CN108779224A - 固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材 - Google Patents

固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材 Download PDF

Info

Publication number
CN108779224A
CN108779224A CN201680084022.8A CN201680084022A CN108779224A CN 108779224 A CN108779224 A CN 108779224A CN 201680084022 A CN201680084022 A CN 201680084022A CN 108779224 A CN108779224 A CN 108779224A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
solidfied material
sulphur
polyisocyanate
solidification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680084022.8A
Other languages
English (en)
Inventor
影山幸夫
上坂昌久
山本明典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Hoya Lens Thailand Ltd
Original Assignee
Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand filed Critical Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Publication of CN108779224A publication Critical patent/CN108779224A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/757—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

本发明提供一种固化物的制造方法，该方法包括：制备含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物的固化性组合物制备工序、以及将所述固化性组合物固化而得到固化物的固化工序，本发明还提供一种固化物，其是使含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物固化而得到的，本发明还提供一种眼镜镜片基材，其由上述固化物形成。

Description

固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材
技术领域
本发明涉及固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材，更详细地，涉及使含有多硫醇化合物及多异(硫)氰酸酯化合物的固化性组合物固化而得到的固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材。
背景技术
通过使多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物发生固化反应，能够获得聚硫代氨基甲酸酯类树脂(例如参照专利文献1)。
专利文献1：WO2008/047626A1
发明内容
作为上述聚硫代氨基甲酸酯类树脂所期望的物性，例如可举出光学均匀性优异。光学均匀性优异的聚硫代氨基甲酸酯类树脂作为眼镜镜片等各种光学构件的材料是有用的。作为光学均匀性的指标，如专利文献1中所记载那样，可举出条纹及白浊。越是抑制了条纹及白浊的发生，可以说其为光学均匀性越优异的聚硫代氨基甲酸酯类树脂。
本发明的一个方式提供用于获得作为光学构件的材料有用的聚硫代氨基甲酸酯类树脂的方法。具体而言，本发明的一个方式提供用于获得抑制了条纹及白浊的产生的聚硫代氨基甲酸酯类树脂的方法。
本发明的一个方式涉及一种固化物的制造方法，该方法包括：
制备含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率(以下，也简称为“含水率”)为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物的固化性组合物制备工序；以及
