ES2623428T3 - Composición que comprende un pesticida y un alcoxilato de 2-propilheptilamina - Google Patents
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Abstract
Composición que comprende un pesticida y un alcoxilato, caracterizada porque el alcoxilato es un aminoalcoxilato (A)**Fórmula** o un derivado transformado en cuaternario (Aa)**Fórmula** del aminoalcoxilato (A), en el que R\ R2, Y R5 son independientemente uno de otro etileno, propileno, buti leno o una mezcla de ellos, R3 es un H, -OH, _OR4 , _[R5_O]p_R6, alquilo C 1 ~C6 o un anión oxígeno, R4 es un alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, o alquinilo C2-C6, R6 es un H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, -S03Ra , -P(O)ORbORe, -CH2C02Rd , o -C(O)Re, Ra y Rd son independientemente uno de otro un H, cationes orgánicos o inorgánicos, Rb y Re son independientemente uno de otro un H, cationes orgánicos o inorgánicos, alquilo C1-C6, alquenilo CZ-C6 o alquinilo C2-C6, Re es alquilo C1-Cn, alquenilo C2-Cn, alquinilo C2-C22, arilo C6-Cn , alquilarilo C7-Cn , n, m y p tienen independientemente uno de otro un valor de 1 a 30, A- es un anión agrícola mente aceptable, o, en caso de que R3 sea un anión oxígeno, A- no está presente.
Description
Composition que comprende un pesticida y un alcoxilato de 2-propifheptilamina
Es objetivo de la presente invencion una composition que comprende un pesticida y un alcoxilato. Ademas la invention se refiere al alcoxilato, un procedimiento para su preparation, y su uso como agente auxiliar en caldos que pueden ser atomizados que contienen pesticidas. Ademas, la invencion se refiere a un procedimiento para luchar contra hongos fitopatogenos y/o malezas vegetales indeseadas y/o ataque de insectos o acaros indeseados y/o para la regulation del crecimiento de plantas, en el que la composition actua sobre las respectivas plagas, su habitat o las plantas que van a ser protegidas contra las respectivas plagas, los suelos y/o sobre plantas indeseadas y/o las plantas utiles y/o su habitat. Ademas, la invencion se refiere a semillas que contienen la composition. La presente invencion comprende combinaciones de rasgos preferidos con otros rasgos preferidos.
Los alcoxilatos y su uso en formulaciones agroquimicas como adyuvantes son conocidos en general:
El documento WO 2009/004044 manifiesta una composition herbicida que comprende un herbicida fenoxiacido y una alquilamina alcoxilada como adyuvantes, en el que la alquilamina puede ser por ejemplo una 2-propilheptil- metilamina, que esta alcoxilada con 3 a 20 grupos oxido de etileno.
El documento US 5,668,085 manifiesta una composition herbicida que comprende una solution acuosa de glifosato y tensioactivo. El tensioactivo puede ser una alquilamina alcoxilada, en la que el grupo alquilo contiene 8 a 22 atomos de carbono.
Las alquilaminas alcoxiladas, en particular aminas grasas de sebo (POEA) etoxiladas obtenibles comercialmente, tienen propiedades ecotoxicas (como elevada ecotoxicidad frente a organismos acuosos como algas y dafnias) y toxicas criticas (como irritation de la piel y de los ojos). De este modo es valida por ejemplo la POEA (CAS Nr. 61791-26-2) presente frecuentemente como humectante en los herbicidas en Roundup®, como relativamente toxica para el agua (Tsui y Chu, Chemosfere 2003, 52, 1189-1197).
Por ello, fue objetivo de la presente invencion encontrar un adyuvante, que fuera bien adecuado para herbicidas como glifosato y al respecto fuera poco toxico (sobre todo poco toxico al agua). Ademas, el adyuvante deberia hacer posible una formulation de pesticida estable al almacenamiento.
El objetivo fue logrado mediante una composition que comprende un pesticida y un alcoxilato, en la que el alcoxilato es un aminoalcoxilato (A)
(A).
