CN102711456A - 包含农药和2-丙基庚胺的烷氧基化物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含农药和烷氧基化物的组合物。本发明进一步涉及一种烷氧基化物，其制备方法及其在包含农药的喷雾混合物中作为助剂的用途。此外，本发明涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使所述配制剂作用于相应害虫、其栖息地或待保护以免相应害虫侵袭的植物、作用于土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。本发明进一步涉及一种包含所述配制剂的种子。

Description

包含农药和2-丙基庚胺的烷氧基化物的组合物
本发明涉及一种包含农药和烷氧基化物的组合物。此外，本发明涉及所述烷氧基化物、其制备方法及其在包含农药的喷雾混合物中作为助剂的用途。此外，本发明还涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使所述组合物作用于相应害虫、其环境或待保护以免相应害虫侵袭的植物，作用于土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。此外，本发明还涉及包含所述组合物的种子。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。
烷氧基化物及其在农业化学配制剂中作为助剂的用途广为人知：
WO2009/004044公开了一种包含苯氧基酸类除草剂和用作助剂的烷氧基化烷基胺的除草组合物，其中所述烷基胺例如可为被3-20个氧化乙烯基团烷氧基化的2-丙基庚基甲胺。
US5,668,085公开了一种包含草甘膦(glyphosate)与表面活性剂的水溶液的除草组合物。所述表面活性剂为烷氧基化的烷基胺，其中所述烷基包含8-22个碳原子。
烷氧基化的烷基胺，尤其是市售乙氧基化牛油脂肪胺(POEA)具有重要的毒性(例如刺激皮肤和眼睛)和生物毒性(例如对水生生物如藻类和水蚤具高生物毒性)。因此，认为例如通常作为润湿剂存在于
Figure BDA00001900922100011
除草剂中的POEA(CAS号61791-26-2)对水生生物具有较高毒性(Tsui和Chu，Chemosphere 2003，52，1189-1197)。
因此，本发明的目的是寻找一种非常适于除草剂如草甘膦，同时具有较低毒性(尤其是对水生生物具有较低毒性)的助剂。此外，所述助剂应可使农药配制剂储存稳定。
所述目的通过一种包含农药和烷氧基化物的组合物实现，其中所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)：
Figure BDA00001900922100021
或胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)：
Figure BDA00001900922100022
其中
R1、R2和R5彼此独立地为亚乙基、亚丙基、亚丁基或这些的混合物，
R3为H、-OH、-OR4、-[R5-O]p-R6、C1-C6烷基或氧阴离子，
R4为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，
R6为H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、-SO3Ra、-P(O)ORbORc、-CH2CO2Rd或-C(O)Re，
Ra和Rd彼此独立地为H、无机或有机阳离子，
Rb和Rc彼此独立地为H、无机或有机阳离子、C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，
Re为C1-C22烷基、C2-C22链烯基、C2-C22炔基、C6-C22芳基或C7-C22烷芳基，
n、m和p彼此独立地为1-30的值，
A-为可农用阴离子，或者如果R3为氧阴离子，则A-不存在。
优选本发明组合物包含农药和烷氧基化物，其中所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)。
优选n为1-20，尤其优选为1-15的值。优选m为1-20，尤其优选为1-15的值。优选p为1-30，尤其优选为1-20的值。n、m和o通常为平均值，因为其主要由醇盐烷氧基化时产生。因此，n、m和o不仅可为整数，而且可为所述整数之间的所有值。
在胺烷氧基化物(A)的情况下，优选n与m之和为2-40，且在其季化衍生物(AQ)中n、m与p之和为3-80。
在胺烷氧基化物(A)的情况下，n与m之和尤其优选为3-30，尤其为5-25。在另一尤其优选的实施方案中，n与m之和为6-9，尤其为6.5-8.5，特别为6.9-7.9。在另一尤其优选的实施方案中，n与m之和为11-40，尤其为12-30，特别为13.5-25。在另一尤其优选的实施方案中，n与m之和为8-13，特别为9-11。
在胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)的情况下，n、m与p之和尤其优选为3-40，尤其为5-25。在一个尤其优选的实施方案中，n与m之和为8-13，特别为9-11。
R1、R2和R5优选彼此独立地为亚乙基、亚乙基和亚丙基，亚乙基和亚丁基，或亚乙基、亚丙基和亚丁基。在另一优选实施方案中，R1、R2和R5为亚丙基。在另一优选实施方案中，R1、R2和R5为亚丁基。尤其优选R1、R2和R5彼此独立地为亚乙基，或亚乙基和亚丙基。非常特别优选R1、R2和R5为亚乙基。
如果R1、R2或R5包括亚丁基，则后者可以以亚正丁基、亚异丁基或2,3-亚丁基的形式存在，其中优选亚正丁基和亚异丁基，最优选亚正丁基。
R1、R2和R5彼此独立地为亚乙基、亚丙基或亚丁基的混合物。就此而言，例如在各烷氧基化物链中，R1、R2和R5中之一或所有基团可包括这些的混合物。这些混合物可以以任何所需顺序彼此链接，例如无规或嵌段链接(如一个亚乙基嵌段和一个亚丙基嵌段)。同样，在每种情况下，基团R1、R2和R5中一个或多个可形成由不同的亚烷基构成的完整烷氧基化物链。例如，R1和R2可由亚乙基构成且R5由亚丙基构成。
R3优选为H、-OH、C1-C4烷基或氧阴离子，尤其优选为H、甲基、丁基或氧阴离子。在尤其优选的实施方案中，R3为甲基。在另一尤其优选的实施方案中，R3为氧阴离子。在另一尤其优选的实施方案中，R3为H。
R4优选为C1-C6烷基，特别为甲基或丁基，尤其为丁基。
R6优选为H或C1-C6烷基，更优选为H或甲基，尤其为H。
Ra和Rd彼此独立地为H、无机或有机阳离子，其可带单个正电荷或多个正电荷。无机阳离子的实例为铵阳离子、Na+、K+、Mg2+、Ca2+或Zn2+。有机阳离子的实例为甲铵、二甲铵、三甲铵、四甲铵、(2-羟乙基)铵、双(2-羟乙基)铵、三(2-羟乙基)铵、四(2-羟乙基)铵。优选Ra和Rd彼此独立地为H或无机阳离子。如果存在无机或有机阳离子，则缔合阴离子可由R6上的相应官能团(例如-SO3 -、-P(O)O-O-或-CH2CO2 -)形成。
Rb和Rc优选彼此独立地为H、无机或有机阳离子。合适的无机或有机阳离子为在Ra下所定义的那些。
在另一实施方案中，在季化衍生物(AQ)中，基团Ra、Rb、Rc和Rd彼此独立地可为有机阳离子，其中所述阳离子基团为AQ本身的季化氮阳离子。因此，AQ也可形成两性离子，其中阴离子基团由AQ中R6上的相应官能团(例如-SO3 -、-P(O)O-O-或-CH2CO2 -)形成，且阳离子基团由AQ的季化氮形成。在AQ的该两性离子形式中，任选存在可农用阴离子A-。
Re优选为C1-C12烷基、C6-C12芳基或C7-C12烷芳基，更优选为C1-C6烷基。
A-为可农用阴离子，这是本领域技术人员所熟知的。优选A-为卤离子(如氯离子或溴离子)、磷酸根、硫酸根或阴离子性农药。尤其优选A-为阴离子性农药，如草甘膦阴离子或草铵膦(glufosinate)阴离子。如果R3为氧阴离子，则存在氧化胺。在这种情况下，不存在其他阴离子如A-。
在胺烷氧基化物(A)的情况下，优选R1和R2彼此独立地为亚乙基、亚乙基及亚丙基，亚乙基及亚丁基，或亚乙基、亚丙基及亚丁基，且n与m之和为2-60，优选为2-40，尤其优选为3-30，特别为5-25。在另一优选实施方案中，R1和R2为亚乙基、亚乙基及亚丙基，亚乙基及亚丁基，或亚乙基、亚丙基及亚丁基，且n与m之和为6-9，特别为6.5-8.5，尤其为6.9-7.9。在另一优选实施方案中，R1和R2为亚乙基、亚乙基及亚丙基，亚乙基及亚丁基，或亚乙基、亚丙基及亚丁基，且n与m之和为11-40，特别为12-30，尤其为13.5-25。在一个特别优选的实施方案中，R1和R2为亚乙基、亚乙基及亚丙基，亚乙基及亚丁基，或亚乙基、亚丙基及亚丁基，且n与m之和为6-14，更特别地为8-12，尤其为9-11。
在胺烷氧基化物(A)的情况下，R1和R2尤其优选为亚乙基，且n与m之和为2-60，优选为2-40，尤其优选为3-30，特别为5-25。在另一尤其优选的实施方案中，R1和R2为亚乙基且n与m之和为6-9，特别为6.5-8.5，尤其为6.9-7.9。在另一尤其优选的实施方案中，R1和R2为亚乙基且n与m之和为11-40，特别为12-30，尤其为13.5-25。
化合物(A)和(AQ)可以以立体异构体混合物或分离的立体异构体形式存在。结构(A)和(AQ)同样涵盖互变异构体和甜菜碱型。
在大部分情况下，本发明的组合物包含0.1-90重量%烷氧基化物，优选为1-50重量%，尤其为3-30重量%。
