WO2014077369A1 - 重合性組成物、光学材料およびその製造方法 - Google Patents

重合性組成物、光学材料およびその製造方法 Download PDF

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龍　昭憲
幸治 末杉
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    • G02C2202/16—Laminated or compound lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition, an optical material, and a method for producing the same.
  • Plastic lenses are rapidly spreading to optical elements such as spectacle lenses and camera lenses because they are lighter, harder to break, and can be dyed than inorganic lenses.
  • Various lens resins have been developed and used so far, and a typical example among them is a thiourethane resin obtained from a polymerizable composition containing an isocyanate compound and a thiol compound.
  • Examples of the plastic lens made of thiourethane resin include the following Patent Documents 1 to 5.
  • an imidazole catalyst is used as a vulcanization accelerator, a polyisocyanate compound and a polythiol compound are mixed with a prepolymer obtained by reacting a compound having sulfur and an epithio group.
  • a polymerizable composition obtained and a plastic lens obtained from the composition are disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a photosensitive resin composition containing a thiourethane compound obtained from a thiol compound and an isocyanate compound, and a photopolymerization initiator such as an imidazole compound.
  • Patent Document 4 discloses a method for producing a polythiourethane resin in which a polythiol oligomer is reacted with a poly (thio) isocyanate group-containing compound. It is disclosed that this polythiol oligomer is obtained by reacting a bifunctional or higher polythiol compound with sulfur using an imidazole catalyst.
  • Patent Document 5 discloses (A) a compound having one or more mercapto groups, (B1) a polyurethane prepolymer and / or a polythiourethane prepolymer in which all or part of the terminals are mercapto groups, and (C) a polyisocyanate.
  • a polymerizable composition comprising a compound and / or a polyisothiocyanate compound is disclosed. And it describes that the said composition can be heat-polymerized in presence of curing catalysts, such as imidazoles, and resin can be manufactured. However, no specific examples using imidazoles are disclosed.
  • Optical materials such as plastic lenses obtained from the polymerizable compositions described in the above documents may cause striae and white turbidity, which may adversely affect the performance of the optical material and reduce the product yield. It was. As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the use of a specific curing catalyst in a predetermined amount can suppress white turbidity and striae of the polythiourethane resin lens.
  • A a bifunctional or higher functional alicyclic isocyanate compound (a1) and / or a bifunctional or higher functional aliphatic isocyanate compound (a2);
  • B a bifunctional or higher functional thiol compound having one or more sulfide bonds and / or one or more ester bonds;
  • C an imidazole-based curing catalyst, A polymerizable composition comprising the imidazole-based curing catalyst (C) in an amount of 5 ppm to 3000 ppm based on the total amount of the isocyanate compound (A) and the thiol compound (B).
  • the alicyclic isocyanate compound (a1) includes 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (Isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and at least one selected from the group consisting of isophorone diisocyanate,
  • the bifunctional or higher thiol compound having one or more sulfide bonds is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, bis (mercaptoethyl) sulfide, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 1,1 , 3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, and 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1,3-dithietane
  • the polymerizable composition according to [1] or [2] which is at least one selected from the group consisting of: [4] Among the thiol compounds (B), bi
  • the imidazole-based curing catalyst (C) is represented by the following general formula (2)
  • R1, R2, R3 and R4 are each independently a group represented by hydrogen, a mercapto group, a cyano group, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted phenyl group, They may be the same or different.
  • l and m each independently represents an integer of 1 to 2
  • r is an integer of 1 to 3
  • n is 1 or 2.
  • An optical material comprising the polymerizable composition according to any one of [1] to [7].
  • a method for producing an optical material comprising: [10] A plastic spectacle lens in which a base material composed of the polymerizable composition according to any one of [1] to [7], a primer layer, a hard coat layer, and an antireflection layer are laminated in order.
  • the polymerizable composition of the present invention it is possible to provide a plastic lens excellent in optical physical properties such as refractive index and suppressed in cloudiness and striae.
  • the polymerizable composition of the present invention comprises (A) a bifunctional or higher functional alicyclic isocyanate compound (a1) and / or a bifunctional or higher functional aliphatic isocyanate compound (a2), and (B) one or more sulfide bonds and / or Alternatively, a bifunctional or higher functional thiol compound having one or more ester bonds and (C) an imidazole-based curing catalyst are included.
  • the imidazole-based curing catalyst (C) is contained in an amount of 5 ppm to 3000 ppm with respect to the total amount of the isocyanate compound (A) and the thiol compound (B).
  • each component will be described.
  • the isocyanate compound (A) is a bifunctional or higher functional alicyclic isocyanate compound (a1) and / or a bifunctional or higher functional aliphatic isocyanate compound (a2).
  • the isocyanate compound (A) one or more compounds selected from compounds contained in the alicyclic isocyanate compound (a1), one or more compounds selected from compounds contained in the aliphatic isocyanate compound (a2), or One or more compounds selected from the compounds contained in the alicyclic isocyanate compound (a1) and one or more compounds selected from the compounds contained in the aliphatic isocyanate compound (a2) can be used in combination.
  • the isocyanate compound (A) includes, in addition to the monomer, a modified product and / or a mixture with the modified product.
  • the modified product of the isocyanate include, for example, multimers, biuret modified products, allophanate modified products, oxa compounds. Examples include diazine trione modified products and polyol modified products. Examples of multimers include dimers such as uretdione, uretoimine, and carbodiimide, and multimers higher than trimers such as isocyanurate and iminooxadiandione.
  • the modified aliphatic polyisocyanate is preferably a multimer of aliphatic polyisocyanate, more preferably an isocyanurate of aliphatic polyisocyanate.
  • the bifunctional or higher alicyclic isocyanate compound (a1) is a compound having a cyclic skeleton other than an aromatic ring and two or more isocyanato groups.
  • Specific examples of the alicyclic isocyanate compound (a1) include 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane.
  • Bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane, isophorone diisocyanate and the like, and at least one of them can be used.
  • bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane includes 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanato). Methyl) -bicyclo [2.2.1] heptane isomer mixture.
  • the compound comprising a mixture of isomers is used as one kind of compound.
  • the alicyclic isocyanate compound (a1) bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane are used alone or in combination. It is preferable to use it.
  • the bifunctional or higher aliphatic isocyanate compound (a2) is a compound having an alkylene chain having 1 to 15 carbon atoms and two or more isocyanato groups.
  • the aliphatic isocyanate compound (a2) pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, 2,4,4-trimethyl Hexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecatriisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanato Ethyl) ether, o-xylylene diisocyanate, m-xylylene di
  • pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or m-xylylene diisocyanate as the aliphatic isocyanate compound (a2).
  • m-xylylene diisocyanate it is more preferable to use m-xylylene diisocyanate.
  • the thiol compound (B) is a bifunctional or higher functional thiol compound having one or more sulfide bonds and / or one or more ester bonds.
  • thiol compound (B1) Bifunctional or higher functional thiol compound having one or more sulfide bonds
  • thiol compound (b2) Bifunctional or higher thiol compound (b2) having one or more ester bonds
  • thiol compound (b3) Bifunctional or higher functional thiol compound (b3) having one or more ester bonds and one or more sulfide bonds
  • the thiol compound (B) includes at least one compound selected from compounds included in any one of the thiol compounds (b1) to (b3), and any two of the thiol compounds (b1) to (b3).
