WO2012169193A1 - 反射材用熱可塑性樹脂組成物、反射板および発光ダイオード素子 - Google Patents

Abstract

　本発明の目的は、成形性に優れ、かつ機械的強度が高く、耐熱性に優れ、しかも高い反射率を経時的に安定して発現する成形物を得ることができ、さらには加熱による反射率の低下が少ない反射板を得ることができる反射板用熱可塑性樹脂組成物を提供することである。本発明の反射材用熱可塑性樹脂組成物は、カルボニル基を含む構成単位を有し、融点もしくはガラス転移温度が２５０℃以上である熱可塑性樹脂（Ａ）３０～８０質量％と、カルボニル構造を含み、アスペクト比が１０～１００である無機充填材（Ｂ－１）を含む無機充填材（Ｂ）１０～５０質量％と、白色顔料（Ｃ）５～５０質量％とを含む（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計を１００質量％とする）。

Description

反射材用熱可塑性樹脂組成物、反射板および発光ダイオード素子

　本発明は反射材料に適し、高温でも使用可能な樹脂組成物および該樹脂組成物を成形して得られる反射板に関する。さらに詳しくは、インサート成形に好適であり、かつ機械的特性、耐熱性、光の反射率に優れる成形物が得られる反射材用熱可塑性樹脂組成物および反射板に関する。

　反射板は、光を効率的に利用するために種々の局面で利用されている。近年、装置の小型化および光源の小型化のための光源の半導体化、すなわち半導体レーザー、発光ダイオード（以下、ＬＥＤと言う）への切り替えが進んでいる。そのため、反射板に対しては、機械的強度のみならず、プリント配線基板などへの表面実装等も行われることから耐熱性が良好で、精密に成形できることが要求されている。また反射板には、光を反射する機能上、安定した高い反射率を有することが求められ、特にＬＥＤの組立ておよびリフローはんだ工程での加熱による反射率の低下を抑制することが必要である。

　また、近年製品へのコストダウン要求は高まっている。そして、ＴＶ、モニターなど最終製品に搭載されるＬＥＤパッケージ数の減少とそれに伴う高輝度化に加え、製品の小型化の要請もある。このため、射出成形によるＬＥＤパッケージの製造における取数の増加でコストダウンを図る事も加えて、反射率の改善だけでなく溶融流動性が高い成形材料も求められている。

　強化材（無機充填材）としては、一般的に、ガラス繊維が広い用途で用いられる。しかしながら、ガラス繊維を含む成形材料から、例えば小さな形状の成形物を、射出成形１ショットで多数個取りするような成形の際には、溶融流動性が不足しやすい事がある。また、ガラス繊維を含む成形材料の成形物は、ゲートカット面は粗くなる事があり、特に小型製品においてはゲートカット面の占める面積比率が相対的に広くなるため、製品外観を著しく低下させる場合がある。そのため、無機充填材を含む成形材料の溶融流動性の向上が求められている。

　この問題を解決すべく、種々改良が試みられてきた。特に無機充填材として、例えばワラストナイト(特許文献１)、チタン酸カリウム含有化合物（特許文献２）、チタン酸カリウムと酸化チタンの併用系（特許文献３）が示されている。

　しかしながら、これらの技術は、無機充填材を複数用いることにより、ベースポリマーへの無機充填材の分散不良による反射率の低下や機械的強度の低下を生じさせる懸念がある。また、ベースポリマーへ分散させるために、溶融混合において特殊なスクリュー構成や温度設定とし、ベースポリマーへの負荷が増大している。それにより、ベースポリマーの分解による機能低下を引き起こしたり、コストアップにも繋がり易かったりするという問題点を抱えているともいわれている。

　一方で、ベースポリマーの改良による反射率低下を抑制する技術も示されている（特許文献４）。反射板にはポリアミド材料が用いられる例が多いが、末端のアミノ基や、アミド結合由来による変色が起き、その結果、反射率の低下を生じる場合がある。これに対して、ポリアミド樹脂に代えて耐熱ポリエステルを用いる試みがなされている。しかしながら、ベースポリマーとして耐熱ポリエステルを含む樹脂組成物の流動性や成形物の機械的強度に関する開示がなく、反射材料としての性能バランスは未知数である。

特許第４２４５７１６号公報 特許第４１１７１３０号公報 特開２００８－１８２１７２号公報 特表２００９－５０７９９０号公報

　本発明は、成形性に優れ、かつ機械的強度が高く、耐熱性に優れ、しかも高い反射率を経時的に安定して発現する成形物が得られる反射材用熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、さらにＬＥＤの製造工程やリフローはんだ工程での加熱による反射率の低下が少ない成形物が得られる反射材用熱可塑性樹脂組成物を提供することも目的とする。

　本発明は、このような状況に鑑みて鋭意検討した結果、カルボニル基を含む熱可塑性樹脂（Ａ）、カルボニル基を含む特定の無機充填材（Ｂ－１）および白色顔料（Ｃ）を含む樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。

