WO2014069473A1 - 粉末調味料およびその製造方法 - Google Patents

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康 高萩
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Definitions

  • the present invention relates to a powder seasoning and a method for producing the same, and more specifically, a powder seasoning having excellent powdering properties, enhanced moisture absorption stability, and less likely to cause caking during storage, particularly powder soy sauce and a method for producing the same About.
  • a powder seasoning obtained by dry-powdering a seasoning liquid obtained by enzymatic degradation of a protein-containing raw material generally has a problem that it tends to solidify during storage.
  • a method of adding galactomannan or indigestible dextrin Patent Literature 1
  • a method of adding a starch degradation product Patent Literature 2
  • spraying after adding dextrin and gelatin Method Patent Document 3
  • Method of Adding Enzymatic Saccharified Starch Patent Document 4
  • Method of Adding Corn Starch Patent Document 5
  • Method of Adding Powdered Fats and Oils Patent Document 6
  • Solidified Fat and Water A method of adding an insoluble fine powder (Patent Document 7), a method of adding a fatty acid ester (Patent Document 8), and the like have been proposed.
  • the amount of additive for stabilizing the consolidation as in the above background art reaches 20 to 50% of the solid content derived from soy sauce, which is relatively soy sauce.
  • the original taste component is diluted, and there is a problem that a powdered soy sauce having a rich taste inherent in soy sauce cannot be obtained.
  • an object of the present invention is to provide a powder seasoning which has excellent powdering properties, enhances moisture absorption stability, and hardly causes caking during storage, and a method for producing the same.
  • the present inventors have found that by reducing the concentration of the inorganic substance in the powder seasoning to 50000 ppm or less, the powder seasoning can be improved in powdering property and moisture absorption stability, and solidification during storage can be suppressed. Was completed.
  • the present invention is as follows. 1. A powder seasoning obtained by dry-powdering a seasoning liquid obtained by enzymatic degradation of a protein-containing raw material derived from at least one of wheat and soybean in the presence of salt, and having a mineral concentration of 50,000 ppm or less seasoning. 2. The powder seasoning according to item 1, wherein the seasoning liquid is soy sauce. 3. A method for producing a powder seasoning comprising the following steps (1) to (3), wherein the inorganic concentration is 50000 ppm or less.
  • a step of obtaining a seasoning solution by enzymatically degrading a protein-containing raw material derived from at least one of wheat and soybeans in the presence of sodium chloride (2) A step of removing the seasoning solution obtained in step (1) by electrodialysis Step 3 for obtaining a salt product (3) Step for obtaining a powder seasoning by drying the desalted product obtained in the step (2) into a dry powder. 4. The method for producing a powder seasoning according to item 3, wherein the seasoning liquid is soy sauce.
  • the powder seasoning of the present invention has excellent powdering properties and moisture absorption stability because the inorganic concentration is 50000 ppm or less. As a result, an effect that caking during storage hardly occurs can be obtained.
  • the powder seasoning of the present invention can exert the above-mentioned effects without adding any additives, for example, when the powder seasoning is a powdered soy sauce, the original flavor component of the soy sauce is not diluted, The rich taste inherent in soy sauce can be obtained.
  • FIG.1 (a) is a graph which shows the correlation of an inorganic substance density
  • FIG.1 (b) is a graph which shows the correlation with an inorganic substance density
  • the powder seasoning of the present invention is a powder seasoning having a mineral concentration of 50,000 ppm or less obtained by dry-powdering a seasoning liquid obtained by enzymatic degradation of a protein-containing raw material derived from at least one of wheat and soybean.
  • the method for producing a powder seasoning of the present invention includes the following steps (1) to (3). (1) A step of obtaining a seasoning solution by enzymatically degrading a protein-containing raw material derived from at least one of wheat and soybeans in the presence of sodium chloride (2) A step of removing the seasoning solution obtained in step (1) by electrodialysis Step of obtaining salt (3) Step of obtaining powder seasoning by drying powder of desalted product obtained in step (2) Each step will be described below.
  • Step (1) is a step of converting a protein-containing raw material derived from at least one of wheat and soybean into salt
  • This is a step of obtaining a seasoning liquid for decomposition by an enzyme derived from a microorganism in the presence and drying the powder.
  • the protein-containing raw material may contain other components as long as it is derived from at least one of wheat and soybeans. Although it does not specifically limit as another component, for example, plant proteins, such as normal grain, are mentioned. Furthermore, in the present invention, those plant proteins extracted by known methods, or purified proteins partially purified or purified as necessary can be used. For example, soybean protein obtained from soybean, wheat gluten obtained from wheat, and the like can be mentioned.