(AQ)
o un derivado transformado en cuaternario (AQ)
del aminoalcoxilato (A), en el que
R1, R2, y R5 son independientemente uno de otro etileno, propileno, butileno o una mezcla de ellos,
R3 es un H, -OH, -OR4, -[R'’-0]P-R6, alquilo Ci-Cs o un anion oxigeno,
R4 es un alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, o alquinilo C2-C6,
R6 es un H, alquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo Cz-Ce, -SOjR3, -P(0)ORDORc, -CHzC02Rd, 0 -C(0)Re,
Ra y Ra son independientemente uno de otro un H, cationes organicos o inorganicos,
Rb y Rc son independientemente uno de otro un H, cationes organicos o inorganicos, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 0 alquinilo Cz-Ce,
Re es alquilo C1-C22, alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22, arilo C6-C22, alquilarilo C7-C22, n, m y p tienen independientemente uno de otro un valor de 1 a 30,
A- es un anion agricolamente aceptable, o, en caso de que RJ sea un anion oxigeno, A- no esta presente.
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Preferiblemente la composicion de acuerdo con la invencion contiene un pesticida y un alcoxilato, en el que el alcoxilato es un aminoalcoxilato (A).
Preferiblemente, n tiene un valor de 1 a 20, de modo particular preferiblemente de 1 a 15. Preferiblemente, m tiene un valor de 1 a 20, de modo particular preferiblemente de 1 a 15. Preferiblemente, p tiene un valor de 1 a 30, de modo particular preferiblemente de 1 a 20. Los valores de n, m y o son normalmente valores promedio, como surgen usualmente en la alcoxilacion con alcoxidos. Por ello, n, m y o pueden tomar tanto valores enteros como tambien todos los valores entre los valores enteros.
Preferiblemente, en el aminoalcoxilato (A) la suma de n y m es 2 a 40, y en su derivado transformado en cuaternario (AQ) la suma de n, m y p es 3 a 80.
En el aminoalcoxilato (A) la suma de n y m es de modo particular preferiblemente 3 a 30, y en especial 5 a 25. En otra forma especialmente preferida de realizacion, la suma de n y m es 6 a 9, en particular 6,5 a 8,5 y en particular 6,9 a 7,9. En otra forma especialmente preferida de realizacion la suma de n y m es 11 a 40, en particular 12 a 30 y en particular 13,5 a 25. En otra forma especialmente preferida de realizacion, la suma de n y m es 8 a 13, en particular 9 a 11. En el derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) la suma de n, m y p es de modo particular preferiblemente 3 a 40, y en especial 5 a 25. En otra forma especialmente preferida de realizacion la suma de n y m es 8 a 13, en particular 9 a 11.
R1, R2 y R5 son preferiblemente independientemente uno de otro etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno. En otra forma preferida de realizacion R1, R2 y R5 son propileno. En otra forma preferida de realizacion R1, R2 y R5 son butileno. De modo particular preferiblemente R1, R2 y R; son independientemente uno de otro etileno, o etileno y propileno. De modo muy particular preferiblemente R1, R2 y R5 son etileno.
Cuando r',R!o R5 contienen un radical butileno, este puede estar presente como un grupo n-butileno, iso-butileno, o 2,3-butileno, en los que se prefieren n-butileno e iso-butileno y se prefiere al maximo n-butiieno.
R1, R2, y R5 pueden ser independientemente uno de otro una mezcla de etileno, propileno, o butileno. Al respecto, por ejempio uno o todos los radicales R1, R2, y R5 pueden contener en cada caso en una cadena alcoxilato, una mezcla de estos grupos. Tales mezctas pueden estar unidas mutuamente en cualquier orden, por ejempio aleatoriamente o en bloque (como un bloque de etileno y un bloque de propileno). Tambien en cada caso uno o varios de los radicales R’. R:. y R5 pueden formar una cadena completa de alcoxilo de diferentes grupos alquileno. Por ejempio R1 y R2 pueden estar constituidos de etileno y R5 de propileno.
