TW201021699A - Starch containing granular formulation - Google Patents

Description

201021699 ’六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種包含至少一種農藥（〇及01澱粉（b)與曱 基纖維素（C)之混合物之顆粒。本發明進一步係關於採用該 等顆粒以對抗害蟲之方法。 【先前技術】 粒狀調配物為一種習知的農藥技術。例如，用於滲透葉 子及毒餌（bait formulation)之顆粒（w〇 08/061655)。另一 0 方面’將顆粒用於土壤及/或水稻田之處理或育苗箱之處 理。就後者目的而言，必需使該顆粒具有長期的效力及/ 或減小植物藥害。因此，該等顆粒之一個重要特性為控制 顆粒中所含活性成分之釋放。 如相關技藝所描述，例如，包含藉由熱塑性塑膠樹脂薄 膜包裹之包含農用化學成分之核之顆粒（jp，〇15〇〇2 b)、藉 由光滑且均勻之包封層繞圍核心顆粒且具有改良之逐步釋 放控制之農用化學活性成分之顆粒（；1>，01_4483，”、包含藉 ® 由難溶於水之寡聚物或聚合物包袠之含有農用化學成分之 核之顆粒（JP,02-57047，B)或具有不在水中崩解之包含i用 化學成分之核心之顆粒，其首先灌注疏水性油性液體，然 後包覆疏水性精細層（JP，〇2-286602，A)。 而言，需要在製備核心顆粒之 其中包括複雜的生產過 然而’就上述所有顆粒而言 後，使用包覆材料包覆，其中 程。

144504.doc 201021699 藉由採用熱塑性塑膠之躐基質製造（JP，2GG2]795G5，A)。此 生產：法同樣需要專用設備，而導致昂貴的生產過程。 另一種製造可使顆粒釋放之持續釋放_ 粒之方㈣以非晶形以為主⑽專利案N。·取5649)= 中該農樂需要具有特殊的物理化學性質亦即農用化 性成分必需具有大於坑之熔點。另外，非晶形石夕石相當 昂貴’且應添加超過5%之非晶料石才能得到效果，由 經驗顯示此舉會降低顆粒生產率。 在US 5670490中，描述多孔凝集體，特定而言在經丙基 甲基纖維素之黏合劑基質中之殿粉小顆粒，其可裝載功能 性物質’特另為調味劑。在功能性物質之清單中僅提到殺 昆蟲劑或除草劑。在實例4中說明以薄荷油為氣味性物質 之組合物。 W〇 08/061655及其優先公開申請案DE 102006055477中 描述用於葉面施肥之粒狀調配物，及其等之製備方法，其 中該粒狀調配物包含至少一種農用化學品及可藉由粉碎穀 類得到且具有基質功能之澱粉（小麥粉（wheat。未 提及搬粉之熱處理。 在WO 99/51091中描述某些顆粒，其包含農藥、澱粉及 乙基纖維素。所用的澱粉未預糊化且作為膨脹劑。此外， 在該等顆粒中，顆粒表面需要疏水性覆膜，以減緩釋放活 性成分。如上所述，包覆過程增加製造期間之工作及成 本。 如在WO 04/89091中所述，基於預糊化澱粉（α澱粉）之具 144504.doc 201021699 有緩釋特徵之其他顆粒仍留有改良空間。 【發明内容】 因此，相關技藝中仍需要不僅適於大範圍之農用化學活 性成分，而且可以低成本製得之有效的持續釋放控制之粒 狀調配物。 因此本發明之一個目標為提供可解決該等問題之顆粒。 β等發現藉由包含至少一種農藥（a)及α殿粉（b)與曱基纖 維素（c)之混合物之顆粒可部分或完全達成該目標。 ® α;殿粉（CAS No為9005-25-8)為預糊化殿粉，其可由普通 澱粉溶於水之後快速乾燥獲得。在本發明之上下文中，術 語「α澱粉」（德國之同義字為術語「Quellstarke」）係預糊 化澱粉的同義詞。α澱粉（預糊化澱粉）可溶於水且形成凝 膠，然而未經處理之澱粉不溶於水且不能形成凝膠。α澱 粉（預糊化澱粉）因此被認作為一種特殊種類之可溶性澱 粉。 α殿粉（預糊化澱粉）可經熱處理自普通澱粉製備。經過 加熱及乾舞過程’普通殿粉變為在如本發明之粒狀調配物 中具有強黏合能力之預糊化澱粉。 根據本發明可採用從植物中單離之任何殿粉作為用於製 備預糊化澱粉之起始物質。例如，來自玉米、馬鈐薯、木 薯之澱粉、或榖類澱粉（例如來自大麥、裸麥、稻），較佳 為玉米或馬鈴薯。各種澱粉均可經改質（例如藉由喊化作 用、酯化作用、羥基化作用）或未改質。較佳為未改質澱 粉。市售澱粉之實例為阿米考C(Amicol C)、阿米考 144504.doc 201021699 HF(Amicol HF)、阿米考 A(Amicol A)、阿米考第 602 號 (Amicol No 602)、阿米考 Nyu-ka (Amicol Nyu-ka)、 Peterosize J(全部來自 Nippon starch)、Matsunorin CM、 Matsunorin M 及 Matsunorin M22(全部來自 Matsutani chem)、Nisshoku-alstar、Nisshoku-alstar H(來自 Nihon shokuhin kako)及 a-殿粉（來自 Sanwa cornstarch)及 Amirox A1(來自 Nihon cornstarch)。 儘管大體而言亦可使用改質澱粉（較佳為經化學改質之 澱粉）作為用於製備α澱粉之起始物質，但術語「澱粉」在 本發明之上下文中應理解為僅包含上述自植物單離之普通 澱粉，而不包括改質澱粉。 然而，在本發明之不同的實施例中，採用自改質澱粉製 備之預糊化澱粉。 術語曱基纖維素（CAS No 9004-67-5)係指經甲基化之纖 維素。在本發明之上下文中，術語曱基纖維素包括其中全 部或部分羥基經曱基化之纖維素。在此情況下，術語曱基 纖維素不包括經曱基化纖維素之衍生物及類似物，例如， 羥基丙基曱基纖維素、曱基乙基纖維素及類似物。一般而 言，曱基纖維素中之平均甲基化程度可為0.7至3.0。就本 發明而言，較佳之平均曱基化程度為1.4至2.3。其中一種 市售甲基纖維素實例為METOLOSE SM系列（Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)。

