチック樹脂の素材は、軽く、強度に優れ、発塵しないものが好ましい。ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが使用可能であり、ＡＢＳ樹脂が好ましい。巻芯の直径は特に限定されないが、感光性樹脂積層体ロールがラミネーターに装着される場合に、装置に取り付けられるよう、好ましくは２～５インチ、より好ましくは３インチの直径である。巻芯の長さ（円筒状、又は円柱状の巻芯を用いる場合にはその軸方向長さ）は、感光性樹脂積層体の幅と対比して同じ、或いは短くとも良いが、感光性樹脂積層体を巻き取った際に両側に適度な張り出し部が確保できるよう、感光性樹脂積層体の幅よりも大きな長さであることが好ましい。この張り出し部に挿通するようにリング状シートが取り付けられるため好ましい。またこの張り出し部にコアホルダーと呼ばれる軸受を嵌合し、感光性樹脂積層体ロールが移動しないよう、宙吊り状態で保管することもできる。
（ロール端面保護部材）
　ロール端面保護部材は、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように配される。その形状としては特に限定されず、一定の面積で端面に接触してロール端面の少なくとも一部を被覆保護するものであれば差支えないが、中でも、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように巻芯の張り出し部を挿通して配されるリング状シートであることが好ましい。更に、感光性樹脂積層体ロールの端面のほぼ全体を実質的に覆うことができる大きさの幅をもったリング状であることが好ましい。ロール端面保護部材は、巻き取られた感光性樹脂積層体の一端のみに用いてもよいが、好ましくは両端に用いる。
　ロール端面保護部材がリング状シートである場合に、そのリング内径は、巻芯に挿通して使用できるよう、巻芯の外径よりわずかに大きいことが好ましい。また、リング状シートの中心と巻芯の中心とがわずかにずれることによって、リング状シートの外周がロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の外周から僅かにはみ出る。このことによってリング状シートの取り外しが容易になることから巻芯の外径よりわずかに大きいことが好ましい。具体的には、リング内径は巻芯の外径の１．００１倍以上が取り付け時に巻芯への張り付きが無く好ましい。より好ましくは１．００５倍以上であり、さらに好ましくは１．０１倍以上である。ロール端面全体を保護し、異物を除去する観点から、リング内径は巻芯の外径の１．１倍以下が好ましく、より好ましくは１．０５倍以下であり、さらに好ましくは１．０３倍以下である。
　リング外径は、感光性樹脂積層体ロールの端面を覆うことができるよう、ロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の外径の０．９９倍以上が好ましく、１倍以上がより好ましい。また、感光性樹脂積層体ロールを覆う遮光性の円筒状チューブなどの梱包材への付着を抑制する観点から、リング外径は感光性樹脂積層体ロールの外径の１．１倍以下が好ましく、より好ましくは１．０５倍以下であり、さらにこのましくは１．０３倍以下である。
　ロール端面保護部材の基材は、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ナイロン、それぞれ無延伸、延伸、二軸延伸したもの、並びに、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、硬質ポリ塩化ビニル、軟質ポリ塩化ビニル、セロハン、アセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、などのプラスチック樹脂、並びに、発塵防止処理された紙、発塵防止処理された上質紙、クリーンペーパー、並びに、紙と前記プラスチック樹脂を貼り合せたもの、合成紙などを挙げる事ができる。感光性樹脂積層体は、エッチングまたはめっきレジスト、さらには永久パターンとして電子材料に使用されるため、発塵しない処理が施されたものが好ましい。静電気の発生が少なく、端面への追従性が良好で異物除去性に優れかつ装着性も優れるという観点から、基材は発塵防止処理された紙、発塵防止処理された上質紙、クリーンペーパー、並びに、紙と前記プラスチック樹脂を貼り合せたもの、合成紙が素材としてこのましい。合成紙はポリプロピレンを主原料としているものが好ましい。
　基材が発塵防止処理された紙、発塵防止処理された上質紙、クリーンペーパー、並びに、紙と前記プラスチック樹脂を貼り合せたものである場合、基材の厚さは５０～５００μｍが好ましい。装着性の観点から５０μｍ以上が好ましく、端面への追従性、異物除去性の観点から５００μｍ以下が好ましい。より好ましくは６０～２００μｍ、さらに好ましくは６０～１５０μｍである。
　ロール端面保護部材は、離形性、防汚性の観点から表面がエンボス加工されていてもよい。ロール端面保護部材は、感光性樹脂積層体ロールの端面と接触する側に粘着剤組成物を有する。ロール端面保護部材は、平面視円形状のリング状シートであることが好ましい。
　前記リング状シートは、水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることが好ましい。リング状シートのロール端面装着性の観点から０．５９以下が好ましい。より好ましくは、０．５以下であり、さらに好ましくは０．４５以下である。ロール端面への追従性と異物除去性の観点から０．０６以上が好ましい。より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．１５以上である。
　折れ曲り距離Ｈの測定方法は以下の通りである。まず、図２に示すように実質的に水平方向（鉛直方向と直行する方向）に張り出した実質的な平板７上にリング状シート３を設置する。このとき粘着剤を備えた面を上向きとし平板７に貼りつかないようにする。リング状シート３の半分が空中に存在するよう、即ち、平板の端部に存する実質的に直線状の端辺上にリング状シート３の中心が来るよう、リング状シートを固定する。固定する際は、図２に示すような固定部材８で固定してもよい。このとき、リング状シート３が重力以外の影響を受けて、反り返ったり、折れ曲がったりしないようにする。リング状シートの空中に存在する部分（端部からはみ出している部分）で、平板の端辺からもっとも離れたリング状シートの先端と、平板のリング状シートと接する面が形成する仮想面との鉛直方向距離をＬ字型定規で測定する。測定場所は静岡県富士市とする。
（粘着剤組成物）
　粘着剤組成物は、ロール端面保護部材を剥離した際に感光性樹脂フィルム端面に糊残りがなく、ロール端面保護部材を剥離した際にロール端面保護部材に感光性樹脂の付着がないよう公知の粘着剤組成物を選択して使用することができる。
　中でも、異物除去性と離形性の観点からアクリル系樹脂を含むことが好ましい。感光性樹脂組成物が、カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子、付加重合性モノマー、光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物であり、粘着剤組成物がアクリル系樹脂を含むである場合、さらに異物除去性と離形性を高度に両立できる観点から好ましい。