  • One or more compounds selected from the included compounds, or one or more compounds selected from the compounds included in the thiol compounds (b1) to (b3) can be given.
  • the thiol compound (B) is preferably one or more selected from the thiol compound (b1) and the thiol compound (b2), more preferably a compound selected only from the thiol compound (b1), Alternatively, one or more compounds selected from compounds included in the thiol compound (b1) and one or more compounds selected from compounds included in the thiol compound (b2) can be used in combination.
  • the thiol compound (b1) is a compound having one or more sulfide bonds and two or more SH groups.
  • the thiol compound (b1) specifically, 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto -3,6,9-trithiaundecane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, bis (mercaptomethyl) sulfide, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis ( Mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercap
  • thiol compound (b1) 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto- 3,6,9-trithiaundecane, bis (mercaptoethyl) sulfide, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4, It is preferable to use at least one selected from the group consisting of 6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane and 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1,3-dithietane.
  • the thiol compound (b2) is a compound having one or more ester bonds and two or more SH groups.
  • Specific examples of the thiol compound (b2) include 2,3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptopropionate), 3-mercapto-1,2-propanediol bis (2-mercaptoacetate), 3- Mercapto-1,2-propanediol di (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethane tris (2-mercapto) Acetate), trimethylol ethane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptop) Pionate), pentaery
  • l, m, and r independently represent an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 1 to 3.
  • R represents hydrogen or a methyl group, and when a plurality of Rs are present, they may be the same or different.
  • l and m each independently represents an integer of 1 to 2, r is preferably an integer of 1 to 3, and n is preferably 1 or 2.
  • the thiol compound represented by the general formula (1) is a condensate of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and mercaptoalkylcarboxylic acid.
  • Triethylene glycol bis (mercaptopropionate) triethylene glycol bis (mercaptobutyrate), bis (3-mercap) (Topropionic acid) 1,4-butanediol and the like.
  • it can use 1 type or in combination of 2 or more types.
  • diethylene glycol bis (mercaptopropionate), bis (3-mercaptopropionic acid) 1,4-butanediol can be preferably used.
  • the thiol compound (b2) is selected from the group consisting of pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), and the thiol compound represented by the general formula (1). It is preferable that there is at least one.
  • the thiol compound (b2) is more preferably pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (mercaptopropionate), bis (3-mercaptopropionic acid) 1,4-butanediol. Can be used.
  • the thiol compound (b3) is a compound having one or more ester bonds and one or more sulfide bonds and having two or more SH groups.
  • Specific examples of the thiol compound (b3) include 2,2′-thiodiethanol bis (2-mercaptoacetate), 2,2′-thiodiethanol bis (3-mercaptopropionate), thiodimethanol bis (2 -Mercaptoacetate), thiodimethanol bis (3-mercaptopropionate) and the like. Among these, it can use 1 type or in combination of 2 or more types.
  • imidazole-based curing catalyst (C) Although it does not specifically limit as an imidazole series curing catalyst (C), The compound represented by following General formula (2) can be used, The said compound can be included at least 1 or more types.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 are each independently a group represented by hydrogen, a mercapto group, a cyano group, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted phenyl group, and the same But it can be different.
  • the optionally substituted alkyl group is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent of the substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a hydroxyl group, a cyano group, and a mercapto group. Examples of the substituent of the substituted phenyl group include a hydroxyl group, a cyano group, and a mercapto group.
  • imidazole curing catalysts include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimelli. Tate, 2-phenylimidazole, 2-mercapto-1-methylimidazole, dimethylimidazole, N-benzylimidazole, 1-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2-ethyl-4-methylimidazole, 2-isopropylimidazole 4-methylimidazole, benzylmethylimidazole, imidazole and the like.
  • Preferable examples include dimethylimidazole and benzylmethylimidazole.
  • dimethylimidazole and benzylmethylimidazole are preferred examples.
  • 1,2-dimethylimidazole and 1-benzyl-2-methylimidazole are preferred examples.
  • the imidazole-based curing catalyst (C) is 5 ppm with respect to the total amount of the isocyanate compound (A) and the thiol compound (B).
  • the upper limit value can be 3000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less, from the viewpoint of workability such as pot life, while suppressing white turbidity and striae of the plastic lens.
  • the use amount of the imidazole-based curing catalyst (C) can be appropriately combined with the above upper limit value and lower limit value, but is 5 ppm to 3000 ppm, preferably 5 to 2000 ppm, more preferably 5 to 1000 ppm, more preferably 50 to 1000 ppm. Particularly preferably, it can be 100 to 1000 ppm.
  • the imidazole-based curing catalyst (C) in such an amount, a plastic lens in which white turbidity and striae are effectively suppressed can be obtained with good workability.
  • the polymerizable composition of the present invention includes additives such as other active hydrogen compounds, internal mold release agents, resin modifiers, light stabilizers, bluing agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-coloring agents, and dyes. Etc. may be further included.
  • active hydrogen compounds other than a compound (A) and a compound (B) can be included.
  • the thiol compound as the active hydrogen compound in the present invention include aliphatic thiol compounds and aromatic thiol compounds.
  • Aliphatic thiol compounds are compounds that do not contain sulfide bonds and ester bonds, such as methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol.
  • 1,5-pentanedithiol 1,6-hexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1,2- Examples include dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, bis (2-mercaptoethyl) ether, tetrakis (mercaptomethyl) methane, and the like.
  • aromatic thiol compound examples include 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis ( Mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3 , 5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2, 3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris ( Lucaptoethyl) benzene
  • the polymeric composition of the present invention can contain an internal mold release agent for the purpose of improving the mold release from the mold after molding.
  • An acidic phosphate ester can be used as the internal mold release agent.
  • acidic phosphoric acid esters include phosphoric acid monoesters and phosphoric acid diesters, which can be used alone or in combination of two or more.
  • ZelecUN manufactured by STEPAN MR internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, JP series manufactured by Johoku Chemical Industry, Phosphanol series manufactured by Toho Chemical Industry, AP and DP manufactured by Daihachi Chemical Industry Series, etc.
  • ZelecUN manufactured by STEPAN
  • MR internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals
  • JP series manufactured by Johoku Chemical Industry
  • Phosphanol series manufactured by Toho Chemical Industry AP and DP manufactured by Daihachi Chemical Industry Series, etc.
  • the polymerizable composition of the present invention includes a resin modifier for the purpose of adjusting various physical properties such as optical properties, impact resistance, and specific gravity of the resulting resin, and adjusting the viscosity and pot life of the composition. To the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • the resin modifier include olefin compounds including episulfide compounds, alcohol compounds, amine compounds, epoxy compounds, organic acids and anhydrides thereof, (meth) acrylate compounds, and the like.
  • a hindered amine compound can be used as the light stabilizer.
  • As hindered amine compounds commercially available products such as Chemila's Lowilite 76, Lowilite 92, BASF's Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 765, ADEKA's Adeka Stub LA-52, LA-72, Johoku Chemical Co., Ltd., JF-95, etc. Can be mentioned.
  • the bluing agent examples include those having an absorption band in the wavelength range from orange to yellow in the visible light region, and a function of adjusting the hue of the optical material made of resin. More specifically, the bluing agent contains a substance exhibiting a blue to purple color.
