KR20110097840A

KR20110097840A - 전분 함유 과립 제제

Info

Publication number: KR20110097840A
Application number: KR1020117013789A
Authority: KR
Inventors: 롤프 골롬베크; 프랑크 예켈; 신고 후지
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2008-11-17
Filing date: 2009-11-09
Publication date: 2011-08-31
Also published as: WO2010055002A1; JP2012508713A; CN102215677A; CN102215677B; TW201021699A

Abstract

본 발명은 1종 이상의 농약 (a), 및 알파 전분 (b)와 메틸-셀룰로오스 (c)의 혼합물을 포함하는 과립에 관한 것이다. 본 발명은 또한 해충을 방제하기 위한 상기 과립의 사용 방법에 관한 것이다.

Description

전분 함유 과립 제제{STARCH-CONTAINING GRANULAR FORMULATION}

본 발명은 1종 이상의 농약 (a), 및 알파 전분 (b)와 메틸-셀룰로오스 (c)의 혼합물을 포함하는 과립에 관한 것이다. 본 발명은 또한 해충을 방제하기 위해 상기 과립을 사용하는 방법에 관한 것이다.

과립 제제는 널리 공지된 농약 기법이다. 예를 들어, 잎으로의 침투 및 미끼 제제를 위해 사용되는 과립이 있다 (국제출원 공개 제WO 08/061655호). 한편, 과립은 토양을 위해 및/또는 농경지 처리를 위해 또는 육묘 상자 처리를 위해 사용된다. 후자 목적을 위해, 효능을 길게 하고/하거나 식물독성을 감소시키는 것이 필요하다. 따라서, 과립에 함유된 활성 구성성분의 제어된 방출이 이러한 과립의 중요한 특징이다.

예를 들어, 문헌에는 열가소성 수지 필름으로 피복된 농화학 성분 함유 코어가 있는 과립 (일본 특허 제01-5002 B호), 코어 과립 주변에 있는 매끄럽고 평탄한 덮개 층에 의해 농화학 활성 구성성분의 서방성 방출 제어가 개선된 과립 (일본 특허 제01-4483 B호), 수불용성 올리고머 또는 중합체로 피복된 농화학 성분 함유 코어가 있는 과립 (일본 특허 제02-57047 B호), 또는 소수성 유성 유체가 먼저 함침된 후 소수성 미립자로 피복된, 물 중에서 붕괴되지 않는 농화학 성분 함유 코어가 있는 과립 (일본 특허 제02-286602 A호)이 기재되어 있다.

그러나, 상기한 모든 과립의 경우, 제조 후 피복재로 과립 코어 과립을 코팅하여야 하고, 이는 복잡하고 비용이 드는 제조 절차를 포함한다.

또한, 농화학 활성 구성성분을 함유하는 서방성 방출 제어 과립은 열가소성 물질을 사용한 왁스 매트릭스를 이용하여 제조할 수 있다 (일본 특허 제2002-179505 A호). 또한, 이러한 제조 방법은 비용이 드는 제조 공정을 유발하는 특수 장비가 필요하다.

서방성 방출을 가능하게 하고 비결정성 실리카를 기재로 하는 지속 방출 제어 농화학 과립의 제조 (일본 특허 제3045649호)를 망라한 대안적인 방법의 경우에는, 농약이 특별한 물리화학적 특성을 갖는 것을 필요로 한다. 즉, 농화학 활성 구성성분은 융점이 50℃를 초과하여야 한다. 또한, 비결정성 실리카는 비교적 고가이며, 효과를 얻기 위해선 5%를 초과하는 비결정성 실리카가 첨가되어야 하며, 이는 경험상 과립화의 생산성을 감소시킨다.

미국 특허 제5670490호에는, 기능성 물질, 특히 향미제가 적재되어 있을 수 있는 다공성 응집체, 특히 히드록시프로필메틸-셀룰로오스의 결합제 매트릭스 중 전분의 작은 입자가 기재되어 있다. 기능성 물질의 목록 중에는 단지 살곤충제 또는 제초제만 언급되어 있다. 방향 물질로서 박하 오일이 있는 조성물은 실시예 4에 기재되어 있다.

국제출원 공개 제WO 08/061655호 및 그의 우선권 출원인 공개된 독일 특허 제102006055477호에는, 경엽 적용을 위한 과립 제제가, 그의 제조 방법과 함께, 기재되어 있으며, 여기서 과립 제제는 곡물을 분쇄함으로써 수득되고 매트릭스의 기능을 갖는 전분 (밀 던스트 (wheat dunst)) 및 1종 이상의 농화학물을 포함한다. 전분의 열 처리는 언급되어 있지 않다.

국제출원 공개 제WO 99/51091호에는, 농약, 전분 및 에틸셀룰로오스를 포함하는 특정 과립이 기재되어 있다. 사용되는 전분은 예비호화 (pregelatinization)되지 않고 팽윤제로서 사용된다. 또한, 이들 과립에서는 활성 구성성분의 느린 방출을 위해 과립 표면 상의 소수성 코팅 필름이 필요하다. 상기한 바와 같이, 코팅은 제조 동안 수고 및 비용을 증가시킨다.

예비호화 전분 (알파 전분)을 기재로 하는, 국제출원 공개 제WO 04/89091호에 기재되어 있는 바와 같은 다른 과립의 느린 방출 특성은 개선의 여지가 있다.