　粘着剤組成物は、粒子を含有することが好ましく、該粒子の５０質量％以上は、該粘着剤組成物の塗布厚みの８０～１２０％の直径を有するものであり、且つ該粒子の含有量は、粘着剤１００重量部に対して５重量部から３０重量部であるが好ましい。なお、粒子の直径は顕微鏡観察により、任意の１００個の粒子についてその最大径を観察し、その平均値として算出した。
　粒子の直径は、離形性の観点から８０％以上が好ましく、１２０％以下が粘着性の観点から好ましい。９０～１１０％がより好ましく、１００％がさらに好ましい。
　粒子は通常、単一の粒度のものは理論的に可能であっても、実際には入手困難であることが多い。できるだけ粒度分布の狭い、即ちシャープな粒度曲線を有するものが好ましい。
　粘着剤全量の５０質量％以上は該粘着剤の塗布厚みの８０～１２０％の直径であることが好ましい。離形性と粘着性のバランスの観点から７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
　粒子の含有量は、粘着剤１００重量部に対して５重量部から３０重量部が好ましい。貼り付けた場合に空気の泡の抜け性の観点から５重量部以上が好ましく、接着性の観点から３０以下が好ましい。１０重量部から２５重量部がより好ましい。粒子の材質がガラスの場合１５～３０重量部が好適であり、プラスチック製では５～２５重量部が好ましい。
　粒子の材質は、プラスチック、無機材が好ましい。プラスチックとしては、ポリメタクリレート系、ポリエチレンメタクリレート系、ポリスチレン系、ポリスチレンアクリル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリスチレンブタジエン系、ポリスチレンジビニルベンゼン系、ポリウレタン系、ポリベンゾグアナミン系、メラミン系が挙げられる。無機材としては、ガラス、シリカ（ケイ酸塩鉱物）、炭酸カルシウムを挙げる事が出来る。
　粘着剤の接着力は、組成物全体の軟化温度を下げることや樹脂成分の極性を上げる事で、上げることができる。
　端面保護部材と低密度ポリエチレンフィルムとの接着力としては、異物除去性と装着性の観点から、好ましくは５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであり、より好ましくは５０ｇｆ／ｉｎｃｈ～２４０ｇｆ／ｉｎｃｈである。
　なお、当該接着力は、次のようにして測定される。即ち、端面保護部材の粘着剤組成物の層が形成されている面に低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）シートをハンドローラーで貼り付ける。低密度ポリエチレンフィルムはタマポリ株式会社製ＧＦ－８５８を使用する。幅１ｉｎｃｈ、長さ１５ｃｍの短冊状にカットし、相対湿度５０％、摂氏２３度で１１時間調湿する。株式会社オリエンテック製テンシロンＲＴＭ－５００、ロードセル１ｋｇ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験する。このとき、サンプルの端面保護部材をテンシロンの下部でチャック（固定）し、低密度ポリエチレンフィルムを引張部でチャック（固定）し、引張試験する。引張試験中、伸び１０ｍｍから５０ｍｍの区間で荷重の積分平均を取り、試験回数２回の平均を取り、これを接着性の値とする。
（感光性樹脂積層体ロールの製造方法）
　感光性樹脂積層体ロールは、異物の付着と輸送時の感光を抑制する観点から遮光シートで覆うことが好ましい。遮光シートは遮光性フィルムと呼ぶこともできる。遮光シートは、それを感光性樹脂積層体ロールに巻きつけるようにして覆うことができる。図３に示すように、遮光シート９が筒状である場合、感光性樹脂ロール１を筒内に挿入することで覆うことができるので好ましい。さらに筒の長さが感光性樹脂積層体ロール１の巻芯２より長い場合、図３に示すように、巻芯２より長い部分を巻芯内部へ折込むことにより、さらに異物の付着と感光を抑制することができるので好ましい。
　遮光シートは、感光性樹脂積層体ロールを例えば軽量の落下物との接触や梱包容器との軽微な接触から保護できるという観点からポリエチレン製が好ましい。膜厚は適度な強度を維持し、ピンホールを抑制する観点から１０μｍ以上が好ましく、取扱い性の観点から３００μｍ以下が好ましい。より好ましくは２０～２００μｍ、さらに好ましくは３０～１３０μｍである。遮光性を高めるため黒色が好ましい。
　感光性樹脂積層体ロールは、前記巻芯と嵌合するような凸部が形成されたコアホルダーと呼ばれる一対の部材によって宙吊りに固定することが好ましい。宙吊りで固定することにより、輸送時に感光性樹脂積層体が梱包容器の床面壁面と接触するのを防ぐことができる。コアホルダーとしては、例えば特開２００４－４２９５２および特開２００３－８９４７７に記載のものを挙げることができる。
　遮光シートで感光性樹脂積層体ロールを覆う場合、遮光シートの巻芯より長い部分を巻芯内に折込み、その折込み部分を挟むようにしてさらにコアホルダーを装着すると、異物の付着と感光を抑制することができるので好ましい。
（感光性樹脂組成物）
　感光性樹脂組成物は、（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子、（ｂ）付加重合性モノマー、（ｃ）光重合開始剤を含むことが好ましい。
　リング状シートをロール端面から剥離する際に、ロール端面の糊残りが少なく、リング状シートへの感光性樹脂組成物の付着もすくなくなる観点から、感光性樹脂組成物が上記（ａ）～（ｃ）を含むことが好ましい。
（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子
　（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子は、α，β－不飽和カルボキシル基含有単量体を重合成分としており、アルカリ可溶性高分子の酸当量が１００～６００、かつ、重量平均分子量が５，０００～５００，０００であることが好ましい。カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子中のカルボキシル基は、感光性樹脂組成物がアルカリ水溶液から成る現像液又は剥離液に対して、現像性又は剥離性を有するために必要である。酸当量とは、その中に１当量のカルボキシル基を有するアルカリ可溶性高分子の質量を言う。酸当量のより好ましい下限は２５０であり、またより好ましい上限は４５０である。（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の酸当量は、現像耐性が向上し、解像度及び密着性が向上する点、さらに溶媒又は感光性樹脂組成物中の他の成分、特に後述する（ｂ）付加重合性モノマーとの相溶性を確保するという観点から１００以上が好ましく、現像性及び剥離性が向上する点から６００以下が好ましい。酸当量の測定は、平沼産業（株）製平沼自動滴定装置（ＣＯＭ－５５５）を使用し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを用いて電位差滴定法により行われる。
