JP6781263B2 - 光学材料用重合性組成物および成形体 - Google Patents

光学材料用重合性組成物および成形体 Download PDF

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Description

本発明は、フォトクロミック化合物を含む光学材料用重合性組成物および成形体に関する。
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難いことから、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。近年では、フォトクロミック性能を有するプラスチックレンズの開発が進められている。
特許文献１には、フォトクロミック化合物と特定の構造の（メタ）アクリレートおよびジビニルベンゼンとを含む重合性組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、屈折率が高く、フォトクロミック特性に優れた眼鏡用フォトクロミックレンズを提供できることが開示されている。当該文献には、重合性組成物にラジカル重合開始剤を含むことができることも記載されている。
特許文献２には、フォトクロミック化合物とジ（メタ）アクリル基を有する重合性単量体と、１種又は２種以上のラジカル重合開始剤とを含む組成物を注型重合法でラジカル重合させることにより、光応答性の速いフォトクロミック性を有するとともに、低比重、耐衝撃性等の諸物性を有するフォトクロミック光学材料を提供できることが開示されている。
特許文献３には、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート及び／またはそのオリゴマーと、所定の半減期温度を有する２種のラジカル重合開始剤と、フォトクロミック化合物とを、所定の範囲で含むフォトクロミック硬化性組成物は、良好なフォトクロミック作用を示し、機械的または光学的物性に優れたフォトクロミック眼鏡レンズを提供できることが開示されている。
特許文献４には、ポリオール（アリルカーボネート）約５５〜約９０重量％、末端にエチレン性不飽和を有する脂肪族ポリウレタン約１０〜約４０重量％、およびアリルメタクリレートおよびアリルアクリレートからなる群から選択される２官能性モノマー約０〜約５重量％からなるポリオール（アリルカーボネート）成分と、有機光互変性物質とを含むことにより、光互変性応答に優れた材料を提供できることが開示されている。当該文献には、この材料にラジカル重合開始剤を含むことができると記載されている。
特許文献５には、半減期温度が異なる２種類のラジカル重合開始剤を含む原料液を、９０℃未満の低温域で加熱する低温重合段階と、その後に行われる９０℃〜１００℃の範囲の高温域で加熱する高温重合段階とにより重合する、眼鏡用プラスチックレンズの製造方法が開示されている。
特許文献６には、（メタ）アクリレート系モノマーと半減期が異なる２種類以上の有機過酸化物とを含む組成物をラジカル重合する工程を有するプラスチックレンズの製造方法が開示されている。
特許文献７には、アリル基を含む重合性単量体等と、半減期温度が異なる２種類の脂肪族有機過酸化物とを含む、プラスチックレンズ用組成物が開示されている。
特許文献８には、ジメタリルフタレートを主成分とする単量体と、重合開始剤として、半減期温度が異なる２種類の脂肪族有機過酸化物を配合し、所望のレンズ型内にて、配合物を重合成形するプラスチックレンズの製造方法が開示されている。
国際公開第２０１２／１４１３０６号 特開２００４−０７８０５２号公報 特開２００９−１９１５７号公報 特表平０４−５０２９３１号公報 特開２０１３−２１３９３７号公報 特開平１０−１４７６０９号公報 特開平０８−１２７６０８号公報 特開昭６１−１４４６０１号公報
上記の文献に記載された技術は、以下の改善すべき点があった。
特許文献１または２のような（メタ）アクリル基材では、十分な調光性能を持つものの、得られるレンズが柔らかく、眼鏡用レンズの強度としては適さない場合もあった。特許文献３のような、アリルカーボネートを含有してなるフォトクロミック硬化体は、着色が認められ調光性能にも改善の余地があった。さらに、硬度が低いため、使用時に損傷したり、加工時に割れが生じることがあった。特許文献４のような、アリルカーボネートの量比が多い、アリルカーボネートおよびアクリルからなる光互変性材料は、透明性が低く、調光性能に改良の余地があった。
また、特許文献５〜８のように、所定の重合性単量体と、半減期温度が異なる２種類のラジカル重合開始剤を用いた場合、レンズの成形性に改良の余地があった。
そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のジアリルカーボネートと（メタ）アクリレートを特定の割合で共重合することで、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度、調光性能を兼ね揃えた眼鏡用フォトクロミックレンズを得られ、さらに成形性に優れており製品の歩留まりが改善されることを見出した。さらに、ジアリルカーボネートと（メタ）アクリレートのそれぞれ単独で硬化した成形体の調光性能よりも、共重合した方がより相乗的に調光性能が向上することを見出した。
本発明は以下に示すことができる。
［１］（Ａ）一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）一般式（２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物と、
（Ｃ）フォトクロミック化合物と、を含み、
化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を０重量％を超え３０重量％以下、化合物（Ｂ）を７０重量％以上１００重量％未満の量で含む、光学材料用重合性組成物。
Figure 0006781263
 （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
Figure 0006781263
 （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。）
［２］ アリルカーボネート化合物（Ａ）は、前記脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）化合物または前記環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）化合物である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］ 化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を５重量％以上３０重量％以下、化合物（Ｂ）を７０重量％以上９５重量％以下の量で含む、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］ さらに、ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含み、
ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、少なくとも、
５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率２０％以上１００％未満、かつ７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率０％以上３０％未満であるラジカル重合開始剤（Ｄ１）と、
７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率３０％以上１００％未満であるラジカル重合開始剤（Ｄ２）と、
を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］ 化合物（Ａ）が、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、
ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および
前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも一種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］ 化合物（Ａ）が、
(i)ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、および
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、
ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物、から選択される少なくとも一種である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］ 化合物（Ｂ）が、一般式（２−１）、一般式（２−２）で表される化合物から選択される、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
Figure 0006781263
 （ｐは１〜１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。）
Figure 0006781263
 （ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
［８］ 化合物（Ｂ）が、一般式（２−１）において、ｐが２〜４で表される化合物から選択される、［７］に記載の光学材料用重合性組成物。
［９］ 化合物（Ｂ）が、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種である、［８］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］ 化合物（Ｃ）が、一般式（５）で表される、［１］〜［９］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
Figure 0006781263
 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
を表し、
Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ2、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ8または−ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換されているフェニル基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ） ２ 基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）または無置換のフェニル基である。）；
を表し、
ｍが０〜４までの整数であり；
Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
Figure 0006781263
 のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Ｒ5が、ハロゲン；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ9、−ＣＯＯＲ9または−ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換されたフェニルまたは置換されたベンジル基の置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ） ２ 基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。））；
Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０〜２までの整数であり、ｐが０〜４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０〜２までの整数である。）
［１１］ 化合物（Ｃ）が、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表される、［１］〜［９］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ （ａ）
ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ' （ｂ）
（ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）〜（ｆ）を示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていても良い。）
Figure 0006781263
 （Ｒ１〜Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）で表される化合物に含まれるＲ １ 〜Ｒ ６ のいずれか１つの基、一般式（ｄ）で表される化合物に含まれるＲ １ 、Ｒ ２ 、およびＲ ７ 〜Ｒ ９ のいずれか１つの基、一般式（ｅ）で表される化合物に含まれるＲ １０ 〜Ｒ １６ のいずれか１つの基、または一般式（ｆ）で表される化合物に含まれるＲ １０ 〜Ｒ １３ 、およびＲ １５ 〜Ｒ １８ のいずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。ＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体。
［１３］ ［１２］に記載の成形体からなる光学材料。