  • the enzyme for enzymatically decomposing the protein-containing raw material may be any enzyme as long as it has an action of degrading protein, and may contain those enzymes.
  • a commercially available proteolytic enzyme a microorganism producing a proteolytic enzyme [for example, a liquid culture solution of koji mold (liquid koji)], an enzyme-containing solution from which the cells have been removed, an enzyme partially purified from the enzyme-containing solution by a conventional method
  • a solid koji obtained by inoculating koji mold producing a proteolytic enzyme in a solid medium an enzyme obtained by extraction from a solid koji, and an enzyme obtained by partially purifying the enzyme by a conventional method.
  • Enzymatic degradation is performed by adding the enzyme to the above-mentioned protein-containing raw material and decomposing it in the presence of salt.
  • the enzymatic decomposition is preferably performed in an open system.
  • the enzyme decomposition conditions may be any conditions as long as the decomposition of the protein-containing raw material proceeds efficiently and no spoilage or acidification occurs during the decomposition.
  • the enzyme decomposition temperature is usually preferably 10 to 55 ° C., more preferably 15 to 45 ° C.
  • the salt concentration in the enzymatic decomposition is usually preferably 1 to 17% by mass and more preferably 4 to 12% by mass.
  • the time for enzymatic degradation is preferably 1 day to 1 year, more preferably 2 days to half a year.
  • yeast or lactic acid bacteria used for the production of ordinary fermented foods can be added at the time of decomposition.
  • yeast include yeasts belonging to the genus Saccharomyces, the genus Tigosaccharomyces, and the genus Torlopsis.
  • lactic acid bacteria include lactic acid bacteria belonging to the genus Tetragenococcus or Pediococcus.
  • seasoning liquid obtained in step (1) examples include soy sauce and various vegetable hydrolyzed seasonings.
  • soy sauce examples include thick soy sauce, light mouth soy sauce, tamari soy sauce, re-prepared soy sauce and white soy sauce.
  • soy sauce in the middle of production and raw soy sauce can be mentioned.
  • soy sauce is mixed with steamed soybeans and fried rice cracked wheat as a protein-containing raw material, inoculated with seeds for soy sauce and cultured to prepare a soy sauce koji, and an appropriate amount of this
  • the moromi is prepared by adding salt solution, fermenting and aging for a certain period to prepare the aging moromi, and finally squeezed, filtered, fired (sterilized) and clarified.
  • Step (2) is the step of desalting the seasoning liquid obtained in step (1) by electrodialysis.
  • a desalted product is obtained.
  • a known method can be used for the electrodialysis method. For example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-46350, ion exchange is performed by supplying liquid soy sauce to an electrodialysis tank in which an anion-cation exchange membrane is arranged between both electrodes, and applying a DC voltage. The salt in the liquid soy sauce can be moved to the adjacent chamber through the membrane to obtain a desalted product.
  • such a known electrodialysis method can be employed to reduce the inorganic substance concentration in the powder seasoning to 50000 ppm or less. Such a low inorganic concentration cannot be achieved by a normal soy sauce brewing process.
  • step (3) The step of obtaining a powder seasoning by dry-pulverizing the desalted product obtained in step (2)
  • the desalted product obtained in step (2) is dry-powdered and the inorganic concentration is 50,000 ppm. It is the process of obtaining the powder seasoning which is the following.
  • Various known means can be adopted as a means for dry-desalting the desalted product, and examples thereof include a spray drying method, a drum drying method, and a freeze drying method. Among these, the spray drying method is preferable. .
  • Examples of the apparatus used in the spray drying method include a pressurized nozzle spray dryer, a two-fluid nozzle spray dryer, a rotating disk (disk atomizer) spray dryer, and a spray drying / granulation combined dryer.
  • the seasoning liquid is soy sauce
  • the powder is heated at an inlet hot air temperature of 120 to 200 ° C. and at an outlet temperature of 80 to 100 ° C. Turn into.
  • the powder seasoning of the present invention obtained as described above has excellent powdering properties and high moisture absorption stability, and is hard to cause consolidation during storage.
  • the “inorganic substance” is a substance that does not contain carbon, and specifically includes Ca, K, Mg, Na, P, Zn, Mn, Cu, and Fe.
  • the inorganic substance concentration is determined by analyzing the inorganic substances (Ca, K, Mg, Na, P, Zn, Mn, Cu and Fe) contained in the powder seasoning by ICP emission spectroscopic analysis. It is determined by calculating the ratio.
  • the inorganic concentration of the powder seasoning is 50000 ppm or less, preferably 43000 ppm or less, and preferably 30000 ppm or more.