　［１］　カルボニル基を含む構成単位を有し、融点もしくはガラス転移温度が２５０℃以上である熱可塑性樹脂（Ａ）３０～８０質量％と、カルボニル構造を含み、アスペクト比が１０～１００である無機充填材（Ｂ－１）を含む無機充填材（Ｂ）１０～５０質量％と、
　白色顔料（Ｃ）５～５０質量％（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計を１００質量％とする）とを含む、反射材用熱可塑性樹脂組成物。
　［２］　前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、テレフタル酸成分単位３０～１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および炭素原子数４～２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位のうち少なくとも一方を０～７０モル％とからなるジカルボン酸成分単位（ａ－１）と、炭素原子数４～２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および炭素原子数４～２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位のうち少なくとも一方からなるジアミン成分単位（ａ－２）とを含むポリアミド樹脂（Ａ－１）；もしくはテレフタル酸成分単位３０～１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および炭素原子数４～２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位のうち少なくとも一方を０～７０モル％とからなるジカルボン酸成分単位（ａ－１）と、炭素原子数４～２０の脂環族ジアルコール成分単位（ａ－３）とを含むポリエステル樹脂（Ａ－２）である、［１］に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
　［３］　前記ポリアミド樹脂（Ａ－１）に含まれるジアミン酸成分単位（ａ－２）が、１，１２－ジアミノドデカンから誘導されたものである、［２］に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
　［４］　前記ポリエステル樹脂（Ａ－２）に含まれるジアルコール成分単位（ａ－３）が、シクロヘキサン骨格を有する、［２］に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
　［５］　前記ポリアミド樹脂（Ａ－１）の極限粘度[η]が０．５～１．２ｄｌ／ｇであり、かつ融点が２７０～３５０℃である、［２］に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
　［６］　前記無機充填材（Ｂ－１）が炭酸カルシウムウィスカーである、［１］～［５］のいずれかに記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
　［７］　前記無機充填材（Ｂ）が、アスペクト比と平均長さの異なる二種以上の無機充填材を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の反射用熱可塑性樹脂組成物。
　［８］　前記無機充填材（Ｂ）が、前記無機充填材（Ｂ－１）とはアスペクト比と平均長さが異なる無機充填材（Ｂ－２）をさらに含む、［１］～［７］のいずれかに記載の反射用熱可塑性樹脂組成物。
　［９］　前記無機充填材（Ｂ－２）のアスペクト比と平均長さは、前記無機充填材（Ｂ－１）のアスペクト比と平均長さよりも大きく、前記無機充填材（Ｂ－１）と前記無機充填材（Ｂ－２）の含有質量比は、無機充填材（Ｂ－１）／無機充填材（Ｂ－２）＝１５／８５～７０／３０である、［８］に記載の反射用熱可塑性樹脂組成物。
　［１０］　前記白色顔料（Ｃ）が酸化チタンである、［１］～［９］のいずれかに記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。

　［１１］　［１］～［１０］のいずれかに記載の反射板用熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる反射板。
　［１２］　発光ダイオード素子用である、［１１］に記載の反射板。
　［１３］　［１１］または［１２］に記載の反射板を含む、発光ダイオード素子。

　本発明の反射材用熱可塑性樹脂組成物は、流動性や成形性に優れ、かつ該樹脂組成物を成形して得られる反射板は、高い機械的強度と、高い耐熱性とを有する。さらに、得られる反射板は、経時的な反射率の低下も、ＬＥＤの製造工程やリフローはんだ工程での加熱による反射率の低下も少ない。このため、本発明の工業的価値は極めて高い。

本発明の実施例において、リフロー耐熱性を評価する為のリフロー工程の温度プロファイルを示す図である。 本発明の実施例において、無機充填材全量に対するガラス繊維の含有割合と試験片の成形直後の収縮率との関係を示す図である。 本発明の実施例において、無機充填材全量に対するガラス繊維の含有割合と試験片の加熱処理後の収縮率との関係を示す図である。

　１．熱可塑性樹脂組成物
　以下、本発明について詳細に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、後述する熱可塑性樹脂（Ａ）と、無機充填材（Ｂ）と、白色顔料（Ｃ）とを含む。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、反射材に好ましく用いられる。

　［熱可塑性樹脂Ａ］
　本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、カルボニル基を含む構造単位を有し、融点もしくはガラス転移温度が２５０℃以上であることを特徴とする。耐熱性、強度の観点からは、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチックが好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）の例には、ポリアミド、ポリエステル、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン類が挙げられる。特に、射出成形、押出成形の適合性から芳香族の多官能カルボン酸構造単位を含むポリアミド樹脂やポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂などを挙げることができる。

　熱可塑性樹脂（Ａ）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）は２５０℃以上であり、好ましくは２７０～３５０℃であり、より好ましくは２９０～３３５℃である。融点が２５０℃以上であると、リフローはんだ時の反射板の変形が抑制される。上限温度は原則的としては制限がないが、融点が３５０℃以下であると、溶融成形に際して樹脂の分解を抑制できるので好ましい。

　熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量に対して、３０～８０質量％であることが好ましく、４０～７５質量％であることがより好ましく、４５～７０質量％であることがさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ－１）および白色顔料（Ｃ）の合計量に対して、３０～８０質量％であることも好ましい態様の一つであり、４０～７５質量％であることがより好ましく、４５～７０質量％であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量が上記範囲であると、熱可塑性樹脂組成物の成形性を損なうことなく、はんだリフロー工程に耐え得る耐熱性に優れた成形物を得ることができる。

　本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリアミド樹脂（Ａ－１）またはポリエステル樹脂（Ａ－２）を含むことが好ましい。

　［ポリアミド樹脂（Ａ－１）］
　本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ－１）は、ジカルボン酸成分単位（ａ－１）とジアミン成分単位（ａ－２）とを含むことを特徴とする。

　［ジカルボン酸成分単位（ａ－１）］
　本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ－１）を構成するジカルボン酸成分単位（ａ－１）は、テレフタル酸成分単位を３０～１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および炭素原子数４～２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位の少なくとも一方を０～７０モル％とからなることが好ましい。これらのジカルボン酸成分単位（ａ－１）の合計量は１００モル％である。

　このうちテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位は、例えばイソフタル酸、２－メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびこれらの組み合せから誘導されることが好ましい。また、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、その炭素原子数を特に制限するものではないが、炭素原子数は４～２０、好ましくは６～１２の脂肪族ジカルボン酸から誘導されることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸成分単位を構成する脂肪族ジカルボン酸の例には、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、特にアジピン酸が好ましい。

　また、ジカルボン酸成分単位における、テレフタル酸成分単位の含有割合は３０～１００モル％、好ましくは４０～１００モル％、さらに好ましくは４０～８０モル％である。テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の含有割合は０～７０モル％、好ましくは０～６０モル％、さらに好ましくは２０～６０モル％である。炭素原子数４～２０、好ましくは６～１２の脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有割合は、０～７０モル％、好ましくは０～６０モル％、さらに好ましくは２０～６０モル％である。

　また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位（ａ－１）として、上記のような構成単位とともに、少量、例えば１０モル％以下程度の量の多価カルボン酸成分単位が含まれても良い。このような多価カルボン酸成分単位を構成する多価カルボン酸の具体例には、トリメリット酸およびピロメリット酸等のような三塩基酸および多塩基酸が含まれる。

