WO2014017607A1 - 分析装置 - Google Patents

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WO2014017607A1
WO2014017607A1 PCT/JP2013/070232 JP2013070232W WO2014017607A1 WO 2014017607 A1 WO2014017607 A1 WO 2014017607A1 JP 2013070232 W JP2013070232 W JP 2013070232W WO 2014017607 A1 WO2014017607 A1 WO 2014017607A1
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phase extraction
solid
container
extraction material
filter
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忠雄 藪原
泉 和氣
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株式会社日立ハイテクノロジーズ
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Definitions

  • the present invention relates to an analyzer.
  • the solid phase extraction is a method for separating a measurement component and impurities in a sample solution based on physical and chemical properties, generally using a stationary phase (solid phase extraction material).
  • Solid phase extraction is used in various analytical techniques (liquid chromatography, mass spectrometry, etc.) for the purpose of purifying a measurement component by removing impurities that interfere with the analysis.
  • Samples (sample liquid) used for analysis include urine, blood, water and the like.
  • the measurement component in the sample liquid is selectively adsorbed if the affinity between the measurement component contained in the sample liquid and the solid-phase extraction material surface is high.
  • the components can be purified or concentrated.
  • Typical solid-phase extraction processes include an adsorption process for adsorbing measurement components in a sample solution to a solid-phase extraction material, a washing process for removing impurities other than the measurement components adsorbed on the solid-phase extraction material, and solid-phase extraction. It consists of three elution steps for eluting the measurement components adsorbed on the material.
  • the measurement component is adsorbed on the solid-phase extraction material, and the component (impurity) that disturbs the analysis flows out without being adsorbed.
  • the adsorbed impurities are removed in the cleaning step.
  • the purified measurement component is separated from the solid-phase extraction material with the eluate. Also, the separated eluate containing the measurement component is fed to the analyzer, and the signal intensity of the measurement component is measured. As described above, in the solid phase extraction, impurities are removed in the order of the adsorption process, the washing process, and the elution process, and the measurement component is purified.
  • a syringe type solid phase extraction cartridge in which a solid phase extraction material is sealed between filters in a syringe type container, and a 96 hole solid solution sealed between filters in a 96 hole microplate container.
  • Phase extraction cartridges are widely used.
  • Patent Document 1 As an apparatus for automatically performing the above-described adsorption process, washing process, and elution process, for example, an apparatus described in Patent Document 1 that applies a pressure to a sample solution and passes a solid-phase extraction material using a pressurizing mechanism
  • Patent Document 2 there are a solid-phase extraction apparatus described in Patent Document 2 that allows a sample solution to pass through a solid-phase extraction material using a decompression mechanism, a solid-phase extraction apparatus described in Patent Document 3, and the like.
  • Patent Document 4 there exists a thing described in patent document 4 as a solid-phase extraction cartridge used with analyzers, such as patent document 1,2.
  • Patent Document 1 describes that “the used solid-phase extraction cartridge 101 can be discarded at position n” (see paragraph 0028).
  • the solid phase extraction container solid phase extraction container
  • the disposal amount of the solid phase extraction cartridge increases, and the burden on the user for disposal increases.
  • the user since the user has various syringe-type solid phase extraction cartridges that are commercially available and the cartridges are disposable, the cost of the solid phase extraction container, the charge of the solid phase extraction material, the cost of the solid phase extraction material, the cost of the filter
  • the cost of consumables for solid-phase extraction cartridges containing slag increases.
  • the replacement of the solid phase extraction material and the filter is performed in units of cartridges, there is a problem that the replacement cost of the solid phase extraction material and the filter becomes high and the operation cost of the analyzer increases.
  • the solid-phase extraction apparatus described in Patent Document 2 uses the 96-well solid-phase extraction cartridge shown in Patent Document 4, but, similar to the analysis apparatus of Patent Document 1, 96-well solid-phase extraction after solid-phase extraction.
  • the amount of cartridge disposal increases and the burden on the user also increases.
  • the analysis apparatus of Patent Document 2 since the 96-hole solid phase extraction cartridge is disposable, the user includes a solid phase extraction container fee, a solid phase extraction material filling fee, a solid phase extraction material fee, a filter fee, and the like.
  • the consumable cost of the 96-hole solid phase extraction cartridge increases.
  • the solid phase extraction apparatus described in Patent Document 3 performs solid phase extraction online.
  • the solid-phase extraction cartridge can be used several times. However, if there is a concern about carryover, the replacement frequency of the solid-phase extraction cartridge increases.
  • the solid-phase extraction apparatus of Patent Document 3 also disposes a set of solid-phase extraction container, solid-phase extraction material, and filter after use of the solid-phase extraction cartridge, as in the apparatuses of Patent Documents 1 and 2. That is, even in the analyzer of Patent Document 3, the cost for the solid phase extraction vessel, the charge for filling the solid phase extraction material, the cost for the solid phase extraction material, the cost for the filter, and the like increase, and the operation cost increases. Furthermore, the amount of solid phase extraction cartridges to be discarded increases and the burden on the user increases.
  • Patent Document 4 describes the configuration of a solid-phase extraction cartridge. However, since the inner wall surface on the discharge port side of this solid-phase extraction cartridge is tapered, after the solid-phase extraction process, the solid-phase extraction material and the filter are discarded from the solid-phase extraction cartridge to the outside of the solid-phase extraction cartridge. It is difficult to reuse only the solid phase extraction cartridge. That is, the solid phase extraction cartridge of Patent Document 4 is premised on disposal after use. Even if the solid-phase extraction cartridge of Patent Document 4 is used in the apparatus of Patent Documents 1 to 3, for example, the amount of disposal of the solid-phase extraction cartridge increases, and the burden on the user is not reduced.
  • An object of the present invention is to provide an analyzer that has a function for solid-phase extraction of a measurement component in a sample solution, can reduce the amount of generated waste, and can keep operating costs low.
  • the inventors of the present invention have considered reusing the solid-phase extraction container in the analyzer in order to reduce the cost of consumables and the amount of disposal caused by disposal of the solid-phase extraction cartridge, which is a burden on the user.
  • a filling mechanism that can be built into the analyzer and automatically filled with solid-phase extraction material; a discharge mechanism that automatically discharges the solid-phase extraction material after solid-phase extraction from the discharge port of the solid-phase extraction container; and the solid-phase extraction material is discharged
  • the present inventors have found the shape of a container cleaning mechanism that automatically cleans the solid phase extraction container and the above-described filling mechanism, discharge mechanism, and container cleaning mechanism, and have reached the present invention.
  • the analyzer of the present invention is filled with a solid-phase extraction material for solid-phase extraction of the measurement component into a discharge path for discharging the sample solution from the body part into which the sample solution containing the measurement component to be analyzed is injected.
  • a solid phase extraction container, a solid phase extraction material supply mechanism for supplying a solid phase extraction material to the solid phase extraction container, a filter supply mechanism for supplying a filter to the solid phase extraction container, and filling of the filter and the solid phase extraction material A filling positioning mechanism that determines the position, a discharge mechanism that discharges the filter and the solid-phase extraction material from the discharge port of the solid-phase extraction container after solid-phase extraction of the measurement components in the sample liquid, and the solid-phase extraction material is discharged And a container cleaning mechanism for cleaning the solid phase extraction container.
  • an analyzer that has a function of solid-phase extraction of a measurement component contained in a sample solution, can reduce the amount of generated waste, and can keep operating costs low.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration of an analyzer according to Embodiment 1.
  • FIG. (A) is a cross-sectional view of a solid-phase extraction container in which convex portions are formed, and (b) is a solid-phase extraction container in which the inner surface of the discharge path is reduced in diameter from the body part side and expanded toward the discharge port side. It is sectional drawing. It is sectional drawing which shows the structure of a filling positioning mechanism.
  • FIG. 1 It is a figure which shows a container washing
  • (a) is a figure which shows a preparation process
  • (b) is a figure which shows an extrusion process
  • (c) is a figure which shows a washing
  • (A) is a cross-sectional view showing a convex portion having a semicircular cross-sectional shape
  • (b) is a cross-sectional view showing a convex portion having a rectangular cross-sectional shape
  • (c) is a cross-sectional view showing a concave portion
  • (d) is a cross-sectional shape.
  • Sectional drawing which shows a triangular recessed part (e) is sectional drawing which shows the recessed part whose cross-sectional shape is a semicircle.
  • A) is a cross-sectional view showing a shape in which the periphery of the discharge port is inclined toward both ends
  • (b) is a cross-sectional view showing a shape in which the periphery of the discharge port is chamfered
  • (c) is a view of the periphery of the discharge port from one end
  • FIG. 10 is a diagram illustrating a configuration of an analyzer according to a third embodiment.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating the configuration of the analyzer according to the first embodiment.
  • 2A is a cross-sectional view of a solid-phase extraction container in which convex portions are formed
  • FIG. 2B is a diagram in which the inner surface of the discharge passage is reduced in diameter from the body portion side and expanded toward the discharge port side. It is sectional drawing of the solid-phase extraction container to perform.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing the configuration of the filling positioning mechanism.
  • the analysis apparatus 1 according to the first embodiment includes a solid phase extraction processing unit 10, a sample setting unit 20, a reagent supply unit 30, and a sample analysis unit 40, and is controlled by a control unit 50.
  • the control unit 50 is controlled by a control unit 50.
  • the sample setting unit 20 includes a sample transport table 22 that transports a sample container 21 into which a solution (sample solution Liq2) in which a measurement target component to be analyzed is dispensed, and a sample transported to a predetermined position by the sample transport table 22
  • a sample dispensing mechanism 23 for transferring the sample liquid Liq2 from the container 21 to the solid phase extraction processing unit 10 is configured.
  • An injection mechanism (not shown) for injecting, for example, the sample liquid Liq2 into the sample container 21 is provided at a predetermined position around the sample transport table 22, and the sample liquid Liq2 is dispensed into the sample container 21 by the injection mechanism. .
  • a sample dispensing mechanism 23 is installed at a predetermined position around the sample transport table 22.
  • the sample dispensing mechanism 23 includes a sample dispensing arm 23 a configured to be movable between the sample setting unit 20 and the solid phase extraction processing unit 10.
  • the sample dispensing arm 23a is provided above the sample transport table 22, and an end thereof is provided with a suction mechanism 23a1 that sucks up the sample liquid Liq2.
  • the sample dispensing mechanism 23 sucks up the sample liquid Liq2 dispensed in the sample container 21 that has been transported to a predetermined position by the sample transport table 22 by the suction mechanism 23a1, and uses the sample liquid Liq2 that has been sucked up to the sample dispensing arm.
  • 23a is configured to be movable to the solid phase extraction processing unit 10.
  • the solid-phase extraction processing unit 10 is provided with a plurality of containers (solid-phase extraction containers 11), an extraction container table 12 that conveys the solid-phase extraction containers 11 in a circle, an extraction processing unit 13, and a solid-phase extraction container 11 includes a solid-phase extraction material filling mechanism 14 for filling the solid-phase extraction material 11, a discharge mechanism 15 for discharging the solid-phase extraction material from the solid-phase extraction container 11, a reagent injection mechanism 16, and a container washing mechanism 17. Consists of.
  • the extraction container table 12 is formed in, for example, a circular disk shape, and the center part is rotatably attached to the analyzer 1 and is configured to convey the solid phase extraction container 11 in a circle.
  • the solid phase extraction container 11 of Example 1 is a cylindrical container (syringe) filled with a solid phase extraction material that adsorbs a measurement component contained in the sample liquid Liq2.
  • the solid-phase extraction container 11 is transported around the disk-shaped extraction container table 12, but this configuration is not limited.
  • the solid-phase extraction container 11 may be arranged in a grid at predetermined intervals and may be transported by a transport arm or the like (not shown).
  • the solid-phase extraction container 11 is formed with a hollow body 11a having a substantially cylindrical shape with one end open, and a distal end of the body 11a having a reduced diameter. And a discharge path 11b in which the discharge port 11b1 is opened. And the trunk
  • the sample liquid Liq2 (see FIG. 1) is injected into the body portion 11a from one open end, and the sample liquid Liq2 injected into the body portion 11a is discharged from the discharge port 11b1 through the discharge path 11b.
  • the inner diameter R1 of the discharge passage 11b on the body portion 11a side and the inner diameter R2 of the discharge passage 11b on the discharge port 11b1 side are “0.6. It is preferable to set so as to satisfy the relationship of “ ⁇ R1 (mm) ⁇ R2 ⁇ 1.4 ⁇ R1 (mm)”. Further, a convex portion 11d that is convex over the entire circumference in the circumferential direction is formed on a part of the inner surface of the discharge passage 11b.
  • the convex portion 11d is formed, for example, so that the cross-sectional shape is a triangle, and the inner surface of the discharge path 11b is partially reduced in diameter by the convex portion 11d. And it is comprised so that the solid-phase extraction material may be filled into the discharge path 11b of the solid-phase extraction container 11 from the body part 11a side, and it may be latched by the convex part 11d.
  • the shape of the convex portion 11d is not limited.
  • the height Ht from the inner surface of the discharge passage 11b to the top of the triangle is “0.1 (mm) ⁇ Ht ⁇
  • the angle ⁇ 1 facing the inner surface from the top in the range of “0.2 ⁇ R1 (mm)” is in the range of “0.1 (degree) ⁇ ⁇ 1 ⁇ 90 (degrees)”
  • the protrusion 11d is preferably fixed. It has become clear through experiments and the like that the phase extraction material can be locked.
  • the protrusion 11d protrudes from the inner surface of the discharge passage 11b to be 0.1 mm or more and “0.2 ⁇ R1 (mm)” or less and faces the inner surface from the top at an angle of 0.1 degrees or more and 90 degrees or less. Is preferred.
  • the inner surface of the discharge passage 11b is gradually reduced in diameter from the end portion on the body portion 11a side, and gradually from the top portion formed at an arbitrary position toward the discharge port 11b1. It may be a solid phase extraction vessel 11 having a configuration that expands to a large diameter. In this configuration, the top portion is the convex portion 11d. Further, the diameter R1 of the inner surface of the end portion on the body portion 11a side of the discharge passage 11b and the diameter R2 of the inner surface of the end portion on the discharge port 11b1 side of the discharge passage 11b are shown in FIG. 2 (a). Similarly to 11, it is preferable to set so as to satisfy the relationship of “0.6 ⁇ R1 (mm) ⁇ R2 ⁇ 1.4 ⁇ R1 (mm)”.
  • the analyzer 1 of Example 1 includes a solid phase extraction material filling mechanism 14 that fills the solid phase extraction container 11 with an unused solid phase extraction material.
  • the solid phase extraction material filling mechanism 14 includes a filter supply mechanism 14a that supplies a filter for removing dust and the like from a sample solution containing a measurement component to the solid phase extraction container 11, and a solid phase extraction material that adsorbs the measurement component to the solid phase.
  • a solid-phase extraction material supply mechanism 14c that supplies the extraction container 11 and a filling positioning mechanism 14b that determines the positions of the filter and the solid-phase extraction material in the solid-phase extraction container 11 are configured.
  • the filter supply mechanism 14a is arranged above the extraction container table 12 attached to the analyzer 1, and is configured to drop, for example, a spherical filter onto the solid phase extraction container 11.
  • the solid-phase extraction material supply mechanism 14 c is disposed above the extraction container table 12 attached to the analyzer 1. A slurry-like extraction material liquid in which a powdery solid-phase extraction material is dispersed in a solution is dropped into the solid-phase extraction container 11.
  • the filling positioning mechanism 14b is disposed above the extraction container table 12 attached to the analyzer 1, and as shown in FIG. 3, the main body is provided so as to be movable downward (on the solid phase extraction container 11 side) by an actuator (not shown). 140 is comprised.
  • the main body 140 is provided with a pin-shaped rod 141.
  • the rod 141 is provided so as to be movable downward from the main body 140 and is elastically supported by an elastic member (spring 142) inside the main body 140.
  • the spring 142 biases the rod 141 downward, and the rod 141 is configured to move upward when a predetermined upward force is applied to the tip of the rod 141.
  • the specific configuration of the filling positioning mechanism 14b is not limited.
  • a guide rail 140a whose axial direction is the vertical direction and a movable cylinder 143 that is guided by the guide rail 140a and slides in the vertical direction are closed inside the main body 140.
  • the rod 141 is fixed so as to penetrate the closed bottom of the movable cylinder 143 and moves integrally with the movable cylinder 143.
  • the upper side of the movable cylinder 143 is open.
  • a rod 141 is inserted into the hollow portion of the movable cylinder 143, and a spring 142 made of a compression spring is provided around the rod 141.
  • the main body 140 is provided with a locking plate 140 b that locks the spring 142 on the upper side of the movable cylinder 143.
  • the spring 142 is appropriately compressed between the closed end of the movable cylinder 143 and the locking plate 140b of the main body 140, and urges the movable cylinder 143 and the rod 141 downward.
  • the end 140a1 that restricts the movement of the movable cylinder 143 is formed below the guide rail 140a, the movable cylinder 143 can be prevented from coming off the guide rail 140a.
  • the rod 141 is provided so as to penetrate the locking plate 140b, and a pressure detection means (pressure sensor 140c) is attached above the main body 140 on the axis of the rod 141.
  • the pressure sensor 140c is a sensor that detects a pressure when, for example, the end portion of the rod 141 comes into contact, and inputs a detection signal to the control unit 50 (see FIG. 1) of the analyzer 1.
  • the control unit 50 can detect the pressure with which the rod 141 comes into contact with and presses the pressure sensor 140c based on the detection signal input from the pressure sensor 140c.
  • the solid phase extraction container 11 is configured as shown in FIG. 2A or 2B, and the filling positioning mechanism 14b of the solid phase extraction material filling mechanism 14 is configured as shown in FIG.
