WO2012147979A1

WO2012147979A1 - 粒状農薬組成物

Info

Publication number: WO2012147979A1
Application number: PCT/JP2012/061499
Authority: WO
Inventors: 秀夫川中; 水谷　基文
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2011-04-27
Filing date: 2012-04-23
Publication date: 2012-11-01
Also published as: KR101944560B1; JP5842374B2; JP2012229182A; TWI524845B; CN103501600A; KR20140027287A; TW201249338A; CN103501600B

Abstract

　本発明はアニリノカルボニル部分を有する化学構造をもつ農薬活性化合物と、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムからなる群から選ばれる1種以上のマグネシウム化合物とを含有する粒状農薬組成物に関する。本発明の粒状農薬組成物は、施用された後該農薬活性化合物を速やかに溶出するため、所望する農薬活性が速やかに発揮される優れた組成物である。

Description

粒状農薬組成物

　本発明は特定の農薬活性化合物と、特定のマグネシウム化合物とを含有する粒状の農薬組成物に関する。

　アニリノカルボニル部分を有する化学構造をもつ農薬活性化合物を含有する農薬粒剤が例えば特開２００６−２４９０２０において知られている。また、酸化マグネシウム化合物を含有する組成物が、例えば特開昭６４−４、特開平５−２７１０２１及び特開平１−２０７２０５において知られている。

　本発明は、アニリノカルボニル部分を有する化学構造をもつ農薬活性化合物を含有し、施用場面において該農薬活性化合物が速やかに溶出する粒状組成物を提供することを課題とする。
　本発明者等は上記課題を検討した結果、部分構造としてアニリノカルボニル部分を有する農薬活性化合物は、これと特定のマグネシウム化合物とを組み合わせ、粒状の製剤として用いると、施用後、活性成分としての該農薬活性化合物が速やかに溶出し、卓効を発揮し得ることを見出し、本発明に到った。
　本発明は以下のものである。
［１］　アニリノカルボニル部分を有する化学構造をもつ農薬活性化合物と、
　酸化マグネシウム、リン酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上のマグネシウム化合物
とを含有する粒状農薬組成物（以下、本発明組成物と記す。）。
［２］　粒剤である上記項［１］記載の粒状農薬組成物。
［３］　農薬活性化合物がアニリド殺菌剤である上記項［１］又は［２］に記載の粒状農薬組成物。
［４］　アニリド殺菌剤がイソチアニル又はチフルザミドである上記項［３］記載の粒状農薬組成物。
［５］　マグネシウム化合物が酸化マグネシウムである上記項［１］~［４］のいずれか１項に記載の粒状農薬組成物。
［６］　農薬活性化合物およびマグネシウム化合物が核粒に被覆されている上記項［１］~［５］のいずれか１項記載の粒状農薬組成物。
［７］　上記項［１］~［６］のいずれか１項記載の粒状農薬組成物を水田又は育苗箱に施用する有害生物防除方法。

　本発明組成物に含有されるアニリノカルボニル部分を有する化合物構造をもつ農薬活性化合物（以下、本農薬化合物と記す。）とは式

で示されるアニリノカルボニル部分（尚、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。）を有する化学構造をもつ農薬活性化合物であり、例えばアニリド殺菌剤が挙げられ、具体的には、式（１）