  • the inorganic substance concentration of the powder seasoning is more than 50000 ppm, the pulverizing property and the moisture absorption stability are lowered, and solidification during storage tends to occur.
  • the inorganic substance concentration of the powder seasoning can be adjusted by adjusting the electrodialysis conditions under general operating conditions, for example, 15 V constant voltage operation.
  • the powder seasoning of the present invention include, but are not limited to, powdered soy sauce obtained by drying soy sauce and powders of various vegetable hydrolyzed seasonings.
  • the technology of the present invention is a powdered soy sauce that has a property that powdering and moisture absorption stability have been poor in the past, and that caking is likely to occur during storage, and that the original taste cannot be easily obtained by using additives. It is effective against.
  • the powder seasoning of the present invention can improve moisture absorption stability without adding additives.
  • the additive referred to here is a general additive used for preventing caking of a powder seasoning, and examples thereof include sugars such as dextrin, oxidized starch, and soluble starch.
  • powdered soy sauce having a rich taste is obtained, which is preferable.
  • Example 1 Concentrated soy sauce is electrodialyzed and adjusted so that the Na-concentrated sodium chloride concentration and the inorganic substance concentration after pulverization become the values shown in Table 1, and various concentrated oral desalted powder soy sauces (test sections 1 to 4) Got. Further, powder soy sauce obtained by spray drying the concentrated soy sauce without electrodialysis was designated as Control Group 1.
  • the inorganic concentration was adjusted by constant voltage operation using a microacylator S3 manufactured by Atoms.
  • a mini spray dryer B-290 manufactured by Nihon Büch was used for spray drying.
  • the spray drying conditions were an inlet temperature of 160 ° C., an outlet temperature of 90 ° C., and a feed amount of 15 ml / min.
  • the inorganic substance concentration was mixed with 0.1 g of powdered soy sauce and 4 ml of high concentration nitric acid, and decomposed with a microwave sample decomposition device for 500 W for 10 minutes and 1000 W for 10 minutes, and then added with pure water to 5 ml, which was used as the original solution .
  • it was diluted so that the Na concentration in the original solution was in the range of 0.1 to 4 ppm, and this was subjected to ICP emission spectroscopic analysis to determine the concentration of inorganic substances.
  • Optima 3300XL manufactured by Perkin Elmer was used, and Ca, K, Mg, Na, P, Zn, Mn, Cu and Fe contained in the powdered soy sauce were measured.
  • Na-concentrated salt concentration was determined by multiplying the Na concentration measured by ICP emission spectroscopy by a factor of 2.54.
  • the Cl equivalent salt concentration was determined by potentiometric titration using DL50 manufactured by METTLER TOLEDO.
  • Total nitrogen was determined by the Kjeldahl method using a Keltech autosampler system 1035 manufactured by Actac.
  • the water content of the powder was determined by a vacuum drying method using a square vacuum low-temperature dryer DP32 manufactured by Yamato Kagaku.
  • Powderability is 3 points if the particle size and fluidity of the powdered soy sauce is the same as that of the conventional powdered soy sauce, 2 points if a part of the powder is hot melted or consolidated, and the most part of the powder is heat melted. Alternatively, if solidification was observed and the powder had no shape, it was evaluated as one point.
  • Hygroscopic stability is as follows. When the powdered soy sauce is left in a sealed container adjusted to a humidity of 52% and 30 ° C. and sampled after 6 hours, and the state of the powder is observed, no caking is observed, and it can be easily done with a spatula If the powder is broken, 3 points are observed, and some solidification is observed, but if the powder can be broken with a spatula, 2 points are evaluated, and the state where the powder cannot be broken with the spatula is evaluated as 1 point. did.
  • Example 2 A predetermined amount of an inorganic substance (NaCl or KCl) was added to the desalted product in test section 4 of Example 1 so that a powdered soy sauce having the inorganic substance concentration shown in Table 2 was obtained (test sections 41 to 45 and test section, respectively). 46 to 47), powdered soy sauce obtained by spray drying in the same manner as in Example 1 was examined for powdering properties and moisture absorption stability. The results are shown in Table 2.
  • an inorganic substance NaCl or KCl
  • FIG. 1 (a) is a graph showing the correlation between the inorganic substance concentration and powdering property
  • FIG. 1 (b) is a graph showing the correlation between the inorganic substance concentration and moisture absorption stability. 1A and 1B also plot other data not shown in Tables 1 and 2 together.
  • the hygroscopic stability is remarkably lowered when the inorganic concentration is in the range of 59000 to 100,000 ppm, but the hygroscopic stability is greatly improved in the test section where the inorganic concentration is adjusted to 50000 ppm or less.

