TW201141379A - Composition comprising a pesticide and an alkoxylate of 2-propylheptylamine - Google Patents

Description

201141379 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種包含農藥及燒氧化物之組合物。此 外，本發明係關於-種院氧化物，其製備方法及其在含農 藥之喷霧混合物中用作佐劑之用途。此外，本發明係關於 -種控制植物病原性真菌及/或非所欲之植被生長及/或非 所欲之昆蟲或瞒蟲攻擊及/或用於調節植物生長之方法， 其中該組合物可作用於各害蟲、其等環境或待保護以免遭 各害蟲侵害的植物，作用於土壤及/或非所欲之植物及/或 農作物及/或其等環境。此外，本發明係關於一種包含該 組合物之種子。本發明包括較佳特徵與其他較佳特徵之組 合0 【先前技術】 烷氧化物及其在農化調配物中作為佐劑之用途係廣爲人 知： WO 2009/004044揭示一種包含苯氧基酸除草劑及用作佐 劑之烷氧基化烷基胺之除草性組合物，烷基胺可例如為經 3至20個環氧乙烷基團烷氧基化之2_丙基庚基甲胺。 118 5,668,085揭示一種包含草甘膦（呂1^|1〇5316)與表面活 性劑之水溶液之除草性組合物。該表面活性劑係烷氧基化 烧基胺，該烧基包含8至22個碳原子。 烧氧基化院基胺’特定言之可自商品購得之乙氧基化獸 脂脂肪族胺（POEA) ’具有重要的毒害性（諸如刺激皮膚及 眼睛）及生態毒性（諸如對水生生物（諸如藻類及水蚤）具高 153470.doc 201141379 生態毒性广因此，例如，常作為濕潤劑存在於R〇undup⑧ 除草劑中之P〇EA(CAS No· 61791-26-2)，被認為對水生生 物具有相當高毒性（Tsui and Chu，Chemosphere 2003，52, 1189-1197)。 【發明内容】 因此，本發明之一目標係發現一種極適於除草劑（諸如 草甘膦）同時毒性較弱（尤其對水生生物之毒性較低）之佐 劑。此外，該佐劑可製造一種可穩定儲存的農藥調配物。 該目標係藉由一種包含農藥及烷氧化物之組合物達成， 其中該烷氧化物係胺烷氧化物（A)

Η —Η (A)， .rn 或胺烧氧化物（Α)之四級化衍生物（AQ)

Η Α_ -Η (AQ) 其中 R、R、及R彼此獨立地為伸乙基、伸丙基、伸丁基或此 等基團之混合物， R3係 Η、-OH、-OR4、-[R5-〇]p_R6、Ci_C6_烧基或氧陰離 子， R4係Ci-C6-烧基、C2-C6-稀基或C2-C6-炔基， R6係 Η、CVC6·烧基、C2-C6-稀基、C2-C6-炔基、-S〇3Ra、 153470.doc 201141379 -P(0)0Rb0Rc、_CH2C02Rd、或-C(〇)Re， R及Rd彼此獨立地為H、無機或有機陽離子，