将上述固化性组合物固化而得到固化物的固化工序。
为了找到抑制使多异(硫)氰酸酯化合物与多硫醇化合物进行固化反应而得到的固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂)中发生条纹及白浊的方法，本发明人等反复进行了深入研究。结果获得了以下的以往没有的新发现：用于获得上述固化物的固化催化剂中含有的水分会对使用该固化催化剂而得到的聚硫代氨基甲酸酯类树脂的条纹及白浊的产生带来影响。基于这些发现，本发明人等进一步深入研究，结果完成了上述本发明的一个方式的固化物的制备方法。
根据本发明的一个方式，提供一种固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂)，其是通过多异(硫)氰酸酯化合物与多硫醇化合物的固化反应而得到的，该固化物具有条纹及白浊的产生得到了抑制的优异的光学均匀性。
具体实施方式
本发明的一个方式涉及上述的固化物的制造方法。
此外，根据本发明的一个方式，还提供一种固化物、以及由上述固化物形成的眼镜镜片基材，上述固化物是使含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物固化而得到的。
以下，对于上述固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材更加详细地进行说明。
[固化性组合物制备工序]
上述固化性组合物至少含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物及固化催化剂。关于固化催化剂的含水率，将在下文中进行说明。在本发明及本说明书中，“多异(硫)氰酸酯化合物”使用的是包含多异氰酸酯化合物和多异硫氰酸酯化合物的含义。需要说明的是，异氰酸酯有时也称为异氰酸酯(isocyanete)，异硫氰酸酯有时也称为异硫氰酸酯(isothiocyanete)。“异(硫)氰酸酯基”使用的是包含异氰酸酯基(-N＝C＝O)和异硫氰酸酯基(-N＝C＝S)的含义。“多异(硫)氰酸酯化合物”为1分子中具有2个以上异(硫)氰酸酯基的多官能化合物。此外，“多硫醇化合物”是指在一分子中具有2个以上硫醇基(-SH)的多官能化合物。通过使多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物进行固化反应，多硫醇化合物具有的硫醇基与多异(硫)氰酸酯化合物具有的异(硫)氰酸酯基反应，从而能够得到分子内具有以下键的反应产物。
[化学式1]
上述当中，Z为氧原子或硫原子。通过硫醇基与异氰酸酯基反应，Z形成氧原子的上述键，与异硫氰酸酯基反应，由此Z形成硫原子的上述键。在本发明及本说明书中，将1分子中含有多个上述键的反应产物(树脂)记为“聚硫代氨基甲酸酯类树脂”。
关于通过多异(硫)氰酸酯化合物与多硫醇化合物的固化反应而得到的固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂)，专利文献1公开了将含有这些化合物的固化性组合物的含水率(专利文献1中，称为“聚合性组合物的水分含量”)设定在特定范围内(参照专利文献1的权利要求1)。然而，在专利文献1中，完全没有关于固化催化剂的水分的记载。对此，本发明人等进行了深入研究，结果获得了以下的以往没有的新发现：固化催化剂中含有的水分会极大地影响聚硫代氨基甲酸酯类树脂的条纹和白浊的产生，并且发现了上述本发明的一个方式的固化物的制备方法。在上述固化物的制造方法中使用的固化催化剂的含水率为5000ppm以下，从进一步抑制条纹和白浊的产生的观点出发，优选为4800ppm以下、更优选为4500ppm以下、进一步优选为4000ppm以下、更进一步优选为3500ppm以下、再进一步优选为3000ppm以下、再进一步优选为2500ppm以下、再进一步优选为2000ppm以下，依次更进一步优选为1500ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、200ppm以下。此外，固化催化剂的含水率可以为例如50ppm以上或100ppm以上，但是，为了抑制聚硫代氨基甲酸酯类树脂中条纹和白浊的产生，含水率越低越好，因此含水率可以低于上述示例的下限。
本发明及本说明书中的固化催化剂的含水率是通过卡尔-费希尔水分测定法(Karl Fischer法)且并不使用水分汽化装置、在温度20～25℃及绝对湿度2～5g/m3的环境下测得的值。采用卡尔-费希尔水分测定法的含水率测定可以通过电量滴定法来进行，也可以通过体积滴定法来进行。