术语“农药”是指选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、杀软体动物剂、灭鼠剂和/或生长调节剂中的至少一种活性物质。优选农药为杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂和生长调节剂。尤其优选农药为除草剂和生长调节剂。也可使用上述类别中两种或更多种农药的混合物。本领域技术人员熟知这些农药，可参见例如Pesticide Manual，第14版(2006)，The British Crop Protection Council，London。合适的农药为：
A)嗜球果伞素类
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、coumoxystrobin、coumethoxystrobin、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、pyraoxystrobin、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺；
B)羧酰胺类；
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、
Figure BDA00001900922100051
霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen(N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-羧酰苯胺、N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺；-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolde)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)；
-其它羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicylomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷羧酰胺；
C)唑类：
-三唑类：戊环菌(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA00001900922100061
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、腈苯唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、
Figure BDA00001900922100062
咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、烯菌灵硫酸盐(imazalilsulfate)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazol)、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异
Figure BDA00001900922100063
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
D)含氮杂环化合物：
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA00001900922100071
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、氯苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；
-吡咯类：氟菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)；
-吗啉类：aldimorph、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorphacetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；
-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluorimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
-非芳族5员杂环类：
Figure BDA00001900922100074
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代羧酸S-烯丙基酯；
-其他：噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazine)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(quinomethionate)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐(difenzoquat methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-乙基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺；
E)氨基甲酸酯类及二硫代氨基甲酸酯类
-硫代及二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸酯类：乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、百维灵盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、valiphenal、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；
F)其他杀真菌剂
-胍类：多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍辛醋酸三(苯磺酸盐)(iminoctadinetris(albesilate))；
-抗生素：春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、多氧霉素(polyoxin)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A)；
-硝基苯衍生物：乐杀螨(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazene)；
-有机金属化合物：毒菌锡(fentin salt)，如毒菌锡醋酸盐(fentin acetate)、毒菌锡氯(fentin chloride)、毒菌锡氢氧化物(fentin hydroxide)；
-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
-有机磷化合物：稻瘟光(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；
-有机氯化合物：百菌清(chlorthalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorphen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-无机活性成分：亚磷酸及其盐、波尔多液(Bordeaux混合剂)、铜盐(如醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱性硫酸铜)、硫；
-防治真菌的生物产品，植物强化产品：枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)菌株NRRL号B-21661(例如美国AgraQuest，Inc.的产品
Figure BDA00001900922100091
Figure BDA00001900922100092
MAX和ASO)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)菌株NRRL号B-30087(例如美国AgraQuest，Inc.的和
Figure BDA00001900922100095
Plus)、韭细基格孢(Ulocladium oudemansii)(例如新西兰BotriZen Ltd.的BOTRY-ZEN)、脱乙酰壳多糖(例如新西兰BotriZen Ltd.的ARMOUR-ZEN)；
-其他：联苯、溴硝丙二醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺
Figure BDA00001900922100096
茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N-甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]呱啶-4-基}噻唑-4-羧酸酯、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]呱啶-4-基}噻唑-4-羧酸N-甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酯、6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基甲氧基乙酸酯、6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基甲氧基乙酸酯、N-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]呱啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑羧酰胺；