Rb及Re彼此獨立地為Η、無機或有機陽離子、-烷 基、C2-C6-烯基或c2-C6·炔基， mcvc22•烧基、c2-c22-烯基、c2-c22-炔基、c6_C22_芳 基或C7-C22-烧芳基， η、m及p彼此獨立地具有1至3〇之值， A_係農業上可接受的陰離子，或若R3係氧陰離子，則A·不 存在。 較佳地，根據本發明之組合物包含農藥及烷氧化物，其 中該烷氧化物係胺烷氧化物（A)。 較佳地，η具有1至20之值，尤佳為1至15〇較佳地，m 具有1至20之值，尤佳為1至15。較佳地，p具有 值，尤佳為1至20 ^ η、m及0通常取平均值，因為其主要係 經烷醇鹽烷氧化時所產生之數值。因此，n、m&〇不僅為 整數，亦為整數之間的所有值。 較佳地，就胺烷氧化物（A)而言，11與〇1之和係2至4〇及就 其四級化衍生物（AQ)而言’ η、m及p之和係3至8〇。 就胺烷氧化物（A)而言，11與〇1之和尤佳為3至3〇及尤其係 5至25。在另一尤佳實施例中，貝彳11與m之和係6至9，特定 έ之6.5至8.5及特定言之6.9至7.9。在另一尤佳實施例中， 則η與m之和係U至40，特定言之12至3〇及特定言之13 5至 25 »在另一尤佳實施例中，11與〇1之和係8至13，特定言之9 至11。 153470.doc 6- 201141379 就胺烷氧化物（A)之四級化衍生物而言，n、 之和尤佳為3至40及特定言之5至25。在一尤佳實施例中， η與m之和係8至13，特定言之9至11。 R、R及R較佳彼此獨立地為伸乙基、伸乙基及伸丙 基、伸乙基及伸丁基；或伸乙基、伸丙基及伸丁基。在另 —較佳實施例中，r2&r5係伸丙基。在另一較佳實施 例中U及R、伸丁基。尤佳地，Rl、RjR5彼此獨 立地為伸乙基、或伸乙基及伸丙基。極佳地，R1、汉2及汉5 係伸乙基。 若R1、R2或R5包括伸丁基，則後者可呈正伸丁基、異伸 丁基或2,3·伸丁基存在，以正伸丁基及異伸丁基較佳且以 正伸丁基最佳。 R1、R2及R5彼此獨立地為伸乙基、伸丙基或伸丁基之混 合物。就此’例如，各烷氧化物鏈中R1 ' R2及R5中之一者 或所有基團可包括此等基團之混合物。該等混合物可依任 何所需次序彼此鏈接，例如隨機或嵌段式(諸如嵌段伸乙 基及5嵌段伸丙基）。同樣，在各種情況下，基團r1、r2、 111丨多者可形成由不同的伸烷基組成之完整的烷氧 :物鏈。例如’R、R2可由伸乙基組成及R5由伸丙基組 其尤佳為 ，R3係甲 一尤佳實 R3較佳為H、铺、C]_C4·燒基或氧陰離子 H、甲基、丁基或氧陰離子。在尤佳實施例 基。在另-尤佳實施例中，r3係氧陰離子。在 施例中，R3係Η。 153470.doc 201141379 R較佳係q-C6-烷基，特定言之曱基或丁基，尤其係丁 基。 、 R較佳係Η或Ci-C6_烧基’更佳為η或曱基，尤其係η。 …及Rd彼此獨立地為Η、或無機或有機陽離子，其可帶 單個正電荷或多個正電荷。無機陽離子之實例係銨陽離 子、Na+、Κ+、Mg2+、Ca2+、或Ζη2+。有機陽離子之實例 係曱基銨、二曱基銨、三曱基銨、四甲基銨、（2_羥乙基） 銨、雙（2-羥乙基）銨、三（2-羥乙基）銨、肆（2_羥乙基）銨。 較佳地，Ra及Rd彼此獨立地為Η或無機陽離子。若存在無 機或有機陽離子，則相關的陰離子可由R6上的相應官能基 (例如-S03·、-p(〇)〇-0-、或 _CH2C〇2·)形成。 …及較佳彼此獨立地為Η、無機或有機陽離子。適宜 的無機或有機陽離子係彼等Ra所定義者。 在另一實施例中，在四級化衍生物（AQ)中，基團Ra、 R、R及R彼此獨立地為有機陽離子，且陽離子基團係 AQ本身之四級化氮陽離子。因此，AQ亦可形成兩性離 子，其陰離子基團係由AQM6上之相應官能基（例如_s〇3· _P(0)0 0、或-CHjCO2·)形成，及陽離子基團係由AQ之 四級化氮形成1。在AQ之此兩性離子形4中，可視需要存 在農業上可接受的陰離子A·。 R較佳係CVCk•烷基、c6_Ci2_芳基、或C7_C12-烷芳基， 更佳為CVCV烷基。 A係農業上可接受的陰離子，其係熟悉此項技術者所熟 知。較佳地，A係鹵離子（諸如氣離子或溴離子）、磷酸 153470.doc 201141379 根、硫酸根或陰離子性農藥。尤佳地，Α·係陰離子性農 藥邊如草甘膦陰離子或草錢膦（glufosinate)陰離子。若 R3係氧陰離子，則存在氧化胺。在此情況下，諸如A_的其 他陰離子係不存在。 就胺烷氧化物（A)而言，尺1及R2較佳彼此獨立地為伸乙 基、伸乙基及伸丙基、伸乙基及伸丁基，或伸乙基、伸丙 基及伸丁基，及11與111之和係2至6〇，較佳為2至4〇，尤佳為 3至30及特定言之5至25。在另一較佳實施例中，r1&r2係 伸乙基、伸乙基及伸丙基、伸乙基及伸丁基，或伸乙基、 伸丙基及伸丁基，及11與„1之和係6至9，特定言之6乃至^ 5 及特疋5之6.9至7.9。在另一較佳實施例中，Ri及R2係伸 乙基、伸乙基及伸丙基、伸乙基及伸丁基，或伸乙基、伸 丙基及伸丁基，及!!與m之和係11至，特定言之12至3〇及 特定吕之13.5至25。在特佳實施例中，尺丨及尺2係伸乙基、 伸乙基及伸丙基、伸乙基及伸丁基，或伸乙基伸丙基及 伸丁基，及η與m之和係6至14，更特定言之8至12，及尤其 係9至11。 就胺烷氧化物（A)而言，R〗及R2尤佳為伸乙基，及11與111 之和係2至60，較佳為2至4〇，尤佳為3至3〇及特定言之5至 乃。在另一尤佳實施例中’ “及尺2係伸乙基及11與爪之和係 6至9，特定言之6.5至8 5及特定言之6 9至7 9❶在另一尤佳 實施例中，R1及R2係伸乙基及11與„1之和係丨丨至仂，特定言 之12至30及特定言之135至25。 化合物（A)及（AQ)可呈立體異構體之混合物或單獨的立 153470.doc 201141379 體異構體存在《結構（A)及（AQ)同樣涵蓋互變異構體及甜 菜鹼型。 在大部份情況下，根據本發明之組合物包括〇丨至9〇重 量％院氧化物，較佳為1至50重量％及特定言之3至30重量 %。 【實施方式】 術語農藥係指選自由殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、 除草劑、安全劑、殺軟體動物劑、滅鼠劑及/或生長調節 劑組成之群之至少一種活性物質。較佳農藥係殺真菌劑、 殺見蟲劑、除草劑及生長調節劑。尤佳農藥係除草劑及生 長調節劑。亦可使用上述種類中之兩種或更多種的農藥之 混合物。擅長此項技術者熟悉該等農藥，可參見（例 如）Pesticide Manual，第 14 版（2006)，The British Crop Protection Council，London。適宜的農藥係： A)甲氧基丙稀酸g旨類（strobilurin): 腈嘴菌醋（azoxystrobin)、喊菌胺（dimoxystrobin)、丁香菌 醋（coumoxystrobin)、甲香菌 g旨（coumethoxystrobin)、稀 將菌S旨（enestroburin)、敗氧菌酉旨（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（metominostrobin)、奥沙 菌酉旨（orysastrobin)、β定氧菌酉旨（pic〇XyStr〇bin)、百克敏 (卩>^8。1〇51；1*〇1^11)、派拉麥特史卓賓（卩丫1^11161；031；1*〇1)丨11)、0坐 函醋（pyraoxystrobin)、必本克（pyribencarb)、三氟敏 (trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基）苯基]-3· 甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氣苯基）-l-甲基亞烯 153470.doc •10· ⑧ 201141379 丙基胺氧基曱基）笨基）_2_甲氧基亞胺基_N_曱基乙醯 胺； B)羧醯胺類： -甲酿基本胺類.本達樂（benalaXyl)、右本達樂 (benalaxyl-M)、麥鏽靈（ben〇danil)、百賽芬（bixafen)、 白克列（boscalid)、嘉保信（carb〇xin)、曱0夫酿胺 (fenfuram)、環醯菌胺（fenhexamid).、福多寧 (flutolanil)、福拉比（furametpyr)、異比拉札 (isopyrazam)、抑達利（isotianil)、克拉希（kiralaxyl)、滅 普寧（mepronil)、滅達樂、右滅達樂 (metalaxyl-M)(mefenoxam)、曱呋醯胺（ofurace)、毆殺斯 (oxadixyl)、嘉保信（oxycarboxin)、喷福芬 化61^11^611)(]^-(2-(1，3-二甲基丁基）苯基）-1，3-二甲基-5-氟-1H- 0比0坐-4-甲酿胺）、〇比嘆菌胺（penthi〇pyrad)、西地 肯（sedaxane)、克枯爛（tecloftalam)、°塞。夫醢胺 (thifluzamide)、他得寧（tiadinil)、2-胺基-4-甲基噻唑-5-甲醯基苯胺、N-(3'，4',5i-三氟聯苯基-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(4'-三氟曱基硫代聯苯-2-基）-3-二氤曱基-1·曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺、N-(2-(l，3,3-三曱基丁基）苯基）-l，3-二甲基-5-氟-1 Η-吡唑-4-曱醯胺； -叛酸嗎嚇·化物類：達滅芬（dimethomorph)、敗嗎淋 (flumorph)、0比嗎琳（pyrimorph); -苯甲酿胺類：IL滅歐（flumetover)、氟》比菌胺 (fluopicolide)、伏必爛（fluopyram)、氣苯醯胺 153470.doc 201141379 (zoxamid)； -其他醯胺類：加普胺（carpropamid)、迪多赛米 (diclocymet)、雙快醯菌胺（mandipropamid)、土黴素 (oxytetracyclin)、石夕托凡（silthiofam)、N-(6-曱氧基 口比 啶-3-基）環丙烷曱醯胺； C)唑類： •三嗤類：氮雜康坐（azaconazole)、比多農（bitertanol)、 漠克座（bromuconazole)、環康 °坐（cyproconazole)，待克 利（difenoconazole)、烯0坐醇（diniconazole)、達克利 (diniconazole-M)、依普座（epoxiconazole)、芬克座 (fenbuconazole)、氟喧。坐（fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、護汰芬（flutriafol)、菲克利 (hexaconazole)、易胺座（imibenconazole)、種菌 °坐 (ipconazole)、葉 菌口坐(metconazole)、腈 菌0坐 (myclobutanil) 、 0惡口米 〇坐(oxpoconazole)、多效0坐 (paclobutrazole)、戊菌0坐（penconazole)、丙環0坐 (propiconazole)、撲托克座（prothioconazole)、石夕敗 °坐 (simeconazole)、得克利（tebuconazole)、四克利 (tetraconazole)、三 坐酮（triadimefon)、三。坐醇 (triadimenol)、環菌 〇坐（triticon azole)、單克素 (uniconazole) 1 -σ米嗤類：塞°坐福德（cyazofamid)、抑黴°坐（imazalil)、抑 黴。坐硫酸鹽、稻痕酯（pefurazoate)、撲克拉 (prochloraz)、賽福座（triflumizole); 153470.doc ⑧ 201141379 苯并B米0坐類··笨菌靈（benomyl)、多菌靈（carbendazim)、 麥穗寧（fuberidazole)、涕必靈（thiabendazole); -其他：伊塞博姆（ethaboxam)、土菌靈（etridiazole)、惡 黴靈（hymexazole)、2-(4-氣笨基）-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯 基）異噁唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙醯胺； D) 含氮雜環化合物類 -吡啶類：扶吉胺（fluazinam)、比芬諾（pyrifenox)、3-[5-(4-氣苯基）-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-甲 苯基）-2,3-二曱基異噁唑啶-3-基]吡啶； -嘴咬類：布瑞莫（bupirimate)、。密菌環胺（cyprodinil)、氟 0密菌胺（diflumetorim)、芬瑞莫（fenarimol)、啦菌膝 (ferimzone)、滅派林（mepanipyrim)、氣 °定（nitrapyrin)、 氟苯 °密 °定醇（nuarimol)、派美尼（pyrimethanil); -0底嗪類：賽福寧（triforine); -。比π各類：護汰寧（fludioxonil)、拌種洛（fenpiclonil); -嗎琳類··阿迪嗎淋（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph)、嗎 菌靈醋酸鹽、芬普福（fenpropimorph)、三得芬 (tridemorph); -0底咬類：苯鏽°定（fenpropidin); -二緩酿亞胺類：弗瑞米地（fluorimid)、依普同 (iprodione)、撲滅寧（procymidone)、免克寧 (vinclozolin)； -非芳族5員雜環類：°惡°坐菌酮（famoxadon)、米唾菌_ (fenamidon) 氟替阿尼（flutianil)、辛"塞购 153470.doc -13- 201141379 (octhilinone)、噻菌靈（probenazole)、S-5-胺基-2-異丙 基-3-側氧基-4-鄰甲苯基-2,3-二氫-°比唾-1-硫代缓酸烯丙 基酯； -其他：阿西苯（acibenzolar)-S-曱基、吲唑磺菌胺 (amisulbrom)、敵菌靈（anilazin)、灰瘟素（blasticidin- S)、四氣丹（captafol)、克菌丹（captan)、滅蟎猛 (quinomethionate)、邁隆（dazomet)、咪菌威（debacarb)、 達滅淨（diclomezine)、野燕枯（difenzoquat)、野燕枯甲 基硫酸鹽、吩塞奈爾（fenoxanil)、滅菌丹（folpet)、歐索 林酸（oxolinic acid)、粉病靈（piperalin)、普喹疊氮 (proquinazid)、百快隆（pyroquilon)、快諾芬 (quinoxyfen)、咪唑嗪（triazoxide)、三赛唾 (tricyclazole)、2-丁氧基-6-埃-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氣-l-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）-2-甲基_1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-曱基哌啶-1-基）-6·(2,4,6-三氟苯基）-[1，2,4]三唑 并[l，5-a]°^0定、5-乙基-6-辛基-[1，2,4]三0坐并[l，5-a]嘴 咬-7-基胺， E)胺基甲酸酯類及二硫代胺基甲酸酯類 -硫代及二硫代胺基曱酸酯類：福美鐵（ferbam)、鋅錳乃 浦（mancozeb)、代森錳（maneb)、威百畝（metam)、美逮 克（methasulphocarb)、免得爛（metiram) ' 丙森辞 (propineb)、福美雙（thiram)、鋅乃浦（zineb)、福美鋅 (ziram); -胺基甲酸酯類：萬黴靈（diethofencarb)、苯塞利卡 153470.doc 14 ⑧ 201141379 (benthiavalicarb)、绳黴威（iprovalicarb)、普拔克 (propamocarb)、普拔克鹽酸鹽、瓦利凡（valiphenal)、 (4-氟苯基）N-(l-(l-(4-氰苯基）乙烷磺醯基）-丁-2-基）胺 基曱酸酯； F)其他殺真菌劑 •胍類：多寧（dodine)、多寧游離驗、克熱淨（guazatine)、 克熱淨醋酸鹽、雙胍辛胺（iminoctadine)、雙胍辛胺三醋 酸鹽、雙胍辛胺三（烷苯磺酸鹽）； -抗生素：嘉賜黴素（kasugamycin)'嘉賜黴素鹽酸鹽水合 物、多抗黴素（polyoxins)、鏈黴素（streptomycin)、維利 黴素（validamycin A); -石肖基苯衍生物：百瞒克（binapacryl)、氣硝胺 (dicloran)、敵瞒通（dinobuton)、白粉克（dinocap)、醜菌 酯（nitrothal-isopropyl)、四氣硝基苯（tecnazene); •有機金屬化合物類：三苯錫（fentin)鹽類，諸如（例如）三 苯基醋酸錫、三苯基氯化錫、三苯基氫氧化錫； _含硫雜環化合物：腈硫酿（dithianon)、稻疲靈 (isoprothiolane)； -有機鱗化合物類：護粒松（edifenphos)、福赛得 (fosetyl)、二乙膦酸 (fosetyi-alUminum)、丙基喜樂松 (iprobenfos)、亞磷酸及其鹽、吡菌磷（pyrazoph〇s)、曱 基立枯填（tolclofos-methyl); _有機氣化合物：百菌清（chlorthalonil)、益發靈 (dichlofluanid)、二氯芬（dichlorophen)、石黃菌胺 153470.doc 15 201141379 (flusulfamide)、六氯苯、戊菌隆（pencycuron)、五氣紛 及其鹽、四氯苯狀（phthalide)、奎脫辛（quintozene)、托 布津（thiophanate-methyl)、甲基益發靈（tolylHuanid)、 N-(4 -氣-2-石肖基本）-N-乙基-4-甲基苯績酿胺， -無機活性物質：亞磷酸及其鹽、波爾多（Bordeaux)混合 物、銅鹽，諸如（例如）醋酸銅、氫氧化銅、驗性氣氧化 銅、鹼式硫酸銅、硫； -控制真菌之生物產品，植物加固產品：枯草芽孢桿菌菌 株（Bacillus subtilis strain)NRRL No. B-21661(例如美國 AgraQuest，Inc_ 之產品 RHAPSODY®、SERENADE® MAX及SERENADE® ASO)、短小芽抱桿菌菌株（Bacillus pumilus strain)NRRL No. B-30087(例如 AgraQuest， Inc.，USA 之 SONATA® 及 BALLAD® Plus)、奥德曼細基 單格孢屬（Ulocladium oudemansii)(例如 BotriZen Ltd.， 紐西蘭之 BOTRY-ZEN)、殼聚糖（chitosan)(例如 BotriZen Ltd.，紐西蘭之 ARMOUR-ZEN)。 -其他：聯苯、溴硝丙二醇（bronopol)、塞氟吩德 (cyflufenamid)、克絕（cymoxanil)、二苯胺、麥特吩 _ (metrafenon)、米多黴素（mildiomycin)、喧琳銅（oxine-copper)、調環酸約（prohexadione-calcium)、司皮洛明 (spiroxamin)、甲基益發靈（tolylfluanid)、N-(環丙基甲 氧基亞胺基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基）曱基）-2-苯基 乙醯胺、Ν·-(4-(4-氣-3-三氟曱基苯氧基）-2,5-二甲苯基）-Ν-乙基-Ν·甲基甲脒、Ν’-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基）- 153470.doc -16- ⑤ 201141379 2,5-二甲苯基）-N-乙基·Ν-曱基甲脒、Ν'-(2 -甲基-5-三氟 甲基-4-(3-三甲基矽烷基丙氧基）苯基）-N-乙基-N·曱基甲 脎、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三曱基矽烷基丙氧基） 苯基）-N-乙基-N-曱基曱脒、N-曱基-(1，2,3,4-四氫萘-1_ 基）-2-{1-[2-(5 -甲基-3-三氧曱基〇比〇坐-1-基）乙酿基]〇底 啶-4-基}噻唑-4-羧酸酯、Ν-曱基-(R)-l，2,3,4-四氫萘-1· 基2-{1-[2-(5 -曱基-3-三氣曱基〇比〇坐-1-基）乙酿基]派<7定_4_ 基}噻唑-4-羧酸酯、醋酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二甲基喹 嚇·_4 -基西旨.、6-第二丁基-8 -敗-2,3-二曱基啥琳-4-基甲氧 基醋酸酯、Ν-甲基-2_{1-[2-(5-曱基-3-三氟曱基-1Η-吡 唑-1-基）乙醯基]哌啶-4-基}-：^-[(111)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-4-噻唑甲醯胺； G)生長調節劑 脫落酸（abscisic acid)、先甲草胺（amidochlor)、環丙。密 啶醇（ancymidole)、6-苄基胺基嘌呤、油菜素内酯 (brassinolide)、比達寧（butralin)、克美素 (chlormequat)(chlormequat chloride)、氣化膽驗、環丙酸 醯胺（cyclanilide)、亞拉生長素（daminozide)、吱狀素 ((111<：6§111&〇)、穫萎得（(1111^1111卩111)、2,6-二曱基°比°定、益收 生長素（ethephon)、氟節胺（flumetralin)、調0^ 醇 (flurprimidol)、嗓草酸曱酯（fluthiacet)、福芬素 (forchlorfenuron)、赤霉酸（gibberellic acid)、依納素 (inabenfid)、吲哚-3-醋酸、馬來醯肼、氟項醯草胺 (mefluidide)、壯棉素（mepiquat)(mepiquat chloride)、葉菌 153470.doc -17- 201141379 β坐（metconazole)、萘醋酸、N-6-苄基腺°票°令、多效。