WO2014017396A1 - 感光性樹脂組成物及び反射防止フィルム - Google Patents

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Abstract

【課題】　放射線によって硬化し、優れた耐磨耗性、防汚性、マジック拭取り性、指紋拭取り性を示し、低屈折率で反射防止フィルムに使用した場合、反射率の低い感光性樹脂組成物、更にはその硬化皮膜を有する反射防止フィルムを提供する。 【解決手段】　低屈折率層がアクリレート、コロイダルシリカ、及び表面改質剤としてアクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンとアクリレート変性パーフルオロポリエーテルを含有することを特徴とする反射防止フィルム用感光性樹脂組成物、及び感光性樹脂組成物を硬化させてなる反射防止フィルム。

Description

感光性樹脂組成物及び反射防止フィルム
　本発明は、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶表示画面（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）等の表面に適用され、反射率を低くすることができると共に、表面の耐擦傷性及び防汚性を高めることができる反射防止フィルムに関する。
　近年においては、プラズマディスプレイや液晶ディスプレイによる大画面・薄型化が進んでいる。これらのディスプレイは高画質であるため、その画面部への光や物体の映りこみが画像の見栄えに与える影響が大きく、反射防止性能を付与することが必要となっている。
　更に近年におけるハードコート剤をコーティングしたフィルムを設けたＰＤＰ、ＬＣＤなどの表示体では、反射により表示体画面が見難くなり、目が疲れやすいと言う問題が生ずるため、用途によっては、表面反射防止能のあるハードコート処理が必要となっている。表面反射防止の方法としては、感光性樹脂中に無機フィラーや有機フィラーを分散させたものをフィルム上にコーティングし、表面に凹凸をつけて反射防止する方法（ＡＧ処理）、フィルム上に高屈折率層、低屈折率層の順に多層構造を設け、屈折率の差による光の干渉を利用し映り込み、反射を防止する方法（ＡＲ処理）、または上記２つの方法を合わせたＡＧ／ＡＲ処理の方法などがある。
　また、近年では、ディスプレイにタッチパネルが搭載されることが増加したことにより、人がディスプレイに直接触れることで指紋、皮脂、汗、化粧品などの汚れが付着する場合が多く、そのような汚れは一度付着すると除去することが容易ではない。更には多くのディスプレイは室内外を問わず外光が入射する環境で使用するため付着した汚れや傷が目立ちやすい。
　これらの問題を解消するためにディスプレイ用パネルに反射防止機能、更には耐擦傷性、防汚性を備える光学フィルムが要求されている。
　特許文献１では低屈折率層の上に防汚層を設けることで指紋や皮脂などが付着しにくくなるとしているが、防汚層を設けることにより生産性に劣ることにつながる。特許文献２では低屈折率層中にシリコーンオイルを加え表面の滑り性が向上するとしているが、シリコーンは指紋が馴染みやすい性質を持っており、表面に付いた指紋の拭き取りが容易でないという欠点を有する。特許文献３では上記課題の多くを解決してはいるが、耐擦傷性や耐薬品性に関しては、充分満足できるとはいい難い。
特開２００２－２７７６０４号広報 特開２００３－１４７２６８号公報 特開２０１１－８２７５号広報
　本発明において解決しようとする問題点は、反射防止フィルムをディスプレイ表面に使用する場合において光を反射し画面が見えづらくなり、また手で触れることにより傷や汚れが目立つ点である。
　即ち、本発明の反射防止フィルムは、基材フィルム上に該基材フィルム側からハードコート層、低屈折率層がこの順に積層されて構成され、低屈折率層がアクリレート、コロイダルシリカ、珪素系化合物、及びフッ素系化合物を含む樹脂組成物から形成されていることを特徴とする。
本発明は、
（１）分子内に少なくとも３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート、コロイダルシリカ、及び、表面改質剤としてアクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンとアクリレート変性パーフルオロポリエーテルを含有することを特徴とする反射防止フィルム用感光性樹脂組成物、
（２）感光性樹脂組成物の固形分１００重量％に対してアクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンの含有量が０．０１％～３０％であり、アクリレート変性パーフルオロポリエーテルの含有量が０．０１％～３０％である、（１）に記載の感光性樹脂組成物、
（３）前記コロイダルシリカの屈折率が１．２０～１．４５の範囲である、（１）又は（２）に記載の感光性樹脂組成物、
（４） 前記コロイダルシリカの含有量が感光性樹脂組成物の固形分１００重量％に対して１０～９０重量％である、（１）～（３）のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物、
（５）（１）～（４）のいずれか１項に記載の該感光性樹脂組成物を硬化させてなる反射防止フィルム、