G)生长调节剂
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfid)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、环戊唑菌(metconazole)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三丁基三硫代磷酸酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)及烯效唑(uniconazole)；
H)除草剂
-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；
-氨基酸类似物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；
-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、
Figure BDA00001900922100101
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、metamifop、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P-tefuryl)；
-联吡啶类：敌草快(diquat)、对草快(paraquat)；
-氨基甲酸酯及硫代氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；
-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、profoxydim、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；
-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；
-二苯醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)；
-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；
-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；
-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、MCPA-硫乙基、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)；
-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；
-吡啶类：氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、picolinafen、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲磺胺黄隆(mesosulfuron)、精甲磺胺黄隆(metsulfuron-methyl)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、三氟甲黄隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；
-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzine)、扑草净(prometryne)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲类：绿麦隆(chlortoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮黄隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、orthosulfamuron、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、pyribambenz-propyl、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、pyriftalide、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、吡唑磺草胺(pyroxsulam)；
-其他：氨唑草酮(amicarbazone)、杀草强(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、呋草磺(benfuresate)、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、benzobicyclon、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草藻灭(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑草胺(fentrazamide)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac-pentyl)、氟
Figure BDA00001900922100131
嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异
Figure BDA00001900922100132
氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝磺酮(mesotrione)、甲砷酸(methylarsenic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙
Figure BDA00001900922100133
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯
Figure BDA00001900922100134
嗪草(oxaziclomefone)、戊
Figure BDA00001900922100135
唑草(pentoxazone)、pinoxaden、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、saflufenacil、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、吡草磺(topramezone)、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)醋酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-羧酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟-吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯；
I)杀昆虫剂
-有机(硫代)磷酸酯类：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异
Figure BDA00001900922100136
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprophos)、四氯烯磷(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；
-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、
Figure BDA00001900922100141
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；
-拟除虫菊酯类：丙烯除虫菊酯(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯I和II(pyrethrin I and II)、吡咪唑菌(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinat)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、profluthrin、dimefluthrin；
-昆虫生长抑制剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类:定虫隆(chloriluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)、噻嗪酮(buprofezin)、
Figure BDA00001900922100142
茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯
Figure BDA00001900922100143
唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentezine)；b)蜕皮素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramate)；
