WO2013077072A1 - 酸化染毛剤 - Google Patents

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由紀 杉山
悟史 八巻
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Definitions

  • the present invention relates to an oxidative hair dye. More specifically, by incorporating a bicontinuous microemulsion phase or lamellar liquid crystal phase into the base, damaged hair (chemical damage such as hair dyes and permanents, physical damage such as friction)
  • the present invention relates to an oxidative hair dye having excellent dyeability for both (received hair) and healthy hair that is not damaged.
  • the oxidative hair dye is mainly a two-component type consisting of a first agent containing an alkaline agent and an oxidative dye and a second agent containing an oxidant, and this is the first agent during the treatment.
  • the second agent is mixed, applied to the hair, allowed to stand for a certain period of time, and then rinsed for use.
  • the first component of the oxidative hair dye is blended with an oily component such as higher alcohol for the purpose of protecting the hair during hair dyeing.
  • the surfactant is mix
  • the cuticle that covers the surface of the hair is composed mainly of a hydrophobic substance, and plays a role in protecting the hair in a healthy state by protecting the area inside the hair.
  • hair is often damaged by chemical influences such as hair dyeing and decoloring treatments and physical influences such as ultraviolet rays, friction and heat. Damaged hair partially loses hydrophobic cuticles.
  • the hydrophobicity is lower than the surroundings.
  • the loss of the cuticle is not a phenomenon that occurs evenly throughout the hair, but occurs frequently in the vicinity of the hair tip that has been repeatedly subjected to chemical and physical effects.
  • Patent Document 6 describes a technique for making a foam using a flexible porous material and dyeing the hair without color unevenness.
  • the hydrophilicity and hydrophobicity are not considered. For this reason, it has been difficult for these conventional techniques to distort hair with various degrees of hydrophilicity from the root to the tip of the hair without causing uneven coloration.
  • the bicontinuous microemulsion phase is generally generated under conditions where the hydrophilic-hydrophobic balance is balanced, the oil-water interfacial tension is minimized, the number of associations of the surfactant increases, and the infinite association occurs.
  • the solubilization amount of water and oil is dramatically improved, and the solubilization system has a unique structure in which water and oil form continuous channels.
  • Non-Patent Document 1 polyoxyethylene lauryl ether (4EO) is used as a surfactant, and isohexadecane is used as an oil.
  • 4EO polyoxyethylene lauryl ether
  • Non-Patent Document 3 didecyldimethylammonium salt is used as a surfactant, and dodecane is used as an oil.
  • non-patent document 4 it is reported that a bicontinuous microemulsion phase can be obtained by using soybean phospholipid as a surfactant, propanol as a surfactant, and triglyceride as an oil.
  • Patent Document 7 uses polyethylene glycol monolaurate (12EO) as a surfactant, lauryl alcohol and ethanol as a surfactant aid, and liquid isoparaffin as an oil component.
  • Patent Document 8 discloses POE (8 as a surfactant).
  • Patent Document 9 discloses imidazolinium betaine and POE lauryl ether sulfate as surfactants, mono fatty acid monoglycerin ester and monoalkyl monoester as oil components. It has been reported that a bicontinuous microemulsion phase can be obtained by using glyceryl ether.
  • the bicontinuous microemulsion phase has a unique structure in which both water and oil are continuous, it can contain a larger amount of oil and oily components than the micelle phase. Moreover, compared with a reverse micelle phase, a large amount of water and an aqueous component can be mix
  • Patent Documents 7 to 11 There are many report examples (see, for example, Patent Documents 7 to 11). However, at present, industrial utilization other than the purpose of cleaning has not been sufficiently performed.
  • the lamellar liquid crystal phase is one of liquid crystal aggregates having a structure in which both water and oil are continuous, like the bicontinuous microemulsion phase. Unlike the bicontinuous microemulsion phase, the bilayer film of the amphiphile has the regularity of the molecular arrangement. Therefore, small angle X-ray scattering (SAXS) measurement is performed to measure the spacing between the regular structures. Can be confirmed. Also, by placing a sample between two orthogonal polarizing plates and irradiating light through one polarizing plate, the light passes through the other polarizing plate, that is, confirming the optical rotation of the sample, The presence of the liquid crystal phase can be easily confirmed.
  • the formation of lamellar liquid crystals has been widely known for a long time (Non-patent Document 5 etc.), and there are reported examples of gel cosmetics for cleansing or massage (Patent Document 12 etc.).
  • the problem to be solved by the present invention is to provide excellent dyeing for both damaged hair and healthy hair that has not been damaged by utilizing a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase.
  • An object of the present invention is to provide an oxidative hair dye having properties.
  • the present invention provides an oxidative hair dye that mixes a first agent containing an alkali agent and a second agent containing an oxidant, and immediately after mixing the first agent and the second agent,
  • the present invention provides an oxidation hair dye characterized by containing a microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase.
  • the present invention contains the following components (a) to (c) that form a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase in the first agent and / or the second agent.
  • An oxidative hair dye is provided.
  • the present invention includes the following components (d) to (f) that form a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase in the first agent and / or the second agent.
  • An oxidative hair dye is provided.
  • Nonionic surfactant e
  • Oil f
  • Water e
  • the component (a) ionic surfactant contains an anionic surfactant, and further contains one or more selected from amphoteric surfactants and / or cationic surfactants.
  • the above-mentioned oxidative hair dye characterized by the above is provided.
  • the present invention provides the component (a) ionic surfactant, wherein the mass ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant and / or the cationic surfactant is (anionic surfactant).
  • anionic surfactant 2: 8 to 8: 2
  • the above oxidative hair dye is provided.
  • amphiphile having a component (b) (inorganic value / organic value) ratio within a range of 0.8 to 1.5 is a monoglycerin derivative, a diglycerin derivative, Providing the above oxidative hair dye characterized in that it is one or more selected from propylene glycol derivatives, butylene glycol derivatives, monoethanolamide derivatives, monoethanolamine derivatives, diethanolamide derivatives, diethanolamine derivatives It is.
  • the present invention provides the above-described oxidative hair dye, wherein the component (d) nonionic surfactant has an HLB in the range of 5-14.
  • both the damaged hair and the undamaged healthy hair are dyeable (due to dyeing effect and dyeing). It is possible to provide an oxidative hair dye which is remarkably excellent in (non-color unevenness) and which is also excellent in the effect of suppressing discoloration by washing after hair dyeing.
  • FIG. 1 is an example of interfacial tension measurement for decane when the mixing ratio of amphoteric surfactant and anionic surfactant is changed.
  • FIG. 2 shows the results of measurement of lightness difference ( ⁇ L) and color difference ( ⁇ E) before and after shampooing after hair dyeing.
  • the (a) ionic surfactant used in the present invention is a surfactant that is ionized in an aqueous solution and has a charge. Depending on the type of charge, the amphoteric surfactant, the cationic surfactant, and the anionic surfactant are used. are categorized.
  • the amphoteric surfactant has at least one cationic functional group and one anionic functional group, becomes cationic when the solution is acidic, and anionic when the solution is alkaline, and is close to a nonionic surfactant near the isoelectric point. It has properties.
  • Amphoteric surfactants are classified into carboxylic acid type, sulfate ester type, sulfonic acid type and phosphate ester type depending on the type of anionic group.
  • the carboxylic acid type, sulfate type and sulfonic acid type are preferred in the present invention.
  • Carboxylic acid types are further classified into amino acid types and betaine types. Particularly preferred is a betaine type.
  • imidazoline-based amphoteric surfactants for example, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide) 1-carboxyethyloxy disodium salt
  • betaine surfactants for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine, sulfone) Betaine
  • cationic surfactant examples include quaternary ammonium salts such as cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, behenyldimethylhydroxyethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and cetyltriethylammonium methylsulfate. Can be mentioned.
  • stearic acid diethylaminoethylamide stearic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, palmitic acid dimethylaminoethylamide, myristic acid diethylaminoethylamide, myristic acid dimethylaminoethylamide, behenic acid diethylaminoethylamide, behenic acid dimethyl Aminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid diethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, myristic acid diethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid diethylaminopropylamide, behenine Amidoamino such as dimethylaminopropylamide Compounds
  • Anionic surfactants include fatty acid soap, N-acyl glutamate, carboxylate type such as alkyl ether acetic acid, sulfonic acid type such as ⁇ -olefin sulfonate, alkane sulfonate, alkylbenzene sulfonic acid, higher alcohol sulfate It is classified into a sulfate ester salt type such as an ester salt and a phosphate ester salt type. Carboxylate type, sulfonic acid type and sulfate ester type are preferred, and sulfate ester type is particularly preferred.
  • fatty acid soap eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.
  • higher alkyl sulfate ester salt eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate
  • alkyl ether sulfate ester salt eg, POE- Lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.
  • N-acyl sarcosine acid eg, sodium lauroyl sarcosine, etc.
  • higher fatty acid amide sulfonate eg, sodium N-myristoyl-N-methyltaurine, coconut oil fatty acid
  • phosphoric ester salts POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphoric acid etc.
  • sulfosuccinates eg di-2-ethylhex
  • amphoteric surfactants and anionic surfactants when mixed in an aqueous solution, reduce the interfacial tension with respect to oil.
  • amphoteric surfactant, cationic surfactant and anionic surfactant when mixed in an aqueous solution, reduce the interfacial tension with respect to oil.
  • the interfacial tension is not sufficiently lowered, and a bicontinuous microemulsion phase cannot be obtained or obtained. Even in such a case, the generation region is narrow, and the stability may not be sufficiently satisfied in practical use.
  • the ionic surfactant includes an anionic surfactant, and further includes one or more selected from an amphoteric surfactant and / or a cationic surfactant.
  • the mass ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant and / or the cationic surfactant is (anionic surfactant): (amphoteric interface).
  • Activators and / or cationic surfactants) 2: 8 to 8: 2.
  • the blending amount of the (a) ionic surfactant is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass with respect to the total amount of the first agent or the second agent. .
  • (B) Amphiphilic substance having a ratio of (inorganic value / organic value) in the range of 0.8 to 1.5 in the present specification, the amphiphilic substance is simply referred to as a surfactant aid).
  • a surfactant aid also called a cosurfactant
  • the balance between the lipophilic group and the hydrophilic group is important. As an index, there is a method of quantifying the balance between the lipophilicity and the hydrophilicity as the organic value and the inorganic value from the structure of the compound.
  • the value of (inorganic value / organic value) ratio needs to be in the range of 0.8 to 1.5.
  • the (inorganic value / organic value) ratio of each compound is obtained, and the average value must be within the range of 0.8 to 1.5. .
  • the range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
  • amphiphilic substances (surfactant aids) having a ratio of (inorganic value / organic value) in the range of 0.8 to 1.5 are monoglycerin derivatives, diglycerin derivatives, propylene glycol. It can be appropriately selected from among derivatives, butylene glycol derivatives and the like.