（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の重量平均分子量は、５，０００～５００，０００が好ましい。重量平均分子量は、感光性樹脂積層体の厚みを均一に維持し現像液に対する耐性を得るという観点、さらにエッジフューズが抑制される点から５，０００以上が好ましく、また、現像性を維持するという観点から５００，０００以下が好ましい。エッジフューズとは、感光性樹脂積層体をロール状に巻き取った場合にロール端面から感光性樹脂組成物が染み出す現象である。染み出した感光性樹脂組成物はロール状態で支持層保護層を介して隣り合う別の層の感光性樹脂層から染み出した感光性樹脂組成物と癒着することがある。癒着した感光性樹脂組成物は、即ちエッジフューズした感光性樹脂組成物は、ロール状の感光性樹脂積層体をほどいてラミネートする際に端面から剥離してレジストチップとなり飛散することがある。レジストチップがラミネート後の基板に付着すると、それが、次に露光用のマスクに付着し、露光されて硬化し、ネガレジストの場合は露光を遮り、パターンの欠損となる。
　より好ましくは、（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の重量平均分子量の下限は、２０，０００であり、（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の重量平均分子量の上限は２５０，０００である。本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン（昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　ＳＭ－１０５）の検量線を用いて測定した重量平均分子量を意味する。
　（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の重量平均分子量は、日本分光（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して、以下の条件で測定することができる：
示差屈折率計：ＲＩ－１５３０
ポンプ：ＰＵ－１５８０
デガッサー：ＤＧ－９８０－５０
カラムオーブン：ＣＯ－１５６０
カラム：順にＫＦ－８０２５、ＫＦ－８０６Ｍ×２、ＫＦ－８０７
溶離液：ＴＨＦ。
　（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子は、後述する第一又は第二の単量体から選択された１種以上の単量体を成分として含む（共）重合体であることが好ましい。
　第一の単量体は、分子中に重合性不飽和基を１個有するカルボン酸又は酸無水物である。例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸半エステルが挙げられる。中でも、特に（メタ）アクリル酸が好ましい。
　第二の単量体は、非酸性であり、かつ分子中に重合性不飽和基を少なくとも１個有する単量体である。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等のビニルアルコールのエステル類、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、及び重合可能なスチレン誘導体が挙げられる。中でも、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、解像度の観点からスチレンを用いることは特に好ましい。
　（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子は、上記の単量体を混合し、溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はイソプロパノールで希釈した溶液に、ラジカル重合開始剤、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブチロニトリルを適量添加し、加熱攪拌することにより合成されることが好ましい。混合物の一部を反応液に滴下しながら合成を行う場合もある。反応終了後、さらに溶剤を加えて、所望の濃度に調整する場合もある。合成手段としては、溶液重合以外に、塊状重合、懸濁重合、又は乳化重合を用いてもよい。
　特に好ましい（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子は、第一の単量体と第二の単量体の共重合割合が、第一の単量体が１０～６０質量％、第二の単量体が４０～９０質量％であるものであり、さらにより好ましくは第一の単量体が１５～３５質量％、第二の単量体が６５～８５質量％である。
　（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子のより具体的な例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸及びスチレンを共重合成分として含む重合体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸及びアクリル酸ｎ－ブチルを共重合成分として含む重合体、並びにメタクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルを共重合成分として含む重合体等が挙げられる。
　感光性樹脂組成物中における（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、２０～９０質量％の範囲であり、好ましくは、４０～６０質量％である。（ａ）カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子の含有量は、感光性樹脂組成物のアルカリ現像性を維持し、露光、現像によって形成されるレジストパターンが、レジストとしての特性、例えば、テンティング、エッチング及び各種めっき工程において十分な耐性を有するという観点から２０質量％以上が好ましく、硬化前の感光性樹脂組成物、硬化後レジストパターンが十分な柔軟性を有するという観点から９０質量％以下が好ましい。
（ｂ）付加重合性モノマー
　（ｂ）付加重合性モノマーは、分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。エチレン性不飽和結合は、末端エチレン性不飽和基であることが好ましい。さらに高解像性、エッジフューズ性及びテンティング性の観点から、（ｂ）付加重合性モノマーとして、少なくとも１種のビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を用いることが好ましい。
　本明細書では、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物とは、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基に由来する炭素‐炭素不飽和二重結合とビスフェノールＡに由来する－Ｃ６Ｈ４－Ｃ（ＣＨ３）２－Ｃ６Ｈ４－基とを有する化合物をいう。具体例としては、ビスフェノールＡの両端にそれぞれ平均２単位のエチレンオキサイドを付加したポリエチレングリコールのジメタクリレート（新中村化学工業（株）製ＮＫエステルＢＰＥ－２００）又はビスフェノールＡの両端にそれぞれ平均５単位のエチレンオキサイドを付加したポリエチレングリコールのジメタクリレート（新中村化学工業（株）製ＮＫエステルＢＰＥ－５００）、ビスフェノールＡの両端にそれぞれ平均６単位のエチレンオキサイドと平均２単位のプロピレンオキサイドを付加したポリアルキレングリコールのジメタクリレート、ビスフェノールＡの両端にそれぞれ平均１５単位のエチレンオキサイドと平均２単位のプロピレンオキサイドを付加したポリアルキレングリコールのジメタクリレートが挙げられる。