  • UV absorber examples include 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acryloyloxy-5-tert-butylbenzophenone, 2-hydroxy-4- Benzophenone ultraviolet absorbers such as acryloyloxy-2 ′, 4′-dichlorobenzophenone, 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [ 4- (2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4- [ (2-Hydroxy-3- (2′-ethyl) hexyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4
  • the molar ratio of the mercapto group in the thiol compound to the isocyanato group in the isocyanate compound is in the range of 0.8 to 1.2, preferably in the range of 0.85 to 1.15, and more preferably Is in the range of 0.9 to 1.1.
  • a resin suitably used as an optical material particularly as a plastic lens material for spectacles.
  • the temperature is usually 25 ° C. or lower. From the viewpoint of the pot life of the polymerizable composition, it may be preferable that the temperature is further lowered. However, when the solubility of the catalyst, the internal mold release agent and the additive in the monomer is not good, it is possible to preheat and dissolve in the monomer and the resin modifier.
  • the thiourethane resin obtained from the polymerizable composition of the present invention can be obtained in various shapes by changing the type of mold during the casting polymerization.
  • the optical material of the present invention has a high refractive index and high transparency, and is used for various applications as an optical resin for plastic lenses, camera lenses, light emitting diodes (LEDs), prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, and the like. It is possible. Particularly, it is suitable as an optical material and an optical element such as a plastic lens, a camera lens, and a light emitting diode. That is, the polymerizable composition of the present invention can be suitably used as an optical polymerizable composition.
  • the plastic lens include a plastic spectacle lens made of polythiourethane resin, and a plastic polarized lens in which a layer made of polythiourethane resin is laminated on at least one surface of a polarizing film.
  • the optical material composed of a thiourethane resin is not particularly limited, but is obtained by cast polymerization including the following steps as a preferred production method.
  • Step a Cast the polymerizable composition of the present invention into a mold.
  • Step b The polymerizable composition is heated to polymerize the composition.
  • the polymerizable composition is injected into a molding mold (mold) held by a gasket or a tape.
  • a defoaming treatment under reduced pressure, a filtration treatment such as pressurization or reduced pressure, and the like.
  • the polymerization conditions are not limited because the conditions vary greatly depending on the composition of the polymerizable composition, the type and amount of the catalyst used, the shape of the mold, etc., but are approximately 1 to 50 at a temperature of ⁇ 50 to 150 ° C. Done over time. In some cases, it is preferable to hold in the temperature range of 10 to 150 ° C. or gradually raise the temperature and cure in 1 to 25 hours.
  • the optical material made of the thiourethane resin of the present invention may be subjected to a treatment such as annealing as necessary.
  • the treatment temperature is usually 50 to 150 ° C., preferably 90 to 140 ° C., more preferably 100 to 130 ° C.
  • the plastic spectacle lens using the thiourethane resin of the present invention may be used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the plastic spectacle lens of the present invention comprises a lens substrate made of an optical material obtained from the polymerizable composition described above and a coating layer.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antifogging coat layer, a stainproof layer, and a water repellent layer.
  • Each of these coating layers can be used alone, or a plurality of coating layers can be used in multiple layers. When a coating layer is applied to both sides, a similar coating layer or a different coating layer may be applied to each surface.
  • the plastic spectacle lens of the present invention can be obtained by a production method including a step of sequentially forming a primer layer, a hard coat layer, and an antireflection layer on at least one surface of a lens substrate made of the optical material, and Other layers can also be formed.
  • Each of these coating layers is an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays, an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, a light stabilizer, an antioxidant, and a lens for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays
  • an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays
  • a light stabilizer for the purpose of protecting the eyes from infrared rays
  • an antioxidant for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • a lens for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • dyes and pigments, photochromic dyes and photochromic pigments, antistatic agents, and other known additives for enhancing the performance of the lens may be used in combination.
  • various leveling agents for the purpose of improving coating properties may be used.
  • the primer layer is usually formed between a hard coat layer, which will be described later, and the lens.
  • the primer layer is a coating layer for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer formed thereon and the lens, and in some cases, the impact resistance can also be improved.
  • Any material can be used for the primer layer as long as it has high adhesion to the obtained lens, but usually a primer mainly composed of urethane resin, epoxy resin, polyester resin, melanin resin, or polyvinyl acetal.
  • a composition or the like is used.
  • the primer composition may use an appropriate solvent that does not affect the lens for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. Of course, you may use it without a solvent.
  • the primer layer can be formed by either a coating method or a dry method.
  • the primer layer is formed by solidifying after applying the primer composition to the lens by a known coating method such as spin coating or dip coating.
  • a dry method it forms by well-known dry methods, such as CVD method and a vacuum evaporation method.
  • the surface of the lens may be subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment as necessary for the purpose of improving adhesion.
  • the hard coat layer is a coating layer for the purpose of imparting functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, and weather resistance to the lens surface.
  • the hard coat layer is generally composed of an organic silicon compound having a curing property and an element selected from the element group of Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti.
  • a hard coat composition containing at least one kind of fine particles composed of one or more kinds of oxide fine particles and / or a composite oxide of two or more elements selected from these element groups is used.
  • the hard coat composition includes at least amines, amino acids, metal acetylacetonate complexes, organic acid metal salts, perchloric acids, perchloric acid salts, acids, metal chlorides and polyfunctional epoxy compounds. It is preferable to include any of them.
  • a suitable solvent that does not affect the lens may be used for the hard coat composition, or it may be used without a solvent.
  • the hard coat layer is usually formed by applying a hard coat composition by a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • the curing method include thermal curing, a curing method by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and the like.
  • the refractive index of the hard coat layer is preferably in the range of ⁇ 0.1 in the difference in refractive index from the lens.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • inorganic oxides such as SiO 2 and TiO 2 are used, and vacuum deposition, sputtering, ion plating, ion beam assist, and CVD are used. It is formed by the dry method.
  • an organic type it is formed by a wet method using a composition containing an organosilicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • the antireflection layer has a single layer and a multilayer, and when used in a single layer, the refractive index is preferably at least 0.1 lower than the refractive index of the hard coat layer.
  • a multilayer antireflection film is preferably used. In that case, a low refractive index film and a high refractive index film are alternately laminated. Also in this case, the refractive index difference between the low refractive index film and the high refractive index film is preferably 0.1 or more.
  • Examples of the high refractive index film include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5, and examples of the low refractive index film include an SiO 2 film. .
  • An antifogging layer, an antifouling layer, and a water repellent layer may be formed on the antireflection film layer as necessary.
  • the processing method and processing materials are not particularly limited, and a known antifogging treatment is possible. Methods, antifouling treatment methods, water repellent treatment methods, and materials can be used.
  • a method of covering the surface with a surfactant for example, a method of adding a hydrophilic film to the surface to make it water absorbent, a method of covering the surface with fine irregularities and increasing water absorption
  • a method of covering the surface with fine irregularities and increasing water absorption examples thereof include a method of absorbing water by utilizing photocatalytic activity, and a method of preventing water droplet adhesion by applying a super water-repellent treatment.