따라서, 광범위한 농화학 활성 구성성분에 대해 적합할 뿐만 아니라 또한 낮은 비용으로 제조할 수 있는 효과적인 지속 방출 제어 과립 제제가 당업계에서 요구된다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하는 과립을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 1종 이상의 농약 (a), 및 알파 전분 (b)와 메틸-셀룰로오스 (c)의 혼합물을 포함하는 과립에 의해 상기 목적이 일부 또는 전부 달성됨을 발견하였다.

알파 전분 (CAS 번호: 9005-25-8)은 통상적인 전분을 물에 용해시킨 후 급속히 건조함으로써 수득할 수 있는 예비호화 전분이다. 본 발명과 관련하여, 용어 "알파 전분"은 예비호화 전분의 동의어로서 사용되며, 또한 독일어 "퀴엘스태르케 (Quellstaerke)"의 동의어로서 사용된다. 예비호화 전분인 알파 전분은 물에 용해되고 겔을 형성할 수 있는 반면, 미처리 전분은 물에 불용성이며 겔을 형성할 수 없다. 따라서, 예비호화 전분인 알파 전분은 특별한 유형의 가용화 전분으로 간주된다.

예비호화 전분인 알파 전분은 열 처리에 의해 통상적인 전분으로부터 제조할 수 있다. 가열 및 건조 공정에 의해, 통상적인 전분은 본 발명에 따른 과립 제제에서 강한 결합능을 갖는 예비호화 전분으로 변한다.

예비호화 전분을 제조하기 위한 출발 물질로서, 초목으로부터 단리된 임의의 전분을 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 예를 들어, 옥수수, 감자, 타피코카 (tapicoca)로부터의 전분 또는 곡물 전분 (예를 들어, 보리, 호밀, 벼로부터의 곡물 전분)이 있으며, 옥수수 또는 감자로부터의 전분이 바람직하다. 각각의 전분은 (예를 들어, 에테르화, 에스테르화, 히드록실화에 의해) 개질되거나 또는 개질되지 않을 수 있다. 개질되지 않은 전분이 바람직하다. 시판 전분의 예로는 아미콜 (Amicol) C, 아미콜 HF, 아미콜 A, 아미콜 넘버 602, 아미콜 뉴카 (Amicol Nyu-ka), 페테로시즈 (Peterosize) J (모두 니폰 스타치 (Nippon starch) 제품), 마츠노린 (Matsunorin) CM, 마츠노린 M 및 마츠노린 M22 (모두 마츠타니 켐 (Matsutani chem.) 제품), 니스호쿠-알스타 (Nisshoku-alstar), 니스호쿠-알스타 H (니혼 쇼쿠힌 카코 (Nihon shokuhin kako) 제품) 및 알파-스타치 (산와 콘스타치 (Sanwa cornstarch) 제품) 및 아미록스 (Amirox) A1 (니혼 콘스타치 제품)이 있다.

원칙적으로는 개질된 전분, 바람직하게는 화학적으로 개질된 전분이 또한 알파 전분을 제조하기 위한 출발 물질로서 사용될 수 있지만, 본 발명과 관련하여 용어 "전분"은 개질된 전분이 아닌 오직 초목으로부터 단리된 상기한 통상적인 전분을 포함하는 것으로 해석된다.

그러나, 본 발명의 상이한 실시양태에서는, 개질된 전분으로부터 제조된 예비호화 전분을 사용한다.

용어 메틸-셀룰로오스 (CAS 번호 9004-67-5)는 메틸화된 셀룰로오스를 지칭한다. 본 발명과 관련하여, 용어 메틸-셀룰로오스는 히드록실기가 전부 또는 일부 메틸화된 셀룰로오스를 포함한다. 여기서, 용어 메틸-셀룰로오스는 메틸화된 셀룰로오스의 유도체 및 유사체, 예를 들어 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸에틸셀룰로오스 등을 포함하지 않는다. 일반적으로, 메틸-셀룰로오스의 평균 메틸화도는 0.7 내지 3.0으로 다양할 수 있다. 본 발명을 위해, 1.4 내지 2.3의 평균 메틸화도가 바람직하다. 시판 메틸-셀룰로오스의 일 예는 메톨로스 (METOLOSE) SM 계열이다 (신에츠 케미칼사 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 제품).

그러나, 본 발명의 상이한 실시양태에서는, 메틸화된 셀룰로오스의 유도체 및 유사체, 예를 들어 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (CAS 번호 9004-65-3) 및 메틸에틸셀룰로오스 (CAS 번호 9004-59-5) 등을 사용할 수 있다. 이러한 셀룰로오스 유도체 및 유사체에서는 셀룰로오스 골격 구조에 결합되어 있는 측쇄가 상이하다.

본 발명의 의미 내에서 용어 "1종 이상의 농약"은 1종 이상의 화합물을 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제 및/또는 완화제 또는 성장 조절제로 이루어진 군, 바람직하게는 살진균제, 살곤충제 또는 살선충제로 이루어진 군, 가장 바람직하게는 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택할 수 있다는 것을 나타낸다. 또한, 2종 이상의 상기한 종류의 농약 혼합물을 사용할 수 있다. 당업자는 이러한 농약에 친숙하며, 이는 문헌 [the Pesticide Manual, 13th Ed. (2003), The British Crop Protection Council, London]에서 찾을 수 있다.