  • the filling positioning mechanism 14b of the solid phase extraction material filling mechanism 14 is configured as shown in FIG.
  • the extraction container table 12 attached to the analyzer 1 is disposed below the sample dispensing arm 23a of the sample dispensing mechanism 23, and is provided so as to transport the solid phase extraction container 11 directly below the sample dispensing arm 23a.
  • the suction mechanism 23a1 of the sample dispensing arm 23a is configured to discharge the sample liquid Liq2 sucked from the sample container 21 by the sample setting unit 20 to the solid phase extraction container 11.
  • the extraction processing unit 13, the discharge mechanism 15, the reagent injection mechanism 16, and the container cleaning mechanism 17 are appropriately arranged at predetermined positions around the extraction container table 12.
  • the extraction processing unit 13 includes a pressurizing nozzle 13a (see FIG. 4D) that outputs high-pressure air, and has a function of discharging the high-pressure air into the solid-phase extraction container 11 to pressurize the solid-phase extraction container 11.
  • the discharge mechanism 15 has a function of discharging the used solid phase extraction material from the solid phase extraction container 11.
  • Reference numeral 15 a denotes a work arm of the discharge mechanism 15.
  • the reagent injection mechanism 16 has a function of injecting a reagent (a cleaning reagent Liq3 for cleaning the solid phase extraction container 11 or an eluent Liq4a for solid phase extraction of the measurement component) supplied from the reagent supply unit 30 into the solid phase extraction container 11.
  • the sample analysis unit 40 includes an eluate transport table 42 that circulates a container (eluate container 41) that contains the eluate containing the measurement component extracted from the solid phase extraction container 11, and an eluate container 41.
  • the analysis part is calculated based on the data (measurement value) obtained by measuring the measurement component in the eluate by the liquid supply part 44 that sends the eluate contained in the analysis part 43 to the analysis execution part 43
  • the eluate storage container 41 is preferably configured to store the eluate containing the measurement component dropped from the solid phase extraction container 11 of the extraction container table 12 attached to the analyzer 1.
  • a configuration provided below the extraction container table 12 is preferable.
  • the analysis execution unit 43 is a device that acquires data by measuring the measurement components in the eluate extracted by the solid phase extraction processing unit 10, and is configured by a device suitable for the purpose of the analysis device 1.
  • the measurement method of the measurement component in the analysis execution unit 43 is liquid chromatography, mass spectrometry, or the like, but this is not limited.
  • the measurement value acquired by the analysis execution unit 43 is input to the arithmetic system 45.
  • the calculation system 45 calculates the analysis result of the measurement component based on the input measurement value.
  • the calculation system 45 outputs the analysis result calculated as necessary via a monitor or printer (not shown) via the external communication interface 45a. Further, the control unit 50 and the computing system 45 store the analysis results in a storage medium (HDD: Hard Disk Drive or the like) (not shown) as necessary.
  • the eluate storage container 41 that is not used may be stored in the container storage unit 46 and set on the eluate transfer table 42 by a transfer device (such as a transfer arm) (not shown) as necessary.
  • the reagent supply unit 30 circulates around the reagent container 31 filled with the cleaning reagent Liq3 for cleaning the solid phase extraction container 11 and the eluent Liq4a for solid phase extraction of the measurement component contained in the sample liquid. Is provided.
  • the reagent transport table 32 is disposed below the reagent injection arm 16a of the reagent injection mechanism 16, and transports the reagent container 31 directly below the reagent injection arm 16a.
  • the reagent injection arm 16a is provided with a suction mechanism 16a1 for sucking the cleaning reagent Liq3 and the eluate Liq4a from the reagent container 31, and the cleaning reagent Liq3 and the eluate Liq4a sucked from the reagent container 31 are attached to the analyzer 1.
  • the reagent supply unit 30 has a replenishment mechanism (not shown) for replenishing the reagent container 31 that has been emptied after the cleaning reagent Liq3 and the eluate Liq4a are sucked up, with the cleaning reagent Liq3 and the eluent Liq4a. It is equipped.
  • methods for replenishing the cleaning reagent Liq3 and the eluate Liq4a include a method for replacing the reagent container 31 and a method for supplying only the solution (cleaning reagent Liq3 and eluate Liq4a) to the reagent container 31. It is not limited to this method. With the above-described configuration, the reagent supply unit 30 can continuously supply the cleaning reagent Liq3 and the eluate Liq4a.
  • the control unit 50 acquires the position information of the reagent container 31 and the information of the reagent to be replenished from the arithmetic system 45, thereby replenishing the reagent container 31 and the reagent transport table 32 in which the reagent container 31 is set. Can be identified.
  • the reagent container 31 may be provided with a barcode indicating information on the filled reagent, and the reagent injection arm 16a may be provided with a barcode reader. And the structure which the reagent injection
  • the control unit 50 can identify the reagent in the reagent container 31 based on information read from the barcode by the reagent injection arm 16a.
  • a chip such as RFID (Radio Frequency IDentification) in which information can be freely written is provided in the reagent container 31, and the reagent injection arm 16a may be provided with a reader for reading information written in the chip. Then, the reagent injection arm 16a may transmit information read from the chip to the control unit 50. Furthermore, if the information for identifying the reagent (the cleaning reagent Liq3 and the eluate Liq4a) replenished in the reagent container 31 by a replenishing mechanism (not shown) is written on this chip, the information written on the chip by the reagent injection arm 16a By reading and transmitting to the control unit 50, the control unit 50 can identify the reagent in the reagent container 31.
  • RFID Radio Frequency IDentification
  • the analysis apparatus 1 includes the solid phase extraction processing unit 10, the sample setting unit 20, the reagent supply unit 30, and the sample analysis unit 40. Be controlled.
  • the control unit 50 is included in the sample solution in the step of filling the solid phase extraction container 11 with the solid phase extraction material (solid phase extraction material filling step) and the solid phase extraction container 11 filled with the solid phase extraction material.
  • the measurement component is analyzed while appropriately performing the step of solid-phase extraction of the measurement component (solid-phase extraction step) and the step of washing the solid-phase extraction container 11 after the solid-phase extraction (container washing step).
  • FIG. 4 is a diagram showing a solid phase extraction material filling step in which the control unit controls the solid phase extraction material filling mechanism to fill the solid phase extraction container with the solid phase extraction material
  • FIG. 4 (b) shows the second step
  • FIG. 4 (c) shows the third step
  • FIG. 4 (d) shows the fourth step
  • FIG. 4 (e) shows the second step
  • FIG. 4 (f) is a diagram showing the sixth step
  • FIG. 4 (g) is a diagram showing the seventh step.
  • the solid phase extraction material M1 is filled in the solid phase extraction vessel 11 in seven steps (first step to seventh step).
  • the FIG. 4 shows a solid phase extraction material filling step for filling the solid phase extraction container 11 with the powdery solid phase extraction material M1.
  • the solid phase extraction material filling step will be described with reference to FIG. 4 (see FIGS. 1 to 3 as appropriate).
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid-phase extraction container 11 directly below the filter supply mechanism 14a.
  • the control unit 50 controls the filter supply mechanism 14a to supply the filter (lower filter F1) to the solid phase extraction container 11.
  • the filter is spherical and has elasticity, and the filter supply mechanism 14a has a function of dropping the spherical filter (lower filter F1) into the solid-phase extraction container 11 conveyed immediately below. Then, the spherical lower filter F ⁇ b> 1 is introduced from the filter supply mechanism 14 a into the body portion 11 a of the solid phase extraction container 11.
  • the diameter of the filter is formed larger than the diameter of the inner surface of the discharge path 11b, and the lower filter F1 stops at the boundary between the reduced diameter portion 11c and the discharge path 11b.
  • the shape of the filter (lower filter F1) is not limited to a spherical shape. It may be a cylindrical shape, a tapered cylindrical shape, a stepped cylindrical shape, or the like.
  • the cross-sectional shape may be a prismatic filter having a trapezoidal shape, a rhombus shape, a square shape, a rectangular shape, or the like.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid-phase extraction container 11 with the lower filter F1 inserted immediately below the filling positioning mechanism 14b. Further, the control unit 50 moves the main body 140 of the filling positioning mechanism 14b downward.
  • the rod 141 enters the solid-phase extraction container 11 into which the lower filter F1 has been charged. Further, the rod 141 itself enters the discharge path 11b while pushing the lower filter F1 into the discharge path 11b to advance.
  • the spring 142 is preferably configured to apply an elastic force to the rod 141 so that the lower filter F1 is not plastically deformed.
  • the elastic force of the spring 142 is preferably smaller than the elastic force of the lower filter F1.
  • the spring 142 applies an elastic force directed downward to the rod 141. Then, the rod 141 moves downward together with the main body 140 to advance the filter (lower filter F1) along the inner surface of the discharge path 11b. That is, the spring 142 applies an elastic force in the traveling direction of the rod 141 to the rod 141. The rod 141 advances the lower filter F1 along the inner surface of the discharge path 11b by the elastic force applied by the spring 142. With this configuration, the rod 141 can advance the lower filter F1 along the inner surface of the discharge passage 11b without causing plastic deformation in the lower filter F1.
  • the pressure sensor 140 c inputs a detection signal generated by pressing the end of the rod 141 to the control unit 50. That is, the pressure sensor 140c is a pressure detection unit that detects, as a pressure, the force received by the rod 141 from the lower filter F1 locked by the convex portion 11d of the discharge passage 11b.
  • the control unit 50 detects the pressure with which the rod 141 presses the pressure sensor 140c based on the detection signal input from the pressure sensor 140c, and separates from the solid-phase extraction container 11 when this pressure reaches a predetermined value.
  • the part 140 is moved upward.
  • the lower filter F1 remains in the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11, and the position of the lower filter F1 is determined.
  • the filter (lower filter F1) is supplied from the filter supply mechanism 14a to the solid-phase extraction container 11, and the position of the convex portion 11d is lowered in the discharge path 11b by the filling positioning mechanism 14b. The position is determined. Then, the lower filter F1 is filled in the solid phase extraction container 11. Therefore, in the first embodiment, the filter supply mechanism 14a and the filling positioning mechanism 14b constitute a filter filling mechanism.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid phase extraction container 11 filled with the lower filter F1 directly below the solid phase extraction material supply mechanism 14c. . Then, the control unit 50 controls the solid phase extraction material supply mechanism 14c to fill the solid phase extraction container 11 with the solid phase extraction material M1.
  • the solid-phase extraction material supply mechanism 14c is configured to inject a slurry-like extraction material liquid Liq1 in which a powdery solid-phase extraction material M1 is dispersed in a solution into the body portion 11a of the solid-phase extraction container 11. The The extraction material liquid Liq1 injected into the body portion 11a of the solid phase extraction container 11 flows into the discharge path 11b, is blocked by the lower filter F1, and accumulates above the lower filter F1.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid-phase extraction container 11 into which the extraction material liquid Liq1 has been injected, directly below the extraction processing unit 13. Then, the control unit 50 controls the extraction processing unit 13 to fit the pressurizing nozzle 13 a provided in the extraction processing unit 13 into the body unit 11 a of the solid phase extraction container 11. Then, the control unit 50 controls the extraction processing unit 13 to send high-pressure air into the solid phase extraction container 11 from the tip of the pressurizing nozzle 13a.
  • the solid phase extraction container 11 is pressurized, and the liquid component Liq1a of the extraction material liquid Liq1 is discharged through the lower filter F1 by pressure, and the powdery solid phase extraction material M1 dispersed in the extraction material liquid Liq1 is lower. It remains above the filter F1. That is, the solid phase extraction material M1 is locked by the lower filter F1.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid phase extraction container 11 filled with the solid phase extraction material M1 directly below the filter supply mechanism 14a.
  • the control unit 50 controls the filter supply mechanism 14a to supply the filter (upper filter F2) to the body portion 11a of the solid phase extraction container 11.
  • the upper filter F2 stops at the boundary between the reduced diameter portion 11c and the discharge path 11b.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid-phase extraction container 11 with the upper filter F2 inserted immediately below the filling positioning mechanism 14b. Then, the control unit 50 controls the filling positioning mechanism 14b to position the upper filter F2 similarly to the positioning of the lower filter F1. The upper filter F2 pushed into the discharge path 11b by the rod 141 is stopped at a position where the solid-phase extraction material M1 is appropriately compressed.
  • the control unit 50 detects the pressure with which the rod 141 presses the pressure sensor 140c, and moves the main body 140 upward when the pressure reaches a predetermined value.
  • the upper filter F2 remains in the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11, and the position of the upper filter F2 is determined.
  • the position of the upper filter F2 is determined by the filling positioning mechanism 14b, whereby the position of the solid-phase extraction material M1 is determined, and the solid-phase extraction material M1 is filled in the solid-phase extraction container 11.
  • the extraction material filling mechanism is constituted by the solid-phase extraction material supply mechanism 14c and the filling positioning mechanism 14b.
  • the solid phase extraction material filling step including the first step SA1 to the seventh step SA7, the solid phase extraction material M1 is sandwiched between the lower filter F1 and the upper filter F2 in the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11. Is filled.
  • a solid phase extraction container 11 in which a convex portion 11d having a triangular cross section is formed is filled with a lower filter F1, a solid phase extraction material M1, and an upper filter F2.
  • the phase extraction material filling process is shown.
  • the solid phase extraction material filling step shown in FIG. 4 is also applied to the solid phase extraction container 11 having a shape in which the diameter of the inner surface of the discharge passage 11b gradually decreases from the body 11a side.
  • the lower filter F1, the solid phase extraction material M1, and the upper filter F2 can be filled.
  • the lower filter F1 travels along the inner surface of the discharge passage 11b that is reduced in diameter from the body portion 11a side.
  • the resistance against the filter F1 gradually increases.
  • the spring 142 elastically compresses and the progress of the lower filter F1 stops.
  • the filling positioning mechanism 14b determines the position where the advance of the lower filter F1 stopped as a position of the lower filter F1 in the discharge path 11b.
  • the lower filter F1 the solid-phase extraction container 11 having a shape in which the diameter of the inner surface of the discharge passage 11b is reduced from the body part 11a side by the execution from the third process SA3 to the seventh process SA7 shown in FIG.
  • the solid phase extraction material M1 and the upper filter F2 can be filled.
  • FIG. 5 is a diagram showing a solid phase extraction process for solid phase extraction of a measurement component contained in a sample solution in a solid phase extraction container filled with a solid phase extraction material
  • FIG. 5 (a) is a diagram showing an adsorption process
  • FIG.5 (b) is a figure which shows a washing
  • FIG.5 (c) is a figure which shows an elution process.
  • the measurement component contained in the sample solution is extracted by solid phase and purified in three steps.
  • the solid phase extraction process will be described with reference to FIG. 5 (see FIGS. 1 to 3 as appropriate).
  • the control unit 50 controls the sample transport table 22 to sample the sample container 21 into which the sample liquid Liq2 in which the measurement component is dissolved is dispensed. Transport to the position. Then, the control unit 50 controls the sample dispensing mechanism 23 to suck up the sample liquid Liq2 in the sample container 21 by the suction mechanism 23a1 of the sample dispensing arm 23a. Further, the control unit 50 controls the extraction container table 12 to transport the solid phase extraction container 11 filled with the solid phase extraction material M1 to the position of the sample dispensing mechanism 23.
  • the sample dispensing arm 23 a that has sucked up the sample liquid Liq 2 is moved to the position of the solid-phase extraction container 11, and the sucked-up sample liquid Liq 2 is injected into the body portion 11 a of the solid-phase extraction container 11.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid-phase extraction container 11 into which the sample liquid Liq2 has been injected, directly below the extraction processing unit 13. Then, the control unit 50 controls the extraction processing unit 13 to fit the pressurizing nozzle 13 a into the body portion 11 a of the solid phase extraction container 11.
  • control unit 50 pressurizes the inside of the solid phase extraction container 11 by sending high-pressure air from the pressurizing nozzle 13 a to the body portion 11 a of the solid phase extraction container 11.
  • the sample liquid Liq2 injected into the body portion 11a passes through the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1 in this order, and the measurement components contained in the sample liquid Liq2 are adsorbed by the solid phase extraction material M1. Further, the liquid component Liq2a of the sample liquid Liq2 is discharged from the discharge port 11b1.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 to transport the solid phase extraction container 11 having the solid phase extraction material M1 on which the measurement component is adsorbed to the position of the reagent injection mechanism 16. To do. Then, the control unit 50 controls the reagent injection mechanism 16 to suck up the cleaning reagent Liq3 in the reagent container 31 with the suction mechanism 16a1 and inject it into the body portion 11a of the solid phase extraction container 11. As described above, the control unit 50 identifies the reagent container 31 replenished with the cleaning reagent Liq3 based on the reagent information and the position information of the reagent container 31 in the reagent transport table 32 written in the arithmetic system 45. . The control unit 50 controls the reagent transport table 32 to transport the reagent container 31 replenished with the cleaning reagent Liq3 to the position of the reagent injection mechanism 16.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and transports the solid-phase extraction container 11 into which the cleaning reagent Liq3 has been injected directly under the extraction processing unit 13. Then, the control unit 50 controls the extraction processing unit 13 to fit the pressurizing nozzle 13 a into the body portion 11 a of the solid phase extraction container 11. Further, the control unit 50 sends high pressure air from the pressurizing nozzle 13 a to the solid phase extraction container 11 to pressurize the inside of the solid phase extraction container 11.
  • the cleaning reagent Liq3 is discharged through the solid-phase extraction material M1, impurities adsorbed on the solid-phase extraction material M1 together with the measurement component are discharged from the discharge port 11b1 together with the cleaning reagent Liq3.