で示されるイソチアニル、式（２）

で示されるチフルザミドが挙げられる。
　本農薬化合物は本発明組成物中に通常０．１~７５％含有し、好ましくは０．５~６０重量％含有される。
　本発明組成物に含有されるマグネシウム化合物（以下、本マグネシウム化合物と記す。）は、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上である。本マグネシウム化合物の中では酸化マグネシウムが好ましい。本マグネシウム化合物には水和物の形態のものも含まれ、例えばリン酸マグネシウム八水和物が挙げられる。
　本マグネシウム化合物は本発明組成物中に通常０．０５~５０重量％、好ましくは０．２~４０重量％含有される。本発明組成物中において、本マグネシウム化合物は通常、本農薬化合物１重量部に対して０．１~３０重量部の割合で含有される。
　本発明組成物には、本農薬化合物以外の農薬活性化合物をさらに含有させることもできる。かかる農薬活性化合物としては殺虫活性化合物、殺菌活性化合物、除草活性化合物、植物成長調節活性化合物、昆虫忌避活性化合物が挙げられる。
　以下にその具体的化合物を示す。
殺虫活性化合物：
シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンプロパトリン、エスフェンバレレート、トラロメトリン、アクリナトリン、ビフェントリン、レスメトリン、テトラメトリン等のピレスロイド化合物；プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、オキサミル、フェノキシカルブ、アラニカルブ、メトキサジアゾン、ベンフラカルブ、カルボスルファン、フラチオカルブ、ＰＨＣ、ベンタイオカルブ等のカーバメート化合物；アセフェート、フェントエート、バミドチオン、トリクロルホン、モノクロトホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ホサロン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、ピリダフェンチオン、キナルホス、メチダチオン、メタミドホス、ジメトエート、エチルチオメトン、プロパホス、フェルモチオン、アジンホスエチル、アジンホスメチル、サリチオン等の有機リン化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズフロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のキチン合成阻害活性を有するウレア化合物；５−アミノ−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール、５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルスルフェニルピラゾール等のピラゾール化合物；イミダクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム、ジアクロデン、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、チアクロプリド等のクロロニコチル化合物；スピノサド等のマクロライド化合物；カルタップ塩酸塩、ブプロフェジン、チオシクラム、フェノキシカルブ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ピリプロキシフェン、フィプロニル、エチプロール、アセトプロール、ダイアジノンヒドラメチルノン、チオジカルブ、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルベメクチン、アベルメクチン、クロフェンテジン、ホウ酸、パラジクロロベンゼン
殺菌活性化合物：
ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート化合物；チウラム等のジチオカーバメート化合物；プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン、ヘキサコナゾール等のアゾール化合物；メタラキシル等のアシルアラニン化合物；フラメトピル、メプロニル、チアジニル、フルトラニル、トリフルザミド等のカルボキシアミド化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン化合物；フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、ミルディオマイシン等の抗生物質；クレソキシムメチル、メトミノストロビン等のメトキシアクリレート化合物；オキサジキル、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキザール、ダゾメット、ジクロメジン、トリアジン、イソプロチオラン、ジクロシメット、オリサストロビン、カルプロパミド、クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、オキシン銅、塩基性塩化銅、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、アシベンゾラルＳメチル、シモキサニル、ジメトモルフ、Ｓ−メチルベンゾ［１．２．３］チアジアゾール−７−カルボチオエート、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、クロベンチアゾン、イソバレジオン、シメコナゾール、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−ヨード−２−プロピルブチルカーバメイト、銀ゼオライト、シリカゲル銀、リン酸ジルコニウム銀塩、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム
除草活性化合物：
アトラジン、メトリブジン等のトリアジン化合物；フルオメツロン、イソプロチュロン、ダイムロン等のウレア化合物；ブロモキシニル、アイオキシニル等のヒドロキシベンゾニトリル化合物；ペンディメサリン、トリフルラリン等の２，６−ジニトロアニリン化合物；２，４−Ｄ、ジカンバ、フルロキシピル、メコプロップ等のアリロキシアルカノイック酸化合物；ベンスルフロンメチル、メツルフロンメチル、ニコスルフロン、プリミスルフロンメチル、シクロスルファムロン、イマゾスルフロン、１−（２−クロロ−６−プロピルイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルフォニル）−３−（４，６−ジメトキシ−ピリミジン−２−イル）ウレア等のスルホニルウレア化合物；イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン化合物；ビスピリバックナトリウム、ビスチオバックナトリウム、アシフルオルフェンナトリウム、サルフェントラゾン、パラコート、フルメツラム、トリフルスルフロンメチル、フェノキサプロップ−ｐ−エチル、シハロホップブチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサクロルトール、ベンタゾン、ベンチオカーブ、メフェナセット、プロパニル、フルチアミド、シメトリン、フェントラザミド、エトベンザニド、スエップ、オキサジクロメフォン、オキサジアゾロン、ピラゾレート、プロジアミン、カフェンストロール、ペントキサゾン、クロメプロップ、ピリフタリド、ベンゾビシクロン、ブロモブチド、ピラクロニル