（６）基板フィルム、ハードコート層及び低屈折率層を備える反射防止フィルムであって、基板フィルム上にハードコート層及び低屈折率層が順次積層されており、該低屈折率層はハードコート層よりも低い屈折率を有する、該反射防止フィルム、
（７）前記低屈折率層が（１）～（４）のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物からなる、（６）に記載の反射防止フィルム、
（８）該低屈折率層の膜厚は、０.０５μｍ以上０.１５μｍ以下であり、且つハードコート層の膜厚が０．１μｍ以上３０μｍ以下である、（６）又は（７）に記載の反射防止フィルム、
（９）前記ハードコート層が防眩性を有する、（６）～（８）のいずれか１項に記載の反射防止フィルム、
（１０）前記低屈折率層における屈折率が１．４５以下である、（６）～（９）のいずれか１項に記載の反射防止フィルム、
（１１）水に対する接触角が９０度以上であり、オレイン酸に対する接触角が５０度以上である、（５）～（１０）のいずれか１項に記載の反射防止フィルム、
（１２）（５）～（１１）のいずれか１項に記載の反射防止フィルムを含むことを特徴とする表示装置、
に関する。
　本発明の反射防止フィルムは、鉛筆硬度が高く、耐擦傷性に優れ、接触角が高く、耐薬品性が良く、マジック拭き取り性が良く、さらに、ディスプレイ表面に貼合することにより光の反射を抑え、傷や汚れを目立ちにくくするという利点がある。
　本発明に使用する基材フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルホン、シクロオレフィン系ポリマーなどが挙げられる。基材フィルムはある程度厚いシート状のものであっても良い。使用する基材フィルムは、色や易接着層を設けたもの、コロナ処理等の表面処理をしたものであっても良い。
　本発明の感光性樹脂組成物では、分子内に少なくとも３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを使用する。多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート（ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートなど）とポリイソシアネート化合物（トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど）の反応物である多官能ウレタン（メタ）アクリレート類、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のポリエステルアクリレート類、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。なお、これらは、単独または２種以上を混合して使用しても良い。
　本発明の感光性樹脂組成物において、多官能（メタ）アクリレート成分の使用量は、本発明の感光性樹脂組成物の固形分に対し、通常１０～８０重量％であり、好ましくは２０～７０重量％である。
　本発明の感光性樹脂組成物では、平均粒子径が１～２００ナノメートルのナノポーラス構造を有するコロイダルシリカを使用する。ナノポーラス構造を有するコロイダルシリカの例としては、多孔質シリカや中空シリカが挙げられる。通常のシリカ粒子が屈折率ｎ＝１.４６程度であるのに対し、内部に屈折率ｎ＝１の空気を有するシリカ粒子の屈折率は、ｎ＝１.２～１.４５である。
　本発明のコロイダルシリカには、溶媒にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液、又は分散溶媒を含有しない微粉末のコロイダルシリカがある。溶媒にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液として具体的には、日揮触媒化成工業（株）製のＥＬＣＯＭシリーズ、スルーリアシリーズ等が挙げられる。
　溶媒にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液の分散溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの多価アルコール類及びその誘導体、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミドなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの非極性溶媒、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類及びその他一般の有機溶剤類が使用できる。分散溶媒の量は、通常、コロイダルシリカ１００重量％に対し１００～９００重量％である。
　本発明において平均粒子径とは、凝集を崩したときのその粒子が持つ一番小さい粒径を意味し、ＢＥＴ法によりコロイダルシリカの平均粒子径を測定することができる。これらのコロイダルシリカとしては、平均粒子径が１～２００ナノメートルのものを使用することが必要であり、好ましくは、平均粒子径が５～１００ナノメートル、更に好ましくは平均粒子径が１０～８０ナノメートルのコロイダルシリカが使用される。
　本発明の感光性樹脂組成物において、コロイダルシリカの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分を１００重量％とした場合、通常１０～９０重量％であり、好ましくは２０～８０重量％、更に好ましくは３０～７０重量％である。