  • the control unit 50 controls the extraction vessel table 12 and transports the solid phase extraction vessel 11 that has completed the washing step SB2 to the position of the reagent injection mechanism 16. Furthermore, the control unit 50 controls the reagent transport table 32 to transport the reagent container 31 replenished with the eluent Liq4a to the position of the reagent injection mechanism 16. As described above, the control unit 50 identifies the reagent container 31 that is replenished with the eluate Liq 4 a based on the reagent information and the position information of the reagent container 31 in the reagent transport table 32 written in the arithmetic system 45. Then, the control unit 50 controls the reagent transport table 32 to transport the reagent container 31 supplemented with the eluent Liq4a to the position of the reagent injection mechanism 16.
  • the control unit 50 controls the reagent injection mechanism 16 to suck up the eluate Liq4a replenished in the reagent container 31 by the suction mechanism 16a1 of the reagent injection arm 16a, and the sucked eluate Liq4a is the body of the solid-phase extraction container 11. Inject into the part 11a.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid phase extraction container 11 into which the eluate Liq4a has been injected, directly below the extraction processing unit 13. Further, the control unit 50 controls the eluate transport table 42 to transport the eluate storage container 41 directly below the solid phase extraction container 11.
  • the control unit 50 controls the extraction processing unit 13 to fit the pressurizing nozzle 13a into the body portion 11a of the solid phase extraction container 11, and send high-pressure air from the pressurizing nozzle 13a to the solid phase extraction container 11 so that the solid phase extraction container 11 11 is pressurized.
  • the eluate Liq4a is pushed out from the discharge port 11b1 through the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1 filled in the discharge passage 11b. Then, when the eluate Liq4a passes through the solid phase extraction material M1, the measurement component is dissolved in the eluate Liq4a, and the eluate Liq4b in which the measurement component is dissolved is dropped into the eluate storage container 41, and the measurement component is dissolved.
  • the liquid Liq4b is stored in the eluate storage container 41.
  • the measurement component is eluted from the solid phase extraction container 11, and the eluate Liq4b in which the measurement component is dissolved is the eluate storage container 41. Is housed in.
  • control unit 50 controls the eluate transport table 42 and transports the eluate storage container 41 in which the eluate Liq4b is stored in the solid phase extraction process to the position of the liquid feed section 44 provided in the sample analysis section 40.
  • the elution liquid Liq4b accommodated in the eluate accommodation container 41 is supplied to the analysis execution part 43 by controlling the liquid supply part 44, and the measurement component contained in the elution liquid Liq4b is analyzed by controlling the analysis execution part 43.
  • the control unit 50 executes the container cleaning process to clean the solid phase extraction container after the solid phase extraction.
  • 6A and 6B are diagrams illustrating a container cleaning process
  • FIG. 6A is a diagram illustrating a preparation process
  • FIG. 6B is a diagram illustrating an extrusion process
  • FIG. 6C is a diagram illustrating a cleaning process.
  • the solid phase extraction container 11 is washed in three steps in the vessel washing step.
  • the container cleaning process will be described with reference to FIG. 6 (see FIGS. 1 to 3 as appropriate).
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and transports the solid phase extraction container 11 after the solid phase extraction to above the container cleaning mechanism 17.
  • the container cleaning mechanism 17 includes a disposal port 17b that moves up and down by an elevating mechanism (not shown), and a disposal container 17a that stores waste from the solid-phase extraction container 11.
  • the waste container 17a is a container having an upper opening, and an opening is provided with a separation membrane 17a1 for separating solids and liquids. And the waste container 17a is comprised so that the waste which falls from the discharge port 11b1 of the solid-phase extraction container 11 may be accommodated.
  • the container cleaning mechanism 17 is preferably arranged below the solid phase extraction container 11 of the extraction container table 12 attached to the analyzer 1. Further, the container cleaning mechanism 17 is provided with a waste port 17b for guiding the waste falling from the discharge port 11b1 of the solid phase extraction container 11 to the waste container 17a.
  • the waste port 17b of the first embodiment is formed in a hollow pipe shape, and is configured to rise and fit into the outside of the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11.
  • the disposal container 17a is configured to be transported below the solid-phase extraction container 11 by a transport mechanism (for example, a transport table or a transport arm) not shown.
  • the control unit 50 controls the container cleaning mechanism 17 configured as described above to fit the disposal port 17b into the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11, and directly below the solid phase extraction container 11.
  • the waste container 17a is conveyed.
  • the control unit 50 controls the discharge mechanism 15 to discharge the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1 filled in the solid phase extraction container 11.
  • the discharge mechanism 15 includes a work arm 15 a that rotationally drives an upper portion of the solid phase extraction container 11 attached to the extraction container table 12. Further, the work arm 15a is provided with a discharge rod 15b that can move up and down.
  • the discharge rod 15b is formed to be thinner than the inner diameter of the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11, moves downward, enters the discharge path 11b, and discharges the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1 to the discharge port. 11b1 has a function to push out.
  • the control unit 50 controls the discharge mechanism 15 in the extrusion process SC2 to move the work arm 15a above the solid phase extraction container 11 and move the discharge rod 15b downward to move the upper filter F2,
  • the solid phase extraction material M1 and the lower filter F1 are pushed out and discharged from the discharge port 11b1.
  • the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1 pushed out from the discharge port 11b1 are guided to the waste port 17b and accommodated in the waste container 17a.
  • the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1, which are solid substances, are accommodated above the separation membrane 17a1 without passing through the separation membrane 17a1.
  • the structure of the discharge mechanism 15 is not limited.
  • high pressure air may be blown into the solid phase extraction container 11 instead of the discharge rod 15b, and the high filter air may be used to blow out the upper filter F2, the solid phase extraction material M1, and the lower filter F1 from the discharge port 11b1.
  • the control unit 50 controls the container cleaning mechanism 17 to clean the solid phase extraction container 11.
  • the container cleaning mechanism 17 includes a container cleaning arm 17c for injecting a container cleaning liquid Liq5 such as methanol or ethanol into the body portion 11a of the solid phase extraction container 11 from above, and the control unit 50 controls the container cleaning mechanism 17 to The container cleaning arm 17 c is moved above the solid phase extraction container 11. Further, as shown on the left side of the cleaning step SC3, the container cleaning liquid Liq5 is injected from the container cleaning arm 17c into the body portion 11a of the solid phase extraction container 11 to clean the solid phase extraction container 11.
  • a container cleaning liquid Liq5 such as methanol or ethanol
  • the container cleaning liquid Liq5 that has cleaned the solid phase extraction container 11 flows out from the discharge port 11b1, is guided to the disposal port 17b, and flows into the disposal container 17a. As shown on the right side of the cleaning step SC3, the liquid container cleaning liquid Liq5 passes through the separation membrane 17a1 and is stored below the separation membrane 17a1.
  • the waste container 17a can separately store the upper filter F2, which is a solid, the solid phase extraction material M1, the lower filter F1, and the container cleaning liquid Liq5 which is a liquid.
  • the analyzer 1 may include a discharge mechanism cleaning unit 18 that cleans the discharge rod 15b of the work arm 15a.
  • the control unit 50 moves the work arm 15a to the position of the discharge mechanism cleaning unit 18 and cleans the discharge rod 15b simultaneously with the cleaning of the solid phase extraction / ejection container 11.
  • the configuration of the discharge mechanism cleaning unit 18 is not limited.
  • the cleaning liquid for cleaning the rod 15b may be sprayed onto the discharge rod 15b for cleaning.
  • FIG. 7 is a flowchart showing a procedure in which the analyzer analyzes the measurement component.
  • a procedure for analyzing the measurement component dissolved in the eluent Liq4b by the analyzer 1 will be described with reference to FIG. 7 (see FIGS. 1 to 5 as appropriate).
  • the control unit 50 executes a solid phase extraction material filling step in the step shown in FIG. 4 (step S1). Then, the control unit 50 executes the solid phase extraction process in the process shown in FIG. 5 using the solid phase extraction container 11 sandwiched between the lower filter F1 and the upper filter F2 and filled with the solid phase extraction material M1 ( Step S2).
  • the control unit 50 uses the solid phase extraction container 11 used for the solid phase extraction. In order to wash the container, the container washing step is executed in the step shown in FIG. 6 (step S3a). Then, a solid phase extraction material filling step is performed to fill the solid phase extraction container 11 with the solid phase extraction material M1 (step S1). That is, the control unit 50 returns the procedure to step S1.
  • control unit 50 executes the analysis operation of the measurement component dissolved in the eluent Liq4b simultaneously with the execution of the container cleaning process (step S3a) (step S3b). Specifically, the control unit 50 sends the eluate Liq4b, in which the measurement component is dissolved, contained in the eluate container 41 to the analysis execution unit 43 via the liquid delivery unit 44, and measures the measurement component. And obtain the measured value. Further, the control unit 50 controls the analysis execution unit 43 to input the measurement value to the arithmetic system 45. Further, the control unit 50 gives a command to the calculation system 45 and calculates the analysis result based on the input measurement value.
  • control unit 50 gives a command to the calculation system 45 and inputs the calculated analysis result to the external communication interface 45a. Further, the control unit 50 controls the external communication interface 45a and outputs the analysis result via a monitor or printer (not shown) (step S4).
  • the analyzer 1 includes, for example, the sample liquid Liq2 (see FIG. 5A) by appropriately performing a solid phase extraction material filling step, a solid phase extraction step, and a container washing step in the procedure shown in FIG. Analyze the measured components.
  • the control unit 50 simultaneously performs the analysis operation (step S3b) of the measurement component in the analysis execution unit 43 and the calculation system 45 and the container cleaning step (step S3a).
  • the analyzer 1 of Embodiment 1 includes the solid-phase extraction container 11 (see FIG. 1) that can be filled with the solid-phase extraction material M1 (see FIG. 4C), and this A solid-phase extraction material filling mechanism 14 (see FIG. 1) for filling the solid-phase extraction container 11 with the solid-phase extraction material M1. Further, the solid phase extraction material M1 filled in the solid phase extraction container 11 can be discharged, and the analyzer 1 discharges the solid phase extraction material M1 from the solid phase extraction container 11 (see FIG. 1). Is provided. With this configuration, the solid-phase extraction material M1 can be discharged and discarded from the solid-phase extraction container 11 after the measurement component is subjected to solid-phase extraction.
  • a new solid phase extraction material M1 can be filled into the solid phase extraction container 11 from which the solid phase extraction material M1 has been discharged. Therefore, since the solid phase extraction container 11 can be used repeatedly, there is no need for disposal, and the amount of waste generated can be reduced.
  • the generated wastes are the filters (lower filter F1, upper filter F2) and solid-phase extraction material M1, and this can also reduce the amount of waste generated. Furthermore, by repeatedly using the solid phase extraction container 11, the replacement cost of the solid phase extraction container 11 can be reduced, and the operation cost of the analyzer 1 can be kept low.
  • the calculation system 45 may determine the replacement time of the solid phase extraction container 11.
  • the control unit 50 periodically performs solid phase extraction with the solid phase extraction container 11 using a predetermined reagent (analyzer for reagent: calibrator), measures the reagent for analyzer with the analysis execution unit 43, and measures the measured value. To get.
  • a predetermined reagent analyzer for reagent: calibrator
  • An organic solvent such as methanol can be used as the reagent for the analyzer, but this is not limited.
  • the control unit 50 inputs the measurement value acquired by controlling the analysis execution unit 43 to the arithmetic system 45.
  • control unit 50 gives an instruction to the calculation system 45 to calculate the analysis result based on the measurement value of the reagent for the analyzer input from the analysis execution unit 43, and stores the analysis result in a storage medium (not shown).
  • a predetermined value for example, 20%
  • the arithmetic system 45 determines the solid phase of the reagent for the analyzer. What is necessary is just to set it as the structure which determines with the use limit of the solid-phase extraction container 11 used for extraction, and the alert which shows the replacement time of the solid-phase extraction container 11 being output.
  • the number of times that the calculation system 45 has extracted the solid phase for each solid phase extraction container 11 is measured, and when the measured value exceeds a predetermined value, the alert indicating the replacement time of the solid phase extraction container 11 by the calculation system 45 May be configured to output.
  • the calculation system 45 measures the type of reagent used, the type of measurement component, and the number of times used for each type of reagent and measurement component for each solid phase extraction container 11, and the measured value is determined for each reagent and measurement component. It is good also as a structure where the arithmetic system 45 outputs the alert which shows the replacement
  • the alert output from the arithmetic system 45 is input to a personal computer (not shown) or the like via the external communication interface 45a, and the personal computer is configured to display the position of the solid-phase extraction container 11 that is the target of the alert.
  • the user of the analyzer 1 can easily know the solid phase extraction container 11 to be replaced.
  • the control unit 50 may be configured to execute the solid phase extraction step without using the solid phase extraction container 11 that is the target of the alert. Note that the method for determining the solid-phase extraction container 11 to be replaced by the computing system 45 is not limited to the method described above.
  • FIG. 8A is a sectional view showing a semicircular convex section
  • FIG. 8B is a convex convex section
  • 8C is a cross-sectional view showing a recess
  • FIG. 8D is a cross-sectional view showing a recess having a triangular cross section
  • FIG. 8E shows a recess having a semicircular cross section.
  • 9A is a cross-sectional view showing a shape in which the periphery of the discharge port is inclined toward both ends, FIG.
  • FIG. 9B is a cross-sectional view showing a shape in which the periphery of the discharge port is chamfered
  • FIG. 9C is a cross-sectional view showing a shape in which the periphery of the discharge port is inclined from one end toward the opposite opposite end.
  • Fig.2 (a) it was set as the structure by which the convex part 11d whose cross-sectional shape becomes a triangle is formed in the discharge path 11b of the solid-phase extraction container 11.
  • the cross-sectional shape of the convex portion 11d is not limited to a triangle. For example, as shown in FIG.
  • the cross-sectional shape may be a convex portion 11d1 having a semicircular shape (or a part of an arc), or as shown in FIG.
  • the convex part 11d2 used as a rectangle may be sufficient.
  • the convex portion 11d2 having a rectangular cross-sectional shape may have a configuration in which chamfers of 0.1 mm or more are formed at the corners.
  • the protrusion amount Ht from the inner surface of the discharge passage 11b is “0.1 (mm) ⁇ Ht ⁇ 0.2 ⁇ ”. It is preferable to set within the range of “R1 (mm)”. “R1” is an inner diameter of the discharge passage 11b on the side of the body portion 11a (see FIG. 2A) (hereinafter the same).
  • the structure by which the groove-shaped recessed part 11e over the perimeter of the circumferential direction of the inner surface of the discharge path 11b may be formed.
  • the lower filter F1 pushed into the discharge passage 11b expands at the portion of the recess 11e and is prevented from progressing. Therefore, a resistance force that prevents the rod 141 (see FIG. 3) that pushes the lower filter F1 from entering the discharge passage 11b is generated.
  • the position of the recessed part 11e is determined as a position of the lower filter F1 in the discharge path 11b by the filling positioning mechanism 14b (refer FIG. 3).
  • the recessed part 11e formed in the inner surface of the discharge path 11b has a function equivalent to the convex part 11d (refer Fig.2 (a)).
  • the depth Dp of the recess 11e formed in the discharge path 11b is a depth set in the range of “0.1 (mm) ⁇ Dp ⁇ 0.2 ⁇ R1 (mm)” from the inner surface. preferable.
  • the cross-sectional shape of the recess 11e is not limited to a rectangle, and the cross-sectional shape may be a concave portion 11e1 having a triangular shape as shown in FIG. 8D, or the cross-sectional shape may be half as shown in FIG. It may be a circular (or part of an arc) concave portion 11e2.
  • the depth Dp of the concave portion 11e1 having a triangular surface shape and the concave portion 11e2 having a semicircular cross-sectional shape is also set to a depth set within the range of “0.1 (mm) ⁇ Dp ⁇ 0.2 ⁇ R1 (mm)” from the inner surface. It is preferable.
  • the angle ⁇ 2 facing the inner surface from the top is preferably 0.1 degrees or more.
  • the shape around the discharge port 11b1 of the solid phase extraction container 11 is not limited.
  • the shape which inclines toward the both ends which oppose from the discharge port 11b1 may be sufficient.
  • the inclination angle ⁇ 3 is preferably set in a range of “0.1 (degrees) ⁇ ⁇ 3 ⁇ 90 (degrees)”.
  • surroundings of the discharge port 11b1 were chamfered may be sufficient.
  • the chamfering angle ⁇ 4 in this case is also preferably set in the range of “0.1 (degrees) ⁇ ⁇ 4 ⁇ 90 (degrees)”.
  • the chamfer may be R-shaped.
  • the shape which inclines toward the other end which opposes from one end may be sufficient.
  • the inclination angle ⁇ 5 in this case is also preferably set in the range of “0.1 (degree) ⁇ ⁇ 5 ⁇ 90 (degree)”.
  • the other shape which is not shown in figure may be sufficient.
  • the shape around the discharge port 11b1 of the solid phase extraction container 11 is not limited.
  • FIG. 10 is a view showing a modification of the extraction container table.
  • the solid phase extraction container 11 (see FIG. 1) was configured to be attached to the extraction container table 12 (see FIG. 1).
  • the solid-phase extraction container 11 can be replaced with the entire extraction container table 12.
  • the extraction container table 12 is not limited to this configuration.
  • one or more solid phase extraction containers 11 are attached to a plurality of (6 illustrated in FIG. 10) attachment / detachment bases 12 a that are detachably attached around the extraction container table 12. 2 may be fixed).
  • the solid phase extraction container 11 can be attached to and detached from the extraction container table 12 integrally with the attachment / detachment base 12a.
  • the removable base 12a to which the unusable solid phase extraction container 11 is attached is replaced. do it.
  • the entire extraction container table 12 need not be replaced, and the usable solid-phase extraction container 11 can be used continuously. Therefore, the disposal of the usable solid phase extraction container 11 is suppressed, and the amount of waste generated can be suitably reduced.