R3 es preferiblemente un H, -OH, alquilo C1-C4 o un anion oxigeno, de modo particular preferiblemente es un H, metilo, butilo o un anion oxigeno. En otra forma especialmente preferida de realizacion R3 es un metilo. En otra forma especialmente preferida de realizacion, R3 es un anion oxigeno. En otra forma especialmente preferida de realizacion R3 es un H.
R4 es preferiblemente un alquilo Ci-C6, en particular un metilo 0 butilo, en especial metilo.
R6 es preferiblemente un H o alquilo Ci-Ce, de modo particular preferiblemente un H o metilo, en particular H.
Ra y Rd son independientemente uno de otro H, 0 cationes organicos 0 inorganicos, que pueden estar cargados positivamente una 0 varias veces. Son ejemplos de cationes inorganicos los cationes de amonio, Na*, K+, Mgi+, Ca2+, o Zn2+. Son ejemplos de cationes organicos metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, (2- hidroxietil)amonio, bis(2-hidroxietil)-amonio, tris(2-hidroxietil)amonio, tetra(2-hidroxietil)amonio. Preferiblemente Ra y Rd son independientemente uno de otro H, 0 cationes inorganicos, Cuando esta presente un cation organico 0 inorganico, entonces el grupo anionico relacionado se forma con el correspondiente grupo funcional (por ejempio - S03‘, -P(0)0-0 , o -CH2C02‘) en Rs.
Rb y Rc son preferiblemente independientemente uno de otro H, cationes organicos o inorganicos. Los cationes organicos 0 inorganicos adecuados se nombran bajo Ra.
En otra forma de realizacion en el derivado cuaternario (AQ), los radicales Ra, Rb, Rc y R11 pueden ser independientemente uno de otro cationes organicos, en los que e! grupo cationico es el cation nitrogeno cuaternario de AQ en si mismo. Al respecto, AQ pudo formar tambien un zwiterion, en el que los grupos anionicos se forman de los correspondientes grupos funcionales (por ejempio -SOs*, -P(0)0-0‘, 0 -CH2C02‘) en R6 en AQ, y los grupos cationicos en el nitrogeno cuaternario de AQ. En esta forma de zwiteriones de AQ es opcional la presencia de un anion A- agricolamente aceptable. Re es preferiblemente alquilo Ci-Ci2l arilo C6-C12, o alquilarilo C7-C12, de modo particular preferiblemente alquilo Ci-Ce.
A- es un anion agricolamente aceptable, como son conocidos por los expertos, Preferiblemente A- es un
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halogenuro (como cloro o bromo), fosfato, sulfato o un pesticida anionico. Tambien son adecuados como A- carboxilatos, como propionato, acetato, carbonato o formiato, De modo particular preferiblemente A- es un pesticida anionico, como anion glifosato o anion glufosinato. En caso de que R sea un anion oxigeno, esta presente un oxido de amina. En este caso no esta presente otro anion como A-,
En el aminoalcoxilato (A) preferiblemente R1 y R2 son independientemente uno de otro, etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno, y la suma de n y m es 2 a 60, preferiblemente 2 a 40, de modo particular preferiblemente 3 a 30, y en particular 5 a 25. En otra forma preferida de realizacion R1 y R2 son etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno y la suma de n y m es 6 a 9, en particular 6,5 a 8,5 y en particular 6,9 a 7,9. En otra forma preferida de realizacion R1 y R2 son etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno y la suma de n y m es 11 a 40, en particular 12 a 30 y en particular 13,5 a 25. En una forma particularmente preferida de realizacion R1 y R2 son etileno, etileno y propileno, etileno y butileno,
0 etileno, propileno y butileno y la suma de n y m es 6 a 14, en particular 8 a 12 y en particular 9 a 11.
En el aminoalcoxilato (A) de modo particular preferiblemente R1 y R2 son etileno, y la suma de n y m es 2 a 60, preferiblemente 2 a 40, de modo particular preferiblemente 3 a 30, y en particular 5 a 25. En otra forma particularmente preferida de realizacion R1 y R2 son etileno y la suma de n y m es 6 a 9, en particular 6,5 a 8,5 y en particular 6,9 a 7,9. En otra forma particularmente preferida de realizacion R1 y R2 son etileno y la suma de n y m es 11 a 40, en particular 12 a 30 y en particular 13,5 a 25.