  • a method of forming a water repellent treatment layer by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or a method of forming a water repellent treatment layer by coating after dissolving the fluorine-containing silane compound in a solvent Etc a method of forming a water repellent treatment layer by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or a method of forming a water repellent treatment layer by coating after dissolving the fluorine-containing silane compound in a solvent Etc.
  • the plastic spectacle lens using the thiourethane resin of the present invention may be dyed using a dye according to the purpose for the purpose of imparting fashionability or photochromic properties.
  • the lens can be dyed by a known dyeing method, it is usually carried out by the following method.
  • the lens is heated as necessary to obtain the dye.
  • the pigment used in the dyeing process is not particularly limited as long as it is a known pigment, but usually an oil-soluble dye or a disperse dye is used.
  • the solvent used in the dyeing process is not particularly limited as long as the dye used is soluble or can be uniformly dispersed.
  • a surfactant for dispersing the dye in the dyeing solution or a carrier for promoting dyeing may be added as necessary.
  • a dyeing bath is prepared by dispersing a dye and an optionally added surfactant in water or a mixture of water and an organic solvent, an optical lens is immersed in the dyeing bath, and a predetermined temperature is set. And dye for a predetermined time.
  • the dyeing temperature and time vary depending on the desired color density, but it is usually from 120 ° C. or less to several minutes to several tens of hours, and the dye concentration in the dye bath is 0.01 to 10% by weight. Moreover, when dyeing is difficult, you may carry out under pressure.
  • the post-dyeing annealing step performed as necessary is a step of performing heat treatment on the dyed lens fabric.
  • the heat treatment is performed by removing water remaining on the surface of the lens fabric dyed in the dyeing process with a solvent or air-drying the solvent, and then, for example, in a furnace such as an infrared heating furnace in an atmospheric atmosphere or a resistance heating furnace. Let it stay for a predetermined time.
  • a furnace such as an infrared heating furnace in an atmospheric atmosphere or a resistance heating furnace.
  • the plastic polarizing lens can be obtained by a production method including the following steps.
  • a layer made of a polyurethane resin is laminated on at least one surface of the polarizing film.
  • a polarizing film made of thermoplastic polyester or the like is placed in the lens casting mold space so that at least one of the film surfaces is parallel to the opposing mold inner surface. A gap is formed between the polarizing film and the mold.
  • the polarizing film may be pre-shaped.
  • Step iii) the lens casting mold to which the polarizing film into which the polymerizable composition for an optical material is injected is fixed is heated is heated in an oven or in a heatable apparatus such as water in a predetermined temperature program over several hours to several tens of hours. Heat to mold.
  • the polymerization curing temperature is not limited because the conditions vary depending on the composition of the polymerizable composition, the type of catalyst, the shape of the mold, and the like, but it is carried out at a temperature of 0 to 140 ° C. for 1 to 48 hours.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment in which a layer made of polyurethane resin is laminated on at least one surface of the polarizing film can be obtained by taking out from the lens casting mold.
  • the plastic polarizing lens of the present invention is used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection film layer, an antifogging coat layer, a stain proof layer, a water repellent layer, and the like, as in the case of a plastic spectacle lens.
  • the lens obtained by polymerization was evaluated by performing a performance test.
  • the performance test was evaluated by the following test methods, with refractive index and Abbe number, heat resistance and specific gravity, white turbidity and striae.
  • Refractive index (ne), Abbe number ( ⁇ e) Measured at 20 ° C. using a Purfrich refractometer KPR-30 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • Heat resistance TMA-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used, and the glass transition temperature (Tg) in the TMA penetration method (50 g load, pin tip 0.5 mm ⁇ ) was defined as heat resistance.
  • Specific gravity Measured by Archimedes method at 20 ° C.
  • -Resin cloudiness Use a slide projector (CS-15 manufactured by CABIN (r)) with a light source to visually observe the lens, ⁇ if no cloudiness is observed in the lens, and x if the lens is observed cloudiness evaluated.
  • CS-15 manufactured by CABIN (r)
  • ⁇ Striae Using a high-pressure mercury lamp (USHIO Inc.) light source, the produced lens was visually observed, and when the striae was not observed on the lens, ⁇ , and when the striae was observed on the lens was evaluated as x. .
  • USHIO Inc. high-pressure mercury lamp
  • Example 1 Add 2.00 g of catalyst 1,2-dimethylimidazole to 8.00 g of internal mold release agent Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. / The release agent master solution was adjusted. Add 49.50 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 8.74 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber. 1.50 g of Biosorb 583 and 0.18 g of the catalyst / release agent master solution prepared earlier were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • Zelec UN acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan
  • Example 2 A catalyst / release agent master solution was prepared by adding 3.33 g of 1-benzyl-2-methylimidazole as a catalyst to 6.67 g of Zelec UN as an internal release agent, and mixing and dissolving at room temperature until a homogeneous solution was obtained. Add 49.50 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 8.74 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber.
  • Example 3 Add 1.00 g of catalyst 1,2-dimethylimidazole and 1.66 g of 1-benzyl-2-methylimidazole to 7.34 g of internal release agent Zelec UN and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. A mold master solution was prepared. Add 49.50 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 8.74 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber.
  • Example 4 Add 1.50 g of catalyst 1,2-dimethylimidazole to 7.50 g of JP-506H (Johoku Chemical Co., Ltd.), an internal mold release agent, and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. A liquid was prepared. Add 49.50 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 8.74 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber.
  • Example 5 4.00 g of 1-benzyl-2-methylimidazole as a catalyst was added to 6.00 g of JP-506H as an internal mold release agent, and mixed and dissolved at room temperature until a homogeneous solution was obtained, thereby preparing a catalyst / release agent master solution.
  • Example 6 Add 0.44 g of catalyst 1,2-dimethylimidazole and 2.60 g of 1-benzyl-2-methylimidazole to 6.96 g of JP-506H as an internal mold release agent, and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. A release agent master solution was prepared. Add 49.50 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 8.74 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber.
  • Example 7 Add 2.00 g of catalyst 1,2-dimethylimidazole to 8.00 g of internal mold release agent Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. / A release agent master solution was prepared. Add 45.70 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 11.40 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber. 1.50 g of Biosorb 583 and 0.18 g of the catalyst / release agent master solution prepared earlier were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • Zelec UN acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan
  • Example 8 Add 1.66 g of catalyst 1,2-dimethylimidazole to 8.43 g of internal mold release agent JP-506H, mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained, and prepare 1,2-dimethylimidazole catalyst / release agent solution did. Add 2.00 g of catalyst 1-benzyl-2-methylimidazole to 8.00 g of internal mold release agent JP-506H, mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained, 1-benzyl-2-methylimidazole catalyst / release The agent master solution was prepared.
  • Example 9 Add 1.33 g of catalyst 1-benzyl-2-methylimidazole to 8.67 g of Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent, and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. Then, a catalyst / release agent master solution was prepared.
  • Zelec UN acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan
  • Example 10 Add 1.33 g of catalyst 1-benzyl-2-methylimidazole to 8.67 g of Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent, and mix and dissolve at room temperature until a homogeneous solution is obtained. Then, a catalyst / release agent master solution was prepared.