하기 목록의 농약은 가능한 조합을 예시하기 위한 것이며 임의의 제한을 부여하기 위한 것이 아니다.

살진균제는 하기로부터 선택할 수 있다.

A) 스트로빌루린

아족시스트로빈, 디메톡시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피리벤카르브, 트리플록시스트로빈, 2-(2-(6-(3-클로로-2-메틸-페녹시)-5-플루오로-피리미딘-4-일옥시)-페닐)-2-메톡시-이미노-N-메틸-아세트아미드, 3-메톡시-2-(2-(N-(4-메톡시-페닐)-시클로프로판-카르복스이미도일술파닐메틸)-페닐)-아크릴산 메틸 에스테르, 메틸 (2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트 및 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드;

B) 카르복스아미드

- 카르복스아닐리드: 벤알락실, 벤알락실-M, 베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소피라잠, 이소티아닐, 키랄락실, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M (메페녹삼), 오푸라스, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 테클로프탈람, 티플루자미드, 티아디닐, 2-아미노-4-메틸-티아졸-5-카르복스아닐리드, 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-인단-4-일)-니코틴아미드, N-(2',4'-디플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',4'-디클로로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',5'-디플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',5'-디클로로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3'-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3'-클로로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2'-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2'-클로로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디클로로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',4',5'-트리플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',4',5'-트리플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)-페닐]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)-페닐]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(4'-트리플루오로메틸-티오비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-(1,3-디메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3',5'-디플루오로-비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3',5'-디플루오로-비페닐-2-일)-3-트리플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',4'-디클로로-5'-플루오로-비페닐-2-일)-3-트리플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디플루오로-4'-메틸-비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디플루오로-4'-메틸-비페닐-2-일)-3-트리플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-비시클로프로필-2-일-페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(시스-2-비시클로프로필-2-일-페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(트랜스-2-비시클로프로필-2-일-페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[1,2,3,4-테트라히드로-9-(1-메틸에틸)-1,4-메타노-나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드;

- 카르복실 모르폴리드: 디메토모르프, 플루모르프;

- 벤조산 아미드: 플루메토버, 플루오피콜드, 플루오피람, 족사미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥실)-3-포르밀아미노-2-히드록시-벤즈아미드;

- 기타 카르복스아미드: 카르프로파미드, 디시클로메트, 만디프로아미드, 옥시테트라시클린, 실티오파름 및 N-(6-메톡시-피리딘-3-일) 시클로프로판카르복실산 아미드;

C) 아졸

- 트리아졸: 아자콘아졸, 비테르타놀, 브로무콘아졸, 시프로콘아졸, 디페노콘아졸, 디니콘아졸, 디니콘아졸-M, 에폭시콘아졸, 펜부콘아졸, 플루퀸콘아졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사콘아졸, 이미벤콘아졸, 이프콘아졸, 메트콘아졸, 미클로부타닐, 옥스포콘아졸, 파클로부트르아졸, 펜콘아졸, 프로피콘아졸, 프로티오콘아졸, 시메콘아졸, 테부콘아졸, 테트라콘아졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티콘아졸, 우니콘아졸, 1-(4-클로로-페닐)-2-([1,2,4]트리아졸-1-일)-시클로헵타놀;

- 이미다졸: 시아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;

- 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;

- 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸 및 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시-페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드;

D) 헤테로시클릭 화합물

- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 2,3,5,6-테트라-클로로-4-메탄술포닐-피리딘, 3,4,5-트리클로로피리딘-2,6-디-카르보니트릴, N-(1-(5-브로모-3-클로로-피리딘-2-일)-에틸)-2,4-디클로로니코틴아미드, N-[(5-브로모-3-클로로-피리딘-2-일)-에틸]-2,4-디클로로-니코틴아미드;

- 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 디플루메토림, 페나리몰, 페림존, 메파니피림, 니트라피린, 누아리몰, 피리메타닐;

- 피페라진: 트리포린;

- 피롤: 펜피클로닐, 플루디옥소닐;

- 모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프-아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프;

- 피페리딘: 펜프로피딘;

- 디카르복스이미드: 플루오로이미드, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;

- 비방향족 5-원 헤테로사이클: 파목사돈, 펜아미돈, 플루티아닐, 옥틸리논, 프로벤아졸, 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토-톨릴-2,3-디히드로-피라졸-1-카르보티오산 S-알릴 에스테르;

- 기타: 아시벤졸라-S-메틸, 아미술브롬, 아닐라진, 블루스티시딘-S, 카프타폴, 카프탄, 키노메티오나트, 다조메트, 데바카르브, 디클로메진, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트-메틸-술페이트, 펜옥사닐, 폴페트, 옥솔린산, 피페랄린, 프로퀸아지드, 피로퀼론, 퀸옥시펜, 트리아족시드, 트리시클라졸, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, 5-클로로-1-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸, 5-클로로-7-(4-메틸-피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 6-(3,4-디클로로-페닐)-5-메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-(4-tert-부틸-페닐)-5-메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-메틸-6-(3,5,5-트리메틸-헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-메틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-메틸-5-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-에틸-5-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-에틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-에틸-6-(3,5,5-트리메틸-헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-옥틸-5-프로필-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-메톡시메틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-옥틸-5-트리플루오로메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민 및 5-트리플루오로메틸-6-(3,5,5-트리메틸-헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민;