Los compuestos (A) y (AQ) pueden estar presentes como mezclas de estereoisomeros o como estereoisomeros aislados. Asi mismo se incluyen tautomeros y betainas de las estructuras (A) y (AQ).
La composicion de acuerdo con la invencion contiene usualmente 0,1 a 90 % en peso de alcoxilato, preferiblemente
1 a 50 % en peso y en particular 3 a 30 % en peso.
El concepto pesticida denomina por lo menos un principio activo elegido de entre el grupo de los fungicidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas, aseguradores, molusquicidas, rodenticidas y/o reguladores de crecimiento. Los pesticidas preferidos son fungicidas, insecticidas herbicidas y reguladores de crecimiento. Los pesticidas particularmente preferidos son herbicidas y reguladores de crecimiento. Tambien pueden usarse mezclas de pesticidas de dos o mas de las clases mencionadas anteriormente. El experto esta familiarizado con tales pesticidas, que pueden ser hallados por ejemplo en Pesticide Manual, 14a ed. (2006), The British Crop Protection Council, Londres. Son pesticidas adecuados:
A) Estrobilurinas:
Azoxistrobina, dimoxistrobina, cumoxistrobina, cumetoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoximmetilo, metominostrobina, orysastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, 2-[2-(2,5-dimetilfenil-oximetil)fenil]-3-metoxi-acrilato de metilo, 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1 -metil- alilidenaminooximetii)-fenil)-2-metoxiimino~N-metil-acetamida;
B) amidas de acido carboxilico:
- Carboxanilidas: Benalaxil, Benalaxil-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carboxina, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpir, Isopirazam, Isotianil, Kiralaxil, Mepronil, Metalaxil, Metalaxil-M (Mefenoxam), Ofurace, Oxadixil, Oxicarboxina, Penflufen (N-(2-(1,3-Dimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluor-1 H-pirazol-4-carboxamida), Pentiopirad, Sedaxane, Tecloftalam, Tifluzamide, Tiadinil, 2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3’,4',5-trifluorbifenil-2-il)-3- difluormetil-1 -metil-1 H-pirazof-4-carboxamida, N-(4'-trifIuormetiltiobifenil-2-il)-3-difluormetil-1-metil-1 H-pirazol-4- carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-f!uoro-1 FI-pirazol-4-carboxamida;
- carboximorfolidas: Dimetomorf, Flumorf, Pirimorf;
- benzamidas: Flumetover, Fluopicolide, Fluopiram, Zoxamid;
- otras carboxamidas: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, oxitetraciclina, Siltiofam, N-(6-metoxi-piridin-3- il)ciclopropancarboxamida;
C) azoles:
- Triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, cyproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fiuquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, Myclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol;
- imidazoles: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfato, Pefurazoato, Procloraz, Triflumizol;
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- bencimidazoles: Benomil, Carbendazim, Fuberidazole, Tiabendazol;
- otros: Etaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2- prop-2-iniloxi- acetamida;
D) compuestos heterociclicos que tienen nitrogeno
- piridinas: Fluazinam, Pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3- dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina;
- pirimidinas: Bupirimato, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipirim, Nitrapirina, Nuarimol, Pirimetanil;
- piperazinas: Triforine;
- pirroles: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- morfolinas: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorfacetato, Fenpropimorph, Tridemorph;
- piperidinas: Fenpropidin;
- dicarboximidas: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- heterociclos no aromaticos de 5 miembros: Famoxadon, Fenamidon, Flutianil, Octilinon, Probenazol, 5-amino-2- isopropil-3-oxo-4-orto-toluil-2,3-dihidropirazo1-1-tiocarboxilato de S-alito;
- otros: Acibenzolar-S-metilo, Amisulbrom, anilazina, Blasticidin-S, Captafol, Captan, quinometionato, Dazomet,