［１４］ ［１２］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［１５］ 偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも対物面側の面上に形成された、［１２］に記載の成形体からなる基材層と、を備えるプラスチック偏光レンズ。
なお、本発明において、例えば、「ジオールのビス（アリルカーボネート）化合物」とは、ジオールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物を意味する。ジオールは１種、または２種以上を組み合わせても良い。
また、本発明において、例えば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物」とは、
（１）ジエチレングリコールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、
（２）ネオペンチルグリコールの２つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、を意味する。
また、本発明において、例えば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」とは、
下記（３）、（４）、または（５）の何れか、またはこれらから選択される２種以上の混合物を意味する。
（３）ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
２分子以上のジエチレングリコールがカーボネート結合を介してオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
（４）ネオペンチルグリコールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
２分子以上のネオペンチルグリコールがカーボネート結合を介してオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
（５）ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの、ビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー
１分子以上のジエチレングリコールと１分子以上のネオペンチルグリコールを、カーボネート結合を介して、ランダムな組み合わせで同一分子内でオリゴマー化し、末端の水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物。
「３官能以上のポリオールのビス（アリルカーボネート）化合物」、「ジオールと３官能以上のポリオールを、２種類以上用いたビス（アリルカーボネート）化合物」の場合も同様である。
「３官能以上のポリオールのビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」、「ジオールと３官能以上のポリオールを、２種類以上用いたビス（アリルカーボネート）化合物のオリゴマー」の場合、末端のすべての水酸基がアリルオキシカーボネート基に置き換えられた構造、末端の一部の水酸基がアリルオキシカーボネート基に置き換えられた構造を含む。
また、本発明において、例えば「１〜１０」は「１以上、１０以下」を意味する。
また、本発明において、ヘテロ原子とはＣ，Ｈ以外の原子を意味する。
本発明の光学材料用重合性組成物によれば、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度、調光性能を兼ね揃えた眼鏡用フォトクロミックレンズを提供することができる。さらに、成形性に優れておりフォトクロミックレンズの歩留まりが改善される。
本発明の光学材料用重合性組成物を、以下の実施の形態に基づいて説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
（Ａ）一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
（Ｂ）一般式（２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物と、
（Ｃ）フォトクロミック化合物と、を含み、
化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を０重量％を超え３０重量％以下、化合物（Ｂ）を７０重量％以上１００重量％未満の量で含む。
Figure 0006781263
Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。
Figure 0006781263
Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。
このような本実施形態の光学材料用重合性組成物によれば、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度、調光性能を兼ね揃えた眼鏡用フォトクロミックレンズを得ることができるとともに、成形性にも優れておりフォトクロミックレンズの歩留まりが改善される。
以下、各成分について説明する。
［（Ａ）アリルカーボネート化合物］
本実施形態における、アリルカーボネート化合物（Ａ）は、以下の式で表すことができる。
Figure 0006781263
Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。
アリルカーボネート化合物（Ａ）は、そのオリゴマーを含むことができる。オリゴマーはたとえば、ジアリルカーボネートとポリオールのエステル交換反応により生成する、カーボネート結合を介して２分子以上のポリオールが連結したポリ（アリルカーボネート）である。このアリルカーボネート化合物は、３〜３５個の炭素原子を有する鎖状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）である。分子中に５〜４０個の炭素原子を有する環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）もこの目的に好適である。これらのポリオールは、通常は分子中に２〜６個、好ましくは２〜４個の水酸基を有することができる。混合ポリ（アリルカーボネート）、すなわち２種類以上のポリオールに由来し、単一のポリオールのポリ（アリルカーボネート）の混合によって得ることができるもの、またはポリオールの混合物とジアリルカーボネートから出発して化学反応によって直接得ることができるものを使用することも可能である。最後に、これら総てのポリ（アリルカーボネート）は、モノマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物の形態であることができる。
一般式（１）のＲ１を構成するポリオールは、具体例としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカン、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
したがって、アリルカーボネート化合物（Ａ）の例は、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも１種を含む。
なお、「少なくとも２種類のジオールの混合物のビス（アリルカーボネート）」とは、例えば、ジオールがジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの場合、以下のモノマー成分とオリゴマー成分の混合物として得られる。
モノマー成分
（１）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（２）ネオペンチルグリコールビス（アリルカーボネート）
オリゴマー成分
（３）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）のみを含むオリゴマー
（４）ネオペンチルグリコール由来の炭化水素のみを含むオリゴマー
（５）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）とネオペンチルグリコール由来の炭化水素の両方を含む複合的なオリゴマー
下記のものは、本発明の目的に好適なアリルカーボネート重合性化合物の好ましい例である。
(i) ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）は、式（１−１）で定義することができる。
Figure 0006781263
また、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマーは、式（１−２）で定義することができる。
Figure 0006781263
式中、ｒは２以上である。
化合物（１−１）は、例えば「化学技術の百科辞典」、Kirk-Othmer 、III 版、第２巻、１１１〜１１２頁に記載のように、ジエチレングリコールビス（クロロホルメート）をアリルアルコールと反応させることによって製造することができる。ジエチレングリコービス（アリルカーボネート）（式（１−１））とそのオリゴマー（式(１−２)）の混合物は、例えば、欧州特許第３５，３０４号明細書に記載されているように、塩基性触媒の存在下にて操作して、ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとのエステル交換によって簡便に製造することができる。これらの混合物は通常はオリゴマー約８０重量％までを含む。
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このビス（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合物で置換したこと以外は、前記の(i) のビス（アリルカーボネート）と同様である。
(iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、例えば、米国特許第４，８１２，５４５号に記載されているように、ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとの混合物のジアリルカーボネートのエステル交換によって得ることができる。
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをトリメチロールプロパンで置換したこと以外は、前記の(iii) のポリ（アリルカーボネート）と同様である。
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをペンタエリスリトールで置換したこと以外は、前記の(iii) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの２種のジオールで置換したこと以外は、前記の(v) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーの混合物と、
ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物
［（Ｂ）（メタ）アクリレート化合物］
本発明における、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、以下の式で表すことができる。
Figure 0006781263
Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。
また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、一般式（２−１）、一般式（２−２）で表される化合物を挙げることができる。
Figure 0006781263
ｐは１〜１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。ｐは１〜５０の数値が好ましく、１〜２０の数値がより好ましく、２〜１０の数値がさらに好ましく、２〜４の数値が特に好ましい。
一般式（２−１）で表される（メタ）アクリレート化合物は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種を挙げることができる。
Figure 0006781263
ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。
一般式（２−２）で表される（メタ）アクリレート化合物としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、メチレン−ビス−（４，１−フェニレン）−ビス−（２−メタクリレート）、ビスフェノールＡジアクリレート、メチレン−ビス−（４，１−フェニレン）−ビス−（２−アクリレート）、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシフェニル）-２−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−アクリロイルオキシフェニル）-２−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）−２−（４−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）-２−（４−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパンから選択される少なくとも一種を挙げることができる。
上記以外の（メタ）アクリレート化合物としては、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリレート系、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジメタアクリレート系、テトラブロモビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリルレート系、テトラブロモビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジメタアクリレートからなる群から選択された少なくとも一種を挙げることができる。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、これら例示化合物の中で、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートから選択された少なくとも一種が好ましく、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートから選択された少なくとも一種が特に好ましい。