  • the value of (inorganic value / organic value) ratio is a well-known concept called IOB value, and “inorganic value” and “organic value” corresponding to various atoms or functional groups are set, By integrating the “inorganic value” and “organic value” of all atoms and functional groups in the organic compound, the value (IOB value) of the (inorganic value / organic value) ratio of the organic compound is calculated.
  • IOB value Inorganic value / organic value
  • the value of (inorganic value / organic value) ratio may be referred to as an IOB value.
  • monoglycerin derivatives specifically, monooctanoic acid monoglycerin ester, monooctyl monoglyceryl ether, monononanoic acid monoglyceryl ester, monononyl monoglyceryl ether, monodecanoic acid monoglyceryl ester, monodecyl monoglyceryl ether, Monoundecylenic acid monoglycerin ester, monoundecylenyl monoglyceryl ether, monododecanoic acid monoglycerin ester (monolauric acid monoglyceryl ester), monododecyl monoglyceryl ether (monolauryl monoglyceryl ether), monotetradecanoic acid monoglycerin ester (monomyristin) Acid monoglycerin ester), monohexadecanoic acid monoglycerin ester (monopalmitic acid monoglycerin ester) , Monoocta
  • the diglycerin derivative specifically, monooctanoic acid diglycerin ester, monooctyl diglyceryl ether, monodecanoic acid diglycerin ester, monodecyl diglyceryl ether, monoundecylenic acid diglycerin ester, monoundecylenyl diglyceride Glyceryl ether, monododecanoic acid diglycerin ester (monolauric acid diglycerin ester), monododecyl diglyceryl ether (monolauryl diglyceryl ether), monotetradecanoic acid diglycerin ester (monomyristic acid diglycerin ester), monohexadecanoic acid diglycerin ester (Monopalmitic acid diglycerin ester), monooleic acid diglycerin ester, monoisostearic acid diglycerin ester and the like.
  • propylene glycol derivatives specifically, propylene glycol octoate, octyl propylene glycol, propylene glycol decanoate, decyl propylene glycol, propylene glycol dodecanoate (propylene glycol laurate), dodecyl propylene glycol (lauryl propylene glycol) And propylene glycol tetradecanoate (propylene glycol myristate), tetradecyl propylene glycol (myristyl propylene glycol) and the like.
  • butylene glycol derivative examples include butylene glycol octoate, octyl butylene glycol, butylene glycol decanoate, decyl butylene glycol, butylene glycol dodecanoate (butylene glycol laurate), dodecyl butylene glycol (lauryl butylene glycol) , Tetradecanoic acid butylene glycol (myristic acid butylene glycol), tetradecyl butylene glycol (myristyl butylene glycol) and the like.
  • Examples include monoethanolamide derivatives, monoethanolamine derivatives, diethanolamide derivatives, and diethanolamine derivatives. Specifically, lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, undecylenic acid monoethanolamide, lauric acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid (POE) 2 monoethanolamide, coconut oil fatty acid N -Methyl monoethanolamide, lauryl diethanolamine, coconut oil fatty acid dimethylaminopropylamide and the like.
  • lauric acid diethanolamide coconut oil fatty acid diethanolamide, undecylenic acid monoethanolamide
  • lauric acid monoethanolamide coconut oil fatty acid monoethanolamide
  • coconut oil fatty acid (POE) 2 monoethanolamide coconut oil fatty acid N -Methyl monoethanolamide
  • lauryl diethanolamine coconut oil fatty acid dimethylaminopropylamide and the like.
  • amphiphilic substance whose ratio of (inorganic value / organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5 is based on the total amount of the first agent or the second agent.
  • the content is preferably 0.1 to 50% by mass, and more preferably 0.3 to 30% by mass.
  • the (d) nonionic surfactant used in the present invention is a surfactant that is not ionized in an aqueous solution and has no electric charge.
  • a type using alkyl and a type using dimethyl silicone are known.
  • glycerin fatty acid ester for example, glycerin fatty acid ester, ethylene oxide derivative of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ethylene oxide derivative of propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol alkyl ether
  • examples include polyethylene glycol alkylphenyl ether, polyethylene glycol castor oil derivatives, polyethylene glycol hydrogenated castor oil derivatives, and the like.
  • examples of the latter include polyether-modified silicone and polyglycerin-modified silicone. A type using alkyl as a hydrophobic group is preferred.
  • lipophilic nonionic surfactant used in the present invention include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, Sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, penta-2-ethylhexyl diglycerol sorbitan, tetra-2-ethylhexyl diglycerol sorbitan, etc.), glycerin polyglycerin fatty acids (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, monoeruka Acid glycerin, sesquioleic acid glycerin, glyceryl monostearate, ⁇ , ⁇ '-oleic acid pyroglutamic acid glycerin, monostearic acid glycerin malic acid, etc.), propylene glycol And
  • hydrophilic nonionic surfactant used in the present invention include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan).
  • POE sorbite fatty acid esters for example, POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.
  • POE-glycerin fatty acid esters for example, POE-glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc.
  • POE-fatty acid esters Eg POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.
  • POE-alkyl ethers eg POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2- Octyldodecyl ether, POE-cholest
  • the HLB of the nonionic surfactant is preferably in the range of 5-14.
  • isostearyl glyceryl ether (HLB value 5), isostearic acid polyoxyethylene hydrogenated castor oil (HLB value 5), diisostearic acid PEG (6) (HLB value 5), dioleic acid PEG (6) (HLB) Value 5), polyglyceryl-3 diisostearate (HLB value 5), sorbitan distearate (HLB value 5), PEG-10 glyceryl triisostearate (HLB value 5), PEG-15 hydrogenated castor oil (HLB value) 5), POE (5) lauryl ether isostearate (HLB value 5), POE (2) cetyl ether (HLB value 5), PEG-3 glyceryl isostearate (HLB value 6), diisostearate PEG-8 (HLB value) 6), triisostearic acid POE (20) water Castor oil (HLB value 5), isostearic acid polyoxy
  • the blending amount of the nonionic surfactant is preferably 0.5 to 70% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, based on the total amount of the first agent or the second agent.
  • (E) Oil examples of the (e) oil used in the present invention include hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicone oils, liquid oils, solid oils, waxes and the like that are usually used in cosmetics, quasi drugs, and the like. 1 type, or 2 or more types of oily components can be used.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA) ) And the like.
  • higher alcohols examples include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol), branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol)) -2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.).
  • linear alcohols eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol
  • branched chain alcohols eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol)) -2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, is
  • Synthetic ester oils include, for example, octyl octoate, nonyl nonanoate, cetyl octanoate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, dimethyloctane Hexyldecyl acid, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl monoisostearate Glycol, neopentyl glycol dicaprate, tripropylene glycol pivalate, diisosteary
  • silicone oil examples include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.), cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexa Siloxane etc.) Silicone resin, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.), acrylic silicones forming a three-dimensional network structure Etc.
  • linear polysiloxanes for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.
  • liquid oils and fats examples include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil-triglycerin and the like.
  • solid fat examples include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.
  • waxes examples include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, Examples include reduced lanolin, jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.
  • the blending amount of the oil is preferably 0.1 to 50% by mass, and more preferably 0.2 to 40% by mass with respect to the total amount of the first agent or the second agent.
  • the water contained in the oxidative hair dye of the present invention is not particularly limited, and specific examples thereof include purified water, ion exchange water, and tap water.
  • the amount of water of component (c) or component (f) is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 5 to 80% by mass, based on the total amount of the first agent or the second agent.
  • alkaline agent '' examples of the alkaline agent contained in the first agent of the oxidative hair dye of the present invention include ammonia, ammonium salts such as ammonium hydrogen carbonate and ammonium phosphate, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, arginine and lysine.
  • Basic amino acids such as guanidine, organic amines such as guanidine, 2-amino-2-methylpropane and monoisopropanolamine, and inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used.
  • a buffer solution for example, phosphoric acid-phosphoric acid sodium salt
  • Preferred alkali agents are ammonia, ammonium salts, and alkanolamines. These alkali agents can be used alone or in admixture of two or more.
  • the blending amount of the alkali agent is appropriately changed depending on the desired dyeing or bleaching effect, but the general blending amount is adjusted so that the pH of the first agent falls within the range of 8.0 to 13.0. Specifically, it is preferable to contain 0.1 to 10% by mass, particularly 0.5 to 5% by mass with respect to the entire composition when the first agent and the second agent are mixed. If the pH is less than 8, the bleaching effect may be inferior, and if it exceeds 13, the skin irritation and hair damage are severe, which is not desirable.
  • Oxidative dye examples of the oxidation dye blended in the first agent of the hair dye of the present invention include p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylene.
  • Diamine N, N-diethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N- (hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, chloro-p-phenylenediamine, 2- (2'-hydroxyethylamino) -5-aminotoluene, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, methoxy-p-phenylenediamine, 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-bromo- p-phenylenediamine, 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 6-methoxy-3-methyl-p-phenyle
  • One or more NH2-groups such as diamine, 2,5-diaminoanisole, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N-2-methoxyethyl-p-phenylenedi
  • a coupler can be blended, for example, ⁇ -naphthol, o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol. 3,5-dimethylphenol, benzcatechin, pyrogallol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethylamino) -4 -Methoxyphenol, hydroquinone, 2,4-diaminoanisole, m-toluylenediamine, 4-aminophenol, resorcin, resorcin monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone 1-phenyl-3-amino-5-pyrazolone, 1-phenyl-3,5-diketo Lazolidine, 1-methyl-7-dimethylamino-4-hydroxy-2-quinolone
  • the blending amount of the oxidation dye is preferably 0.001 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 3% by mass, based on the total amount of the first agent.
  • oxidizing agent blended with the second agent examples include hydrogen peroxide, urea peroxide, persulfate, perborate, percarbonate, bromate, periodate, and the like. It is preferable to use hydrogen.
  • the content of the oxidizing agent is preferably 0.1 to 12% by mass in the second agent, and more preferably 1 to 9% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the hair bleaching effect is inferior, and if it exceeds 12% by mass, no further effect can be expected, and skin irritation and damage to the hair become serious.
  • one or both of the first agent and the second agent are other components used in normal cosmetics, for example, oily components other than those described above, surfactants, silicones, aromatic alcohols, many Alcohols such as monohydric alcohols, amino acids, conditioning agents, thickeners, pH adjusters, moisturizers, animal and plant extracts, vitamins, dyes, fragrances, pigments, preservatives, UV absorbers, sequestering agents, reductions
  • One or two or more kinds of agents and the like can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention.
  • blended of this invention is illustrated concretely.
  • Water-soluble alcohols include lower alcohols, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol polymers, dihydric alcohol alkyl ethers, dihydric alcohol ether esters, glycerin monoalkyl ethers, sugar alcohols, monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides and derivatives thereof. It is 1 type, or 2 or more types chosen from.