  • Zelec UN acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan
  • the catalyst / release agent master solution was prepared by adding 2.00 g of catalyst triethylamine to 8.00 g of the internal release agent JP-506H and mixing and dissolving at room temperature until a uniform solution was obtained. Add 49.50 g of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane and 8.74 g of 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane as a UV absorber. Polymerization was conducted in the same manner as described in Example 1 except that 1.50 g of biosorb 583 and 0.30 g of the catalyst / release agent master solution prepared earlier were added and mixed and dissolved at 20 ° C. Got. The performance evaluation of the obtained lens is summarized in Table-1.
  • the polymerizable composition of the present invention containing a predetermined amount of an imidazole-based curing catalyst satisfies the physical properties required for lens products such as heat resistance and refractive index, and is compared. It was found that a lens with suppressed white turbidity and striae can be obtained as compared with the polymerizable composition containing the triethylamine catalyst shown in Examples 1 to 5. Furthermore, according to the polymerizable composition of the present invention, since an imidazole-based curing catalyst is used in a predetermined amount and a metal-containing compound is not used as a catalyst, a lens excellent in safety to the human body and the environment can be obtained.
  • the present invention can also take the following aspects.
  • A a bifunctional or higher functional alicyclic isocyanate compound (a1) and / or a bifunctional or higher functional aliphatic isocyanate compound (a2);
  • B a bifunctional or higher functional thiol compound having one or more sulfide bonds and / or one or more ester bonds;
  • C an imidazole-based curing catalyst,
  • a polymerizable composition comprising the imidazole-based curing catalyst (C) in an amount of 5 ppm to 3000 ppm based on the total amount of the isocyanate compound (A) and the thiol compound (B).
  • the alicyclic isocyanate compound (a1) includes 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (Isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and at least one selected from the group consisting of isophorone diisocyanate,
  • the bifunctional or higher thiol compound having one or more sulfide bonds is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, bis (mercaptoethyl) sulfide, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 1,1 , 3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, and 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1,3-dithietane
  • R represents hydrogen or a methyl group, and when a plurality of Rs are present, Each may be the same or different.
  • the imidazole-based curing catalyst (C) is represented by the following general formula (2) (Wherein R1, R2, R3 and R4 are each independently a group represented by hydrogen, a mercapto group, a cyano group, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted phenyl group, They may be the same or different.)
  • l and m each independently represent an integer of 1 to 2, and r and n are 1.
  • An optical material comprising the polymerizable composition according to any one of [1] to [7].
  • a method for producing an optical material comprising molding the polymerizable composition according to any one of [1] to [7] by cast polymerization.
  • a plastic spectacle lens in which a base material composed of the polymerizable composition according to any one of [1] to [7], a primer layer, a hard coat layer, and an antireflection layer are laminated in order.
  • a method for manufacturing a plastic spectacle lens comprising:

Abstract

　本発明の重合性組成物は、（Ａ）二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）、および／または二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）と、（Ｂ）１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物と、（Ｃ）イミダゾール系硬化触媒と、を含み、イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、イソシアネート化合物（Ａ）およびチオール化合物（Ｂ）の合計量に対して５ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ含まれる。

Description

重合性組成物、光学材料およびその製造方法
　本発明は、重合性組成物、光学材料およびその製造方法に関する。
　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用樹脂が開発され使用されており、その中でも代表的な例として、イソシアネート化合物とチオール化合物を含む重合性組成物から得られるチオウレタン樹脂が挙げられる。
　チオウレタン樹脂からなるプラスチックレンズに関するものとして、以下の特許文献１～５を挙げることができる。
　特許文献１、２には、イミダゾール系触媒を加硫促進剤として用い、硫黄とエピチオ基を有する化合物とを反応させて得られるプレポリマーに、ポリイソシアナート化合物と、ポリチオール化合物とを混合して得られる重合性組成物と、当該組成物から得られるプラスチックレンズが開示されている。
　特許文献３には、チオール化合物とイソシアネート化合物とから得られるチオウレタン化合物と、イミダゾール化合物等の光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物が開示されている。
　特許文献４には、ポリチオールオリゴマーと、ポリ（チオ）イソシアナート基含有化合物とを反応させるポリチオウレタン樹脂の製造方法が開示されている。このポリチオールオリゴマーは、イミダゾール系触媒を用いて、二官能以上のポリチオール化合物とイオウとを反応させて得られることが開示されている。
　特許文献５には、（Ａ）メルカプト基を１個以上有する化合物、（Ｂ１）末端の全て、または一部がメルカプト基からなるポリウレタンプレポリマーおよび／またはポリチオウレタンプレポリマー、（Ｃ）ポリイソシアネ－ト化合物および／またはポリイソチオシアネート化合物を含む重合性組成物が開示されている。そして、当該組成物を、イミダゾール類等の硬化触媒の存在下に加熱重合し、樹脂を製造することができることが記載されている。しかしながら、具体的にイミダゾール類を用いた例は開示されていない。
特開２００５－１２１６７９号公報 特開２００５－２８１５２７号公報 国際公開２００８／０２３６０３号パンフレット 国際公開２００８／０２６７２７号パンフレット 特開２００６－２６５４０８号公報
　上記文献に記載された重合性組成物から得られたプラスチックレンズ等の光学材料は、脈理や白濁を生じることがあり、光学材料の性能に悪影響を与え、製品の歩留まりを低下させることがあった。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、特定の硬化触媒を所定量で用いることにより、ポリチオウレタン系樹脂レンズの白濁や脈理を抑制することができることを見出した。
　本発明は以下に示すことができる。
［１］　（Ａ）二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）および／または二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）と、
（Ｂ）１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物と、
（Ｃ）イミダゾール系硬化触媒と、を含み、
　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、イソシアネート化合物（Ａ）およびチオール化合物（Ｂ）の合計量に対して５ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ含まれる、重合性組成物。
［２］　脂環族イソシアネート化合物（ａ１）は、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびイソホロンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種であり、
　脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）は、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびペンタメチレンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の重合性組成物。
［３］　チオール化合物（Ｂ）のうち１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール化合物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、および２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］または［２］に記載の重合性組成物。
［４］　チオール化合物（Ｂ）のうち１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、および下記一般式（１）で表されるチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の重合性組成物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、ｌ、ｍ、ｒは、独立して１～４の整数を示し、ｎは１～３の整数を示す。Ｒは、水素またはメチル基を表し、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）。
［５］　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）は、下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して水素、メルカプト基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいフェニル基で表される基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物を少なくとも１種以上含む、［１］乃至［４］のいずれかに記載の重合性組成物。
［６］　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、よりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の重合性組成物。
［７］　一般式（１）で表されるチオール化合物において、ｌ、ｍは、独立して１～２の整数を示し、ｒは１～３の整数、およびｎは１または２である、［４］乃至［６］のいずれかに記載の重合性組成物。
［８］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物からなる光学材料。
［９］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
　前記重合性組成物を加熱し、該組成物を重合する工程と、
を含む光学材料の製造方法。
［１０］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物からなる基材と、プライマー層と、ハードコート層と、反射防止層と、が順に積層されてなるプラスチック眼鏡レンズ。
［１１］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
　前記重合性組成物を加熱して該組成物を重合し、レンズ基材を得る工程と、
　前記レンズ基材少なくとも一方の面上に、プライマー層、ハードコート層、反射防止層を順に形成する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