  • the structure which attaches the detachable base 12a to the extraction container table 12 is not limited.
  • the detachable base 12a may be fastened and fixed to the extraction container table 12 with a fastening member 12b such as a bolt.
  • the number (6) of the detachable bases 12a attached to the extraction container table 12 and the number (2) of the solid-phase extraction containers 11 fixed to the detachable base 12a are merely examples, and are limited to this number. is not.
  • a configuration including an extraction container table 12 to which a detachable base 12a to which about 50 solid-phase extraction containers 11 are fixed may be provided.
  • Example 2 instead of the powdery solid-phase extraction material M1 (see FIG. 4C), a monolithic (solid) solid-phase extraction material M2 is placed in the solid-phase extraction container 11 as shown in FIG. Filled.
  • the configuration of the analyzer 1 (see FIG. 1) is the same as that of the first embodiment, and the solid phase extraction material filling process is different from the first embodiment.
  • the solid phase extraction material filling step in Example 2 will be described with reference to FIG. 11 (see FIGS. 1 to 3 as appropriate).
  • the solid-phase extraction material filling step for filling the solid-phase extraction container 11 with the monolithic solid-phase extraction material M2 is from the first step SD1 to the seventh step SD7 as shown in FIGS. 11 (a) to 11 (g). 7 steps are included.
  • the first step SD1 shown in FIG. 11 (a) and the second step SD2 shown in FIG. 11 (b) are the first step SA1 and the second step SA2 (see FIG. 4) of the solid phase extractant filling step in Example 1.
  • the lower filter F1 is filled in the discharge path 11b of the solid-phase extraction container 11 by performing the second step SD2.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 to convey the solid phase extraction container 11 filled with the lower filter F1 directly below the solid phase extraction material supply mechanism 14c. . Then, the control unit 50 controls the solid-phase extraction material supply mechanism 14 c to drop the monolithic solid-phase extraction material M2 onto the body portion 11 a of the solid-phase extraction container 11.
  • the solid-phase extraction material supply mechanism 14c according to the second embodiment is configured to drop a monolithic solid-phase extraction material M2 having a spherical shape, for example, into the solid-phase extraction container 11.
  • the diameter of the solid-phase extraction material M2 is preferably formed larger than the diameter of the inner surface of the discharge path 11b.
  • the solid-phase extraction material M2 stops at the boundary between the reduced diameter portion 11c and the discharge path 11b.
  • the shape of the monolithic solid-phase extraction material M2 is not limited to a spherical shape. It may be a columnar or conical solid-phase extraction material M2, a tapered columnar shape, or a stepped columnar shape. Further, the cross-sectional shape may be a prismatic shape such as a square, a rectangle, a trapezoid, or a rhombus.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 and conveys the solid phase extraction container 11 charged with the solid phase extraction material M2 directly below the filling positioning mechanism 14b. Further, the control unit 50 moves the main body 140 of the filling positioning mechanism 14b downward.
  • the rod 141 enters the solid-phase extraction container 11 into which the solid-phase extraction material M2 has been charged, and the rod 141 itself enters the discharge path 11b while pushing the solid-phase extraction material M2 into the discharge path 11b.
  • the solid-phase extraction material M2 comes into contact with the lower filter F1
  • the progress is hindered, and a resistance force directed upward is generated at the tip of the rod 141.
  • This resistance force elastically compresses the spring 142 that supports the rod 141, and the rod 141 stops moving. That is, the solid phase extraction material M2 is locked by the lower filter F1. Moreover, the force by which the rod 141 pushes the solid-phase extraction material M2 is regulated by the spring 142 being elastically compressed.
  • the pressure sensor 140 c inputs a detection signal generated by pressing the end of the rod 141 to the control unit 50.
  • the control unit 50 detects the pressure with which the rod 141 presses the pressure sensor 140c based on the detection signal input from the pressure sensor 140c, and separates from the solid-phase extraction container 11 when this pressure reaches a predetermined value.
  • the part 140 is moved upward.
  • the solid phase extraction material M2 remains in the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11, and the position of the solid phase extraction material M2 is determined.
  • the fifth step SD5 shown in FIG. 11 (e) to the seventh step SD7 shown in FIG. 11 (g) are the fifth step SA5 to the seventh step SA7 (see FIG. 4) of the solid phase extraction material filling step in Example 1. It is almost equivalent. That is, in the fifth step SD5, the upper filter F2 is supplied to the solid phase extraction container 11 filled with the solid phase extraction material M2. Further, in the sixth step SD6, the upper filter F2 is pushed and positioned by the rod 141 of the filling positioning mechanism 14b until it comes into contact with the solid phase extraction material M2, and in the seventh step SD7, it is sandwiched between the lower filter F1 and the upper filter F2. Thus, the monolithic solid phase extraction material M2 is filled in the discharge path 11b of the solid phase extraction container 11.
  • the analyzer 1 can fill the solid-phase extraction container 11 with the monolithic solid-phase extraction material M2 without being limited to the powder-form solid-phase extraction material M1 (see FIG. 4C).
  • the solid phase extraction step and the container washing step in Example 2 may be the same steps as the solid phase extraction step (see FIG. 5) and the container washing step (see FIG. 6) in Example 1.
  • the monolithic solid-phase extraction material M2 is discharged from the solid-phase extraction container 11 after solid-phase extraction of the measurement component contained in the sample liquid Liq2 (see FIG. 5A) and discarded. Can do. Further, a new solid phase extraction material M2 can be filled in the solid phase extraction container 11 from which the solid phase extraction material M2 has been discharged. Therefore, the solid phase extraction container 11 can be used repeatedly as in the first embodiment, and the amount of waste generated can be reduced. Moreover, the operating cost of the analyzer 1 can be kept low. Furthermore, the monolithic solid-phase extraction material M2 can be used, and the applicability of the analyzer 1 can be expanded.
  • FIG. 12 is a diagram illustrating an analyzer according to the third embodiment.
  • FIG. 13 is a figure which shows the solid-phase extraction material filling process in Example 3
  • FIG. 13 (a) is a figure which shows a 1st process
  • FIG.13 (b) is a figure which shows a 2nd process
  • FIG. c) is a diagram showing a third step.
  • the solid phase extraction material M2 of Example 2 is monolithic, for example, a mesh-like solid. Therefore, as Example 3, it is possible to adopt a configuration in which the upper filter F2 and the lower filter F1 shown in FIG. 11 are not filled. Therefore, as shown in FIG. 12, the solid-phase extraction material filling mechanism 14 can be an analyzer 2 that does not include the filter supply mechanism 14a (see FIG. 1).
  • the analyzer 2 shown in FIG. 12 has the same configuration as the analyzer 1 shown in FIG. 1 except that the filter supply mechanism 14a is not provided.
  • Example 3 the solid phase extraction material filling process for filling the solid phase extraction material M2 into the solid phase extraction container 11 is performed from the first process SE1 to the third process as shown in FIGS. 13 (a) to 13 (c). It consists of three steps of step SE3.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 (see FIG. 12) to place the solid-phase extraction container 11 directly below the solid-phase extraction material supply mechanism 14c. Transport to.
  • the control unit 50 controls the solid-phase extraction material supply mechanism 14 c to drop the monolithic solid-phase extraction material M2 onto the body portion 11 a of the solid-phase extraction container 11.
  • the solid phase extraction material M2 stops at the boundary between the reduced diameter portion 11c and the discharge path 11b.
  • the control unit 50 controls the extraction container table 12 (see FIG. 12) to move the solid phase extraction container 11 into which the solid phase extraction material M2 has been introduced. It is conveyed directly below the filling positioning mechanism 14b. Further, the control unit 50 moves the main body 140 of the filling positioning mechanism 14b downward. The rod 141 enters the solid-phase extraction container 11 into which the solid-phase extraction material M2 has been charged, and the rod 141 itself enters the discharge path 11b while pushing the solid-phase extraction material M2 into the discharge path 11b.
  • the spring 142 according to the third embodiment applies an elastic force in the traveling direction of the rod 141 to the rod 141. And the rod 141 advances the solid-phase extraction material M2 along the inner surface of the discharge path 11b by the elastic force given by the spring 142. Further, when the spring 142 is elastically compressed, the force with which the rod 141 pushes the solid-phase extraction material M2 is restricted, and an excessive force is suppressed from being applied to the solid-phase extraction material M2. And plastic deformation of the solid phase extraction material M2 is prevented. In other words, it is preferable that the spring 142 in the third embodiment is configured to apply an elastic force to the rod 141 such that the solid-phase extraction material M2 is not plastically deformed.
  • the elastic force of the spring 142 is smaller than the elastic force of the solid-phase extraction material M2.
  • the rod 141 can advance the solid phase extraction material M2 along the inner surface of the discharge path 11b without causing plastic deformation of the solid phase extraction material M2.
  • the pressure sensor 140 c inputs a detection signal generated by pressing the end of the rod 141 to the control unit 50. That is, the pressure sensor 140c according to the third embodiment is a pressure detection unit that detects, as pressure, the force received by the rod 141 from the solid-phase extraction material M2 locked by the convex portion 11d of the discharge path 11b.
  • the control unit 50 detects the pressure with which the rod 141 presses the pressure sensor 140c based on the detection signal input from the pressure sensor 140c.
  • the main body 140 is moved upward so as to be separated from the solid phase extraction container 11.
  • the solid-phase extraction material M2 is locked by the convex portion 11d and remains in the discharge path 11b of the solid-phase extraction container 11, and the position of the convex portion 11d is determined as the position of the solid-phase extraction material M2 in the discharge path 11b.
  • the extraction material M2 is filled in the solid phase extraction container 11.
  • the filter supply mechanism 14a becomes unnecessary, and the manufacturing cost of the analyzer 2 can be kept low.
  • the cost for maintenance of the analyzer 2 is reduced by the amount that the filter supply mechanism 14a is not required, and the operating cost of the analyzer 2 can be reduced.
  • the solid-phase extraction material filling step of filling the solid-phase extraction material M2 into the solid-phase extraction container 11 is also reduced, and the efficiency of the work of filling the solid-phase extraction material M2 into the solid-phase extraction container 11 is increased.
  • the amount of waste generated can be effectively suppressed. Furthermore, the cost of the filter can be reduced and the operating cost of the analyzer 2 can be reduced.
  • Example 3 may be the same steps as the solid phase extraction step (see FIG. 5) and the container washing step (see FIG. 6) in Example 1.
  • the upper filter F2 (see FIG. 11E) and the lower filter F1 (see FIG. 11). a) can be eliminated, and the operation cost and the amount of waste generated can be more effectively reduced.
  • this invention is not limited to an above described Example and modification.
  • the above-described embodiments have been described in detail for easy understanding of the present invention, and are not necessarily limited to those having all the configurations described.
  • a part of the configuration of a certain embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment, and the configuration of another embodiment can be added to the configuration of a certain embodiment.
  • the filling positioning mechanism 14b of the first to third embodiments includes a pressure sensor 140c.
  • the control unit 50 (see FIG. 1) has the rod 141 as the pressure sensor 140c.
  • the filling positioning mechanism 14b is controlled in accordance with the pressure when pressing.
  • this configuration is not limited.
  • a sensor (not shown) that detects the amount of movement of the rod 141 is provided, and in the solid phase extraction material filling process, the control unit 50 sets the filling positioning mechanism 14b according to the amount of movement of the rod 141. It is good also as a structure to control. For example, in the solid phase extraction material filling step shown in FIG.
  • the control unit 50 may be configured to move the filling positioning mechanism 14b upward when the amount of movement of the rod 141 with respect to the main body 140 reaches a predetermined value.
  • the amount of movement (movement amount) of the lower filter F1 from the boundary between the reduced diameter portion 11c and the discharge path 11b is detected by a sensor (not shown) as the amount of movement (movement amount) of the rod 141, and this detection value becomes a predetermined value.
  • the control unit 50 may move the filling positioning mechanism 14b upward.
  • the laser beam may be irradiated toward the discharge path 11b (see FIG. 4A) of the solid phase extraction container 11 and the laser beam transmitted through the discharge path 11b may be detected by a laser sensor (not shown). Good.
  • the control unit 50 fills the positioning mechanism 14b. Can be configured to move upward.
  • the solid-phase extraction material M1 (see FIG. 6 (a)), the upper filter F2 (see FIG. 6 (a)), the lower filter F1 (see FIG. 6 (a)), and a monolithic shape are used. It was set as the structure provided with the discharge mechanism 15 (refer FIG. 1) which discharges
  • the solid-phase extraction material M1, the upper filter F2, the lower filter F1, and the monolithic solid-phase extraction material M2 are pushed out from the solid-phase extraction container 11 by the rod 141 (see FIG. 3) of the filling positioning mechanism 14b. It is also possible. If comprised in this way, the discharge mechanism 15 becomes unnecessary, and there exists an effect that the manufacturing cost of the analyzer 1 (refer FIG. 1) can be reduced.
  • the convex part 11d (refer Fig.2 (a)) of the solid-phase extraction container 11 was taken as the structure formed over the perimeter of the circumferential direction of the inner surface of the discharge path 11b, this shape is also limited. Absent. For example, a configuration in which convex portions (not shown) are scattered in the circumferential direction on the inner surface of the discharge passage 11b may be employed. That is, the convex part 11d of the shape parted suitably may be sufficient instead of the convex part 11d continuous over the perimeter.
  • the spring 142 (see FIG. 3) is not limited to a compression spring, and may be a tension spring. Moreover, it is good also as a structure which replaces with the spring 142 and gives elastic force to the rod 141 (refer FIG. 3) with gas, such as compressed air, and liquids, such as oil.
  • the mechanism for transporting the sample container 21 (see FIG. 1), the reagent container 31 (see FIG. 1), and the eluate storage container 41 (see FIG. 1) is also a disk-shaped sample transport table 22 (see FIG. 1) and a reagent. It is not limited to the conveyance table 32 (refer FIG. 1) or the eluate conveyance table 42 (refer FIG. 1).
  • the sample container 21, the reagent container 31, and the eluate container 41 may be arranged in a grid at predetermined intervals and transported by a transport arm or the like (not shown).
  • the convex portion 11d is formed in the discharge path 11b (see FIG. 2A). It may be a solid phase extraction vessel 11 (see FIG. 2A) that is not provided with (see (a)) or a recess 11e (see FIG. 8C).
  • the diameter of the filter and the body portion 11a of the discharge path 11b (the pressure applied to the filter during solid phase extraction ⁇ the force applied to the solid phase extraction container 11 from the filter in the discharge path 11b) are established. It is preferable to set the inner diameter (R1) on the side of FIG.