坐 (paclobutrazole)、調環酸（prohexadione)(調環酸約）、茉莉 酮（prohydrojasmon)、嗟苯隆（thidiazuron)、抑芽0坐 (triapenthenol)、三丁基三硫鱗酸醋、2,3,5-三蛾-苯曱酸、 抗倒酯〇1"丨116乂&卩&0-61；1^1)及單克素（1111丨(；011&2〇16); H)除草劑 -乙酿胺：乙草胺（acetochlor)、拉草（alachlor)、丁基拉草 (butachlor) ' 二甲草胺（dimethachlor)、汰草滅 (dimethenamid)、敦嚷草胺（flufenacet)、滅芬草 (mefenacet)、莫多草（metolachlor)、滅草胺 (metazachlor)、滅落脫（napropamid)、萘丙胺 (naproanilide)、烯草胺（pethoxamid)、普拉草 (pretilachlor)、毒草胺（propachlor)、售吩草胺 (thenylchlor); -胺基酸類似物：雙丙胺膦（bilanafos)、草甘膦、草銨 膦、草硫膦（sulfosate); -芳氧基苯氧基丙酸鹽：炔草酯（clodinafop)、丁基賽伏草 (cyhalofop-butyl)、惡 °坐禾草靈（fenoxaprop)、°比氟禾草 靈（fluazifop)、n比氣氯禾靈（haloxyfop)、惡°坐醯草胺 (metamifop)、普拔草（propaquizafop)、嗤禾靈 (quizalofop)、糖草醋（quizalofop-P-tefuryl); -聯0比咬：敵草快（diquat) '巴拉別（paraquat); -胺基甲酸鹽及硫代胺基甲酸鹽類：亞速爛（asulam)、拔 敵草（butylate)、卡草胺（carbetamide)、甜菜胺 153470.doc -18- 201141379 (desmedipham) 、0底草丹（dimepiperate)、丙草丹 (eptam)(EPTC)、戊草丹（esprocarb)、稻得壯 (molinate)、坪草丹（orbencarb)、甜菜寧 (phenmedipham)、苄草丹（prosulfocarb)、稗草丹 (pyributicarb)、禾草丹（thiobencarb)、野麥畏 (triallate); -環己二酮類：丁苯草酮（butroxydim)、姓草同 (clethodim)、環殺草（cycloxydim)、環苯草酮 (pro foxy dim)、西殺草（s ethoxy dim)、得殺草 (tepraloxydim)、肪草酮（tralkoxydim); -二硝基苯胺類：倍尼芬（benfluralin)、丁氟消草 (ethalfluralin)、消草石黃靈（oryzalin)、施得圃 (pendimethalin)、胺基丙氟靈（prodiamine)、三福林 (trifluralin)； -二苯基醚類：亞喜芬（acifluorfen)、苯草醚（aclonifen)、 必芬諾（bifenox)、 禾草靈（diclofop)、 氟乳醚 (ethoxyfen)、敗石黃胺草醚（fomesafen)、乳敗禾草靈 (lactofen)、乙氧氟1 草鍵（oxyfluorfen); -經基苯甲腈類：溴苯腈（bromoxynil)、敵草腈 (dichlobenil)、蛾苯腈（ioxynil); -°米0坐淋酮類：咪草醋（imazamethabenz)、曱氧σ米草煙 (imazamox)、 曱.基σ米草煙（imazapic)、依滅草 (imazapyr) 、滅草 喧(imazaquin) 、口米草煙 (imazethapyr); 153470.doc -19- 201141379 -苯氧基醋酸類：克普草（clomeprop)、2,4-二氣苯氧基醋 酸（2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸（dichlorprop)、MCPA、 MCPA-硫代乙基、MCPB 、2-甲苯-4-氯苯氧丙酸 (mecoprop)； -0比嗪類：殺草敏（chloridazon)、氟噠唤草S旨（flufenpyr-ethyl)、氟嘆草醋（fluthiacet)、達草滅（norflurazon)、必 汰草（pyridate); -。比。定類：胺草咬（aminopyralid)、二氣。比咬酸 (clopyralid) 、°比氣草胺（diflufenican)、汰硫草 (dithiopyr)、氟。定酮（fluridone)、It 氣比（fluroxypyr)、 毒莠定（picloram)、瓦°比酿草胺（picolinafen)、°塞草咬 (thiazopyr); -項酿脲類：醯峨項隆（amidosulfuron)、四0坐响續隆 (azimsulfuron)、苄。密績隆（bensulfuron)、氣嘴續隆 (chlorimuron-ethyl)、氣續隆（chlorsulfuron)、西速隆 (cinosulfuron)、環確隆（cyclosulfamuron)、亞速隆 (ethoxysulfuron)、伏速隆（flazasulfuron)、敗 °比橫隆 (Hucetosulfuron)、說咬咳續隆（flupyrsulfuron)、曱醢胺 項隆（foramsulfuron)、氣 °比 °密績隆（halosulfuron)、依速 隆（imazosulfuron)、埃續隆（iodosulfuron)、曱基二續隆 (mesosulfuron)、曱績隆（metsulfuron-methyl)、煙》密續隆 (nicosulfuron)、環氧《•密續隆（oxasulfuron)、I »密續隆 (primisulfuron)、說確隆（prosulfuron)、°比啦續隆 (pyrazosulfuron)、玉响續隆（rimsulfuron)、°密續隆 153470.doc •20· ⑤ 201141379 (sulfometuron)、績酿項隆（sulfosulfuron)、π塞續隆 (thifensulfuron)、醚苯續隆（triasulfuron)、笨績隆 (tribenuron)、三氟咬續隆（trifloxysulfuron)、I 胺磺隆 (triflusulfuron)、三敦甲確隆（tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[l，2-b]噠嗪-3-基）磺醯基）-3-(4,6-二甲氧基嘧 啶-2-基）脲； -三嗓類：莠滅淨（ametryne)、草脫淨（atrazine)、氰乃淨 (cyanazine)、威羅生（dimethametryne)、西奧淨 (ethiozine)、菲殺淨（hexazinone)、嗪草銅 (metamitron)、嗓草酮（metribuzine)、撲草淨 (prometryne)、草滅淨（simazine)、草淨津 (terbuthylazine)、特丁淨（terbutryne)、三嗪氣草胺 (triaziflam)； -脲類：綠麥隆（chlortoluron)、殺草隆（daimuron)、達有 龍（diuron)、伏草隆（fluometuron)、異丙隆 (isoproturon)、理有龍（linuron)、曱基苯。塞隆 (methabenzthiazuron)、特丁嗟草隆（tebuthiuron); -其他乙酿乳酸合成酶抑制劑：雙草醚（bispyribac-sodium)、氯醋續草胺（cloransulam-methyl)、雙氯續草 胺（diclosulam)、雙氟續草胺（Horasulam)、氟酮續隆 (flucarbazone)、《>坐。密石黃草胺（flumetsulam)、續草0坐胺 (metosulam)、°密苯胺續隆（orthosulfamuron)、五氟磧草 胺（penoxsulam)、丙苯石黃隆（propoxycarbazone)、丙醋草 醚（pyribambenz-propyl)、嘴咬聘草醚（pyribenzoxim)、 153470.doc •21- 201141379 環醋草醚（pyriftalid)、嘴草 il(pyriminobac-methyl)、嘴 舒續（pyrimisulfan)、嘴草硫醚（pyrithiobac)、°比舒項 (pyroxasulfone)、咬項草胺（pyroxsulam); -其他：胺唾草酮（amicarbazone)、胺基三°坐、莎稗鱗 (anilofos)、氟丁 醯草胺（beflubutamid)、草除靈 (benazolin)、苯卡巴松（bencarbazone)、°夫草黃 (benfuresate) 、 °比草鲷（benzofenap)、本達隆 (bentazone)、苯并雙環酮（benzobicyclon)、除草定 (bromacil)、漠丁酿草胺（bromobutide)、氟丙°密草酉旨 (butafenacil)、抑草填（butamifos)、苯 _ 0坐 (cafenstrole)、°坐草酮（carfentrazone)、。引 °朵酮草醋 (cinidon-ethyl)、敵草索（chlorthal)、環庚草醚 (cinmethylin)、可滅蹤（clomazone)、苄草隆 (cumyluron)、解草續酿胺（cyprosulfamide)、麥草畏 (dicamba)、野燕枯（difenzoquat)、氟 °比草腙 (diflufenzopyr)、稗内臍螺抱菌（Drechslera monoceras)、茵多酸（endothal)、°坐咬草（ethofumesate)、 乙氧苯草胺（etobenzanid)、四0坐草胺（fentrazamide)、氣 稀草酸（flumiclorac-pentyl)、丙块氟草胺（flumioxazin)、 胺草謎（flupoxam)、氟洛草酮（fluorochloridon)、咬草酮 (flurtamone)、茚草酮（indanofan)、異。惡草胺 (isoxaben)、異 °惡。坐草酮（isoxaflutole)、環草定 (lenacil)、除草靈（propanil)、戊快草胺（propyzamide)、 二氣01:淋酸（quinclorac)、氣曱啥琳酸（quinmerac)、石肖續 153470.doc -22- 201141379 草酮（mesotrione)、曱基神酸、鈉得爛（naptalam)、炔丙 惡。坐草（oxadiargyl)、惡草酿I (oxadiazon)、去裨安 (oxaziclomefone)、惡嗪酮（pentoxazone)、0坐琳草醋 (pinoxaden)、雙吐草腈（pyraclonil)、°比草醚（pyraflufen-ethyl)、0比舒特（pyrasulfotole)、苄草0坐（pyrazoxyfen)、 0比嗤特（pyrazolynate)、莫克草（quinoclamine)、嘴 0定月亏 草醚（saflufenacil)、續草酮（sulcotrione)、甲石黃草胺 (sulfentrazone)、特 草定（terbacil)、糠 酮 (tefuryltrione)、特滅酮（tembotrione)、°塞吩續隆 (thiencarbazone)、妥滅松（topramezone)、4-經基-3-[2· (2-甲氧基乙氧基甲基）-6-三氟曱基吼啶-3-羰基]雙環 [3.2.1]辛-3-烯-2-酮、（3-[2-氯-4-氟-5-(3-曱基-2,6-二側 氧基-4-三氟曱基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基）苯氧基]吡啶-2-基氧基）醋酸乙酯、6-胺基_5_氯-2-環丙基嘧啶-4-羧酸 曱酯、6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基）噠嗪-4-醇、4-胺 基-3-氯-6-(4-氣苯基）-5-氟吡啶-2·羧酸、4-胺基-3-氯-6· (4·氯-2-氟-3-曱氧基苯基）吡啶-2-羧酸曱酯及4·胺基-3-氣-6-(4-氯-3-二曱基胺基-2-氟苯基）吡啶-2-羧酸甲酯； I)殺昆蟲劑 -有機（硫代）填酸鹽：殿殺松（acephate)、甲基°比咬碼 (azamethiphos)、谷速松（azinphos-methyl)、陶斯松 (chlorpyrifos)、曱基陶斯松（chlorpyrifos-methyl)、毒蟲 畏（chlorfenvinphos)、大利松（diazinon)、二氯松 (dichlorvos)、雙特松（dicrotophos)、大滅松 153470.doc -23- 201141379 (dimethoate)、二硫松（disulfoton)、愛殺松（ethion)、撲 滅松（fenitrothion)、芬殺松（fenthion)、加福松 (isoxathion)、馬拉松（malathion)、達馬松 (methamidophos)、滅大松（methidathion)、甲基巴拉松 (methyl-parathion)、美文松（mevinphos)、亞素靈 (monocrotophos)、乙醯甲胺填（oxydemeton-methyl)、對 氧峨（paraoxon)、 巴拉松（parathion)、賽達松 (phenthoate)、裕必松（phosalone)、益滅松（phosmet)、 福賜米松（phosphamidon)、福瑞松（phorate)、巴賽松 (phoxim)、曱基喊咬填（pirimiphos-methyl)、佈飛松 (profenofos)、普硫松（prothiofos)、硫滅克鱗 (sulprophos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、托福松 (terbufos)、三落松（triazophos)、三氣松（trichlorfon); -胺基曱酸酯類：棉鈐威（alanycarb)、得滅克（aldicarb)、 免歒克（bendiocarb)、免扶克（benfuracarb)、加保利 (carbaryl)、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶 (carbosulfan)、芬諾克（fenoxycarb)、咬線威 (furathiocarb)、滅賜克（methiocarb)、納乃得 (methomyl)、殿殺滅（oxamyl)、比加普（pirimicarb)、安 丹（propoxur)、硫敵克（thiodicarb)、。坐財威 (triazamate)； -擬除蟲菊酯類：亞烈寧（allethrin)、畢芬寧（bifenthrin)、 赛扶寧（cyfluthrin)、赛洛寧（cyhalothrin)、苯醚氰菊酯 (cyphenothrin)、赛滅寧（cypermethrin)、亞滅寧（alpha- 153470.doc • 24· 201141379 cypermethrin)、乙體氣氰菊酯（beta-cypermethrin)、Z-賽 滅寧（zeta-cypermethrin)、第滅寧（deltamethrin)、益化利 (esfenvalerate)、醚菊醋（etofenprox)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利（fenvalerate)、快0米菊商旨 (imiprothrin)、赛洛寧（lambda-cyhalothrin)、百滅寧 (permethrin)、丙炔菊酯（prallethrin)、除蟲菊素 (pyrethrin)I及II、苄。夫菊酉旨（resmethrin)、石夕護芬 (silafluofen)、福化利（tau-fluvalinate)、七氟菊酉旨 (tefluthrin)、治滅寧（tetramethrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、四氟苯菊醋（transfluthrin)、丙氟菊酉旨 (profluthrin)、四氧甲醚菊酉旨（dimefluthrin)， -昆蟲生長抑制劑：a)幾丁質合成抑制劑：苯曱醯基脲： 克福隆（chlorfluazuron)、賽滅淨（cyromazine)、二福隆 (diflubenzuron)、福環脲（flucycloxuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、六伏隆（hexaflumuron)、祿芬隆 (lufenuron)、諾伐隆（novaluron)、得福隆 (teflubenzuron)、殺蟲隆（triflumuron)、布芬淨 (buprofezin) 、 苯 蟲 醚（diofenolan)、 合 賽 多 (hexythiazox) 、 依 殺 蜗(etoxazole)、 克 芬 瞒 (clofentezine); b)蜆 皮 激素拮抗劑：氯 蟲 醯 肼 (halofenozide) 、滅 芬諾(methoxyfenozide) ’ .得 芬 諾 (tebufenozide)、印楝素（azadirachtin) ; c)保幼激素類似 物：百利普芬（pyriproxyfen)、甲氧保幼激素 (methoprene)、芬諾克（fenoxycarb) ; d)脂質生物合成抑 153470.doc -25- 201141379 制劑：螺蟎酯（spirodiclofen)、 螺曱蜗酉旨 (spiromesifen)、螺蟲乙 S旨（spirotetramat); -於驗受體激動劑/拮抗劑：可尼丁（clothianidin)、達特南 (dinotefuran)、益達胺（imidacloprid)、赛速安 (thiamethoxam)、稀咬蟲胺（nitenpyram)、亞滅典 (acetamiprid)、°塞蟲琳（thiacloprid)、1-(2-氯嗟 n坐 _5_基 曱基）-2-硝基亞胺基-3,5-二曱基-[1，3,5]三氮雜環己烷； -GABA括抗劑：安殺番（endosulfan)、乙蟲清 (ethiprole)、 芬普尼（Hpronil)、 凡尼力普魯 (vaniliprole)、比氟普魯（pyrafluprole)、比普魯 (pyriprole)、N-5-胺基-l-(2,6-二氣-4-甲苯基）-4-胺亞續 醯基-1H-吡唑-3-硫代甲醯胺； -大環内自旨類：阿巴 '汀（abamectin)、因滅汀（emamectin)、 密滅汀（milbemectin)、萊培菌素（lepimectin)、賜諾殺 (spinosad)、乙基多殺菌素（spinetoram); -線粒體電子傳達鏈抑制劑（METI)I殺蟎劑：芬殺蟎 (fenazaquin)、畢達本（pyridaben)、吡蟎胺 (tebufenpyrad)、哇蟲醯胺（t〇ifenpyrad)、氟酌瑞姆 (flufenerim)； -METI II及III物質：亞醒瞒（aceqUin〇cyl)、弗拉匹瑞 (fluacyprim)、伏蟻腙（hydramethylnon); -去偶合劑：克凡派（chlorfenapyr); -氧化性磷酸化作用之抑制劑：錫蟎丹（cyhexatin)、汰芬 隆（diafenthiuron)、芬佈賜（fenbutatin oxide)、跋蜗多 153470.doc -26- ⑤ 201141379 (propargite); -昆蟲蜆皮抑制劑：賽滅淨（cryomazin); -「混合功能氧化酶」抑制劑：胡椒基丁醚（piperonyl butoxide)； -鈉通道阻斷劑：因得克（indoxacarb)、美氟综 (metaflumizon); -其他：苯克。塞（benclothiaz)、聯苯肼 S旨（bifenazate)、培 丹（cartap)、It σ定蟲醯胺（flonicamid)、。定蟲丙醚 (pyridalyl)、派滅淨（pymetrozin)、硫續、殺蟲環 (thiocyclam)、蟲雙醯胺（flubendiamide)、氯蟲醯胺 (chlorantraniliprole)、賽西普（cyazypyr)(HGW86)、赛諾 芬（cyenopyrafen)、D比氟硫碌（flupyrazofos)、丁 It 蜗酯 (cyflumetofen)、胺福美特（amidoflumet)、伊米賽弗斯 (imicyafos)、雙三 蟲脲（bistriifluron)及比氟喧综 (pyrifluquinazone) ° 較佳的農藥包括具有至少一個H-酸性基團（諸如羧酸 基、膦酸基、次膦酸基）之至少一種農藥或其陰離子鹽（例 如單鹽、二鹽或三鹽）。含H-酸性基團之農藥之此等陰離 子鹽亦適宜為八_基團中之陰離子性農藥。含H-酸性基團之 較佳農藥係含H-酸性基團之除草劑。含H-酸性基團之除草 劑之實例係胺基酸類似物（諸如草甘膦或草銨膦）或咪唑啉 酮（諸如11 米草醋（imazamethabenz)、 曱氧p米草煙 (imazamox)、甲0米。坐煙酸（imazapic)、依滅草（imazapyr)、 滅草喧（imazaquin)、17米。坐乙煙酸（imazethapyr))。 153470.doc -27- 201141379 含Η·酸性基團之特佳農藥係草甘膦及草銨膦。在另一較 佳實施例中，含Η-酸性基團之農藥係咪唑啉酮。 尤佳地，該農藥包括含Η·酸性基團之農藥及另一農藥。 在另一實施例令，該農藥包括至少兩種含Η_酸性基團之農 藥與視需要選用之其他農藥（諸如至少一種殺真菌劑、除 草劑、殺昆蟲劑、及/或安全劑，以殺真菌劑及/或除草劑 較佳）之混合物。 在另一較佳實施例中，該農藥包括草甘膦（例如游離 酸、鈉鹽、倍半鈉鹽、鉀鹽、二鉀鹽、銨鹽、二銨鹽、二 甲基銨鹽、三甲基硫鹽或異丙基胺鹽）或草銨膦（例如銨 鹽）。特佳農藥包括草甘膦（例如鉀鹽、銨鹽或異丙基胺 鹽）。特佳農藥包括草甘膦或草銨膦，及額外地另一種除 草劑。在另一較佳實施例中，該農藥包括草甘膦或草銨 膦，及額外地另一農藥（諸如至少一種殺真菌劑、除草 劑、殺昆蟲劑及/或安全劑，以殺真菌劑及/或除草劑較 佳）。 此外，根據本發明之組合物可包括習知用於農化調配物 之佐劑，佐劑之選擇係取決於特定使㈣式、調配物之類 型或活性物質。適宜佐劑之實例係溶劑、固體載劑、表面 活性物質(諸如表面活性劑、增溶劑、保護性膠體、渴润 劑及增黏劑）、有機及無機稍化劑、殺細菌劑、防東劑' 消泡劑、視需要選用之著色劑及黏著劑(例如用於處理種 子）或用於誘餌調配物之習知佐劑（例如引誘劑、 苦味物質）。 153470.doc •28· 201141379 適宜溶劑係水或有機溶劑，諸如中沸點或高沸點之礦物 油館分’諸如煤油及柴油；其他的煤焦油及植物源或動物 源之油；脂族、環狀及芳族煙，例如石蝶、四氮蔡、烧基 化萘及其等衍生物、烧基化苯及其等衍生物；醇類，諸如 甲醇乙醇、丙醇、丁醇及環己醇；二醇類；_類，諸如 裒己酮、γ_ 丁内酯；二曱基脂肪酸醯胺、脂肪酸及脂肪酸 酯，及強極性溶劑，例如胺類，諸如Ν_曱基吡咯啶酮。原 則上而言，亦可使用溶劑混合物及以上所提及溶劑與水之 混合物。 固體載劑係礦物土，諸如矽石、矽膠、矽酸鹽、滑石、 回嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土黃土黏土、 白雲石、矽藻土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化鎂、研磨之合成 材料、肥料，諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素及植物 產扣，諸如榖類粗粉、樹皮粗粉、木粉及堅果殼粗粉、纖 維素粉或其他固體載劑。 適宜的表面活性物質（佐劑、濕潤劑、增黏劑、分散劑 或礼化劑）係芳族磺酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽， 例如木質素㈣酸（B〇rresperse®類，B〇rregaar(j，挪威）、驗 石頁酸、萘磺酸（M〇rwet®類，Akz〇 N〇be卜美國）及二丁基萘 磺酸（Nekal®類，BASF，德國）之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、 銨鹽；及脂肪酸、烷基_及烷芳基磺酸酯類、烷基醚、月 桂基謎及知肪醇硫酸g旨類之驗金屬鹽、驗土金屬鹽、铵 鹽；及硫酸化十六-、十七-及十八醇之鹽及脂肪醇二醇醚 之鹽；確酸化萘及其等衍生物與甲醛之縮合物；萘或萘續 153470.doc -29- 201141379 酸與酚及曱醛之縮合物；聚環氧乙烷辛基酚醚、乙氧基化 異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯基聚二酵醚、三丁基苯 基聚二醇醚、烷芳基聚醚醇、異十三醇、脂肪醇/環氧乙 院縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚環氧乙烷或聚環氧丙烷烷 基醚、月桂基醇聚二醇醚乙酸酯、山梨糖酵酯、木質素_ 亞硫酸鹽廢液及蛋白質、變性蛋白質、多糖（例如甲基纖 維素）、疏水性改質之澱粉、聚乙烯醇（Mowiol®類， Clariant，瑞士）、聚羧酸鹽（Sokalan®類，BASF，德國）、 聚烧氧化物、聚乙浠胺（Lupamin®類，BASF，德國）、聚伸 乙亞胺（Lupasol®類，BASF，德國）、聚乙稀η比u各咬酮及其 共聚物。 根據本發明之組合物可包括〇. 1至40重量％，較佳1至3〇 及特疋§之2至20重量％表面活性物質，其中不考慮院氧 化物（Α)及（AQ)之量。 適宜的稠化劑係賦予調配物經改質的流動性質之化合 物’即靜止時之高黏度及攪動狀態下之低黏度。其實例係 多醣、蛋白質（諸如酪蛋白或明膠）、合成聚合物、或無機 分層礦物質。該等稠化劑可自商品購得，例如黃原膠 (Xanthan Gum)(Kelzan®，CP Kelco，USA)、Rhodopol® 23(Rhodia ’ 法國）或 Veegum®(R.T. Vanderbilt，美國）或