　また、コロイダルシリカの表面をシランカップリング剤等で表面処理し、分散性を向上させることもできる。処理方法は、公知の方法で処理することができる。具体的には、乾式法と湿式法があり、乾式法はシリカ粉末に処理する方法で、撹拌機によって高速撹拌しているシリカ粉末にシランカップリング剤の原液または溶液を均一に分散させて処理する方法である。また、湿式法は溶剤などにシリカを分散させスラリー化したものにシランカップリング剤を添加・撹拌することで処理する方法である。本発明では、どちらの方法を用いても良い。
　本発明においては、フッ素系化合物として、非反応結合型もしくは反応結合型のフッ素系化合物を使用する。好ましくは反応結合型であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物であり、例えば変性パーフルオロポリエーテルの末端にアクリロイル基を付与したアクリレート変性パーフルオロポリエーテルが挙げられる。フルオロカーボンの長さを長くすること、およびフッ素含有量を多くすることにより、表面のスリップ性、離型性、耐ブロッキング性、耐指紋性、マジック拭き取り性、指紋拭き取り性などを付与することができる。また、有機変性率を上げることにより、相溶性、再塗装性（リコート性）、印刷性を向上させることができる。これら反応結合型フッ素系化合物の市販品としては、例えばダイキン工業（株）製のオプツールＤＡＣ、オプツールＤＡＣ－ＨＰや、大日本インキ（株）製のメガファックＲＳ－７５、ＲＳ－７６、ディフェンサＴＦ３０２８、ディフェンサＴＦ３００１、ディフェンサＴＦ３０００や、新中村化学（株）製のＳＵＡ１９００Ｌ１０、ＳＵＡ１９００Ｌ６、日本合成（株）製のＵＴ３９７１、信越シリコーン（株）製のＫＮＳ５３００等を挙げることができる。また、これらは単独又は２種以上を混合して使用しても良い。
　本発明の感光性樹脂組成物において、アクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分を１００重量％とした場合、通常０．０１～３０重量％であり、好ましくは０．５～２０重量％であり、より好ましくは１～１０重量％である。
　本発明において、珪素系化合物としては、非反応結合型もしくは反応結合型の珪素系化合物を使用する。好ましくは反応結合型珪素系化合物であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する珪素化合物である。（メタ）アクリロイル基を有する珪素系化合物としては、例えば変性ポリシロキサン骨格の末端にアクリレート基を付与したものが挙げられ、好ましくは、アクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンが挙げられる。例えばエボニック・デグサ・ジャパン株式会社製のＴｅｇｏＲａｄ２２００、ＴｅｇｏＲａｄ２２５０、ＴｅｇｏＲａｄ２３００、ＴｅｇｏＲａｄ２４００、ＴｅｇｏＲａｄ２５００、ＴｅｇｏＲａｄ２６００、ＴｅｇｏＲａｄ２６５０、ＴｅｇｏＲａｄ２７００、ＢＹＫ社製のＢＹＫ－３５７０等を挙げることができる。また、これらは単独又は２種以上を混合して使用しても良い。
　本発明の感光性樹脂組成物において、アクリレート変性パーフルオロポリエーテルの含有量は、感光性樹脂組成物の固形分を１００重量％とした場合、通常０．０１～３０重量％であり、好ましくは０．５～２０重量％であり、より好ましくは１～１０重量％である。
　本発明の感光性樹脂組成物では、光ラジカル開始剤を使用する。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；アセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－フェニルプロパン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノプロパン－１－オンなどのアセトフェノン類；２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、２－クロロアントラキノン、２－アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、４，４’－ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド類等が挙げられる。
また、具体的には、市場より、チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、イルガキュア９０７（２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－（４－モルフォリニル）－１－プロパノン）、ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）等を容易に入手出来る。また、これらは単独又は２種以上を混合して使用しても良い。
　本発明の感光性樹脂組成物において、光ラジカル開始剤成分の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分に対し、通常０．１～１０重量％であり、好ましくは１～５重量％である。