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Abstract

 試料液に含まれる測定成分を固相抽出する機能を備えるとともに、廃棄物の発生量を低減可能であり、運用コストも低く抑えられる分析装置の提供を課題とする。 分析対象の測定成分が含まれる試料液が注入される胴体部から試料液を排出する排出路に当該測定成分を固相抽出するための固相抽出材が充填される固相抽出容器(11)と、固相抽出容器(11)に固相抽出材を供給する固相抽出材供給機構(14c)と、固相抽出容器(11)にフィルタを供給するフィルタ供給機構(14a)と、フィルタおよび固相抽出材の充填位置を決定する充填位置決め機構(14b)と、試料液に含まれる測定成分を固相抽出した後の固相抽出容器(11)の放出口からフィルタおよび固相抽出材を排出する排出機構(15)と、固相抽出材が排出された固相抽出容器(11)を洗浄する容器洗浄機構(17)と、を備える分析装置とする。

Description

分析装置
 本発明は、分析装置に関する。
 固相抽出とは、一般に固定相(固相抽出材)を用いて、試料液中の測定成分と不純物を物理的、化学的性質に基づき分離する方法である。固相抽出は、各種分析技術(液体クロマトグラフィ、質量分析など)において分析を妨害する不純物を除去して測定成分を精製する目的に使われる。
 分析に用いる試料(試料液)は、尿、血液、水などがある。試料液が固相抽出材を通過する際、試料液中に含まれる測定成分と固相抽出材表面との親和性が高ければ、試料液中の測定成分は選択的に吸着されるため、測定成分の精製あるいは濃縮を行うことができる。
 典型的な固相抽出の工程は、試料液中の測定成分を固相抽出材に吸着させる吸着工程、固相抽出材に吸着されている測定成分以外の不純物を除去する洗浄工程、固相抽出材に吸着されている測定成分を溶出する溶出工程の3つからなる。
 吸着工程では、測定成分が固相抽出材に吸着され、分析を妨害する成分(不純物)が吸着されずに流出する。しかしながら、固相抽出材に吸着してしまう不純物もあるため、洗浄工程では吸着されている不純物を除去する。
 溶出工程では、精製された測定成分を溶出液で固相抽出材から分離させる。また、分離後の測定成分を含んだ溶出液を分析装置へ液送し、測定成分の信号強度を計測する。
 以上のように固相抽出では、吸着工程、洗浄工程、溶出工程の順に不純物が除去され、測定成分が精製される。
 また、固相抽出を行うキットとして、固相抽出材をシリンジ型の容器内のフィルタ間に封入したシリンジ型固相抽出カートリッジ、96穴マイクロプレート用の容器内のフィルタ間に封入した96穴固相抽出カートリッジなどが広く普及している。
 前記した吸着工程、洗浄工程、溶出工程を自動で行う装置として、例えば、特許文献1に記載される、加圧機構を用いて、試料液に圧力を印加して固相抽出材を通過させる装置や、特許文献2に記載される、減圧機構を用いて、試料液を固相抽出材に通過させる固相抽出装置や、特許文献3に記載される固相抽出装置などがある。
 また、特許文献1,2などの分析装置で用いる固相抽出カートリッジとして、特許文献4に記載されるものがある。
特開2011-089924号公報 特開2006-7081号公報 欧州特許出願公開第1159597号明細書 米国特許第6723236号明細書
 特許文献1には、「使用済みの固相抽出カートリッジ101を位置nで廃棄できる。」と記載されている(段落0028参照)。このように、従来、使用済みの固相抽出材は固相抽出カートリッジとともに廃棄される。固相抽出用の容器(固相抽出容器)は一般的に固相抽出材の数十倍の大きさとなるため、固相抽出カートリッジの廃棄量が多くなり、廃棄に対するユーザの負担が大きくなる。さらに、ユーザは、市販されている種々のシリンジ型固相抽出カートリッジを保有し、そのカートリッジを使い捨てるため、固相抽出容器代、固相抽出材の充填代、固相抽出材代、フィルタ代を含む固相抽出カートリッジの消耗品コストが嵩んでしまう。
 また、固相抽出材やフィルタの入れ替えもカートリッジ単位になるため、固相抽出材やフィルタの入れ替えコストが高くなり分析装置の運用コストが高くなるという問題も生じる。
 また、特許文献2に記載される固相抽出装置では、特許文献4に示す96穴固相抽出カートリッジを用いるが、特許文献1の分析装置と同様に、固相抽出後の96穴固相抽出カートリッジの廃棄量は多くなり、ユーザ負担も大きくなる。
 さらに、特許文献2の分析装置においても、96穴固相抽出カートリッジを使い捨てるため、ユーザにとって、固相抽出容器代、固相抽出材の充填代、固相抽出材代、フィルタ代などを含む96穴固相抽出カートリッジの消耗品コストが嵩んでしまう。
 また、特許文献3に記載された固相抽出装置では、オンライン上で固相抽出を行う。特許文献3の固相抽出装置では、固相抽出カートリッジを数回使用することが可能であるが、キャリーオーバを心配すると、固相抽出カートリッジの交換頻度は多くなる。さらに、特許文献3の固相抽出装置も、特許文献1,2の装置と同様に、固相抽出カートリッジの使用後は、固相抽出容器、固相抽出材、フィルタの一式を使い捨てる。すなわち、特許文献3の分析装置においても、固相抽出容器代、固相抽出材の充填代、固相抽出材代、フィルタ代、などが嵩み、運用コストが高くなる。さらに、固相抽出カートリッジの廃棄量が多くなりユーザ負担が大きくなる。
 また、特許文献4には、固相抽出カートリッジの構成が記載されている。しかし、この固相抽出カートリッジの放出口側の内壁面にはテーパがついているため、固相抽出処理後に、固相抽出カートリッジ内から固相抽出材、フィルタを固相抽出カートリッジ外へ廃棄し、固相抽出カートリッジのみを再利用することは難しい。つまり、特許文献4の固相抽出カートリッジは、使用後の廃棄が前提となっている。特許文献4の固相抽出カートリッジを、例えば特許文献1~3の装置に用いても固相抽出カートリッジの廃棄量が増えることに変わりはなくユーザ負担も軽減されない。また、固相抽出容器代、固相抽出材の充填代、固相抽出材代、フィルタ代も嵩み、運用コストが低減することもない。
 つまり、ユーザ負担となる、固相抽出カートリッジの消耗品コストや、固相抽出カートリッジの廃棄量などを低減できる分析装置はない。
 本発明は、試料液中の測定成分を固相抽出する機能を備えるとともに、廃棄物の発生量を低減可能であり、運用コストも低く抑えられる分析装置を提供することを課題とする。
 本発明の発明者らは、ユーザ負担となる固相抽出カートリッジの廃棄によって生じる消耗品コスト、廃棄量の低減を可能とするため、分析装置内で固相抽出容器を再利用することを検討し、分析装置内に組み込み可能な、固相抽出材を自動充填する充填機構、固相抽出後の固相抽出材を固相抽出容器の放出口から自動排出する排出機構、固相抽出材が排出された固相抽出容器を自動洗浄する容器洗浄機構、及び、前記した充填機構、排出機構、容器洗浄機構に対応可能な固相抽出容器の形状を見出し、本発明に到達したものである。
 すなわち、本発明の分析装置は、分析対象の測定成分が含まれる試料液が注入される胴体部から試料液を排出する排出路に当該測定成分を固相抽出するための固相抽出材が充填される固相抽出容器と、固相抽出容器に固相抽出材を供給する固相抽出材供給機構と、固相抽出容器にフィルタを供給するフィルタ供給機構と、フィルタおよび固相抽出材の充填位置を決定する充填位置決め機構と、試料液中の測定成分を固相抽出した後の固相抽出容器の放出口からフィルタおよび固相抽出材を排出する排出機構と、固相抽出材が排出された固相抽出容器を洗浄する容器洗浄機構と、を備えることを特徴とする。
 本発明によると、試料液に含まれる測定成分を固相抽出する機能を備えるとともに、廃棄物の発生量を低減可能であり、運用コストも低く抑えられる分析装置を提供できる。
実施例1に係る分析装置の構成を示す図である。 (a)は凸部が形成される固相抽出容器の断面図、(b)は排出路の内面が胴体部の側から縮径し放出口の側に向かって拡径する固相抽出容器の断面図である。 充填位置決め機構の構成を示す断面図である。 固相抽出材充填工程を示す図であり、(a)は第1工程を示す図、(b)は第2工程を示す図、(c)は第3工程を示す図、(d)は第4工程を示す図、(e)は第5工程を示す図、(f)は第6工程を示す図、(g)は第7工程を示す図である。 固相抽出工程を示す図であり、(a)は吸着工程を示す図、(b)は洗浄工程を示す図、(c)は溶出工程を示す図である。 容器洗浄工程を示す図であり、(a)は準備工程を示す図、(b)は押し出し工程を示す図、(c)は洗浄工程を示す図である。 分析装置が測定成分を分析する手順を示すフローチャートである。 (a)は断面形状が半円形の凸部を示す断面図、(b)は断面形状が矩形の凸部を示す断面図、(c)は凹部を示す断面図、(d)は断面形状が三角形の凹部を示す断面図、(e)は断面形状が半円形の凹部を示す断面図である。 (a)は放出口の周囲が両端に向かって傾斜する形状を示す断面図、(b)は放出口の周囲が面取りされた形状を示す断面図、(c)は放出口の周囲が一端から対向する他端に向かって傾斜する形状を示す断面図である。 着脱ベースが備わる構成の抽出容器テーブルを示す図である。 モノリス状の固相抽出材を固相抽出容器に充填する固相抽出材充填工程を示す図であり、(a)は第1工程を示す図、(b)は第2工程を示す図、(c)は第3工程を示す図、(d)は第4工程を示す図、(e)は第5工程を示す図、(f)は第6工程を示す図、(g)は第7工程を示す図である。 実施例3に係る分析装置の構成を示す図である。 実施例3における固相抽出材充填工程を示す図であり、(a)は第1工程を示す図、(b)は第2工程を示す図、(c)は第3工程を示す図である。
 以下、適宜図を参照して本発明の実施例を詳細に説明する。
 図1は、実施例1に係る分析装置の構成を示す図である。また、図2(a)は凸部が形成される固相抽出容器の断面図、図2(b)は排出路の内面が胴体部の側から縮径し放出口の側に向かって拡径する固相抽出容器の断面図である。また、図3は充填位置決め機構の構成を示す断面図である。
 図1に示すように、実施例1に係る分析装置1は、固相抽出処理部10、試料セット部20、試薬供給部30、試料分析部40を含んで構成され、制御ユニット50で制御される。
 試料セット部20は、分析対象の測定成分が溶解した溶液(試料液Liq2)が分注された試料容器21を周回に搬送する試料搬送テーブル22、試料搬送テーブル22によって所定位置まで搬送された試料容器21から試料液Liq2を固相抽出処理部10に移す試料分注機構23を含んで構成される。
 そして、試料搬送テーブル22の周囲の所定位置には、例えば試料液Liq2を試料容器21に注入する注入機構(図示せず)が備わり、注入機構によって試料液Liq2が試料容器21に分注される。
 また、試料搬送テーブル22の周囲の所定位置には、試料分注機構23が設置される。試料分注機構23には、試料セット部20と固相抽出処理部10の間を移動可能に構成される試料分注アーム23aが備わる。試料分注アーム23aは試料搬送テーブル22の上方に備わり、その端部には試料液Liq2を吸い上げる吸上げ機構23a1が備わる。そして、試料分注機構23は、試料搬送テーブル22によって所定位置まで搬送された試料容器21に分注されている試料液Liq2を吸上げ機構23a1で吸い上げ、吸い上げた試料液Liq2を試料分注アーム23aによって固相抽出処理部10に移動可能に構成される。
 固相抽出処理部10は、複数の容器(固相抽出容器11)が取り付けられて、この固相抽出容器11を周回に搬送する抽出容器テーブル12と、抽出処理部13と、固相抽出容器11に固相抽出材を充填する固相抽出材充填機構14と、固相抽出容器11から固相抽出材を排出する排出機構15と、試薬注入機構16と、容器洗浄機構17と、を含んで構成される。
 抽出容器テーブル12は、例えば円形の円盤状に形成され、中心部が分析装置1に回転可能に取り付けられて固相抽出容器11を周回に搬送するように構成される。
 また、実施例1の固相抽出容器11は、試料液Liq2に含まれる測定成分を吸着する固相抽出材が充填される筒状の容器(シリンジ)である。
 なお、実施例1の固相抽出処理部10において、固相抽出容器11は円盤状の抽出容器テーブル12で周回に搬送される構成としたが、この構成は限定されない。例えば、固相抽出容器11が所定の間隔で升目状に配置され、図示しない搬送アーム等で搬送される構成であってもよい。例えば、12列×8列で96個の固相抽出容器11が配置される構成の分析装置1などがある。
 図2(a)に示すように、固相抽出容器11は、略円筒形で一端が開放している中空の胴体部11aと、胴体部11aの先端が縮径されて形成され、先端部に放出口11b1が開口する排出路11bと、を含んでなる。そして、胴体部11aと排出路11bは縮径部11cで連続的に接続される。
 胴体部11aには開放している一端から試料液Liq2(図1参照)が注入され、胴体部11aに注入された試料液Liq2は排出路11bを通って放出口11b1から排出される。
 なお、後記するフィルタを充填する時のフィルタの弾性力を考慮すると、排出路11bの胴体部11a側の内径R1と、排出路11bの放出口11b1側の内径R2と、は、「0.6×R1(mm)≦R2≦1.4×R1(mm)」の関係を満たすように設定されることが好適である。
 また、排出路11bの内面の一部には周方向の全周に亘って凸状となる凸部11dが形成される。凸部11dは、例えば断面形状が三角形となるように形成され、排出路11bの内面は凸部11dによって部分的に縮径される。
 そして、固相抽出容器11の排出路11bに胴体部11aの側から固相抽出材が充填されて凸部11dで係止するように構成される。
 凸部11dの形状は限定するものではない。例えば、測定成分の固相抽出時に印加される圧力から後記するフィルタに加わる圧力を考慮すると、排出路11bの内面から三角形の頂部までの高さHtが、「0.1(mm)≦Ht≦0.2×R1(mm)」の範囲で、頂部から内面を臨む角度θ1が、「0.1(度)≦θ1≦90(度)」の範囲であれば、凸部11dで好適に固相抽出材を係止できることが実験等によって明らかとなった。したがって、排出路11bの内面から0.1mm以上、「0.2×R1(mm)」以下となるように突出し、頂部から内面を0.1度以上、90度以下の角度で臨む凸部11dが好適である。
 また、図2(b)に示すように、排出路11bの内面が胴体部11a側の端部から徐々に縮径し、さらに、任意の位置に形成される頂部から放出口11b1に向かって徐々に拡径する構成の固相抽出容器11であってもよい。この構成では頂部が凸部11dとなる。また、排出路11bの胴体部11a側の端部の内面の径R1と、排出路11bの放出口11b1側の端部の内面の径R2とが、図2(a)に示す固相抽出容器11と同様に、「0.6×R1(mm)≦R2≦1.4×R1(mm)」の関係を満たすように設定されることが好ましい。
 図1の説明に戻る。実施例1の分析装置1には、固相抽出容器11に未使用の固相抽出材を充填する固相抽出材充填機構14が備わる。固相抽出材充填機構14は、測定成分が含まれる試料液からゴミなどを除去するフィルタを固相抽出容器11に供給するフィルタ供給機構14aと、測定成分を吸着する固相抽出材を固相抽出容器11に供給する固相抽出材供給機構14cと、固相抽出容器11におけるフィルタおよび固相抽出材の位置を決定する充填位置決め機構14bと、を含んで構成される。
 フィルタ供給機構14aは分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12の上方に配置され、例えば球形のフィルタを固相抽出容器11に落下するように構成される。また、固相抽出材供給機構14cは分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12の上方に配置される。そして、粉末状の固相抽出材が溶液に分散しているスラリー状の抽出材液を固相抽出容器11に滴下するように構成される。
 充填位置決め機構14bは分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12の上方に配置され、図3に示すように、図示しないアクチュエータで下方(固相抽出容器11の側)に移動可能に備わる本体部140を含んで構成される。そして、この本体部140にはピン状のロッド141が備わる。ロッド141は本体部140から下方に向かって移動可能に備わり、本体部140の内部で弾性部材(スプリング142)によって弾性支持される。このスプリング142はロッド141を下方に付勢し、ロッド141の先端部に、上方に向かう所定の力が印加されたときにロッド141が上方に移動するように構成される。
 充填位置決め機構14bの具体的な構成は限定されるものではない。例えば、本体部140の内部に、上下方向を軸方向とするガイドレール140aと、このガイドレール140aにガイドされて上下方向にスライド移動する下側が閉塞した可動筒143と、が備わる構成とする。ロッド141は、可動筒143の閉塞した下方を貫通するように固定されて可動筒143と一体に移動する。なお、可動筒143の上方は開放している。
 また、可動筒143の中空部にはロッド141が挿通し、ロッド141の周囲に圧縮バネからなるスプリング142が備わる。さらに、本体部140には、可動筒143の上側でスプリング142を係止する係止板140bが備わる。
 この構成によって、スプリング142は、可動筒143の閉塞した一端と本体部140の係止板140bの間で適宜圧縮状態に備わり、可動筒143およびロッド141を下方に向かって付勢する。
 なお、例えば、ガイドレール140aの下方に可動筒143の移動を規制する端部140a1が形成される構成とすれば、可動筒143がガイドレール140aから外れることを防止できる。
 また、ロッド141は係止板140bを貫通するように備わり、本体部140の上方にはロッド141の軸線上に圧力検出手段(圧力センサ140c)が取り付けられる。
 圧力センサ140cは、例えばロッド141の端部が当接したときの圧力を検出するセンサであり、検出信号を分析装置1の制御ユニット50(図1参照)に入力する。制御ユニット50は圧力センサ140cから入力される検出信号によって、ロッド141が圧力センサ140cに当接して押圧する圧力を検出できる。
 実施例1において、固相抽出容器11は図2(a)または図2(b)に示すように構成され、固相抽出材充填機構14の充填位置決め機構14bは図3に示すように構成される。
 図1の説明に戻る。分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12は試料分注機構23の試料分注アーム23aの下方に配置されて、試料分注アーム23aの直下に固相抽出容器11を搬送するように備わる。そして、試料分注アーム23aの吸上げ機構23a1が試料セット部20で試料容器21から吸い上げた試料液Liq2が固相抽出容器11に吐出されるように構成される。
 また、抽出処理部13、排出機構15、試薬注入機構16および容器洗浄機構17は、抽出容器テーブル12の周囲の所定位置に適宜配置される。
 抽出処理部13には、高圧空気を出力する加圧ノズル13a(図4(d)参照)が備わり、高圧空気を固相抽出容器11内に吐出して固相抽出容器11を加圧する機能を有する。
 排出機構15は使用済みの固相抽出材を固相抽出容器11から排出する機能を有する。なお、符号15aは排出機構15の作業アームである。
 試薬注入機構16は、試薬供給部30から供給される試薬(固相抽出容器11を洗浄する洗浄用試薬Liq3や測定成分を固相抽出する溶出液Liq4a)を固相抽出容器11に注入する機能を有する。
 また、容器洗浄機構17は、固相抽出に使用された固相抽出容器11を洗浄する。