Attaclay®(Engelhard Corp.，NJ ’ 美國）。調配物中稠化劑 用量取決於稠化劑之效力。熟悉此項技術者會選擇能夠獲 得所希望的調配物黏度之含量。該含量在大部份情況丁係 0.01至10重量％。 -30- 153470.doc ⑤ 201141379 殺細菌劑之實例係彼

法國）、長鏈醇、脂肪酸、 可添加殺細菌劑以安定該組合物 等基於二氯芬及节醇丰締甲磁_ Γ ’ 德國或 Rh〇dorsil®，Rhodia , 、脂肪酸鹽、有機氟化合物及其 混合物。 根據本發明之組合物較佳係呈農化調配物之形式存在。 該等調配物及其等製備之實例係： i)水溶性濃縮物（SL，LS):利用90重量份水或水溶性溶 劑溶解10重量份活性物質。或者，可添加濕潤劑或其 他佐劑。於水中稀釋時，活性物質溶解。此可獲得活 性物質含量為10重量。/。之組合物。 Π)可分散濃縮物（DC):將20重量份活性物質溶於添加有 10重量份分散劑（例如聚乙烯吡咯啶酮）之7〇重量份環 己酮中。於水中稀釋時’獲得分散液。活性物質含量 係20重量％。 iii) 可乳化濃縮物（EC):將15重量份活性物質溶於添加有 十一烧基苯續酸約及萬麻油乙氧化物（分別為$重量 份）之75重量份二甲苯中》於水中稀釋時，獲得乳 液。該組合物之活性物質含量為1 5重量0/〇。 iv) 乳液（EW，EO，ES):將25重量份活性物質溶於添加 有十二烧基苯項酸弼及萬麻油乙氧化物（分別為5重旦 153470.doc -31- 201141379 份）之35重量份二甲苯中。利用乳化器（例如⑴加-