然而，在本發明之不同實施例中，可採用經甲基化之纖 維素之衍生物及類似物，例如，羥基丙基甲基纖維素（CAS 144504.doc 201021699 N〇 9〇〇4_65-3)、甲基乙基纖維素（CAS No 9004-59-5)及其 類似物纟該等纖維素之衍生物及類似物中，聯結至纖維 素骨架結構之侧鍵係不同。 術°。至> 種農藥」在本發明中意指一種或多種化合 物’其可選自由殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑 &/或安全劑或生長調節劑組成之群，較佳選自由殺真菌 劑、殺昆蟲劑或殺線蟲劑組成之群，最佳選自由殺真菌劑 組成之群。同樣可採用兩種或多種上述種類之農藥之混合 ❹ * °該等農藥為習此相關技藝之人士所熟悉，其可例如， 參見 Pesticide Manual，第 13版（2〇〇3), The British Cr〇p Protection Council，儉敦。 以下農藥目錄係用於闡明可能的組合，但不加以任何限 制： 該殺真菌劑可選自： A)甲氧基丙稀酸g旨類（str〇bilurins) 喷菌酿（azoxystrobin)、ϋ 菌胺（dimoxystrobin)、稀两 ❹ 菌酉旨（enestroburin)、氟哺菌S旨（fluoxastrobin)、苯氧菌 醋（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（meto-minostrobin)、 將 ϋ 菌胺（orysastrobin)、咬氧菌醋（picoxystrobin)、〇坐 菌胺 S旨（pyraclostrobin)、必本卡（pyribencarb)、將菌酯 • (trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-曱基-苯氧基）-5-氟- 嘧啶-4-基氧）-苯基）-2-甲氧基-亞胺基-N-甲基-乙醯 胺、3·甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基）-環丙烷-羧亞胺 基-硫基甲基）-苯基）-丙烯酸甲酯、（2-氯-5-[l-(3-甲基 144504.doc 201021699 苄氧基亞胺）乙基]苄基）胺基曱酸曱酯及2-(2-(3-(2,6-二 氣苯基）-1-甲基-亞烯丙基胺基-氧曱基）-苯基）-2-曱氧 亞胺基-N-曱基-乙醯胺； B)羧醯胺類 " 酿替苯胺類：苯霜靈（benalaxyl)、苯霜靈-M (benalaxyl-M)、麥鏽靈（benodanil)、必殺芬（bixafen)、 0定醢菌胺（boscalid)、萎鏽靈（carboxin)、曱0夫醯胺 (fenfuram)、菌劑痛（fenhexamid)、氟醯胺（flutolanil)、 0夫π比菌胺（furametpyr)、抑普散（iSOpyrazam)、異嘆菌 胺（isotianil)、克拉斯（kiralaxyl)、滅鑛胺（mepronil)、 曱相靈（metalaxyl)、曱霜靈.Μ(精曱霜靈（mefenoxam))、 吱醯胺（ofurace)、惡霜靈（〇xadixyl)、氧化萎鏽靈 (oxycarboxin)、吡噻菌胺（penthi〇pyrad)、葉枯酞 (tecloftalam)、售氟菌胺（thifiuzamide)、嗟醯菌胺 (tiadinil)、2-胺基-4-甲基_噻唑_5_甲醯替苯胺、2-氯-N-(l，l，3-三甲基-茚滿_4_基）_菸醯胺' ν·(2，，4，_二氟 聯苯-2-基）-3-二氟甲基_丨-甲基吡唑_4_甲醯胺、Ν-(2’，4·-二氯聯苯·2·基）-3-二氟甲基_ι·甲基-1H_吡唑_4_ 甲醯胺、Ν-(2’，5·-二氟聯苯-2_基）_3_二氟曱基q -曱 基-ΙΗ-η比唑-4-甲醯胺、Ν-(2'，5·-二氣聯苯-2-基）-3-二氟 甲基-1_曱基-1H-吡唑_4_曱醯胺、N-(3，，5，_二氟聯苯_2_ 基）-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-氟聯 苯-2-基）-3-二氟曱基-i_曱基d H_吡唑_4_曱醯胺、 N-(3'-氣聯苯-2-基）-3-二氟曱基-曱基_1H_吡唑-4-曱 144504.doc -8- 201021699 醯胺、 Ν-(2·-氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲 醯胺、 N-(2'-氣聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡嗤-4-曱 醯胺、 N-(3、5'-二氣聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡 唑-4-甲醯胺、Ν-(3·，4·，5’-三氟聯苯-2-基）-3-二氟甲 基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、Ν-(2·,4·,5'-三氟聯苯-2-φ 基）-3-二氟曱基-1-曱基-1Η-吡唑-4-甲醯胺、：^-[2- (1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基）-苯基]-3-二氟甲基-1-甲 基-1^1-吡唑-4-曱醯胺、；^-[2-(1，1,2,2-四氟乙氧基）-苯 基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(4’-三氟 甲基-硫代聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲 醯胺、 N-(2-(l,3-二甲基丁基）-苯基）-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡 唑-4-曱醯胺、N-(2-(l,3,3-三甲基-1-丁基）-苯基）-1,3-二 ® 甲基-5-氟-1^吡唑-4-甲醯胺、；^-(4,-氯-3,,5，-二氟聯 苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(4' - - 3',5'-.一 乱聯本-2 -基）-3 -二氣甲基-1 -甲基-1Η -D比 唑-4-甲醯胺、N-(3’，4’-二氯-5^氟聯苯-2-基）-3-三氟甲 ‘基-1-甲基-1H-吡哇-4-甲醯胺、N-(3',5’-二氟-4·-甲基聯 苯-2-基）-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3'，5'_二氣-41-甲基-聯苯-2-基）-3-三敦曱基-1-甲基-1H· 吡唑-4-甲醯胺、N-(2-二環丙-2-基-苯基）-3-二氟曱 144504.doc 201021699 基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺、N-(順-2-二環丙-2_基-苯 基）-3-二氟f基-1-甲基_1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(反-2-二 環丙-2-基-苯基）-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯 胺、N-[l，2,3,4-四氫-9-(1-甲基乙基）-1，4-亞甲基萘-5-基]-3-(二氟曱基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺； - 竣酸嗎嚇化物類：浠醯嗎琳（dimethomorph) '氟嗎淋 (flumorph) ί - 苯甲酸醯胺：氟醯菌胺（flumetover)、氟必克 (fluopicolde)、氟0比菌酿胺（fluopyram)、苯醯菌胺 (zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環己基）-3-甲醯 胺基-2-羥基-苯甲醯胺； - 其他緩醯胺類：環丙醯菌胺（carpropamid)、達赛滅 (dicyclomet)、曼得醯胺（mandiproamid)、氧四環素 (oxytetracyclin)、希特凡（silthiofarm)及 N-(6-甲氧基 _ 吡啶-3-基）環丙烷羧酸醯胺； C)唑類 - 三唾類：阿紮康0坐（azaconazole)、比多農（bitertanol)、 糠菌0坐（bromuconazole)、環 0坐醇（cyproconazole)、苯 醚曱環0垒（difenoconazole)、稀0坐醇（diniconazole)、烯 〇坐醇-M(diniconazole-M)、環哇（epoxiconazole)、腈 苯0坐（fenbuconazole)、喧 °坐（fluquinconazole)、敗石夕 〇坐（flusilazole)、粉唾醇（flutriafol)、己0坐酵 (hexaconazole)、醯胺0坐（imibenconazole)、種菌 〇坐 (ipconazole)、葉菌0坐(metconazole)、腈菌0坐 144504.doc -10- 201021699 (myclobutanil)、惡咪唾（oxpoconazole)、巴克素 (paclobutrazole)、戊菌。坐（penconaz〇ie)、丙環口坐 (propiconazole)、丙硫菌嗤（prothioconazole)、石夕氟吐 (simeconazole)、戊哇醇（tebuconazole)、氟醚0坐 (tetraconazole)、三嗤酮（triadimefon)、三峻醇 (triadimenol)、滅菌唾（triticonazole)、烯效 >»坐 (uniconazole)、1-(4-氣-笨基）-2-([1,2,4]三唑-1-基）-環 庚醇； 馨 -°米°坐類··賽座滅（cyazofamid)、抑黴吐（imazalil)、稻瘦 酯（pefurazoate)、咪鮮胺（prochloraz)、特富靈 (triflumizol); - 苯并味0坐類：苯菌靈（benomyl)、多菌靈（carbendazim)、 0夫0南基苯并 10米0坐（fuberidazole)、洋必靈（thiabendazole); - 其他··售0坐菌胺（ethaboxam)、惡黴靈（etridiazole)、惡 黴靈（)1丫1116乂32〇16)及2-(4-氣-苯基）-1<[-[4-(3,4-二甲氧基-苯基）-異°惡°坐基]-2-丙-2-快基氧-乙酿胺； ® D)雜環化合物 -”比 D定類：氟唆胺（fluazinam)、啶斑肟（pyrifenox)、3-[5-(4-氯-苯基）-2,3·二曱基•異°惡吐烧-3-基]比咬、3-[5_(4_甲基-苯基）_2,3_二甲基-異噁唑烷-3-基]-吼啶、 2,3,5,6-四氯-4-曱基磺酿基-吡啶、3,4,5-三氣吡啶-2,6-二甲睛、N-(l-(5-溴-3-氣-吡啶-2-基）-乙基）-2,4-二氣-菸醯胺、义[(5-溴-3-氣-吡啶-2-基）-曱基]-2,4-二氣-菸 醯胺； 144504.doc -11 - 201021699 - 嘴唆類：績酸丁嘴咬（bupirimate) '哺菌環胺 (cyprodinil)、氟癌菌胺（diflumetorim)、氣苯嘴咬醇 (fenarimol)、喷菌腙（ferimzone)、嘧菌胺（mepani-pyrim)、三氣甲基"比咬（nitrapyrin)、尼瑞莫 (nuarimol)、鳴黴胺（pyrimethanil); - 派嗓類：嗓胺靈（triforine); -0比洛類：拌種嘻（fenpiclonil)、洛菌腈（fludioxonil); - 嗎琳類：殺模丹（aldimorph)、十二環嗎琳（dodemorph)、 十二環嗎琳醋酸鹽（dodemorph-acetate)、丁苯嗎琳 (fenpropimorph)、十三嗎淋（tridemorph); - 派咬類：苯鑛咬（fenpropidin); - 含氮雜環類：氟代亞胺（fluoroimid)、異菌腺 (iprodione)、腐黴利（procymidone)、乙稀菌核利 (vinclozolin); - 非芳香族5員雜環類：0惡0坐菌嗣（famoxadone)、σ米0坐菌 酮（fenamidone)、嘆β坐烧殺菌劑（flutianil)、辛異嘆淋 酮（octhilinone)、嘆菌靈（probenazole)、5-胺基-2-異丙 基-3-氧代-4-鄰甲苯基-2,3-二氫比唑-1-硫代甲酸-S-浠 丙酯； - 其他：苯并°塞二唾（acibenzolar-S-methyl)、三°坐績胺類 殺菌劑（amisulbrom)、敵菌靈（anilazin)、滅瘦素 (blasticidin-S)、敵菌丹（captafol)、克菌丹（captan)、啥 菌鲷（chinomethionat)、棉隆（dazomet)、咪菌威 (debacarb)、喊菌清（diclomezine)、雙苯 °坐快 144504.doc •12- 201021699 (difenzoquat)、雙苯唑快-硫酸甲酯（difenzoquat_ methyl-sulfate)、氰菌胺（fenoxanu)、福爾培（F〇lpet)、 噁喹酸（oxolinic acid)、粉病靈（piperaiin)、丙氧喹啉 (proquinazid)、咯喹酮（pyroquilon)、喹氧靈