植物成長調節活性化合物：
マレイックヒドラジド、クロルメカット、エテフォン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジアズロン、イナベンファイド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール
昆虫忌避活性化合物：
１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオール、ジプロピル　２，５−ピリジンジカルボキシレート等
　本発明組成物に本農薬化合物以外の農薬活性化合物が含有される場合、本発明組成物中に本農薬化合物および本農薬化合物以外の農薬活性化合物が合計で通常、０．５~８０重量％、好ましくは好適には１~７５重量％含有される。
　本発明組成物には通常増量成分が含有される。また、本発明組成物には必要に応じて、さらに結合剤、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等の製剤用助剤が含有されていてもよい。該増量成分、該製剤用助剤は各々単独で用いられてもあるいは２種以上が併用されてもよい。本発明組成物に該増量成分、該製剤用助剤が含有されている場合、本発明組成物中に、増量成分は１~９７重量％、結合剤は０．５~２０重量％、好ましくは０．５~１０重量％、界面活性剤は０．１~２０重量％、好ましくは０．５~１０重量％、溶媒は３０重量％以下、好ましくは０．１~２０重量％、安定化剤は０．０１~１０重量％、着色剤及び／又は香料は０．０１~５重量％含有されていてもよい。
　増量成分としては鉱物質担体、植物質担体、合成担体、水溶性担体等が挙げられる。
　鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、けい砂、珪藻土、酸性白土、活性白土等、が挙げられる。
　植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等、が挙げられる。
　合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質のシリカ、加工澱粉（松谷化学社製パインフロー等）、等が挙げられる。
　水溶性担体としては、例えば、乳糖、ショ糖、デキストリン等の糖類、食塩、芒硝、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、尿素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、マレイン酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸等が挙げられる。
　結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール又はその誘導体、α化デンプン、酵素変性デキストリン、焙焼デキストリン、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビアガム等、が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤、ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネート等のジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレン−マレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤等、が挙げられる。
　溶媒としては、例えば、デカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の飽和脂肪族炭化水素類、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセン等の不飽和脂肪族炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）等のハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル等のエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ハイゾールＳＡＳ−２９６（日石化学製溶剤）等のアルキルベンゼン類、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）等のアルキルナフタレン類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等の酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、亜麻仁油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油等の動植物油、マシン油等の鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等のグリセリン誘導体等、が挙げられる。
　安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ｐＨ調製剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン等、が挙げられる。
　着色料としては、例えば、ローダミンＢ、ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号等、が挙げられる。
　香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、アントラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル類、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸類、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール類、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン類、メントール類等、が挙げられる。
　本発明組成物の剤型としては、粒剤、顆粒水和剤が挙げられる。