-烟碱受体激动剂/拮抗剂：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝基亚氨基-3,5-二甲基-[1,3,5]六氢化三嗪(triazinane)；
-GABA拮抗剂：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、N-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-胺亚磺酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代羧酰胺；
-大环内酯类：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、spinetoram；
-线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim；
-METI II和III物质：灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、灭蚁腙(hydramethylnon)；
-去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；
-昆虫蜕皮抑制剂：灭蝇胺(cyromazine)；
-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；
-钠通道阻断剂：
Figure BDA00001900922100151
二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；
-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozin)、硫磺(sulfur)、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、chlorantraniliprole、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、flupyrazofos、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflume)、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)及新喹唑啉(pyrifluquinazon)。
优选的农药包含至少一种具有至少一个H酸性基团(如羧酸基团、膦酸基团、次膦酸基团)的农药或其阴离子盐(例如单盐、二盐或三盐)。含H酸性基团的农药的这些阴离子盐也适于作为A-基团中的阴离子性农药。含H酸性基团的优选农药为含H酸性基团的除草剂。含H酸性基团的除草剂实例为氨基酸类似物(如草甘膦或草铵膦)或咪唑啉酮类(如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr))。
特别优选的含H酸性基团的农药为草甘膦和草铵膦。在另一优选实施方案中，含H酸性基团的农药为咪唑啉酮类。
尤其优选所述农药包括含H酸性基团的农药和其他农药。在另一实施方案中，所述农药包括至少两种含H酸性基团的农药与任选其他农药(例如至少一种杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂和/或安全剂，优选杀真菌剂和/或除草剂)的混合物。
在另一优选实施方案中，所述农药包括草甘膦(例如游离酸、钠盐、倍半钠盐、钾盐、二钾盐、铵盐、二铵盐、二甲基铵盐、三甲基硫盐或异丙胺盐)或草铵膦(例如铵盐)。特别优选所述农药包括草甘膦(例如钾盐、铵盐或异丙胺盐)。特别优选所述农药包括草甘膦或草铵膦，以及额外地其他除草剂。在另一优选实施方案中，所述农药包括草甘膦或草铵膦，以及额外的其他农药(例如至少一种杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂和/或安全剂，优选杀真菌剂和/或除草剂)。
此外，本发明组合物还可包含常用于农业化学配制剂中的助剂，助剂的选择取决于特定的使用形式、配制剂和活性物质的类型。合适助剂的实例为溶剂、固体载体、表面活性物质(如表面活性剂、加溶剂、保护性胶体、润湿剂和增粘剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，任选的着色剂和粘合剂(例如用于种子处理)或用于诱饵配制剂的常规助剂(例如引诱剂、诱食剂、苦味物质)。
合适的溶剂为水或有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，二甲基脂肪酸酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。原则上也可使用溶剂混合物以及上述溶剂与水的混合物。
固体载体为矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其他固体载体。
合适的表面活性物质(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)为芳族磺酸如木素磺酸(
Figure BDA00001900922100171
类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(
Figure BDA00001900922100172
类型，美国Akzo Nobel)和二丁基萘磺酸(
Figure BDA00001900922100173
类型，德国BASF)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐，烷基醚，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(
Figure BDA00001900922100174
类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(
Figure BDA00001900922100175
类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(
Figure BDA00001900922100176
类型，德国BASF)，聚乙烯亚胺(
Figure BDA00001900922100177
类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。
本发明组合物可包含0.1-40重量%，优选1-30重量%，尤其为2-20重量%的表面活性物质，其中不考虑所述烷氧基化物(A)和(AQ)的量。
合适增稠剂为赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物。实例为多糖、蛋白质(如酪蛋白或明胶)、合成聚合物或无机层状矿物质。这类增稠剂可商购获得，例如黄原胶
Figure BDA00001900922100178
美国CP Kelco)、
Figure BDA00001900922100179
23(法国Rhodia)、
Figure BDA000019009221001710
(美国R.T.Vanderbilt)或
Figure BDA000019009221001711
(Engelhard Corp.，NJ，美国)。所述配制剂中的增稠剂含量取决于所述增稠剂的效力。本领域技术人员以获得所需配制剂粘度的方式选择其含量。在大多数情况下，所述含量为0.01-10重量%。
可以加入杀菌剂以稳定所述组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛以及异噻唑啉酮衍生物(如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA00001900922100181
MBS))的那些。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA00001900922100182
SRE，德国Wacker或
Figure BDA00001900922100183
法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物以及这些的混合物。
本发明组合物可优选以农业化学配制剂的形式存在。这类配制剂及其等制备实例为：
i)水溶性浓缩物(SL，LS)：使用90重量份水或水溶性溶剂溶解10重量份活性物质。或者，添加润湿剂或其他助剂。当在水中稀释时，所述活性物质溶解。这获得活性物质含量为10重量%的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)：将20重量份活性物质溶于70重量份环己酮中并添加10重量份分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)。当在水中稀释时，获得分散体。活性物质含量为20重量%。
iii)可乳化浓缩物(EC)：将15重量份活性物质溶于75重量份二甲苯中并添加十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。当在水中稀释时，获得乳液。所述组合物的活性物质含量为15重量%。
iv)乳液(EW，EO，ES)：将25重量份活性物质溶于35重量份二甲苯中并添加十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。使用乳化器(例如Ultra-Turrax)将该混合物置于30重量份水中并制成均质乳液。当在水中稀释时，获得乳液。所述组合物的活性物质含量为25重量%。