(quin-oxyfen)、唑菌嗪（triaz〇xide)、三環唑 (tricyclazole)、2-丁氧基 _6_ 碘 _3_丙基色烯_4_ 酮、％ 氣-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶_2_基）_2_甲基_1H-苯并咪唑、 5-氯-7-(4-甲基哌啶_1_基）·6_(2,4 6_三氟苯基）[12 4]三 唑并-[l，5-a]嘧啶、6-(3,4_二氣_笨基）_5_甲基_[124]三 唾并[l，5-a]嘴啶-7-基胺、6_(4-第三-丁苯基）5甲 基-[1，2,4]三嗤并[l，5_a]嘧啶_7_基胺、5甲基_6(35,5_ 二曱基-己基）-[1，2,4]二唑并[l5_a]嘧啶_7基胺、5曱 基-6-辛基-[1，2,4]三唑并[Ha]·嘧啶_7基胺、6甲 基-5-辛基-Π’2’4]三唑并"，“]嘧啶巧基胺、卜乙基_5_ 辛基-[1，2,4]三嗤并…心]喊咬_7基胺、$乙基冬辛 基-[12,4]三峻并錢·7_基胺、$•乙基邻，55_ 三甲基-己基）·[1，2,4]三唾并[l 5_a]切_7基胺、6辛 基-5-丙基_Π，2,4]三峻并n，5_a]__7.基胺、％甲氣基 甲基-6-辛基-[山]三唑并…]嘧啶_7_基胺、6•辛 基·5_三氟甲基·Π，2,4]三唾朴叫如·7·基胺及5_三 氣甲基邻，5,5•三甲基己基Hl，2,4]三蝴 啶-7-基胺； Ε)胺基曱酸鹽 氣美鐵（ferbam)、代森錳 - 硫-與二硫代胺基曱酸鹽類 144504.doc -13· 201021699 辞（mancozeb)、代森猛（maneb)、威百故（metam)、續基 甲醋（methasulphocarb)、代森聯（metiram)、丙森辞 (propineb)、福美雙（thiram)、代森辞（zineb)、福美辞 (ziram); - 胺基甲酸酯類：苯嚷菌胺（benthiavalicarb)、乙徽威 (diethofencarb)、殺真菌性混合物（flubenthiavalicarb)、 異丙菌胺（iprovalicarb)、霜黴威（propa-mocarb)、霜黴 威鹽酸鹽（propamocarb hydrochlorid)、抗霜黴病殺菌 劑（valiphenal)及 N-(l-(l-(4-氛基-苯基）乙績醯基）-丁 -2-基）胺基曱酸-(4-氟苯基）酯； F)其他活性物質 - 胍類：胍、十二烷胍（dodine)、十二烷胍游離鹼、雙胍 辛鹽（guazatine)、雙胍辛乙酸鹽、雙脈辛胺 (iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽、雙脈辛胺-三（烧 苯續酸鹽）(iminoctadine-tris(albesilate)); - 抗生素：春雷毒素（kasugamycin)、鹽酸春雷毒素水合 物(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、鏈徽素 (streptomycin)、多羥基喹琳（poly-oxine)、有效黴素 A(validamycin A)； - 琐基苯衍生物：樂殺瞒（binapacryl)、敵蜗通 (dinobuton)、敵蜗普（dinocap)、酿石肖菌醋（nitrthal-isopropyl)、四氯确基苯（tecnazen)、 有機金屬化合物：三苯錫鹽（fentin salts)(諸如三苯基 乙酸錫、三苯錫氣或三苯基錫氧化物）； 144504.doc -14- 201021699 - 含硫雜環基化合物：二嗟農（dithianon)、稻瘦靈 (isoprothiolane); - 有機鱗化合物：克瘦散（edifenphos)、福赛得 (fosetyl)、福赛得銘、異稻瘦淨（ipr〇benfos)、亞碟酸 ' 及其鹽、定菌構（pyrazophos)、甲基立枯填（tolclof〇s_ . methyl); - 有機氣化合物：百菌清（chlorothalonil)、抑菌靈 (dichlofluanid)、二氣芬（dichlorophen)、績菌胺 φ (flusulfamide)、六氯苯、賓克隆（penCyCUron)、五氣苯 酚（pentachlorphenole)及其鹽、稻瘟肽（phthalide)、五 氯硝基苯（quintozene)、甲基硫菌靈（thiophanate-methyl)、對甲抑菌靈（tolylfluanid)、N-(4-氣-2-硝基-苯基）-N-乙基-4-甲基-苯橫酿胺； - 無機活性物質：波爾多混合劑（Bordeaux mixture)、醋 酸銅、氫氧化銅、氣氧化銅、鹼式硫酸銅、硫磺； 其他：聯苯、漠硝丙二醇（bronopol)、環氟菌胺 ® (cyflufenamid)、霜脲氰（(^爪⑽⑽⑴、二苯胺、菌酮 (metrafenone)、滅粉黴素（mildiomycin)、羥基喹啉銅 (oxin-copper)、調環酸舞鹽（prohexadione-calcium)、螺 環菌胺（spiroxamine)、對曱抑菌靈（tolylfluanid)、N-' (環丙基甲氧基亞胺-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基V甲 基）-2-苯基乙醢胺、n'-(4-(4-氣-3-三氟曱基-苯氧 基）-2,5-二曱基-苯基）·ν_乙基甲基曱脒、N，-(4-(4-氣_3-二氣甲基-本乳基）_2,5-二甲基-苯基）-N-乙基-N- 144504.doc 201021699 甲基甲肺、N，-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三曱基矽烷基-丙氧基）-苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、Ν·-(5·二氟曱 基-2-甲基-4-(3-三甲矽烷基-丙氧基）-苯基）-Ν-乙基-Ν-曱基甲腓、 2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-0比。坐-1-基）-乙酿基]-〇辰 啶-4-基}-噻唑_4_羧酸甲基-(1，2,3,4-四氫-萘-1-基）-醯 胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟曱基-吡唑-1-基）_乙醯基]_ 哌啶-4-基卜噻唑-4-羧酸曱基-(R)-l,2,3,4-四氫-萘-1-基-醯胺、乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基 酯與甲氧基-乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯。 生長調節劑可選自於下列： 脫落酸（abscisic acid)、先曱草胺（amidochlor)、三環苯癌 醇（ancymidol)、6-苄基胺基嘌呤、芸苔素内酯 (brassinolide)、地樂胺（butralin)、矮壯素（氣化矮壯 素）（chlormequat (chlormequat chloride))、氣化膽驗 (choline chloride)、環丙醯草胺（cyclanilide)、丁醯肼 (daminozide)、敵草克（dike-gulac)、嗟節因（dimethipin)、 2,6-二曱基嗓呤烧（dimethylpuridine)、乙烯利（ethephon)、 氟節胺（flumetralin)、0夫0^ 醇（flurprimidol)、氟 塞乙草 g旨 (fluthiacet)、氣。比脲（forchlorfenuron)、赤黴酸（gibberellic acid)、抗倒胺（inabenHde)、吲哚-3-乙酸、馬來酿肼 (maleic hydrazide)、氟草續（mefluidide)、助壯素（助壯素 氣化物）(mepiquat(mepiquat chloride))、蔡乙酸、N-6-节基 144504.doc -16- 201021699 腺嗓呤、多效嗤（paclobutrazol)、調環酸（調環酸辦） (prohexadi one (pro hexadione-calcium))、茉莉酸誘導禮 (prohydrojasmon) 、 D塞苯隆（thidiazuron) ' 抑芽唾 (triapenthenol)、脫葉亞鱗（tributyl phosphorotrithioate)、 2,3,5-三蛾苯曱酸、抗倒酯（trinexapac-ethyl)及稀效峻 (uniconazole) ° 除草劑可選自於下列