　本発明組成物は、本農薬化合物、本マグネシウム化合物、必要に応じて、本農薬化合物以外の農薬活性化合物、増量成分、結合剤、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等の製剤用助剤を用いて製造することができる。
　本発明組成物は例えば、押出し造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法、噴霧造粒法、流動層造粒法、攪拌造粒法、コーティング造粒法等を用いて製造することができる。
　本発明粒剤を押し出し造粒法で製造する場合、該造粒法は以下の工程を有する。
Ａ１）本農薬化合物、本マグネシウム化合物、必要に応じて、本農薬化合物以外の農薬活性化合物や増量成分、結合剤、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等の製剤用助剤を混合する。
Ａ２）得られた混合物に必要に応じて水を添加して練合する。該水に結合剤、界面活性剤、安定化剤等を溶解又は分散させて用いることもできる。
Ａ３）得られた練合物を所定の径の穴を有するスクリーンに押出す。
Ａ４）得られた押出し物を所定の長さに解砕し整粒・乾燥する。
　得られた本発明組成物は、その粒長が通常０．５~６．０ｍｍ、好ましくは０．７~４．０ｍｍである。なお、本発明において粒長とは、粒が取り得る最大長さを意味する。
　工程Ａ１）においては混合機を用いることができ、該混合機としてはリボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、レディゲミキサー等が挙げられる。
　工程Ａ２）においては練合機を用いることができ、該練合機としては、ニーダー、ナウターミキサー、レディゲミキサー等が挙げられる。
　工程Ａ３）においては通常押出造粒機が用いられ、該押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等が挙げられ、具体的にはダルトン社製のツインドームグラン、ドームグラン、バスケットリューザー、ペレッターダブル、畑鉄工の畑式造粒機を用いることができる。そのスクリーンの押出し径（パンチング穴径）は通常０．５~２．０ｍｍφ、好ましくは０．７~１．５ｍｍφである。
　工程Ａ４）の解砕や整粒における方法としてはダルトン社製のマルメライザーにより押出造粒したものを湿式整粒する方法や乾燥した粒をピンミル等の解砕機により乾式整粒する方法が挙げられる。工程Ａ４）の乾燥においては通常乾燥機が用いられ、該乾燥機としては流動層乾燥機、振動流動層乾燥機、回転型乾燥機、箱型通気ドライヤーなどが挙げられる。乾燥温度は通常３０~９０℃、好ましくは５０~８０℃である。
　本発明組成物をコーティング造粒法で製造する場合、該造粒法は以下の工程を有する。
Ｂ１）核粒に結合剤を添加する。
Ｂ２）結合剤が付着した核粒に本農薬化合物および本マグネシウム化合物を添加して付着させる。
Ｂ３）得られた粒を乾燥・整粒する。
　核粒は通常鉱物質担体、植物質担体、水溶性担体を用いて製造することができる。核粒の粒径は通常０．５~１０ｍｍ、好ましくは０．８~５．０ｍｍである。
　工程Ｂ１）、Ｂ２）においては、核粒を装置内部で転動・流動させながら、そこに結合剤を添加し、そこに本農薬化合物および本マグネシウム化合物（以下、併せて付着物質と記す。）を添加して核粒に付着させる工程を繰返すことで所定量の付着物質を核粒に付着させる。また、工程Ｂ１）の後に、必要に応じて本農薬化合物以外の農薬活性化合物や増量成分、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等の製剤用助剤を各々単独であるいは２種以上を予め混合したものを核粒に付着させた後、さらに、工程Ｂ１）、Ｂ２）の操作を行うこともできる。通常、結合剤は溶解液にして核粒に注加、噴霧する。結合剤溶解液は付着物質あるいは製剤用助剤と混合して用いられてもよく、その場合は核粒に水を噴霧し、核粒表面を湿らせた後該結合剤溶解液を添加する操作を繰返すことができる。製造方法としては、転動造粒法、流動層造粒法、遠心流動層造粒法、攪拌造粒法、コーティング造粒法が挙げられ、用いられる具体的な装置としては、ドラム型造粒機、皿型造粒機、横型攪拌造粒機、流動層造粒機、ハイスピードミキサー、バーティカルグラニュレーター、コンクリートミキサー等が挙げられる。
工程Ｂ３）の乾燥は通常乾燥機が用いられ、該乾燥機としては流動層乾燥機、振動流動層乾燥機、回転型乾燥機、箱型通気ドライヤーなどが挙げられる。乾燥温度は通常３０~９０℃、好ましくは５０~８０℃である。
　本発明組成物は粒状農薬の一般的な施用方法によって施用することができる。本発明組成物の施用方法としては、例えば、本発明組成物を手で直接散布する方法や簡易な散粒機を用いて散粒する方法、更に、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター等に搭載される型の散粒機、多口ホース散粒機、田植え機等に付設した散粒機等の散粒機を用いて散粒する方法が挙げられる。また、本発明組成物の剤型が顆粒状水和剤である場合、本発明組成物を水に希釈し、得られた希釈液を簡易な散布機、背負い式散布機、動力散布機、スプリンクラー、トラクター等に搭載される型の散布機、多口ホース散布機等の散布機を用いて散布することができる。
　本発明組成物は、含有される農薬活性成分やその使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地等の農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地等の非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道等の水系等で使用することができる。
　本発明組成物を水稲栽培において使用する場合について以下説明する。
　本発明組成物は、播種時、育苗期、田植時に施用することができる。本発明組成物は何ら希釈されることなくそのまま、または、水で希釈された後、水田や育苗箱に施用される。その施用方法としては、前記の散粒機、散布機、如雨露、スプリンクラー、育苗箱用の播種機に併設された処理機等を用いて施用する方法が挙げられる。
　本発明組成物がそのまま施用される場合、その施用量は、水田への施用においては１０アールあたり、通常０．２~４ｋｇ、好ましくは０．５~３ｋｇであり、播種時や育苗期間中等の育苗箱への施用においては育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ）１枚あたり、通常１０~２００ｇ、好ましくは２５~１００ｇである。
　本発明組成物が水で希釈された後施用される場合、含有されている本農薬化合物量の５~８０００倍、好ましくは１０~５０００倍になるように本発明組成物は水で希釈される。得られた水希釈液は、水田への施用においては１０アールあたり本農薬化合物量が０．１~１０ｇ、好ましくは０．２~５ｇとなるように施用され、育苗箱への施用においては育苗箱１枚あたり本農薬化合物が０．２~５ｇとなるように施用される。