  • lower alcohols examples include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • polyhydric alcohol examples include dihydric alcohols (eg, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.), trihydric alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.), tetrahydric alcohol (eg, diglycerin, 1,2, , 6-hexanetriol, etc.), pentahydric alcohol (eg, xylitol, triglycerin, etc.), hexahydric alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.), polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol) Dipropylene glycol-triethylene glycol, polypropylene glycol, tetra
  • monosaccharides include tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.), tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-threose, erythritol, etc.), pentose sugars (eg, L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc., hexose (eg, D-glucose, D-talose, D -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.), pentose sugar (eg, aldheptose, heprose, etc.), octose sugar (eg
  • Oligosaccharides include, for example, sucrose, guntianose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, ⁇ , ⁇ -trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbus courses, and the like.
  • polysaccharide examples include cellulose, quince seed, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate-tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, saxino glucan, etc. Is mentioned.
  • polyols include polyoxyethylene methyl glucoside (Glucam E-10), polyoxypropylene methyl glucoside (Glucam P-10) and the like.
  • thickeners may be added to the oxidative hair dye of the present invention.
  • thickeners include gum arabic, carrageenan, colored yam, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, AlMg silicate (Beegum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.
  • natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, colored yam, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid), microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc.), animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
  • plant-based polymers for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, colored yam, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid),
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.), cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate). Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.), alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.
  • starch polymers eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.
  • cellulose polymers methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate. Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.
  • alginic acid polymers for example, sodium alginate
  • Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers (for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.) and polyoxyethylene polymers (for example, polyethylene glycol 20,000, 40). , 000, 60,000, etc.), acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.), polyethyleneimine, cationic polymers and the like.
  • vinyl polymers for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.
  • polyoxyethylene polymers for example, polyethylene glycol 20,000, 40. , 000, 60,000, etc.
  • acrylic polymers for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.
  • polyethyleneimine for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.
  • UV absorber You may mix
  • the water-soluble ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4 '-Tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2 -Benzophenone UV absorbers such as ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, phenylbenzimidazole-5-sulfone Acid and its salts Benzimidazole ultraviolet absorbers such
  • oil-soluble ultraviolet absorbers examples include paraaminobenzoic acid (PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, Benzoic acid UV absorbers such as N-dimethyl PABA butyl ester; Anthranilic acid UV absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate; Amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate , Salicylic acid ultraviolet absorbers such as p-isopropanolphenyl salicylate; octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate
  • Powder ingredient Various powder components may be blended in the oxidative hair dye of the present invention.
  • the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid.
  • Red No. 104 Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1
  • natural pigments eg, chlorophyll, ⁇ -carotene, etc.
  • humectant examples include chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, DL-pyrrolidone carboxylate, short chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, Achillea millefolium extract, Merirot extract and the like.
  • Metal sequestering agent You may mix
  • the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate.
  • amino acid Various amino acids may be added to the oxidative hair dye of the present invention.
  • amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.), basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.), and the like.
  • amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl ⁇ -alanine sodium, glutathione and the like.
  • Organic amine Various organic amines may be blended in the oxidative hair dye of the present invention.
  • examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino Examples include -2-methyl-1-propanol.
  • Polymer emulsion You may mix
  • the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
  • pH adjuster examples include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
  • vitamins Various vitamins may be added to the oxidative hair dye of the present invention.
  • vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
  • antioxidant examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
  • antioxidant assistant examples include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
  • ingredients that can be blended include, for example, preservatives (methylparaben, ethylparaben, butylparaben, phenoxyethanol, etc.), anti-inflammatory agents (for example, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.), Whitening agents (eg, placenta extract, yukinoshita extract, arbutin, etc.), various extracts (eg, buckwheat, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, yokoinin , Loofah, lily, saffron, senkyu, ginger, hypericum, onionis, garlic, pepper, chimpi, toki, seaweed, etc.), activator (eg, royal jelly, photosen
  • the oxidative hair dye of the present invention comprises the above-mentioned alkaline agent, oxidant, oxidative dye (but not blended in the case of hair bleach), and components (a) to (a) to form a bicontinuous microemulsion phase or lamellar liquid crystal phase.
  • An oxidative hair dye comprising the first agent and the second agent, which contains (c) or components (d) to (f) and other components are added as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. Yes, the first agent and the second agent are mixed, and contain a phase showing a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase immediately after shaking.
  • the bicontinuous microemulsion phase and the lamellar liquid crystal phase which are requirements of the present invention, are in a thermodynamic equilibrium state and are generated regardless of the order of addition of the essential blending components. Therefore, any order of addition can be produced.
  • a water-soluble substance such as water, a surfactant, or an alkali agent is mixed to prepare an aqueous solution having a sufficiently low interfacial tension, and then a surfactant assistant (copolymer).
  • Surfactant and oil-soluble substances are preferably added gradually with stirring.
  • an oxidative hair dye containing a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase it can be conveniently produced by the following steps.
  • An ionic surfactant mixture in which the mixing ratio of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant and / or a cationic surfactant is changed is prepared, and component (c) water is added to each.
  • Figure 1 shows the surface tension against decane using 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine as the amphoteric surfactant and polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate as the anionic surfactant. It is measured.
  • FIG. 1 shows that the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is 5: 5 to 9: 1, which is the mixing range where the interfacial tension is low.
  • (3) Add other water-soluble additives to the ionic surfactant mixed aqueous solution having the mixing ratio obtained in (2), and stir and mix.
  • Component (b) surfactant (cosurfactant) is gradually added to (3) while applying a relatively strong stirring force.
  • the following methods 1 to 5 are effective for distinguishing between a lamellar liquid crystal phase and another optically anisotropic liquid crystal phase.
  • the following methods 2 to 5 are effective.
  • composition obtained by the above method contains a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase is: 1. Observation with polarizing microscope and X-ray structural analysis 2. creation of phase equilibrium diagram; 3. Electrical conductivity measurement 4. Measurement of self-diffusion coefficient by NMR; This can be determined by electron microscope observation of a replica prepared using the freeze fracture method. It may be determined by any method. "1. Observation with polarizing microscope and X-ray structural analysis” According to observation with a polarizing microscope and X-ray structure analysis, when an anisotropic band-like pattern is observed and a scattering peak corresponding to the layer interval appears, it is considered to be a lamellar liquid crystal phase.
  • a planar lamellar liquid crystal phase is obtained if the liquid is low viscosity, and a concentric lamellar liquid crystal is used if the liquid is slightly high viscosity. Further, when an anisotropic streak pattern is observed and a sharp scattering peak appears in the hexagonal rod-like micelle interval period, it is considered to be a hexagonal liquid crystal phase. When it is a dark field by polarization microscope observation and a spot with cubic symmetry appears, it is considered to be a cubic liquid crystal phase. “2.
  • phase equilibrium diagram When a phase equilibrium diagram of a three-component system composed of water / oil component / surfactant (oil component includes cosurfactant surfactant) is created, the bicontinuous microemulsion phase is isotropic and transparent. Viscosity is a one-phase region and is not a region that is continuous from both water and oil peaks, and the concentration range in which a lamellar liquid crystal phase is generated is a region that is adjacent to an aqueous micellar phase or a bicontinuous microemulsion phase. However, this feature differs depending on the system (component) to be constructed. “3.
  • the present invention is an oxidative hair dye characterized by mixing a first agent and a second agent and containing a phase showing a bicontinuous microemulsion or a lamellar liquid crystal phase immediately after shaking. Therefore, the 1st agent and 2nd agent before mixing may contain the phase which shows a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase, and does not need to contain it.
  • composition of the final composition (after mixing of the first and second agents) is determined by the above method, a component that forms a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase in consideration of the pH stability of various components It is desirable that the essential components (a) to (c) or the components (d) to (f) are appropriately distributed to the first agent or the second agent.
  • a compounding quantity represents the mass%.
  • Evaluation (1) Association state The association state of 10 g of the dye solution in which the first agent and the second agent were mixed was evaluated. The above-described method was used to determine the meeting state.
  • Evaluation (2) Dyeing effect 10 g of the dyeing solution in which the first agent and the second agent are mixed is uniformly applied to a human hair bundle having a weight of 3 g and a length of 15 cm, left for 20 minutes, and then thoroughly washed. It was dried and evaluated based on the following criteria by seven professional subjects.
  • ⁇ : Slightly bad The number of subjects who answered that the staining effect was high was 2 to 3 of 7)
  • ⁇ : Poor the number of subjects who answered that the staining effect was high was 0 to 1 out of 7)
  • Evaluation (3) Color unevenness after dyeing 10 g of a dye solution in which the first agent and the second agent are mixed is uniformly applied to a human hair bundle having a weight of 3 g and a length of 15 cm, and left for 20 minutes. After washing, it was dried and evaluated by 7 professional subjects based on the following criteria.
  • A Very good (the number of subjects who answered that there was little color unevenness after dyeing was 6 to 7 out of 7)
  • ⁇ : Good the number of subjects who answered that there was little color unevenness after dyeing was 4-5 out of 7)
  • ⁇ Slightly bad (2 to 3 of 7 subjects answered that there was little color unevenness after staining)
  • ⁇ Poor (the number of subjects who answered that there was little color unevenness after staining was 0 to 1 of 7 subjects)
  • Healthy hair Black hair bundle Damaged hair: Healthy hair subjected to bleach treatment at room temperature for 20 minutes
  • High-damaged hair Healthy hair subjected to bleach treatment at room temperature for 45 minutes
  • Test Example 1-1 Example of the present invention
  • Test Example 1-2 Example of the present invention was It contained a bicontinuous microemulsion phase, and was excellent in dyeing effect and feel of hair after dyeing for healthy hair, damaged hair, and high-damaged hair.
  • Comparative Example 1 contains a nonionic surfactant and an oil component, but its blending amount and HLB are not properly adjusted.
  • the hair dye which does not contain a nuus microemulsion phase and a lamellar liquid crystal phase.
  • the hair was uniformly applied to a human hair bundle having a weight of 3 g and a length of 15 cm, left for 20 minutes, and then thoroughly washed and dried. Further, shampoo washing was performed twice thereafter, and the brightness difference ( ⁇ L) and color difference ( ⁇ E) before and after shampooing were measured. The measurement results are shown in FIG.
  • Test Example 1-1 containing the lamellar liquid crystal phase and Test Example 1-2 containing the bicontinuous microemulsion phase immediately after shaking after mixing the first agent and the second agent are: It was confirmed that the color difference before and after the shampoo was small as compared with Comparative Example 1 in which neither the lamellar liquid crystal phase nor the bicontinuous microemulsion phase was contained.
  • the oxidative hair dye of the present invention containing a phase showing a bicontinuous microemulsion or a lamellar liquid crystal phase immediately after shaking is mixed with the first agent and the second agent has little color fading due to shampoo after hair dyeing, excellent It was found to be a base.