作为减少固化催化剂的含水率的方法，可以从利用加热的挥发法、真空脱气法、通过硅胶等干燥剂进行的干燥法等方法中使用一种，或组合使用两种以上，由此，可以获得含水率为5000ppm以下的固化催化剂。关于固化催化剂的详细内容，将在下文中进行说明。
接下来，将更详细地说明上述固化性组合物中包含的各种成分。
(固化催化剂)
作为固化催化剂，可以使用能够对多异(硫)氰酸酯化合物与多硫醇化合物的固化反应发挥催化作用的各种公知的固化催化剂。作为这样的固化催化剂的一例，可以举出有机锡化合物。有机锡化合物是含有锡原子(Sn)的有机化合物，可以示例出例如有机卤化锡化合物。有机卤化锡化合物是含有卤原子和锡原子的有机化合物。作为有机卤化锡化合物的具体例，可以举出下述通式(I)表示的化合物。
(R)a-Sn-X(4-a) (I)
通式(I)中，R表示碳原子数1～12的烃基，X表示卤原子，a表示1～3的范围的整数。
由R表示的碳原子数1～12的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基，可以是直链或具有支链或环状结构。由R表示的碳原子数1～12的烃基优选为烷基。具有烷基的有机卤化锡化合物称为烷基卤化锡化合物。作为烷基，优选碳原子数1～4的烷基。烷基可以具有取代基，也可以是未取代的。作为取代基，可以举出羧基、羟基、氨基、硝基、氰基等，但并不限定于这些。由R表示的烷基优选为未取代的烷基。由R表示的烷基优选为甲基、乙基、丙基或丁基。需要说明的是，关于具有取代基的烷基，碳原子数是指除取代基以外的部分的碳原子数。
作为由X表示的卤素原子，例如，可以举出氟原子、氯原子、溴原子。
a是1～3的范围的整数。当a为2或3时，通式(I)中存在的2个或3个R可以是相同的烷基或不同的烷基。当a为1或2时，通式(I)中存在的3个或2个X可以是相同的卤素原子或不同的卤素原子。
作为上述有机卤化锡化合物的具体例，可以举出例如：单甲基三氯化锡、二甲基二氯化锡、三甲基氯化锡、二丁基二氯化锡、三丁基氯化锡、三丁基氟化锡、二甲基二溴化锡等各种烷基卤化锡化合物。
(多异(硫)氰酸酯化合物)
作为多异(硫)氰酸酯化合物，可以使用脂肪族多异(硫)氰酸酯化合物、脂环族多异(硫)氰酸酯化合物、芳香族多异(硫)氰酸酯化合物等各种多异(硫)氰酸酯化合物。多异(硫)氰酸酯化合物的1分子中所含的异(硫)氰酸酯基的数量为2个以上，优选为2～4个、更优选为2个或3个。作为多异(硫)氰酸酯化合物的具体例，例如可列举出日本专利第5319037号公报的第0052段中作为多异(硫)氰酸酯化合物而示例出的各种化合物。作为优选的多异(硫)氰酸酯化合物，可列举出六亚甲基二异氰酸酯、1,5-戊烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷等脂肪族多异氰酸酯化合物；双(异氰酸基甲基)苯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、2,4-二异氰酸根合甲苯、2,6-二异氰酸根合甲苯、4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)等芳香族多异氰酸酯化合物。进而也可以使用上述多异(硫)氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、尿素改性体、双缩脲改性体、二聚物化或三聚物化反应产物等。这些化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
(多硫醇化合物)
作为多硫醇化合物，可以使用脂肪族多硫醇化合物、芳香族多硫醇化合物等各种多硫醇化合物。一分子多硫醇化合物中含有的硫醇基的数量为2个以上、优选为2～6个、更优选为2～4个。作为多硫醇化合物的具体例，可以举出WO2008/047626A1的第0035～0044段中示例出的各种多硫醇化合物。作为优选的多硫醇化合物，可举出双(巯甲基)-3,6,9-三硫代十一烷二硫醇、2,3-二巯基乙硫基-1-巯基丙烷、二甲基巯基二噻烷、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在制备上述固化性组合物时，也可以混合上述记载的成分以外的一种以上其它成分。关于这样的其它成分，例如可以参照日本专利第5319037号公报第0055、0057、0058～0064段。另外，也可以使用通常作为聚硫代氨基甲酸酯类树脂等各种树脂的添加剂而市售的一种以上添加剂。上述固化性组合物的制备可以将以上说明的各种成分同时、或按任意顺序依次混合来进行。以下，对制备固化性组合物的具体方式进行说明，但本发明并不限于下述方式。