　（ｂ）付加重合性モノマーとして、上記の化合物以外にも少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する既知の化合物を使用できる。例えば、４－ノニルフェニルヘプタエチレングリコールジプロピレングリコールアクリレート、２－ヒドロキシー３－フェノキシプロピルアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート、無水フタル酸と２－ヒドロキシプロピルアクリレートとの半エステル化合物とプロピレンオキシドとの反応物（日本触媒化学製、商品名ＯＥ－Ａ　２００）、
　４－ノルマルオクチルフェノキシペンタプロピレングリコールアクリレート、１，６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ジ（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパンジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレート、
　２，２－ビス（４－メタクリロキシペンタエトキシフェニル）プロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートとノナプロピレングリコールモノメタクリレートとのウレタン化物等のウレタン基を含有する多官能基（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エステル化合物の多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種類以上併用してもよく、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物と併用することもできる。
　感光性樹脂組成物中の（ｂ）付加重合性モノマーの含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、５～７５質量％の範囲であり、より好ましくは、１５～７０質量％である。（ｂ）付加重合性モノマーの含有量は、解像性、密着性及び銅ラインの形成性の観点から、５質量％以上であり、硬化膜の柔軟性の観点から、７５質量％以下である。
（ｃ）光重合開始剤
　（ｃ）光重合開始剤としては、感光性樹脂の光重合開始剤として通常使用されるものを適宜使用できるが、特にヘキサアリールビスイミダゾール（以下、トリアリールイミダゾリル二量体ともいう。）が好ましく用いられる。
　トリアリールイミダゾリル二量体としては、例えば、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾリル二量体（以下、「２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，１’－ビスイミダゾール」ともいう。）、２，２’，５－トリス－（ｏ－クロロフェニル）－４－（３，４－ジメトキシフェニル）－４’，５’－ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４－ビス－（ｏ－クロロフェニル）－５－（３，４－ジメトキシフェニル）－ジフェニルイミダゾリル二量体、
　２，４，５－トリス－（ｏ－クロロフェニル）－ジフェニルイミダゾリル二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－ビス－４，５－（３，４－ジメトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２－フルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，３－ジフルオロメチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，４－ジフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、
　２，２’－ビス－（２，５－ジフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，６－ジフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，３，４－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，３，５－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、
　２，２’－ビス－（２，３，６－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，４，５－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，４，６－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、
　２，２’－ビス－（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、２，２’－ビス－（２，３，４，６－テトラフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、及び２，２’－ビス－（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス－（３－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体が挙げられる。
　特に、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾリル二量体は解像性又は硬化レジスト膜の強度に対して高い効果を有する光重合開始剤であり、好ましく用いられる。これらは単独で用いてもよいし又は２種類以上組み合わせて用いてもよい。また、下記のアクリジン化合物、ピラゾリン化合物などと合わせて使用することもできる。
　好ましい実施形態では、（ｃ）光重合開始剤としてアクリジン化合物又はピラゾリン化合物が使用される。アクリジン化合物としては、アクリジン、９－フェニルアクリジン、９－（４－トリル）アクリジン、９－（４－メトキシフェニル）アクリジン、９－（４－ヒドロキシフェニル）アクリジン、９－エチルアクリジン、９－クロロエチルアクリジン、９－メトキシアクリジン、９－エトキシアクリジン、