  • Test Example 2-2 containing no surfactant assistant (Comparative Example containing neither the lamellar liquid crystal phase nor the bicontinuous microemulsion phase) is inferior in the dyeing effect and hair feel to healthy hair. It was a thing.
  • Test Example 2-1 Example of the present invention
  • a surfactant aid contains a lamellar liquid crystal phase when mixed with one agent and two agents, and can be used for healthy hair, damaged hair, or high-damaged hair. However, the dyeing effect and the feel of the hair after dyeing were excellent.
  • Test Examples 3-1 and 3-6 in which the mass ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant is 10: 0 and 0:10 (the lamellar liquid crystal phase is also a bicontinuous microemulsion phase) Comparative Example), which also contains no hair, was inferior in dyeing effect and hair feel to healthy hair.
  • Test Examples 3-2 to 5 in which the mass ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant is 2: 8 to 8: 2 is a lamellar liquid crystal when one agent and two agents are mixed. It contained a phase and was excellent in dyeing effect and feel of hair after dyeing for healthy hair, damaged hair, and high-damaged hair.
  • Test Example 4-4 (Comparative Example containing neither a lamellar liquid crystal phase nor a bicontinuous microemulsion phase) having a low blending concentration of ionic surfactant and surfactant is particularly effective for healthy hair.
  • the dyeing effect and hair feel were inferior.
  • Test Examples 4-1 to 3 (Examples of the present invention) in which the blending concentrations of the ionic surfactant and the surfactant aid are suitable contain a lamellar liquid crystal phase when mixed with one agent and two agents, and healthy hair The dyeing effect and the hair feel after dyeing were excellent for both damaged hair and high-damaged hair.
  • Nonionic surfactant formulation The oxidation hair dye of the test example which consists of a mixing
  • Test Example 5-3 Comparative Example in which the lamellar liquid crystal phase does not contain the bicontinuous microemulsion phase
  • Test Example 5-1 in which the association state of the surfactant was appropriately controlled by blending the nonionic surfactant and the oil component was a bicontinuous microemulsion when mixing one agent and two agents.
  • Test Example 5-2 (Example of the present invention) contains a lamellar liquid crystal phase, and has a dyeing effect on the healthy hair, damaged hair, and high-damaged hair, and the feel of the hair after dyeing. It was excellent.
  • the obtained oxidative hair dye was excellent in hair dyeing property, had good safety and use feeling, and had high base stability.
  • Oxidative hair dye ⁇ 1 agent> (A) Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 18 (A) Polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine 6 Dodecylbenzenesulfonic acid triethanolamine 6 Isopropanol 9.5 Propylene glycol 10 Octyl octoate 2 Strong ammonia water (28%) 8.6 Ethanolamine 2.4 Hydrosulfite sodium 0.1 Ascorbic acid 0.3 Cationized silk protein 0.1 Edetic acid disodium 0.2 Resorcin 1 Perfume Appropriate amount (c) Purified water remainder (total 100% by mass) ⁇ 2 agents> Hydrogen peroxide solution (30%) 18 (B) Monooctyl monoglyceryl ether 8 (B) Propylene glycol laurate 7 Phosphoric acid 0.2 Sodium monohydrogen phosphate 0.2 Sodium stannate 0.02 Paraoxybenzoic acid ester appropriate amount (c) purified water remainder (A) Lauryld
  • Oxidative hair dye ⁇ 1 agent> 1,3-butylene glycol 5
  • D Polyoxyethylene (10EO) cetyl ether 15
  • D Polyoxyethylene glyceryl oleate (8EO) 15 O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] chloride Hydroxyethyl cellulose 0.5 Strong ammonia water (28%) 15
  • DL-pyrrolidonecarboxylate sodium solution 0.1 Hydroxyethanediphosphonic acid tetrasodium 0.3 Resorcin 0.15 Perfume Appropriate amount
  • f Purified water remaining (total 100% by mass) ⁇ 2 agents>
  • E Liquid paraffin 5 Cetostearyl alcohol 2 Sodium lauryl sulfate 0.1 Hydrogen peroxide solution (30%) 18 Phosphoric acid 0.1 Anhydrous sodium monohydrogen phosphate 0.1 Sodium stannate 0.02 P-Hydroxybenzoate este
  • a bicontinuous microemulsion phase or a lamellar liquid crystal phase into the base, damaged hair (chemical damage such as hair dyes and permanent agents, physical damage such as friction) It is possible to provide an oxidative hair dye excellent in dyeability for both damaged hair) and healthy hair that is not damaged. Moreover, according to this invention, it is possible to provide the oxidation hair dye which is excellent also in the inhibitory effect of the discoloration by the washing

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Abstract

　本発明は、アルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを混合する酸化染毛剤において、前記第１剤と第２剤とを混合した直後に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有することを特徴とする酸化染毛剤を提供するものである。　本発明の目的は、基剤にバイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有させることによって、ダメージを受けた毛髪（染毛剤、パーマ剤などの化学的な損傷、摩擦などの物理的な損傷を受けた毛髪）と、ダメージを受けていない健常毛髪の両方に対して、染色性が良好な酸化染毛剤を得ることである。

Description

酸化染毛剤
　本発明は酸化染毛剤に関する。更に詳しくは、基剤にバイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有させることによって、ダメージを受けた毛髪（染毛剤、パーマ剤などの化学的な損傷、摩擦などの物理的な損傷を受けた毛髪）と、ダメージを受けていない健常毛髪の両方に対して、優れた染色性を有する酸化染毛剤に関する。
　近年、消費者の意識の変化と共に毛髪を明るくしたいという要望が高まり、染毛剤の市場が拡大している。
　染毛剤は、ブリーチ効果を伴い元の毛髪よりも明るい色調に染色することができ、効果が持続的であることから、特に酸化染毛剤が広く利用されている。そして酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤からなる二剤式のものが主流となっており、これは施術の際に第１剤と第２剤を混合し、毛髪に塗布し、一定時間放置後洗い流して使用するものである。
　一般に、酸化染毛剤の第１剤には、染毛時の毛髪の保護を目的として高級アルコール等の油性成分が配合されている。そして、その油性成分の乳化のために界面活性剤が配合されている。乳化安定性に優れ、施術後の毛髪の感触に優れる染毛剤を得るために、近年、染毛剤に用いられる界面活性剤の種類、量等の検討が行われている。
　例えば、長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン界面活性剤と長鎖アルキルアルコール（＝脂肪族アルコール）を配合してゲルを形成した染毛剤（例えば特許文献１～３参照）や、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を配合した染毛剤（特許文献４）、アニオン性界面活性剤を含有し、実質的に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含有しない染毛剤（特許文献５）などが知られている。
　毛髪の表面を覆うキューティクルは、疎水性の物質を主成分として構成され、毛髪内部の領域を保護して毛髪を健康な状態に保つ役割を果たしている。ところが、毛髪は、化学的な影響、例えば染毛処理及び脱色処理、並びに物理的な影響、例えば紫外線、摩擦および熱などによりダメージを受けていることが多い。ダメージを受けた毛髪は、疎水性を有するキューティクルが部分的に失われている。このようにキューティクルが失われた部位では、その周囲よりも疎水性が低下している。また、キューティクルの損失は、毛髪全体に均等に行き渡って生じる現象ではなく、特に化学的な影響及び物理的な影響を繰り返し受けた毛先付近において多く発生している。
　このように、染毛剤、パーマ剤などの化学的な損傷、摩擦などの物理的な損傷を受けた毛髪（ダメージ毛髪）は親水的である（油をはじきやすい）。一方、ダメージを受けていない健常毛髪の毛髪表面は疎水的である（水をはじきやすい）。よって、同一の染毛剤を使用した場合でも、ダメージ毛髪である毛先付近と健常毛髪である根元部分とで仕上がりの髪色が異なったり、毛髪保護を目的として染毛剤中に配合された水性または油性トリートメント成分がその効果を十分に発揮できずに仕上がり感触が異なったりする場合がある。
　例えば特許文献６には柔軟性多孔質材料を用いて泡状とし、毛髪を色むらなく染める技術について述べられているが、これは泡として毛髪全体にいきわたり易い特性を活用したものであり、毛髪の親水性、疎水性には考慮されていない。そのためこれら従来の技術ではダメージが複合化し、根元～毛先まで様々な親水化度になった毛髪を色むらなくそめることは困難であった。
　一方、バイコンティニュアスミクロエマルション相とは、一般に親水性－疎水性バランスが釣り合った条件で生成し、油水界面張力が極小となり、界面活性剤の会合数が増加し無限に会合したものであり、結果として水および油の可溶化量が飛躍的に向上し、水も油も連続的なチャネルを形成した特異な構造を有する可溶化系である。
　バイコンティニュアスミクロエマルション相は、生成条件を満たす化合物の組み合わせの探索が非常に困難であり、また、その生成範囲もきわめて狭いものであるといわれている。そのため、可溶化されない過剰の水および油と共存した油相／バイコンティニュアスミクロエマルション相／水相の３相状態として観察されることは多いが（例えば非特許文献１）、バイコンティニュアスミクロエマルション相が１つの状態として観察される報告例は多くはない。例えば、非特許文献２には界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（４ＥＯ）、油分としてイソヘキサデカンを用いることにより、非特許文献３には界面活性剤としてジデシルジメチルアンモニウム塩、油分としてドデカンを用いることにより、非特許文献４には界面活性剤として大豆リン脂質、界面活性助剤としてプロパノール、油分としてトリグリセライドを用いることにより、それぞれバイコンティニュアスミクロエマルション相が得られることが報告されている。
　また、特許文献７には界面活性剤としてモノラウリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ）、界面活性助剤としてラウリルアルコールおよびエタノール、油分として流動イソパラフィンを用いることにより、特許文献８には界面活性剤としてＰＯＥ（８）イソステアリン酸グリセリン、油分としてオクタン酸セチルや流動パラフィンを用いることにより、特許文献９には界面活性剤としてイミダゾリニウムベタインおよびＰＯＥラウリルエーテル硫酸塩、油性成分としてモノ脂肪酸モノグリセリンエステルやモノアルキルモノグリセリルエーテルを用いることにより、それぞれバイコンティニュアスミクロエマルション相が得られることが報告されている。
　バイコンティニュアスミクロエマルション相は、水および油の両方が連続な特異な構造をとるため、ミセル相と比較して多量の油分や油性成分を配合することができる。また、逆ミセル相と比較して、多量の水や水性成分を配合することができる。その水・油のいずれにもなじみやすい性質や、界面張力の低さを利用することにより、油性汚れ及び水溶性汚れのいずれに対しても洗浄力に優れ、すすぎ性が良好な洗浄剤組成物としての報告例（例えば、特許文献７～１１参照）は多い。しかしながら、洗浄目的以外の工業的な活用は十分になされていなかったのが現状である。
　ラメラ液晶相は、バイコンティニュアスミクロエマルション相と同じく水および油の両方が連続である構造を有する液晶会合体のひとつである。バイコンティニュアスミクロエマルション相とは異なり、両親媒性物質の二分子膜が分子配列の規則性を有するため、小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）測定を実施して、規則構造の面間隔を測定することで確認することができる。また、二枚の直交させた偏光板の間に試料を置いて、一方の偏光板を通して光を照射したときに、他方の偏光板を光が抜けること、すなわち試料の旋光性を確認することで、ラメラ液晶相の存在を簡易に確かめることができる。