　［ジアミン成分単位（ａ－２）］
　本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ－１）を構成するジアミン成分単位（ａ－２）は、直鎖および／または側鎖を有する炭素原子数４～２０、好ましくは６～１２の脂肪族ジアミンが好ましく、これらのジアミン成分単位（ａ－２）の合計量は１００モル％である。

　直鎖脂肪族ジアミン成分単位は、例えば１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカンから誘導されうる。これらの中でも、１，６－ジアミノヘキサン、１，９－ジアミノノナン、１，１２－ジアミノドデカンから誘導される成分単位が好ましく、特に好ましくは１，１２－ジアミノドデカンから誘導される成分単位である。

　また、側鎖を有する直鎖脂肪族ジアミン成分単位は、例えば２－メチル－１，５－ジアミノペタン、２－メチル－１，６－ジアミノヘキサン、２－メチル－１，７－ジアミノヘプタン、２－メチル－１，８－ジアミノオクタン、２－メチル－１，９－ジアミノノナン、２－メチル－１，１０－ジアミノデカン、２－メチル－１，１１－ジアミノウンデカン等から誘導されうる。この中では、２－メチル－１，７－ジアミノヘプタン、２－メチル－１，８－ジアミノオクタン、２－メチル－１，９－ジアミノノナン、２－メチル－１，１１－ジアミノウンデカンから誘導される成分単位が好ましい。

　本発明で用いるポリアミド樹脂（Ａ－１）は、公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸成分単位（ａ－１）とジアミン成分単位（ａ－２）とを均一溶液中で重縮合させて製造することができる。より具体的には、上記のジカルボン酸成分とジアミン成分とを、国際公開第０３／０８５０２９号に記載されているように触媒の存在下で加熱することにより低次縮合物を得て、次いでこの低次縮合物の溶融物に剪断応力を付与することにより重縮合させて製造することができる。

　本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ－１）は、末端アミノ基濃度の好ましい下限値は４０ｍｍｏｌ／ｋｇであり、好ましい上限値は３００ｍｍｏｌ／ｋｇである。より好ましい下限、上限の範囲は７０～２３０ｍｍｏｌ／ｋｇであり、更に好ましくは８０～２１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、特に好ましくは８０～１９０ｍｍｏｌ／ｋｇである。末端アミノ基濃度が上記の範囲内にあれば、例えばＬＥＤの製造工程およびリフローハンダ工程等での加熱による反射率低下を効果的に抑制出来る傾向があり、ポリアミド樹脂の機械的強度とのバランスの面でも好ましい。

　ここで末端アミノ基濃度は、トールビーカーに試料としてポリアミド樹脂０．５～０．７ｇを精秤して、ｍ－クレゾールを３０ｍｌ加えて窒素シール後に密閉し、１１０℃で３０分間攪拌してポリアミド樹脂を溶解する。次いで室温まで冷却し、指示薬である０．１％チモルブルー／ｍ－クレゾール溶液を２～３滴加える。次いで、０．０２Ｍのｐ－トルエンスルホン酸／ｍ－クレゾールで黄色から青紫色になるまで滴定を行って以下の数式（１）に基づいて算出される。尚、空試験は試料を加えずに上記操作を行う。
　末端アミノ基濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）＝（Ａ－Ｂ）×Ｆ×Ｍ×１０^３／Ｓ…（１）
　Ａ：試料に要したｐ－トルエンスルホン酸溶液の滴定量（ｍｌ）
　Ｂ：空試験に要したｐ－トルエンスルホン酸溶液の滴定量（ｍｌ）
　Ｆ：ｐ－トルエンスルホン酸溶液のファクター
　Ｍ：ｐ－トルエンスルホン酸溶液のモル濃度（Ｍ）
　Ｓ：試料質量である。

　ポリアミド樹脂（Ａ－１）の末端アミノ基濃度は、重縮合の際のモノマー比や分子量調整剤によって調整することができる。ポリアミド樹脂（Ａ－１）の末端アミノ基濃度を上記範囲にするためには、例えば重縮合の際に、ジアミン成分単位（ａ－２）の仕込みモル数の合計が、ジカルボン酸成分単位（ａ－１）の仕込みモル数の合計よりも多くなるようにする方法が好ましい例である。特に、本発明では、ジカルボン酸成分単位（ａ－１）とジアミン成分単位（ａ－２）とを重縮合させるに際して、［ジアミン成分単位（ａ－２）の仕込みモル数の合計／ジカルボン酸成分単位（ａ－１）の仕込みモル数の合計］の値が、１．０１～１．２、好ましくは１．０２～１．１５、さらに好ましくは１．０２～１．１になるように仕込み量を調整することにより得ることができる。

　また、ポリアミド樹脂（Ａ－１）の末端アミノ基濃度が多すぎる場合等には、例えば一部のポリアミド樹脂の末端アミノ基を、モノカルボン酸などの分子量調整剤などで封止したりしてもよい。

　また、本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ－１）は、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定した極限粘度[η]が、０．５～１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６～１．０ｄｌ／ｇ、さらに０．７～０．９ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度[η]がこのような範囲にある場合、樹脂組成物の成形時の流動性が良好であり、かつ得られる成形物の機械的特性も良好である。極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上であると、十分な機械的強度を有する成形物を得ることができる。また、１．２ｄｌ／ｇ以下であると、成形時の流動性の良好な樹脂組成物を得ることができる。ポリアミド樹脂（Ａ－１）の極限粘度［η］を上記範囲のように調整するためには、例えば反応系内に分子量調整剤等を配合してジカルボン酸成分単位（ａ－１）とジアミン成分単位（ａ－２）とを反応させることが好ましい。分子量調整剤としては、モノカルボン酸およびモノアミンを使用することができる。

　ここで使用されるモノカルボン酸の例としては、炭素原子数２～３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸を挙げることができる。なお、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。例えば、脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ－ル酸を挙げることができる。また、芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸を挙げることができ、脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロヘキサンカルボン酸を挙げることができる。