　本発明の重合性組成物によれば、屈折率等の光学物性に優れるとともに、白濁や脈理が抑制されたプラスチックレンズを提供することができる。
　本発明の重合性組成物は、（Ａ）二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）および／または二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）と、（Ｂ）１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物と、（Ｃ）イミダゾール系硬化触媒と、を含む。イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）は、イソシアネート化合物（Ａ）およびチオール化合物（Ｂ）の合計量に対して５ｐｐｍ～３０００ｐｐｍの量で含まれる。
　以下、各成分について説明する。
［イソシアネート化合物（Ａ）］
　イソシアネート化合物（Ａ）は、二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）、および／または二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）である。
　イソシアネート化合物（Ａ）としては、脂環族イソシアネート化合物（ａ１）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、または脂環族イソシアネート化合物（ａ１）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物を組み合わせ、を挙げることができる。
　さらに、イソシアネート化合物（Ａ）は単量体以外に、変性体および／または変性体との混合物の場合も含み、イソシアネートの変性体としては、例えば、多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートの変性体においては、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの多量体が挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート体があげられる。
　本発明においては、イソシアネート化合物（Ａ）として脂環族イソシアネート化合物（ａ１）と脂肪族イソシアネート（ａ２）から選択される一種以上を用いることが好ましい。
　二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）は、芳香環以外の環状骨格および２つ以上のイソシアナト基を有する化合物である。脂環族イソシアネート化合物（ａ１）として、具体的には、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができ、少なくとも１種を用いることができる。
　なお、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンは、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの異性体の混合物である。本発明において、この異性体の混合物からなる当該化合物は、１種の化合物として用いられる。
　本発明においては、脂環族イソシアネート化合物（ａ１）として、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンを一種または二種組み合わせて用いることが好ましい。
　二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）は、炭素数１～１５のアルキレン鎖および２つ以上のイソシアナト基を有する化合物である。
　脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）として、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２－ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカトリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、ｏ－キシリレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、等を挙げることができ、少なくとも１種を用いることができる。
　本発明において、脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）として、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネートを用いることが好ましい。得られる樹脂の屈折率の観点から、ｍ－キシリレンジイソシアネートを用いることがさらに好ましい。
［チオール化合物（Ｂ）］
　チオール化合物（Ｂ）は、１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物である。
　チオール化合物（Ｂ）として、具体的には、
１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール化合物（ｂ１）（以下、「チオール化合物（ｂ１）」と略することもある。）、
１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物（ｂ２）（以下、「チオール化合物（ｂ２）」と略することもある。）、
１以上のエステル結合および１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール化合物（ｂ３）（以下、「チオール化合物（ｂ３）」と略することもある。）
を挙げることができる。
　チオール化合物（Ｂ）としては、チオール化合物（ｂ１）～（ｂ３）のいずれか１つに含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、チオール化合物（ｂ１）～（ｂ３）のいずれか２つに含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、またはチオール化合物（ｂ１）～（ｂ３）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物を挙げることができる。
　本発明において、チオール化合物（Ｂ）は、チオール化合物（ｂ１）とチオール化合物（ｂ２）から選択される一種以上を用いることが好ましく、より好ましくは、チオール化合物（ｂ１）からのみ選択される化合物、または、チオール化合物（ｂ１）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、チオール化合物（ｂ２）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、を組み合わせて用いることができる。
　チオール化合物（ｂ１）は、１以上のスルフィド結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
　チオール化合物（ｂ１）として、具体的には、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、１,１,３,３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、等を挙げることができ、少なくとも１種を用いることができる。
　本発明において、チオール化合物（ｂ１）として、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
　チオール化合物（ｂ２）は、１以上のエステル結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
　チオール化合物（ｂ２）として、具体的には、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（３－メルカプトプロピオネート）、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールジ（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２－メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ヒドロキシエチルスルフィド（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド（３－メルカプトプロピオネート）、下記一般式（１）で表されるチオール化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式中、ｌ、ｍ、ｒは、独立して１～４の整数を示し、ｎは１～３の整数を示す。Ｒは、水素またはメチル基を表し、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ、ｍは、独立して１～２の整数を示し、ｒは１～３の整数、ｎは１または２であることが好ましい。
　一般式（１）で表されるチオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールとメルカプトアルキルカルボン酸との縮合物であり、具体的には、エチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオール等を挙げることができる。これらのうちから１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
　一般式（１）で表されるチオール化合物として、好ましくは、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオールを用いることができる。
　チオール化合物（ｂ２）としては、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、および上記一般式（１）で表されるチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　本発明において、チオール化合物（ｂ２）として、より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオールを用いることができる。
　チオール化合物（ｂ３）は、１以上のエステル結合および１以上のスルフィド結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
　チオール化合物（ｂ３）として、具体的には、２,２´－チオジエタノールビス（２－メルカプトアセテート）、２,２´－チオジエタノールビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジメタノールビス（２－メルカプトアセテート）、チオジメタノールビス（３－メルカプトプロピオネート）等を挙げることができる。これらのうちから１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
［イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）］
　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）としては、特に限定されないが、下記一般式（２）で表される化合物を用いることができ、当該化合物を少なくとも１種以上含むことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して水素、メルカプト基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいフェニル基で表される基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
　置換されていてもよいアルキル基とは、置換または無置換の炭素数１～１２のアルキル基である。
　置換された炭素数１～１２のアルキル基の置換基としては、水酸基、シアノ基、メルカプト基などを挙げることができる。置換されたフェニル基の置換基としては、水酸基、シアノ基、メルカプト基などを挙げることができる。
　イミダゾール系硬化触媒としては、具体的に、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテート、２－フェニルイミダゾール、２-メルカプト－１－メチルイミダゾール、ジメチルイミダゾール、Ｎ-ベンジルイミダゾール、１－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル)-２-エチル-４-メチルイミダゾール、２－イソプロピルイミダゾール、４－メチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、イミダゾール等が挙げられる。
　好ましくは、ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾールが挙げられる。ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾールの位置異性体においては、１，２－ジメチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾールが好ましい例として挙げられる。
　本発明において、白濁や脈理が抑制されたプラスチックレンズを効率良く製造する観点から、イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）は、イソシアネート化合物（Ａ）およびチオール化合物（Ｂ）の合計量に対して、５ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、特に好ましくは１００ｐｐｍ以上の量で用いることができる。一方、上限値は、プラスチックレンズの白濁や脈理を抑制し、さらにポットライフ等の作業性の観点から、３０００ｐｐｍ以下、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０００ｐｐｍ以下とすることができる。
　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）の使用量は、上記の上限値および下限値を適宜組み合わせることができるが、５ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ、好ましくは５～２０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５～１０００ｐｐｍ、より好ましくは５０～１０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００～１０００ｐｐｍとすることができる。このような量でイミダゾール系硬化触媒（Ｃ）を含むことにより、白濁や脈理が効果的に抑制されたプラスチックレンズを作業性良く得ることができる。
［その他の成分］
　本発明の重合性組成物は、その他の活性水素化合物、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料等の添加剤等をさらに含んでいてもよい。
（活性水素化合物）
　本発明では、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）以外の活性水素化合物を含むことができる。
　本発明における活性水素化合物としてのチオール化合物としては、例えば、脂肪族チオール化合物、芳香族チオール化合物等が挙げられる。
　脂肪族チオール化合物は、スルフィド結合およびエステル結合を含まない化合物であり、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，５－ペンタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等が挙げられる。
　芳香族チオール化合物としては、例えば、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、１，２，３，４－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２'－ジメルカプトビフェニル、４，４'－ジメルカプトビフェニル等が挙げられる。
（内部離型剤）
　本発明の重合組成物は、成形後におけるモールドからの離型性を改善する目的で、内部離型剤を含むことができる。
　内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