　ラメラ液晶の形成は古くから広く知られており（非特許文献５など）、クレンジング用またはマッサージ用のジェル状化粧料などの報告例がある（特許文献１２など）。
特開平０５－２７１０４１号公報 特開２００２－２０５９２３号公報 特開２００３－３２７５１８号公報 特開平０７－０８２１２３号公報 特開２００３－１７１２４７号公報 特開２０１０－２１５５７６号公報 特開２００４－２１７６４０号公報 特開２００５－１９４２４９号公報 特開２００７－０７７３０２号公報 特許公報第３６８４１４４号 特開２００９－１９６９０９号公報 特開２００６－０６９９７９号公報
Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９９７，１３，２００１－２００６ Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００４，２０，６５９４－６５９８ Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００３，１９，７１９６－７２００ Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９９７，１３，５０６１－５０７０ （社）日本化学会編、妹尾学／辻井薫著、「界面活性の化学と応用」、大日本図書（株）発行、１９９５年１月３０日、ｐ．８２
　そこで本発明が解決しようとする課題は、バイコンティニュアスミクロエマルション相やラメラ液晶相を活用することにより、ダメージを受けた毛髪と、ダメージを受けていない健常毛髪の両方に対して、優れた染色性を有する酸化染毛剤を提供することにある。
　すなわち、本発明は、アルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを混合する酸化染毛剤において、前記第１剤と第２剤とを混合した直後に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有することを特徴とする酸化染毛剤を提供するものである。
　また、本発明は、前記第１剤及び／又は第２剤中に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する下記成分（ａ）～（ｃ）を含有することを特徴とする上記の酸化染毛剤を提供するものである。
（ａ）イオン性界面活性剤
（ｂ）（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質
（ｃ）水
　さらに、本発明は、前記第１剤及び／又は第２剤中に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する下記成分（ｄ）～（ｆ）を含有することを特徴とする上記の酸化染毛剤を提供するものである。
（ｄ）非イオン性界面活性剤
（ｅ）油分
（ｆ）水
　また、本発明は、前記成分（ａ）イオン性界面活性剤がアニオン性界面活性剤を含み、さらに両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする上記の酸化染毛剤を提供するものである。
　さらに、本発明は、前記成分（ａ）イオン性界面活性剤において、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤との質量比が、（アニオン性界面活性剤）：（両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤）＝２：８～８：２であることを特徴とする上記の酸化染毛剤を提供するものである。
　また、本発明は、前記成分（ｂ）（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質が、モノグリセリン誘導体、ジグリセリン誘導体、プロピレングリコール誘導体、ブチレングリコール誘導体、モノエタノールアミド誘導体、モノエタノールアミン誘導体、ジエタノールアミド誘導体、ジエタノールアミン誘導体から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする上記の酸化染毛剤を提供するものである。
　さらに、本発明は、前記成分（ｄ）非イオン性界面活性剤のＨＬＢが、５～１４の範囲内であることを特徴とする上記の酸化染毛剤を提供するものである。
　本発明によれば、バイコンティニュアスミクロエマルション相やラメラ液晶相を活用することにより、ダメージを受けた毛髪と、ダメージを受けていない健常毛髪の両方に対して、染色性（染色効果及び染色による色むらのなさ）が顕著に優れており、さらには、染毛後の洗浄による色落ちの抑制効果にも優れる酸化染毛剤を提供することができる。
図１は両性界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合比を変えたときのデカンに対する界面張力測定例である。 図２は染毛後のシャンプー前後の明度差（ΔＬ）及び色差（ΔＥ）を測定した結果である。
　以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
　最初に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する各必須成分について順次説明する。
「（ａ）イオン性界面活性剤」
　本発明に用いる（ａ）イオン性界面活性剤は、水溶液中で電離して電荷を有する界面活性剤であり、その電荷の種類によって両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤に分類される。
　両性界面活性剤は、カチオン性官能基及びアニオン性官能基を少なくとも１つずつ有し、溶液が酸性のときにはカチオン性、アルカリ性のときにはアニオン性となり、等電点付近では非イオン界面活性剤に近い性質を有している。
　両性界面活性剤は、アニオン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本発明に好ましくはカルボン酸型、硫酸エステル型およびスルホン酸型である。カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタイン型に分類される。特に好ましくはベタイン型である。
　具体的には、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤は、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。また、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン化合物が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤は、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、α－オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等に分類される。好ましくは、カルボン酸塩型、スルホン酸型および硫酸エステル塩型であり、特に好ましくは硫酸エステル塩型である。
　具体的には、例えば、脂肪酸石鹸（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）、アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ－ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ－ラウリル硫酸ナトリウム等）、Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）、リン酸エステル塩（ＰＯＥ－オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ－ステアリルエーテルリン酸等）、スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）、Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）、硫酸化油（例えば、ロート油等）、ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
　両性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤は、水溶液中で混合された場合に、油に対する界面張力が低下することが知られている。
　両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の１種類のみ用いた場合には、界面張力の低下が十分でなく、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られないか、あるいは、得られた場合であってもその生成領域が狭く、実質上の使用にあたって安定性を十分に満たすことができない場合がある。
　したがって、本発明においては、（ａ）イオン性界面活性剤がアニオン性界面活性剤を含み、さらに両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましい。
　また、前記成分（ａ）イオン性界面活性剤において、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤との質量比が、（アニオン性界面活性剤）：（両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤）＝２：８～８：２であることが好ましい。
　一方、（ａ）イオン性界面活性剤の配合量は、第１剤又は第２剤全量に対して、０．１～５０質量％が好ましく、さらに好ましくは、０．３～３０質量％である。
「（ｂ）（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質（本明細書において当該両親媒性物質を単に界面活性助剤と言うことがある）」
　本発明に用いる（ｂ）両親媒性物質が界面活性助剤（コサーファクタントとも呼ばれる）として機能するためには親油基と親水基のバランスが重要である。その指標として、化合物の構造から有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値化する方法がある。本発明において界面活性助剤として機能するためには、（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内であることが必要である。いくつかの化合物を混合して用いる場合には、各化合物の（無機性値／有機性値）比を求め、その平均値が０．８～１．５の範囲内であることが必要である。特に望ましくは０．９～１．３の範囲である。
　このような（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質（界面活性助剤）は、モノグリセリン誘導体、ジグリセリン誘導体、プロピレングリコール誘導体、ブチレングリコール誘導体等のなかから適宜選択することができる。
　なお、（無機性値／有機性値）比の値はＩＯＢ値とも呼ばれる周知の概念であり、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物の（無機性値／有機性値）比の値（ＩＯＢ値）を算出することができる（例えば、藤田著、「化学の領域」、第１１巻、第１０号、１９５７年、第７１９頁～第７２５頁参照）。以下、本明細書において、（無機性値／有機性値）比の値をＩＯＢ値と言うことがある。
　例えば、モノグリセリン誘導体としては、具体的には、モノオクタン酸モノグリセリンエステル、モノオクチルモノグリセリルエーテル、モノノナン酸モノグリセリンエステル、モノノニルモノグリセリルエーテル、モノデカン酸モノグリセリンエステル、モノデシルモノグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、モノウンデシレニルモノグリセリルエーテル、モノドデカン酸モノグリセリンエステル（モノラウリン酸モノグリセリンエステル）、モノドデシルモノグリセリルエーテル（モノラウリルモノグリセリルエーテル）、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル（モノミリスチン酸モノグリセリンエステル）、モノヘキサデカン酸モノグリセリンエステル（モノパルミチン酸モノグリセリンエステル）、モノオレイン酸モノグリセリンエステル、モノイソステアリン酸モノグリセリンエステル等が挙げられる。
　例えば、ジグリセリン誘導体としては、具体的には、モノオクタン酸ジグリセリンエステル、モノオクチルジグリセリルエーテル、モノデカン酸ジグリセリンエステル、モノデシルジグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸ジグリセリンエステル、モノウンデシレニルジグリセリルエーテル、モノドデカン酸ジグリセリンエステル（モノラウリン酸ジグリセリンエステル）、モノドデシルジグリセリルエーテル（モノラウリルジグリセリルエーテル）、モノテトラデカン酸ジグリセリンエステル（モノミリスチン酸ジグリセリンエステル）、モノヘキサデカン酸ジグリセリンエステル（モノパルミチン酸ジグリセリンエステル）、モノオレイン酸ジグリセリンエステル、モノイソステアリン酸ジグリセリンエステル等が挙げられる。
　例えば、プロピレングリコール誘導体としては、具体的には、オクタン酸プロピレングリコール、オクチルプロピレングリコール、デカン酸プロピレングリコール、デシルプロピレングリコール、ドデカン酸プロピレングリコール（ラウリン酸プロピレングリコール）、ドデシルプロピレングリコール（ラウリルプロピレングリコール）、テトラデカン酸プロピレングリコール（ミリスチン酸プロピレングリコール）、テトラデシルプロピレングリコール（ミリスチルプロピレングリコール）等が挙げられる。
　例えば、ブチレングリコール誘導体としては、具体的には、オクタン酸ブチレングリコール、オクチルブチレングリコール、デカン酸ブチレングリコール、デシルブチレングリコール、ドデカン酸ブチレングリコール（ラウリン酸ブチレングリコール）、ドデシルブチレングリコール（ラウリルブチレングリコール）、テトラデカン酸ブチレングリコール（ミリスチン酸ブチレングリコール）、テトラデシルブチレングリコール（ミリスチルブチレングリコール）等が挙げられる。
　例えば、モノエタノールアミド誘導体、モノエタノールアミン誘導体、ジエタノールアミド誘導体、ジエタノールアミン誘導体が挙げられる。具体的には、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸（ＰＯＥ）２モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ－メチルモノエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
　（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質（界面活性助剤）の配合量は、第１剤又は第２剤全量に対して、０．１～５０質量％が好ましく、さらに好ましくは、０．３～３０質量％である。
「（ｄ）非イオン性界面活性剤」
　本発明に用いる（ｄ）非イオン性界面活性剤は、水溶液中で電離して電荷を有することのない界面活性剤である。疎水基としてはアルキルを用いたタイプおよびジメチルシリコーンを用いたタイプなどが知られている。
　前者としては具体的には、例えばグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体等が挙げられる。
　後者としてはポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。好ましくは疎水基としてアルキルを用いたタイプである。
　本発明に使用する親油性非イオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）、グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
　さらに、本発明に使用する親水性非イオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）、ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）、ＰＯＥ－脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）、ＰＯＥ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）、プルロニック型類（例えば、プルロニック等）、ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）、テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）、ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）、ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）、アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）、ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ－アルキルアミン、ＰＯＥ－脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド－トリオレイルリン酸等が挙げられる。
　なお、本発明においては、（ｄ）非イオン性界面活性剤のＨＬＢが５～１４の範囲内であることが好ましい。