　このような分子量調整剤は、上述のジカルボン酸成分単位（ａ－１）とジアミン成分単位（ａ－２）との反応の際に使用され、反応系におけるジカルボン酸成分単位（ａ－１）の合計量１モルに対して、通常は、０～０．０７モル、好ましくは０～０．０５モルの量で使用されることが好ましい。このような量で分子量調整剤を使用することにより、少なくともその一部がポリアミド樹脂中に取り込まれ、これによりポリアミド樹脂（Ａ－１）の分子量、即ち極限粘度［η］が本発明の好ましい範囲内に調整される。

　本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ－１）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）は２５０℃以上である。好ましくは下限、上限がそれぞれ２７０℃、３５０℃とする範囲にあり、特に２９０～３３５℃であることが好ましい。融点が２５０℃以上であると、リフローはんだ時の反射板の変形が抑制される。上限温度は原則的としては制限がないが、融点が３５０℃以下であると、溶融成形に際して樹脂の分解を抑制できるので好ましい。

　［ポリエステル樹脂（Ａ－２）］
　本発明に使用されるポリエステル樹脂（Ａ－２）は、ジカルボン酸成分単位（ａ－１）と、ジアルコール成分単位（ａ－３）とを有する。

　ジカルボン酸成分単位（ａ－１）は、前記のジカルボン酸成分単位（ａ－１）と同様のものを挙げることができる。ジカルボン酸成分単位（ａ－１）は、テレフタル酸成分単位またはテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を含むことが好ましい。

　ジカルボン酸成分単位（ａ－１）は、テレフタル酸成分単位や芳香族ジカルボン酸成分単位に加えて、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分単位や、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸成分単位などをさらに含んでいてもよい。

　ジアルコール成分単位（ａ－３）は、環状骨格を有するジアルコール成分単位を含むことが好ましい。環状骨格を有するジアルコール成分単位は、脂環族骨格を有する脂環族ジアルコール成分単位または芳香族ジアルコール成分単位でありうる。

　脂環族ジアルコール成分単位は、炭素数４～２０の脂環族ジアルコール成分単位であることが好ましく、例えば1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサン骨格を有する脂環族ジアルコールから誘導されることがより好ましい。

　脂環族ジアルコールには、シス、トランス構造などの異性体が存在するが、成形物の耐熱性の観点では、トランス構造のほうが好ましい。したがって、シス／トランス比は、好ましくは３０／７０～０／１００、さらに好ましくは５０／５０～０／１００である。

　芳香族ジアルコール成分単位は、例えばビスフェノール、ハイドロキノン、2,2-ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン類などの芳香族ジオールから誘導されることが好ましい。成形性や、成形物の耐熱性の観点から、環状骨格を有するジアルコール成分単位は、脂環族ジアルコール成分単位を含むことが好ましい。

　ジアルコール成分単位は、前記の環状骨格を有するジアルコール成分単位のほかに、樹脂としての溶融流動性を高める目的などで、脂肪族ジアルコール成分単位をさらに含んでもよい。脂肪族ジアルコール成分単位は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコールから誘導されうる。

　本発明で用いられるポリエステル樹脂（Ａ－２）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）、もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５０℃以上である。好ましくは、下限値、上限値をそれぞれ２７０℃、３５０℃とする範囲にあることが好ましい。特には２９０～３３５℃の範囲が好ましい。これらの温度が２５０℃以上であると、リフローはんだ時の反射板の変形が抑制される。上限温度は原則的としては制限がないが、融点もしくはガラス転移温度が３５０℃以下であると、溶融成形に際してポリエステル樹脂の分解を抑制できるので好ましい。

　本発明においては、必要に応じて、これらカルボニル基を有する複数の熱可塑性樹脂を併用しても良い。

　［無機充填材（Ｂ）］
　本発明で使用する無機充填材（Ｂ）は、カルボニル基を有し、特定のアスペクト比を有する無機充填材（Ｂ－１）を少なくとも含むことを特徴とする。
　無機充填材（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して、１０～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることがさらに好ましい。無機充填材（Ｂ）の全てが無機充填材（Ｂ－１）である態様も好ましい例の一つである。即ち、無機充填材（Ｂ－１）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ－１）、白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して、１０～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることがさらに好ましい。
　無機充填材（Ｂ）の含有量が１０質量％以上であると、射出成形時やはんだリフロー工程で成形物が変形することがなく、また、反射率の経時安定性に優れる傾向がある。また５０質量％以下であると、成形性および外観が良好な成形品を得ることができる。

　このような無機充填材（Ｂ－１）をポリアミド樹脂（Ａ－１）やポリエステル樹脂（Ａ－２）などの熱可塑性樹脂（Ａ）と併用することで、該樹脂の強度を向上できる。

　本発明では、カルボニル基を有する熱可塑性樹脂（Ａ）とカルボニル基を有する無機充填材（Ｂ－１）との組み合わせが特徴の一つである。この組み合わせにより、ベースポリマーである熱可塑性樹脂（Ａ）と無機充填材（Ｂ－１）との親和性が向上し、ベースポリマーへの無機充填材（Ｂ－１）の分散性が向上しているのではないかと考えられる。それにより、得られる成形物の耐熱性や機械的強度などが向上すると推測される。また、ベースポリマーである熱可塑性樹脂（Ａ）と無機充填材（Ｂ－１）との親和性が向上することによって、後述する白色顔料（Ｃ）の分散性も向上し、得られる成形物の反射率も向上すると推測される。

　無機充填材（Ｂ－１）は、カルボニル基を有する無機充填材であることが要件の一つである。また、無機充填材（Ｂ－１）は、弱塩基性を示すことが好ましい。弱塩基性を示す無機充填材（Ｂ－１）は、ポリアミド樹脂（Ａ－１）の分子末端のカルボキシル基と相互作用を持ち、カルボキシル基の反応による樹脂の変色を抑制することから、硬化物の反射率の経時変化を抑制できると発明者らは考えている。特に、後述のようなアスペクト比を有する無機充填材（Ｂ－１）は、表面積が比較的高いため、成形物の機械的強度を高める効果だけでなく、前記の化学的な変色を抑制する効果も高いと推測される。無機充填材（Ｂ－１）の具体例には、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。