v)悬浮液(SC，OD，FS)：在搅拌球磨机中研磨20重量份活性物质并添加10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，从而获得细碎活性物质悬浮液。当在水中稀释时，获得所述活性物质的稳定悬浮液。所述组合物中的活性物质含量为20重量%。
vi)水分散性和水溶性颗粒(WG，SG)：将50重量份活性物质细碎研磨并添加50重量份分散剂和润湿剂，并借助工业装置(例如挤出、喷雾塔、流化床)配制成水分散性或水溶性颗粒。当在水中稀释时，获得活性物质的稳定分散体或溶液。所述组合物的活性物质含量为50重量%。
vii)水分散性和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)：将75重量份活性物质在转子-定子研磨机研磨并添加25重量份分散剂和润湿剂以及硅胶。当在水中稀释时，获得活性物质的稳定分散体或溶液。所述组合物的活性物质含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)：将20重量份活性物质、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂在球磨机中研磨，从而获得细碎悬浮液。当用水稀释时，获得活性物质含量为20重量%的稳定悬浮液。
ix)粉剂(DP，DS)：细碎研磨5重量份活性物质并与95重量份细碎高岭土充分混合。这获得活性物质含量为5重量%的粉剂。
x)颗粒(GR，FG，GG，MG)：细碎研磨0.5重量份活性物质并与99.5重量份载体混合。用于该目的的常规方法为挤出、喷雾干燥或流化床。这获得活性物质含量为0.5重量%的直接施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)：将10重量份活性物质溶于90重量份有机溶剂例如二甲苯中。这获得活性物质含量为10重量%的直接施用的组合物。
所述组合物通常包含0.01-95重量%，优选0.1-90重量%的农药。
用户通常将本发明组合物用于预计量装置、小背包喷雾器、喷雾桶或喷雾飞机。此时将该配制剂用水和/或缓冲剂配制至所需使用浓度，任选加入其他助剂，由此获得即用喷雾混合物(称为桶混剂)。每公顷可农用区域通常施用50-500升，优选100-400升即用喷雾混合物。在特定区段中，施用量也可超过(例如水果生长)或低于(例如飞机施用)这些量。即用型制剂中的活性物质浓度可在相当大范围内变化。其通常为0.0001-10%，优选0.01-1%。
可将不同类型的油、润湿剂、防漂移剂、粘着剂、铺展剂、助剂、肥料、植物强化产品、微量元素、除草剂、杀菌剂、杀真菌剂和/或农药添加至活性物质中或包含所述活性物质的制剂中，任选也可在即将使用之前添加至桶混剂中。这些产品可以以1:100-100:1，优选为1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。就此而言，合适的助剂尤其为：有机改性聚硅氧烷，例如Break Thru S
Figure BDA00001900922100191
醇烷氧基化物，例如
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245、
Figure BDA00001900922100193
MBA1303、LF 300和
Figure BDA00001900922100195
ON 30；EO/PO嵌段聚合物，例如
Figure BDA00001900922100196
RPE 2035和
Figure BDA00001900922100197
B；醇乙氧基化物，例如
Figure BDA00001900922100198
XP 80；和二辛基磺基琥珀酸钠，例如
Figure BDA00001900922100201
RA。
取决于所需效果的性质，当用于植物保护时，活性物质的施用率为每公顷0.001-2.0kg活性物质，优选每公顷0.005-2kg，尤其优选每公顷0.05-0.9kg，尤其为每公顷0.1-0.75kg。
此外，本发明涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使本发明组合物作用于相应害虫、其环境或待保护以免相应害虫侵袭的植物、作用于土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。
合适作物的实例为禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲用甜菜；仁果、核果和浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、醋栗或鹅莓；豆科植物，例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料作物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻豆、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜/西葫芦、黄瓜或甜瓜；纤维作物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜/西葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能源作物和工业原料作物，例如玉米、大豆、小麦、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄酒(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；禾草，例如草坪；甜叶菊(Stevia rebaudania)；橡胶植物和森林植物，例如花卉、灌木、落叶树和针叶树；以及繁殖材料，例如种子以及这些植物的收获产物。
术语“作物”还包括已通过育种、诱变或重组方法修饰的植物，包括市场销售或开发中的生物技术农业产品。基因修饰植物是其遗传物质以无法在自然条件下由杂交、诱变或自然重组产生的方式修饰的植物。此处，通常将一个或多个基因整合到所述植物的遗传物质中以改善所述植物的性能。这类重组修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物粘结如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或PEG残基。
可提及的实例为由于植物育种和重组方法而获得对特定类别除草剂的耐受性的植物，所述除草剂如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类(EP-A 257993，US5,013,659)或咪唑啉酮类(例如US6,222,100、WO01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)、烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(例如参见WO92/00377)，谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(例如参见EP-A 242236，EP-A242246)或苯腈类(oxynil)除草剂(例如参见US5,559,024)。例如，育种和诱变获得
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油菜(德国BASF SE)，其特征为对咪唑啉酮类(例如咪草啶酸(imazamox))的耐受性。借助重组方法，产生耐受草甘膦或草铵膦的作物，如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜，这些可以以商品名
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(耐受草甘膦，美国Monsanto)和Liberty
Figure BDA00001900922100213
(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)获得。
也包括通过重组措施产生一种或多种毒素如获自芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株的那些的植物。由这类基因修饰植物产生的毒素包括例如芽孢杆菌属的杀虫蛋白，尤其是来自苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)的杀虫蛋白，如内毒素Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9c、Cry34Ab1或Cry35Ab1；或无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定殖细菌(例如发光杆菌属(Photorhabdusspp.)或致病杆菌属(Xenorhabdus))的杀虫蛋白质；来自动物生物体的毒素，例如黄蜂、蜘蛛或蝎毒素；真菌毒素，例如来自链霉菌属(Streptomycetes)的毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯储藏蛋白酶抑制剂(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠或钙通道抑制剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(螺旋激肽(helicokinin)受体)；茋合成酶、联苄合成酶、壳多糖酶和葡聚糖酶。这些毒素在植物中也可以以前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白形式产生。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或产生这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A 374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A 427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。产生这些基因修饰植物的方法是本领域技术人员所已知的且例如描述于上述公开文献中。大量上述毒素赋予产生这些毒素的植物对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。产生编码杀虫毒素的一种或多种基因的基因修饰植物例如描述于上述公开文献中，其中一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)、