　次に、実施例を示して、本願発明をより詳細に説明するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　製剤例、比較試験のための比較製剤例における製剤中の成分、機器は特に断りのない限り以下のものを使用した。
酸化マグネシウム：関東化学株式会社製試薬
リン酸マグネシウム八水和物：関東化学株式会社製試薬
水酸化マグネシウム：関東化学株式会社製試薬
勝光山クレーＳ：株式会社勝光山鉱業所製クレー
アミロックスＮｏ．１Ａ：日本コーンスターチ株式会社製アルファ化デンプン
ソルポール５０８０：東邦化学工業株式会社製ノニオン性界面活性剤
８５％燐酸：日本化学工業株式会社製
デキストリンＮＤＳ：日澱化学株式会社製デキストリン
カガライト１号：ネオライト興産株式会社製軽石
デモールＳＮ−Ｂ：花王株式会社製特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
エマール１０ＰＴ：花王株式会社製ラウリル硫酸ナトリウム
フバサミクレーＡ−３００：フバサミクレー株式会社製
ジェットミル：株式会社セイシン企業製
ナウターミキサー：ホソカワミクロン株式会社製
ドームグラン：不二パウダル株式会社製
流動層乾燥機：パウレックス株式会社製
ピンミル：自由粉砕機、槇野産業株式会社
　まず、製剤例を示す。
製剤例１
　イソチアニル（純度９９．０％）７０．０重量部と勝光山クレーＳ　３０．０重量部とを袋に入れて振って混合したのち、混合物をジェットミルで粉砕してイソチアニル粉砕物（以下、イソチアニル微粉末と記す。有効成分含量６９．３％、レーザー回析式粒子径測定器（湿式法）平均粒子径４．２μｍ）を得た。
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０．０重量部、酸化マグネシウム　５．０重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、勝光山クレーＳ　９２６．１重量部をナウターミキサーで混合し、混合粉末１０００重量部を得た。この混合粉末１０００重量部と水２５０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練して混練物を得た。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで解砕し整粒を行って、農薬粒剤１を得た。
製剤例２
　酸化マグネシウムの量を２０．０重量部、勝光山クレーＳの量を９１１．１重量部に変更した以外は製剤例１と同じ操作を行い農薬粒剤２を得た。
製剤例３
　酸化マグネシウムの量を５０．０重量部、勝光山クレーＳの量を８８１．１重量部、水の量を２４０重量部に変更した以外は製剤例１と同じ操作を行い農薬粒剤３を得た。
製剤例４
　酸化マグネシウムの量を１０．０重量部、勝光山クレーＳの量を９２１．１重量部に変更した以外は製剤例１と同じ操作を行い農薬粒剤４を得た。
製剤例５
　酸化マグネシウムの量を２．０重量部、勝光山クレーＳの量を９２９．１重量部に変更した以外は製剤例１と同じ操作を行い農薬粒剤５を得た。
製剤例６
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０．０重量部、水酸化マグネシウム　５０．０重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、勝光山クレーＳ　８８１．１重量部をナウターミキサーで混合し、混合粉末１０００重量部を得た。この混合粉末１０００重量部と水２４０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練して混練物を得た。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで粗解砕した。粗解砕して得られたものを篩に掛けて円柱状の造粒物である農薬粒剤６を得た。
製剤例７
　水酸化マグネシウムの量を１００．０重量部、勝光山クレーＳの量を８３１．１重量部、水の量を２２０重量部に変更した以外は製剤例６と同じ操作を行い農薬粒剤７を得た。
製剤例８
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０．０重量部、リン酸マグネシウム八水和物　５０．０重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、勝光山クレーＳ　８８１．１重量部をナウターミキサー　で混合し、混合粉末１０００重量部を得た。この混合粉末１０００重量部と水１９０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練して混練物を得た。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで解砕し整粒して、農薬粒剤８を得た。
製剤例９