　例えば、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等、を用いることができる。
（樹脂改質剤）
　また、本発明の重合性組成物には、得られる樹脂の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、当該組成物の粘度やポットライフの調整を目的に、樹脂改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。
　樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
（光安定剤）
　光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－７２、城北化学工業社製のＪＦ－９５等を挙げることができる。
 (ブルーイング剤)
　ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤としては、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－２'，４'－ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
　２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２'－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、
　２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－２，４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，２'－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、好ましくは２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノールや２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独でも２種以上を併用することもできる。
＜製造方法＞
　本発明において、イソシアネート化合物におけるイソシアナト基に対する、チオール化合物におけるメルカプト基のモル比率は０．８～１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５～１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９～１．１の範囲内である。上記範囲内で、光学材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される樹脂を得ることができる。
　使用するモノマーと、触媒、内部離型剤、その他添加剤を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常２５℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマー、樹脂改質剤に溶解させることも可能である。
＜用途＞
　本発明の重合性組成物から得られるチオウレタン樹脂は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状として得ることができる。本発明の光学材料は、高い屈折率及び高い透明性を備え、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター等の光学用樹脂としての各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。つまり、本発明の重合性組成物は、光学用重合性組成物として好適に用いることができる。
　プラスチックレンズとしては、ポリチオウレタン樹脂からなるプラスチック眼鏡レンズ、偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ポリチオウレタン樹脂からなる層が積層しているプラスチック偏光レンズを挙げることができる。
＜光学材料＞
　本発明において、チオウレタン樹脂からなる光学材料は、特に限定されないが、好ましい製造方法として、下記工程を含む注型重合により得られる。
工程ａ：本発明の重合性組成物を鋳型内に注型する。
工程ｂ：前記重合性組成物を加熱し、該組成物を重合する。
（工程ａ）
　はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
（工程ｂ）
　重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、－５０～１５０℃の温度で１～５０時間かけて行われる。場合によっては、１０～１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～２５時間で硬化させることが好ましい。
　本発明のチオウレタン樹脂からなる光学材料は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０～１５０℃の間で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。
　本発明において、チオウレタン樹脂からなる光学材料を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
［プラスチック眼鏡レンズ］
　本発明のチオウレタン樹脂を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
　本発明のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物から得られた光学材料からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
　コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
　本発明のプラスチック眼鏡レンズは、前記光学材料からなるレンズ基材の少なくとも一方の面上に、プライマー層、ハードコート層、反射防止層を順に形成する工程を含む製造方法により得ることができ、さらに他の層を形成することもできる。
　これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
　プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
　プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
　ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
　ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ及びＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
　ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。
　ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
　反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ－ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式法により形成される。
　反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
　反射防止膜層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
　本発明のチオウレタン樹脂を用いたプラスチック眼鏡レンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。
　一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素および必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度および時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１～１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。
［プラスチック偏光レンズ］
　本発明において、プラスチック偏光レンズは、以下の工程を含む製造方法により得ることができる。
工程ｉ：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程ii：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本発明の重合性組成物を注入する。
工程iii：前記重合性組成物を加熱し、該組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層を積層する。
　以下、各工程に沿って順に説明する。
（工程ｉ）
　レンズ注型用鋳型の空間内に、熱可塑性ポリエステル等からなる偏光フィルムを、フィルム面の少なくとも一方が対向するモールド内面と並行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
（工程ii）
　次いで、レンズ注型用鋳型の空間内において、モールドと偏光フィルムとの間の空隙部に、所定の注入手段により本発明の光学材料用重合性組成物を注入する。
（工程iii）
　次いで、光学材料用重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
　重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、０～１４０℃の温度で１～４８時間かけて行われる。
　硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリウレタン樹脂からなる層が積層された、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
　本発明のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。
　本発明のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プラスチック眼鏡レンズと同様の、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等を挙げることができる。
　以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率およびアッベ数、耐熱性および比重、白濁および脈理とし、以下の試験方法により評価した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：　島津製作所社製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用いて、２０℃で測定した。
・耐熱性：　島津製作所社製ＴＭＡ－６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。
・比重：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
・樹脂の白濁：スライドプロジェクター（CABIN(r)製CS-15）光源を用い、作製したレンズを目視観察し、レンズに白濁が観察されないものを○、レンズに白濁が観察されるものを×として評価した。
・脈理：高圧水銀灯（ウシオ電機株式会社製）光源を用い、作製したレンズを目視観察し、レンズに脈理が観察されないものを○、レンズに脈理が観察されるものを×として評価した。
［実施例１］
　内部離型剤のZelec UN（酸性リン酸エステル：登録商標、Stepan社製）８．００ｇに触媒の１，２－ジメチルイミダゾール２．００ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調整した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．１８ｇを加え、２０℃で混合溶解させた。溶解後、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン３７．５９ｇと、ジエチレングリコールジメルカプトプロピオネート４．１７ｇを加え、２０℃で混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、１５０Ｐａにて３０分間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入、２０℃～１２０℃までおよそ３５時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型してレンズを得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例２］
　内部離型剤のZelec UN６．６７ｇに触媒の１－ベンジル－２－メチルイミダゾール３．３３ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．１５ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例３］
　内部離型剤のZelec UN７．３４ｇに触媒の１，２－ジメチルイミダゾール１．００ｇと１－ベンジル－２－メチルイミダゾール１．６６ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．２５ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例４］
　内部離型剤のJP-506H（城北化学工業社製）７．５０ｇに触媒の１，２－ジメチルイミダゾール２．５０ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．２０ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例５］
　内部離型剤のJP-506H６．００ｇに触媒の１－ベンジル－２－メチルイミダゾール４．００ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．２０ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例６］
　内部離型剤のJP-506H６．９６ｇに触媒の１，２－ジメチルイミダゾール０．４４ｇと１－ベンジル－２－メチルイミダゾール２．６０ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．３２ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例７］
　内部離型剤のZelec UN（酸性リン酸エステル：登録商標、Stepan社製）８．００ｇに触媒の１，２－ジメチルイミダゾール２．００ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４５．７０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン１１．４０ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．１８ｇを加え、２０℃で混合溶解させた。溶解後、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン３５．８０ｇと、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオール７．１０ｇを加え、２０℃で混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、１５０Ｐａにて３０分間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入、２０℃～１２０℃までおよそ３５時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型してレンズを得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例８］