Figure BDA00001900922100222
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)、
Figure BDA00001900922100223
(产生毒素Cry9c的玉米品种)、
Figure BDA00001900922100224
RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰基转移酶[PAT]的玉米品种)；
Figure BDA00001900922100225
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)、
Figure BDA00001900922100226
I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)、
Figure BDA00001900922100227
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；
Figure BDA00001900922100228
(产生VIP毒素的棉花品种)；
Figure BDA00001900922100229
(产生毒素Cry3A的马铃薯品种)；
Figure BDA000019009221002210
Figure BDA000019009221002211
来自法国Syngenta Seeds SAS的Bt11(例如
Figure BDA000019009221002212
CB)和Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)、来自法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，就此而言参见WO03/018810)、来自比利时Monsanto Europe S.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)、来自比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)以及来自比利时PioneerOverseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
还包括通过重组方法产生一种或多种增强对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或对这些的耐受性的蛋白的植物，例如所谓的致病相关蛋白(PR蛋白，参见EP-A 0 392 225)、抗性蛋白(例如产生两种对墨西哥野生马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的马铃薯品种)或T4溶菌酶(例如由于产生该蛋白而对细菌如梨火疫病菌(Erwinia amylvora)具有抗性的马铃薯品种)。
还包括通过重组方法提高其生产率，例如提高其生产潜力(例如生物质、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或对其他限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的抗性的植物。
还包括尤其是为了改善人类或动物营养而通过重组方法改变其成分的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或单不饱和ω-9脂肪酸的油料植物(例如
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油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。
本发明还涉及包含本发明组合物的种子(如种子或其他植物繁殖材料)。在播种时或甚至在播种之前或者在移植时或甚至移植之前，可预先用本发明组合物对植物繁殖材料进行处理。为了处理种子，人们通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、粉剂(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS，SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。可将这些组合物以未经稀释形式或优选以稀释形式施用至繁殖材料，尤其是种子上。此时，可将所述组合物稀释2-10倍，以使得拌种用组合物中包含0.01-60重量%，优选0.1-40重量%的活性物质。施用可在播种之前或期间进行。植物繁殖材料，尤其是种子的处理是本领域技术人员所已知的，且通过植物繁殖材料的撒粉、包衣、造粒、浸泡或浸渍而进行，优选通过造粒、包衣和撒粉或犁沟处理而进行，从而例如防止种子不适时的早期萌发。优选使用悬浮液处理种子。通常所述组合物包含1-800g/l活性物质、1-200g/l表面活性剂、0-200g/l防冻剂、0-400g/l粘合剂、0-200g/l着色剂和溶剂，优选为水。
此外，本发明涉及一种烷氧基化物，其中所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)：
Figure BDA00001900922100232
或所述胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)：
Figure BDA00001900922100233
其中
R1、R2和R5彼此独立地为亚乙基、亚丙基、亚丁基或这些的混合物，
R3为H、-OH、-OR4、-[R5-O]p-R6、C1-C6烷基或氧阴离子，
R4为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，
R6为H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、-SO3Ra、-P(O)ORbORc、-CH2CO2Rd或-C(O)Re，
Ra和Rd彼此独立地为H、无机或有机阳离子，
Rb和Rc彼此独立地为H、无机或有机阳离子、C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，
Re为C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C6-C22芳基或C7-C22烷芳基，
n、m和p彼此独立地为1-30的值，
A-为可农用阴离子，或者如果R3为氧阴离子，则A-不存在。
优选的参数如上文所述。
在一个实施方案中，所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)。在优选实施方案中，所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)。
在另一优选实施方案中，所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)。此时，A-优选为卤离子(如氯离子或溴离子)、磷酸根、硫酸根或阴离子性农药。A-尤其优选为阴离子性农药，如草甘膦阴离子或草铵膦阴离子。
此外，本发明还涉及制备胺烷氧基化物(A)或胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)的方法，包括用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或这些的混合物使2-丙基庚胺烷氧基化。2-丙基庚胺的制备是公知的，例如如US5,808,158所述使氨与2-丙基庚醇反应。
烷氧基化可通过强碱如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、布朗斯台德酸或路易斯酸如AlCl3、BF3催化。催化剂如水滑石或DMC可用于具有窄分布的醇烷氧基化物。烷氧基化优选在约80-250°C，优选约100-220°C的温度下进行。压力优选为环境压力至600巴。需要的话，氧化烯可包括惰性气体的混合物，例如约5-60%。
胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)可在进一步反应步骤中通过胺烷氧基化物(A)的季化而制备。为了在所述胺烷氧基化物(A)中引入基团R3，可使后者例如与烷基化试剂如甲基氯、硫酸二甲酯或丁基氯反应。为了将一个氧阴离子引入胺烷氧基化物(A)中，可对后者进行氧化，例如使氨基与过氧化氢、过酸(如间氯过苯甲酸或过乙酸)或过氧单硫酸反应。