Turrax)，將此混合物置於3〇重量份水中及製成均質乳 液於水中稀釋時，則獲得乳液。該組合物的活性物 質含量為25重量％。 )I浮液（SC，〇D，FS):於攪拌球磨機中添加j 〇重量 份分散劑及濕潤劑及70重量份水或有機溶劑來磨碎2〇 重里伤活性物質，以獲得微細活性物質懸浮液。於水 中稀釋時，則獲得活性物質之安定懸浮液。該組合物 中活性物質含量係2〇重量％。 叫水分散性及水溶性粒子（WG，SG): 5〇重量份活性物 質係藉由添加50重量份分散劑及濕潤劑而加以磨細， 並藉由技術裝置（例如擠遷、喷霧塔、流化床）調配成 水分散性或水溶性粒子。於水中稀釋時，則獲得活性 物質之安定分散液或溶液。該組合物之活性物質含量 為50重量％ 0 vii)水分散性及水溶性粉末（wp，sp，ss，ws):於轉子 定子研磨機中，添加25重量份分散劑及濕潤劑及石夕膠 來研磨75重量份活性物質。於水中稀釋時，則獲得活 性物質之安定分散液或溶液。該組合物之活性物質含 量係75重量％。 ,叫凝膠:將2〇重量份活性物f、】〇重量份分㈣、 1重量份凝膠劑及70重量份水或有機溶劑在球磨機中 研磨’以獲得均句懸浮液。以水稀釋時，則獲得活性 物質含量為20重量％之安定懸浮液。 153470.doc •32· 201141379 .)粉塵（DP，DS):精細地研磨5重量份活性物質並與95 重里份微細高嶺土密切地混合。可獲得活性物質含量 為5重量％之粉塵。 )粒齊丨（GR，，GG，MG):精細地研磨〇.5重量份活 性物質並與99.5重量份載劑混合。基於此目的之習知 方法係擠壓、喷霧乾燥或流化床。獲得可直接施用之 粒劑’其活性物質含量為〇.5重量％。 XI) ULV’谷液（UL):將1 〇重量份活性物質溶於9〇重量份有 機溶劑（例如二甲苯）中。獲得可直接施用之組合物， 其的活性物質含量為10重量％。 叙而5，該組合物包括0 01至95重量％，較佳為0」至 90重量％的農藥。 使用者一般會將根據本發明之組合物用於預計量裝置、 後背式噴霧器、喷霧箱或喷霧飛機中。此處，利用水及/ 或緩衝劑使調配物達到所需使用濃度，視需要添加其他的 輔助劑，進而獲得即用型喷霧混合物（稱為大槽混合物）。 通常，將50至500升即用型噴霧混合物施於可利用之農業 區域，較佳為每公頃100至400升。在特定區段中，施用量 亦可超過（例如水果生長）或低於（例如利用飛機施用）此等 量在即用型製劑中，活性物質的濃度可在相當大範圍内 改變。一般而言，其係在0.0001與10%之間，較佳在〇〇1 與1 %之間。 在即將使用之前，可將不同類型的油、濕潤劑、防漂移 劑、黏著劑、鋪展劑、佐劑、肥料、植物加固產品、微量 153470.doc •33- 201141379 70素、除草劑、殺細菌劑、殺真菌劑及/或農藥添加至活 性物質中或含其之製劑中，視需要亦可添加至大槽混合物 中。此等產品可依1:1〇〇至100:1之重量比，較佳為1:1〇至 0.1與根據本發明組合物混合。適合此情況的佐劑特定 吕之係：有機改質聚矽氧烷，例如Break Thru S 240® ;醇 统氧化物’例如 Atplus® 245、Atplus® MBA 1303、 Plurafac® LF 300及Lutensol® ON 30 ; EO/PO嵌段聚合物， 例如Pluronic® Rpe 2035及Genapol® B ;醇乙氧化物，例如

Lutensol χρ ;及二辛基確基號珀酸鈉，例如[的沖如® RA。 視所需效果之性質而定，用於保護植物時之活性物質的 施用量係'每公頃Q kg活性物f，較佳每公頃〇则 至2 kg，尤佳每公頃〇 〇5至〇 9 kg，特定言之每公頃〇 ^至 0.75 kg。 此外，本發明係關於一種控制植物病原性真菌及/或 所欲之植被生長及/或非所欲之昆蟲或蟎蟲攻擊及/或調 植物生長之方法，其中根據本發明之組合物可作用於各 蟲、其等環境或待保護以免遭各害蟲侵害的植物，可作 於土壤及/或非所欲之植物及/或農作物及/或其等環境。 適宜農作物實例係榖類，例如小麥、裸麥、大麥、黑 麥、燕麥或稻；甜菜，例如糖用或飼料用甜菜；仁果、； 果及無核小果’例如蘋果、冑、李子、桃子、杏仁q 桃、草莓、樹莓、紅醋栗或醋栗；豆_，例如豆、们 豆、豌豆、苜蓿或大豆；油類作物’例如油菜、芥菜、本 153470.doc ⑤ -34· 201141379 _、向曰葵、椰子、可可、筵麻子、油棕橺、花生或大 類’例如南瓜/西萌產、黃瓜或甜瓜；纖維作物， _棉花、絲、大麻或黃麻；„類水果，例如柳橙、 豕1萄柚或橘子；蔬菜類植物，例如获菜、萵 胡㈣、洋葱、蕃祐、馬龄著、南瓜,西韻 f辣椒；月桂族植物，例如鱷梨、肉桂或樟腦；能源作 物及工業原料作物，例如玉米、大豆、小麥、油菜、甘蔑 ^ ;煙草；堅果；㈣；茶；香焦；葡萄酒 (鮮…及釀酒用葡萄）；乾蛇麻；草，例如草皮；甜葉 (甜葉菊(Stevia rebaudania));橡膠類植物及森林植物，例 如化、灌木、落葉樹及針葉樹，及繁殖物，例如種子，及 此等植物之收成品。 術語農作物亦包括彼等經育種、突變或重組法改質之植 物’其包括市售或正處於開發中之生物技術農業產品。基 因改造植物係不在自然條件下產生而藉由雜交、突變心 然重組（即遺傳物質重組）之方式來改造其遺傳物質之植 物。此處’通常將一或多種基因整合於植物之遺傳物質中 以改善植物的特性。該重組改造法亦包括蛋白質、寡肽或 多肽（例如）藉由糖基化或結合聚合物（諸如（例如）異戊二浠 基化、乙醯化或法尼基化殘基或PEG殘基）之轉譯後改造。