化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％中、アリルカーボネート化合物（Ａ）は、０重量％を超え３０重量％以下、好ましくは５重量％以上３０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以上２８重量％以下、特に好ましくは５重量％以上２５重量％以下含み、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、７０重量％以上１００重量％未満、好ましくは７０重量％以上９５重量％以下、さらに好ましくは７２重量％以上９５重量％以下、特に好ましくは７５重量％以上９５重量％以下含むことができる。
アリルカーボネート化合物（Ａ）が含まれると退色速度が速く、発色濃度が濃いなど調光性能の点で優れ、またレンズとしての機械強度が上がる。また３０重量％以下であると、透明性に優れる。つまり、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を当該範囲で含むことにより、得られる樹脂成形体は十分な調光性能および機械強度を発揮することができ、白濁が抑制され透明性に優れる。さらに、成形性にも優れておりフォトクロミックレンズの歩留まりが改善される。
［（Ｃ）フォトクロミック化合物］
本実施形態において、フォトクロミック化合物（Ｃ）としては、特に制限はなく、フォトクロミックレンズに使用しうる従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物、から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができ、後述する一般式（ａ）および一般式（ｂ）から選択される少なくとも１種を用いることもできる。
前記スピロピラン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾピランのインドール環及びベンゼン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトピランのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロピリドピランのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
前記スピロオキサジン系化合物の例としては、インドリノスピロベンゾオキサジンがインドール環及びベンゼン環で置換されたハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、ピペリジノスピロナフトオキサジンのピペリジン環及びナフタリン環がハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等で置換された各置換体、等が挙げられる。
前記フルギド系化合物の例としては、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン〕、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチルフェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−メトキシフェニル）−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２'−トリシクロ〔３．３．１．１3,7〕デカン）、等が挙げられる。
前記ナフトピラン系化合物の例としては、スピロ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、７'−メトキシスピ〔ノルボルナン−２，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、２，２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕、スピロ〔２−ビシクロ〔３．３．１〕ノネン−９，２'−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕、６−モルホリノ−３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン、５−イソプロピル−２，２−ジフェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン、等や、下記の一般式（３）で表される化合物や下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0006781263
Figure 0006781263
一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）を示す。
置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基は、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ)２基（Ｒは炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から少なくとも１つ選択される。
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ2、または−ＣＯＮＨＲ
（Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
−ＯＣＯＲ8または−ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換アリールまたは置換ヘテロアリール基の置換基の少なくとも１つにより置換されているフェニル基または無置換のフェニル基である。）；
を表す。
少なくとも２つの隣接するＲ３同士が結合し、Ｒ３が結合している炭素原子を含んで、１つ以上の芳香環基または非芳香環基を形成することができる。芳香環基または非芳香環基は、酸素、硫黄、及び窒素からなる群より選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい１つの環または２つのアネル化された環を含む。
ｌは、０〜２までの整数である。ｍは、０〜４までの整数である。
また、その他に、ナフトピラン系化合物として、ＷＯ２０１３／７８０８６公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１０／０２０７７０公報、ＷＯ２００９／１４６５０９公報に記載のポリシロキサンオリゴマー、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキルエステルそれぞれの少なくとも１つの末端に調光染料分子が付加した化合物や、上記記載の一般式（３）または一般式（４）で示される構造が連結基で結合され、１分子中にナフトピラン環を２個以上含む化合物などが挙げられる。
一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物において、下記一般式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）とも表記する。）が好ましい例として挙げられる。
Figure 0006781263
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍは、前記と同じであり、Ａは、下記式（Ａ１）〜（Ａ５）のアネル化環を表す。
Figure 0006781263
これらのアネル化環（Ａ1）〜（Ａ5）において、点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表す。アネル化環（Ａ4）または（Ａ5）のα結合が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5または炭素Ｃ6に結合される。
Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成する。
Ｒ5、Ｒ6およびＲ7が、独立して、ハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素または臭素）；
炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基）；
少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基（好ましくは、フルオロアルキル基）；
炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ１、Ｒ２基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
−ＮＨ2、−ＮＨＲ
（ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
−ＣＯＲ9、−ＣＯＯＲ9または−ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する）を表す。）を表す。
ｎが０〜６までの整数であり、ｏが０〜２までの整数であり、ｐが０〜４までの整数であり、ｑが０〜３までの整数である。
なお、Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０〜２までの整数であり、ｐが０〜４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０〜２までの整数である。
一般式（５）のフォトクロミック化合物（Ｃ）は、求められている用途に適用される変色反応速度と組み合わされ、４０℃以上の高温下でもあっても高い着色適性を有する。容易に達成できる色は、オレンジから青にまで及ぶ。
なお、本実施態様において、Ａ＝（Ａ1）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ2）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ3）である化合物（５）、Ａ＝（Ａ4）である化合物（５）、およびＡ＝（Ａ5）である化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１つの異なる種類に属する化合物（５）の混合物も包含する。
本実施形態では、化合物（５）として、下記一般式（６）で表される化合物を好ましく用いることができる。
Figure 0006781263
Ａｒ１、Ａｒ２は、芳香族基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよいベンゼン環またはチオフェン環を表す。ベンゼン環またはチオフェン環の置換基としては、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を挙げることができる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。
化合物（５）として、下記一般式（７）で表される化合物をさらに好ましく用いることができる。
Figure 0006781263
式（７）中、Ｒ１０、Ｒ１１はお互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルモノ（またはジ）置換アミノ基を表す。ｍが２のとき、隣接するＲ３同士が結合し、Ｒ３が結合している炭素原子を含んで環構造を形成することができる。ｒ、ｓは、０〜４の整数である。上記環構造は、置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数３〜２４のヘテロアリール基である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｎ、ｐは前記と同義である。
一般式（７）で示される化合物の具体例としては、下記式（８）または下記式（９）で示される化合物が挙げられる。本実施形態においては、式（８）及び式（９）で示される化合物が好ましい。
Figure 0006781263
Figure 0006781263
フォトクロミック化合物（Ｃ）である一般式（５）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。たとえば、特表２００４−５００３１９号に記載の方法で合成することもできる。
また、さらに一般式（３）で表されるナフトピラン系化合物の具体例としては、下記式（１０）で示される化合物を好ましい例として挙げることができる。
Figure 0006781263
ナフトピラン系化合物としては、前記に記載の化合物から選ばれる１種または２種以上の化合物を用いてよい。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％に対して、ナフトピラン系化合物を１００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ含むことができる。
本実施形態におけるフォトクロミック化合物（Ｃ）として、一般式（ａ）および一般式（ｂ）から選択される少なくとも１種を用いることもできる。
ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ （ａ）
ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ' （ｂ）
ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）〜（ｆ）の化合物から誘導される１価の基を示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていてもよい。
Figure 0006781263
式（ｃ）〜（ｆ）中、Ｒ１〜Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）〜（ｆ）で表される化合物に含まれる、いずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。
置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基としては、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基として、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等を挙げることができる。
置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基としては、フェニル基、Ｃ７〜Ｃ１６アルコキシフェニル基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１〜Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基、アリールカルボニル基、アロイル基等を挙げることができる。
Ｒ１とＲ２として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５トリハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノ基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
フェニル基、Ｃ７〜Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ５ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールＣ１〜Ｃ５アルキルアミノ基、環状アミノ基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。Ｒ１とＲ２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
Ｒ３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２〜Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、ホルミル基、アロイル基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
Ｒ４として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシル基；アセチル基；ホルミル基；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ２〜Ｃ１０アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシで置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；
アリールカルボニル基、アロイル基、フェニル基、Ｃ７〜Ｃ１６アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ジアルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ジアルキルフェニル基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
Ｒ３とＲ４は互いに結合してもよい。Ｒ３とＲ４が互いに結合して環構造を形成する場合、一般式（ｇ）または（ｈ）が挙げられる。点線部分はＲ３が結合している炭素原子とＲ４が結合している炭素原子との間の結合を表す。
Figure 0006781263
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、Ｒ１、Ｒ２と同様な官能基を示す。複数存在するＲ５〜Ｒ７とは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１１として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５ジハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５トリハロアルキル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；
Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されたＣ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されたＣ６〜Ｃ２０のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；
Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されたアリール基等の、置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基；等を挙げることができる。
Ｒ１２とＲ１３として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルキルアルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
Ｒ１７とＲ１８として、好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；
直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル基等の、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基；Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル基等の、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基；等を示す。
一般式（ａ）または（ｂ）のＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。
具体的には、ＬとＬ'は、一般式（ｉ）〜（ｏ）で表される。ＬとＬ'は同一でも異なっていてもよい。
Figure 0006781263
式（ｉ）〜（ｏ）中、
Ｙは、酸素、硫黄を示す。
Ｒ１９は、水素、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２０は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
ｐは、０〜１５の整数を示し、ｒは、０〜１０の整数を示す。
Ｑは、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ１０アルケニレン基、1,2-、1,3-、1,4-位の置換アリール基から誘導される２価の基、置換ヘテロアリール基から誘導される２価の基等を示す。
＊１、＊２は結合手を表し、＊１は「Ｃｈａｉｎ」で表される１価または２価の有機基と結合し、＊２はＰＣまたはＰＣ' で表される１価の有機基と結合する。
一般式（ａ）または（ｂ）の「Ｃｈａｉｎ」は、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。
ポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖、ポリメチルヒドロシロキサン鎖等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシヘキサメチレン鎖等が挙げられる。
具体的には、
「Ｃｈａｉｎ」は、フォトクロミック化合物が一般式（ａ）の場合は、一般式（ｐ）または（ｑ）の１価の有機基を示す。
Figure 0006781263
「Ｃｈａｉｎ」は、フォトクロミック化合物が一般式（ｂ）の場合、一般式（ｒ）または（ｓ）の２価の有機基を示す。
Figure 0006781263
式（ｐ）〜（ｓ）中、
Ｒ２１は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２２は、直鎖あるいは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキル基を示す。
Ｒ２３は、水素、メチル基、エチル基を示す。
ｎは４〜７５の整数を示し、ｍは１〜５０の整数を示す。
ｑは１〜３の整数を示す。
＊３、＊４は結合手を表し、＊３はＬで表される２価の有機基と結合し、＊４はＬ'で表される２価の有機基と結合する。
フォトクロミック化合物（Ｃ）としては、発色速度の向上、発色時透過率を低くする観点から、たとえば、一般式（ｂ）の化合物を選択することで調光性能のより良好なレンズを製造することができる。
また、フォトクロミック化合物（Ｃ）としては、一般式（ａ）のフォトクロミック化合物同士の組み合わせ、一般式（ｂ）のフォトクロミック化合物同士の組み合わせ、一般式（ａ）のフォトクロミック化合物および一般式（ｂ）のフォトクロミック化合物の組み合わせとすることも好ましく、一般式（b）のフォトクロミック化合物同士の組み合わせがより好ましく、ＰＣおよびＰＣ’が一般式（ｃ）、Ｃｈａｉｎが一般式（ｒ）または（ｓ）、ＬおよびＬ’が一般式（ｉ）、（ｊ）、（ｏ）のいずれかである一般式（b）のフォトクロミック化合物同士の組み合わせがより好ましい。２種のフォトクロミック化合物は、１：９〜９：１、好ましくは２：８〜８：２の比となるように組み合わせることができる。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％に対して、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表されるフォトクロミック化合物を１００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ含むことができる。
本発明のフォトクロミック化合物は、ＷＯ２００９／１４６５０９公報、ＷＯ２０１０／２０７７０公報、ＷＯ２０１２／１４９５９９公報、ＷＯ２０１２／１６２７２５公報に記載の方法により得られる。
本実施形態におけるフォトクロミック化合物（Ｃ）としては、Ｖｉｖｉｍｅｄ社のＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｕｍｂｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｌｄｅｒ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｔｒｅｎｔ Ｂｌｕｅ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｐｅｎｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃｈｉｌｌｉ Ｒｅｄ(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ）) 、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｙｅｎｎｅ Ｒｅｄ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)、Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｉｌｓｏｎ Ｂｌｕｅ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)等が挙げられる。
フォトクロミック化合物（Ｃ）としては、発色速度の観点から、これらの化合物が好ましく用いられる。
［（Ｄ）ラジカル重合開始剤］
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、さらにラジカル重合開始剤（Ｄ）を含むことができる。本実施形態において、ラジカル重合開始剤（Ｄ）としては、下記ラジカル重合開始剤（Ｄ１）および下記ラジカル重合開始剤（Ｄ２）から選択される少なくとも１種を含むことができる。
ラジカル重合開始剤（Ｄ１）は、５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が２０％以上１００％未満、かつ７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が０％以上３０％未満である。ラジカル重合開始剤（Ｄ２）は、７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が３０％以上１００％未満である。
ラジカル重合開始剤のラジカル残存率は以下のように算出することができる。
下記式により、所定温度Ｔにおけるラジカル重合開始剤の熱分解速度ｋｄが算出される。
ｋｄ＝Ａｅｘｐ（−ΔＥ／ＲＴ）
Ａ：頻度因子
ΔＥ：活性化エネルギー
Ｒ：気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ）
Ｔ：絶対温度（Ｔ）
上記の熱分解速度ｋｄにより、所定温度Ｔにおけるｔ時間反応後のラジカル重合開始剤のラジカル残存率を算出することができる。
ラジカル残存率(%)＝ｅｘｐ（−ｋｄｔ）×１００
ｔ：時間（ｈｒ）
ラジカル重合開始剤（Ｄ１）は、５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が２０％以上１００％未満、好ましくは２０％以上９０％以下、さらに好ましくは４０％以上８５％以下であり、かつ７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が０％以上３０％未満、好ましくは０％以上２０％以下、さらに好ましくは０％以上１０％以下である。