　９－（４－メチルフェニル）アクリジン、９－（４－エチルフェニル）アクリジン、９－（４－ｎ－プロピルフェニル）アクリジン、９－（４－ｎ－ブチルフェニル）アクリジン、９－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アクリジン、９－（４－エトキシフェニル）アクリジン、９－（４－アセチルフェニル）アクリジン、９－（４－ジメチルアミノフェニル）アクリジン、９－（４－クロロフェニル）アクリジン、
　９－（４－ブロモフェニル）アクリジン、９－（３－メチルフェニル）アクリジン、９－（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アクリジン、９－（３－アセチルフェニル）アクリジン、９－（３－ジメチルアミノフェニル）アクリジン、９－（３－ジエチルアミノフェニル）アクリジン、９－（３－クロロフェニル）アクリジン、９－（３－ブロモフェニル）アクリジン、９－（２－ピリジル）アクリジン、９－（３－ピリジル）アクリジン、９－（４－ピリジル）アクリジンが挙げられる。中でも、９－フェニルアクリジンが望ましい。
　ピラゾリン化合物としては、１－フェニル－３－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－スチリル）－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ピラゾリン、１－（４－（ベンゾオキサゾール－２－イル）フェニル）－３－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－スチリル）－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ピラゾリン、１－フェニル－３－（４－ビフェニル）－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ピラゾリン、１－フェニル－３－（４－ビフェニル）－５－（４－ｔｅｒｔ－オクチル－フェニル）－ピラゾリンが好ましい。
　上記以外の光重合開始剤としては、例えば、２－エチルアントラキノン、オクタエチルアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、２，３－ベンズアントラキノン、２－フェニルアントラキノン、２，３－ジフェニルアントラキノン、１－クロロアントラキノン、１，４－ナフトキノン、９，１０－フェナントラキノン、２－メチル－１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチルアントラキノン、及び３－クロロ－２－メチルアントラキノン等のキノン類、
　ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン［４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、及び４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、メチルベンゾイン、及びエチルベンゾイン等のベンゾインエーテル類、
　ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、チオキサントン類とアルキルアミノ安息香酸の組み合わせ、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－Ｏ－ベンゾインオキシム、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）オキシム等のオキシムエステル類が挙げられる。
　なお、上述のチオキサントン類とアルキルアミノ安息香酸の組み合わせとしては、例えばエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合わせ、２－クロルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合わせ、及びイソプロピルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合わせが挙げられる。また、Ｎ－アリールアミノ酸を用いてもよい。Ｎ－アリールアミノ酸の例としては、Ｎ－フェニルグリシン、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルグリシン、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルグリシン等が挙げられる。中でも、Ｎ－フェニルグリシンが特に好ましい。
　感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、０．０１～３０質量％の範囲であり、より好ましい下限は０．０５質量％、さらに好ましい下限は０．１質量％、より好ましい上限は１５質量％、さらに好ましい上限は１０質量％である。（ｃ）光重合開始剤の含有量は、露光による光重合時に十分な感度を得るという観点から０．０１質量％以上であり、光重合時に感光性樹脂組成物の底面（すなわち光源から遠い部分）にまで光を充分に透過させ、良好な解像性及び密着性を得るという観点から、３０質量％以下である。
（ｅ）その他の添加剤
　感光性樹脂組成物には、上記（ａ）～（ｃ）の成分の他に各種の添加剤を含有させることができる。具体的には、例えば染料、顔料等の着色物質が含まれる。このような着色物質としては、例えば、フタロシアニングリーン、クリスタルバイオレット、メチルオレンジ、ナイルブルー２Ｂ、ビクトリアブルー、マラカイトグリーン、ベイシックブルー２０、ダイアモンドグリーン等が挙げられる。
　上記着色物質を含有する場合には、着色物質の添加量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、０．００１～１質量％であることが好ましい。着色物質の添加量が、０．００１質量％以上であるときは、取り扱い性向上という効果があり、１質量％以下であるときは、保存安定性を維持するという効果がある。
　また、露光により可視像を与えることができるように、感光性樹脂組成物中に発色剤を含有させてもよい。このような発色系染料としては、ロイコ染料、又はフルオラン染料とハロゲン化合物との組み合わせが挙げられる。
　例えば、ロイコ染料としては、トリス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）メタン［ロイコクリスタルバイオレット］、トリス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）メタン［ロイコマラカイトグリ－ン］、及びフルオラン染料が挙げられる。中でも、ロイコクリスタルバイオレットを用いた場合、コントラストが良好であり好ましい。
　前記ハロゲン化合物としては、臭化アミル、臭化イソアミル、臭化イソブチレン、臭化エチレン、臭化ジフェニルメチル、臭化ベンザル、臭化メチレン、トリブロモメチルフェニルスルホン、四臭化炭素、トリス（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェート、トリクロロアセトアミド、ヨウ化アミル、ヨウ化イソブチル、１，１，１－トリクロロ－２，２－ビス（ｐ－クロロフェニル）エタン、ヘキサクロロエタン、クロル化トリアジン化合物等が挙げられる。