　具体的は、例えば、イソステアリルグリセリルエーテル（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジオレイン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ値５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－１０グリセリル（ＨＬＢ値５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－１５水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテルイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ値５）、ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ＰＥＧ－３グリセリル（ＨＬＢ値６）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－８（ＨＬＢ値６）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（３）セチルエーテル（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（７）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、ジイソステアリン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値７）、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）（ＨＬＢ値７）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ値７）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（３）（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値８）、イソステアリン酸ＰＯＥ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）、ジイソステアリン酸ＰＯＥ（１２）（ＨＬＢ値８）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値８）、ＰＯＥ（５）セチルエーテル（ＨＬＢ値８）、イソステアリン酸ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油（ＨＬＢ値９）、イソステアリン酸ＰＯＥ（６）（ＨＬＢ値９）、水添レシチン（ＨＬＢ値９）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、イソステアリン酸ＰＯＥ（８）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、ジイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、ＰＯＥ（８）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１０）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（８）（ＨＬＢ値１０）、イソステアリン酸ＰＯＥ（４０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値１１）、ＰＯＥ（１０）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値１１）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１０）（ＨＬＢ値１１）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１２）、ＰＯＥ（１５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値１２）、イソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値１３）、ＰＯＥ（２０）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値１３）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１４）、イソステアリン酸ＰＯＥ（２０）（ＨＬＢ値１４）、イソステアリン酸ＰＯＥ（４０）グリセリル（ＨＬＢ値１５）、ＰＯＥ（２５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値１５）等が挙げられる。
　（ｄ）非イオン性界面活性剤の配合量は、第１剤又は第２剤全量に対して、０．５～７０質量％が好ましく、さらに好ましくは、１～５０質量％である。
「（ｅ）油分」
　本発明に用いる（ｅ）油分は、通常化粧品、医薬部外品等に使用される炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、液体油脂、固体油脂、ロウ類などが挙げられ、一種または二種以上の油性成分を用いることができる。
　炭化水素油としては、例えば流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
　高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
　高級アルコールとしては、例えば直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）－２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
　合成エステル油としては、例えばオクタン酸オクチル、ノナン酸ノニル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ピバリン酸トリプロピレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート－２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
　シリコーン油としては、例えば鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
　液体油脂としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油ートリグリセリン等が挙げられる。
　固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
　ロウ類としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
　（ｅ）油分の配合量は、第１剤又は第２剤全量に対して、０．１～５０質量％が好ましく、さらに好ましくは、０．２～４０質量％である。
「（ｃ）又は（ｆ）水」
　本発明の酸化染毛剤に含まれる水は特に限定されず、具体的に示すとすれば精製水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。
　一方、成分（ｃ）又は成分（ｆ）の水の配合量は、第１剤又は第２剤全量に対して、１～９５質量％が好ましく、さらに好ましくは、５～８０質量％である。
　以上説明した成分（ａ）～（ｃ）の必須成分の組み合わせと、成分（ｄ）～（ｆ）の必須成分の組み合わせが、後述する方法にて混合することにより、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する必須成分の組み合わせとなる。
　次に、本発明のその他の必須成分について説明する。
「アルカリ剤」
　本発明の酸化染毛剤の第１剤に含まれるアルカリ剤としては、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、リン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸、グアニジン、２－アミノ－２－メチルプロパン、モノイソプロパノールアミン等の有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリを使用することができる。さらに、これらの塩との組合せによる緩衝溶液（例えば、リン酸－リン酸のナトリウム塩）が用いられる。好ましいアルカリ剤としては、アンモニア、アンモニウム塩、アルカノールアミンである。また、これらのアルカリ剤はそれぞれ単独、または２種以上を混合して使用することができる。
　アルカリ剤の配合量は、所望する染色若しくはブリーチ効果によって適宜変更されるが、一般的な配合量としては第１剤のｐＨが８．０～１３．０の範囲に入るように調整される。具体的には、第１剤と第２剤混合時の組成物全体に対して、０．１～１０質量％、特に０．５～５質量％含むことが好適である。ｐＨが８より小さいとブリーチ効果に劣る場合があり、１３を超えると皮膚刺激や毛髪の損傷が激しいため望ましくない。
「酸化染料」
　本発明の染毛剤の第１剤に配合される酸化染料としては、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｐ－トルイレンジアミン、Ｎ－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－２－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－（ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、クロル－ｐ－フェニレンジアミン、２－（２′－ヒドロキシエチルアミノ）－５－アミノトルエン、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、メトキシ－ｐ－フェニレンジアミン、２，６－ジクロル－ｐ－フェニレンジアミン、２－クロル－６－ブロム－ｐ－フェニレンジアミン、２－クロル－６－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、６－メトキシ－３－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノアニソ－ル、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－２－メトキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン等の１種又は２種以上のＮＨ２－基、ＮＨＲ－基又はＮＨＲ ２－基（Ｒは炭素数１～４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ－フェニレンジアミン類；２，５－ジアミノピリジン誘導体；ｐ－アミノフェノール、２－メチル－４－アミノフェノール、３－メチル－４－アミノフェノール、２－クロロ－４－アミノフェノール、３－クロロ－４－アミノフェノール、２，６－ジメチル－４－アミノフェノール、３，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，３－ジメチル－４－アミノフェノール、２，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール、５－アミノサリチル酸等のｐ－アミノフェノール類、ｏ－アミノフェノール類、ｏ－フェニレンジアミン類等を配合することができる。
　さらにカップラ－を配合することもでき、例えば、α－ナフト－ル、ｏ－クレゾ－ル、ｍ－クレゾ－ル、２，６－ジメチルフェノール、２，５－ジメチルフェノール、３，４－ジメチルフェノール、３，５－ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロ－ル、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、５－アミノ－２－メチルフェノール、５－（２′－ヒドロキシエチルアミノ）－４－メトキシフェノール、ヒドロキノン、２，４－ジアミノアニソ－ル、ｍ－トルイレンジアミン、４－アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエ－テル、ｍ－フェニレンジアミン、１－フェニル－３－メチル－５－ピラゾロン、１－フェニル－３－アミノ－５－ピラゾロン、１－フェニル－３，５－ジケト－ピラゾリジン、１－メチル－７－ジメチルアミノ－４－ヒドロキシ－２－キノロン、ｍ－アミノフェノール、４－クロロレゾルシン、２－メチルレゾルシン、２，４－ジアミノフェノキシエタノ－ル、２，６－ジアミノピリジン、３，５－ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，４－ジアミノフロロベンゼン、３，５－ジアミノフロロベンゼン、２，４－ジアミノ－６－ヒドロキシピリミジン、２，４，６－トリアミノピリミジン、２－アミノ－４，６－ジヒドロキシピリミジン、４－アミノ－２，６－ジヒドロキシピリミジン、４，６－ジアミノ－２－ヒドロキシピリミジン等を配合することができる。
　また上記物質の他、「医薬部外品規格」（薬事日報社、１９９１年６月発行）に記載された物質を適宜配合することができる。さらに酸性染料、塩基性染料、ＨＣ染料を配合することもできる。
　なお、本発明においてこれらの染料を配合しないものはヘアブリーチとして用いられる。
　酸化染料の配合量は、第１剤全量に対して、０．００１～５質量％が好ましく、さらに好ましくは、０．０１～３質量％である。
「酸化剤」
　第２剤に配合される酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、臭素酸塩、過ヨウ素酸塩等が挙げられ、過酸化水素を用いるのが好ましい。
　酸化剤の含有量は、第２剤中０．１～１２質量％とするのが好ましく、１～９質量％とするのがより好ましい。０．１質量％未満では毛髪のブリーチ効果に劣り、１２質量％を超えるとそれ以上の効果が望めず、皮膚刺激や毛髪へのダメージが深刻となるため好ましくない。
　本発明の酸化染毛剤は、第１剤、第２剤を任意の比率で混合して用いることができるが、混合質量比は第１剤：第２剤＝２：１～１：５であることが好ましく、１：１～１：３の時に染毛力又はブリーチ効果がより発揮されるためより好ましい。
　また、本発明においては、第１剤、第２剤の一方または双方に通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、上記以外の油性成分、界面活性剤、シリコーン類、芳香族アルコール、多価アルコール等のアルコール類、アミノ酸類、コンディショニング剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、動物及び植物エキス、ビタミン類、色素、香料、顔料、防腐剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、還元剤等を本発明の効果を損なわない範囲で１種又は２種以上を適宜配合することが可能である。以下に、本発明の配合可能な任意成分を具体的に例示する。
「アルコール類」
　本発明の酸化染毛剤には、各種水溶性アルコールを配合してもよい。
　水溶性アルコールは、低級アルコール、多価アルコール、多価アルコール重合体、２価アルコールアルキルエーテル類、２価アルコールエーテルエステル、グリセリンモノアルキルエーテル、糖アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖およびそれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上である。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、２価アルコール（例えば、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）、３価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）、４価アルコール（例えば、ジグリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）、５価アルコール（例えば、キシリトール、トリグリセリン等）、６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）、多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールートリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリンートリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）、２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）、２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）、グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）、糖アルコール（例えば、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、デンプン分解糖還元アルコール等）、グリソリッド、テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＰ－ブチルエーテル、ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテルトリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、ＰＯＰ－グリセリンエーテル、ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸、ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