其中R3=H的季化衍生物(AQ)可通过结构(A)的起始化合物的简单质子化制备。其中R3=OH的季化衍生物(AQ)可通过其中R3=氧阴离子的起始化合物(AQ)的简单质子化制备。适用于质子化的酸为有机酸(例如C1-C20羧酸，尤其是苯甲酸)或无机酸(例如盐酸、磷酸或硫酸)。同样合适的其他酸为H-酸性农药，例如草甘膦酸或草甘膦单盐。质子化可在单独的合成中进行，从而可分离季化衍生物(AQ)。也可通过使初始混合物与所述组合物或喷雾混合物中的一种或多种酸混合而进行质子化。
本发明还涉及上述胺烷氧基化物(A)或胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)作为包含农药的喷雾混合物中的辅助剂的用途。所述辅助剂优选为增强活性的辅助剂。这类增强活性的辅助剂也称为助剂。与不含助剂的农药的活性相比，其提高或促进了农药的活性。
本发明的优点在于配制剂或喷雾混合物的稳定性高、喷雾施用时风引起的漂移性低、所述配制剂在所处理植物表面上的粘着性良好、所述农药在配制剂中的溶解性提高、农药对植物的渗透性提高，因此具有更迅速和提高的活性。重要优点在于所述新颖烷氧基化物的低毒性，尤其是低水生生物毒性。另一优点对作物的有害作用低，即低植物毒性作用。另一优点在于例如由于这些醇盐在掺入配制剂中时不发生胶凝，因此操作简单。
以下实施例阐述本发明，但不施加任何限制。
实施例
实施例1—2-丙基庚胺(2-PH胺)的合成
将2-丙基庚醇(购自BASF SE或Evonik)和醇的胺化催化剂(描述于EP696572A1中；8重量%，基于2-丙基庚醇)引入高压釜中，并使用氮气和氢气吹扫该体系。然后以17：1的氨对醇的摩尔比注入氨，并在搅拌下加热该混合物。在210°C和240巴的H2压力下反应十小时之后，滤出2-丙基庚胺，并在旋转蒸发器上除去水。
实施例2—2-丙基庚胺的烷氧基化
A)2-PH胺-7EO的制备
首先，使628g(4mol)实施例1的2-丙基庚胺与19.6g水混合。然后在用氮气吹扫之后，在100°C下计量加入352g(8mol)氧化乙烯(EO)。随后，将该批料在80°C下减压脱水。这获得988g(=理论值的99%)的产率，其OH值为468mg KOH/g(理论值为458mg KOH/g)且胺值为229mg KOH/g(理论值为229mg KOH/g)。
在第二步中，将269.5g(1.1mol)该前体产物与2.0g 50%浓度KOH混合，并在90°C下减压脱水。在用氮气吹扫之后，在120°C下计量加入242g(=5.5mol)氧化乙烯。用数滴乙酸将产物调节至pH值9.9(于水中为5%)。这得到512g(100%理论值)低粘度浅黄色液体产率(OH值：279.1mg KOH/g(理论值为241mg KOH/g)；胺值：120mg KOH/g(理论值为121mg KOH/g)，含水量<0.5重量%)。
B)2-PH胺-10EO的制备
首先，使1280g(8.15mol)实施例1的2-丙基庚胺与40g水混合。然后在用氮气吹扫之后，在100°C下计量加入717g(16.3mol)氧化乙烯(2巴，16小时)。随后在90°C下减压除去残留的痕量氧化乙烯。这得到定量产率，胺值为229mg KOH/g。
在第二步中，使821.5g(3.35mol)该前体产物与8.0g 50%浓度KOH混合并在90°C下减压脱水。在氮气吹扫之后，在120°C下计量加入1179g(=26.8mol)氧化乙烯(1.5巴，12小时)。这得到定量产率的低粘度浅黄色液体。
C)-F)2-PH胺-5EO、2-PH胺-8.5EO、2-PH胺-15EO、2-PH胺-20EO的制备
根据实施例2A和2B对实施例1的2-丙基庚胺进行乙氧基化。以此方式可以以定量产率合成2-PH胺-5EO、2-PH胺-8.5EO、2-PH胺-15EO和2-PH胺-20EO。此处，措辞“-5EO”、“-8.5EO”等表示氧化乙烯相对于2-丙基庚胺的摩尔过量。
G)2-PH胺-乙氧基化物-丙氧化物的制备
一般制备说明：使2-丙基庚胺(1摩尔当量；获自实施例1)与水(2重量%，基于总批料)在反应器中混合。然后在用氮气吹扫并将压力调节至1.5巴之后，在100-130°C下计量加入氧化乙烯(2摩尔当量)。在此之后，在80°C下减压脱水。测定产量以及OH值和胺值，以确定前体品质。
在第二步中，使该前体产物(1摩尔当量)与50%浓度KOH(0.2重量%，基于总批料)混合并在90°C下减压脱水。在用氮气吹扫之后，将压力调节至1.5巴并在120-140°C下计量加入氧化烯(x摩尔当量氧化乙烯或氧化丙烯或者氧化丙烯或氧化乙烯的混合物)。在该温度下搅拌反应混合物直至压力恒定。
排出产物并用冰醋酸调节至pH值9.9(于水中5%)，或者在相同温度(120-140°C)下计量加入氧化丙烯(y摩尔当量)。在该温度下搅拌反应混合物直至压力恒定。分离产物并用冰醋酸调节至pH值9.9(于水中5%)。
根据一般制备说明使2-丙基庚胺烷氧基化以获得2-PH胺-5EO-15PO。在第一步中，与2摩尔过量的氧化乙烯反应，在第二步中，添加剩余量的氧化乙烯和氧化丙烯。这获得定量产率的2-PH胺-5EO-15PO。
H-Q)2-PH胺-丙氧化物-乙氧基化物的制备
一般制备说明：使2-丙基庚胺(1摩尔当量)与水(2重量%，基于总批料)在反应器中混合。随后在用氮气吹扫并将压力调节至1.5巴之后，在100-130°C下计量加入氧化丙烯(2摩尔当量)。在此之后，在80°C下减压脱水。测定产量以及OH值和胺值，以确定前体品质。
在第二步中，使该前体产物(1摩尔当量)与50%浓度KOH(0.2重量%，基于总批料)混合，并在90°C下减压脱水。在用氮气吹扫之后，将压力调节至1.5巴并在120-140°C下计量加入氧化烯(x摩尔当量的氧化乙烯或氧化丙烯或者氧化丙烯或氧化乙烯的混合物)。在该温度下搅拌反应混合物直至压力恒定。
排出产物并用冰醋酸调节至pH值9.9(于水中5%)，或者在相同温度(120-140°C)下计量加入氧化丙烯(y摩尔当量)。在该温度下搅拌反应混合物直至压力恒定。分离产物并用冰醋酸调节至pH值9.9(于水中5%)。
根据这些说明，各自以定量产率制备下述烷氧基化物：
I)2-PH胺-2PO-5EO
J)2-PH胺-2PO-10EO
K)2-PH胺-2PO-15EO
L)2-PH胺-4PO-5EO
M)2-PH胺-4PO-10EO
N)2-PH胺-4PO-15EO
O)2-PH胺-6PO-5EO
P)2-PH胺-6PO-10EO
Q)2-PH胺-6PO-15EO。
实施例3—对抗巴拉草(Brachiarea multica)的草甘膦SL配制剂
在田间试验中，在于每种情况下为六平方米的七个试验区中处理杂草巴拉草，在每种情况下重复两次(在每种情况下分成两块，各自为3m2)。为此，在每种情况下使用手动喷雾器对每块喷雾1.0升喷雾溶液(参见表1)。1.0升喷雾溶液包含7.5ml溶解的草甘膦异丙铵盐的含水配制剂。为了制备该配制剂，事先用46%浓度草甘膦异丙铵盐溶液将100ml实施例2的胺烷氧基化物配制成1.0升。在施用后两天、五天和七天，视觉评估杂草的破坏百分比。在施用至评估期间重复降雨。
为了进行对比，制备了如上草甘膦配制剂但不含胺烷氧基化物，还使用市售草甘膦配制剂(Monsanto)，其包含41.5重量%草甘膦异丙铵盐和15.5重量%乙氧基化牛油脂肪胺，其中每氨基具有约15mol氧化乙烯)(“牛油脂肪胺-15EO”)。
表1：杂草的破坏比例[%]
  胺烷氧基化物   2天   5天   7天
  _a)   15   35   55
  牛油脂肪胺-15EOa)   40   70   75
  2-乙基己胺-7EOa)   25   60   77.5
  异十三烷基胺-9EOa)   20   40   62
  2-PH胺-7EO(实施例2)   40   87.5   90
a)对比试验，非本发明。
表1中的数据证实本发明的2-丙基庚胺乙氧基化物(“2-PH胺-7EO”)提高且促进了草甘膦的活性。同样，所述配制剂也耐雨水冲刷。在5至+55°C的温度下，所述配制剂可稳定储存至少两星期。
在20°C下，将2-PH胺-7EO添加至草甘膦溶液中，有利地未观察到当添加牛油脂肪胺-15EO时通常所观察到的胶凝。
实施例4—水毒性
-2-PH胺-7EO(来自实施例2)：根据OECD Guideline 202part1测得对大型溞(Daphnia magna)的EC50为60mg/l(48小时)。
-2-PH胺-10EO(来自实施例2)：根据OECD 203；ISO 7346；84/449/EEC，C.1.测得对斑马鱼(Brachydanio rerio)的鱼毒性LC50>100mg/l(96小时)；根据OECD Guideline 201测得对藻类的EC50(72小时)＞100mg/l。
-
Figure BDA00001900922100291
-FA15T(含15EO的牛油脂肪胺乙氧基化物)：根据OECDGuideline 202part 1测得对大型溞的EC50为2.6mg(48小时)；对高体雅罗鱼(Leuciscus idus)的鱼毒性LC50为1-10mg/l(96小时)(来自BASF SE的2006年3月8日安全数据表)。
-
Figure BDA00001900922100292
-FA 12(含12EO的油胺乙氧基化物)：对大型溞的EC50为0.1-1mg/l(48小时)，对高体雅罗鱼的鱼毒性LC50为1-10mg/l(96小时)(来自BASF SE的2006年8月18日安全数据表)。
实施例5—用于油菜上的草甘膦SL配制剂
对于温室试验，将冬油菜(栽培品种Remy)播种或盆栽于壤质砂土中，其深度为1-2cm。当植物达到10-25cm的生长高度时(即在播种之后约10-21天)，以喷雾罐将喷雾混合物施用于所述植物上。