ラジカル重合開始剤（Ｄ２）は、７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率が３０％以上１００％未満、好ましくは４０％以上１００％未満である。
上記範囲は適宜組み合わせることができる。
ラジカル重合開始剤（Ｄ１）としては、パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシジカーボネート系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等を挙げることができ、少なくとも１種用いることができる。以下において、括弧内の数値は、順に「５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率」、「７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率」を示す。
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート（５７．６％、０．２％）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（８０．２％、５．５％）、ｔ−へキシルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート（２７．９％、０．０％）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（８２．６％、７．９％）、等が挙げられる。
パーオキシジカーボネート系ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（２４．８％、０％）、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート（２８．７％、０％）、ビス(4−ｔ−ブチルシクロヘキシル) パーオキシジカーボネート（２８．２％、０％）、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（４０．４％、０％）、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート（２９．４％、０％）等が挙げられる。
（アゾ）系ラジカル重合開始剤としては、例えば、２−２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（７３．８％、２．０％）が挙げられる。
ラジカル重合開始剤（Ｄ２）としては、パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤、パーオキシカーボネート系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等を挙げることができ、少なくとも１種用いることができる。以下において、括弧内の数値は、「７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率」を示す。
パーオキシエステル系ラジカル重合開始剤としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（５３．８％）、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（７６．８％）、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（７８．５％）、ｔ−へキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（７０．９％）、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（９９．２％）、ｔ−ブチルパーオキシノナノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（９２．４％）、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート（９８．７％）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート（９９．６％）、ｔ−ブチルパーオキシイソノナエート（９９．４％）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（９９．６％）、ｔ−アミルパーオキシノルマルオクトエート（９８．９％）、ｔ−アミルパーオキシアセテート（９９．３％）、ｔ−アミルパーオキシイソノナエート（９８．９％）、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート（９９．２％）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（９９．３％）、等が挙げられる。
パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤としては、例えば、１，１-ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン（９８．６％）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（９６．２％）、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（９７．５％）、n−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（９９．８％）、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（９９．７％）、エチル-３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート（９９．９％）等が挙げられる。
パーオキシカーボネート系ラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（９９．３％）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（９９．２％）、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート（９９．１％）、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（９９．２％）等が挙げられる。
（アゾ）系ラジカル重合開始剤としては、例えば、２−２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（５０．２％）、２−２’−アゾビス（２-メチルブチロニトリル）（６０．０％）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１―カルボニトリル）（９７．７％）等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤（Ｄ）の添加量は、重合条件や開始剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり、一概に限定できないが、重合性組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。０．０１重量部未満では硬化が不十分となり、１０重量部を超えると成形体に歪みが入る傾向にある。
ラジカル重合開始剤（Ｄ）はラジカル重合開始剤（Ｄ１）、または（Ｄ２）をそれぞれ単独で用いることも、（Ｄ１）と（Ｄ２）を組み合わせて用いることもできる。ラジカル重合開始剤（Ｄ1）または（Ｄ２）を単独で用いる場合、重合性組成物１００重量部に対して０．０１重量部以上１０重量部以下、好ましくは０．１重量部以上５重量部以下含むことができる。ラジカル重合開始剤（Ｄ１）と（Ｄ２）との組み合わせからなる場合、本発明の効果の観点から、重合性組成物１００重量部に対して、重合開始剤（Ｄ１）を０．１重量部以上５．０重量部以下、好ましくは０．２重量部以上３．０重量部以下含み、重合開始剤（Ｄ２）を０重量部を超えて１．０重量部以下、好ましくは０．００１重量部以上０．５重量部以下含むことができる。上記範囲は適宜組み合わせることができる。
これらのラジカル重合開始剤（Ｄ１）および／または（Ｄ２）を用いて単量体組成物を硬化すると、硬化時のフォトクロミック化合物や紫外線吸収剤などの添加剤の分解を防止し、硬化時の着色を抑制することができる。
本実施形態においては、ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、（Ｄ１）単独、または（Ｄ１）と（Ｄ２）との組み合わせを含むことが好ましく、（Ｄ１）と（Ｄ２）との組み合わせを含むことがより好ましい。
本実施形態において、ラジカル重合開始剤（Ｄ１）とラジカル重合開始剤（Ｄ２）とを含むことにより、（Ｄ１）はより低温側でラジカルを発生し、（Ｄ２）はより高温側でラジカルを発生しやすいため、重合時に、系内にラジカルがある一定濃度以上残存することから、レンズの割れや重合剥がれ等が特に抑制され、成形性により優れるため、製品の歩留まりが大きく改善される。
本実施形態においては、アリルカーボネート化合物（Ａ）と、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と、フォトクロミック化合物（Ｃ）と、ラジカル重合開始剤（Ｄ１）および（Ｄ２）の組み合わせと、を用いることにより、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度、調光性能を兼ね揃えた眼鏡用フォトクロミックレンズを提供することができるとともに、重合時におけるレンズの割れや重合剥がれ等が特に抑制されており成形性により優れるため、製品の歩留まりが大きく改善される。
重合開始剤（Ｄ）は、ラジカル重合開始剤（Ｄ１）である下記化合物とラジカル重合開始剤（Ｄ２）である下記化合物との組み合わせであることが好ましい。
（１）ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートと１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートとの組み合わせ
（２）ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートとｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートとの組み合わせ
本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化するためには、単量体組成物にラジカル重合開始剤（Ｄ）を添加し、次に加熱硬化法又は活性エネルギー線硬化法により硬化させて得ることができる。
［その他の成分］
本実施形態においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、紫外線吸収剤、樹脂改質剤、内部離型剤等をさらに含んでもよい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外吸収剤、ジフェニルアクリレート系紫外線吸収剤、フェノール系紫外線吸収剤、オキサアニリド系紫外線吸収剤、およびマロン酸エステル系紫外線吸収剤が挙げられる。
紫外線吸収剤の添加量は、紫外線吸収剤の種類によって吸収する紫外線領域が異なるため一概に限定はできないが、重合性組成物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部の範囲である。
樹脂改質剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）以外のラジカル重合性単量体を添加してもよい。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）以外のラジカル重合性単量体としては、スチレン、アルファメチルスチレン、アルファメチルスチレンダイマー、ベンジルメタクリレート、クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、モノベンジルフマレート、ジベンジルフマレート、ジブチルフマレート、モノペンチルフマレート、ジペンチルフマレートで構成された群から選択された１種あるいは２種以上の化合物を使用することができる。
＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、アリルカーボネート化合物（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、フォトクロミック化合物（Ｃ）、さらに必要に応じてラジカル重合開始剤（Ｄ）を混合し、得られる。
混合する方法は、一括混合、あるいはフォトクロミック化合物（Ｃ）および必要に応じてラジカル重合開始剤（Ｄ）を高濃度に含有した化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）（マスターバッチ）を一旦調製し、このマスターバッチを化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）に希釈混合して調製することもできる。マスターバッチを用いる場合、マスターバッチの希釈倍率はフォトクロミック化合物によって変わるが、通常２倍以上５０倍以下、好ましくは４倍以上２０倍以下、さらに好ましくは５倍以上１５倍以下である。この範囲ではフォトクロミック化合物（Ｃ）が均一に分散するので好適に採用できる。