　単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）、四炭糖（例えば、Ｄ－エリトロース、Ｄ－エリトルロース、Ｄ－トレオース、エリスリトール等）、五炭糖（例えば、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｌ－リキソース、Ｄ－アラビノース、Ｄ－リボース、Ｄ－リブロース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース等）、六炭糖（例えば、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－ブシコース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｌ－マンノース、Ｄ－タガトース等）、七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）、八炭糖（例えば、オクツロース等）、デオキシ糖（例えば、２－デオキシ－Ｄ－リボース、６－デオキシ－Ｌ－ガラクトース、６－デオキシ－Ｌ－マンノース等）、アミノ糖（例えば、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）、ウロン酸（例えば、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等）等が挙げられる。
　オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
　多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸－トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン等が挙げられる。
　その他ポリオールとしては、ポリオキシエチレンメチルグルコシド（グルカムＥ－１０）、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド（グルカムＰ－１０）などが挙げられる。
「増粘剤」
　本発明の酸化染毛剤には、各種増粘剤を配合してもよい。
　増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラーヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
　天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラーヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）、微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等）、動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
　半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）、セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）、アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
　合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）、ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）、アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
「紫外線吸収剤」
　本発明の酸化染毛剤には、各種紫外線吸収剤を配合してもよい。
　水溶性紫外線吸収剤は、例えば２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾール－５－スルホン酸およびその塩、フェニレン－ビス－ベンゾイミダゾール－テトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル等が挙げられる。
　油溶性紫外線吸収剤は、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート、２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート、３，４，５－トリメトキシケイ皮酸３－メチル－４－［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン、５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、オクトクリレン等が挙げられる。
「粉末成分」
　本発明の酸化染毛剤には、各種粉末成分を配合してもよい。
　粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）、有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）、無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）、無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）、無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄等）、無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）、無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）、無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）、パール顔料（例えば、酸化チタンコ－テッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）、金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）、ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）、天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。
「保湿剤」
　本発明の酸化染毛剤には、各種保湿剤を配合してもよい。
　保湿剤としては、例えば、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ＤＬ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
「金属イオン封鎖剤」
　本発明の酸化染毛剤には、各種金属イオン封鎖剤を配合してもよい。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
「アミノ酸」
　本発明の酸化染毛剤には、各種アミノ酸を配合してもよい。
　アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）、塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン等が挙げられる。
「有機アミン」
　本発明の酸化染毛剤には、各種有機アミンを配合してもよい。
　有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。
「高分子エマルジョン」
　本発明の酸化染毛剤には、各種高分子エマルジョンを配合してもよい。
　高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
「ｐＨ調整剤」
　本発明の酸化染毛剤には、各種ｐＨ調整剤を配合してもよい。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
「ビタミン類」
　本発明の酸化染毛剤には、各種ビタミン類を配合してもよい。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
「酸化防止剤」
　本発明の酸化染毛剤には、各種酸化防止剤を配合してもよい。
　酸化防止剤としては、例えばトコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
　その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）、美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）、各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）、血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）、抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）、抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
　本発明の酸化染毛剤は、上記のアルカリ剤、酸化剤、酸化染料（但しヘアブリーチの場合は配合されない）、及び、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する成分（ａ）～（ｃ）又は成分（ｄ）～（ｆ）を含有し、必要に応じてその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加した第１剤および第２剤からなる酸化染毛剤であり、第１剤と第２剤を混合し、振とう直後にバイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を示す相を含有するものである。
　なお、本発明の要件であるバイコンティニュアスミクロエマルション相及びラメラ液晶相は熱力学的な平衡状態であり、必須配合成分の添加順序に関わらず生成する。したがって、どのような添加順序でも製造することが可能である。
　しかしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるためには、水、界面活性剤、アルカリ剤など水溶性の物質を混合し、界面張力が十分に低下した水溶液を調製した後、界面活性助剤（コサーファクタント）や油溶性の物質を撹拌しながら徐添することが望ましい。
　バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含む酸化染毛剤を製造するためには、簡便には下記のステップにより製造出来る。
（１）アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤および／またはカチオン性界面活性剤の混合比を変えたイオン性界面活性剤混合物を調製し、それぞれに成分（ｃ）水を添加する。
（２）界面張力が低い値を示すアニオン性界面活性剤と両性界面活性剤および／またはカチオン性界面活性剤の混合範囲をみつける。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２程度の範囲である。界面張力測定例を図１に示す。図１は両性界面活性剤に２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アニオン界面活性剤にポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図１より成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比が５：５～９：１が界面張力が低い混合範囲であることがわかる。
（３）（２）で求めた混合比のイオン性界面活性剤混合水溶液に対し、他の水溶性添加剤を添加し、攪拌・混合する。
（４）比較的強い攪拌力を加えながら（３）に成分（ｂ）界面活性助剤（コサーファクタント）を徐々に添加する。
（５）他の油溶性添加剤を添加し、攪拌・混合する。
　上記の工程で製造した組成物がバイコンティニュアス相および／またはラメラ液晶相を含むかどうかは、以下のステップにより確認する。
（６）（５）より得られた最終混合組成物を、ねじ口試験管（サンプル管）に入れ、激しく振とうし、２５℃の恒温水槽中に静置、または遠心分離する。目視にて、組成物溶液がそれぞれ透明～半透明で均一な相に分離されていることを確認する（ファーストデターミンステップ）。
（７）その後、組成物を、偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間に保持し、光の透過性を確認する（セカンドデターミンステップ）。
（８）さらに、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの各相の粘度を目視で確認する（サードデターミンステップ）。
　ファーストデターミンステップで均一透明または半透明な相であり、セカンドデターミンステップで光の透過が観察される場合は、液晶相であると考えられる。ラメラ液晶相と他の光学異方相である液晶相との区別には、下記１～５の方法が有効である。
　一方、ファーストデターミンステップで均一透明相であり、セカンドデターミンステップで光の透過が観察されない場合は、ミクロエマルション相であると考えられる。バイコンティニュアスミクロエマルション相と他の光学等方相であるミセル水溶液、逆ミセル油溶液との区別には、下記２～５の方法が有効である。
　上記方法によって得られた組成物がバイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有するかどうかは、１．偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析、２．相平衡図の作成、３．電気伝導度測定、４．ＮＭＲによる自己拡散係数の測定、５．フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により決定できる。いずれの方法により決定してもよい。
「１．偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析」
　偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析によれば、異方性の帯状模様が観察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。上記のサードデターミンステップにおいて、低粘度液状であればプレーナーラメラ液晶相、やや高粘性液状であればコンセントリックラメラ液晶であることが確認できる。
　また、異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場合はヘキサゴナル液晶相と考えられる。偏光顕微鏡観察で暗視野であり、キュービック対称性のスポットが出る場合は、キュービック液晶相と考えられる。
「２．相平衡図の作成」
　水／油性成分／界面活性剤（油性成分にはコサーファクタントの界面活性助剤を含む）で構成される３成分系の相平衡図を作成すると、バイコンティニュアスミクロエマルション相は等方性透明低粘度１相領域で、かつ水および油頂点のいずれからも連続する領域でなく、また、ラメラ液晶相が生成する濃度範囲は、ミセル水溶液相やバイコンティニュアスミクロエマルション相と隣接する領域である等の特徴を有していることで同定可能であるが、この特徴は構成される系（成分）によって異なる。
「３．電気伝導度測定」
　バイコンティニュアスミクロエマルション相の伝導度は同じ系で得られるミセル水溶液相の約２／３の値をとることが知られている。液晶相は、それぞれの相の流動性や構造の連続性、異方性に起因する特徴的な電気的性質を有するため、適切な条件下で伝導度測定を行うことにより相に関する情報を得ることが可能である。
「４．ＮＭＲによる自己拡散係数測定」
　ＬｉｎｄｍａｎらによりＪ． Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，１９８１，８３，５６９等に詳しく記載されている方法である。
「５．フリーズフラクチャー法による電子顕微鏡観察」
　フリーズフラクチャー法を用いて調製した相サンプルの電子顕微鏡観察によれば、バイコンティニュアスミクロエマルション相は水および油の両方が連続となった像を得ることが、ラメラ液晶相は層状構造の像を得ることが可能である。この方法については、今栄らによる文献Ｃｏｌｌｏｉｄ ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．，１９９４，２７２，６０４に詳しく記載されている。
　本発明は第１剤と第２剤を混合し、振とう直後にバイコンティニュアスミクロエマルション又はラメラ液晶相を示す相を含有することを特徴とする酸化染毛剤である。よって、混合前の第１剤および第２剤はバイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を示す相を含んでいてもよく、また含んでいなくてもかまわない。
　上記の方法によって最終組成物（第１剤および第２剤の混合後）の組成が決まったら、各種成分のｐＨ安定性などを考慮し、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する成分（ａ）～（ｃ）又は成分（ｄ）～（ｆ）の各必須成分を、適宜、第１剤又は第２剤にそれらの配合を振り分けるのが望ましい。
　次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。配合量は質量％を表わす。
　まず、各試験例で用いた評価法について説明する。
評価（１）：会合状態
　第１剤と第２剤を混合した染液１０ｇの会合状態を評価した。会合状態の判定には上述の方法をとった。
　Ｌ３：バイコンティニュアスミクロエマルション相を含んでいる
　Ｌα：ラメラ液晶相を含んでいる
　×：バイコンティニュアスミクロエマルション相、ラメラ液晶相のいずれも含んでいない
評価（２）：染色効果
　第１剤と第２剤を混合した染液１０ｇを、重さ３ｇ、長さ１５ｃｍの人毛毛束に均一に塗布し、２０分間放置し、ついで、十分洗浄した後に乾燥させ、７名の専門被験者によって下記基準に基づいて評価した。
◎：非常に良好　（染色効果が高いと回答した被験者の数が７名中６～７名）
○：良好　　　　（染色効果が高いと回答した被験者の数が７名中４～５名）
△：やや悪い　　（染色効果が高いと回答した被験者の数が７名中２～３名）
×：悪い　　　　（染色効果が高いと回答した被験者の数が７名中０～１名）
評価（３）：染色後の色むら
　第１剤と第２剤を混合した染液１０ｇを、重さ３ｇ、長さ１５ｃｍの人毛毛束に均一に塗布し、２０分間放置し、ついで、十分洗浄した後に乾燥させ、７名の専門被験者によって下記基準に基づいて評価した。
◎：非常に良好　（染色後の色むらが少ないと回答した被験者の数が７名中６～７名）