用去离子水稀释包含草甘膦异丙铵的水溶液与实施例2的胺烷氧基化物的浓缩配制剂，并以375L/ha的水施用率(140g草甘膦/ha和300g胺烷氧基化物/ha)施用。在持续3-4周的实验期间，温度为18-35°C。在此期间，试验植物接受最佳浇灌，其中营养经由浇灌用的水提供。
由经处理植物相对于未经处理对照植物的得分来评估除草活性(表2)。评估等级为0-100%活性。100%活性意指地面上植物中至少一部分植物完全死亡。相反地，0%活性意指经处理与未经处理植物之间无差异。表2中的结果证实活性物质的活性由于添加胺烷氧基化物而提高。
表2：
  胺烷氧基化物   14天后的活性[%]   21天后的活性[%]
  _a)   51   69
  2-PH胺-5EO   59   74
  2-PH胺-7EO   75   86
  2-PH胺-10EO   74   86
  2-PH胺-15EO   63   74
  2-PH胺-20EO   63   74
  2-PH胺-5EO-15PO   63   74
  N-甲基-2-PH胺-7EOa),b)   56   65
a)对照试验，非本发明。b)类似于WO2009/004044通过将甲胺添加至相应的烯酮中，然后以与实施例2A相同的方式乙氧基化而制备。以此方式获得的中性N-甲胺(未季化)具有117.8mg KOH/g的胺值。
实施例6—用于小麦、大豆或玉米上的草甘膦SL配制剂
如实施例5那样，对冬小麦(栽培品种Cubus)、大豆(栽培品种Oxford)和玉米(栽培品种Amadeo)进行试验。施用率为280g草甘膦/ha和300g胺烷氧基化物/ha。表3中的结果证实，活性物质的活性由于添加胺烷氧基化物而提高。
表3：21天后的活性[%]
  胺烷氧基化物   冬小麦   大豆   玉米
  _a)   73   38   54
  2-PH胺-8.5EO   96   93   89
  2-乙基己基胺-7EOa)   84   51   71
a)对照试验，非本发明。
实施例7—用于油菜上的草甘膦SL配制剂
如实施例5那样，对冬油菜(栽培品种Remy)进行试验。施用率为140g草甘膦/ha和300g胺烷氧基化物/ha。表4中的结果证实，活性物质的活性由于添加胺烷氧基化物而提高。
表4：
  胺烷氧基化物   14天后的活性[%]   21天后的活性[%]
  _a)   51   69
  2-PH胺-2PO-5EO   94   97
  2-PH胺-2PO-10EO   92   91
  2-PH胺-2PO-15EO   97   98
  2-PH胺-4PO-5EO   86   86
  2-PH胺-4PO-10EO   92   91
  2-PH胺-4PO-15EO   94   93
  2-PH胺-6PO-5EO   83   80
  2-PH胺-6PO-10EO   86   84
  2-PH胺-6PO-15EO   91   86
a)对照试验，非本发明。
实施例8—用于豚草属植物(ambrosia)和藜属植物(chenopodium)的咪草啶 酸SL配制剂
如实施例5那样，对豚草(Ambrosia artemisiifolia)(AMBEL)和藜(Chenopodium album)(CHEAL)进行试验，并于14天后评分。由包含120g咪草啶酸铵盐和1,2-丙二醇的含水SL配制剂起始制备喷雾混合物。施用率为10g咪草啶酸/ha和400g胺烷氧基化物/ha。结果概述于表5中。为了进行对比，使用包含12个氧化乙烯单元的牛油脂肪胺乙氧基化物(液体，约100%含量，摩尔质量约730g/mol(由OH值计算)，以
Figure BDA00001900922100311
FA12K购自BASF SE)。
表5：
Figure BDA00001900922100312
a)对照试验，非本发明。
实施例9—用于小麦生长调节的灭草喹(Imazaquin)、氯化矮壮素和胆碱盐 酸盐SL配制剂
如实施例5那样，对小麦进行试验。在施用后7天、14天和21天之后测量茎高。由包含0.8g/l灭草喹、368g/l氯化矮壮素、28g/l胆碱盐酸盐和80g/l实施例2C的胺烷氧基化物(2-PH胺-10EO)的含水SL配制剂起始制备喷雾混合物。施用率为1500g/ha、1000g/ha或500g/ha氯化矮壮素。结果概述于表6中。
表6：在施用后7、14和21天后的小麦茎高[cm]
  氯化矮壮素的施用率   7天   14天   21天
  _a)   30.1   32.5   39.3
  1500g/ha   25.1   25.1   26.4
  1000g/ha   25.8   27.1   27.0
  500g/ha   22.3   27.4   26.9
a)未经处理的小麦，对照试验，非本发明。
实施例10—耐雨性
将四株玉米植株和四株冬小麦植株各自用280g/ha草甘膦异丙铵盐和300g/ha胺烷氧基化物处理。在该处理1.5或3小时之后，在3.33巴压力下以2.8m/s速率用100升水浇灌所述植株达20分钟。随后将所述植株置于温室中，并在14和21天后如实施例5那样评级。为了进行对比，使用
Figure BDA00001900922100321
T 150(含15EO单元的C16/18胺乙氧基化物，购自Clariant)。
表7显示，灌溉并未使草甘膦较明显地由植物脱离，因此即使在灌溉之后仍保持很高活性。
表7：21天后的活性[%]
Figure BDA00001900922100322
a)对照试验，非本发明。
实施例11—水溶性颗粒SG
使草甘膦单铵盐(80.75g)与亚硫酸钠(0.5g)在咖啡研磨机中充分混合。随后使该混合物与含18.7g 2-PH胺-15EO(来自实施例2)与4g水的溶液形成糊状物，并挤出(平台式，0.8mm孔板)。随后将挤出物干燥并粉碎以获得极其均匀的粒度(平均长度约1mm)。以此方式获得的水溶性草甘膦颗粒(SG)具有物理和化学稳定性。可以以简单方式通过将这些颗粒溶于水中由其制备具有高品质和稳定性的喷雾混合物(例如2%浓度)。

Claims (14)

1.一种包含农药和烷氧基化物的组合物，其中所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)：
Figure FDA00001900922000011
或胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)：
Figure FDA00001900922000012
其中
R1、R2和R5彼此独立地为亚乙基、亚丙基、亚丁基或这些的混合物，
R3为H、-OH、-OR4、-[R5-O]p-R6、C1-C6烷基或氧阴离子，
R4为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，
R6为H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、-SO3Ra、-P(O)ORbORc、-CH2CO2Rd或-C(O)Re，
Ra和Rd彼此独立地为H、无机或有机阳离子，
Rb和Rc彼此独立地为H、无机或有机阳离子、C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，
Re为C1-C22烷基、C2-C22链烯基、C2-C22炔基、C6-C22芳基或C7-C22烷芳基，
n、m和p彼此独立地为1-30的值，
A-为可农用阴离子，或者如果R3为氧阴离子，则A-不存在。
2.如权利要求1的组合物，其中R1、R2和R5彼此独立地为亚乙基、亚乙基及亚丙基，亚乙基及亚丁基，或亚乙基、亚丙基及亚丁基。
3.如权利要求1或2的组合物，其中A-为卤离子、磷酸根、硫酸根或阴离子性农药。
4.如权利要求1-3中任一项的组合物，其中R3为H。
5.如权利要求1-4中任一项的组合物，其中在所述胺烷氧基化物(A)中，n与m之和为2-40；且在其季化衍生物(AQ)中，n、m与p之和为3-80。
6.如权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述烷氧基化物为胺烷氧基化物(A)。
7.如权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述农药包括具有至少一个H-酸性基团的农药。
8.如权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述农药包括草甘膦(glyphosate)或草铵膦(glufosinate)，以及额外的其他农药。
9.一种如权利要求1-5中任一项的胺烷氧基化物(A)或所述胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)。
10.一种制备如权利要求1-5中任一项的胺烷氧基化物(A)或所述胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)的方法，包括用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或这些的混合物使2-丙基庚胺烷氧基化。
11.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使如权利要求1-8中任一项的组合物作用于相应害虫、其环境或待保护以免相应害虫侵袭的植物、作用于土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。
12.包含如权利要求1-8中任一项的组合物的种子。
13.如权利要求1-5中任一项的胺烷氧基化物(A)或所述胺烷氧基化物(A)的季化衍生物(AQ)在包含农药的喷雾混合物中作为助剂的用途。
14.如权利要求13的用途，其中所述助剂为增强活性的助剂。
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