E) 카르바메이트

- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메타술포카르브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;

- 카르바메이트: 벤티아발리카르브, 디에토펜카르브, 플루벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로리드, 발리페날 및 N-(1-(1-(4-시아노-페닐)-에탄술포닐)-부트-2-일) 카르밤산-(4-플루오로페닐) 에스테르;

F) 기타 활성 물질

- 구아니딘: 구아니딘, 도딘, 도딘 유리 염기, 구아자틴, 구아자틴-아세테이트, 이민옥타딘, 이민옥타딘-트리아세테이트, 이민옥타딘-트리스(알베실레이트);

- 항생물질: 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드-히드레이트, 스트렙토마이신, 폴리옥신, 발리다마이신 A;

- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노부톤, 디노카프, 니트르탈-이소프로필, 테크나젠, 유기금속 화합물: 펜틴 염, 예를 들어 펜틴-아세테이트, 펜틴 클로라이드 또는 펜틴 히드록시드;

- 황 함유 헤테로시클릴 화합물: 디티아논, 이소프로티올란;

- 유기인 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포스틸-알루미늄, 이프로벤포스, 인산 및 그의 염, 피라조포스, 톨클로포스-메틸;

- 유기염소 화합물: 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 펜타클로르페놀 및 그의 염, 프탈리드, 퀸토젠, 티오판네이트-메틸, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드;

- 무기 활성 물질: 보르독스 화합물 (Bordeaux mixture), 구리 아세테이트, 구리 히드록시드, 구리 옥시클로라이드, 염기성 구리 술페이트, 황;

- 기타: 비페닐, 브로노폴, 시플루펜아미드, 시목사닐, 디페닐아민, 메트라페논, 밀디오마이신, 옥신-구리, 프로헥사디온-칼슘, 스피록사민, 톨릴플루아니드, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸-실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일)-아미드, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일-아미드, 아세트산 6-tert.-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 및 메톡시-아세트산 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르.

성장 조절제는 아브시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노푸린, 브로시노리드, 부트랄린, 클로르메쿼트 (클로르메쿼트 클로라이드), 클로린 클로라이드, 시클라닐리드, 다미노지드, 디케구락, 디메티핀, 2,6-디메틸푸리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루르프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페누론, 기베렐산, 이나벤피드, 인돌-3-아세트산, 말레 히드라지드, 메플루이디드, 메피쿼트 (메피쿼트 클로라이드), 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온 (프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리-요오도벤조산, 트린엑사팍-에틸 및 우니코나졸로부터 선택할 수 있다.

제초제는 하기로부터 선택할 수 있다.

- 아세트아미드: 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메텐아미드, 플루페나세트, 메펜아세트, 메톨아클로르, 메타자클로르, 나프로프아미드, 나프로아닐리드, 페톡사미드, 프레틸아클로르, 프로파클로르, 테닐클로르;

- 아미노산 유도체: 빌아나포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 술포세이트;

- 아릴옥시페녹시프로피오네이트: 클로디나포프, 시할로포프-부틸, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P-테푸릴;

- 비피리딜: 디쿼트, 파라쿼트;

- (티오)카르바메이트: 아술람, 부틸레이트, 카르베트아미드, 데스메디팜, 디메피페레이트, 에프탐 (EPTC), 에스프로카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 펜메디팜, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 티오벤카르브, 트리알레이트;

- 시클로헥산디온: 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤;

- 디니트로아닐린: 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루랄린;

- 디페닐 에테르: 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 디클로포프, 에톡시펜, 포메사펜, 락토펜, 옥시플루오르펜;

- 히드록시벤조니트릴: 보목시닐, 디클로베닐, 이옥시닐;

- 이미다졸리논: 이미자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르;

- 페녹시 아세트산: 클로메프로프, 2,4-디클로로페녹시아세트산 (2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프로프, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프;

- 피라진: 클로리다존, 플루펜피르-에틸, 플루티아세트, 노르플루라존, 피리데이트;

- 피리딘: 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 디플루페니칸, 디티오피르, 플루리돈, 플루록시피르, 피클로람, 피콜리나펜, 티아조피르;

- 술포닐 우레아: 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로르이무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 메소술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 1-((2-클로로-6-프로필-이미다조[1,2-b]피리다진-3-일)술포닐)-3-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)우레아;

- 트리아진: 아메트린, 아트라진, 시아나진, 디메타메트린, 에티오진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 프로메트린, 시마진, 테르부틸아진, 테르부트린, 트리아지플람;

- 우레아: 클로로톨루론, 다이무론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론, 메타-벤즈티아주론, 테부티우론;

- 기타 아세톨아크테이트 신타제 억제제: 비스피리바크-나트륨, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플로라술람, 플루카르바존, 플루메트술람, 메토술람, 오르토-술파무론, 페녹스술람, 프로폭시카르바존, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노바크-메틸, 피리미술판, 피리티오바크, 피록사술폰, 피록스술람;