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Abstract

 本発明は、小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して得られる調味液を乾燥粉末化した粉末調味料であって、無機物濃度が50000ppm以下であることを特徴とする粉末調味料およびその製造方法に関する。

Description

粉末調味料およびその製造方法
 本発明は、粉末調味料およびその製造方法に関し、詳しくは、優れた粉化性を有するとともに、吸湿安定性を高め、保存中の固結が生じにくい粉末調味料、特に粉末醤油およびその製造方法に関する。
 蛋白質含有原料を酵素分解して得られる調味液を乾燥粉末化した粉末調味料は、一般的に、保存中に固結し易いという問題点がある。従来、この問題点を解消するため、ガラクトマンナンまたは難消化性デキストリンを添加する方法(特許文献1)、澱粉分解物を添加する方法(特許文献2)、デキストリンおよびゼラチンを添加した後噴霧乾燥する方法(特許文献3)、酵素糖化した澱粉を添加する方法(特許文献4)、コーンスターチを添加する方法(特許文献5)、粉末状油脂を添加する方法(特許文献6)、固結脂および水不溶性微粉末を添加する方法(特許文献7)並びに脂肪酸エステルを添加する方法(特許文献8)等が提案されている。
日本国特開2008-61585号公報 日本国特開2003-38119号公報 日本国特開平8-252073号公報 日本国特開昭56-58470号公報 日本国特開平7-184593号公報 日本国特開2001-61417号公報 日本国特開昭60-19458号公報 日本国特開昭52-130932号公報
 しかしながら、例えば、粉末調味料が粉末醤油である場合は、上記背景技術のような固結安定のための添加物の添加量が醤油由来固形分の20~50%にも達し、相対的に醤油本来の呈味成分が希釈され、醤油本来の濃厚な呈味を有する粉末醤油が得られないという問題点がある。
 また、上記背景技術のような固結安定のための添加物の添加により密閉状態下等の良好な保存状態において、ある程度の固結を防止することが可能ではあるものの、通常の室温、湿度の雰囲気下では十分な固結防止効果を有していないという問題がある。
 したがって本発明は、優れた粉化性を有するとともに、吸湿安定性を高め、保存中の固結が生じにくい粉末調味料およびその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、粉末調味料の無機物の濃度を50000ppm以下に低減することにより、粉末調味料の粉化性および吸湿安定性を向上し、保存中の固結を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は以下の通りである。
1.小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して得られる調味液を乾燥粉末化した粉末調味料であって、無機物濃度が50000ppm以下であることを特徴とする粉末調味料。
2.前記調味液が、醤油であることを特徴とする前項1に記載の粉末調味料。
3.以下の工程(1)~(3)を含む、無機物濃度が50000ppm以下である粉末調味料の製造方法。
(1)小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して調味液を得る工程
(2)工程(1)で得られた調味液を電気透析法に施して脱塩物を得る工程
(3)工程(2)で得られた脱塩物を乾燥粉末化して粉末調味料を得る工程
4.前記調味液が、醤油であることを特徴とする前項3に記載の粉末調味料の製造方法。
 本発明の粉末調味料は無機物の濃度が50000ppm以下であることから、優れた粉化性および吸湿安定性を備えている。これにより、保存中の固結が生じにくいという効果が得られる。
 また、本発明の粉末調味料は、特に添加物を添加せずとも上記効果を奏することができるため、例えば粉末調味料が粉末醤油である場合は、醤油本来の呈味成分が希釈されず、醤油本来の濃厚な呈味を得ることができる。
図1(a)は、無機物濃度と粉化性の相関を示すグラフである。図1(b)は、無機物濃度と吸湿安定性との相関を示すグラフである。
 本発明の粉末調味料は、小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解した調味液を乾燥粉末化した、無機物濃度が50000ppm以下である粉末調味料である。本発明の粉末調味料の製造方法は以下の工程(1)~(3)を含む。
(1)小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して調味液を得る工程
(2)工程(1)で得られた調味液を電気透析法に施して脱塩物を得る工程
(3)工程(2)で得られた脱塩物を乾燥粉末化して粉末調味料を得る工程
 以下、各工程について説明する。
(1)小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して調味液を得る工程
 工程(1)は、小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を、食塩存在下で微生物由来の酵素により分解し粉末乾燥するための調味液を得る工程である。
 小麦は、常法により加熱変性処理を行ったものを使用する。小麦としては、窒素分の多い硬質小麦が好ましく、加熱変性処理としては、炒煎処理が好ましい。大豆も同様に、常法により加熱変性処理を行ったものを使用する。大豆としては、通常の大豆または脱脂大豆を常法により蒸煮したものや、飽和水蒸気処理または過熱水蒸気処理などにより膨化処理したものが好ましい。