 抽出処理部13、排出機構15、試薬注入機構16、容器洗浄機構17の詳細は後記する。
 試料分析部40は、固相抽出容器11から抽出される、測定成分を含む溶出液を収容する容器(溶出液収容容器41)を周回に搬送する溶出液搬送テーブル42と、溶出液収容容器41に収容された溶出液を分析実施部43に送液する送液部44と、分析実施部43が溶出液中の測定成分を測定して取得したデータ(測定値)に基づいて分析結果を演算する演算システム45と、演算システム45が演算した分析結果を、図示しない出力装置(モニタ、プリンタ等)に出力する外部通信インタフェース45aと、溶出液収容容器41を保管する容器保管部46と、を含んで構成される。
 溶出液収容容器41は、分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12の固相抽出容器11から滴下する、測定成分を含む溶出液を収容する構成であることが好ましく、溶出液搬送テーブル42は抽出容器テーブル12の下方に備わる構成が好ましい。
 分析実施部43は、固相抽出処理部10で抽出された、溶出液中の測定成分を測定してデータを取得する装置であって、分析装置1の目的に適した装置で構成される。
 分析実施部43における、測定成分の測定方法は、液体クロマトグラフィ、質量分析などであるがこれは限定されない。
 そして、分析実施部43で取得された測定値は演算システム45に入力される。演算システム45は入力された測定値に基づいて測定成分の分析結果を演算する。また、演算システム45は必要に応じて演算した分析結果を外部通信インタフェース45aを介して、図示しないモニタやプリンタで出力する。また、制御ユニット50や演算システム45は、必要に応じて分析結果を図示しない記憶媒体(HDD:Hard Disk Drive等)に記憶する。
 なお、使用されない溶出液収容容器41は容器保管部46に保管され、必要に応じて図示しない搬送装置(搬送アーム等)で溶出液搬送テーブル42にセットされる構成とすればよい。
 試薬供給部30は、固相抽出容器11を洗浄する洗浄用試薬Liq3や試料液に含まれる測定成分を固相抽出する溶出液Liq4aが充填される試薬容器31を周回に搬送する試薬搬送テーブル32を備える。試薬搬送テーブル32は試薬注入機構16の試薬注入アーム16aの下方に配置され、試薬容器31を試薬注入アーム16aの直下に搬送する。試薬注入アーム16aには試薬容器31から洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4aを吸い上げる吸上げ機構16a1が備わり、試薬容器31から吸い上げた洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4aを分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12の固相抽出容器11に吐出する。このため、試薬注入アーム16aは抽出容器テーブル12より上方に備わる。
 また、試薬供給部30には、洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4aが吸い上げられて空の状態になった試薬容器31に洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4aを補充する補充機構(図示せず)が備わっている。
 なお、洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4aを補充する方法は、試薬容器31ごと取り替える方法や、溶液(洗浄用試薬Liq3,溶出液Liq4a)のみを試薬容器31に供給する方法などがあるが、これらの方法に限定されない。
 以上のような構成によって、試薬供給部30は連続的に洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4aを供給できる。
 また、例えば、外部通信インタフェース45aに接続されるパーソナルコンピュータ(図示せず)等の入力装置から、試薬搬送テーブル32にセットされた試薬容器31の試薬(洗浄用試薬Liq3,溶出液Liq4aなど)情報が、試薬搬送テーブル32における試薬容器31の位置情報とともに入力されて演算システム45に書き込まれる構成が好ましい。制御ユニット50は演算システム45から試薬容器31の位置情報と補充される試薬の情報を取得することによって、試薬容器31に補充される試薬と、その試薬容器31がセットされている試薬搬送テーブル32の位置を識別できる。
 または、試薬容器31に、充填された試薬の情報を示すバーコードが添付され、試薬注入アーム16aにバーコードリータが備わる構成としてもよい。そして、試薬注入アーム16aが試薬容器31のバーコードから読み取った情報を制御ユニット50に送信する構成であってもよい。制御ユニット50は試薬注入アーム16aがバーコードから読み取った情報に基づいて試薬容器31の試薬を識別できる。
 または、情報を書き込み自在なRFID(Radio Frequency IDentification)などのチップが試薬容器31に備わり、試薬注入アーム16aに、チップに書き込まれた情報を読み取るリーダが備わる構成としてもよい。そして、試薬注入アーム16aが当該チップから読み取った情報を制御ユニット50に送信する構成としてもよい。さらに、図示しない補充機構が試薬容器31に補充した試薬(洗浄用試薬Liq3や溶出液Liq4a)を識別する情報をこのチップに書き込む構成とすれば、試薬注入アーム16aがチップに書き込まれた情報を読み取って制御ユニット50に送信することで、制御ユニット50は試薬容器31の試薬を識別できる。
 以上、図1に示すように、実施例1に係る分析装置1は、固相抽出処理部10、試料セット部20、試薬供給部30、試料分析部40を含んで構成され、制御ユニット50で制御される。そして、制御ユニット50は、固相抽出容器11に固相抽出材を充填する工程(固相抽出材充填工程)と、固相抽出材が充填された固相抽出容器11で試料液に含まれる測定成分を固相抽出する工程(固相抽出工程)と、固相抽出後の固相抽出容器11を洗浄する工程(容器洗浄工程)を適宜実行しながら測定成分を分析する。
 図4は、制御ユニットが固相抽出材充填機構を制御して固相抽出容器に固相抽出材を充填する固相抽出材充填工程を示す図であり、図4(a)は第1工程を示す図、図4(b)は第2工程を示す図、図4(c)は第3工程を示す図、図4(d)は第4工程を示す図、図4(e)は第5工程を示す図、図4(f)は第6工程を示す図、図4(g)は第7工程を示す図である。
 図4(a)~図4(g)に示すように、固相抽出材充填工程では7つの工程(第1工程~第7工程)で固相抽出容器11に固相抽出材M1が充填される。なお、図4には粉末状の固相抽出材M1を固相抽出容器11に充填する固相抽出材充填工程を示す。以下、図4を参照して固相抽出材充填工程を説明する(適宜図1~3参照)。
 図4(a)に示す第1工程SA1で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して固相抽出容器11をフィルタ供給機構14aの直下に搬送する。そして制御ユニット50はフィルタ供給機構14aを制御して、固相抽出容器11にフィルタ(下フィルタF1)を供給する。実施例1においてフィルタは球形であって伸縮性を有し、フィルタ供給機構14aは直下に搬送された固相抽出容器11に球形のフィルタ(下フィルタF1)を落下する機能を有する。
 そして、フィルタ供給機構14aから球形の下フィルタF1が固相抽出容器11の胴体部11aに投入される。フィルタの径は排出路11bの内面の径より大きく形成され、下フィルタF1は縮径部11cと排出路11bの境界で停止する。
 なお、フィルタ(下フィルタF1)の形状は球形に限定されるものではない。円柱形状、テーパの付いた円柱形状、段の付いた円柱形状、などであってもよい。また、断面形状が、台形、菱形、正方形、長方形等を呈する角柱形状のフィルタであってもよい。
 図4(b)に示す第2工程SA2で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して下フィルタF1が投入された固相抽出容器11を充填位置決め機構14bの直下に搬送する。
 さらに制御ユニット50は充填位置決め機構14bの本体部140を下方に移動する。下フィルタF1が投入された固相抽出容器11にロッド141が入り込み、さらに、ロッド141は下フィルタF1を排出路11bに押し込んで進行させながら自身も排出路11bに進入する。
 下フィルタF1が凸部11dに当接すると進行が妨げられ、ロッド141の先端部に上方に向かう抵抗力が生じる。この抵抗力によってロッド141を支持するスプリング142が弾性圧縮しロッド141の進行は停止する。
 このようにスプリング142が弾性圧縮することでロッド141が下フィルタF1を押し込む力が規制されて下フィルタF1に過剰な力が加わることが抑制される。そして、下フィルタF1の塑性変形が防止される。
 換言すると、スプリング142は、下フィルタF1が塑性変形しない程度の弾性力をロッド141に付与する構成であることが好ましい。
 具体的にスプリング142の弾性力が下フィルタF1の弾性力より小さいことが好ましい。
 また、スプリング142はロッド141に下方に向かう弾性力を付与する。そして、ロッド141は本体部140とともに下方に移動してフィルタ(下フィルタF1)を排出路11bの内面に沿って進行させる。つまり、スプリング142は、ロッド141の進行方向の弾性力をロッド141に付与する。そして、ロッド141は、スプリング142によって付与される弾性力で下フィルタF1を排出路11bの内面に沿って進行させる。
 この構成によって、下フィルタF1に塑性変形を生じさせることなく、ロッド141は下フィルタF1を排出路11bの内面に沿って進行させることができる。
 ロッド141の進行が停止した状態で本体部140が下方に移動すると、ロッド141は本体部140に対して上方に移動し、端部が圧力センサ140cに当接する。圧力センサ140cはロッド141の端部の押圧で生じる検出信号を制御ユニット50に入力する。つまり、圧力センサ140cは、排出路11bの凸部11dで係止した下フィルタF1からロッド141が受ける力を圧力として検出する圧力検出手段である。
 制御ユニット50は圧力センサ140cから入力される検出信号によって、ロッド141が圧力センサ140cを押圧する圧力を検出し、この圧力が所定値になったときに固相抽出容器11から離反するように本体部140を上方に移動する。
 下フィルタF1は固相抽出容器11の排出路11bに残り、下フィルタF1の位置が決定される。
 このように、第2工程SA2では、フィルタ供給機構14aからフィルタ(下フィルタF1)が固相抽出容器11に供給され、充填位置決め機構14bによって、凸部11dの位置が排出路11bにおける下フィルタF1の位置に決定される。そして、下フィルタF1が固相抽出容器11に充填される。したがって、実施例1においては、フィルタ供給機構14aと充填位置決め機構14bでフィルタ充填機構が構成される。
 図4(c)に示す第3工程SA3で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して下フィルタF1が充填された固相抽出容器11を固相抽出材供給機構14cの直下に搬送する。
 そして制御ユニット50は固相抽出材供給機構14cを制御して、固相抽出材M1を固相抽出容器11に充填する。具体的に固相抽出材供給機構14cは粉末状の固相抽出材M1が溶液に分散しているスラリー状の抽出材液Liq1を固相抽出容器11の胴体部11aに注入するように構成される。
 固相抽出容器11の胴体部11aに注入された抽出材液Liq1は排出路11bに流れ込み下フィルタF1によって堰き止められて下フィルタF1の上方に溜まる。
 図4(d)に示す第4工程SA4で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して抽出材液Liq1が注入された固相抽出容器11を抽出処理部13の直下に搬送する。そして制御ユニット50は抽出処理部13を制御して、抽出処理部13に備わる加圧ノズル13aを固相抽出容器11の胴体部11aに嵌め込む。そして制御ユニット50は抽出処理部13を制御して加圧ノズル13aの先端部から高圧空気を固相抽出容器11に送り込む。固相抽出容器11は加圧され、抽出材液Liq1の液体成分Liq1aは加圧によって下フィルタF1を通って排出され、抽出材液Liq1に分散していた粉末状の固相抽出材M1が下フィルタF1の上方に残存する。つまり、固相抽出材M1は下フィルタF1で係止される。
 図4(e)に示す第5工程SA5で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して固相抽出材M1が充填された固相抽出容器11をフィルタ供給機構14aの直下に搬送する。そして制御ユニット50はフィルタ供給機構14aを制御して、固相抽出容器11の胴体部11aにフィルタ(上フィルタF2)を供給する。上フィルタF2は縮径部11cと排出路11bの境界で停止する。
 図4(f)に示す第6工程SA6で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して上フィルタF2が投入された固相抽出容器11を充填位置決め機構14bの直下に搬送する。
 そして、制御ユニット50は充填位置決め機構14bを制御して、下フィルタF1の位置決めと同様に上フィルタF2を位置決めする。
 ロッド141で排出路11bに押し込まれた上フィルタF2は適宜固相抽出材M1を圧縮した位置で停止する。
 図4(g)に示す第7工程SA7で制御ユニット50はロッド141が圧力センサ140cを押圧する圧力を検出し、この圧力が所定値になったときに本体部140を上方に移動する。
 上フィルタF2は固相抽出容器11の排出路11bに残り、上フィルタF2の位置が決定される。
 このように、実施例1では、充填位置決め機構14bで上フィルタF2の位置が決定されることによって固相抽出材M1の位置が決定され、固相抽出材M1が固相抽出容器11に充填される。したがって、実施例1では、固相抽出材供給機構14cと充填位置決め機構14bで抽出材充填機構が構成される。
 このような第1工程SA1から第7工程SA7を含んでなる固相抽出材充填工程によって、固相抽出容器11の排出路11bに下フィルタF1と上フィルタF2に挟まれて固相抽出材M1が充填される。
 なお、図4(a)~図4(g)には断面形状が三角形の凸部11dが形成される固相抽出容器11に下フィルタF1、固相抽出材M1、上フィルタF2を充填する固相抽出材充填工程を示した。
 例えば、図2(b)に示すように、胴体部11aの側から排出路11bの内面の径が徐々に縮径する形状の固相抽出容器11にも図4に示す固相抽出材充填工程で下フィルタF1、固相抽出材M1、上フィルタF2を充填できる。
 球形を呈する下フィルタF1の径が、排出路11bの胴体部11a側の端部の内面の径R1より大きければ、胴体部11aの側から縮径する排出路11bの内面に沿って進行する下フィルタF1に対する抵抗力は徐々に増大する。そして、この抵抗力がロッド141を支持するスプリング142(図3参照)の弾性力より大きくなった時点でスプリング142が弾性圧縮し下フィルタF1の進行は停止する。そして、充填位置決め機構14b(図3参照)は、下フィルタF1の進行が停止した位置を、排出路11bにおける下フィルタF1の位置として決定する。
 その後、図4に示す第3工程SA3から第7工程SA7までの実行によって、胴体部11aの側から排出路11bの内面の径が縮径する形状の固相抽出容器11にも下フィルタF1、固相抽出材M1、上フィルタF2を充填できる。
 図5は固相抽出材が充填された固相抽出容器で試料液に含まれる測定成分を固相抽出する固相抽出工程を示す図であり、図5(a)は吸着工程を示す図、図5(b)は洗浄工程を示す図、図5(c)は溶出工程を示す図である。図5(a)~図5(c)に示すように固相抽出工程では3つの工程で試料液に含まれる測定成分が固相抽出されて精製される。図5を参照して固相抽出工程を説明する(適宜図1~3参照)。
 図5(a)に示す吸着工程SB1で制御ユニット50は、試料搬送テーブル22を制御して、測定成分が溶解している試料液Liq2が分注されている試料容器21を試料分注機構23の位置に搬送する。そして、制御ユニット50は試料分注機構23を制御して試料容器21の試料液Liq2を試料分注アーム23aの吸上げ機構23a1で吸い上げる。また、制御ユニット50は抽出容器テーブル12を制御して固相抽出材M1が充填された固相抽出容器11を試料分注機構23の位置に搬送する。そして、試料液Liq2を吸い上げた試料分注アーム23aを固相抽出容器11の位置に移動し、吸い上げた試料液Liq2を固相抽出容器11の胴体部11aに注入する。
 さらに制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して試料液Liq2が注入された固相抽出容器11を抽出処理部13の直下に搬送する。そして制御ユニット50は抽出処理部13を制御して加圧ノズル13aを固相抽出容器11の胴体部11aに嵌め込む。さらに制御ユニット50は加圧ノズル13aから固相抽出容器11の胴体部11aに高圧空気を送り込んで固相抽出容器11内を加圧する。胴体部11aに注入されている試料液Liq2は上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1の順に通過し、試料液Liq2に含まれる測定成分が固相抽出材M1に吸着される。また、試料液Liq2の液体成分Liq2aは放出口11b1から放出される。
 図5(b)に示す洗浄工程SB2で制御ユニット50は抽出容器テーブル12を制御して測定成分が吸着された固相抽出材M1を有する固相抽出容器11を試薬注入機構16の位置に搬送する。そして、制御ユニット50は試薬注入機構16を制御し、試薬容器31内の洗浄用試薬Liq3を吸上げ機構16a1で吸い上げて固相抽出容器11の胴体部11aに注入する。
 前記したように、制御ユニット50は演算システム45に書き込まれた、試薬の情報および試薬搬送テーブル32における試薬容器31の位置情報に基づいて洗浄用試薬Liq3が補充されている試薬容器31を識別する。そして、制御ユニット50は試薬搬送テーブル32を制御して洗浄用試薬Liq3が補充されている試薬容器31を試薬注入機構16の位置に搬送する。
 制御ユニット50は抽出容器テーブル12を制御して洗浄用試薬Liq3が注入された固相抽出容器11を抽出処理部13の直下に搬送する。そして制御ユニット50は抽出処理部13を制御して加圧ノズル13aを固相抽出容器11の胴体部11aに嵌め込む。さらに制御ユニット50は加圧ノズル13aから高圧空気を固相抽出容器11に送り込んで固相抽出容器11内を加圧する。洗浄用試薬Liq3が固相抽出材M1を通って排出されるときに、測定成分とともに固相抽出材M1に吸着している不純物が、洗浄用試薬Liq3とともに放出口11b1から排出される。
 図5(c)に示す溶出工程SB3で制御ユニット50は抽出容器テーブル12を制御して洗浄工程SB2を終了した固相抽出容器11を試薬注入機構16の位置に搬送する。さらに、制御ユニット50は試薬搬送テーブル32を制御して溶出液Liq4aが補充されている試薬容器31を試薬注入機構16の位置に搬送する。
 前記したように、制御ユニット50は演算システム45に書き込まれた、試薬の情報および試薬搬送テーブル32における試薬容器31の位置情報に基づいて溶出液Liq4aが補充されている試薬容器31を識別する。そして、制御ユニット50は試薬搬送テーブル32を制御して溶出液Liq4aが補充されている試薬容器31を試薬注入機構16の位置に搬送する。