　無機充填材（Ｂ－１）は、具体的には、繊維状、粉状、粒状、板状、針状、クロス状、マット状等でありうる。無機充填材（Ｂ－１）のアスペクト比（Ｌ（繊維の平均長さ）／Ｄ（繊維の平均外径））は、１０～１００とすることができ、好ましくは１０～７０としうる。無機充填材（Ｂ－１）の平均長さは、１０～１００μｍとすることができ、好ましくは１０～５０μｍとしうる。アスペクト比と平均長さがこのような範囲内にある無機充填材（Ｂ－１）を使用することが好ましい。

　前述の通り、無機充填材（Ｂ）の全てが無機充填材（Ｂ－１）である場合には、無機充填材（Ｂ－１）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ－１）、白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して、１０～５０質量％であることが好ましい。一方、無機充填材（Ｂ）が無機充填材（Ｂ－１）以外の無機充填材をさらに含む場合には、無機充填材（Ｂ－１）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ－１）、白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して、１．５～３５質量％であることが好ましく、５～３５質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましい。無機充填材（Ｂ－１）の含有量が１０質量％以上であると、射出成形時やはんだリフロー工程で成形物が変形することがなく、また、反射率の経時安定性に優れる傾向がある。また５０質量％以下であると、成形性および外観が良好な成形品を得ることができる。

　また、無機充填材（Ｂ－１）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）に対してその好ましい下限値が３質量％、より好ましくは５質量％である。一方、その好ましい上限値は１３０質量％、より好ましくは５０質量％、更に好ましくは４５質量％、特に好ましくは４０質量％、殊に好ましくは３５質量％である。

　無機充填材（Ｂ－１）は、一種類の無機充填材であっても、アスペクト比や平均長さ（好ましくはアスペクト比と平均長さ）が異なる二種以上の無機充填材の組み合わせであってもよい。

　前述の通り、無機充填材（Ｂ－１）は、カルボニル基を有する熱可塑性樹脂（Ａ）への分散性が高いため、成形物の耐熱性や機械的強度などを高めうる。また、無機充填材（Ｂ－１）の熱可塑性樹脂（Ａ）への分散性が高まるため、白色顔料（Ｃ）の分散性も向上し、成形物の反射率も高めているのであろう。

　また、カルボニル基を有する無機充填材（Ｂ－１）は、熱可塑性樹脂（Ａ）に対して分散しやすいため、ガラス繊維等で知られている前処理を必ずしも必要としない。この場合、成形物を加熱処理しても、無機充填材と反応しなかった前処理剤や脱離した前処理剤が熱可塑性樹脂（Ａ）などを分解させて反射率が低下するのを抑制しうる。

　無機充填材（Ｂ）は、前述の無機充填材（Ｂ－１）の他にも、必要に応じて他の無機充填材（Ｂ－２）をさらに含んでもよい。例えば、無機充填材（Ｂ－１）と、それとはアスペクト比や平均長さが異なる他の無機充填材（Ｂ－２）とを組み合わせてもよい。

　このように、アスペクト比や平均長さが異なる二以上の無機充填材を含む樹脂組成物を射出成形した際に、驚くべきことに、得られる成形物のＭＤ方向の収縮率だけでなく、ＴＤ方向の収縮率等の諸物性を大きく改善できることがある。このような効果を発現する理由は定かではないが、以下のような現象に由来するものと考えられる。

　無機充填材を含む樹脂組成物を熱成形する場合、無機充填材はその流れ方向（ＭＤ方向）に配向する傾向があることは周知である。特に、アスペクト比の大きな無機充填材は配向し易い。そのため、アスペクト比の大きな無機充填材を用いると、成形物のＭＤ方向の収縮率などを効果的に低減させることができる。

　アスペクト比や平均長さが大きい無機充填材（無機充填材α）に、アスペクト比や平均長さが小さい無機充填材（無機充填材β）が共存すると、無機充填材αはＭＤ方向に配向し易いが、無機充填材βの少なくとも一部は、無機充填材αによる流れの乱れの影響を受けて、ＭＤ方向への配向が乱れてＴＤ方向に配向する割合が比較的高くなるのではないかと考えられる。その結果、得られる成形物は、ＭＤ方向の収縮率だけでなく、ＴＤ方向の収縮率も低下する傾向があると考えられる。この際、無機充填材αが共存することにより、無機充填材βは更に解砕または切断され易くなり、ＴＤ方向へ配向し易くなるとも考えられる。

　アスペクト比や平均長さが小さい無機充填材βと、アスペクト比や平均長さが大きい無機充填材αとの比は、重量比で、無機充填材β／無機充填材α＝１５／８５～７０／３０であることが好ましく、２５／７５～７０／３０であることがより好ましく、２５／７５～６５／３５であることがさらに好ましく、２５／７５～６０／４０であることが特に好ましい。アスペクト比や平均長さが大きい無機充填材αの割合が多すぎると、ＭＤ方向の収縮率は十分に低下するが、無機充填材βの割合が少なすぎるため、ＴＤ方向の収縮率が低下しにくい。その結果、成形物のＭＤ方向の収縮率と、ＴＤ方向の収縮率との差が生じると考えられる。一方、無機充填材αの割合が少なすぎると、無機充填材αがＭＤ方向に十分には配向しにくく、ＭＤ方向の収縮率が十分には低下しにくいと考えられる。

　本発明では、無機充填材αと無機充填材βとを併用する場合、無機充填材αと無機充填材βの少なくとも一方が前述の無機充填材（Ｂ－１）であればよく；好ましくは無機充填材αが他の無機充填材（Ｂ－２）であり、かつ無機充填材βが無機充填剤（Ｂ－１）である。無機充填材（Ｂ－２）は、無機充填材（Ｂ－１）よりも少なくともアスペクト比が大きいことが好ましく、アスペクト比と平均長さのいずれもが大きいことがより好ましい。