(制备固化性组合物的具体方式)
制备固化性组合物的具体方式包括以下工序：通过将多异(硫)氰酸酯化合物与含水率为5000ppm以下的固化催化剂混合来制备混合物的工序(以下也称为“工序1”)、以及将制备的混合物与多硫醇化合物混合的工序(以下也称为“工序2”)。优选在与多硫醇化合物混合之前将多异(硫)氰酸酯化合物与固化催化剂混合。即，上述混合物优选不含多硫醇化合物。这里，“不含”是指不主动添加，无意中作为杂质而混入的情况是被允许的。在与多硫醇化合物混合之前将多异(硫)氰酸酯化合物与固化催化剂混合，在获得光学畸变少的固化物这一点上是优选的。然而，本发明人等认为，在与多硫醇化合物混合之前将多异(硫)氰酸酯化合物与固化催化剂混合时，如果不使用含水率为5000ppm以下的固化催化剂，则通过固化反应获得的固化物中存在显著发生条纹和白浊的倾向。详情如下所述。
多异(硫)氰酸酯化合物所具有的异(硫)氰酸酯基与硫醇基反应而形成前面所示的键，但它也可与水反应。例如，异氰酸酯基团(-NCO)通过与水反应而转化为-NHCOOH，-NHCOOH脱碳酸而成为-NH2，即，通过与水反应而形成胺。此外，该胺与异氰酸酯基的反应而形成脲键，即，生成脲化合物。异硫氰酸酯基也可发生同样的反应。本发明人等认为，以这种方式生成的胺等是产生条纹的一个原因，脲化合物等是产生白浊的一个原因。具体而言，认为胺等对固化反应的反应速度(聚合速度)的影响是产生条纹的一个原因。此外，认为脲化合物等在固化性组合物中所含的多异(硫)氰酸酯化合物及多硫醇化合物的溶解性差是发生白浊的一个原因。但另一方面，异(硫)氰酸酯化合物与多硫醇化合物所具有的硫醇基具有高反应性。因此，当含有多异(硫)氰酸酯化合物和多硫醇化合物的反应体系中含有水时，可认为异(硫)氰酸酯基主要与硫醇基反应。因此推测，与不含多硫醇化合物的反应体系相比，不易发生由异(硫)氰酸酯基与水的反应产生的胺等及脲化合物等引起的条纹和白浊。与此相对，当在与多硫醇化合物混合之前将多异(硫)氰酸酯化合物与固化催化剂混合时，固化催化剂所含的水分的影响变得明显，其结果，可认为在固化反应得到的固化物中显著发生条纹和白浊。对此，根据本发明的一个方式的固化物的制备方法，通过使用含水率为5000ppm以下的固化催化剂，可以抑制固化物中条纹和白浊的产生。
需要说明的是，在上述的具体方式中，包含通过混合多异(硫)氰酸酯化合物和含水率为5000ppm以下的固化催化剂来制备混合物的工序(工序1)、以及将制备的混合物与多硫醇化合物混合的工序(工序2)，但在工序2中，也可以混合多异(硫)氰酸酯化合物。即，用于制备固化性组合物的全部量的多异(硫)氰酸酯化合物可以在工序1中混合，也可以其一部分在工序1中混合，另一部分在工序2中混合。另外，其它的各种成分的总量或部分量，可以在工序1和/或工序2中混合，或者也可以在其前后的工序中混合。
(各种成分的混合比例、含量)
对上述固化性组合物中多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的混合比例没有特别限定，例如，以摩尔比计，多硫醇化合物中所含的硫醇基/多异(硫)氰酸酯化合物中所含的异(硫)氰酸酯基可以设为0.5～3.0的范围、优选设为0.8～1.4、更优选设为0.9～1.1的范围。使混合比例设为上述范围在能获得可提供具有高折射率、高耐热性等各种优异物性的固化物的固化性组合物方面是优选的。另一方面，相对于固化性化合物的总量，上述固化催化剂的量可以为例如10～10000ppm、优选为50～8000ppm。需要说明的是，这里所记载的“ppm”是质量基准。此外，在上述的具体方式中，可以在工序1中将上述固化催化剂以相对于多异(硫)氰酸酯化合物100质量份例如为0.005～10质量份的量与多异(硫)氰酸酯化合物混合。需要说明的是，作为固化催化剂，可以使用一种或两种以上的固化催化剂。当使用两种以上固化催化剂时，固化催化剂的量是指该两种以上固化催化剂的总含量。在本发明和本说明书中，只要没有特别说明，能够采取不同结构的成分可以单独使用，也可以使用两种以上。当使用两种以上这样的成分时，其含量是指两种以上的总含量。
[固化工序]
通过将在上述固化性组合物制备工序中制备的固化性组合物固化，可以得到作为固化物的作为眼镜镜片等光学构件的材料有用的聚硫代氨基甲酸酯类树脂。通过使用含水率为5000ppm以下的固化催化剂，可以抑制通过固化反应获得的固化物中发生条纹和白浊。