　これらの染料を含有する場合、感光性樹脂組成物中の染料の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、それぞれ０．１～１０質量％が好ましい。
　さらに、感光性樹脂組成物の熱安定性及び保存安定性を向上させるために、ラジカル重合禁止剤、又はベンゾトリアゾール類及びカルボキシベンゾトリアゾール類から成る群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を感光性樹脂組成物に含有させることが好ましい。
　このようなラジカル重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナフチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、塩化第一銅、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩、ジフェニルニトロソアミンが挙げられる。
　ベンゾトリアゾール類としては、例えば、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－クロロ－１，２，３－ベンゾトリアゾール、ビス（Ｎ－２－エチルヘキシル）アミノメチレン－１，２，３－ベンゾトリアゾール、ビス（Ｎ－２－エチルヘキシル）アミノメチレン－１，２，３－トリルトリアゾール、ビス（Ｎ－２－ヒドロキシエチル）アミノメチレン－１，２，３－ベンゾトリアゾールが挙げられる。
　カルボキシベンゾトリアゾール類としては、例えば、４－カルボキシ－１，２，３－ベンゾトリアゾール、５－カルボキシ－１，２，３－ベンゾトリアゾール、（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）カルボキシベンゾトリアゾール、Ｎ－（Ｎ，Ｎ－ジ－２－エチルヘキシル）アミノメチレンカルボキシベンゾトリアゾール、Ｎ－（Ｎ，Ｎ－ジ－２－ヒドロキシエチル）アミノメチレンカルボキシベンゾトリアゾール、Ｎ－（Ｎ，Ｎ－ジ－２－エチルヘキシル）アミノエチレンカルボキシベンゾトリアゾールが挙げられる。
　ラジカル重合禁止剤、ベンゾトリアゾール類、及び／又はカルボキシベンゾトリアゾール類の合計添加量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、好ましくは０．００１～３質量％であり、より好ましい下限は０．０５質量％、より好ましい上限は１質量％である。この合計添加量は、感光性樹脂組成物に保存安定性を付与するという観点から０．００１質量％以上が好ましく、感度を維持するという観点から３質量％以下が好ましい。
　感光性樹脂組成物には、必要に応じて、その他の可塑剤を含有させてもよい。このような可塑剤としては、例えば、ビスフェノールＡをポリアルキレンオキシド変性した化合物を挙げることができる。
　その他に、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエートなどのソルビタン誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、ジエチルフタレート等のフタル酸エステル類、ｏ－トルエンスルフォン酸アミド、ｐ－トルエンスルフォン酸アミド、クエン酸トリブチル、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリ－ｎ－プロピル、アセチルクエン酸トリ－ｎ－ブチルなどの可塑剤を用いることができる。特にソルビタン誘導体及びポリアルキレングリコール類を用いることが好ましい。
　感光性樹脂組成物中の可塑剤の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分を基準として、１～５０質量％であることが好ましく、より好ましい下限は３質量％、より好ましい上限は３０質量％である。現像時間の遅延を抑え、硬化膜に柔軟性を付与する観点から１質量％以上が好ましく、また硬化不足又はコールドフローを抑える観点から５０質量％以下が好ましい。
　以下、実施例においてさらに具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
　最初に実施例及び比較例の評価用サンプルの作製方法を説明し、次いで、得られたサンプルについての評価方法及びその評価結果を示す。ここでは、ロール端面保護部材としてリング状シートを用いた。
（実施例１～１２、比較例１）
１．評価用サンプルの作製
実施例及び比較例における評価用サンプルは次の様にして作製した。
＜感光性樹脂積層体の作製＞
　下記表１に示す組成物１（但し、各成分の数字は固形分としての配合量（質量部）を示す。表１中の略号は表２に従う。）及び溶媒を十分に攪拌、混合して感光性樹脂組成物調合液とし、支持体として１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂（株）製Ｒ３１０）を準備して、このポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に感光性樹脂組成物調合液をダイコーターを用いて均一に塗布、乾燥し、感光性樹脂層を形成した。感光性樹脂層の厚みは１５μｍであった。次いで、感光性樹脂層の、ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層していない表面上に、保護層として３３μｍ厚のポリエチレンフィルム（タマポリ（株）製ＧＦ－８５８）を貼り合わせて感光性樹脂積層体１を得た。
　また、上記感光性樹脂積層体１において、組成物１を組成物２～６とした以外は、感光性樹脂積層体１と同様に作成し、感光性樹脂積層体２～６を得た。上記感光性樹脂積層体１において、組成物１を組成物７～１０とし、感光性樹脂層の厚みを１０μｍとした以外は、感光性樹脂積層体１と同様に作成し、感光性樹脂積層体７～１０を得た。
＜感光性樹脂積層体ロールの作製＞
　リング状シートは、表３～表５に示すシートを用いた。リング状シートのアクリル樹脂を含む粘着剤組成物は、特に説明の無い場合、エリエールタック　ＮＳ８０／ＳＢＧ８５Ｓ／再剥離（エリエール　テクセル株式会社製）の粘着剤組成物をそのまま使用した。
　サンプルＦおよびＧについては粘着剤組成物は以下のようにして調整した。即ち、表２記載のＢ－１およびＭ－８を固形分比で４５：５５および４０：６０となるように配合し基材に乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように塗布乾燥して調整した。
　感光性樹脂積層体１を幅４９５ｍｍにスリットし、内径７７ｍｍ、外径８８ｍｍ、長さ５３０ｍｍのＡＢＳ樹脂製巻芯（コア）に３００ｍ巻きつけた。ロール状に巻きつけられた感光性樹脂積層体の外径は１８０ｍｍであった。
　他端が固定されて水平に保持できるように設計された棒状のステンレス製ラックホルダーに、コアに巻きつけられロール状になった感光性樹脂積層体を保持させた。
　外周５００ｍｍ、長さ８００ｍｍ、厚さ８０μｍの円筒形遮光性ポリエチレンチューブでロール状になった感光性樹脂積層体を覆った。
　前記遮光性ポリエチレンチューブで覆われたロール状の感光性樹脂積層体をラックホルダーから取り外し、幅３３０ｍｍ高さ１００ｍｍ上部が凹状に湾曲してロールが固定できるように設計されたクッションの上にロールを設置した。