　リン酸マグネシウム八水和物の量を１００．０重量部、勝光山クレーＳの量を８３１．１重量部、水の量を２７０重量部に変更した以外は製剤例８と同じ操作を行い農薬粒剤９を得た。
製剤例１０
　イソチアニル微粉末　５７．７重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０．０重量部、酸化マグネシウム（商品名ＵＣ９５Ｈ　宇部マテリアルズ製）　２０．０重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、勝光山クレーＳ　８８２．３重量部をナウターミキサーで混合し、混合粉末１０００重量部を得た。この混合粉末１０００重量部と水３１０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練して混練物を得た。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで粗解砕した。粗解砕して得られたものを篩に掛けて円柱状の造粒物である農薬粒剤１０を得た。
製剤例１１
　酸化マグネシウム（商品名ＵＣ９５Ｈ　宇部マテリアルズ製）の量を５０．０重量部、勝光山クレーＳの量を８５２．３重量部、水の量を３３０重量部に変更した以外は製剤例１０と同じ操作を行い農薬粒剤１１を得た。
製剤例１２
　酸化マグネシウム（商品名ＵＣ９５Ｈ　宇部マテリアルズ製）の量を１００．０重量部、勝光山クレーＳの量を８０２．３重量部、水の量を３３０重量部に変更した以外は製剤例１０と同じ操作を行い農薬粒剤１２を得た。
製剤例１３
　イソチアニル微粉末　５７．７重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０．０重量部、酸化マグネシウム（商品名ＵＣ９５Ｈ　宇部マテリアルズ製）　２０．０重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、８５％燐酸　１１．８重量部、勝光山クレーＳ　８７２．３重量部をナウターミキサーで混合し、混合粉末１００１．８重量部を得た。この混合粉末１００１．８重量部と水３１０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練して混練物を得た。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで解砕し整粒して、農薬粒剤１３を得た。
製剤例１４
　酸化マグネシウム（商品名ＵＣ９５Ｈ　宇部マテリアルズ製）の量を５０．０重量部、勝光山クレーＳの量を８４２．３重量部に変更した以外は製剤例１３と同じ操作を行い農薬粒剤１４得た。
製剤例１５
　酸化マグネシウム（商品名ＵＣ９５Ｈ　宇部マテリアルズ製）の量を１００．０重量部、勝光山クレーＳの量を７９２．３重量部、水の量を３３０重量部に変更した以外は製剤例１３と同じ操作を行い農薬粒剤１５を得た。
製剤例１６
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部、カルタップ塩酸塩（純度９６．９％）　６８．１重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０．０重量部、酸化マグネシウム　５０．０重量部、８５％燐酸　２３．５重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、勝光山クレーＳ　７９３．０重量部をナウターミキサー　で混合し、混合粉末１００３．５重量部を得た。この混合粉末１００３．５重量部と水２５０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練して混練物を得た。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒し、得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで粗解砕した。粗解砕して得られたものを篩に掛けて円柱状の造粒物である農薬粒剤１６を得た。
製剤例１７
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部および酸化マグネシウム　１００．０重量部をジュースミキサーで混合し、混合物（以下、イソチアニル混合物Ａと記す）１２８．９重量部を得た。ステンレス製の３００ｍｌビーカーにイオン交換水　１３６．３重量部とデキストリンＮＤＳ　２０．０重量部と８５％燐酸　３．７重量部とを加え、スリーワンモーターで攪拌を行い、デキストリンを溶解した溶液（以下、デキストリン水溶液Ａと記す）１６０．０重量部を得た。
　コンクリートミキサーにカガライト１号　８４７．９重量部を充填し、攪拌（回転数４０ｒｐｍ）させながら、デキストリン水溶液Ａ　１６０．０重量部、イソチアニル混合物Ａ　１２８．９重量部を、それぞれ少量ずつ交互に加えて、カガライト１号に付着させた。その後、流動層乾燥機で乾燥させて農薬粒剤１７を得た。