　他の無機充填材（Ｂ－２）の具体例としては、ガラス繊維、ワラストナイト（珪酸カルシウム）等の珪酸塩、チタン酸カリウムウィスカーなどのチタン酸塩等を挙げることができる。これらの中でもガラス繊維が好ましい。

　他の無機充填材（Ｂ－２）のアスペクト比の好ましい下限値は２０、より好ましくは５０、さらに好ましくは９０である。一方、無機充填材（Ｂ－２）のアスペクト比の好ましい上限値は５００、より好ましくは４００、さらに好ましくは３５０である。他の無機充填材（Ｂ－２）のアスペクト比の無機充填材（Ｂ－１）との比は、成形物の収縮率を効果的に下げるためには、２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。前記の比の上限は任意であるが、好ましくは２０程度としうる。

　他の無機充填材（Ｂ－２）の平均長さの好ましい下限値は１５μｍ、好ましくは３０μｍ、より好ましくは５０μｍである。一方、無機充填材（Ｂ－２）の平均長さの好ましい上限値は８ｍｍ、好ましくは６ｍｍ、より好ましくは５ｍｍである。他の無機充填材（Ｂ－２）の平均長さの無機充填材（Ｂ－１）との比は成形物の収縮率を効果的に下げるためには、１０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましい。前記の比の上限は、３００程度としうる。

　このように、無機充填材（Ｂ－１）単独では、成形物の収縮率が比較的高いことがある。これに対して、無機充填材（Ｂ－１）と、それよりもアスペクト比と平均長さが大きい他の無機充填材（Ｂ－２）とを組み合わせることで、得られる成形物の収縮率を下げることができる。さらに、無機充填材（Ｂ－１）と他の無機充填材（Ｂ－２）の含有比率を上記範囲とすることで、成形物の収縮率をＭＤ方向だけでなくＴＤ方向にもバランス良く下げることができる。

　他の無機充填材（Ｂ－２）を用いる場合、無機充填材（Ｂ－１）と他の無機充填材（Ｂ－２）の合計含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）に対してその好ましい下限値が１５質量％、より好ましくは２５質量％である。一方、その好ましい上限値は１３０％、より好ましくは７０質量％、更に好ましくは６０質量％、特に好ましくは５５質量％、殊に好ましくは５０質量％である。無機充填材の合計含有量が少なすぎると、成形物が熱で膨張などの変形が起き易くなる傾向がある。一方、多過ぎると、樹脂組成物の充填材の分散性低下等による外観不良、成形性の低下等の弊害が起きる場合がある。

　［白色顔料（Ｃ）］
　本発明で使用する白色顔料（Ｃ）としては、ポリアミド樹脂（Ａ－１）やポリエステル樹脂(Ａ－２)などの熱可塑性樹脂(Ａ)と併用して該樹脂を白色化することで、光反射機能を向上できるものであればよい。白色顔料（Ｃ）の具体例には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナなどが含まれる。これらの白色顔料は、単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。

　また、これらの白色顔料（Ｃ）はシランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理して使用することもできる。たとえば、白色顔料（Ｃ）は、ビニルトリエトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、２－グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのシラン系化合物で表面処理されていてもよい。白色顔料（Ｃ）としては特に酸化チタンが好ましい。酸化チタンを使用することにより反射率、隠蔽性といった光学特性が向上する。

　酸化チタンはルチル型が好ましい。酸化チタンの粒子径は、０．１～０．５μｍ、好ましくは０．１５～０．３μｍである。

　これらの白色顔料（Ｃ）は、反射率を均一化させるためなどの理由で、アスペクト比の小さい、すなわち球状に近いものが好ましい。

　白色顔料（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％中に、５～５０質量％、好ましくは１０～４０質量％、さらに１０～３０質量％の割合となるようにすることが好ましい。
　また、白色顔料（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ－１）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％中に、５～５０質量％、好ましくは１０～４０質量％、さらに１０～３０質量％の割合となるように添加することも好ましい態様の一つである。白色顔料（Ｃ）の含有量が５質量％以上であると、反射率等の十分な光の反射特性を得ることができる。また５０質量％以下であれば、成形性を損なうことがなく好ましい。

　また、白色顔料（Ｃ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）に対してその好ましい下限値が２０質量％、より好ましくは３０質量％である。一方、その好ましい上限値は１３０質量％、より好ましくは７５質量％、更に好ましくは６５質量％である。

　［その他の添加剤］
　本発明では、発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、以下の添加剤、すなわち、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類、リン類等）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等）、他の重合体（オレフィン類、変性ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＬＣＰ等）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等）蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、種々公知の配合剤を添加することができる。

　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の各成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ－などで混合する方法、あるいは混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法により製造することができる。

　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的強度、耐熱性および反射率が高く、反射材（好ましくは反射板）の用途に好適に使用することができる。

　［反射板、発光ダイオード素子用反射板］
　反射板は、少なくとも光を放射する方向の面が開放された、または開放されていないケーシングやハウジングなどでありうる。反射板の形状は、具体的には、箱状、函状、漏斗状、お椀状、パラボラ状、円柱状、円錐状、ハニカム状、板状（平面状、球面状または曲面状の光反射面を有する板状）でありうる。反射板は、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）素子用の反射板であることが好ましい。

　反射板は、通常、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形、特にフープ成形等の金属のインサート成形、溶融成形、押出し成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形により、所望の形状に賦形することで得られる。得られた反射板に、例えばＬＥＤ素子とその他の部品を組み込み、封止用樹脂により封止、接合、接着等して、反射板を有する発光ダイオード素子を得ることができる。

　また、本発明の熱可塑性樹脂組成物および反射板は、ＬＥＤ用途のみならず、その他の光線を反射する用途にも適用することができる。具体的な例としては、各種電気電子部品、室内照明、天井照明、屋外照明、自動車照明、表示機器、ヘッドライト等の発光装置用の反射板として使用できる。

　［曲げ試験（靭性）］
　樹脂組成物を、下記の射出成形機を用いて、下記の成形条件で成形し、長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を得た。
　成形機：（株）ソディック　プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　成形機シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃、金型温度：１２０℃