　遮光性ポリエチレンチューブの一端を折り返し、ロール状感光性樹脂積層体の端面を露出させ、リング状シートを装着した。もう一端も同様にしてリング状シートを装着し、感光性樹脂積層体ロール１を作成した。
　遮光性ポリエチレンチューブをコア内に折込み、中心部が凸状でコアと嵌合するように設計されたコアホルダーを装着し、感光性樹脂ロール１を梱包した。
２．評価基準
　以下の評価項目と評価基準で感光性樹脂積層体ロールを評価しランク付けした。評価結果を表３～５に示す。
（１）異物除去性
　感光性樹脂積層体ロールからリング状シートを剥離し、異物がリング状シートに付着しているか確認した。以下のようにランク付けした。
○：異物がリング状シートに付着していた。ロール端面に別の粘着テープを貼り付け剥離したが異物の付着は確認できなかった。
△：異物がリング状シートに付着していたが、ロール端面に別の粘着テープを貼り付け剥離したところこの粘着テープにも異物の付着が確認された。
×：異物がリング状シートに付着していなかった。ロール端面に別の粘着テープを貼り付け剥離すると異物の付着が確認された。
（２）リング状シート装着性
　上記＜感光性樹脂積層体ロールの作製＞に記載の通りロールを作製し、リング状フィルムをロール端面に装着する際の装着性を以下のようにランク付けした。
○：リング状シートを簡単に装着できた。ロール端面に貼り付ける際しわなく貼り付けできた。
△：ラックホルダーまたは巻芯にリング状シートが貼りつき、装着に時間を要した。ロール端面に貼り付ける際、一部しわが発生するか空気が入った。
×：ラックホルダーまたは巻芯にリング状シートが貼りつき、装着に時間を要した。望まない箇所に貼り付いたリング状シートを剥離して再度貼り付けする際に、リング状シートが伸びて変形してしまうか裂けてしまい、ロール端面への貼付が困難であった。
（３）リング状シートの包装材貼りつき性
　上記＜感光性樹脂積層体ロールの作製＞に記載の通りロールを作製した後、これを開梱した。開梱後も装着時と同様にリング状シートが端面に装着されているか観察し、以下のようにランク付けした。
○：装着時と同様に装着されている。
△：開梱時にリング状シートが遮光性円筒形ポリエチレンシートに貼り付いて、一部端面から剥離している箇所がある。
×：開梱時にリング状シートが遮光性円筒形ポリエチレンシートに貼り付いて、遮光性円筒形ポリエチレンシートとともに剥離してしまっている。
（４）リング状シートの除去性
　上記＜感光性樹脂積層体ロールの作製＞に記載の通りロールを作製した後、これを開梱し、樹脂製手袋をした手でリング状シートを剥離した。剥離時の作業性を以下のようにランク付けした。
○：リング状シートが５秒以内に容易に剥離できる。
△：リング状シートの剥離に５秒以上時間を要する。
（５）異物個数
　上記＜感光性樹脂積層体ロールの作製＞に記載の通りロール状の感光性樹脂積層体を１４本作製した。全てのロールの端面から異物を除去し、この１４本の中からランダムにロール端面へ合計４か所異物を付着させた。その後、全てのロールにリング状シート装着して剥離し、ロール端面に付着している異物をカウントした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　感光性樹脂積層体１を感光性樹脂積層体２～６とし、リング状シートにサンプルＢを使用した以外は、感光性樹脂積層体ロール１と同様に感光性樹脂積層体ロールを作製し、これを感光性樹脂積層体ロール２～６とした。感光性樹脂ロール２～６を用いて（１）～（５）の評価を行ったところ感光性樹脂積層体ロール１を使用した場合と同様の結果が得られた。
　感光性樹脂積層体１を感光性樹脂積層体７～１０とし、リング状シートにサンプルＢを使用し、外径１８０ｍｍを外径１７６ｍｍとした以外は、感光性樹脂積層体ロール１と同様に感光性樹脂積層体ロールを作製し、これを感光性樹脂積層体ロール７～１０とした。ロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の外径は１７６ｍｍであった。感光性樹脂ロール７～１０を用いて（１）～（５）の評価を行ったところ感光性樹脂積層体ロール１を使用した場合と同様の結果が得られた。
　上述した感光性樹脂積層体ロールは、開梱時に容易に異物が除去されるので精密機器、電子材料の加工に有用であり、精密機器、電子材料に組み込まれる永久パターンとしても有用である。
　１　　感光性樹脂積層体
　２　　巻芯
　３　　ロール端面保護部材（リング状シート）
　４　　支持層
　５　　感光性樹脂層
　６　　保護層
　７　　平板
　８　　固定部材
　９　　遮光シート
　１０　　感光性樹脂積層体ロール

Claims (31)

  1. 　感光性樹脂積層体が巻芯にロール状に巻き取られており、
    ロール端面保護部材が、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように配された感光性樹脂積層体ロールであって、
    前記ロール端面保護部材は、ロール端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、
    前記感光性樹脂積層体は、少なくとも支持層と、当該支持層に積層される感光性樹脂層とを含む、
    感光性樹脂積層体ロール。
  2. 　遮光シートによって覆われることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  3. 　前記遮光シートが筒状であることを特徴とする請求項２に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  4. 　前記巻芯の長さが前記感光性樹脂積層体の幅よりも長く、
    前記ロール端面保護部材はロール状にまきとられた感光性樹脂積層体の端面に具備されるリング状シートであり、当該リング状シートが前記巻芯の張り出し部を挿通して具備される請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  5. 　前記リング状シートの内径が巻芯の外径の１～１．１倍であることを特徴とする請求項４に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  6. 　水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることを特徴とする、請求項４または５に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  7. 　前記端面保護部材と低密度ポリエチレンフィルムとの接着力が、５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであることを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  8. 　前記ロール端面保護部材の基材が、無発塵紙、低発塵紙、合成紙、または紙と樹脂基材とを貼り合せてなるものであることを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  9. 　