化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）、さらにラジカル重合開始剤（Ｄ）や紫外線吸収剤を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常４０℃以下好ましくは３０℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマー、樹脂改質剤に溶解させることも可能である。
本実施形態において、樹脂成形体の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜４８時間で硬化させることが好ましい。
樹脂成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤、抗菌剤、帯電防止剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
＜用途＞
本実施形態の樹脂は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。
本実施形態の光学材料用重合性組成物から得られた成形体は、透明性を損なうことなく、優れた表面硬度、調光性能を兼ね揃えた材料を得ることができるため、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。特に、プラスチック眼鏡レンズやプラスチック偏光レンズとして好適に用いることができる。
［プラスチック眼鏡レンズ］
本実施形態の成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、フォトクロ化合物、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。
塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ及びＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
［プラスチック偏光レンズ］
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体からなる基材層と、を備える。
本実施形態における偏光フィルムは、熱可塑性樹脂から構成することができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。耐水性、耐熱性および成形加工性の観点から、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ、耐水性、耐熱性および成形加工性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
偏光フィルムは乾燥、安定化のため加熱処理を施したうえで使用してもよい。
さらに、偏光フィルムは、アクリル系樹脂との密着性を向上させるために、プライマーコーティング処理、薬品処理（ガス又はアルカリ等の薬液処理）、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理などから選ばれる１種又は２種以上の前処理を行った上で使用してもよい。このような前処理のなかでも、プライマーコーティング処理、薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理から選ばれる１種又は２種以上が特に好ましい。
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、このような偏光フィルムの対物面側の面または接眼面側の面の一方の面上、または対物面側の面および接眼面側の面の両方の面上に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させて得られる基材層が積層されている。
調光性能の点から、偏光フィルムの少なくとも対物面側の面上に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を硬化させて得られる基材層が積層されていることが好ましい。本実施形態における基材層が、偏光フィルムの対物面側の面上にのみ形成される場合、偏光フィルムの他方の面上に形成される基材層は、（Ｃ）成分または（Ｃ）および（Ｄ）成分を含まない本実施形態の光学材料用重合性組成物から形成することができ、アクリル樹脂、アリルカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、ポリスルフィド樹脂等のプラスチック材料から形成することもできる。
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、特に限定されないが、偏光フィルムの両面にレンズ基材を貼り合わせる方法、偏光フィルムの両面に重合性組成物を注型重合する方法等を挙げることできる。本実施形態においては、注型重合法によって形成された例によって説明する。
本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、例えば、
モールド内で、偏光フィルムの対物面側の面上に第１重合性組成物層を形成し、偏光フィルムの他方の面上に第２重合性組成物層を形成する工程と、
前記重合性組成物層を重合硬化して、前記偏光フィルムの両面に基材層を積層する工程と、を含むことができる。
第１重合性組成物層は、本実施形態の光学材料用重合性組成物から形成される。第１重合性組成物の層と第２重合性組成物の層とが同一の樹脂組成である場合、重合工程の温度管理等が容易となることから、第２重合性組成物の層は（Ｃ）および（Ｄ）成分を含まない本実施形態の光学材料用重合性組成物から形成される。
レンズ注型用鋳型は、ガスケットで保持された２個の略円盤状のガラス製のモールドから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面が対向するフロント側のモールド内面と平行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。なお、偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
そして、モールドと偏光フィルムの対物面側の面との間に第１重合性組成物を注入して第１重合性組成物の層を形成し、次いで、偏光フィルムの接眼面側の面とモールドとの間隙に、第２重合性組成物を注入し、第２重合性組成物の層を形成することができる。
また、当該工程は、第１重合性組成物を、モールドのレンズの対物面を形成するための形成面に載置し、偏光フィルムで第１重合性組成物を該形成面の全面に亘って押し広げ、形成された第１重合性組成物の層を介してモールドと偏光フィルムの対物面側の面とを所定距離離隔させ、次いで、偏光フィルムと、モールドのレンズの接眼面を形成するための形成面との間隙に、第２重合性組成物を注入し、第２重合性組成物の層を形成することにより行うこともできる。
重合性組成物の重合条件は、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるが、５〜１４０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、５〜１３０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
重合により硬化した積層体を鋳型より離型して、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
本実施形態において、重合・離型後の積層体は、必要に応じて、アニール等の加熱処理を行ってもよい。処理温度は、本発明の効果の観点から、９０〜１５０℃の間で行われるが、１１０〜１３０℃で行うことが好ましく、１１５〜１２５℃で行うことがより好ましい。処理時間は、本発明の効果の観点から、１〜１０時間、好ましくは２〜５時間の範囲である。
なお、得られた基材層の表面には、プラスチック眼鏡レンズと同様な前記コーティング層を形成してもよい。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、評価に用いた方法と使用した装置は以下のとおりである。
・屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）：屈折計ＫＰＲ−２０（カルニュー光学工業社製）を用い、２０℃にて測定を行った。
・透明性：９ｍｍ厚に加工した成形体を暗所にてプロジェクターに照射して曇り、異物の有無を目視にて判断した。曇り、異物が確認されないものを「良好」（透明性あり）、確認されたものを「不良」（透明性なし）とした。
・ロックウェル硬度：ＩＳＯ２０３９−２に準拠して、Ｍスケールにて測定を行った。
成形性
・レンズ割れ：「レンズ割れ」とは、重合中にレンズが割れる現象である。プラノ４Ｃ（２ｍｍ厚）のレンズを５枚作成して、重合終了後に１枚以上割れたものを「レンズ割れあり」（生産性不良）、全く割れなかったものを「レンズ割れなし」（生産性良好）とした。
・重合剥がれ：「重合剥がれ」とは、ガラスモールド内での重合中に、成形体がガラスモールドから剥がれる現象である。重合中に剥れなかったものを◎、重合中に剥がれたが円形状の模様が確認されないものを〇、重合中に剥がれ、円形状の模様が確認されたものを×とした。円形状の模様とは、たとえば重合中に成型体がガラスモールドから剥がれたため未重合部分ができ、おもにレンズ表面に円形状の模様として現れる現象を意味する。
・脈理：「脈理」とは、組成の違いなどから局所的に周囲の正常な屈折率と異なっている現象であり、縞状として観察される。作成されたサンプルを高圧水銀灯（光源型式OPM-252HEG：ウシオ電機社製）で投影し、透過した像を目視にて脈理の有無を観察した。縞状のものが観察されないものを○、観察されたものを×とした。
・離型クラック：プラノ４Ｃ（２ｍｍ厚）のレンズを５枚作成して、重合終了後、モールド型とレンズとを分離する際に、全く割れなかったものを「○」、１枚以上割れたものを「△」、４枚以上割れたものを「×」と評価した。
・発色時透過率：２ｍｍ厚に加工した成形体に、温度２３℃で、ウシオ電機ＭＳ−３５ＡＡＦ／ＦＢキセノンランプ光源装置（照度５００００ルクス）を用いて、１５分間照射した後の５５０ｎｍにおける透過率を測定した。この透過率が小さいほど発色時の遮光性が高いことを示す。
・退色速度：発色時透過率測定と同様に成形体に１５分間光線照射した後、光線照射を止めてから成形体サンプルの５５０nmにおける吸光度が発色前後の吸光度の中間値まで回復するのに要する時間を測定した。この時間を退色速度とした。発色時透過率が低く、退色速度が速い成形体を調光性能が良好と判断する。
（使用原料）
アリルカーボネート化合物（Ａ）
・ＲＡＶ ７ＡＴ（ジエチレングリコールおよびペンタエリスリトールのポリ（アリルカーボネート）化合物、およびそのオリゴマー、ＡＣＯＭＯＮ社製）
・ＲＡＶ ７ＮＧ（ジエチレングリコールおよびペンタエリスリトールのポリ（アリルカーボネート）化合物、およびそのオリゴマー、ＡＣＯＭＯＮ社製）
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）
・ジエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル２Ｇ、新中村化学社製）
・トリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫエステル３Ｇ、新中村化学社製）
フォトクロミック化合物（Ｃ）
・Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｈｅａｔｈ Ｇｒｅｅｎ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
・Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｅｍｂｌｅｙ Ｇｒｅｙ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
・Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｗｉｌｓｏｎ Ｂｌｕｅ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
・Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ Ｃａｙｅｎｎｅ Ｒｅｄ(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団（一般式（ｃ））)
ラジカル重合開始剤（Ｄ）
Ｄ１１：ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート（Perbutyl ND、日油社製）
５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率：５７．６％
７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率：０．２％
Ｄ１２：1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート（PerOcta O、日油社製）
７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率：５３．８％
Ｄ２１：t-アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート（TRIGONOX 121、化薬アクゾ社製）
７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率：７８．５％
Ｄ２２：1,1-ジ(t-アミルパーオキシ)シクロヘキサン（LUPEROX 531、アルケマ社製）
７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率：９８．６％