　更に、本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定化剤などを添加し、それぞれ目的とする機能性を付与することも可能である。レベリング剤としてはフッ素系化合物、シリコーン系化合物、アクリル系化合物等が、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等、光安定化剤としてはヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。
　本発明の感光性樹脂組成物には、希釈剤を使用することができる。使用しうる希釈剤としては、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－カプロラクトン、γ－ヘプタラクトン、α－アセチル－γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等のラクトン類；ジオキサン、１,２－ジメトキシメタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類；フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；トルエン、キシレン、ジエチルベンゼン、シクロヘキサン等の炭化水素類；トリクロロエタン、テトラクロロエタン、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等；石油エーテル、石油ナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤類；２Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロパノール等のフッ素系アルコール類；パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等のハイドロフルオロエーテル類などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上を混合して使用しても良い。
　本発明の感光性樹脂組成物において、希釈剤成分の使用量は、感光性樹脂組成物中０～９９重量％である。
　本発明の反射防止フィルムは、基材フィルム（ベースフィルム）上にハードコート層及び上記感光性樹脂組成物からなる層の順に各層を設けることにより得られる。基材フィルム上にハードコート剤を乾燥後の膜厚が０．１～３０μｍ、好ましくは１～２０μｍ、より好ましくは２～１０μｍになるように塗布し、乾燥後、放射線を照射して硬化皮膜を形成させる。その後、形成されたハードコート層の上に、本発明の感光性樹脂組成物を乾燥後の膜厚が０．０５～０．１５μｍ（反射率の最小値を示す波長が５００～７００ｎｍ、より好ましくは５２０～６５０ｎｍになるように膜厚を設定するのが好ましい）になるように塗布し、乾燥後、放射線を照射して硬化皮膜を形成させることにより得ることができる。
　本発明の反射防止フィルムにおいては、上記感光性樹脂組成物からなる層（以下「低屈折率層」ともいう。）はハードコート層よりも屈折率が低い。
　本発明の感光性樹脂組成物からなる低屈折率層においては反射率を下げるために屈折率は１．４５以下が好ましく、より好ましくは１．４２以下である。
　本発明のハードコート層に用いられる感光性樹脂組成物は、アクリレート系感光性樹脂、紫外線重合開始剤、トルエン等の炭化水素類やメチルエチルケトン等のケトン類の希釈剤を含有する。該ハードコート層には感光性樹脂組成物中に無機フィラーもしくは有機フィラーを分散させて、表面に凹凸をつけて防眩性を付与することができる。これらの無機フィラーもしくは有機フィラーは溶媒に粒子を分散させたコロイド溶液として、または分散溶媒を含有しない微粉末の粒子として用いることができる。
　使用する有機フィラーとして、スチレンビーズ、メラミンビーズ、アクリルビーズ、アクリル－スチレンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、塩ビビーズ等が用いられる。これらのプラスチックビーズの粒径は、０．０１～１０μｍであり、より好ましくは０．１～５μｍである。
　無機フィラーとしてはシリカ粒子などが挙げられる。無機フィラーの形状は特に制限されるものではなく、例えば、球状、板状、繊維状、棒状、不定形、中空等のいずれも好ましく用いられるが、より好ましくは球状である。粒径は、０．０１～１０μｍであり、より好ましくは０．１～５μｍである。
　また、反射率を下げる目的でハードコート層と本発明の感光性樹脂組成物の硬化層との間に、屈折率が１．５５以上の高屈折率層を設けても良い。その際には、屈折率が１．５５以上の高屈折率コート剤を乾燥後膜厚が０．０５～５μｍ、好ましくは０．０５～３μｍ（反射率の最大値を示す波長が５００～７００ｎｍになるように膜厚を設定するのが好ましい）になるように塗布し、乾燥後、放射線を照射して硬化皮膜を形成させる。