-乙醯胺類：乙草胺（acetochlor)、甲草胺（alachlor)、丁草 胺（butachlor)、稻樂思（dimethachlor)、二曱嘆草胺 (dimethenamid)、氟嘆草胺（flufenacet)、苯嗔草胺 (mefenacet)、曱氧毒草安（metolachlor)、〇比唾草胺 (metazachlor)、萘氧丙草胺（napropamide)、丙醯替苯胺 (naproanilide)、稀草胺（pethoxamid)、丙草胺 (pretilachlor)、毒草胺（propachlor)、嗟吩甲氣 (thenylchlor); -胺基酸衍生物類：雙丙氨醯膦（bilanafos)、草甘膦 (glyphosate)、固殺草（glufosinate)、草硫膦（sulfosate); -芳氧基苯氧基丙酸酯類：炔草酯（clodinafop)、氰氟草醋 (cyhalofop-butyl)、°惡嗓禾草靈（fenoxaprop)、°比氟禾草 靈（fluazifop)、σ比氟氣禾靈（haloxyfop)、°惡"坐醯草胺 (metamifop)、喔草醋(propaquizafop)、喧禾靈 (quizalofop)、喧禾糠醋（quizalofop-P-tefuryl); -聯°比唆類：敵草快（diquat)、百草枯（paraquat); -(硫代）胺基甲酸酯類：黃草靈（asulam)、丁草特 144504.doc -17- 201021699 安 敵 > 丹 丹 酮 酮 嗣 雷 XIX. 圃 潑 酸 醚 腈 煙 煙 (butylate)、卡草胺（carbetamide)、甜菜 (desmedipham)、派草丹(dimepiperate)、茵草 (eptam)(EPTC)、禾草畏（esprocarb)、禾草特（molinate) 坪草丹（orbencarb)、甜菜寧（phenmedipham)、苄草 (prosulfocarb)、稗草畏（pyributicarb)、禾草 (thiobencarb)、野麥威（triallate); -環己稀酿1類：丁苯草酮（butroxydim)、烯草 (clethodim) 、 °塞草酮（cycloxydim)、環苯草 (profoxydim)、烯禾定（sethoxydim) 、°比喃草 (tepraloxydim)、肪草酮（tralkoxydim); -二；6肖基苯胺類：氟草胺（benfluralin)、稀氟 (ethalfluralin)、安黃靈（oryzalin)、施得. (pendimethalin)、氨氣樂靈（prodiamine)、氟樂 (trifluralin); -二苯醚類：三氟叛草謎（acifluorfen)、苯草 (aclonifen)、治草醚（bifenox)、二氣苯氧基丙 (diclofop)、氟乳喊（ethoxyfen)、敗確胺草 (fomesafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、乙氧氟草 (oxyfluorfen); -經基苯腈類：漠苯腈（bomoxynil)、 敵草 (dichlobenil)、埃苯腈（ioxynil); -味。坐琳酮類：》米草醋（mazamethabenz)、曱氧°米草 (imazamox)、甲口米唾煙酸（imazapic)、滅草 (imazapyr)、滅草喧（imazaquin)、口米草煙（imazethapyr); 144504.doc -18· 201021699 -苯氧乙酸類：稗草胺（clomeprop)、2,4_二氯苯氧乙酸 (2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸（dichlorprop)、MCPA、硫乙 基-MCPA、MCPB、2-曱-4-氯丙酸（Mecoprop); -0比嗓類：殺草敏（chloridazon)、氟達嗓草酯（flufenpyr-ethyl)、氟售乙草酯（fluthiacet)、噠草伏（norflurazon)、 璉草特（pyridate);