 蛋白質含有原料は、小麦および大豆の少なくとも一方に由来するものであれば、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、通常の穀類等の植物性蛋白質が挙げられる。さらに、本発明では、それらの植物性蛋白質を公知の方法により抽出したもの、または必要により部分精製若しくは精製した精製蛋白質も利用できる。例えば、大豆から得られる大豆蛋白質、小麦から得られる小麦グルテン等が挙げられる。
 蛋白質含有原料を酵素分解するための酵素としては、蛋白質を分解する作用を有する酵素であればいかなる酵素でもよく、それらの酵素を含有するものでもよい。例えば、市販の蛋白質分解酵素、蛋白質分解酵素を生産する微生物[例えば麹菌の液体培養液(液体麹)]、該菌体を除去した酵素含有液、該酵素含有液から常法により部分精製した酵素、固体培地に蛋白質分解酵素を生産する麹菌を接種して得られる固体麹、固体麹から抽出して得られる酵素、および該酵素を常法により部分精製した酵素等が挙げられる。
 酵素分解は、前記酵素を上記した蛋白質含有原料に添加して、食塩存在下で分解する。調味液が醤油である場合、酵素分解は開放系で行うことが好ましい。酵素分解条件としては、蛋白質含有原料の分解が効率良く進み、分解中に腐敗または酸敗が起こらない条件であればよい。
 具体的には、酵素分解の温度は、通常10~55℃であることが好ましく、15~45℃であることがより好ましい。また、酵素分解における食塩濃度は、通常1~17質量%であることが好ましく、4~12質量%であることがより好ましい。酵素分解の時間は、1日間~1年間であることが好ましく、2日間~半年間であることがより好ましい。
 分解時に通常の発酵食品の製造に用いられる酵母または乳酸菌を添加することもできる。酵母としては、例えば、サッカロミセス属、チゴサッカロミセス属及びトルロプシス属等に属する酵母等が挙げられる。乳酸菌としては、例えば、テトラジェノコッカス属またはペディオコッカス属に属する乳酸菌等が挙げられる。
 工程(1)で得られる調味液としては、例えば、醤油および植物性の各種蛋白質加水分解調味料挙げられる。醤油としては、例えば、濃口醤油、淡口醤油、たまり醤油、再仕込醤油および白醤油等が挙げられる。また、例えば、製造途中の醤油および生醤油が挙げられる。
 醤油は、よく知られているように、蛋白質含有原料として蒸煮大豆と炒熬割砕小麦を混和し、これに醤油用種麹菌を接種、培養して醤油麹を調製し、これに適当量の食塩水を加えて諸味を調製し、一定期間発酵、熟成させて熟成諸味を調製し、最後に圧搾、濾過、火入れ(殺菌)、清澄して製造される。
(2)工程(1)で得られた調味液を電気透析法に施して脱塩物を得る工程
 工程(2)は、工程(1)で得られた調味液を電気透析法により脱塩して、脱塩物を得る工程である。電気透析法は公知の方法を用いることができる。例えば、日本国特公昭47-46350号公報に開示されているように、陰陽両電極間に陰陽イオン交換膜を配列した電気透析槽に液体醤油を供給して直流電圧をかけることにより、イオン交換膜を介して液体醤油中の食塩を隣室に移動させて脱塩物を得ることができる。
 本発明では、このような公知の電気透析法を採用し、粉末調味料中の無機物濃度を50000ppm以下に減少させることができる。このような低い無機物濃度は、通常の醤油醸造工程では達成することができない。
(3)工程(2)で得られた脱塩物を乾燥粉末化して粉末調味料を得る工程
 工程(3)は工程(2)で得られた脱塩物を乾燥粉末化して無機物濃度が50000ppm以下である粉末調味料を得る工程である。脱塩物を乾燥粉末化する手段としては、公知の各種手段を採用することができ、例えば、スプレードライ法、ドラムドライ法およびフリーズドライ法等を挙げることができるが、中でもスプレードライ法が好ましい。
 スプレードライ法に用いられる装置としては、例えば、加圧ノズル式スプレードライヤー、二流体ノズル式スプレードライヤー、回転円盤(ディスクアトマイザー)式スプレードライヤーおよび噴霧乾燥・造粒兼用乾燥機などが挙げられる。
 具体的には、例えば、調味液が醤油である場合、通常の醤油の乾燥粉末化条件と変わるところはなく、好ましくは入口熱風温度120~200℃、出口温度80~100℃の条件にて粉末化する。
 上記のようにして得られた本発明の粉末調味料は、優れた粉化性を有するとともに、吸湿安定性も高く、保存中の固結が生じにくいものとなる。
 本発明において「無機物」とは炭素を含まない物質であり、具体的には、Ca、K、Mg、Na、P、Zn、Mn、CuおよびFeが挙げられる。無機物濃度は、粉末調味料に含まれる無機物(Ca、K、Mg、Na、P、Zn、Mn、CuおよびFe)を、ICP発光分光分析法により分析し、粉末調味料の質量に対するこれら元素の割合を算出することにより決定される。
 本発明において、粉末調味料の無機物濃度は50000ppm以下であり、43000ppm以下であることが好ましく、また、30000ppm以上であることが好ましい。
 粉末調味料の無機物濃度が50000ppm超であると、粉化性および吸湿安定性が低下し、保存中の固結が生じ易くなる。粉末調味料の無機物濃度は電気透析の条件を一般的な運転条件、例えば、15V定電圧運転により調整することができる。
 本発明の粉末調味料としては、具体的には、醤油を乾燥粉末化した粉末醤油、および植物性の各種蛋白質加水分解調味料の粉末等が挙げられ、特に制限されない。本発明の技術は、特に、従来から粉化性および吸湿安定性が貧弱であり、保存中の固結が生じ易く、また添加物の使用により本来の呈味が得られにくい性質を有する粉末醤油に対して有効である。