上述固化性组合物可以通过能够使固化性组合物固化的各种固化处理来进行固化。例如，为了制造具有镜片形状的固化物(也称为“塑料镜片”)，优选浇铸聚合。在浇铸聚合中，向具有2个模具(mold)和模腔的成型模的模腔注入固化性组合物，在该模腔内进行固化性组合物的聚合(固化反应)，从而能够得到固化物，上述2个模具具有给定的间隔且方向相对，上述模腔是通过使上述间隔闭塞而形成的。关于浇铸聚合中可使用的成型模的详细情况，例如可以参照日本特开2009-262480号公报的0012～0014段及该公报的图1。需要说明的是，在上述公报中，示出了通过作为密封构件的垫片使2个模具的间隔闭塞而成的成型模，作为密封构件，也可以使用胶带。
在一个方式中，浇铸聚合可以如下地进行。将固化性组合物从设置于成型模侧面的注入口注入至成型模模腔中(注入工序)。注入后，优选通过加热使固化性组合物进行聚合(固化反应)，固化性组合物固化，能够得到转印有模腔的内部形状的固化物(固化工序)。对聚合条件没有特别限定，可以根据固化性组合物的组成等来适宜设定。作为一例，可以将在模腔内注入有固化性组合物成型模在加热温度20～150℃下加热1～72小时左右，但并不限于该条件。需要说明的是，在本发明及本说明书，浇铸聚合相关的加热温度等温度是指设置成型模的气氛温度。另外，在加热中可以以任意升温速度进行升温，可以以任意降温速度进行降温(冷却)。聚合(固化反应)结束后，使模腔内部的固化物从成型模脱模。如在浇铸聚合中通常所进行那样，以任意顺序卸下形成了模腔的上下模具和垫片或胶带，由此能够使固化物从成型模脱模。从成型模脱模后的固化物优选可以作为眼镜镜片的镜片基材使用。需要说明的是，作为眼镜镜片的镜片基材使用的固化物通常可以在脱模后实施退火、磨圆工序等磨削工序、研磨工序、用于提高抗冲击性的底涂层、用于提高表面硬度的硬涂层等涂层形成工序等后工序。进而可以在镜片基材上形成防反射层、拒水层等各种功能层。关于这些工序，均可以没有任何限制地应用公知技术。这样，能够得到镜片基材为上述固化物的眼镜镜片。进而能够通过将该眼镜镜片安装于框架而得到眼镜。
实施例
接着，通过实施例更详细地对本发明进行说明，但本发明并不限于实施例所示出的方式。对于以下记载的操作及评价，只要没有特别说明就是在大气中室温下(20～25℃左右)进行。另外，对于以下记载的％、份，只要没有特别说明，就是质量基准。
[固化催化剂的含水率测定]
使用卡尔-费希尔水分测定装置(京都电子工业株式会社制造的自动水分测定装置MKC-610型)，在温度20～25℃及绝对湿度2～5g/m3的环境下测定了用于制备实施例和比较例中的固化性组合物的固化催化剂的含水率。实施例中使用的固化催化剂是通过真空脱气降低了含水率的固化催化剂。
在上述含水率测定后的1小时内，制备了固化性组合物。在含水率的测定到固化性组合物的制备期间，固化催化剂的含水率没有变化，或者即使发生变化，其变化量也低于检测极限。此外，在通常的操作环境或保存环境中，固化催化剂的含水率没有变化，或者即使发生变化，其变化量也低于检测极限。
[实施例1]
(固化性组合物制备工序)
使苯二甲基二异氰酸酯50.6份、作为固化催化剂的具有表1所示含水率的二甲基二氯化锡0.010份、作为脱模剂的酸性磷酸酯(城北化学工业株式会社制JP-506H)0.10份、紫外线吸收剂(Shipro Kasei Kaisha,Ltd.制SEESORB 701)0.5份混合、溶解。进而，添加并混合双(巯甲基)-3,6,9-三硫代十一烷二硫醇49.4份，得到了混合液。将该混合液在200Pa下进行1小时脱泡后，用孔径5.0μm的PTFE(聚四氟乙烯)过滤器进行了过滤。
(注入工序)
将过滤后的混合液(固化性组合物)注入到直径为75mm、-4.00D的包含玻璃模具和胶带的镜片用成型模中。
(固化工序、退火)
将上述成型模投入到电炉中，用20小时从15℃缓慢地升温至120℃，保持2小时进行了聚合(固化反应)。在聚合完成后，将成型模从电炉中取出，进行脱膜而得到固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂制塑料镜片)。将得到的塑料镜片进一步在炉温120℃的退火炉中进行了3小时退火。
[实施例2、比较例1、2]
除了使用具有表1所示含水率的二甲基二氯化锡以外，与实施例1同样地得到了固化物。
[实施例3]
除了使用具有表1所示含水率的二丁基二氯化锡0.012份来代替二甲基二氯化锡0.010份作为固化催化剂以外，与实施例1同样地得到了固化物。
[比较例3]
除了使用具有表1所示含水率的二丁基二氯化锡以外，与实施例2同样地得到了固化物。
[实施例4]
除了将苯二甲基二异氰酸酯50.6份变更为双异氰酸根合甲基环己烷47.6份、将固化催化剂(二甲基二氯化锡)的量变更为0.40份、将双(巯甲基)-3,6,9-三硫代十一烷二硫醇变更为二甲基巯基噻烷26.2份和季戊四醇四巯基乙酸酯26.2份的混合物(含水率：参照表1)以外，与实施例1同样地得到了固化物。