可提及之實例係由於植物育種及重組方法而產生對特定 類別之除草劑具耐受性的植物’纟中此類除草劑係諸如經 苯基丙酮酸雙氧酶（HPPD)抑制劑、乙醯乳酸合成酶（als) 抑制劑，諸如（例如）磺醯脲類（Ep_A 257 993，US 153470.doc -35· 201141379 5,013,659)或咪唑啉酮類（例如 US 6,222，100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、 WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)、 烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸酯合成酶（EPSPS)抑制劑，諸如 (例如）草甘膦（參見（例如）WO 92/00377);麩醯胺合成酶 (GS)抑制劑，諸如（例如）草銨膦（參見（例如）EP-A 242 236，EP-A 242 246)或碘苯腈（oxynil)除草劑（參見（例 如）US 5,559,024)。舉例而言，育種及突變產生Clearfield® 油菜（BASF SE，德國），其特徵為對咪唑啉酮（例如甲氧咪 草煙（imazamox))之对受性。藉助於重組法，產生对草甘鱗 或草銨膦之農作物，諸如大豆、棉花、玉米、甜菜及油 菜，及此等物可依商標名RoundupReady®(时草甘膦劑， Monsanto，U.S.A.)及 Liberty Link®(而ί 草録膦劑，Bayer CropScience ’ 德國）購得。 亦包括藉由重組法產生一或多種毒素之植物，該毒素例 如彼等屬於芽抱桿菌屬（Bacillus)細菌菌株者。由該基因改 造植物產生之毒素包括（例如）芽抱桿菌（Bacillus spp.)之殺 昆蟲蛋白質，特定言之蘇雲金芽抱桿菌（B. thuringiensis) 之殺昆蟲蛋白質，諸如内毒素Cry lAb、Cry 1 Ac、Cry IF、 CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl、Cry9c、Cry34Abl 或Cry35Abl ;或植物殺昆蟲蛋白質（VIP)，例如VIP1、 VIP2、VIP3或VIP3 A ;線蟲-定殖細菌（例如發光桿菌 (Photorhabdus spp.)或嗜線蟲桿菌（Xenorhabdus spp·))之殺 153470.doc -36- ⑤ 201141379 昆蟲蛋白質；來自動物生物體之毒 咿a去.吉益主主 常例如兴蜂、蜘蛛或 撒毒素，真“素，例如來自鍵黴菌（如叩。_ 之主 素；植物凝集素’例如婉豆或大麥；凝集素；蛋白酶抑： 劑，例如騰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制 蛋白抑制劑、半胱胺酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶：制 劑；㈣體失活蛋白（RIP)’例如t麻蛋白（riein)、玉米 RIP、雞母珠毒蛋白（abrin)、絲瓜籽蛋白㈣叫、息素或 篇根素（bryodin);类員固醇-代謝酶M列如3_經基類固醇氧化 酶、脫皮素IDP糖基轉移酶、膽固醇氧化酶、規皮激素抑 制劑或HMG CoA-還原酶；離子通道封阻劑，例如納或約 通道之抑制劑·，保幼激素S旨酶；利尿激素受體（昆蟲神經 肽（heliC0kinin)受體）；笑合成酶、聯节合成酶、殼多糖酶 及葡聚糖酶。此等毒素在植物中亦可呈前毒素、雜化蛋 白、截短蛋白或其他方面經改質之蛋白形式產生。雜化蛋 白係藉由不同蛋白域之新穎組合來區分（參見（例如）w〇 2002/015701)。該等毒素或產生此等毒素之基因改造植物

之其他實例係揭示於EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及 WO 03/52073令。用於產生此等基因改造植物之方法係熟 悉此項技術者已知且係闡釋於（例如）以上所提及之公開案 中。許多種上述毒素使產生該等毒素的植物對所有節肢動 物類的昆蟲具有耐受性，此等昆蟲特定言之甲蟲 (Coeleropta)、雙翅類（Diptera)及鱗翅類（Lepidoptera)及線 蟲類（Nematoda)。產生編碼殺昆蟲毒素之一或多種基因之 153470.doc •37- 201141379 基因改造植物係闡述於（例如）上述公開案中，且其中有些 可自商品購得’諸如（例如）YieldGard®(產生毒素Cryl Ab之 玉米品種）、YieldGard® Plus(產生毒素 CrylAb及 Cry3Bbl 之玉米品種）、Starlink®(產生毒素Cry9c之玉米品種）、

Herculex® RW(產生毒素 Cry34Abl、Cry35Abl 及草銨膦 N- 乙醯基轉移酶[PAT]酵素之玉米品種）；NuCOTN® 33B(產 生毒素CrylAc之棉花品種）、Bollgard® 1(產生毒素CrylAc 之棉花品種）、Bollgard® II(產生毒素Cryl Ac及Cry2Ab2之 棉花品種）；VIPCOT®(產生VIP毒素之棉花品種）； NewLeaf®(產生毒素Cry3A之馬鈴薯品種）；Bt-Xtra®、 NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、Protecta®、來自法 國 Syngenta Seeds SAS 之 Btl 1(例如 Agrisure® CB)及 Btl 76(產生毒素CrylAb及PAT酵素之玉米品種）、來自法國 Syngenta Seeds SAS之MIR604(產生改質形式的毒素Cry3A 之玉米品種，參見WO 03/018810全文）、來自比利時 Monsanto Europe S.A.之 MON 863(產生毒素 Cry3Bbl 之玉 米品種）、來自比利時Monsanto Europe S.A·之IPC 531(產 生改質形式的毒素Cryl Ac之棉花品種）及來自比利時 Pioneer Overseas Corporation 之 1507(產生毒素CrylF及 PAT 酵素之玉米品種）。 亦包括藉由重組方法產生一或多種蛋白質之植物，此等 蛋白質可增加對細菌、病毒或真菌病原體之抗性，或得到 對其等的耐受性，諸如，例如，所謂的致病相關蛋白（PR 蛋白質，參見EP-A 0 392 225)、或抗性蛋白（例如產生兩 153470.doc • 38 - 201141379 種抗墨西哥野生型馬铃薯Solanum bulbocastanum之馬於著 腐疫菌（Phytophthora infestans)之基因之馬鈴薯品種）或T4 溶菌酶（例如由於產生此蛋白質而對諸如梨火疫病菌 (Erwinia amylvora)之細菌具抗性之馬鈴薯品種）。 亦包括藉由重組方法改良其生産率之植物，例如提高其 生產潛力（例如生物質量、穀粒產量、澱粉含量、含油量 或蛋白質含量）、耐旱性、耐鹽性或對其他限制性環境因 素耐受性、或對有害生物及真菌、細菌及病毒性病原體之 抗性。 亦包括藉由重組方法而改造其成份之植物，特定言之用 於改良人類或動物營養素，例如可產生促進健康之長鏈… 3-脂肪酸或單不飽和ω_9-脂肪酸之產油植物（例如Nexera<g 油菜 ’ DOW Agro Sciences，加拿大）。 本發明亦係關於包含根據本發明組合物之種子（諸如種 子或其他植物繁殖物）。在播種時或甚至在播種之前或者 在移植時或甚至移植之前，植物繁殖物可預先經根據本發 明之組合物處理。為處理種子，常使用水溶性濃縮物 ㈣、懸浮液㈣、粉塵（DS)、水分肢及水溶性粉劑 (WS，SS)、乳液（ES)、可乳化濃縮物（EC)及凝膠（GF)。可 將此等組合物以未稀釋形式或較佳以稀釋形式施用至繁殖 物上’特定言之種子。此處，可將所研究之組合物稀釋2_ 至10-倍，以使拌種用之組合物中包含〇 〇1至6〇重量％，較 佳為(M至40重量％活性物質。該施用法可在播種之前或期 間進行。植物繁造物之處理’特定言之種子之處理係熟悉 153470.doc •39· 201141379 此項技術者所知曉’且係藉由喷撒、塗佈、粒化、浸潰或 浸泡該植物繁殖物實施，該處理較佳係藉由粒化、塗佈及 喷撒或藉由溝畦處理實施，以防止（例如）種子過早萌芽。 較佳使用懸浮液處理種子。通常，該等組合物包含i至議 g/l活性物質、U200 g/1表面活性劑、〇至· §/1防;東劑、 0至400 g/l黏著劑、〇至2〇〇g/1著色劑及溶劑，較佳為水。 此外’本發明係關於一種烷氧化物，其中該烷氧化物係 胺烷氧化物（A)

(A) 或胺烷氧化物（A)之四級化衍生物（Aq)

(AQ) 其中 R、R、及R5彼此獨立地為伸乙基、伸丙基、伸丁基或此 等基團之混合物， R3係 Η、-OH、-OR4、-[R5_〇]p_R6、Ci_C6•院基或氧陰離 子， R4係C!-C6-烧基、C2-C6-烯基或C2-C6-块基， R6係 Η ' Ci_C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、-S03Ra、 -P(0)0Rb0Re、-CH2C02Rd、或-C(0)Re，