［実施例１］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７ＮＧ（Acomon社製）14.0重量部、ジエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル２Ｇ（新中村化学社製）66.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）20.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green0.0215重量部、Reversacol Wembley Grey0.054重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート2.0重量部、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン0.2重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに100℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）56であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は96と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は16％、退色速度は71sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例２〜６、比較例１〜４］
表−１に示すように、各モノマーの種類および添加量を変えた以外は、実施例１と同様に重合を行い、成形体を得た。得られた結果は表−１に示す。
［実施例７］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）88.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0285 重量部、Reversacol Wembley Grey 0.053重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.5重量部、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン0.2重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）54であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は82と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は17％、退色速度は54sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例８］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）4.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）96.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0285 重量部、Reversacol Wembley Grey 0.053重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.15重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.50、アッベ数（νe）56であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は96と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は18％、退色速度は112sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例９］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）88.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0323 重量部、Reversacol Wembley Grey 0.081重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.5重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.2重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）53であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は82と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は16％、退色速度は52sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例１０］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）88.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0323 重量部、Reversacol Wilson Blue 0.081重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.15重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）54であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は82と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は16％、退色速度は65sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例１１］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）88.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.18 重量部、Reversacol Cayenne Red0.080重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.15重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）54であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は82と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は18％、退色速度は61sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例１２］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）29.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）71.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0285 重量部、Reversacol Wembley Grey 0.053重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.15重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）55であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は78と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は19％、退色速度は46sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例１３］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）88.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0285 重量部、Reversacol Wembley Grey 0.053重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート0.13重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）54であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は82と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は17％、退色速度は53sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例１４］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、ジエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル２Ｇ（新中村化学社製）68.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）20.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0323重量部、Reversacol Wembley Grey 0.081重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.13重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）56であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は102と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は16％、退色速度は55sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
［実施例１５］
ポリアリルカーボネートＲＡＶ ７AT（Acomon社製）12.0重量部、トリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル３Ｇ（新中村化学社製）88.0重量部、α-メチルスチレンダイマー2.0重量部に、紫外線吸収剤として（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル（Hostavin PR-25（製品名）、CLARIANT社製）0.10重量部、フォトクロミック化合物としてReversacol Heath Green 0.0323 重量部、Reversacol Wembley Grey 0.081重量部、触媒として、ｔ−ブチル−パーオキシネオデカノエート0.55重量部、１，１，３，３−テトラメチルブチル-２-エチルパーオキシヘキサノエート0.15重量部を加え、混合撹拌して溶解させた。5mmHg下60分間脱気した。1μｍＰＴＦＥ製フィルターにてろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入後、35℃から95℃まで24時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して2.0mm厚樹脂平板を得た。成形性の評価結果を表−１に示す。得られた樹脂平板をさらに110℃で1時間アニール化を行った。得られた樹脂平板は屈折率（ne）1.51、アッベ数（νe）54であった。得られた成形体は無色透明であった。ロックウェル硬度は82と、良好な硬度を示すことを確認した。また発色時透過率は16％、退色速度は52sと、優れた調光性能を有することを確認した。得られた結果は表−１に示す。
Figure 0006781263
比較例１〜３と実施例の結果から明らかなように、特定の混合比でＡ成分とＢ成分を共重合させることで、発色時の透過率は低下し、さらに退色速度も速く調光性能が良好な成形体が得られることが確認された。また同時に、十分なロックウェル硬度を有し、さらに成形性に優れることも確認された。比較例４のように、Ａ成分を３５重量％、Ｂ成分を６５重量％含む光学材料用重合性組成物から得られた成形体は白濁することが確認された。
この出願は、２０１６年９月３０日に出願された日本出願特願２０１６−１９４４９７号、２０１７年２月２０日に出願された日本出願特願２０１７−０２９０４４号および２０１７年７月１３日に出願された日本出願特願２０１７−１３７０２９号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (15)

  1. （Ａ）一般式（１）で表される、アリルオキシカルボニル基を２つ以上含むアリルカーボネート化合物と、
    （Ｂ）一般式（２）で表される、（メタ）アクリル基を２つ以上含む（メタ）アクリレート化合物と、
    （Ｃ）フォトクロミック化合物と、を含み、
    化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を０重量％を超え３０重量％以下、化合物（Ｂ）を７０重量％以上１００重量％未満の量で含む、光学材料用重合性組成物。
    Figure 0006781263
     （Ｒ１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜２０の整数を示す。なお、Ｒ１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）
    Figure 0006781263
     （Ｒ２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。）