[实施例5、比较例4]
除了使用具有表1所示含水率的二甲基二氯化锡以外，与实施例2同样地得到了固化物。
[实施例6]
除了将苯二甲基二异氰酸酯50.6份变更为双异氰酸根合甲基双环庚烷50.3份、将固化催化剂(二甲基二氯化锡)的量变更为0.050份、将双(巯甲基)-3,6,9-三硫代十一烷二硫醇变更为二巯乙基硫代巯基丙烷24.2份和季戊四醇四巯基丙酸酯25.5份的混合物以外，与实施例1同样地得到了固化物。
[实施例7、比较例5]
除了使用具有表1所示含水率的二甲基二氯化锡以外，与实施例6同样地得到了固化物。
[实施例8]
除了使用具有表1所示含水率的二丁基二氯化锡0.060份来代替二甲基二氯化锡0.050份作为固化催化剂以外，与实施例6同样地得到了固化物。
[条纹、白浊的评价]
对上述实施例和比较例中得到的固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂制塑料镜片)进行了以下评价。如果评价结果为B以上，则可以将其判断为光学均匀性优异且适合作为眼镜镜片基材的固化物。
(条纹的评价)
对于上述塑料镜片，使用由牛尾(Ushio)电机株式会社制造的外观检查装置Optical Modulex SX-UI251HQ进行了投影检查。作为光源的高压紫外(UV)灯，使用由牛尾电机株式会社制造的USH-102D，在距离光源1m的位置设置白色屏幕，将待评价的塑料镜片插入光源和屏幕之间，肉眼观察屏幕上的投影图像，并根据以下标准进行了判定。
A+：投影图像中未确认到线形缺陷。
A：在投影图像中确认到非常浅的线形缺陷。
B：在投影图像中确认到浅的线形缺陷。
C：在投影图像中确认到深的线形缺陷。
D：在投影图像中确认到明显的线形缺陷。
(白浊的评价)
在暗箱中的荧光灯下肉眼观察上述塑料镜片，并根据以下标准进行了判定。
A+：塑料镜片中未确认到白浊。
A：塑料镜片中确认到非常浅的白浊。
B：塑料镜片中确认到浅的白浊。
C：塑料镜片中确认到浓的白浊。
D：塑料镜片中确认到明显的白浊。
上述结果如表1所示。由表1所示的结果可以确认，通过使用含水率为5000ppm以下的固化催化剂，还实现了抑制固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂制塑料透镜)的条纹和白浊的产生。
[表1]
固化催化剂含水率 条纹评价结果 白浊评价结果
实施例1 4800ppm B B
实施例2 160ppm A A
比较例1 5600ppm C C
比较例2 9600ppm D D
实施例3 4600ppm A A
比较例3 5400ppm C C
实施例4 3000ppm A A
实施例5 160ppm A+ A+
比较例4 5600ppm C C
实施例6 4800ppm A A
实施例7 160ppm A+ A+
比较例5 5600ppm C C
实施例8 4600ppm A A
最后，总结上述各个方式。
根据一个方式，能够提供一种固化物的制造方法，该方法包括：制备含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、与质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物的固化性组合物制备工序；以及将上述固化性组合物固化而得到固化物的固化工序。
根据上述固化物的制备方法，通过使用质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂，能够抑制由多异(硫)氰酸酯化合物和多硫醇化合物的固化反应而得到的固化物(聚硫代氨基甲酸酯类树脂)中的条纹和白浊的产生。
在一个方式中，上述固化性组合物制备工序包括将多异(硫)氰酸酯化合物与上述固化催化剂混合来制备混合物的工序、以及将制备的混合物与多硫醇化合物混合的工序。
在一个方式中，上述固化催化剂是有机锡化合物。
在一个方式中，上述固化工序通过使上述固化性组合物进行浇铸聚合来进行。
在一个方式中，上述固化物为眼镜镜片基材。
根据另一方式，提供一种固化物，其是通过将含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物固化而得到的。
上述固化物能够表现出优异的光学均匀性(详细而言，条纹和白浊少)。
根据另一个方式，还提供由上述固化物形成的眼镜镜片基材。
应该认为这次公开的实施方式只是对其所有方面进行示例，而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变更。
本发明的一个方式在眼镜镜片等各种光学构件的制造领域是有用的。