-0比咬類：氣氨0比0定酸（aminopyralid)、二氣°比唆甲酸 (clopyralid)、°比氟草胺（diflufenican)、氟硫草定 (dithiopyr) ' 氟 °定酿1 (fluridone)、氟草煙（fluroxypyr)、 毒莠定（picloram)、氟°比醯草胺（picolinafen)、喧草〇定 (thiazopyr); -確酿腺類：醢，確隆（amidosulfuron)、四°坐鳴確隆 (azimsulfuron)、苄痛績隆（bensulfuron)、氣喊項隆 (chlorimuron-ethyl)、氯黃隆（chlorsulfuron)、醚續隆 (cinosulfuron)、環丙嘴續隆（cyclosulfamuron)、乙氧喊 橫隆（ethoxysulfuron)、咬嘴續隆（flazasulfuron)、氟°比續 隆（flucetosulfuron)、氟咬嘴確隆（flupyrsulfuron)、甲醯 胺續隆（foramsulfuron)、氯 °比嘴續隆（halosulfuron)、口米 嗤靖隆（imazosulfuron)、峨續隆（iodosulfuron)、續隆 (mesosulfuron)、曱石黃胺續隆（metsulfuron-methyl)、煙喊 續隆（nicosulfuron)、環氧痛碰隆（oxasulfuron)、氣嘴黃 隆（primisulfuron)、氟橫隆（prosulfuron)、β比癌續隆 (pyrazosulfuron)、礙痛績隆（rimsulfuron)、喊確隆 (sulfometuron)、項醯績隆（sulfosulfuron)、嗟吩項隆 144504.doc -19- 201021699 (thifensulfuron)、謎苯續隆（triasulfuron)、苯績隆· (tribenuron)、三氟咬績隆（trifloxysulfuron)、氟胺續隆 (triflusulfuron)、三氟甲續隆（tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-0米°坐并[1，2-1)]達°秦-3-基）續酿基）-3-(4,6-二曱氧基-嘧啶-2-基）脲； -三D秦類：莠滅淨（ametryn)、草脫淨（atrazine)、氰草津 (cyanazine)、異戊乙淨（dimethametryn)、乙嗪草酮 (ethiozin)、環嗓酮（hexazinone)、苯嗪草酮（metamitron)、 嗪草網（metribuzin)、撲草淨（prometryn)、西瑪津 ❾ (simazine)、特丁津（terbuthylazine)、去草淨（terbutryn)、 三0秦氟草胺（triaziflam); -腺類：綠麥隆（chlorotoluron)、殺草隆（daimuron)、敵草 隆（diuron)、伏草隆（fluometuron)、異丙隆（isoproturon)、 利穀隆（linuron)、曱基苯0塞隆（metha-benzthiazuron)、特 丁隆（tebuthiuron); -其他乙醯乳酸酯合成酶抑制劑類：雙草醚（bispyribac- sodium)、氣醋橫草胺（cloransulam-methyl)、雙氣續草 © 胺（diclosulam)、雙 |L 續草胺（florasulam)、氟酮項隆 (flucarbazone)、°坐嘴項草胺（flumetsulam)、項草唾胺 (metosulam)、甲鳴苯胺續隆（ortho-sulfamuron)、五氧橫 草胺（penoxsulam)、丙苯續隆（propoxycarbazone)、丙醋 草醚（pyribambenz-propyl)、嘴0定將草醚（pyribenzoxim)、 環 6旨草醚（pyriftalid)、癌草醚（pyriminobac-methyl)、嘯 滅硫（pyrimisulfan)、喊草硫 St (pyrithiobac)、派羅克殺 144504.doc •20· 201021699 草石風（pyroxasulfone)、曱氧績草胺（pyroxsulam);

-其他：氨°坐草酮（amicarbazone)、胺基三0坐 (aminotriazole)、莎稗填（anilofos)、氟丁 酿草胺 (beflubutamid)、草除靈（benazolin)、苯卡松 (bencarbazone)、苯伏辛（benfluresate)、D比草嗣 (benzofenap)、苯他松（bentazone)、苯并雙環酮 (benzob icy cion)、除草定（bromacil)、漠布吹 (bromobutide)、氣丙嘴草醋（butafenacil)、抑草填 (butamifos) 、 °坐草胺（cafenstrole)、氟0坐草酮 (carfentrazone)、0引 °朵酮草 S旨（cinidon-ethlyl)、敵草索 (chlorthal)、環庚草醚（cinmethylin)、廣滅靈 (clomazone)、苄草隆（cumyluron)、除草劑安全劑 (cyprosulfamide)、麥草畏（dicamba)、野燕枯 (difenzoquat)、二氟0比隆（diflufenzopyr)、稗草病原菌内 齊孢（Drechslera monoceras)、草多索（endothal)、乙氧0夫 草黃（ethofumesate)、乙氧苯草胺（etobenzanid)、四〇坐醯 草胺（fentrazamide)、氟浠草酸（flumiclorac-pentyl)、滅 块氟草胺（flumioxazin)、氟胺草嗤（flupoxam)、氟洛草 酮（flurochloridone)、0夫草酮（flurtamone)、茚草酮 (indanofan)、異惡醯草胺（isoxaben)、異惡峻草酮 (isoxaflutole)、環草定（lenacil)、敵稗（propanil)、戊炔 草胺（propyzamide)、二氯喧琳酸（quinclorac)、啥草酸 (quinmerac)、硝續酮（mesotrione)、甲基胂酸（methyl arsonic acid)、抑草生（naptalam)、炔惡草酮 -21· 144504.doc 201021699 (oxadiargyl) ' 惡草酿I (oxadiazon) 、 °惡唤草明 (oxaziclomefone)、惡0秦酮（pentoxazone)、0坐琳草醋 (pinoxaden)、雙《坐草腈（pyraclonil)、霸草靈（pyraflufen-ethyl)、必舒特（pyrasulfotole)、苄草唾（pyrazoxyfen)、 0比峻特（pyrazolynate)、滅藻酿（quinoclamine)、嘴咬肪 草醚（saflufenacil)、續草酮（sulcotrione)、甲項草胺 (sulfentrazone)、特草定（terbacil)、特伏能 (tefuryltrione)、特滅能（tembotrione)、地克松 (thiencarbazone)、脫普松（topramezone)、4-幾基-3-[2-(2-甲氧基-乙氧基曱基）-6-三氟甲基-η比啶-3-羰基]-雙環 [3.2.1]辛-3-烯-2-酮、（3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧 代-4-三氟甲基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基）-苯氧基]-吡啶-2-氧基）-乙酸乙酯、6-胺基-5-氣-2-環丙基-嘧啶-4-甲酸甲 西旨、6-氣- 3- (2-環丙基-6-甲基-苯氧基）-嚷B秦- 4- Sf·、4-胺 基-3-氣- 6- (4 -氣-苯基）-5 -氟比咬-2-甲酸、4 -胺基-3 -氯_ 6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基）-吡啶-2-甲酸曱酯、與4-胺 基-3-氯- 6- (4 -氣-3-二甲胺基-2-氣-苯基）-π比0定-2-甲酸曱 酯。 殺昆蟲劑可選自下列： -有機（硫代）磷酸酯類：歐殺松（acephate)、甲基"比啶磷 (azamethiphos)、曱基榖硫填（azinphos-methyl)、陶斯松 (chlorpyrifos)、曱基陶斯松（chlorpyrifos-methyl)、毒蟲 畏（chlorfenvinphos)、二氮農（diazinon)、二氯松 (dichlorvos)、百治填（dicrotophos)、大滅松（dimethoate)、 144504.doc -22- 201021699