　高屈折率層に使用する材料としては、平均粒子径が１～２００ナノメートルの金属酸化物を使用することができる。金属酸化物の金属原子としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｂｅ、Ｐｂ、Ｎｉ等が挙げられる。より好ましいものとして、ハードコート層に帯電防止性を付与することが可能な、例えば酸化錫、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、アンチモン酸亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛、リンドープ酸化錫などを使用することができる。価格、安定性、分散性などからアンチモン酸亜鉛、リンドープ酸化錫が好ましいが、透明性の観点からリンドープ酸化錫がより好ましい。これらは微粉末もしくは有機溶剤に分散させた分散液として入手することができる。
　上記の感光性樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、マイクログラビア塗工、リバースマイクログラビア塗工、ダイコーター塗工、バキュームダイ塗工、ディップ塗工、スピンコート塗工などが挙げられる。
　硬化のために照射する放射線としては、例えば、紫外線、電子線などが挙げられる。紫外線により硬化させる場合、光源としては、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整される。
　硬化時の条件下は、不活性ガス置換をした環境下で活性エネルギー線を照射し、硬化させることがより好ましい。酸素濃度としては１体積％以下が好ましく、０．５体積％以下がより好ましい。使用する該不活性ガスとしては窒素ガスが好ましい。
実施例１
　ＤＰＨＡ（アクリレート系感光性樹脂、日本化薬（株）製）１００重量部、ニップシールＳＳ－５０Ｂ（平均粒径１．７μｍのシリカ粒子、日本シリカ工業（株）製）１５重量部、紫外線重合開始剤５重量部をトルエンとともに混合し、固形分濃度５０重量％の防眩性ハードコート用塗布液を調製した。厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムの片面に、バーコーターで該防眩性ハードコート用塗布液を塗工し、溶剤乾燥後、紫外線照射して硬化処理し、表面微細凹凸構造の防眩層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。さらにジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとペンタアクリレートとの混合物（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ）１．０重量部、スルーリア（ナノポーラスシリカのＭＩＢＫ分散液（固形分２０％、平均粒径：４０～７０ナノメートル、日揮触媒化成工業（株）製）８．５重量部、表面改質剤１として固形分１０％に希釈したＴｅｇｏＲａｄ２６００（アクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサン、エボニック・デグサ・ジャパン（株）製）０．７５重量部、表面改質剤２として固形分１０％に希釈したオプツールＤＡＣ－ＨＰ（アクリレート変性パーフルオロポリエーテル、ダイキン工業（株）製）０．７５重量部、イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．０７５重量部、イルガキュア９０７（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）０．０７５重量部、メチルイソブチルケトン３９重量部、メチルエチルケトン５０重量部を混合して感光性樹脂組成物を得た。得られた感光性樹脂組成物を前記防眩性フィルム上に膜厚が約０．１μｍになるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線照射機により硬化させ、反射防止フィルムを得た。
実施例２
　実施例１において、表面改質剤２をメガファックＲＳ－７５（アクリレート変性パーフルオロポリエーテル、大日本インキ（株）製）とした以外は同様に実施して、反射防止フィルムを得た。
実施例３
　実施例１において、表面改質剤２をメガファックＲＳ－７６Ｅ（アクリレート変性パーフルオロポリエーテル、大日本インキ（株）製）とした以外は同様に実施して、反射防止フィルムを得た。
実施例４
　実施例１において、表面改質剤１をＢＹＫ－３５７０（アクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサン、ＢＹＫ（株）製）とし、表面改質剤２をオプツールＤＡＣ－ＨＰ（アクリレート変性パーフルオロポリエーテル、ダイキン工業（株）製）とした以外は同様に実施して、反射防止フィルムを得た。
比較例１
　実施例１において、表面改質剤をＴｅｇｏＲａｄ２６００のみとした以外は同様に実施して、反射防止フィルムを得た。
比較例２
　実施例１において、表面改質剤２をメガファックＲＳ－７５のみとした以外は同様に実施して、反射防止フィルムを得た。
比較例３
　実施例１において、表面改質剤をメガファックＲＳ－４４４（パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、大日本インキ（株）製）のみとした以外は同様に実施して、反射防止フィルムを得た。
比較例４
　アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５１０３、信越化学工業（株）製）１００重量部とメチルエチルケトン１２０重量部、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート（商品名：ケロープＥＰ－１２、ホープ製薬（株）製）３重量部を加え混合した後、還流冷却を行いながら撹拌を行った。イオン交換水３０重量部を加え、６０℃で４時間反応させたのち、室温まで冷却し、ゾル液ａを得た。ゾル液ａ６．２重量部にＫＡＹＡＲＡＤ　　ＤＰＨＡ３．３重量部、スルーリア４０重量部、Ｘ２２－１６４Ｃ（信越化学工業（株）製）０．７重量部、ＩＲＧ．９０７を０．２重量部、ＭＥＫ２９９．６重量部を混合して反射防止フィルム用塗布液Ａを得た。実施例１と同様に製膜し反射防止フィルムを得た。
（全光線透過率）
　ヘーズメーター 東京電色(株)製、ＴＣ－Ｈ３ＤＰＫを使用し測定した。
（最低反射率）
　紫外・可視・赤外分光光度計（株）島津製作所製ＵＶ－３１５０を使用し測定した。
（鉛筆硬度）
　ＪＩＳＫ５４００に従い、鉛筆引っかき試験機を用いて、上記組成の塗工フィルムの鉛筆硬度を測定した。詳しくは、測定する硬化皮膜を有するポリエステルフィルム上に、鉛筆を４５度の角度で、上から７５０ｇの荷重を掛け５ｍｍ程度引っかき、５回中、４回以上傷の付かなかった鉛筆の硬さで表した。
（耐擦傷性）
　スチールウール＃００００上に２５０ｇ／ｃｍ２の荷重を掛けて１０往復させ、傷の状況を目視で判定した。
◎：傷が見えない
○：傷が１～１０本
×：傷が１０本以上
（接触角）
　自動接触角計協和界面科学(株)製ＣＡ－Ｖ型を使用し、純水、オレイン酸の接触角を測定。撥水・撥油性の評価として用いる。撥水＝純水の接触角が高いほど、撥油＝オレイン酸の接触角が高いほど好ましい。
（耐薬品性）
　３％ＮａＯＨ水溶液をフィルム上に滴下し、３０分後のフィルム表面状態を観察した。
○：変化なし
×：変色または膜が剥離
（マジック拭き取り性）
　マジックインキの黒「マッキー極細（商品名：ＺＥＢＲＡ製）」を使用して、塗工面に文字を書き、キムワイプにて拭取りを行ない、拭き取り性を目視で判定した。
◎：１０回以上拭き取り可能
○：数回～１０回未満で拭き取れる
△：１回だけ拭き取れる
×：１回も拭き取れない
　表１に結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　陰極管表示装置、プラズマディスプレイパネル、液晶表示画面、有機エレクトロルミネッセンス等の表面に貼合することにより、反射防止、耐擦傷性の向上、防汚性を付与することができる。

Claims (12)

  1. 　分子内に少なくとも３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート、コロイダルシリカ、及び、表面改質剤としてアクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンとアクリレート変性パーフルオロポリエーテルを含有することを特徴とする反射防止フィルム用感光性樹脂組成物。
  2. 　感光性樹脂組成物の固形分１００重量％に対してアクリロイル基を有する有機変性ジメチルポリシロキサンの含有量が０．０１％～３０％であり、アクリレート変性パーフルオロポリエーテルの含有量が０．０１％～３０％である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
  3. 　前記コロイダルシリカの屈折率が１．２０～１．４５の範囲である、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
  4. 　前記コロイダルシリカの含有量が感光性樹脂組成物の固形分１００重量％に対して１０～９０重量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を硬化させてなる反射防止フィルム。
  6. 　基板フィルム、ハードコート層及び低屈折率層を備える反射防止フィルムであって、基板フィルム上にハードコート層及び低屈折率層が順次積層されており、該低屈折率層は該ハードコート層よりも低い屈折率を有する、該反射防止フィルム。
  7. 　前記低屈折率層が請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物からなる、請求項６に記載の反射防止フィルム。
  8. 　前記低屈折率層の膜厚は、０.０５μｍ以上０.１５μｍ以下であり、且つハードコート層の膜厚が０．１μｍ以上３０μｍ以下である、請求項６又は７に記載の反射防止フィルム。
  9. 　前記ハードコート層が防眩性を有する、請求項６～８のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  10. 　前記低屈折率層における屈折率が１．４５以下である、請求項６～９のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  11. 　水に対する接触角が９０度以上であり、オレイン酸に対する接触角が５０度以上である、請求項５～１０のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  12. 　請求項５～１１のいずれか１項に記載の反射防止フィルムを含むことを特徴とする表示装置。
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