Claims (7)

1.一种固化物的制造方法，该方法包括：
制备含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物的固化性组合物制备工序；以及
将所述固化性组合物固化而得到固化物的固化工序。
2.根据权利要求1所述的固化物的制造方法，其中，所述固化性组合物制备工序包括：
将多异(硫)氰酸酯化合物与所述固化催化剂混合而制备混合物的工序；
将上述制备的混合物与多硫醇化合物混合的工序。
3.根据权利要求1或2所述的固化物的制造方法，其中，
所述固化催化剂为有机锡化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化物的制造方法，其中，
通过对所述固化性组合物实施浇铸聚合来进行所述固化工序。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化物的制造方法，其中，
所述固化物为眼镜镜片基材。
6.一种固化物，其是使含有多异(硫)氰酸酯化合物、多硫醇化合物、及质量基准的含水率为5000ppm以下的固化催化剂的固化性组合物固化而得到的。
7.一种眼镜镜片基材，其由权利要求6所述的固化物形成。
CN201680084022.8A 2016-06-30 2016-06-30 固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材 Pending CN108779224A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/069444 WO2018003060A1 (ja) 2016-06-30 2016-06-30 硬化物の製造方法、硬化物および眼鏡レンズ基材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108779224A true CN108779224A (zh) 2018-11-09