- 기타: 아미카르바존, 아미노트리아졸, 아닐로포스, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루레세이트, 벤조페나프, 벤타존, 벤조비시클론, 브로마실, 브로모부티드, 부타페나실, 부타미포스, 카펜스트롤, 카르펜트라존, 시니돈-에틸, 클로르탈, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀루론, 시프로술파미드, 디캄바, 디펜조쿼트, 디플루펜조피르, 드레크슬레라 모노세라스, 엔도탈, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 펜트라자미드, 플루미클로라크-펜틸, 플루미옥사진, 플루폭삼, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 인다노판, 이속사벤, 이속사플루톨, 레나실, 프로파닐, 프로피자미드, 퀸클로라크, 퀸메라크, 메소트리온, 메틸 아르손산, 나프탈람, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라족시펜, 피라졸리네이트, 퀴노클라민, 사플루페나실, 술코트리온, 술펜트라존, 테르바실, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카르바존, 토프라메존, 4-히드록시-3-[2-(2-메톡시-에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸-피리딘-3-카르보닐]-비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, (3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디히드로-2H-피리미딘-1-일)-페녹시]-피리딘-2-일옥시)-아세트산 에틸 에스테르, 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필-피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르, 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸-페녹시)-피리다진-4-올, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-페닐)-5-플루오로-피리딘-2-카르복실산, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시-페닐)-피리딘-2-카르복실산 메틸 에스테르, 및 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-3-디메틸아미노-2-플루오로-페닐)-피리딘-2-카르복실산 메틸 에스테르.

살곤충제는 하기로부터 선택할 수 있다.

- 오르가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;

- 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티아자메이트;

- 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜-발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 프랄레프린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;

- 곤충 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 시람아진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루펜옥수론, 헥사플루무론, 루펜우론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 시클펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 데부페노지드, 아자디라크틴; c) 쥬베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메트;

- 니코틴 수용체 작용제/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세트아미프리드, 티아클로프리드, 1-(2-클로로-티아졸-5-일메틸)-2-니트르이미노-3,5-디메틸-[1,3,5]트리아지난;

- GABA 길항제 화합물: 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-메틸-페닐)-4-술피나모일-1H-피라졸-3-카르보티오산 아미드;

- 마크로시클릭 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 스피네토람;

- 미토콘드리아 전자 수송 억제제 (METI) I 살비제: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;

- METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;

- 언커플러 (uncoupler): 클로르페나피르;

- 산화 인산화 억제제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르기트;

- 탈피 방해제 화합물: 크리오마진;

- 혼합 기능 옥시다제 억제제: 피페로닐 부톡시드;

- 나트륨 채널 봉쇄제: 인독사카르브, 메타플루미존;

- 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르타프, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로르안트라닐리프롤, 시아지피르 (HGW86), 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 이미시아포스, 비스트리플루론 및 피리플루퀴나존.

일반적으로, 살진균제 및 살곤충제가 바람직하다.

프로베나졸, 피메트로진, 네오니코티노이드 및 페닐피라졸이 바람직하고, 여기서 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 아세타미프리드 및 클로티아니딘이 바람직한 네오니코디노이드이고, 이미다클로프리드 및 클로티아니딘이 가장 바람직한 네오니코티노이드이다. 아세트아미프리드가 가장 바람직하다. 바람직한 페닐피라졸은 피프로닐 및 에티프롤이고, 피프로닐이 보다 바람직하다.

스트로빌루린 살진균제가 가장 바람직하며, 이러한 군 중 아족시스트로빈, 크레속심-메틸, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈이 보다 바람직하며, 아족시스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈이 가장 바람직하다. 또한, 아족시스트로빈, 오리사스트로빈, 트리플록시스트로빈의 군이 바람직하다. 최고 바람직한 스트로빌루린 살진균제는 오리사스트로빈이다.

본 발명에 따른 과립은 추가로 제형 조제를 포함할 수 있다. 본 발명의 의미 내의 용어 "제형 조제"는 당업자에게 공지되어 있는 과립 중 농약의 제형에 적합한 조제를 나타내며, 예를 들면 담체 및/또는 윤활제 및/또는 방부제 (예를 들어, 산화방지제, 안정화제) 및/또는 계면활성제 (음이온성 또는 비이온성 계면활성제, 아쥬번트 (adjuvant), 분산제) 및/또는 방부제 및/또는 박리제 (parting agent)가 있다.

적합한 담체의 예로는 미네랄 토류, 예를 들면 실리카겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이 (attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운암, 규조토, 황산칼슘, 탄산칼슘, 규조암 (diatomite), 제올라이트, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 토양 합성 물질, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물 기원 생성물, 예를 들면 곡물 가루, 나무 박편 가루, 목재 가루 및 견과 껍질 가루, 셀룰로오스 분말, 폴리비닐피롤리돈, 부석돌, 이산화티탄 및 다른 고형 담체가 있다.

적합한 방부제 (안정화제, 산화방지제 포함)는 예를 들면 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및/또는 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 또는 나트륨 벤조에이트 또는 벤조산, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아미인유, 에틸렌 옥시드이다.

적합한 윤활제는 예를 들면 인조 및 천연 지방 및 오일, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 액체 파라핀, 폴리에틸렌 글리콜 및 또한 무기 윤활제, 예를 들어 활석이다.