 なお本発明の粉末調味料は、添加物を添加せずとも、吸湿安定性を高めることができる。ここで言う添加物とは、粉末調味料の固結防止のために使用されている一般的な添加剤であり、例えば、デキストリン、酸化澱粉および可溶性澱粉等の糖類が挙げられる。
 添加物を使用しない形態によれば、特に粉末醤油の場合、添加物により醤油本来の呈味成分が希釈されることがないので、濃厚な呈味を有する粉末醤油が得られ、好ましい。
 以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
[実施例1]
 濃口醤油に対し、電気透析を行い、これを粉化後のNa換算食塩濃度および無機物濃度が表1に記載の値となるように調整し、各種濃口脱塩粉末醤油(試験区1~4)を得た。また、該濃口醤油に電気透析を行なわず、そのままスプレードライして得られた粉末醤油を対照区1とした。
 なお、電気透析は、アトムス社製マイクロアシライザーS3を用い、定電圧運転により、無機物濃度を調整した。
 スプレードライは、日本ビュッヒ社製ミニスプレードライヤーB-290を使用した。スプレードライ条件は、入口温度160℃、出口温度90℃、フィード量15ml/分とした。
 無機物濃度は、粉末醤油0.1gと4mlの高濃度硝酸を混合し、マイクロウェーブサンプル分解装置により、500W10分、1000W10分間分解処理したのち、純水を加えて5mlとし、これを元液とした。次に元液中のNa濃度が0.1~4ppmの範囲に入るように希釈し、これをICP発光分光分析に供して、無機物の濃度を求めた。分析機器としては、パーキンエルマー社製Optima3300XLを使用し、粉末醤油に含まれるCa、K、Mg、Na、P、Zn、Mn、CuおよびFeを測定した。
 Na換算食塩濃度は、ICP発光分光分析法により測定されたNa濃度に2.54の係数をかけることにより求めた。Cl換算食塩濃度は、メトラートレド社製DL50を用い、電位差滴定法により求めた。全窒素は、アクタック社製ケルテックオートサンプラーシステム1035を用い、ケルダール法により求めた。粉末の水分は、ヤマト科学社製角型真空低温乾燥機DP32を用い、減圧乾燥法により求めた。
 得られた各粉末醤油に対し、粉化性および吸湿安定性を調べた。粉化性は、粉末醤油の粒度や流動性が、従来の粉末醤油と同等であれば3点、粉末の一部に熱融解または固結が認められれば2点、粉末の大部分に熱融解または固結が認められ、粉末としての形状を有していなければ1点として評価した。
 吸湿安定性は、湿度52%、30℃に調整した密閉容器内に粉末醤油を静置し、6時間後にサンプリングし、粉末の状態を観察したとき、固結が認められず、スパーテルで容易に粉末を崩せれば3点、一部に固結は見られるが、スパーテルで粉末を崩せる状態であれば2点、完全に固結し、スパーテルで粉末を崩すことができない状態を1点として評価した。
 結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、無機物濃度が91663ppmに調整された試験区2は、粉化性、吸湿安定性が著しく低下する事が判明した。一方、無機物濃度が66480ppmに調整された試験区3は、試験区2と比べて粉化性が改善しており、さらに無機物濃度が39922ppmに調整された試験区4は、粉化性、吸湿安定性共に試験区2、3よりも、大きく向上する事が確認された。
[実施例2]
 表2に示す無機物濃度を有する粉末醤油が得られるように、実施例1の試験区4の脱塩物に、無機物(NaClまたはKCl)を所定量添加し(それぞれ試験区41~45および試験区46~47)、実施例1と同様にスプレードライして得られた粉末醤油に対し、粉化性および吸湿安定性を調べた。その結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示すように、NaClを添加して無機物濃度を所定の値まで上昇させた試験区41~45では、無機物濃度が50000ppmを超えてしまうと、実施例1と同様に粉化性および吸湿安定性を同時に満足することができなかった。
 なお、NaClに代えてKClを添加した試験区46~47の結果を参照すると、KClの添加により粉化性および吸湿安定性が悪化していることから、粉化性および吸湿安定性は、Naのみに依存するのではなく、無機物の全体の濃度が大きく影響することが示唆された。
 図1(a)は無機物濃度と粉化性の相関を示すグラフであり、図1(b)は無機物濃度と吸湿安定性の相関を示すグラフである。なお、図1(a)および(b)は、表1、表2に示していない他のデータも併せてプロットしている。
 図1(a)に示すように、無機物濃度が130000ppmより低下するにしたがい、粉化性も低下し、89000~100000ppmの範囲で粉化性がさらに低下することが判明した。しかし、無機物濃度を78000ppm以下に調整した試験区では、粉化性が改善し始め、無機物濃度が50000ppm以下に調整した試験区では、粉化性は大きく向上した。
 また、図1(b)に示すように、無機物濃度が59000~100000ppmの範囲で吸湿安定性が著しく低下するが、無機物濃度を50000ppm以下に調整した試験区では、吸湿安定性が大きく向上した。
 以上から、無機物濃度を50000ppm以下に調整することにより、優れた粉化性および吸湿安定性を有し、保存中の固結が生じにくい粉末醤油が得られることが分かった。