二硫松（disulfoton)、乙硫墻（ethion)、殺模松 (fenitrothion)、倍硫碟（fenthion)、異 °惡°坐碳（isoxathion)、 馬拉松（malathion)、達馬松（methamidophos)、殺撲填 (methidathion)、曱基巴拉松（methyl-parathion)、速滅雄 (mevinphos)、亞速靈（monocrotophos)、滅多松 (oxydemeton-methyl)、巴拉奥松（paraoxon)、巴拉松 (parathion)、稻豐散（phenthoate)、裕必松（phosalone)、 益滅松（phosmet)、大滅蟲（phosphamidon)、甲拌填 (phorate)、巴赛松（phoxim)、甲基嘴咬填（pirimiphos-methyl)、佈飛松（profenofos)、普硫松（prothiofos)、硫 滅克鱗（sulprophos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、特丁 硫填（terbufos)、三 °坐構（triazophos)、三氣松 (trichlorfon); -胺基甲酸S旨類：棉鈴威（alanycarb)、鐵滅克（aldicarb)、 惡蟲威（bendiocarb)、丙硫克百威（benfuracarb)、胺曱 (carbaryl)、加保扶（carbofuran)、夫喘威（carbosulfan)、 苯醚威（fenoxycarb)、°夫線威（furathiocarb)、滅梭威 (methiocarb)、滅多威(methomyl)、草醯胺醯基 (oxamyl)、抗財威（pirimicarb)、殘殺威（propoxur)、硫 雙滅多威（thiodicarb)、0坐財威（triazamate); -擬除蟲菊酯類（pyrethroids):亞列寧（allethrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、氟氯氰菊酯（cyfluthrin)、格林奈 (cyhalothrin)、赛酴寧（cyphenothrin)、氯氰菊酯 (cypermethrin)、α·氯氰菊醋（alpha-cypermethrin)、β-氯 144504.doc -23- 201021699 氰菊酯（beta-cypermethrin) 、 σ-氯氰菊酯（zeta-cypermethrin)、演氰菊S旨（deltamethrin)、順式氰戊菊醋 (esfen-valerate)、依芬普司（etofenprox)、甲氰菊酯 (fenpropathrin)、氰戊菊酯（fenvalerate)、炔咪菊酯 (imiprothrin)、氣氟氰菊酯（lambda-cyhalothrin)、撲滅 司林（permethrin)、右旋炔丙菊酯（prallethrin)、除蟲菊 醋（pyrethrin) I與Π、苄°夫菊月旨（resmethrin)、白蠛靈 (silafluofen)、氟胺氰菊酯（tau-fluvalinate)、七氟菊酯 (tefluthrin)、四曱司林（tetramethrin)、四漠菊醋 (tralomethrin)、四氟苯菊醋（transfluthrin)、丙氟菊醋 (proHuthrin)、四氟J 曱醚菊醋（dimefluthrin); -昆蟲生長調節劑：a)幾丁質合成抑制劑類：苯甲醯脲 類：氟咬脈（chlorfluazuron)、滅蠅胺（cyramazin)、二福 隆（diflubenzuron)、氟瞒脲（flucycloxuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、氟靈脲（hexaflumuron)、氣蜗腺（lufenuron)、 敵草胺（novaluron)、伏蟲隆（teflubenzuron)、殺铃脲 (triflumuron); »塞唤酮（buprofezin)、二苯丙醚 (diofenolan)、D塞虫高酮（hexythiazox)、乙蜗。坐（etoxazole)、 佈賜芬蜗（clofentazine);b)蜆皮激素括抗劑：氣蟲酿肼 (halofenozide)、甲氧蟲醯肼（methoxyfenozide)、蟲醯肼 (tebufenozide)、印楝素（azadirachtin);c)擬保幼激素類 (juvenoids):昆蟲生長調節劑（pyriproxyfen)、烯蟲醋 (methoprene)、苯醚威（fenoxycarb);d)脂質生合成抑制 劑：季網蜗 S旨（spirodiclofen)、螺甲虫高 S旨（spiromesifen)、 • 24- 144504.doc 201021699 螺蟲乙醋（spirotetramat); -於驗受體激動劑/括抗劑化合物：可尼丁（clothianidin)、 0夫蟲胺（dinotefuran)、吼蟲琳（imidacloprid)、嘆蟲嗪 (thiamethoxam) 、°比蟲胺（nitenpyram)、咬蟲脒 (acetamiprid)、嗟蟲^(thiacloprid)、1-(2-氣-嗔唾-5-基 甲基）-2-硝胺基-3,5-二甲基-[1，3,5]三嗪烷； e

-GABA拮抗劑化合物：硫丹（endosulfan)、乙蟲清 (ethiprole)、I 蟲腈（fipronil)、凡利普（vaniliprole)、比 氟樂（卩丫1^£1叩1：〇16)、比樂（卩丫14卩]：〇16)、5-胺基-1-(2,6-二 氯-4-甲苯基）-4-胺亞磺醯基-1H-吡唑-3-硫代甲酸醯胺； -大環内酯類殺昆蟲劑：阿巴美丁（abamectin)、艾瑪菌素 (emamectin)、密滅汀（milbemectin)、利滅汀（lepimectin)、 多殺菌素（spinosad)、斯特農（spinetoram); -粒線體電子傳遞抑制劑（METI)I殺蟎劑：芬殺蟎 (fenazaquin)、達瞒酮（pyridaben)、α比瞒胺（tebufenpyrad)、 0坐蟲醯胺（tolfenpyrad)、伏吩靈（flufenerim); -METI II與III化合物：滅蟎醌（acequinocyl)、伏賽靈 (fluacyprim)、氟蟻腙（hydramethylnon); -解偶聯劑：溴蟲腈（chlorfenapyr); -氧化磷酸化抑制劑：三環錫（eyhexatin)、丁醚脲 (diafenthiuron)、苯丁錫（fenbutatin oxide)、克蜗特 (propargite); -脫皮干擾化合物：克麻淨（cryomazine); -混合功能氧化酶抑制劑：胡椒基丁驗（piperonyl 144504.doc •25- 201021699 butoxide); -鈉通道阻滯劑類：茚蟲威（indoxacarb)、氰氟蟲腙 (metaflumizone); -其他：苯克喧（benclothiaz)、聯苯肼醋（bifenazate)、巴 丹（cartap)、氟咬蟲醯胺（flonicamid)、咬蟲丙喊 (pyridalyl)、派滅淨（pymetrozine)、硫黃（sulfur)、硫賜 安（thiocyclam)、氟蟲醯胺（flubendiamide)、氣蟲醯胺 (chlorantraniliprole)、賽必（cyazypyr) (HGW86)、殺瞒 劑（cyenopyrafen)、0比氟硫填（Hupyrazofos)、丁 氟瞒酯 (cyflumetofen)、酿胺伏（amidoflumet)、新於驗類 (imicyafos)、雙三氟蟲脲（bistrifluron)、與必克松 (pyrifluquinazon) ° 大體上，較佳為殺真菌劑與殺昆蟲劑》 較佳為烯丙苯嘆唾（probenazole)、 派滅淨 (pymetrozine)、類新於驗類（neonicotinoids)與苯基吼°坐類 (phenylpyrazoles)，其中 D比蟲淋（imidacloprid)、0塞蟲口桊 (thiamethoxam)、淀蟲脒（acetamiprid)與可尼丁 (clothianidin)為較佳之類新菸鹼類，吡蟲啉與可尼丁為最 佳之類新於驗類。最佳為咬蟲脒。較佳之苯基°比β坐類為敦 蟲腈（fipronil)與乙蟲清（ethiprole)，更佳為氟蟲腈。 最佳為甲氧基丙烯酸酯類殺真菌劑（strobilurine fungicides)，其中更佳為0^菌酯（azoxystrobin)、苯氧菌酯 (kresoxim-methyl)、躬 _ 菌胺（orysastrobin)、咬氧菌酯 (picoxystrobin)、σ坐菌胺醋（pyraclostrobin)、躬菌醋 144504.doc -26- 201021699 (trifloxystrobin)，最佳為嘧菌酯、肟醚菌胺、唑菌胺酯與 肟菌酯。此外，嘧菌酯、肪醚菌胺、肟菌酯之群亦較佳。 極佳之曱氧基丙烯酸酯類殺真菌劑為肟醚菌胺。 如本發明之顆粒可進一步包含調配物辅劑。術語「調配 • 物輔劑」在本發明中意指適於調配成顆粒狀農藥之習此相 - 關技藝之人士習知之助劑，例如載劑及/或潤滑劑及/或防 腐劑（例如抗乳化劑、穩定劑）、表面活性劑（離子或非離子 表面活性劑、佐劑、分散劑）及/或防腐劑及/或脫模劑。 Φ 合適載劑為例如礦物土，諸如石夕膠、矽酸鹽、滑石、高 嶺土、鎂質黏土、石灰石、石灰、白堊、膠塊土、黃土、 黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、碳酸鈣、矽藻岩、沸 石、硫酸鎂、氧化錤、合成材料磨粉、肥料（諸如，例如 硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素）、及植物來源之產物（諸 如穀物粗粒、樹皮磨粉、木屑磨粉及堅核磨粉）、纖維素 粉末、聚乙烯吡咯啶酮、浮石、二氧化鈦及其他固體載 劑。 «適之防腐劑（包括穩定劑、抗氧化劑）為例如丨，2_苯并 異噻唑啉-3_酮及/或”基_2Η異噻唑_3_酮或苯甲酸鈉或 苯甲酸、環氧化大豆油、環氧化亞麻子油、乙二醇。 合適之潤滑劑為例如人造與天然之脂肪及油，例如硬脂 酸鈣、液態石蠟、聚乙二醇及無機潤滑劑諸如滑石。 /itU®活性劑（佐劑 '濕潤劑、膠黏劑、分散劑或 礼*劑）為芳族增酸之驗金屬、驗土金屬及兹鹽，該等芳 矣η酸諸如木質素磺酸⑧型，B〇rregard， 144504.doc •27· 201021699