前記感光性樹脂層が、カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子、付加重合性モノマー、光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物よりなる層であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  10. 　前記カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子が、スチレンまたはその誘導体を共重合したものであることを特徴とする請求項９に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  11. 　前記付加重合性モノマーが、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする請求項９又は１０に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  12. 　前記光重合開始剤が、ヘキサアリールビイミダゾールまたはその誘導体を含むことを特徴とする請求項９～１１のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  13. 　前記粘着剤組成物が、アクリル系樹脂を含むことを特徴とする請求項１～１２のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  14. 　前記粘着剤組成物が、粘着剤と粒子とを含有し、該粒子の５０質量％以上は、該粘着剤組成物の塗布厚みの８０～１２０％の直径を有するものであり、且つ該粒子の含有量は、粘着剤１００重量部に対して５重量部から３０重量部であることを特徴とする請求項１～１３のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロール。
  15. 　感光性樹脂積層体を巻芯にロール状に巻き取り、ロール端面保護部材を、巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に接触するように具備する感光性樹脂積層体ロールの製造方法であって、
    当該巻芯の長さが当該感光性樹脂積層体の幅よりも長く、
    当該感光性樹脂積層体は、少なくとも支持層と、当該支持層に積層される感光性樹脂層とを含み、
    当該ロール端面保護部材は、
    ロール端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、
    ロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に一体または複数の部分に分割された状態で具備され、ロール状に巻き取られた感光性樹脂積層体の端面に具備された後は内径が巻芯の外径の１～１．１倍のリング状シートであることを特徴とする、
    感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
  16. 　前記リング状シートの内径が前記巻芯の外径の１．００１～１．１倍であり、前記巻芯の張り出し部を挿通して具備されていることを特徴とする、請求項１５に記載の感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
  17. 　水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
  18. 　前記リング状シートと低密度ポリエチレンフィルムとの接着力が、５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであることを特徴とする、請求項１５～１７のいずれか１項に記載の感光性樹脂積層体ロールの製造方法。
  19. 　請求項１５～１８のいずれか１項に記載の方法で感光性樹脂積層体ロールを製造し、さらに筒状の遮光シートによって覆うことを特徴とする感光性樹脂積層体ロールの梱包方法。
  20. 　フィルムが巻芯にロール状に巻き取られているフィルムロール用のリング状シートであって、
    前記巻芯の長さは、前記フィルムの幅よりも長く、
    前記リング状シートの内径が巻芯の外径の１～１．１倍であり、かつ
    前記リング状シートは、前記巻き取られたフィルムの端面に接触し、この端面と接触する側に粘着剤組成物を有しており、前記巻芯の張り出し部を挿通してフィルムロールに具備される、
    リング状シート。
  21. 　前記フィルムは、感光性樹脂積層体である請求項２０に記載のリング状シート。
  22. 　水平に張り出した平板上に、前記リング状シートをその半分が空中に存在するように設置し、前記リング状シートの空中に存在する部分において平板から最も離れた前記リング状シートの先端と、平板の前記リング状シートと接触している側の面との距離を折れ曲り距離Ｈ（ｍｍ）とし、前記リング状シートの外径の半分をＲ（ｍｍ）としたとき、Ｈ／Ｒが０．０６～０．５９であることを特徴とする、請求項２０または２１に記載のリング状シート。
  23. 　低密度ポリエチレンフィルムとの接着力が、５ｇｆ／ｉｎｃｈ～２５０ｇｆ／ｉｎｃｈであることを特徴とする、請求項２０～２２のいずれか１項に記載のリング状シート。
  24. 　無発塵紙、低発塵紙、合成紙、または紙と樹脂基材とを貼り合せてなるものである基材を有することを特徴とする、請求項２０～２３のいずれか１項に記載のリング状シート。
  25. 　前記感光性樹脂層が、カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子、付加重合性モノマー、光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物よりなる層であることを特徴とする、請求項２１～２４のいずれか１項に記載のリング状シート。
  26. 　前記カルボキシル基を含有するアルカリ可溶性高分子が、スチレンまたはその誘導体を共重合したものであることを特徴とする、請求項２５に記載のリング状シート。
  27. 　前記付加重合性モノマーが、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする、請求項２５または２６に記載のリング状シート。
  28. 　前記光重合開始剤が、ヘキサアリールビイミダゾールまたはその誘導体を含むことを特徴とする、請求項２５～２７のいずれか１項に記載のリング状シート。
  29. 　前記粘着剤組成物が、アクリル系樹脂を含むことを特徴とする、請求項２０～２８のいずれか１項に記載のリング状シート。
  30. 　前記粘着剤組成物が、粘着剤と粒子とを含有し、該粒子の５０質量％以上は、該粘着剤組成物の塗布厚みの８０～１２０％の直径を有するものであり、且つ該粒子の含有量は、粘着剤１００重量部に対して５重量部から３０重量部であることを特徴とする、請求項２０～２９のいずれか１項に記載のリング状シート。
  31. 　遮光シートによって覆われた、請求項２０～３０に記載のリング状シートを備えたフィルムロール。
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