Ra及Rd彼此獨立地為H、無機或有機陽離子，

Rb及Rc彼此獨立地為Η、無機或有機陽離子、Cl_C6_貌 I53470.doc 201141379 基、c2-c6-稀基或c2_c6_快基， R 係 q C22-烧基、C2-C22-稀基、C2-C22-炔基、C6-C22-芳 基或C7_C22-院芳基， η、m及p係彼此獨立地具有1至3〇之值， A_係農業上可接受的陰離子，或若R3係氧陰離子，則八_不 存在。較佳的參數係如上所述。 在一項實施例中，該烷氧化物係胺烷氧化物（A)之四級 化衍生物（AQ)。在較佳實施例中，該烷氧化物係胺烷氧化 物（A) 〇 在另一較佳實施例中，該烷氧化物係胺烷氧化物（A)之 四級化衍生物（AQ)。此處，A-較佳係鹵離子（諸如氣離子 或溴離子）、磷酸根、硫酸根或陰離子性農藥。A-尤佳為 陰離子性農藥，諸如草甘膦陰離子或草銨膦陰離子。 此外’本發明係關於一種用於製備胺烷氧化物或胺 烷氧化物（A)之四級化衍生物（AQ)之方法，其包括2_丙基 庚基胺與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或此等物質之混 合物之烷氧基化作用。2-丙基庚基胺之製法係衆所周知， 例如，如US 5,808，158中所述之氨與2_丙基庚醇之反應。 該烷氧基化作用可藉由強鹼（諸如鹼金屬氫氧化物及鹼 土金屬氫氧化物）、布朗斯特酸（Briinsted acid)或路易士酸 (Lewis acid)(諸如A1C13、BF3)催化。觸媒（諸如水滑石或 DMC)可用於具有窄分佈之醇烷氧化物。烷氧基化作用較 佳係在約80至250°C ’較佳約1〇〇至22〇t範圍内之溫度下 實施。壓力較佳係在常壓至600巴之間。若需要，則環氧 153470.doc •41- 201141379 烧可包括（例如）約5至60%之惰性氣體之混合物。 胺烷氧化物（A)之四級化衍生物（Aq)可在進一步反應步 驟中，由胺烷氧化物（A)四級化而製得。為了將基團R3引 入胺烷氧化物（A)中，可使後者與（例如）烷基化試劑（甲基 氣、硫酸二甲酯或丁基氣）反應。為了將一個氧陰離子引 入胺烷氧化物（A)中，（例如）可氧化後者，其係由胺基與過 氧化氫、過酸（諸如間氯過苯甲酸或過醋酸）或過氧單硫酸 反應。 其中R3=H之四級化衍生物（AQ)可藉由結構（A)之起始化 合物之簡單質子化作用製備。其中r3=〇h之四級化衍生物 (AQ)可藉由其中R3=氧陰離子之起始化合物之簡單質 子化作用製備4用於質子化作用之酸係有機酸（例如Ci_ 至CSG•羧酸，特定言之苯子酸）或無機酸（例如鹽酸、磷酸 或硫酸同樣適用之其他酸係化酸性農藥，諸如（例如）草 甘鱗酸或草甘膦單鹽。質子化作用可依單獨的合成法實 施，以便單離四級化衍生物(AQ”亦可藉由使初始混合物 與組合物或喷霧混合物令一或多種酸混合而實施質子化作 用。 本發明亦係關於-種以上述胺燒氧化物⑷或胺烧❹ 物⑷之四級化衍生物（AQ)於作為包含農藥之嘴霧混合形 ^之輔助劑上之^。該辅助劑較佳係增強活性之㈣ :古：等增強活性之輔助劑亦稱為佐劑。其農藥活㈣ 沒有佐劑時之農藥活性更增強或加快。 本發明之優勢在於調配物或喷霧混合物之穩定性高、噴 153470.doc ⑤ .42· 201141379 霧施用時隨風引起之漂移性低、調配物於所處理植物表面 上之黏著性良好、農藥於調配物中之溶解度增加、農藥進 入植物中之滲透性增加，因此可以更迅速且加強活性。_ 項重要優勢係新穎烷氧化物之毒性低，特定言之對水生生 物毒性低。另一優勢係對農作物之傷害作用低，即植物毒 性低。另一優勢係此等醇鹽由於（例如）在併入調配物中時 不會發生膠凝，而使操作簡單。 以下實例闡述本發明，但不加以任何限制》 實例 實例1-2-丙基庚基胺（2-PH胺）之合成 將2-丙基庚醇（購自BASF SE或Evonik)及醇之胺化觸媒 (EP 696 572 A1中所述；占2-丙基庚醇之8重量％)裝入高壓 釜中，及使用氮氣及氫氣沖洗該系統。隨後依17 : 1之氨 對醇之莫耳比注入氨，及在攪拌下加熱該混合物。在 210°C及240巴的H2壓力下反應十小時之後，濾出2-丙基庚 基胺，及經旋轉蒸發器而去除水。 實例2-2-丙基庚基胺之烷氧基化 A) 2-PH胺-7 EO之製備 首先，使628 g (4 mol)實例1之2-丙基庚基胺與19.6 g水 混合。隨後，經氮氣沖洗之後，在l〇〇°C下，計量裝入352 g (8 mol)環氧乙烷（EO)。隨後，在80°C下，減壓脫水該批 料。產量為988 g(=理論值的99°/。），且OH值係468 mg KOH/g (理論值為 458 mg KOH/g)及胺值係 229 mg KOH/g (理論值為 229 mg KOH/g)。 153470.doc • 43· 201141379 在第二步驟中，將269.5 g (1.1 mol)此前驅物產物與2.0 g 50%濃度ΚΟΗ混合，及在90°C下，減壓脫水。經氮氣沖 洗之後，在120°C下，計量裝入242 g (=5.5 mol)環氧乙 烷。利用若干滴醋酸將產物調節至pH 9.9(5%水）。得到 512 g(100%理論值）低黏度的淺黃色液體（OH值：279.1 mg KOH/g (理論值為 241 mg KOH/g);胺值：120 mg KOH/g (理論值為121 mg KOH/g)，含水量< 0.5重量％)。 B) 2-PH胺-10 EO之製備 首先，使1280 g (8.15 mol)實例1之2-丙基庚基胺與40 g 水混合。隨後，經氮氣沖洗之後，在100°C下，計量裝入 717 g (16.3 mol)環氧乙烷（2巴，16 h)。繼而，在90°C下， 減壓移除殘留的環氧乙烷。得到全收量產物，胺值為229 mg KOH/g 0 在第二步驟中，使821.5 g (3.35 mol)此前驅物產物與8.0 g 50%濃度KOH混合及在90°C下，減壓脫水。經氮氣沖洗 之後’在120°C下，計量裝入1179 g (=26.8 mol)環氧乙烷 (1.5巴，12 h)。得到全收量之低黏度淺黃色液體。 C) 至 F) 2-PH胺-5 EO、2-PH胺-8.5 EO、2-PH胺-15 EO、 2-PH胺-20 EO之製備 根據實例2A及2B進行實例1之2-丙基庚基胺之乙氧基 化。以此方式可合成2-PH胺-5 EO、2-PH胺-8.5 EO、2-PH 胺-15 EO及2-PH胺·20 EO，得到全收量產物《此處，代碼 「-5 ΕΟ」、「-8·5 EO」等表示環氧乙烷相對於2-丙基庚基 胺莫耳過量。 153470.doc • 44- 201141379 G) 2-PH胺•乙氧化物_丙氧化物之製備 一般製備說明：使2·丙基庚基胺（1莫耳當量；實例”與 X (2重量a ’基於總批料計）於反應器中混合。隨後，經氮 氣沖洗及調整壓力至i 5巴之後，於1〇〇〇c _13〇乞下，計量 裝入環氧乙烷（2莫耳當量）。然後在8〇〇c下，減壓脫水。測 疋產量，亦及OH值及胺值，以確定前驅物之品質。 在第二步驟中，使此前驅物產物（1莫耳當量）與50%濃度 KOH (0.2重量％，基於總批料計）混合，及在9〇〇c下，減壓 脫水。經氮氣沖洗之後，調整壓力至1 5巴，及在l2(rc _ 140°C下’計量裝入環氧烷（χ莫耳當量環氧乙烷或環氧丙 烧或者環氧丙烷或環氧乙烷之混合物）。在此溫度下搜拌 該反應混合物直至壓力恒定為止。 排出產物並以冰醋酸調整至pH 9.9(5%水溶液），或在相 同溫度（120-140。〇下，計量裝入環氧丙烷（y莫耳當量）。 在此溫度下攪拌該反應混合物直至壓力恒定為止。單離產 物並以冰醋酸調整至pH 9.9(5%水溶液）。 根據一般製備說明實施2-丙基庚基胺之烷氧基化，以獲 得2-PH胺·5 EO-15 PO。在第一步驟中，以2-莫耳過量的 環氧乙烷進行反應，及在第二步驟中，添加殘餘的環氧乙 烷及環氧丙烷。得到全收量之2-PH胺-5 EO-15 P〇。 Η至Q) 2-PH胺-丙氧化物-乙氧化物之製備 一般製備說明：使2-丙基庚基胺（1莫耳當量）與水（2重量 %，基於總批料計）於反應器中混合。隨後，經氮氣沖刷及 將壓力調整至1.5巴之後，於l〇〇°C-13(TC下，計量裳入環 153470.doc •45- 201141379 氧丙烷（2莫耳當量）。然後，在8〇它下，減壓脫水。測定產 量，及OH值及胺值，以確定前驅物之品質。 在第二步驟中，使此前驅物（1莫耳當量）與50%濃度K〇H (0.2重量％，基於總批料計）混合，及在9〇<t下，減壓脫 水。經氮氣沖洗之後，將壓力調整至！ 5巴及在i2〇t _ 140°C下，計量裝入環氧烷（χ莫耳當量環氧乙烷或環氧丙 烷或者環氧丙烷或環氧乙烷之混合物）。在此溫度下攪拌 該反應混合物’直至壓力恒定為止。 排出產物並以冰醋酸調整至ρΗ 9 9(5。/。水），或者在相同 溫度（120-140。〇下，計量裝入環氧丙烷（>^莫耳當量）。在 此溫度下攪拌該反應混合物直至壓力恒定為止。單離產物 並以冰醋酸調整至pH 9.9(5%水溶液）。 根據此等說明，製備以下各烷氧化物，分別得到全收量 產物：