 本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお本出願は、2012年10月30日付で出願された日本特許出願(特願2012-239058)に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (4)

  1.  小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して得られる調味液を乾燥粉末化した粉末調味料であって、無機物濃度が50000ppm以下であることを特徴とする粉末調味料。
  2.  前記調味液が、醤油であることを特徴とする請求項1に記載の粉末調味料。
  3.  以下の工程(1)~(3)を含む、無機物濃度が50000ppm以下である粉末調味料の製造方法。
    (1)小麦および大豆の少なくとも一方に由来する蛋白質含有原料を食塩存在下で酵素分解して調味液を得る工程
    (2)工程(1)で得られた調味液を電気透析法に施して脱塩物を得る工程
    (3)工程(2)で得られた脱塩物を乾燥粉末化して粉末調味料を得る工程
  4.  前記調味液が、醤油であることを特徴とする請求項3に記載の粉末調味料の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016149987A (ja) * 2015-02-18 2016-08-22 キッコーマン株式会社 減塩粉末醤油およびその製造方法
JP2021136913A (ja) * 2020-03-04 2021-09-16 ヤマサ醤油株式会社 飲食品の呈味改善方法

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52130932A (en) 1976-04-28 1977-11-02 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Antiisolidifying agent
JPS5658470A (en) 1979-10-16 1981-05-21 Hohnen Oil Co Ltd Production of powdery soup for "tempura"
JPS6019458A (ja) 1983-07-11 1985-01-31 Ajinomoto Co Inc 粉末食品の固結防止方法
JPH07184593A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Kumamoto Seifun Kk 高吸湿粉末食品の吸湿、固結防止法
JPH08252073A (ja) 1995-03-16 1996-10-01 Imuraya Seika Kk 粉末調味料の製造法
JP2001061417A (ja) 1999-08-25 2001-03-13 Sanei Gen Ffi Inc 粉状物含有組成物
JP2003038119A (ja) 2001-07-31 2003-02-12 Matsutani Chem Ind Ltd 粉末化食品
JP2006180761A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Sanei Gen Ffi Inc 粉状物含有組成物の調製方法
WO2007066437A1 (ja) * 2005-12-05 2007-06-14 Kikkoman Corporation 経口摂食組成物
JP2007181450A (ja) * 2005-12-09 2007-07-19 Office K:Kk 無塩醤油風調味液、無塩醤油風調味料、無塩醤油風味ドレッシング、無塩醤油風味ポン酢、醤油風調味液、醤油風調味料、醤油風味ドレッシング並びに醤油風味ポン酢
JP2007252242A (ja) * 2006-03-22 2007-10-04 Kikkoman Corp 粉末醤油、糖低減化醤油、および糖低減化醤油の製造法
JP2008061585A (ja) 2006-09-08 2008-03-21 Taiyo Kagaku Co Ltd 粉末調味料
WO2008068814A1 (ja) * 2006-11-30 2008-06-12 Misato Plaheat Mfg. Ltd. 粉末乾燥調味料とその製造方法及びその製造装置
WO2008146491A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-04 Ajinomoto Co., Inc. 呈味改善剤
JP2009007234A (ja) * 2007-05-31 2009-01-15 Ajinomoto Co Inc 塩類の固結防止方法
WO2011055846A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 キッコーマン株式会社 呈味が改善された液体調味料
JP2011244711A (ja) * 2010-05-25 2011-12-08 Kikkoman Corp 粉末しょうゆの製造法
WO2012128221A1 (ja) * 2011-03-22 2012-09-27 キッコーマン株式会社 顆粒醤油の製造方法及び顆粒醤油

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02219559A (ja) * 1989-02-22 1990-09-03 Kikkoman Corp 濃厚醤油及び濃厚顆粒醤油の製造法
JP3497975B2 (ja) * 1997-09-17 2004-02-16 キッコーマン株式会社 調味液の製造方法