적합한 계면활성제 (아쥬번트, 습윤제, 증점제, 분산제 또는 유화제)는 리그닌술폰산 (보레스퍼스 (Borresperse, 등록상표) 유형, 보레가드 (Borregard, 노르웨이 소재)), 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모르웨트 (Morwet, 등록상표) 유형, 악조 노벨 (Akzo Nobel, 미국 소재)), 디부틸나프탈렌술폰산 (네칼 (Nekal, 등록상표) 유형, 바스프 (BASF, 독일 소재))과 같은 방향족 술폰산 및 지방산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴에테르 술페이트, 지방 알코올 술페이트 및 술페이트화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올레이트, 술페이트화 지방 알코올 글리콜 에테르, 또한 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시-에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡시화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 단백물, 변성 단백질, 다당류 (예를 들면, 메틸-셀룰로오스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알코올 (모위올 (Mowiol, 등록상표) 유형, 클라리언트 (Clariant, 스위스 소재)), 폴리카르복실레이트 (소콜란 (Sokolan, 등록상표) 유형, 바스프 (독일 소재)), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (루파솔 (Lupasol, 등록상표) 유형, 바스프 (독일 소재)), 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 공중합체이다.

각각의 성분 a) 내지 d)의 양은 목적하는 용도, 농약, 및 과립에 의해 방제되는 해충에 따라 달라질 수 있다.

일반적으로, 본 발명에 따른 과립은 농약(들) a)를 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 10 중량%로 포함한다.

일반적으로, 본 발명에 따른 과립은 알파 전분 b)를 0.1 내지 20 중량%로 포함한다.

일반적으로, 본 발명에 따른 과립은 메틸-셀룰로오스 c)를 0.05 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%로 포함한다.

제형 조제는 100%가 되게 하는 양으로 존재한다.

모든 성분의 합은 100%이다.

본 발명에 따른 과립의 벌크 밀도는 일반적으로 2.0 g/ml 미만, 바람직하게는 1.5 g/ml 미만이다.

1종 이상의 농약 (a), 알파 전분 (b) 및 메틸-셀룰로오스 (및 임의로는 제형 조제)를 포함하는 본 발명에 따른 과립은 당업계에 공지된 방법으로 제조할 수 있다.

원칙적으로, 이들은 통상적인 기계적 방법으로 제조할 수 있다.

기계적 방법은 당업자에게 그 자체로 공지된 임의의 적합한 장치에서 수행할 수 있다. 이들 방법은 예를 들어 스크류 압출기 또는 팽창기 (expander)에서 수행할 수 있다. 여기서, 과립의 성분들을 먼저 서로 혼합한다. 이어서, 이러한 과립 예비혼합물에 대해 각 공정을 수행한다.

기계적 방법은 예를 들어 팽창, 압출, 응집 (최종 구조화를 포함하거나 포함하지 않음)을 포함하며, 예를 들면 과립화 또는 압출 방법이 있다.

본 발명에 따른 과립을 제조하기 위해 사용될 수 있는 과립화 방법은 팬 과립화, 압축 과립화, 원심 과립화 또는 유동 층 과립화를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

바람직하게는, 과립을 압출 방법으로 제조한다.

압출에 의한 본 발명에 따른 과립의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있는 바와 같이 수행할 수 있다. 일반적으로, 제조 방법은 1) 구성성분의 건식 블렌딩 단계, 2) 물과의 혼련 단계, 3) 압출 단계, 4) 압출물의 절단 단계, 5) 건조 단계 및 6) 체질 단계를 포함한다.

예를 들면, 본 발명에 따른 과립을 제조하는 방법은 미국 특허 제5714157호 또는 미국 특허 제6893589호에 기재되어 있는 방법과 유사하게 수행할 수 있으나, 이러한 방법에 제한되는 것은 아니다.

예를 들면, 과립을 제조하기 위해, 모든 성분을 압출기 이전의 혼련기 또는 혼합기에서 또는 압출기 자체에서, 예를 들어 단축 또는 이축 압출기 또는 바스켓 압출기에서 그 자체로 공지된 방식으로 혼합하며, 여기서 상기 압출기는 필요에 따라 혼합, 혼련 및 반송 부재를 함유할 수 있다.

혼련 단계에서, 온도 범위는 10 내지 200℃, 바람직하게는 15 내지 100℃, 특히 바람직하게는 15 내지 80℃일 수 있다.

적절한 경우, 존재하는 용매 및 잔류 수분을 압출 동안 기체 배출구 또는 진공 펌프로 제거할 수 있다. 또한, 액체 또는 고체 형태인 성분을 측면으로 배열된 이송 수단 또는 펌프를 통해 도입할 수 있다. 압출 장치는 목적하는 형상에 따라 좌우된다.

또한, 농약(들) 및/또는 제형 조제를 포함하거나 또는 포함하지 않을 수 있는 용액 또는 분산액의 조력으로 예를 들어 유동 층에서 공압출 또는 후속 코팅하여 층상 구조를 실현할 수 있으며, 이러한 층상 구조는 본 발명에 따른 과립의 방출을 변경시킨다. 더욱이, 추가적인 농약(들)을 제조된 과립에 상기 방식으로 적용할 수 있다.

압출 후, 압출된 물질을 적합한 길이로 절단할 수 있다. 적합한 크기를 예를 들어 체질하여 추릴 수 있다.