I) 2-PH胺-2 PO-5 EO

J) 2-PH胺-2 ΡΟ-ΙΟ EO

K) 2-PH胺-2 PO-15 EO

L) 2-PH胺-4 PO-5 EO

M) 2-PH胺-4 ΡΟ-ΙΟ EO

N) 2-PH胺-4 PO-15 EO Ο) 2-PH胺-6 PO-5 EO P) 2-PH胺-6 PO_10 EO Q)2-PH胺-6 PO-15 EO 〇 實例3-對抗巴拉草（Brachiarea multica)之草甘膦SL調配物 153470.doc -46 - ⑤ 201141379 在田間試驗中，在各六平方米之七個試驗區中處理雜草 巴拉草（Brachiarea multica)，各重複兩次（即分兩塊，各3 m2)。為此，利用手動噴霧器，對每塊各喷霧1〇升噴霧溶 液（參見表1)。1.0升噴霧溶液包含75州溶解草甘膦_異丙 基-銨鹽之水性調配物。為製備此調配物，事先以46%濃度 草甘膦-異丙基銨鹽溶液將丨〇〇 ml實例2之胺烷氧化物製成 1.0升《施用兩日、五日及七日之後，視覺評估雜草之破 壞百分比。在施用至評估期間重複性降雨。 製備如上草甘膦調配物（但不含胺烧氧化物）以用於比 較’及亦使用自商品購得之草甘膦調配物（R〇undup⑧， Monsanto)，其包含41_5重量％草甘膦_異丙基銨鹽及15 5重 量％乙氧基化獸脂脂肪族胺（每胺基具有約15 m〇1環氧乙 烷）（「獸脂脂肪族胺--1 5 EO」）。 表1 :雜草之破壞比例[%] 胺烷氧化物 2曰 5曰 7曰 -a) 15 35 55 獸脂脂肪族胺-15EOa) 40 广70 75 2-乙基己基胺-7EOa) 25 60 77.5 異十三烷基胺-9EOa) 20 40 62 2-PH 胺-7 EO(實例 2) 40 87.5 90 a)比較試驗，非本發明。 表1中之數據證實根據本發明之2-丙基庚基胺乙氧化物 (「2-PH胺-7 EO」）加強及促進草甘膦之活性。同樣，該 調配物係耐雨水沖刷。在5至+55°C的溫度下，該調配物可 穩定儲存至少兩星期。 20°C下，將2-PH胺-7 EO添加至草甘膦溶液中，有利 153470.doc •47- 201141379 地，未觀察到膠凝，如同添加獸脂脂肪族胺--15 EO時之 情況。 實例4-水毒性 -2-PH胺-7 EO(來自實例2):根據OECD準則202部分1測 得，對大型水蚤（Daphnia magna)之 EC50 為60 mg/l(48 h) ° -2-PH 胺-10 EO(來自實例 2):根據 OECD 203 ; ISO 7346 ; 84/449/EEC，C.1·測得，對斑馬擔尼魚 (Brachydanio rerio)之魚毒性 LC50>100 mg" (96 h);根 據OECD準貝|J 201測得，對藻類之EC50 (72 h)>100 mg/1 〇 -Lutensol® FA1 5 T(含1 5 EO之獸脂脂肪族胺乙氧化物）： 根據OECD準則202部分1測得，對大型水蚤（Daphnia magna)之EC50為2.6 mg/1 (48 h);對高體雅羅魚 (Leuciscus idus)之魚毒性 LC50 為 1 -1 0 mgn(96 h)(來自 BASF SE之2006年3月8日之安全數據表）。 -Lutensol® FA 12(含12 EO之油基胺乙氧化物）：對大型 水蚤（Daphnia magna)之 EC50 為 0.1-1 mg/1 (48 h)，對高 體雅羅魚（Leuciscus idus)之魚毒性 LC50為 1-10 mg/1 (96 h)(來自BASF SE之2006年8月18日之安全數據表）。 實例5-用於油菜之草甘膦SL調配物 對於溫室試驗，將冬油菜（栽培品種Remy)播種或盆栽於 肥沃沙土之1 -2 cm深處。當植物達到10至25 cm的生長高 度時（即播種之後約10至21天），以噴霧罐將喷霧混合物施 153470.doc -48- ⑤ 201141379 用於該等植物。 以去離子水稀釋包含草甘膦異丙基敍之水溶液與實例2 之胺烷氧化物的濃縮調配物，並依375 Ι/ha之水施用率 (140 g草甘膦/ha及300 g胺院氧化物/ha)施用。持續3至4星 期的實驗期間’溫度為18_35。(：。在此期間，試驗植物接 受最適當洗水，營養係經由澆水用之水提供。 由經處理之植物相對於未經處理之對照植物的得分來評 估除草活性（表2)。評估等級係在〇%至100%活性範圍内。 100°/。活性意指地面上植物中至少一部分完全死亡。相反 地，0%活性意指經處理與未經處理之植物之間無差異。 表2中之結果顯示’活性物質之活性因添加胺烷氧化物而 提高。 表2 : 胺烷氧化物 14天後的活性 .[%1 21天後的活性 r%i :a) 51 69 2-PH胺-5 EO 59 74 2-PH 胺·7 EO 75 86 2-PH胺-10EO 74 86 2-PH胺-15EO 63 74 2-PH 胺-20 EO 63 74 2-PH胺-5 EO-15 PO 63 74 N-甲基-2-PH 胺-7EOa)，b) 56 65 a)對照試驗，非本發明。b) 類似於WO 2009/004044製 備，藉由將曱胺添加至相應的烯酮（enone)中，隨後依實例 2A之相同方式進行乙氧基化。依此方式獲得之中性N-曱胺 (未四級化）具有117.8 mg KOH/g的胺值。 實例6-用於小麥、大豆或玉米之草甘膦SL調配物 153470.doc • 49· 201141379 如實例5般，對冬小麥（栽培品種Cubus)、大豆（栽培品種 Oxford)及玉米（栽培品種Amadeo)實施試驗。施用率係280 g草甘膦/ha及300 g胺烧氧化物/ha。表3中之結果證實，活 性物質之活性因添加胺烧氧化物而提高。 表3 : 21天後的活性[%] 胺烷氧化物 冬小麥 大豆 玉米 -a) 73 38 54 2-PH胺-8.5 EO 96 93 89 2-乙基己基胺-7EOa) 84 51 71 a)對照試驗，非本發明。 實例7_用於油菜之草甘膦SL調配物 如實例5般，對冬油菜（栽培品種Remy)實施試驗。施用 率係140 g草甘膦/ha及300 g胺烷氧化物/ha。表4中之結果 證實，活性物質之活性因添加胺烷氧化物而提高。 表4 : 胺烷氧化物 14天後的活性[%] 21天後的活性[%] _ a) 51 69 2-PH胺-2 PO-5 EO 94 97 2-PH 胺-2PO-10EO 92 91 2-PH 胺-2PO-15EO 97 98 2-PH胺-4 PO-5 EO 86 86 2-PH 胺-4PO-10EO 92 91 2-PH 胺-4PO-15EO 94 93 2-PH胺-6 PO-5 EO 83 80 2-PH 胺-6PO-10EO 86 84 2-PH 胺-6PO-15EO 91 86 a)比較試驗，非本發明。 實例8-用於勝草屬植物（ambrosia)及黎屬植物（chenopodium) 153470.doc -50- ⑤ 201141379 之甲氧味草煙（imazamox)SL調配物 如實例 5般，對豚草（Ambrosiaartemisiifolia)(AMBEL)及 黎（Chenopodium album)(CHEAL)實施試驗，並於14天後計 分。自包含120 g/Ι甲氧咪草煙銨鹽及1，2-丙二醇之水性SL 調配物開始製備喷霧混合物。施用率係10 g曱氧咪草煙/ha 及400 g胺烷氧化物/ha。結果係概述於表5中。利用包含12 個環氧乙烷單位之獸脂脂肪族胺乙氧化物（液體，約100% 含量，莫耳質量約730 g/mol(自OH值計算得到），以 Lutensol® FA12K自BASF SE購得）以用於比較。 表5 : 胺烷氧化物 活性[%] AMBEL 活性[%] CHEAL Lutensol® FA12K a) 80 90 2-PH胺-5 EO 80 93 2-PH胺-7 EO 80 93 2-PH胺-10 EO 83 90 2-PH胺-15 EO 80 93 2-PH胺-20 EO 85 93 a)對照試驗，非本發明。 實例9-用於調節小麥生長之滅草啥（Imazaquin)、克美素 (chlormequat chloride)及氯化膽驗SL調配物 如實例5般，對小麥實施試驗。施用7、14及21天之後測 量莖高。自包含0.8 g/Ι滅草喹、368 g/Ι克美素、28 g/Ι氣 化膽鹼、及80 g/Ι實例2C之胺烷氧化物（2-PH胺-10 EO)之 水性SL調配物開始製備喷霧混合物。施用率係1500 g/ha、 1000 g/ha或500 g/ha克美素。結果係概述於表6中。 153470.doc -51 - 201141379 表6 :施用7、14及21天後之小麥莖高[cm] 克美素之施用率 7天 14天 21天 30.1 32.5 39.3 1500 g/ha 25.1 25.1 26.4 1000 g/ha 25.8 27.1 27.0 500 g/ha 22.3 27.4 26.9 a)未經處理之小麥，對照試驗，非本發明。 實例10-耐雨性 將四種玉米植物及四種冬小麥植物各經280 g/ha草甘膦 異丙基銨鹽及300 g/ha胺烷氧化物處理。在處理1.5或3 h之 後，在3.33巴壓力下，20分鐘内，依2.8 m/s速率對植物澆 灌100升水。隨後將植物置於溫室中，及在14及21天後如 貫例5般分級。利用Genamine® T 150(含15 EO單位之 匸16/18-胺乙氧化物，賭自0；13143111)用於比較。 表7顯示，灌溉並未使草甘膦較明顯地自植物分離，及 因此甚至在灌溉之後仍保持很高活性。 表7 : 21天後的活性[〇/0] 胺烷氧化物 無灌溉 施用3 h後灌溉~ 未施用a) 玉米 0 . Genamine® T 150 〜 玉米 98 53 〜 2-PH 胺-2 10EO 玉米 98 71 ^ 未施用〜 小麥 0 • Genamine® T 150a) 小麥 100 94 ^ 2-PH 胺-2 10 EO 小麥 100 97 ' a)對照試驗，非本發明。

實例11-水溶性粒劑SG 使草甘膦單銨鹽(80.75 g)與亞硫酸鈉(〇5 g)於咖 機中充分混合。隨後使該混合物與含丨87 g 之·firl 胺-1 5 153470.doc -52· 201141379 EO(來自實例2)與4 g水之溶液形成糊狀物，並擠壓（平台 式’ 0.8 mm穿孔板）。隨後乾燥擠出物並粉碎，以獲得極 均質之粒度（平均長度約i mm)。以此方式獲得之水溶性草 . 甘膦顆粒（SG)具物理及化學穩定性。可藉由將此等顆粒溶 於水中’以簡單的方式製備噴霧混合物（例如2%濃度），其 具有面度之品質及穩定性。 153470.doc •53·

Claims (1)

1. 201141379 七、申請專利範圍： 1. 一種包含農藥及烷氧化物之組合物’其中該烷氧化物係 胺烷氧化物（A)

   >rL〇 士 Η>R-〇4rH (A) 或胺烷氧化物（A)之四級化衍生物（AQ)

   J (AQ) 其中 R1、R2、及R5彼此獨立地為伸乙基、伸丙基、伸丁基或 此等基團之混合物， R3係 H、-OH' -OR4、-[R5-〇]p-R6、Cl-C6·烷基或氧陰離 子， R係烧基、C2-C6 -稀基或C2-C6 -块基， R 係 Η、CVCV 烧基、C2-C6-烯基、c2-C6-炔基、 -S03Ra、-P(〇)〇Rb〇Rc、_CH2C〇2Rci、或 c(〇)Re， Ra及Rd彼此獨立地為Η、無機或有機陽離子， 尺及！^彼此獨立地為Η、無機或有機陽離子、（^{6_烷 基、C2-C6-烯基或C2-C6·炔基， Re係 CVCu-院基、C2-C22-烯基、c2_C22_炔基、C6_C2广芳 基或C7-C22-烧芳基， η、m及p彼此獨立地具有1至3〇之值， A·係農業上可接受的陰離子，或若r3係氧陰離子，則a. 153470.doc 201141379 不存在。 2. 如請求項1之組合物，其中R〗、R2及R5彼此獨立地為伸 乙基、伸乙基及伸丙基、伸乙基及伸丁基，或伸乙基、 伸丙基及伸丁基。 3. 如請求項！或2之組合物，其中A-係鹵離子、磷酸根、硫 酸根或陰離子性農藥。 4 ·如凊求項1至3中任一項之組合物，其中R3係H。 5. 如吻求項1至4中任一項之組合物，其中在該胺烷氧化物 (A)中，11與111之和係2至4〇，及在其四級化衍生物（aq) 中’ π、n^p之和係3至8〇。 6. 如凊求項1至5中任一項之組合物，其中該烷氧化物係胺 烷氧化物（A)。 7·如凊求項1至6中任一項之組合物，其中該農藥包括具有 至少一個H-酸性基團之農藥。 8. 如明求項1至7中任一項之組合物，其中該農藥包括草甘 膦（glyphosate)或草錄膦（giuf〇sjnate)，及額外地另一種 農藥。 9. 一種如請求項1至5中任一項之胺烷氧化物或該胺烷氧 化物（A)之四級化衍生物（Aq)。 10· —種製備如請求項1至5中任一項之胺烷氧化物或該胺 烷氧化物（A)之四級化衍生物（AQ)之方法，其包括2_丙基 庚基胺與環氧乙貌、環氧丙院、環氧τ烧或此等混合物 之烷氧基化作用。 11. 一種控制植物病原性真菌及/或非所欲之植被生長及/或 153470.doc 201141379 蟲或蟎蟲攻擊及/或調節植物生長 中使如請求項1$ 负之方法，其 負至8中任—項之該組合物作用於各宝 其環境或待伴窄丨、，A，曲A 、合菩蟲、 蔓以免遭各害蟲侵害的植物，作用於土嬗 12. 13. 14. 及7或非所欲之植物及/或農作物及/或其環境。 一種種，’其包含如請求項1至8中任-項之組合物。 月长項1至5中任一項之胺烷氧化物（A)或該胺烷氧 化物（A)之四級化;^生物（AQ)之用途，其係用於含農藥 之喷霧混合物中作為佐劑。 如請求項13之用途，其中該佐劑係增強活性的佐劑。 153470.doc 201141379 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   (A) >rl〇

   (AQ) 153470.doc