 そして制御ユニット50は試薬注入機構16を制御し、試薬容器31に補充されている溶出液Liq4aを試薬注入アーム16aの吸上げ機構16a1で吸い上げ、吸い上げた溶出液Liq4aを固相抽出容器11の胴体部11aに注入する。
 制御ユニット50は抽出容器テーブル12を制御して溶出液Liq4aが注入された固相抽出容器11を抽出処理部13の直下に搬送する。さらに、制御ユニット50は溶出液搬送テーブル42を制御して溶出液収容容器41を固相抽出容器11の直下に搬送する。
 そして制御ユニット50は抽出処理部13を制御して加圧ノズル13aを固相抽出容器11の胴体部11aに嵌め込み、加圧ノズル13aから高圧空気を固相抽出容器11に送り込んで固相抽出容器11内を加圧する。溶出液Liq4aは排出路11bに充填された上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1を通って放出口11b1から押し出される。そして、溶出液Liq4aが固相抽出材M1を通るときに測定成分が溶出液Liq4aに溶解し、測定成分が溶解した溶出液Liq4bが溶出液収容容器41に滴下されて、測定成分が溶解した溶出液Liq4bが溶出液収容容器41に収容される。
 このような吸着工程SB1、洗浄工程SB2、溶出工程SB3を含んでなる固相抽出工程によって、固相抽出容器11から測定成分が溶出され、測定成分が溶解した溶出液Liq4bが溶出液収容容器41に収容される。
 その後、制御ユニット50は溶出液搬送テーブル42を制御し、固相抽出工程で溶出液Liq4bが収容された溶出液収容容器41を試料分析部40に備わる送液部44の位置まで搬送する。そして送液部44を制御して溶出液収容容器41に収容された溶出液Liq4bを分析実施部43に送液し、分析実施部43を制御して溶出液Liq4bに含まれる測定成分を分析する。
 同時に、制御ユニット50は容器洗浄工程を実行して固相抽出後の固相抽出容器を洗浄する。
 図6は容器洗浄工程を示す図であり、図6(a)は準備工程を示す図、図6(b)は押し出し工程を示す図、図6(c)は洗浄工程を示す図である。
 図6(a)~図6(c)に示すように容器洗浄工程では3つの工程で固相抽出容器11が洗浄される。図6を参照して容器洗浄工程を説明する(適宜図1~3参照)。
 図6(a)に示す準備工程SC1で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して固相抽出後の固相抽出容器11を容器洗浄機構17の上方に搬送する。
 容器洗浄機構17は、図示しない昇降機構で上下動する廃棄ポート17bと、固相抽出容器11からの廃棄物を収容する廃棄容器17aと、を含んで構成される。
 廃棄容器17aは上方が開口した容器で、開口部には固形物と液体を分離する分離膜17a1が備わる。そして、廃棄容器17aは固相抽出容器11の放出口11b1から落下する廃棄物を収容するように構成される。
 したがって、容器洗浄機構17は分析装置1に取り付けられた抽出容器テーブル12の固相抽出容器11の下方に配置されることが好ましい。
 さらに、容器洗浄機構17には、固相抽出容器11の放出口11b1から落下する廃棄物を廃棄容器17aに案内する廃棄ポート17bが備わる。実施例1の廃棄ポート17bは中空のパイプ状に形成され、上昇して固相抽出容器11の排出路11bの外側に嵌まり込む構成とする。
 また、廃棄容器17aは図示しない搬送機構(例えば、搬送テーブルや搬送アームなど)で固相抽出容器11の下方に搬送される構成とする。
 制御ユニット50は、準備工程SC1で、以上のように構成される容器洗浄機構17を制御して廃棄ポート17bを固相抽出容器11の排出路11bに嵌め込み、さらに、固相抽出容器11の直下に廃棄容器17aを搬送する。
 図6(b)に示す押し出し工程SC2で制御ユニット50は、排出機構15を制御して固相抽出容器11に充填される上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1を排出する。
 排出機構15は抽出容器テーブル12に取り付けられた固相抽出容器11の上方を回転駆動する作業アーム15aを備える。さらに、作業アーム15aには上下動可能な排出ロッド15bが備わる。排出ロッド15bは固相抽出容器11の排出路11bの内面の径より細く形成され、下方に移動して排出路11bに進入し、上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1を放出口11b1から押し出す機能を有する。
 そこで制御ユニット50は押し出し工程SC2で排出機構15を制御して作業アーム15aを固相抽出容器11の上方に移動するとともに排出ロッド15bを下方に移動して固相抽出容器11から上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1を押し出して放出口11b1から排出する。
 図6(c)の洗浄工程SC3に示すように、放出口11b1から押し出された上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1は廃棄ポート17bに案内されて廃棄容器17aに収容される。このとき固形物である上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1は分離膜17a1を通過することなく分離膜17a1の上方に収容される。
 なお、排出機構15の構成は限定されるものではない。例えば、排出ロッド15bの替わりに高圧空気を固相抽出容器11内に吹き込む構成とし、この高圧空気によって上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1を放出口11b1から吹き出す構成としてもよい。
 洗浄工程SC3で制御ユニット50は、容器洗浄機構17を制御して固相抽出容器11を洗浄する。
 例えば、容器洗浄機構17は、上方から固相抽出容器11の胴体部11aにメタノールやエタノール等の容器洗浄液Liq5を注入する容器洗浄アーム17cを備え、制御ユニット50は容器洗浄機構17を制御して容器洗浄アーム17cを固相抽出容器11の上方に移動する。
 さらに、洗浄工程SC3の左に示すように、容器洗浄アーム17cから固相抽出容器11の胴体部11aに容器洗浄液Liq5を注入して固相抽出容器11を洗浄する。
 固相抽出容器11を洗浄した容器洗浄液Liq5は放出口11b1から流出して廃棄ポート17bに案内されて廃棄容器17aに流れ込む。そして、洗浄工程SC3の右に示すように、液体の容器洗浄液Liq5は分離膜17a1を通過して分離膜17a1の下方に収容される。
 このように廃棄容器17aは固形物である上フィルタF2、固相抽出材M1、下フィルタF1と、液体である容器洗浄液Liq5を分離して収容できる。
 なお、分析装置1に、作業アーム15aの排出ロッド15bを洗浄する排出機構洗浄部18が備わる構成としてもよい。そして制御ユニット50は、固相抽出出容器11の洗浄と同時に、作業アーム15aを排出機構洗浄部18の位置に移動して排出ロッド15bを洗浄する。排出機構洗浄部18の構成は限定されるものではない。例えば、ロッド15bを洗浄するための洗浄液を排出ロッド15bに吹き付けて洗浄する構成であればよい。
 以上のように実施例1の分析装置1(図1参照)は、固相抽出材充填工程と、固相抽出工程と、容器洗浄工程と、を適宜実行しながら分析実施部43(図1参照)で溶出液Liq4bに溶解している測定成分を測定し、演算システム45で分析結果を演算する。
 図7は分析装置が測定成分を分析する手順を示すフローチャートである。
 以下、図7を参照して分析装置1が、溶出液Liq4bに溶解している測定成分を分析する手順を説明する(適宜、図1~5参照)。
 例えば、利用者の操作によって分析装置1が動作を開始すると、制御ユニット50は図4に示す工程で固相抽出材充填工程を実行する(ステップS1)。そして、制御ユニット50は、下フィルタF1と上フィルタF2に挟まれて固相抽出材M1が充填された固相抽出容器11を利用して図5に示す工程で固相抽出工程を実行する(ステップS2)。
 固相抽出工程の実行(ステップS2)によって、分析対象の測定成分を含む溶出液Liq4bが溶出液収容容器41に収容されたら、制御ユニット50は、固相抽出に使用された固相抽出容器11を洗浄するために、図6に示す工程で容器洗浄工程を実行する(ステップS3a)。そして洗浄された固相抽出容器11に固相抽出材M1を充填するために固相抽出材充填工程を実行する(ステップS1)。つまり、制御ユニット50は手順をステップS1に戻す。
 また、制御ユニット50は、容器洗浄工程の実行(ステップS3a)と同時に、溶出液Liq4bに溶解している測定成分の分析動作を実行する(ステップS3b)。具体的に制御ユニット50は、溶出液収容容器41に収容された、測定成分が溶解している溶出液Liq4bを、送液部44を介して分析実施部43に送液して測定成分を測定し、測定値を取得する。さらに、制御ユニット50は分析実施部43を制御して測定値を演算システム45に入力する。さらに、制御ユニット50は演算システム45に指令を与えて入力された測定値に基づいて分析結果を演算する。
 その後、制御ユニット50は演算システム45に指令を与えて、演算した分析結果を外部通信インタフェース45aに入力する。さらに制御ユニット50は外部通信インタフェース45aを制御して、図示しないモニタやプリンタを介して分析結果を出力する(ステップS4)。
 分析装置1は、例えば、図7に示す手順で固相抽出材充填工程と、固相抽出工程と、容器洗浄工程と、を適宜実行して試料液Liq2(図5(a)参照)に含まれる測定成分を分析する。このとき、制御ユニット50は、分析実施部43および演算システム45での測定成分の分析動作(ステップS3b)と、容器洗浄工程(ステップS3a)を同時に実行する。
 以上のように、実施例1の分析装置1(図1参照)には、固相抽出材M1(図4(c)参照)を充填可能な固相抽出容器11(図1参照)と、この固相抽出容器11に固相抽出材M1を充填する固相抽出材充填機構14(図1参照)と、を備える。
 また、固相抽出容器11に充填された固相抽出材M1は排出可能であり、分析装置1には、固相抽出容器11から固相抽出材M1を排出する排出機構15(図1参照)が備わる。
 この構成によって、測定成分を固相抽出した後の固相抽出容器11から固相抽出材M1を排出して廃棄することができる。また、固相抽出材M1が排出された固相抽出容器11に新たな固相抽出材M1を充填できる。したがって、固相抽出容器11を繰り返し使用することができるため廃棄の必要がなくなり、廃棄物の発生量を低減できる。また、発生する廃棄物もフィルタ(下フィルタF1、上フィルタF2)と固相抽出材M1であり、このことによっても廃棄物の発生量を低減できる。
 さらに、固相抽出容器11を繰り返し利用することによって、固相抽出容器11の入れ替えコストを低減することができ、分析装置1の運用コストを低く抑えることができる。
 なお、図1に示す固相抽出容器11に使用回数の限度や使用時間の限度が設定されている場合、演算システム45が固相抽出容器11の交換時期を判定する構成としてもよい。
 例えば、制御ユニット50は、定期的に所定の試薬(分析装置用試薬:キャリブレータ)を用いて固相抽出容器11で固相抽出し、分析実施部43で分析装置用試薬を測定して測定値を取得する。分析装置用試薬としてはメタノールなどの有機溶剤が利用できるが、これは限定されない。
 さらに、制御ユニット50は分析実施部43を制御して取得した測定値を演算システム45に入力する。その後、制御ユニット50は演算システム45に指令を与えて分析実施部43から入力された分析装置用試薬の測定値に基づいて分析結果を演算し、分析結果を図示しない記憶媒体に記憶する。
 そして、固相抽出容器11の交換直後における分析結果との誤差が所定値(例えば、20%)を超える状態が所定回数以上発生したときに、演算システム45は、当該分析装置用試薬の固相抽出に使用された固相抽出容器11の使用限界と判定し、固相抽出容器11の交換時期を示すアラートを出力する構成とすればよい。
 また、演算システム45が固相抽出容器11ごとに固相抽出した回数を計測し、この計測値が所定値を超えたときに、演算システム45が当該固相抽出容器11の交換時期を示すアラートを出力する構成としてもよい。
 また、演算システム45が固相抽出容器11ごとに、使用した試薬の種類や測定成分の種類、使用した試薬や測定成分の種類ごとの回数を計測し、この計測値が、試薬や測定成分ごとにあらかじめ設定されている規定値を超えたときに、演算システム45が当該固相抽出容器11の交換時期を示すアラートを出力する構成としてもよい。
 さらに、演算システム45が出力するアラートは、外部通信インタフェース45aを介して図示しないパーソナルコンピュータ等に入力され、パーソナルコンピュータはアラートの対象となった固相抽出容器11の位置を表示する構成とすれば、分析装置1の利用者は、交換すべき固相抽出容器11を容易に知ることができる。
 また、制御ユニット50が、アラートの対象となった固相抽出容器11を使用することなく固相抽出工程を実行するように構成することも可能である。
 なお、演算システム45が交換すべき固相抽出容器11を判定する方法は前記した方法に限定されるものではない。
《変形例1》
 実施例1の変形例1として、例えば、固相抽出容器11の変形例が考えられる。
 図8、図9は固相抽出容器の変形例を示す図であり、図8(a)は断面形状が半円形の凸部を示す断面図、図8(b)は断面形状が矩形の凸部を示す断面図、図8(c)は凹部を示す断面図、図8(d)は断面形状が三角形の凹部を示す断面図、図8(e)は断面形状が半円形の凹部を示す断面図である。また、図9(a)は放出口の周囲が両端に向かって傾斜する形状を示す断面図、図9(b)は放出口の周囲が面取りされた形状を示す断面図、図9(c)は放出口の周囲が一端から対向する他端に向かって傾斜する形状を示す断面図である。
 実施例1では、図2(a)に示すように、固相抽出容器11の排出路11bに断面形状が三角形となる凸部11dが形成される構成とした。
 しかしながら凸部11dの断面形状は三角形に限定されるものではない。例えば、図8(a)に示すように、断面形状が半円形(もしくは、円弧の一部)となる凸部11d1であってもよいし、図8(b)に示すように、断面形状が矩形となる凸部11d2であってもよい。断面形状が矩形となる凸部11d2では、その角部に0.1mm以上の面取りが形成される構成であってもよい。
 なお、断面形状が半円の凸部11d1および断面形状が矩形の凸部11d2の場合も、排出路11bの内面からの突出量Htは、「0.1(mm)≦Ht≦0.2×R1(mm)」の範囲で設定されることが好ましい。なお、「R1」は、排出路11bの胴体部11a(図2(a)参照)側の内径である(以下、同じ)。
 また、図8(c)に示すように、排出路11bの内面の周方向の全周に亘る溝状の凹部11eが形成される構成であってもよい。
 排出路11bに溝状の凹部11eが形成されると、排出路11bに押し込まれた下フィルタF1は凹部11eの部分で膨張して進行が妨げられる。したがって、下フィルタF1を押し込むロッド141(図3参照)の、排出路11bへの進入を妨げる抵抗力が発生する。そして、充填位置決め機構14b(図3参照)によって、凹部11eの位置が、排出路11bにおける下フィルタF1の位置として決定される。このように、排出路11bの内面に形成される凹部11eは、凸部11d(図2(a)参照)と同等の機能を有する。なお、排出路11bに形成される凹部11eの深さDpは、内面から「0.1(mm)≦Dp≦0.2×R1(mm)」の範囲で設定される深さであることが好ましい。
 また、凹部11eの断面形状も矩形に限定されず、図8(d)に示すように断面形状が三角形の凹部11e1であってもよいし、図8(e)に示すように断面形状が半円形(または、円弧の一部)の凹部11e2であってもよい。
 面形状が三角形の凹部11e1や断面形状が半円形の凹部11e2の深さDpも、内面から「0.1(mm)≦Dp≦0.2×R1(mm)」の範囲で設定される深さであることが好ましい。
 また、断面形状が三角形の凹部11e1では、頂部から内面を臨む角度θ2が0.1度以上であることが好ましい。
 また、固相抽出容器11の放出口11b1の周囲の形状も限定されない。
 例えば、図9(a)に示すように、放出口11b1から対向する両端に向かって傾斜する形状であってもよい。この場合の傾斜角θ3は、「0.1(度)≦θ3≦90(度)」の範囲で設定されることが好ましい。また、図9(b)に示すように放出口11b1の周囲が面取りされた形状であってもよい。この場合の面取りの角度θ4も、「0.1(度)≦θ4≦90(度)」の範囲で設定されることが好ましい。また、図示はしないが、面取りはR形状であってもよい。また、図9(c)に示すように一端から対向する他端に向かって傾斜する形状であってもよい。この場合の傾斜角θ5も、「0.1(度)≦θ5≦90(度)」の範囲で設定されることが好ましい。
 また、図示しない他の形状であってもよい。このように、固相抽出容器11(図1参照)の放出口11b1の周囲の形状は限定されない。
《変形例2》
 実施例1の変形例2として、例えば、抽出容器テーブル12の変形例が考えられる。
 図10は抽出容器テーブルの変形例を示す図である。
 実施例1において固相抽出容器11(図1参照)は抽出容器テーブル12(図1参照)に取り付けられる構成とした。この場合、固相抽出容器11は抽出容器テーブル12ごと取り替え可能な構成となる。
 しかしながら、抽出容器テーブル12はこの構成に限定されない。
 例えば、図10に示すように、抽出容器テーブル12の周囲に着脱可能に取り付けられる複数(図10には6個を例示)の着脱ベース12aに1つ以上の固相抽出容器11(図10には2個を例示)が固定される構成としてもよい。
 この構成によると、固相抽出容器11は着脱ベース12aと一体に抽出容器テーブル12に着脱可能となる。例えば、抽出容器テーブル12に使用可能の固相抽出容器11と使用不可能の固相抽出容器11が混在する場合は、使用不可能の固相抽出容器11が取り付けられている着脱ベース12aを交換すればよい。このことによって、抽出容器テーブル12の全体の交換は不要となり、使用可能な固相抽出容器11を継続して使用できる。したがって、使用可能な固相抽出容器11の廃棄が抑制され、廃棄物の発生量を好適に低減できる。
 なお、着脱ベース12aを抽出容器テーブル12に取り付ける構成は限定されない。例えば、ボルトなどの締結部材12bで着脱ベース12aが抽出容器テーブル12に締結固定される構成とすればよい。
 また、抽出容器テーブル12に取り付けられる着脱ベース12aの数(6個)や、着脱ベース12aに固定される固相抽出容器11の数(2個)は一例であって、この数に限定するものではない。例えば、大型の分析装置1であれば、50個程度の固相抽出容器11が固定される着脱ベース12aが取り付けられる抽出容器テーブル12を備える構成としてもよい。
 実施例2では、粉末状の固相抽出材M1(図4(c)参照)に替わって、図11に示すようにモノリス状(固形体)の固相抽出材M2が固相抽出容器11に充填される。
 実施例2において分析装置1(図1参照)の構成は実施例1と変わらず、固相抽出材充填工程が実施例1と異なる。以下、図11を参照して実施例2における固相抽出材充填工程を説明する(適宜図1~3参照)。
 モノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11に充填する固相抽出材充填工程は図11(a)~図11(g)に示すように、第1工程SD1から第7工程SD7までの7つの工程を含んでなる。