  2. アリルカーボネート化合物（Ａ）は、前記脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）化合物または前記環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）化合物である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
  3. 化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００重量％において、化合物（Ａ）を５重量％以上３０重量％以下、化合物（Ｂ）を７０重量％以上９５重量％以下の量で含む、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
  4. さらに、ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含み、
    ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、少なくとも、
    ５０℃５時間経過後におけるラジカル残存率２０％以上１００％未満、かつ７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率０％以上３０％未満であるラジカル重合開始剤（Ｄ１）と、
    ７０℃５時間経過後におけるラジカル残存率３０％以上１００％未満であるラジカル重合開始剤（Ｄ２）と、
    を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  5. 化合物（Ａ）が、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０２，６］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、
    グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、
    ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、
    ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および
    前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも一種である、請求項１〜４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  6. 化合物（Ａ）が、
    (i)ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
    (vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物、および
    (vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、
    ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物、から選択される少なくとも一種である、請求項１〜５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  7. 化合物（Ｂ）が、一般式（２−１）、一般式（２−２）で表される化合物から選択される、請求項１〜６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
    Figure 0006781263
     （ｐは１〜１００の数値を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。）
    Figure 0006781263
     （ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。）
  8. 化合物（Ｂ）が、一般式（２−１）において、ｐが２〜４で表される化合物から選択される、請求項７に記載の光学材料用重合性組成物。
  9. 化合物（Ｂ）が、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種である、請求項８に記載の光学材料用重合性組成物。
  10. 化合物（Ｃ）が、一般式（５）で表される、請求項１〜９のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
    Figure 0006781263
     （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、独立して、水素；
    炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
    置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ）２基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）
    を表し、
    Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、独立して、ハロゲン原子；
    炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基；
    炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
    炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルコキシ基；
    少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数３〜１２のハロシクロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分岐ハロアルコキシ基；
    置換または無置換である、炭素数６〜２４のアリール基または炭素数４〜２４のヘテロアリール基（置換された炭素数６〜２４のアリール基または置換された炭素数４〜２４のヘテロアリール基の置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、およびアミノ基、から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    アラルキルまたはヘテロアラルキル基（炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキル基が前記のアリール基またはヘテロアリール基で置換されている。）；
    置換または無置換のフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基またはアルコキシ基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）；
    −ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ2、または−ＣＯＮＨＲ
    （Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    −ＯＣＯＲ8または−ＣＯＯＲ8（ここで、Ｒ8が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、またはＲ1、Ｒ2において、置換されているフェニル基（置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ） ２ 基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。）または無置換のフェニル基である。）；
    を表し、
    ｍが０〜４までの整数であり；
    Ａが、下記式（Ａ2）または式（Ａ4）
    Figure 0006781263
     のアネル化環を表し、これらのアネル化環において、
    点線が、一般式（５）のナフトピラン環の炭素Ｃ5炭素Ｃ6結合を表し；
    Ｒ4が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ4がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
    Ｒ5が、ハロゲン；
    炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基；
    少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、炭素数１〜６の直鎖または分枝のハロアルキル基；
    炭素数３〜１２のシクロアルキル基；
    炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基；
    置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換基として、一般式（５）のＲ１、Ｒ２基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ1、Ｒ2基の定義において上述した置換基の少なくとも１つを有する。）；
    −ＮＨ2、−ＮＨＲ
    （ここで、Ｒが、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。）；
    置換または無置換であるフェノキシまたはナフトキシ基（置換基として、少なくとも炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基を有する。）；
    −ＣＯＲ9、−ＣＯＯＲ9または−ＣＯＮＨＲ9基（ここで、Ｒ9が、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基、または置換または無置換のフェニルまたはベンジル基（置換されたフェニルまたは置換されたベンジル基の置換基として、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルコキシ基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルキル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２の直鎖または分枝のハロアルコキシ基、少なくとも一つの炭素数１〜１２の直鎖または分枝のアルキル基またはアルコキシ基により置換されたフェノキシ基またはナフトキシ基、炭素数２〜１２の直鎖または分枝のアルケニル基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ基、−Ｎ(Ｒ） ２ 基（Ｒが炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基である。Ｒが２つ存在する場合、２つのＲは同一でも異なっていてもよい。）、およびメタクリロイル基またはアクリロイル基から選択される少なくとも１つの置換基を有する。））；
    Ａが（Ａ４）を示す場合、ｎが０〜２までの整数であり、ｐが０〜４までの整数であり、Ａが（Ａ２）を示す場合、ｎが０〜２までの整数である。）
  11. 化合物（Ｃ）が、一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表される、請求項１〜９のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
    ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ （ａ）
    ＰＣ-Ｌ-Ｃｈａｉｎ-Ｌ'-ＰＣ' （ｂ）
    （ＰＣとＰＣ'は一般式（ｃ）〜（ｆ）を示す。ＰＣとＰＣ'は同一でも異なっていても良い。）
    Figure 0006781263
     （Ｒ１〜Ｒ１８は、水素、ハロゲン原子、カルボキシル基、アセチル基、ホルミル基、置換されてもよいＣ１〜Ｃ２０の脂肪族基、置換されてもよいＣ３〜Ｃ２０の脂環族基、または置換されてもよいＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基を示し、それぞれ同一でも異なってもよい。これら脂肪族基、脂環族基または芳香族有機基は、酸素原子、窒素原子を含んでもよい。一般式（ｃ）で表される化合物に含まれるＲ １ 〜Ｒ ６ のいずれか１つの基、一般式（ｄ）で表される化合物に含まれるＲ １ 、Ｒ ２ 、およびＲ ７ 〜Ｒ ９ のいずれか１つの基、一般式（ｅ）で表される化合物に含まれるＲ １０ 〜Ｒ １６ のいずれか１つの基、または一般式（ｆ）で表される化合物に含まれるＲ １０ 〜Ｒ １３ 、およびＲ １５ 〜Ｒ １８ のいずれか１つの基は、２価の有機基であるＬまたはＬ'と結合する。ＬとＬ'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、（チオ）エステル基、（チオ）アミド基から選択される1種以上を含む２価の有機基を示す。Ｃｈａｉｎは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む１価または２価の有機基を示す。）
  12. 請求項１〜１１のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化させた成形体。
  13. 請求項１２に記載の成形体からなる光学材料。
  14. 請求項１２に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
  15. 偏光フィルムと、
    前記偏光フィルムの少なくとも対物面側の面上に形成された、請求項１２に記載の成形体からなる基材層と、を備えるプラスチック偏光レンズ。
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