製剤例１８
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部および酸化マグネシウム　１０．０重量部をジュースミキサーで混合し、混合物（以下、イソチアニル混合物Ｂと記す）　３８．９重量部を得た。
　カガライト１号の量を９３７．９重量部、イソチアニル混合物Ａ　１２８．９重量部をイソチアニル混合物Ｂ　３８．９重量部に変更した以外は製剤例１７と同じ操作を行い農薬粒剤１８を得た。
製造例１９
　イソチアニル（純度９８．２％）　６１１．０重量部、デモールＳＮ−Ｂ　１２０．０重量部、エマール１０ＰＴ　３０．０重量部、酸化マグネシウム　１００．０重量部、フバサミクレー　Ａ−３００　１３９．０重量部を混合した。得られた混合物をジェットミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は６．２μｍ（レーザー回折式粒子径測定器（湿式））であった。該粉砕物　１０００．０重量部と水　８．０重量部とをナウターミキサーで混練した。得られた混練物をドームグランで押出し径φ０．７ｍｍで造粒した。得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥し、篩に掛けて円柱状の造粒物である農薬粒剤１９を得た。
製造例２０
　イソチアニル（純度９８．２％）　４０７．３重量部、デモールＳＮ−Ｂ　１２０．０重量部、エマール１０ＰＴ　３０．０重量部、酸化マグネシウム　１００．０重量部、フバサミクレーＡ−３００　３４２．７重量部を混合した。得られた混合物をジェットミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は５．９μｍ（レーザー回折式粒子径測定器（湿式））であった。該粉砕物　１０００．０重量部と水１００．０重量部とをナウターミキサーで混練した。得られた混練物をドームグランで押出し径φ０．７ｍｍで造粒した。得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥し、篩を掛けて円柱状の造粒物である農薬粒剤２０を得た。
　次に、比較試験のための比較製剤例を示す。
比較製剤例１
　イソチアニル微粉末　２８．９重量部、アミロックスＮｏ．１Ａ　３０・０重量部、ソルポール５０８０　１０．０重量部、勝光山クレーＳ　９３１．１重量部をナウターミキサーで混合し、混合粉末１０００重量部を得た。該混合粉末１０００重量部と水２２０重量部とを混合して、ナウターミキサーで混練した。得られた混練物をドームグランで押出し径φ１．０ｍｍで造粒した。得られた造粒物を流動層乾燥機で乾燥した後、ピンミルで粗解砕した。粗解砕して得られたものを篩に掛けて円柱状の造粒物である比較農薬粒剤１を得た。
　次に試験例を示す。
試験例１
　蓋付きガラス製容器（φ９．６ｃｍ×高さ１８ｃｍ）に９００ｍｌの３度硬水を入れ、水温が２５±１．０℃になるように調整した。上記製剤例で得られた各粒剤の所定量を該容器中に入れ、該容器内の溶液の温度が２５±１．０℃になるように温度管理しながら該容器を放置した。粒剤を入れてから３日後および７日後に、各容器の中央部の溶液約２ｍｌをポリスポイドを用いてサンプリングした。サンプリングされた溶液を所定の条件のもとで高速液体クロマトグラフィーを用いて分析を行い、サンプリングされた溶液中のイソチアニル濃度を定量して以下の式を用いてイソチアニルの溶出率を算出した。
尚、本試験に使用された農薬粒剤の量は、粒剤中に含まれるイソチアニルの全てが水に溶解した時の濃度（最大溶出濃度［ｐｐｍ］）が０．６３±０．０５ｐｐｍになる量である。
イソチアニルの溶出率（％）
＝（サンプリングした水溶液中のイソチアニル濃度［ｐｐｍ］／水中溶出試験に供試した農薬粒剤の最大溶出濃度［ｐｐｍ］）×１００

　本発明組成物は、組成物中に含有されているアニリノカルボニル部分を有する化学構造をもつ農薬活性化合物が速やかに溶出し、該農薬活性化合物が有する有害生物防除等の効力を早期に、また、十分に発揮させることができるものである。

Claims

　アニリノカルボニル部分を有する化学構造をもつ農薬活性化合物と、
　酸化マグネシウム、リン酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上のマグネシウム化合物
とを含有する粒状農薬組成物。
　粒剤である請求項１記載の粒状農薬組成物。
　農薬活性化合物がアニリド殺菌剤である請求項１又は２に記載の粒状農薬組成物。
　アニリド殺菌剤がイソチアニル又はチフルザミドである請求項３記載の粒状農薬組成物。
　マグネシウム化合物が酸化マグネシウムである請求項１~４のいずれか１項に記載の粒状農薬組成物。
　農薬活性化合物およびマグネシウム化合物が核粒に被覆されている請求項１~５のいずれか１項記載の粒状農薬組成物。
　請求項１~６のいずれか１項記載の粒状農薬組成物を水田又は育苗箱に施用する有害生物防除方法。