　得られた試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、曲げ試験機：ＮＴＥＳＣＯ社製 ＡＢ５を用いて、スパン２６ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分の条件で曲げ試験を行い、曲げ強度、歪量、弾性率、およびその試験片を破壊するのに要するエネルギー（靭性）を測定した。

　［リフロー耐熱性］
　樹脂組成物を、下記の射出成形機を用いて、下記の成形条件で成形し、長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を得た。
　成形機：（株）ソディック　プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　成形機シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃、金型温度：１２０℃

　得られた試験片を、温度４０℃、相対湿度９５％で９６時間調湿した。次いで、エアーリフローはんだ装置（エイテックテクトロン（株）製ＡＩＳ－２０－８２－Ｃ）により、図１に示す温度プロファイルのリフロー工程を行った。

　具体的には、上記調湿した試験片を、厚み１ｍｍのガラスエポキシ基板上に載置し、さらに当該基板上に温度センサーを設置して、温度プロファイルを測定した。図１において、試験片を、所定の速度で温度２３０℃まで昇温した。次いで、２０秒間で所定の温度（ａは２７０℃、ｂは２６５℃、ｃは２６０℃、ｄは２５５℃、ｅは２５０℃）まで加熱して昇温させた後、２３０℃まで降温させた。そのときに、試験片が溶融せず、かつ表面にブリスターが発生しない設定温度の最大値を求め、この設定温度の最大値をリフロー耐熱温度とした。

　一般的に、吸湿した試験片のリフロー耐熱温度は、絶乾状態のそれと比較して低い傾向がある。

　［極限粘度［η］］
　ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解させた。得られた溶液の、２５℃±０．０５℃の条件下での流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して測定し、以下の数式（２）に基づき算出した。
　［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１+０．２０５ηＳＰ）］…（２）
　［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
　ηＳＰ：比粘度
　Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
　ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
　ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
　ηＳＰ＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０

　［融点（Ｔｍ）］
　得られた樹脂組成物を、ＰｅｒｋｉｎＥｌｅｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて、一旦３３０℃で５分間保持し、次いで１０℃／分の速度で２３℃まで降温させた後、１０℃／分で昇温した。このときの融解に基づく吸熱ピ－クが確認される温度を融点とした。

　［初期反射率］
　下記の成形機を用い、下記の成形条件で射出成形して長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。
　成形機：（株）ソディック プラステック社製、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃、金型温度：１２０℃

　得られた試験片を、ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄを用いて、波長領域３６０ｎｍ～７４０ｎｍの範囲の反射率を求めた。４７０ｎｍと５５０ｎｍの反射率を代表値として、初期反射率を評価した。

　［加熱後反射率］
　初期反射率の測定に用いた試験片を、１７０℃のオーブンに２時間放置した。続いてエアーリフローはんだ装置（エイテックテクトロン（株）製ＡＩＳ－２０－８２－Ｃ）を用いて、設定温度を２０秒間保持する温度プロファイルとし、ピーク温度は設定温度より１０℃高く設定したリフロー工程と同様の温度とした。この際、ピーク温度は試料片の表面で２６０℃となるよう設定した。この試料片を徐冷後、初期反射率と同様の方法で反射率を測定し、加熱後反射率とした。

　（実施例１）
　ポリアミド樹脂（Ａ１）、無機強化材（Ｂ１）および白色顔料（Ｃ）を表１に示す割合でタンブラーブレンダーを用いて混合した。得られた混合物を、二軸押出機（株）日本製鋼所製 ＴＥＸ３０αにてシリンダー温度３４０℃で原料を溶融混錬後、ストランド状に押出し、水槽で冷却後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることでペレット状の樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物について、各物性を評価した結果を表１に示す。

　ポリアミド樹脂（Ａ１）
　　組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸／６２．５モル％、アジピン酸／３７．５モル％ ： 但し、ジカルボン酸成分単位の合計を１００モル％とする）、ジアミン成分単位（１，６－ジアミノヘキサン／１００モル％ ： 但し、ジアミン成分単位の合計を１００モル％とする）
　　極限粘度[η]：０．８ｄｌ／ｇ
　　融点：３２０℃ 
　無機強化材（Ｂ１）：炭酸カルシウムウィスカー（長さ２５μｍ、アスペクト比３３）
　白色顔料（Ｃ）：酸化チタン（粉末状、平均粒径０．２１μｍ）

　（実施例２）
　下記の組成、極限粘度、融点を有するポリアミド樹脂（Ａ１－２）を用い、二軸押出機のシリンダー温度を３２０℃とした以外は、実質的に実施例１と同様の方法で、樹脂組成物を得て、各物性の評価を行った。
　ポリアミド樹脂（Ａ１－２）
　　組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸１００モル％ ： ジカルボン酸成分単位の合計を１００モル％とする）、
　　ジアミン成分単位（１，１２－ジアミノドデカン１００モル％ ： ジアミン成分単位の合計を１００モル％とする）、
　　極限粘度[η]：０．８ｄｌ／ｇ
　　融点：３０２℃

　（実施例３）
　ベースポリマーに融点２９０℃のポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂（Ａ２）を用い、二軸押出機のシリンダー温度を３１０℃とした以外は実施例１と同様に樹脂組成物を得て、各物性の評価を行った。

　（比較例１～３）
　ベースポリマーにポリアミド樹脂（Ａ１）を、無機強化材（Ｂ）として下記を用いた以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得て、各物性の評価を行った。
　（Ｂ２）ガラス繊維：長さ３ｍｍ、アスペクト比３００（セントラルガラス（株）製ＥＣＳ０３－６１５、シラン化合物処理品）
　（Ｂ３）ワラストナイト(珪酸カルシウム)：長さ５０μｍ、アスペクト比１１
　（Ｂ４）チタン酸カリウムウィスカー：長さ１５μｍ、アスペクト比３３

　上記のように本発明の樹脂組成物は、従来に比して曲げ試験で代表される機械的強度、耐熱性、反射率および反射率の経時保持性のバランスが、従来の樹脂組成物に比べて高いことがわかる。それにより、本発明の樹脂組成物は、例えば反射板用の材料；特に好ましくは、高い耐熱性と反射保持率とが要求されるＬＥＤ反射板用の材料として適していることが示唆される。