US20080233237A1 (en) * 2005-08-24 2008-09-25 Cj Cheiljedang Corp. Method of Producing a Solid Seasoning Using Liquid Culture of Kojic Mold From Plant Protein Source, a Solid Seasoning Produced From the Same, a General Food Seasoning, Sauce, Dressing, Soysauce, and Processed Food
US8226709B2 (en) * 2007-10-19 2012-07-24 Cordis Corporation Method and system for plicating tissue in a minimally invasive medical procedure for the treatment of mitral valve regurgitation
US8652562B2 (en) * 2009-09-10 2014-02-18 Kikkoman Corporation Powdery seasoning and method for producing the same

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52130932A (en) 1976-04-28 1977-11-02 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Antiisolidifying agent
JPS5658470A (en) 1979-10-16 1981-05-21 Hohnen Oil Co Ltd Production of powdery soup for "tempura"
JPS6019458A (ja) 1983-07-11 1985-01-31 Ajinomoto Co Inc 粉末食品の固結防止方法
JPH07184593A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Kumamoto Seifun Kk 高吸湿粉末食品の吸湿、固結防止法
JPH08252073A (ja) 1995-03-16 1996-10-01 Imuraya Seika Kk 粉末調味料の製造法
JP2001061417A (ja) 1999-08-25 2001-03-13 Sanei Gen Ffi Inc 粉状物含有組成物
JP2003038119A (ja) 2001-07-31 2003-02-12 Matsutani Chem Ind Ltd 粉末化食品
JP2006180761A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Sanei Gen Ffi Inc 粉状物含有組成物の調製方法
WO2007066437A1 (ja) * 2005-12-05 2007-06-14 Kikkoman Corporation 経口摂食組成物
JP2007181450A (ja) * 2005-12-09 2007-07-19 Office K:Kk 無塩醤油風調味液、無塩醤油風調味料、無塩醤油風味ドレッシング、無塩醤油風味ポン酢、醤油風調味液、醤油風調味料、醤油風味ドレッシング並びに醤油風味ポン酢
JP2007252242A (ja) * 2006-03-22 2007-10-04 Kikkoman Corp 粉末醤油、糖低減化醤油、および糖低減化醤油の製造法
JP2008061585A (ja) 2006-09-08 2008-03-21 Taiyo Kagaku Co Ltd 粉末調味料
WO2008068814A1 (ja) * 2006-11-30 2008-06-12 Misato Plaheat Mfg. Ltd. 粉末乾燥調味料とその製造方法及びその製造装置
WO2008146491A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-04 Ajinomoto Co., Inc. 呈味改善剤
JP2009007234A (ja) * 2007-05-31 2009-01-15 Ajinomoto Co Inc 塩類の固結防止方法
WO2011055846A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 キッコーマン株式会社 呈味が改善された液体調味料
JP2011244711A (ja) * 2010-05-25 2011-12-08 Kikkoman Corp 粉末しょうゆの製造法
WO2012128221A1 (ja) * 2011-03-22 2012-09-27 キッコーマン株式会社 顆粒醤油の製造方法及び顆粒醤油

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2915430A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016149987A (ja) * 2015-02-18 2016-08-22 キッコーマン株式会社 減塩粉末醤油およびその製造方法
JP2021136913A (ja) * 2020-03-04 2021-09-16 ヤマサ醤油株式会社 飲食品の呈味改善方法
JP7112102B2 (ja) 2020-03-04 2022-08-03 ヤマサ醤油株式会社 飲食品の呈味改善方法

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