　内部離型剤のJP-506H８．４３ｇに触媒の１，２－ジメチルイミダゾール１．６６ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、１，２－ジメチルイミダゾール触媒/離型剤液を調整した。内部離型剤のJP-506H８．００ｇに触媒の１－ベンジル－２－メチルイミダゾール２．００ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール触媒/離型剤マスター液を調整した。２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン５０．６０ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調整した１，２－ジメチルイミダゾール触媒/離型剤マスター液０．０５ｇ、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール触媒/離型剤マスター液０．２０ｇを加え、２０℃で混合溶解後、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）２３．９０ｇと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２５．５０ｇ加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例９］
　内部離型剤のZelec UN（酸性リン酸エステル：登録商標、Stepan社製）８．６７ｇに触媒の１－ベンジル－２－メチルイミダゾール１．３３ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調整した。ｍ－キシレンジイソシアネート５２．００ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調整した触媒/離型剤マスター液０．１０ｇ溶解後、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４８．００ｇ加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［実施例１０］
　内部離型剤のZelec UN（酸性リン酸エステル：登録商標、Stepan社製）８．６７ｇに触媒の１－ベンジル－２－メチルイミダゾール１．３３ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調整した。ｍ－キシレンジイソシアネート５０．６ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調整した触媒/離型剤マスター液０．１０ｇ溶解後、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール４９．４ｇ加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［比較例１］
　内部離型剤のZelec UN８．１８ｇに触媒のトリエチルアミン１．８２ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．０８８ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［比較例２］
　内部離型剤のZelec UN８．１８ｇに触媒のトリエチルアミン１．８２ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．５０ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［比較例３］
　内部離型剤のJP-506H８．００ｇに触媒のトリエチルアミン２．００ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調製した。ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン４９．５０ｇと、２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン８．７４ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調製した触媒/離型剤マスター液０．３０ｇを加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［比較例４］
　内部離型剤のZelec UN（酸性リン酸エステル：登録商標、Stepan社製）９．００ｇに触媒のトリエチルアミン１．００ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調整した。２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン５０．６０ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調整した触媒/離型剤マスター液０．１０ｇを加え、２０℃で混合溶解後、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）２３．９０ｇと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２５．５０ｇ加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
［比較例５］
　内部離型剤のZelec UN（酸性リン酸エステル：登録商標、Stepan社製）８．５０ｇに触媒のトリエチルアミン１．５ｇを加え、均一溶液となるまで室温で混合溶解し、触媒/離型剤マスター液を調整した。２，５（６）－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン５０．６０ｇを加え、更に紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇと、先程調整した触媒/離型剤マスター液０．１０ｇを加え、２０℃で混合溶解後、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）２３．９０ｇと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２５．５０ｇ加え、２０℃で混合溶解させた以外は、実施例１記載の方法と同様な方法で重合を行い、レンズを得た。得られたレンズの性能評価を表－１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　実施例１～実施例１０の結果から、イミダゾール系硬化触媒を所定量含む、本発明の重合性組成物は、耐熱性や屈折率等の光学物性がレンズ製品として求められる物性を満たすとともに、比較例１～５に示したトリエチルアミン触媒を含む重合性組成物と比べ、白濁や脈理が抑制されたレンズを得ることができることが分かった。さらに、本発明の重合性組成物によれば、イミダゾール系硬化触媒を所定量で用い、金属含有化合物を触媒として使用しないため、人体や環境への安全性に優れたレンズを得ることができる。
　この出願は、２０１２年１１月１６日に出願された日本出願特願２０１２－２５１９１３を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　本発明は以下の態様も取り得る。
［１］　（Ａ）二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）および／または二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）と、
（Ｂ）１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物と、
（Ｃ）イミダゾール系硬化触媒と、を含み、
　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、イソシアネート化合物（Ａ）およびチオール化合物（Ｂ）の合計量に対して５ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ含まれる、重合性組成物。
［２］　脂環族イソシアネート化合物（ａ１）は、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびイソホロンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種であり、
　脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）は、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびペンタメチレンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の重合性組成物。
［３］　チオール化合物（Ｂ）のうち１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール化合物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、および２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］または［２］に記載の重合性組成物。
［４］　チオール化合物（Ｂ）のうち１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物は、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、および下記一般式（１）で表されるチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］乃至［３］のいずれかに記載の重合性組成物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、ｌ、ｍ、ｒは、独立して１～４の整数を示し、ｎは１～３の整数を示す。Ｒは、水素またはメチル基を表し、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）。
［５］　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）は、下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して水素、メルカプト基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいフェニル基で表される基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物を少なくとも１種以上含む、［１］乃至［４］のいずれかに記載の重合性組成物。
［６］　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、よりなる群から選択される少なくとも１種である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の重合性組成物。
［７］　一般式（１）で表されるチオール化合物において、ｌ、ｍは、独立して１～２の整数を示し、ｒおよびｎは１である、［４］乃至［６］のいずれかに記載の重合性組成物。
［８］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物からなる光学材料。
［９］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物を注型重合により成形する、光学材料の製造方法。
［１０］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物からなる基材と、プライマー層と、ハードコート層と、反射防止層と、が順に積層されてなるプラスチック眼鏡レンズ。
［１１］　［１］乃至［７］のいずれかに記載の重合性組成物を注型重合することにより基材を形成する工程と、
　前記基材上に、プライマー層、ハードコート層、反射防止層を順に形成する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。

Claims (11)

  1. （Ａ）二官能以上の脂環族イソシアネート化合物（ａ１）および／または二官能以上の脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）と、
    （Ｂ）１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物と、
    （Ｃ）イミダゾール系硬化触媒と、を含み、
    　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、イソシアネート化合物（Ａ）およびチオール化合物（Ｂ）の合計量に対して５ｐｐｍ～３０００ｐｐｍ含まれる、重合性組成物。
  2. 　脂環族イソシアネート化合物（ａ１）は、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、およびイソホロンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種であり、
    　脂肪族イソシアネート化合物（ａ２）は、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびペンタメチレンジイソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の重合性組成物。
  3. 　チオール化合物（Ｂ）のうち１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール化合物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、および２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の重合性組成物。
  4. 　チオール化合物（Ｂ）のうち１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、および下記一般式（１）で表されるチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１乃至３のいずれかに記載の重合性組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ｌ、ｍ、ｒは、独立して１～４の整数を示し、ｎは１～３の整数を示す。Ｒは、水素またはメチル基を表し、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）。
  5. 　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）は、下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立して水素、メルカプト基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいフェニル基で表される基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
    で表される化合物を少なくとも１種以上含む、請求項１乃至４のいずれかに記載の重合性組成物。
  6. 　イミダゾール系硬化触媒（Ｃ）が、ジメチルイミダゾール、およびベンジルメチルイミダゾールよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１乃至５のいずれかに記載の重合性組成物。
  7. 　一般式（１）で表されるチオール化合物において、ｌ、ｍは、独立して１～２の整数を示し、ｒは１～３の整数、およびｎは１または２である、請求項４乃至６のいずれかに記載の重合性組成物。
  8. 　請求項１乃至７のいずれかに記載の重合性組成物からなる光学材料。
  9. 　請求項１乃至７のいずれかに記載の重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
    　前記重合性組成物を加熱し、該組成物を重合する工程と、
    を含む光学材料の製造方法。
  10. 　請求項１乃至７のいずれかに記載の重合性組成物からなる基材と、プライマー層と、ハードコート層と、反射防止層と、が順に積層されてなるプラスチック眼鏡レンズ。
  11. 　請求項１乃至７のいずれかに記載の重合性組成物を鋳型内に注型する工程と、
    　前記重合性組成物を加熱して該組成物を重合し、レンズ基材を得る工程と、
    　前記レンズ基材の少なくとも一方の面上に、プライマー層、ハードコート層、反射防止層を順に形成する工程と、
    を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
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