　このような高い性能バランスを示すのは、前述した通り本発明に用いられる特定の無機充填材（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）との分散性、親和性が良好であるためと推測される。

　（実施例４～６および比較例４）
　下記のポリエステル樹脂（Ａ２）６３質量％、前記の白色顔料２０質量％、無機充填材の合計が１７質量％の割合でタンブラーブレンダーを用いて混合した。得られた混合物を、二軸押出機（株）日本製鋼所製 ＴＥＸ３０αにてシリンダー温度３００℃で原料を溶融混錬後、ストランド状に押出し、水槽で冷却後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることでペレット状の樹脂組成物を得た。用いた無機充填材は、前記の炭酸カルシウムウィスカーとガラス繊維と同様である。
　ポリエステル樹脂（Ａ２）
　　組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸１００モル％）、ジオール成分単位（シクロヘキサンジメタノール１００モル％）
　　極限粘度[η]：０．６ｄｌ／ｇ
　　融点：２９０℃

　次いで、得られた樹脂組成物を、住友重機械工業製ＳＥ５０型成形機を用いて、２９５℃の温度で射出成形し、ＭＤ方向長さ５０ｍｍ、ＴＤ方向長さ３０ｍｍ、厚さが０．６ｍｍの試験片を得た。金型の温度は１５０℃とした。

　用いた金型は、ＭＤ方向の間隔が４０ｍｍとなる一対の平行線、ＴＤ方向の間隔が２０ｍｍとなる一対の平行線形状の凹部が形成されている物を用いた。

　成形直後に得られた上記試験片に形成された線状部の、ＭＤ方向間距離、ＴＤ方向間距離を測定し、金型で設定された線間隔を基準とした収縮の割合を求めた。

　更に得られた試験片を１７０℃に保温したオーブン中で２時間保持し、室温まで徐冷した後、前記と同様の方法で収縮率を求めた。これらの結果を表２に示した。

　上記の結果を、図２、図３のグラフにまとめた。図２は、無機充填材全量に対するガラス繊維の含有割合と試験片の成形直後の収縮率との関係を示す。図３は、無機充填材全量に対するガラス繊維の含有割合と試験片の加熱処理後の収縮率との関係を示す。図２および図３に示されるように、炭酸カルシウムウィスカー（無機充填材（Ｂ－１））と、それよりもアスペクト比と平均長さが大きいガラス繊維（無機充填材（Ｂ－２））とを併用した実施例５および６の試験片は、加成性から予測されるＴＤ方向の収縮率（図２および図３の点線で示される収縮率）より、実際のＴＤ方向の収縮率が低いという、予想外の傾向を示していることがわかる。尚、ＭＤ方向の収縮率は予想通り、ほぼ加成性に従う結果が得られている。

　本出願は、２０１１年６月８日出願の特願２０１１－１２８５７６および２０１１年１２月１４日出願の特願２０１１－２７３９２７に基づく優先権を主張する。
 

Claims (13)

1. 　カルボニル基を含む構成単位を有し、融点もしくはガラス転移温度が２５０℃以上である熱可塑性樹脂（Ａ）３０～８０質量％と、
   　カルボニル構造を含み、アスペクト比が１０～１００である無機充填材（Ｂ－１）を含む無機充填材（Ｂ）１０～５０質量％と、
   　白色顔料（Ｃ）５～５０質量％（ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計を１００質量％とする）と、を含む、反射材用熱可塑性樹脂組成物。
2. 　前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、
   　テレフタル酸成分単位を３０～１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および炭素原子数４～２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位の少なくとも一方を０～７０モル％とからなるジカルボン酸成分単位（ａ－１）と、炭素原子数４～２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および炭素原子数４～２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位のうち少なくとも一方からなるジアミン成分単位（ａ－２）とを含むポリアミド樹脂（Ａ－１）、もしくは
   　テレフタル酸成分単位を３０～１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および炭素原子数４～２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位のうち少なくとも一方を０～７０モル％とからなるジカルボン酸成分単位（ａ－１）と、炭素原子数４～２０の脂環族ジアルコール成分単位（ａ－３）とを含むポリエステル樹脂（Ａ－２）である、請求項１に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
3. 　前記ポリアミド樹脂（Ａ－１）に含まれるジアミン酸成分単位（ａ－２）が、１，１２－ジアミノドデカンから誘導されたものである、請求項２に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
4. 　前記ポリエステル樹脂（Ａ－２）に含まれるジアルコール成分単位（ａ－３）が、シクロヘキサン骨格を有する、請求項２に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
5. 　前記ポリアミド樹脂（Ａ－１）の極限粘度[η]が０．５～１．２ｄｌ／ｇであり、融点が２７０～３５０℃である、請求項２に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
6. 　前記無機充填材（Ｂ－１）が炭酸カルシウムウィスカーである、請求項１に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
7. 　前記無機充填材（Ｂ）が、アスペクト比と平均長さが異なる二種以上の無機充填材を含む、請求項１に記載の反射用熱可塑性樹脂組成物。
8. 　前記無機充填材（Ｂ）が、前記無機充填材（Ｂ－１）とはアスペクト比と平均長さが異なる無機充填材（Ｂ－２）をさらに含む、請求項１に記載の反射用熱可塑性樹脂組成物。
9. 　前記無機充填材（Ｂ－２）のアスペクト比と平均長さが、前記無機充填材（Ｂ－１）のアスペクト比と平均長さよりも大きく、
   　前記無機充填材（Ｂ－１）と前記無機充填材（Ｂ－２）の含有質量比は、無機充填材（Ｂ－１）／無機充填材（Ｂ－２）＝１５／８５～７０／３０である、請求項８に記載の反射用熱可塑性樹脂組成物。
10. 　前記白色顔料（Ｃ）が酸化チタンである、請求項１に記載の反射材用熱可塑性樹脂組成物。
11. 　請求項１に記載の反射板用熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる反射板。
12. 　発光ダイオード素子用である、請求項１１に記載の反射板。
13. 　請求項１１に記載の反射板を含む、発光ダイオード素子。

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