 図11(a)に示す第1工程SD1、図11(b)に示す第2工程SD2は実施例1における固相抽出材充填工程の第1工程SA1、第2工程SA2(図4参照)と同等であって、第2工程SD2の実行で下フィルタF1が固相抽出容器11の排出路11bに充填される。
 図11(c)に示す第3工程SD3で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して下フィルタF1が充填された固相抽出容器11を固相抽出材供給機構14cの直下に搬送する。
 そして制御ユニット50は固相抽出材供給機構14cを制御して、モノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11の胴体部11aに落下する。実施例2の固相抽出材供給機構14cは、例えば球形を呈するモノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11に落下するように構成される。固相抽出材M2の径は排出路11bの内面の径より大きく形成されることが好ましく、この構成によって固相抽出材M2は縮径部11cと排出路11bの境界で停止する。
 なお、モノリス状の固相抽出材M2の形状は球形に限定されない。円柱形状や円錐形状の固相抽出材M2であってもよいし、テーパ付きの円柱形状や、段付きの円柱形状であってもよい。また、断面形状が、正方形、長方形、台形、菱形等を呈する角柱形状であってもよい。
 図11(d)に示す第4工程SD4で制御ユニット50は、抽出容器テーブル12を制御して固相抽出材M2が投入された固相抽出容器11を充填位置決め機構14bの直下に搬送する。
 さらに制御ユニット50は充填位置決め機構14bの本体部140を下方に移動する。固相抽出材M2が投入された固相抽出容器11にロッド141が入り込み、さらに、ロッド141は固相抽出材M2を排出路11bに押し込みながら自身も排出路11bに進入する。
 固相抽出材M2が下フィルタF1に当接すると進行が妨げられ、ロッド141の先端部に上方に向かう抵抗力が生じる。この抵抗力によってロッド141を支持するスプリング142が弾性圧縮しロッド141の進行は停止する。つまり、固相抽出材M2は下フィルタF1で係止される。
 また、スプリング142が弾性圧縮することでロッド141が固相抽出材M2を押し込む力が規制される。
 ロッド141の進行が停止した状態で本体部140が下方に移動すると、ロッド141は本体部140に対して上方に移動し、端部が圧力センサ140cに当接する。圧力センサ140cはロッド141の端部の押圧で生じる検出信号を制御ユニット50に入力する。制御ユニット50は圧力センサ140cから入力される検出信号によって、ロッド141が圧力センサ140cを押圧する圧力を検出し、この圧力が所定値になったときに固相抽出容器11から離反するように本体部140を上方に移動する。
 固相抽出材M2は固相抽出容器11の排出路11bに残り、固相抽出材M2の位置が決定される。
 図11(e)に示す第5工程SD5から図11(g)に示す第7工程SD7は実施例1における固相抽出材充填工程の第5工程SA5から第7工程SA7(図4参照)とほぼ同等である。
 つまり、第5工程SD5で、固相抽出材M2が充填された固相抽出容器11に上フィルタF2が供給される。また、第6工程SD6では充填位置決め機構14bのロッド141によって上フィルタF2が固相抽出材M2に当接する位置まで押し込まれて位置決めされ、第7工程SD7で、下フィルタF1と上フィルタF2に挟まれてモノリス状の固相抽出材M2が固相抽出容器11の排出路11bに充填される。
 以上のように、分析装置1は粉末状の固相抽出材M1(図4(c)参照)に限定することなく、モノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11に充填できる。
 なお、実施例2における固相抽出工程および容器洗浄工程は、実施例1における固相抽出工程(図5参照)および容器洗浄工程(図6参照)と同じ工程とすればよい。
 実施例2においても、試料液Liq2(図5(a)参照)に含まれる測定成分を固相抽出した後の固相抽出容器11からモノリス状の固相抽出材M2を排出して廃棄することができる。また、固相抽出材M2が排出された固相抽出容器11に新たな固相抽出材M2を充填できる。したがって、実施例1と同様に固相抽出容器11を繰り返し利用することができ、廃棄物の発生量を低減できる。また、分析装置1の運用コストを低く抑えることができる。さらに、モノリス状の固相抽出材M2を利用することができ、分析装置1の利用可能性を広げることができる。
 図12は実施例3の分析装置を示す図である。また、図13は実施例3における固相抽出材充填工程を示す図であり、図13(a)は第1工程を示す図、図13(b)は第2工程を示す図、図13(c)は第3工程を示す図である。
 実施例2の固相抽出材M2はモノリス状で、例えばメッシュ状の固形体である。したがって、実施例3として、図11に示す上フィルタF2および下フィルタF1が充填されない構成とすることが可能である。
 そのため、図12に示すように固相抽出材充填機構14にフィルタ供給機構14a(図1参照)が備わらない分析装置2とすることができる。なお、図12に示す分析装置2は、フィルタ供給機構14aが備わらない以外は図1に示す分析装置1と同じ構成である。
 また、実施例3において固相抽出材M2を固相抽出容器11に充填する固相抽出材充填工程は図13(a)~図13(c)に示すように、第1工程SE1から第3工程SE3の3つの工程からなる。
 図13(a)に示す第1工程SE1で制御ユニット50(図12参照)は、抽出容器テーブル12(図12参照)を制御して固相抽出容器11を固相抽出材供給機構14cの直下に搬送する。
 そして制御ユニット50は固相抽出材供給機構14cを制御して、モノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11の胴体部11aに落下する。固相抽出材M2は縮径部11cと排出路11bの境界で停止する。
 図13(b)に示す第2工程SE2で制御ユニット50(図12参照)は、抽出容器テーブル12(図12参照)を制御して固相抽出材M2が投入された固相抽出容器11を充填位置決め機構14bの直下に搬送する。
 さらに制御ユニット50は充填位置決め機構14bの本体部140を下方に移動する。固相抽出材M2が投入された固相抽出容器11にロッド141が入り込み、さらに、ロッド141は固相抽出材M2を排出路11bに押し込みながら自身も排出路11bに進入する。
 固相抽出材M2が排出路11bに形成される凸部11dに当接すると進行が妨げられ、ロッド141の先端部に上方に向かう抵抗力が生じる。この抵抗力によってロッド141を支持するスプリング142が弾性圧縮しロッド141の進行は停止する。
 実施例3のスプリング142は、ロッド141の進行方向の弾性力をロッド141に付与する。そして、ロッド141は、スプリング142によって付与される弾性力で固相抽出材M2を排出路11bの内面に沿って進行させる。
 また、スプリング142が弾性圧縮することでロッド141が固相抽出材M2を押し込む力が規制されて固相抽出材M2に過剰な力が加わることが抑制される。そして、固相抽出材M2の塑性変形が防止される。
 換言すると、実施例3におけるスプリング142は、固相抽出材M2が塑性変形しない程度の弾性力をロッド141に付与する構成であることが好ましい。
 具体的にスプリング142の弾性力が固相抽出材M2の弾性力より小さいことが好ましい。
 この構成によって、固相抽出材M2に塑性変形を生じさせることなく、ロッド141は固相抽出材M2を排出路11bの内面に沿って進行させることができる。
 ロッド141の進行が停止した状態で本体部140が下方に移動すると、ロッド141は本体部140に対して上方に移動し、端部が圧力センサ140cに当接する。圧力センサ140cはロッド141の端部の押圧で生じる検出信号を制御ユニット50に入力する。つまり、実施例3の圧力センサ140cは、排出路11bの凸部11dで係止した固相抽出材M2からロッド141が受ける力を圧力として検出する圧力検出手段である。
 図13(c)に示す第3工程SE3で制御ユニット50(図1参照)は、圧力センサ140cから入力される検出信号によって、ロッド141が圧力センサ140cを押圧する圧力を検出し、この圧力が所定値になったときに固相抽出容器11から離反するように本体部140を上方に移動する。
 固相抽出材M2は凸部11dで係止されて固相抽出容器11の排出路11bに残り、凸部11dの位置が排出路11bにおける固相抽出材M2の位置に決定されて、固相抽出材M2が固相抽出容器11に充填される。
 このように、図11に示す上フィルタF2および下フィルタF1が固相抽出容器11に充填されない構成にすると、フィルタ供給機構14aが不要になって、分析装置2の製造コストを低く抑えられる。また、フィルタ供給機構14aが不要になった分だけ分析装置2の保守に係るコストが低減され、分析装置2の運用コストを低減できる。
 また、固相抽出材M2を固相抽出容器11に充填する固相抽出材充填工程も工程が削減されて固相抽出材M2を固相抽出容器11に充填する作業の効率が高くなる。
 また、測定成分が固相抽出された固相抽出容器11からは固相抽出材M2のみが廃棄されるため、廃棄物の発生量を効果的に抑えることができる。
 さらに、フィルタのコストが削減できて分析装置2の運用コストを低減できる。
 なお、実施例3における固相抽出工程および容器洗浄工程は、実施例1における固相抽出工程(図5参照)および容器洗浄工程(図6参照)と同じ工程とすればよい。
 このように、モノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11に充填する分析装置2(図12参照)では、上フィルタF2(図11(e)参照)および下フィルタF1(図11(a)参照)を不要とすることができ、運用コストや廃棄物の発生量をより効果的に低減できる。
 なお、本発明は前記した実施例や変形例に限定されるものではない。例えば、前記した実施例は本発明をわかりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。
 また、ある実施例の構成の一部を他の実施例の構成に置き換えることも可能であり、また、ある実施例の構成に他の実施例の構成を加えることも可能である。
 例えば、図3に示すように、実施例1~3の充填位置決め機構14bには圧力センサ140cが備わり、固相抽出材充填工程において、制御ユニット50(図1参照)はロッド141が圧力センサ140cを押圧するときの圧力に応じて充填位置決め機構14bを制御する構成とした。しかしながら、この構成は限定されるものではない。
 例えば、圧力センサ140cの替わりにロッド141の移動量を検出するセンサ(図示せず)を備え、固相抽出材充填工程において、制御ユニット50がロッド141の移動量に応じて充填位置決め機構14bを制御する構成としてもよい。
 例えば、図4に示す固相抽出材充填工程において、下フィルタF1が固相抽出容器11の凸部11dに当接するとロッド141は充填位置決め機構14bの本体部140に対して上方に移動する。制御ユニット50は、ロッド141の本体部140に対する移動量が所定の値に達したときに充填位置決め機構14bを上方に移動する構成とすればよい。
 または、縮径部11cと排出路11bの境界からの下フィルタF1の進行量(移動量)をロッド141の進行量(移動量)として図示しないセンサで検出し、この検出値が所定値になったときに制御ユニット50が充填位置決め機構14bを上方に移動する構成としてもよい。
 また、固相抽出容器11の排出路11b(図4(a)参照)に向けてレーザビームを照射し、排出路11bを透過したレーザビームをレーザセンサ(図示せず)で検出する構成としてもよい。この場合、下フィルタF1(図4(a)参照)や上フィルタF2(図4(e)参照)でレーザビームが遮断されたことをレーザセンサが検出したときに制御ユニット50が充填位置決め機構14bを上方に移動する構成とすることができる。
 また、実施例1~3においては固相抽出材M1(図6(a)参照)、上フィルタF2(図6(a)参照)、下フィルタF1(図6(a)参照)およびモノリス状の固相抽出材M2(図11(c)参照)を固相抽出容器11(図1参照)から排出する排出機構15(図1参照)が備わる構成とした。しかしながら、例えば、充填位置決め機構14bのロッド141(図3参照)で固相抽出材M1、上フィルタF2、下フィルタF1およびモノリス状の固相抽出材M2を固相抽出容器11から押し出す構成とすることも可能である。このように構成すると、排出機構15が不要になり、分析装置1(図1参照)の製造コストを低減できるなどの効果を奏する。
 また、固相抽出容器11の凸部11d(図2(a)参照)は排出路11bの内面の周方向の全周に亘って形成される構成としたが、この形状も限定されるものではない。例えば、排出路11bの内面に、凸状部(図示せず)が周方向に点在する構成であってもよい。つまり、全周に亘って連続する凸部11dではなく、適宜分断された形状の凸部11dであってもよい。
 また、スプリング142(図3参照)も圧縮バネに限定されず、引張りバネであってもよい。また、スプリング142に替えて、圧縮空気などの気体、オイルなどの液体でロッド141(図3参照)に弾性力を付与する構成としてもよい。
 また、試料容器21(図1参照)や試薬容器31(図1参照)や溶出液収容容器41(図1参照)を搬送する機構も円板状の試料搬送テーブル22(図1参照)や試薬搬送テーブル32(図1参照)や溶出液搬送テーブル42(図1参照)に限定されない。
 例えば、試料容器21や試薬容器31や溶出液収容容器41が所定の間隔で升目状に配置され、図示しない搬送アーム等で搬送される構成であってもよい。
 また、前記したようにレーザセンサなどを用いてフィルタ(下フィルタF1(図4(a)参照))の位置決めを行う場合、排出路11b(図2(a)参照)に凸部11d(図2(a)参照)や凹部11e(図8(c)参照)が備わらない固相抽出容器11(図2(a)参照)であってもよい。
 この場合、「固相抽出時にフィルタに加わる圧力≦排出路11b内のフィルタから固相抽出容器11に加わる力」の関係が成立するように、フィルタの径や、排出路11bの胴体部11a(図2(a)参照)側の内径(R1)が設定されることが好ましい。
 この他、本発明は、前記した実施例に限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜設計変更が可能である。
 1   分析装置
 11  固相抽出容器(容器)
 11a 胴体部
 11b 排出路
 11b1 放出口
 11d 凸部
 11e 凹部
 14a フィルタ供給機構(フィルタ充填機構)
 14b 充填位置決め機構(フィルタ充填機構、抽出材充填機構)
 14c 固相抽出材供給機構(抽出材充填機構)
 17  容器洗浄機構
 17a 廃棄容器
 17b 廃棄ポート
 140c 圧力センサ(圧力検出手段)
 141 ロッド
 142 スプリング(弾性部材)
 F1  下フィルタ(フィルタ)
 F2  上フィルタ(フィルタ)
 M1  固相抽出材
 M2  固相抽出材(モノリス状の固相抽出材)

Claims (14)

  1.  分析対象の測定成分が含まれる試料液が注入される胴体部と、
     前記胴体部から当該試料液を排出する排出路を備える容器に対して前記測定成分を固相抽出するための固相抽出材を前記排出路に充填する抽出材充填機構と、
     前記測定成分を固相抽出した後の前記容器から前記固相抽出材を排出する排出機構と、
     前記固相抽出材が排出された前記容器を洗浄する容器洗浄機構と、を備えることを特徴とする分析装置。
  2.  前記排出路にフィルタを充填するフィルタ充填機構を備え、
     前記排出機構は、前記排出路に充填された前記固相抽出材とともに前記排出路に充填された前記フィルタを前記容器から排出することを特徴とする請求項1に記載の分析装置。
  3.  前記排出機構は、前記固相抽出材と前記フィルタの少なくとも一方を前記排出路の端部に形成される放出口から排出することを特徴とする請求項2に記載の分析装置。
  4.  前記放出口から排出された前記固相抽出材および前記フィルタを収容する廃棄容器と、
     前記放出口から排出された前記固相抽出材および前記フィルタを、前記放出口から前記廃棄容器まで案内する廃棄ポートと、を備えることを特徴とする請求項3に記載の分析装置。
  5.  前記排出路の内面に凸部または凹部が形成され、
     前記フィルタが前記凸部または前記凹部で係止され、
     さらに前記凸部または前記凹部で係止された前記フィルタで前記固相抽出材が係止されて前記フィルタおよび前記固相抽出材が前記排出路に充填されることを特徴とする請求項2乃至請求項4のいずれか1項に記載の分析装置。
  6.  前記フィルタ充填機構には、前記凸部または前記凹部の位置を前記排出路における前記フィルタの位置に決定する充填位置決め機構が備わることを特徴とする請求項5に記載の分析装置。
  7.  前記充填位置決め機構は、
     前記排出路の内面に沿って前記フィルタを進行させるロッドと、
     前記フィルタが前記凸部または前記凹部の位置まで進行したときに前記ロッドが前記フィルタから受ける力を圧力として検出する圧力検出手段と、を備え、
     前記圧力検出手段が検出する圧力に応じて前記フィルタの位置を決定することを特徴とする請求項6に記載の分析装置。
  8.  前記ロッドには、前記フィルタが塑性変形しない程度の弾性力が当該ロッドの進行方向に弾性部材によって付与され、
     前記ロッドは前記弾性力で前記フィルタを前記排出路の内面に沿って進行させることを特徴とする請求項7に記載の分析装置。
  9.  前記排出機構は、前記固相抽出材を前記排出路の端部に形成される放出口から排出することを特徴とする請求項1に記載の分析装置。
  10.  前記放出口から排出された前記固相抽出材を収容する廃棄容器と、
     前記放出口から排出された前記固相抽出材を、前記放出口から前記廃棄容器まで案内する廃棄ポートと、を備えることを特徴とする請求項9に記載の分析装置。
  11. 前記排出路の内面に凸部または凹部が形成され、
     モノリス状の前記固相抽出材が前記凸部または前記凹部で係止されて前記排出路に充填されることを特徴とする請求項9または請求項10に記載の分析装置。
  12.  前記抽出材充填機構には、前記凸部または前記凹部の位置を前記排出路における前記固相抽出材の位置に決定する充填位置決め機構が備わることを特徴とする請求項11に記載の分析装置。
  13.  前記充填位置決め機構は、
     前記排出路の内面に沿って前記固相抽出材を進行させるロッドと、
     前記固相抽出材が前記凸部または前記凹部の位置まで進行したときに前記ロッドが前記固相抽出材から受ける力を圧力として検出する圧力検出手段と、を備え、
     前記圧力検出手段が検出する圧力に応じて前記固相抽出材の位置を決定することを特徴とする請求項12に記載の分析装置。
  14.  前記ロッドには、前記固相抽出材が塑性変形しない程度の弾性力が当該ロッドの進行方向に弾性部材によって付与され、
     前記ロッドは前記弾性力で前記固相抽出材を前記排出路の内面に沿って進行させることを特徴とする請求項13に記載の分析装置。
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