Family

ID=60786772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680084022.8A Pending CN108779224A (zh) 2016-06-30 2016-06-30 固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20190062488A1 (zh)
EP (1) EP3421513A4 (zh)
JP (1) JPWO2018003060A1 (zh)
CN (1) CN108779224A (zh)
WO (1) WO2018003060A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113631613A (zh) * 2019-03-28 2021-11-09 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用聚合性组合物、光学构件、及眼镜镜片

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6971752B2 (ja) * 2017-09-29 2021-11-24 ホヤ レンズ タイランド リミテッドHOYA Lens Thailand Ltd 光学部材用樹脂の製造方法、光学部材用樹脂、眼鏡レンズ及び眼鏡

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006162926A (ja) * 2004-12-07 2006-06-22 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造方法及びプラスチックレンズ
CN102516487A (zh) * 2006-10-16 2012-06-27 三井化学株式会社 光学材料用树脂的制造方法
CN103282400A (zh) * 2010-12-29 2013-09-04 可奥熙搜路司有限公司 氨基甲酸乙酯系列光学材料用树脂制造方法和用于此的树脂组合物及所制造的光学材料
CN104211623A (zh) * 2006-04-19 2014-12-17 三井化学株式会社 光学材料用（多）硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5319037B2 (zh) 1973-03-28 1978-06-19
JP5197135B2 (ja) 2008-04-28 2013-05-15 Ｈｏｙａ株式会社 染色プラスチックレンズの製造方法
KR101571275B1 (ko) * 2012-11-16 2015-11-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 중합성 조성물, 광학 재료 및 그 제조 방법
CN108884205A (zh) * 2016-06-30 2018-11-23 豪雅镜片泰国有限公司 固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材
JPWO2018003061A1 (ja) * 2016-06-30 2019-01-17 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 硬化物の製造方法、硬化物および眼鏡レンズ基材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006162926A (ja) * 2004-12-07 2006-06-22 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造方法及びプラスチックレンズ
CN104211623A (zh) * 2006-04-19 2014-12-17 三井化学株式会社 光学材料用（多）硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物
CN102516487A (zh) * 2006-10-16 2012-06-27 三井化学株式会社 光学材料用树脂的制造方法
CN103282400A (zh) * 2010-12-29 2013-09-04 可奥熙搜路司有限公司 氨基甲酸乙酯系列光学材料用树脂制造方法和用于此的树脂组合物及所制造的光学材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113631613A (zh) * 2019-03-28 2021-11-09 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用聚合性组合物、光学构件、及眼镜镜片

Also Published As

Publication number Publication date
EP3421513A1 (en) 2019-01-02
WO2018003060A1 (ja) 2018-01-04
EP3421513A4 (en) 2019-11-13
US20190062488A1 (en) 2019-02-28
JPWO2018003060A1 (ja) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3404053B1 (en) Xylylene diisocyanate composition with improved stability and reactivity and optical lens using the same
KR100191067B1 (ko) 우레탄계 플라스틱렌즈용조성물 및 상기 우레탄계 플라스틱렌즈의 제조방법
CN104321306B (zh) 多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途
EP2821428B1 (en) Polymerizable composition for optical materials
EP2065415B1 (en) Method for producing polythiourethane resin
EP3404052B1 (en) Isocyanate composition for optical lenses and process for preparing the same
KR101922465B1 (ko) 폴리우레탄 렌즈의 제조방법
TWI630195B (zh) Polythiol compound and method of producing the same
CN107428898B (zh) 聚合性组合物、光学构件、塑料镜片以及眼镜镜片
CN108884028B (zh) 多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法
JP6750899B2 (ja) 眼鏡レンズの製造方法
KR101988494B1 (ko) 안정성 및 반응성이 개선된 자이릴렌디이소시아네이트 조성물, 및 이를 이용한 광학 렌즈
EP3138862B1 (en) Polymerizable composition for optical materials, optical material produced from same, and method for producing same
JP2019172630A (ja) ポリチオール化合物の製造方法、硬化性組成物の製造方法、および硬化物の製造方法
KR20220019799A (ko) 중합 촉매의 사용 조건 설정 방법, 중합 조건 설정 방법, 광학 재료의 제조 방법
CN108779224A (zh) 固化物的制造方法、固化物及眼镜镜片基材
US20190062489A1 (en) Method for producing cured product, cured product, and eyeglass lens substrate
KR101993972B1 (ko) 티오우레탄계 광분산용 플라스틱 렌즈 및 그 제조방법
US20190062490A1 (en) Method for producing cured product, cured product, and eyeglass lens substrate
KR20170018305A (ko) 새로운 티올화합물과 이를 포함하는 중합성 조성물
CN111333803A (zh) 一种光学树脂组合物、光学树脂材料及其应用
EP3266809B1 (en) Novel thiol compound composition for optical material
EP3951442A1 (en) Polymerizable composition for optical member, optical member, and method for producing optical member
CN116239756A (zh) 一种见光稳定的多异氰酸酯组合物及其用途
EP3858883A1 (en) Polymerizable composition for optical members

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181109