Norway)、盼確酸、萘績酸（Morwet® 型，Akzo Nobel, U.S.A·)、二丁基萘績酸（Nekal®型，BASF, Germany)、及 脂肪酸、烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂 基醚硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、及硫酸化十六碳-、十七碳-及十八碳烷醇鹽、硫酸化脂肪醇二醇醚，此外為萘或萘磺 酸與苯酚及甲醛之縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基 化之異辛基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、烷基苯基聚二醇 醚、三丁基苯基聚二醇醚、三硬脂基苯基聚二醇醚、烷芳 基聚醚醇、醇與脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻 油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂基醇聚二 醇醚縮醛、山梨糖醇酯、木質素亞硫酸鹽廢液及蛋白質、 變性蛋白、多醣（例如甲基纖維素）、疏水性改質澱粉、聚 乙浠烧醇（Mowiol®型，瑞士 Clariant)、聚缓酸鹽（Sokolan® 型，德國BASF)、聚烷氧基化合物、聚乙烯胺（Lupasol®型， 德國BASF)、聚乙烯吡咯啶酮及其共聚物。 可根據預期的用途、農藥及該顆粒所要對抗之害蟲改變 各組分a)至d)之用量。 一般而言，根據本發明之顆粒包含0.1至50重量％之農藥 a)，較佳為0.1至30重量％，更佳為0.5至15重量％，最佳為 1至1 0重量％。 一般而言，根據本發明之顆粒包含〇. 1至20重量％之α澱 粉b)。 一般而言，根據本發明之顆粒包含〇.〇5至50重量％之曱 基纖維素c)，較佳為0.05至20重量％。 144504.doc -28- 201021699 調配物辅劑係以加至100%之用量存在。 所有組分合計最多為100%。 根據本發明顆粒之容積密度一般小於2.0 g/ml，較佳小 於 1.5 g/ml。 包含至少一種農藥a)、α澱粉b)及甲基纖維素c)(及視需 要選用之調配物輔劑）之根據本發明顆粒可藉由文獻中所 述方法製備。 原則上’其可藉由傳統機械處理法製備。 該機械方法可在熟習此項相關技藝之人士自身所知之任 何合適設備中進行。該等方法，例如可在螺旋擠壓機或膨 脹機中進行。本文中，先將顆粒之組分互相混合。該顆粒 預混合物即可進行各處理步驟。 機械方法包括例如有或沒有進行最終結構化之膨脹、擠 壓、絮凝作用，例如造粒或擠壓加工。 可用於製備根據本發明顆粒之造粒法包括（但不僅限於） 盤式造粒法、壓實造粒法、離心造粒法或流化床造粒法。 較佳而言，顆粒係藉由擠壓法製備。 藉由擠壓法製備根據本發明顆粒之方法可如熟習本項相 關技藝之人士所知而完成。通常，該造粒法包括兩個步 驟：1)乾摻合組分，2)利用水進行揉合，3)擠壓，4)切割 播壓物，5)乾燥，6)過篩。 例如’藉由擠壓製造根據本發明顆粒之方法可類似 US5714157或US6893589中所述之方法完成’但不受該等 方法限制。 144504.doc -29- 201021699 例如t造顆粒時，可先將所有組分混合然後藉由本 已知之方式在揉合機或混合機中混合後再擠壓，或若需 要：’可在擠壓機本身中，例如：在其中可能包括混合、 柔口及回送兀件之單_或雙_螺旋擠壓機中或簍孔式擠壓造 粒機中混合及擠壓。 在揉合步驟中’溫度可介於10與200。(:之間，較佳介於 15與1〇(Γ(：之間’及特別佳介於15與8(TC之溫度範圍。 若合適，可在擠廢期間藉由氣體出口或真空泵汽提排除 存在的各劑與殘留水分。此外，液態或固態之組分可經過 泵壓或在旁邊安置之傳輸裝置引進。由所用的擠壓設備決 定所需的形狀。 、 另外，層狀結構可藉由共擠壓或隨後進行包覆（例如在 ^化床中），利用可包含或不包含農藥及/或調配物輔劑之 溶液或分散劑得到，及該層結構可修飾根據本發明顆粒之 釋放此外，依此方式製備之顆粒亦可使用其他農藥。 在擠壓之後’可將經擠壓之物質切割成合適長度。合適 的大小可藉由例如篩分選擇。 例如，可藉由單步驟或藉由多步驟粉碎所得之顆粒。 〜因此’在根據本發明方法之—個實施例中，可先進料所 得顆粒進行預粉碎。在預碎機中進行之該預粉碎法可例如 藉由冷卻，亦即在降溫下完成。 f預泰碎之後或直接在經過水熱法/機械法且經或未經 乾燥及/或冷部處理得到顆粒之後’亦可應用礙磨機調整 顆粒大λ!特定s之滾磨機，或過篩（例如通過滤筛）。 144504.doc 201021699 在根據本發明方法之其他實施例中，該實施例包括回收 過小的物質及/或過大的物質。 原則上，根據本發明顆粒可為任何形式，且在這點上其 等不受任何限制。因此，不規則形狀與規則形狀均可行。 本文中，顆粒可呈壓碎之顆粒或切割之顆粒形式存在。可 提及之規則形狀可例如為小扁豆形、圓柱體形、球形或鐵 餅形。 ❹