이러한 방식으로 수득한 과립의 분쇄는 예를 들어 하나의 단계로 또는 복수의 단계로 수행할 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 방법의 일 실시양태에서, 수득된 과립을 먼저 예비분쇄화로 공급할 수 있다. 예비파쇄기에서 수행하는 예비분쇄는 예를 들어 냉각과 함께, 즉 낮춘 온도에서 수행할 수 있다.

예비분쇄 후, 또는 건조 및/또는 냉각 공정과 함께 또는 이러한 공정 없이 열수/기계적 공정으로부터 과립을 수득한 후 즉시, 밀 (mill), 특히 롤러 밀, 또는 체, 예를 들면 통과 체 (passing sieve)를 사용하여 과립의 크기를 또한 조절할 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 추가적인 실시양태에서, 이는 너무 작은 크기의 물질 및/또는 너무 큰 물질을 재순환시키는 것을 포함한다.

원칙적으로, 본 발명에 따른 과립은 임의의 형태일 수 있으며, 이와 관련하여 어떠한 제한도 없다. 따라서, 본 발명에 따른 과립의 불규칙한 형상 및 규칙적인 형상 모두가 가능하다. 여기서, 과립은 쇄분된 과립 또는 절단된 과립으로 존재할 수 있다. 언급할 수 있는 규칙적인 형상은 예를 들어 렌즈형 형상, 원통형 형상, 구형 형상 또는 원반형 형상이다.

본 발명과 관련된 지속 방출 농화학 과립의 적합한 입자 직경은 목적하는 용도에 따라 선택할 수 있지만, 바람직한 직경은 0.1 mm 내지 2.5 mm, 보다 바람직하게는 0.350 mm 내지 2.0 mm, 가장 바람직하게는 0.4 mm 내지 1.8 mm이다. 압출된 과립에서, 과립 직경은 압출기의 스크린 구멍 크기로 결정한다.

본 발명은 또한 해충, 또는 해로운 유기체가 성장하고 있거나 성장할 수 있는 그의 서식지, 번식지, 먹이 공급원, 초목, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 해로운 유기체의 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 초목, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 본 발명에 따른 과립과 접촉시키는 것을 포함하는 해충의 방제 방법에 관한 것이다.

용어 "해충"은 식물병원성 진균 또는 동물 해충, 예를 들면 곤충, 절지동물 또는 선충류를 의미한다.

일반적으로, "유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 방지 및 제거, 파괴 또는 표적 유기체의 발생 및 활동의 저감 등의 효과를 비롯하여, 성장에 대한 현저한 효과를 달성하는데 필요한 농약(들)의 양을 의미한다. 유효량은 다양할 수 있다. 유효량은 또한 만연한 조건, 예를 들면 목적하는 효과 및 지속시간, 기후, 표적 종, 장소 및 작용 방식 등에 따라 달라질 것이다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 과립에 존재하는 제초 유효량이 해로운 초목, 그의 서식지 또는 종자에 작용하도록 하는 것을 포함하는, 바람직하지 않은 초목의 방제 방법에 관한 것이다.

목적하지 않은 식물의 방제는 잡초의 파괴를 의미하는 것으로 해석된다. 잡초는, 가장 넓은 의미에서, 이들이 목적되지 않은 위치에서 성장하는 모든 초목을 의미하는 것으로 해석된다.

따라서, 상기한 바와 같이, 본 발명에 따는 제제는 다양한 방법으로 적용할 수 있으며, 이는 하기에 보다 상세히 기재된다.

일반적으로, 해로운 진균을 방제하는 방법에서는 화합물의 유형 및 목적하는 효과에 따라, 농약 (살진균제)의 적용률은 0.3 g/ha 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 5 g/ha 내지 2000 g/ha, 보다 바람직하게는 50 g/ha 내지 900 g/ha, 특히 50 g/ha 내지 750 g/ha이다.

일반적으로, 동물 해충 (곤충, 진드기류 또는 선충류)을 방제하는 방법에서는 화합물의 유형 및 목적하는 효과에 따라, 농약 (살곤충제)의 적용률은 0.3 g/ha 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 5 g/ha 내지 2000 g/ha, 보다 바람직하게는 50 g/ha 내지 900 g/ha, 특히 50 g/ha 내지 750 g/ha이다.

일반적으로, 목적하지 않은 식물 (잡초)을 방제하는 방법에서는 화합물의 유형 및 목적하는 효과에 따라, 농약 (제초제)의 적용률은 0.001 kg/ha 내지 3 kg/ha, 바람직하게는 0.005 kg/ha 내지 2 kg/ha, 특히 0.01 kg/ha 내지 1 kg/ha이다.

본 발명의 일 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제의 경엽 적용은 예를 들어 본 발명에 따른 과립을 초목 또는 초목 일부에 적용함으로써 수행한다.

본 발명의 또다른 실시양태는 예를 들어 본 발명에 따른 과립을 토양에 적용함으로써 초목의 파종 전 (예를 들어, 토양 관주 처리 (soil drench)에 의함) 또는 후에 또는 초목 발아 전 또는 후에 토양 처리하는 것을 포함한다.

토양 적용의 일 변형에 따라, 본 발명의 추가적인 대상은 적용에 의한, 특히 종자 조파기 (seed drill)로의 적용에 의한 토양 처리 방법이다.