○：良好　　　　（染色後の色むらが少ないと回答した被験者の数が７名中４～５名）
△：やや悪い　　（染色後の色むらが少ないと回答した被験者の数が７名中２～３名）
×：悪い　　　　（染色後の色むらが少ないと回答した被験者の数が７名中０～１名）
　評価（２）および評価（３）において、人毛毛束として以下の３種類を用いて評価した。
健常毛髪：黒髪毛束
ダメージ毛髪：健常毛髪を室温で２０分間ブリーチ処理したもの
ハイダメージ毛髪：健常毛髪を室温で４５分間ブリーチ処理したもの
「イオン性界面活性剤の配合」
　以下の表１に記載した配合組成よりなる実施例の酸化染毛剤を製造し、上記の評価（１）～（３）について評価試験を行った。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 （１剤、２剤の合計で１００質量％とする。）
※両親媒性物質であるモノオクチルモノグリセリルエーテル（IOB値1.048）5質量％とラウリン酸プロピレングリコール（IOB値0.53）5質量％の平均値
　表１の結果より、イオン性界面活性剤を含有しない試験例１－３（ラメラ液晶相もバイコンティニュアスミクロエマルション相も含有しない比較例）、ダメージ毛髪、特にハイダメージ毛髪に対して染色効果および髪の感触に劣るものであった。
　一方、イオン性界面活性剤を含有する試験例１－１（本発明の実施例）は１剤および２剤混合時にラメラ液晶相を含有し、試験例１－２（本発明の実施例）はバイコンティニュアスミクロエマルション相を含有し、健常毛髪、ダメージ毛髪、ハイダメージ毛髪のいずれに対しても染色効果および染色後の髪の感触に優れるものであった。
＜染毛後のシャンプーによる色落ち評価＞
　試験例１－１、１－２および以下の比較例１（比較例１は非イオン性界面活性剤、油分を含有しているもののその配合量、ＨＬＢが適切に調整されていないため、バイコンティニュアスミクロエマルション相およびラメラ液晶相を含まない染毛剤である。）に記載した配合組成よりなる試験例の酸化染毛剤を製造し、第１剤と第２剤を混合した染液１０ｇを、重さ３ｇ、長さ１５ｃｍの人毛毛束に均一に塗布し、２０分間放置し、ついで、十分洗浄した後に乾燥させた。さらにその後２回シャンプー洗浄を実施し、シャンプー前後の明度差（ΔＬ）および色差（ΔＥ）を測定した。測定結果を図２に示す。
「比較例１（１剤：２剤混合比＝１：２）」＜１剤＞
塩化アルキルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　　　２
脱臭セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
（ｅ）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル（ＨＬＢ１４）　　　１
（ｄ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ１６）　　０．５
アンモニア水（２８％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール　　　　　　　　　０．５
パラフェニレンジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
レゾルシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
５－アミノオルトクレゾール　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
パラアミノフェノール（酸化染料）　　　　　　　　　　　　　１
塩酸2,4-ジアミノフェノキシエタノール　　　　　　　　　　　０．０４
ナトリウムハイドロサルファイト　　　　　　　　　　　　　　０．１
Ｌ－アスコルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
エデト酸塩２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（ｆ）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　残部（合計１００質量％）
＜２剤＞
過酸化水素水（３０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２４
リン酸水素２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
エデト酸塩２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（ｆ）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　染毛後のシャンプー行為により褪色が起こることが知られている。図２に示すように、第１剤と第２剤を混合し、振とう直後にラメラ液晶相を含有する試験例１－１及びバイコンティニュアスミクロエマルション相を含有する試験例１－２は、ラメラ液晶相もバイコンティニュアスミクロエマルション相も含有しない比較例１と比べて、シャンプー前後の色差が小さいことが確認された。
　第１剤と第２剤を混合し、振とう直後にバイコンティニュアスミクロエマルション又はラメラ液晶相を示す相を含有する本発明の酸化染毛剤は染毛後のシャンプーによる色落ちが少ない、優れた基剤であることがわかった。
「界面活性助剤の配合」
　以下の表２に記載した配合組成よりなる試験例の酸化染毛剤を製造し、評価（１）～（３）について評価試験を行った。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 （１剤、２剤の合計で１００質量％とする。）
※両親媒性物質であるモノデシルモノグリセリルエーテル（IOB値0.88）5質量％とラウリン酸プロピレングリコール（IOB値0.53）5質量％の平均値
　表２の結果より、界面活性助剤を含有しない試験例２－２（ラメラ液晶相もバイコンティニュアスミクロエマルション相も含有しない比較例）は、健常毛髪に対して染色効果および髪の感触に劣るものであった。
　一方、界面活性助剤を含有する試験例２－１（本発明の実施例）は、１剤および２剤混合時にラメラ液晶相を含有し、健常毛髪、ダメージ毛髪、ハイダメージ毛髪のいずれに対しても染色効果および染色後の髪の感触に優れるものであった。
「アニオン性／両性界面活性剤の配合比」
　以下の表３に記載した配合組成よりなる試験例の酸化染毛剤を製造し、評価（１）～（３）について評価試験を行った。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 （１剤、２剤の合計で１００質量％とする。）
※両親媒性物質であるモノデシルモノグリセリルエーテル（IOB値0.88）3.8質量％とデカン酸プロピレングリコール（IOB値0.62）3.8質量％の平均値
　表３の結果より、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との質量比が１０：０および０：１０である試験例３－１および３－６（ラメラ液晶相もバイコンティニュアスミクロエマルション相も含有しない比較例）は、健常毛髪に対して染色効果および髪の感触に劣るものであった。
　一方、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との質量比が２：８～８：２である試験例３－２～５（本発明の実施例）は１剤および２剤混合時にラメラ液晶相を含有し、健常毛髪、ダメージ毛髪、ハイダメージ毛髪のいずれに対しても染色効果および染色後の髪の感触に優れるものであった。
「界面活性剤・界面活性助剤の配合濃度」
　以下の表４に記載した配合組成よりなる試験例の酸化染毛剤を製造し、評価（１）～（３）について評価試験を行った。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 （１剤、２剤の合計で１００質量％とする）
※両親媒性物質であるモノオクチルモノグリセリルエーテル（IOB値1.048）とラウリン酸プロピレングリコール（IOB値0.53）の平均値
　表４の結果より、イオン性界面活性剤および界面活性助剤の配合濃度の低い試験例４－４(ラメラ液晶相もバイコンティニュアスミクロエマルション相も含有しない比較例）は、特に健常毛髪に対して染色効果および髪の感触に劣るものであった。
　一方、イオン性界面活性剤および界面活性助剤の配合濃度が好適である試験例４－１～３（本発明の実施例）は１剤および２剤混合時にラメラ液晶相を含有し、健常毛髪、ダメージ毛髪、ハイダメージ毛髪のいずれに対しても染色効果および染色後の髪の感触に優れるものであった。
「非イオン性界面活性剤の配合」
　以下の表４に記載した配合組成よりなる試験例の酸化染毛剤を製造し、評価（１）～（５）について評価試験を行った。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 （１剤、２剤の合計で１００質量％とする。）
　表５の結果より、試験例５－３（ラメラ液晶相もバイコンティニュアスミクロエマルション相を含有しない比較例）は、ダメージ毛髪、特にハイダメージ毛髪に対して染色効果および髪の感触に劣るものであった。
　一方、非イオン性界面活性剤および油分の配合により適切に界面活性剤の会合状態が制御された試験例５－１（本発明の実施例）は１剤および２剤混合時にバイコンティニュアスミクロエマルション相を含有し、試験例５－２（本発明の実施例）はラメラ液晶相を含有し、健常毛髪、ダメージ毛髪、ハイダメージ毛髪のいずれに対しても染色効果および染色後の髪の感触に優れるものであった。
　以下に本発明の酸化染毛剤の処方例を挙げる。得られた酸化染毛剤は、毛髪染色性に優れ、また、安全性、使用感触が良好で、且つ高い基剤安定性を有するものであった。
「実施例：酸化染毛剤」
＜１剤＞
（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　　　　　　１８
（ａ）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン　　　　　　６
イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
オクタン酸オクチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
強アンモニア水（２８％）　　　　　　　　　　　　　　　　　８．６
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４
ハイドロサルファイトナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．１
アスコルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
カチオン化シルクタンパク　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
エデト酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
レゾルシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（ｃ）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　残余（合計１００質量％）
＜２剤＞
過酸化水素水（３０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
（ｂ）モノオクチルモノグリセリルエーテル　　　　　　　　　８
（ｂ）ラウリン酸プロピレングリコール　　　　　　　　　　　７
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
無水リン酸１水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
スズ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
パラオキシ安息香酸エステル　　　　　　　　　　　　　　　適量
（ｃ）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　残余（合計１００質量％）
＊１剤のｐＨ＝１１．１、２剤のｐＨ＝３．０１
＊両親媒性物質の（無機性値／有機性値）比は０．８１｛両親媒性物質であるモノオクチルモノグリセリルエーテル（IOB値1.048）８％とラウリン酸プロピレングリコール（IOB値0.53）７％の平均値｝
「実施例：酸化染毛剤」
＜１剤＞
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　５
（ｄ）ポリオキシエチレン（１０ＥＯ）セチルエーテル　　　１５
（ｄ）オレイン酸ポリオキシエチレングリセリル（８ＥＯ）　１５
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
　　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　０．５
強アンモニア水（２８％）　　　　　　　　　　　　　　　　１５
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
アスコルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
ＤＬ－ピロリドンカルボン酸ナトリウム液　　　　　　　　　　０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸４ナトリウム　　　　　　　　　０．３
レゾルシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（ｆ）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　残余（合計１００質量％）
＜２剤＞
（ｅ）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
セトステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
過酸化水素水（３０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
無水リン酸１水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
スズ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
パラオキシ安息香酸エステル　　　　　　　　　　　　　　　適量
（ｆ）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　残余（合計１００質量％）
＊１剤のｐＨ＝１１．０２、２剤のｐＨ＝３．０
＊非イオン性界面活性剤のＨＬＢは１０．５｛非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン（１０ＥＯ）セチルエーテル（ＨＬＢ＝１１）１５％とオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル（８ＥＯ）（ＨＬＢ＝１０）１５％の平均値｝
　本発明によれば、基剤にバイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有させることによって、ダメージを受けた毛髪（染毛剤、パーマ剤などの化学的な損傷、摩擦などの物理的な損傷を受けた毛髪）と、ダメージを受けていない健常毛髪の両方に対して、染色性に優れた酸化染毛剤を提供することが可能である。
　また、本発明によれば、染毛後の洗浄による色落ちの抑制効果にも優れる酸化染毛剤を提供することが可能である。

Claims (7)

  1. 　アルカリ剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とを混合する酸化染毛剤において、前記第１剤と第２剤とを混合した直後に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を含有することを特徴とする酸化染毛剤。
  2. 　前記第１剤及び／又は第２剤中に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する下記成分（ａ）～（ｃ）を含有することを特徴とする請求項１記載の酸化染毛剤。
    （ａ）イオン性界面活性剤
    （ｂ）（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質
    （ｃ）水
  3. 　前記第１剤及び／又は第２剤中に、バイコンティニュアスミクロエマルション相又はラメラ液晶相を形成する下記成分（ｄ）～（ｆ）を含有することを特徴とする請求項１記載の酸化染毛剤。
    （ｄ）非イオン性界面活性剤
    （ｅ）油分
    （ｆ）水
  4. 　前記成分（ａ）イオン性界面活性剤がアニオン性界面活性剤を含み、さらに両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする請求項２記載の酸化染毛剤。
  5. 　前記成分（ａ）イオン性界面活性剤において、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤との質量比が、（アニオン性界面活性剤）：（両性界面活性剤及び／又はカチオン性界面活性剤）＝２：８～８：２であることを特徴とする請求項４記載の酸化染毛剤。
  6. 　前記成分（ｂ）（無機性値／有機性値）比の値が０．８～１．５の範囲内である両親媒性物質が、モノグリセリン誘導体、ジグリセリン誘導体、プロピレングリコール誘導体、ブチレングリコール誘導体、モノエタノールアミド誘導体、モノエタノールアミン誘導体、ジエタノールアミド誘導体、ジエタノールアミン誘導体から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項２記載の酸化染毛剤。
  7. 　前記成分（ｄ）非イオン性界面活性剤のＨＬＢが、５～１４の範囲内であることを特徴とする請求項３記載の酸化染毛剤。
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