儘管與本發明相關之持續釋放型農用化學顆粒之合適粒 徑可根據所預期的用途進行選擇，但較佳為〇1咖至2.$ 咖之粒徑，更佳為0·350 mm至2.0 _之範圍，最佳為〇4 至1_8 mm之範l在擠壓造粒過程中，粒徑係使用擠壓機 之網孔決定。 本發明亦關於對抗害蟲之方法，其中包括由該等害蟲或 其棲息地、有害生物正在生長或可能生長之繁殖場 '食物 來源、祕、種子、土壤、區域、材料或環境、或希望防 止有害生物攻擊或侵擾之材料、植株、種子、土壤、表面 或空間與農藥上有效量之根據本發明顆粒接觸。 術語害蟲意指植物致病性真菌或動物的害蟲諸如昆蟲、 蛛形綱或線蟲類。 般’有效量」意指對生長達到可觀察到的影響時所 需之農藥量’包括引起壞死、死亡、遲延、預防、及去 除、破壞、或減少目標有機體之出現與活性。該有效量可 改變。有效量亦可根據主導條件(諸如所需要的影響及持 續時間、氣候、目標種類、場所、施用方式 ^ I44504.doc -31 · 201021699 變。 本發明進一步關於控制不需要之植被之方法，其包括使 含除草有效量之根據本發明顆粒作用於有害植株、其樓息 地或種子。 咸了解’對不需要之植被之控制係指破壞雜草。雜草， 廣義上而言’可理解為所有生長在不希望其生長之場所之 植株。 因此，如上述，根據本發明調配物可藉由各種方法施 用’該等方法更詳細地如下述。 一般地，在根據化合物之類型及預期的效果對抗有害真 菌之方法中，農藥（殺真菌劑）之施用量為〇3 §/1^至2〇〇〇 g/ha，較佳為 5 g/hg2〇〇〇 g/ha，更佳為 5〇至9〇〇 g/ha，特 定而言為50至750 g/ha。 一般地，在根據化合物之類型及預期的效果對抗動物害 蟲（昆蟲、蛛形綱或線蟲類）之方法中，農藥（殺昆蟲劑）之 施用量為 0.3 g/ha至 2000 g/ha，較佳為 5 g—至 2〇〇〇 g/ha， 更佳為50至900 g/ha，特別而言為5〇至75〇 g/ha。 ❿ 一般地，在根據化合物之類型及預期的效果對抗不需要 植被（雜草）之方法中，農藥（除草劑）之施用量為0.001至3 kg/ha，較佳為〇.〇〇5至2 kg/ha及特別而言為〇 〇ι至1 - kg/ha ° 在本發明之一個實施例中，根據本發明調配物之葉部施 用法係例如施用根據本發明顆粒至植株或植株之一部分。 本發明之另—個實施例包括土壤處理，例如在植物播種 144504.doc -32· 201021699 之前（例如藉由土壤灌藥劑）或之後或在植株出苗之前或之 後’施用根據本發明顆粒至土壤。 根據土壤施肥法之一種變化，本發明之另一個主題為藉 由施用法，特定而言施用至播種畦溝中來處理土壌之方 法。 根據土壤施肥法之一種變化，本發明之另一個主題為用 在犁田處理中，其中包括將根據本發明顆粒添加至已播種 種子之敞開的犁溝中，或者，同時將種子及根據本發明 參 粒施用至敞開的犁溝中。 在一個較佳實施例中，本發明係關於一種對抗害蟲或不 需要之植被之方法，其中施用根據本發明顆粒至種子箱， 較佳為施用在稻榖耕作中所用之種子箱（育苗處理）。本文 中，在稻秧移植之前，施用在育苗箱中。然後，將稻秧及 箱中包含顆粒之土壌移植至稻田中。 在該等育苗箱中，一般調整顆粒之施用量，使農藥之施 用量為每個育苗箱5至500 g(每公則至⑽kg)，較佳為每 個育苗箱10至200g(每公頃2 g至40 kg)。 【實施方式】 本發明進一步藉由以下實例闡明但不受限制： 實例1 A)組合物實例與製造方法 將表1中所述之組分用量放在一起且摻合。添加最適量 之水至該混合物，然後藉由小型揉合機揉合。所得經揉合 之物質經過具有1.2 mm之網孔之小型擠壓造粒機（kar_ 144504.doc -33- 201021699 75;Tsutusi Scientific Instrument Co.,Ltd.)擠壓。擠壓之 後，將擠壓物手工切割成約3.0 mm長度之顆粒，然後藉由 乾燥機（FD-LAB-l;Powrex Corporation)乾燥。最後，利用 2.0 mm及1 ·0 mm篩目大小之篩網過篩，得到本發明實例與 傳統之對照實例。 表1 組分 實例1 實例2 對照 實例1 對照 實例2 對照 實例3 對照 實例4 對照 實例5 肟醚菌胺 (Orysastrobin) 7.0% 7.0% 7.0% 7.0% 7.0% 7.0% 7.0% 氟蟲腈(Fipronil) - 1.0% - - - - 1.0% α澱粉 5.0% 5.0% - - - 5.0% 5.0% 曱基纖維素 0.5% 0.5% - - - - - 聚乙烯醇 - - 5.0% - - - 糊精(Dextrin) - - - 5.0% - - - 羧曱基纖維素鈉鹽 - - - - 5.0% - - 黏土 87.5% 85.5% 88.0% 88.0% 88.0% 88.0% 86.0% B)釋放速率之測定 取900 g去離子水添加至溶解燒瓶中。該燒瓶置於溶出 試驗機（NTR-6 100A;Toyama Sangyo Co.，Ltd.)，然後藉由水 浴加熱燒瓶中之水至試驗溫度。以下實驗係在50 rpm葉片 轉速下及40°C下進行。 取3 00 mg之顆粒之試驗樣品轉移至燒瓶中。4小時後從 各溶解燒瓶中取出1 ml之水樣品，然後經過0.45-μπι之膜 過濾器過濾後，轉移至HPLC採樣瓶中。由HPLC分析活性 144504.doc -34- 201021699 · 成份濃度。與所稱重顆粒試驗樣本量相關之釋放值（以[%] 計）及水樣本中之活性成份含量係藉由以下公式決定： 釋放率[%] = [(HPLC試驗樣本中之活性成份ppm)/試驗水 中最大可能之ppm]* 100 表2 實例1 實例2 對照 實例1 對照 實例2 對照 實例3 對照 實例4 對照 實例5 肟醚菌胺 (orysastrobin)(%) 之释放率 15.8 17.3 44.0 28.0 98.1 20.4 19.1 鑒於對照實例1、2、3、4及5，本發明之實例1與2顯示 明顯較佳之持續釋放。 144504.doc -35-

Claims (1)

1. 201021699 七、申請專利範圍： 1. 一種顆粒，其包含： (a) 至少一種農藥； (b) a殺粉；及 (c) 甲基纖維素。 2. 如請求項1之顆粒，其進—步包含： (d) 調配物輔劑。 3. 如請求項1或2之顆粒，其中：

   (a) 組分（a)之含量範圍為0.1至50重量％ ;及 (b) 組分（b)之含量範圍為0.1至20重量％;及 (C)組分（c)之含量範圍為0.05至50重量％ ;及 (d)組分（d)之含量係補足至1〇〇%之量。 4·如請求項1或2之顆粒，其中該農藥⑷為甲氧基丙稀酸醋 類（strobilurine)殺真菌劑。 5. 一種製備如請求項1至4中紅 τΕ . , 〒任一項之顆粒之方法，其中該 顆粒係藉由擠壓製得。 6· 一種對抗害蟲之方法’其包括使該等害蟲或其棲息地、 有害生物正在生長或可能生長之繁殖場、食物來源、植 株、種子、土壤、區域、物質或環境、或需防止受到有 害生物攻擊或侵擾之材料、植株、種子、土壌、表面或 空間與農藥有效量之如請求項 觸。 項1至4中任-項之顆粒接 如 ^ 1文隊早有效量之 清求項1至3中任一項之猫 B之顆叔作用於有害植物、其棲息 144504.doc 201021699 地或種子上。 8. —種保護水稻免遭害蟲之方法，其包括將如請求項1至4 中任一項之顆粒添加至育苗箱中。

   144504.doc 201021699 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 144504.doc