토양 적용의 일 변형에 따라, 본 발명의 추가적인 대상은 종자가 뿌려진 개방 밭고랑에 본 발명에 따른 과립을 첨가하는 것을 포함하거나 또는 대안적으로 종자 및 본 발명에 따른 과립을 동시에 개방 밭고랑에 적용하는 것을 포함하는 밭고랑 처리이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 과립을 종자 상자, 바람직하게는 벼 경작에서 사용되는 종자 상자에 적용 (육묘 상자 처리)하는 해충 또는 목적하지 않은 식물의 방제 방법에 관한 것이다. 여기서, 적용은 벼모종을 옮겨심기 전에 육묘 상자에서 수행한다. 이어서, 과립을 함유하는 상자 내의 벼모종 및 토양을 농경지로 옮긴다.

이러한 육묘 상자에서, 과립의 적용률은 일반적으로 농약의 적용률이 육묘 상자 당 5 내지 500 g (헥타르 당 1 내지 100 kg), 바람직하게는 육묘 상자 당 10 내지 200 g (헥타르 당 2 g 내지 40 kg)이 되도록 조정한다.

본 발명을 하기 실시예로 추가로 예시하나, 본 발명은 이에 제한되는 것은 아니다.

<실시예 1>

A) 조성물 실시예 및 제조 방법

표 1에 기재된 양의 구성성분을 함께 모아 블렌드하였다. 물의 최적 투여량을 상기 혼합물에 첨가하고, 소형 혼련기로 혼련하였다. 수득된 혼련된 물질을 스크린 구멍이 1.2 mm인 소형 압출 과립화기 (KAR-75; 츠투시 사이언티픽 인스트루먼트사 (Tsutusi Scientific Instrument Co., Ltd.))로 압출하였다. 압출 후, 압출물을 길이가 대략 3.0 mm인 과립으로 수동으로 절단하고, 건조기 (FD-LAB-1; 포우렉스사 (Powrex Corporation))로 건조하였다. 마지막으로, 메쉬 크기가 2.0 mm 및 1.0 mm인 체를 사용하여 체질을 수행하고, 본 발명의 실시예 시료 및 통상적인 비교용 시료를 수득하였다.

구성성분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
오리사스트로빈	7.0%	7.0%	7.0%	7.0%	7.0%	7.0%	7.0%
피프로닐	-	1.0%	-	-	-	-	1.0%
알파 전분	5.0%	5.0%	-	-	-	5.0%	5.0%
메틸-셀룰로오스	0.5%	0.5%	-	-	-	-	-
폴리비닐 알코올	-	-	5.0%	-	-	-	-
덱스트린	-	-	-	5.0%	-	-	-
카르복시메틸 셀룰로오스 나트륨염	-	-	-	-	5.0%	-	-
점토	87.5%	85.5%	88.0%	88.0%	88.0%	88.0%	86.0%

B) 방출률의 결정

900 g의 탈이온수를 용해 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 용해 시험기 (NTR-6100A; 토야마 산교사 (Toyama Sangyo Co., Ltd.))에 설치하고, 수조 물을 가열하여 플라스크 내의 물을 시험 온도로 가열하였다. 50 rpm의 패들 회전 속도 및 40℃에서 하기 실험을 수행하였다.

300 mg의 과립 시험 시료를 플라스크로 옮겼다. 4시간 후, 각 용해 플라스크로부터 1 ml의 물 시료를 취하여 0.45 ㎛ 막 필터를 통과시켜 여과한 후, HPLC 시료 병에 넣었다. 활성 구성성분 농도는 HPLC로 분석하였다. 물 시료의 분석된 활성 구성성분 함량 및 칭량된 과립 시험 시료 양과 관련된 방출 수치 (%)를 하기 수학식에 따라 결정하였다.

방출률 (%) = [(HPLC 시험 시료 중 활성 구성성분 ppm)/시험 물 중 최대 가능 ppm] × 100

	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
오리사스트로빈의 방출률 (%)	15.8	17.3	44.0	28.0	98.1	20.4	19.1

비교예 1, 2, 3, 4 및 5에 비추어, 본 발명의 실시예 1 및 2는 상당히 양호한 지속 방출을 나타내었다.

Claims

(a) 1종 이상의 농약,
(b) 알파 전분, 및
(c) 메틸-셀룰로오스
를 포함하는 과립.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (d) 제형 조제를 더 포함하는 과립.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
(a) 성분 (a)가 0.1 내지 50 중량%로 존재하고,
(b) 성분 (b)가 0.1 내지 20 중량%로 존재하고,
(c) 성분 (c)가 0.05 내지 50 중량%로 존재하고,
(d) 성분 (d)가 100%가 되게 하는 양으로 존재하는 과립.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 (a)가 스트로빌루린 살진균제인 과립.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 과립이 압출에 의해 제조되는, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 과립의 제조 방법.
해충, 또는 해로운 유기체가 성장하고 있거나 성장할 수 있는 그의 서식지, 번식지, 먹이 공급원, 초목, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 해로운 유기체의 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 초목, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 과립과 접촉시키는 것을 포함하는 해충의 방제 방법.
제초 유효량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 과립을 해로운 초목, 그의 서식지 또는 종자에 작용하게 하는 것을 포함하는, 바람직하지 않은 식물의 방제 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 과립을 육묘 상자에 첨가하는 것을 포함하는, 벼 작물을 해충으로부터 보호하는 방법.