Debacarb, Oiclomezine, Difenzoquat, difenzoquatmetilsulfato, Fenoxanil, Folpet, acido oxolinico, piperalina, Proqulnazid, Piroquilon, Quinoxifen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona, 5-cloro-1-(4,6- dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-meti!-1 H-bencimidazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluor-fenil)-
[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-etil-6-octil-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina;
E) carbamatos y ditiocarbamatos
- tio- y ditiocarbamatos: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Metasulfocarb, Metiram, Propineb, Tiram, Zineb, Ziram;
- carbamatos: Dietofencarb, Bentiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, clorhidrato de Propamocarb, Valifenal, (4- fiuorfenil)ester de acido N-(1-{1-(4-cianofenil)etansulfonil)-but-2-i!)carbamico;
F) otros fungicidas
- guanidinas: Dodine, base libre de Dodine, guazatina, guazatinacetato, iminoctadina, iminoctadin-triacetato, iminoctadin-tris(albesilato);
- antibioticos: Kasugamicina, hidrato de clorhidrato de Kasugamicina, polioxinas, estreptomicina, validamicina A;
- derivados de nitrofenilo: Binapacril, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropil, Tecnazen;
- compuestos organometalicos: sales de fentina como por ejemplo acetato de fentina, cloruro de fentina, hidroxido de fentina;
- compuestos de heterociclilo que contienen azufre: Dithianon, Isoprothiolane;
- compuestos organofosforados: Edifenfos, Fosetil, Fosetil-Atuminium, Iprobenfos, acido fosforoso y sus sales, Pirazofos, Tolclofos-metilo;
- compuestos organoclorados: Clorthalonil, Dichlofluanid, Diclorfen, Flusulfamide, Hexaclorbenzol, Pencycuron, pentaclorofenol y sus sales, Phthalid, Quintozen, Tiofanat-Metil, Tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil- bencenosulfonamida;
* principios activos inorganicos: acido fosforoso y sus sales, caldo Bordeaux, sales de cobre como por ejemplo acetato de cobre, hidroxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato basico de cobre, azufre;
- agentes para la lucha biologica contra hongos, agentes vegetales de refuerzo: cepa de Bacillus subtilis NRRL-Nr. B-21661 (por ejemplo los productos RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de la compania AgraQuest, Inc., EEUU), cepa de Bacillus pumilus NRRL-Nr. B-30087 (por ejemplo SONATA® and BALLAD® Plus de la compania AgraQuest, Inc., EEUU), Ulocladium oudemansii (por ejemplo BOTRY-ZEN de la compania BotriZen
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Ltd., Nueva Zeianda), Chitosan (por ejemplo ARMOUR-ZEN de la companla BotriZen Ltd., Nueva Zelanda).
- Otros: Bifenilo, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, difenilamina, Metrafenon, Mildiomycina, Oxina de cobre,
Prohexadion-Calcium, Spiroxamina, Tolilfluanid, N-(Ciclopropilmetoxiimino-(6-difluormetoxi-2,3-difluorfenil)-metil)-2- fenilacetamida, N'-(4-{4-cloro-3-trif1uormetil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N’-(4-(4-fluoro-3- trifluormetil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(2-metil-5-trifluormetil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)- fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(5-difluormetil-2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropoxi)-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluormetilpirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxilo-metil-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)- amida, 2-{1-[2-(5-Metil-3-trifluormetil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazo!-4-carboxilo-metil-(R)-1,2,3,4-
tetrahidronaftalen-1-il-amida, 6-tert.-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il-ester de acido acetico, 6-tert.-butil-8-fluor- 2,3-dimetil-quinolin-4-il-ester de acido metoxi-acetico, N-metil-2-{1-[2-(5-metil-3-trifluormetil-1H-pirazol-1-il)-acetil]- piperidin-4-il}-N[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno-1-il]-4-tiazolcarboxamida;
G) reguladores de crecimiento
acido abscisinico, Amidoclor, Ancymidol, 6-bencilaminopurina, Brassinolid, butralina, Clormequat (cloruro de clormequat), cloruro de colina, ciclanilida, Daminozid, Dikegulac, Dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, Etefon, Flumetralina, Flurprimidol, Flutiacet, Forclorfenuron, acido giberelico, Inabenfid, acido indol-3-acetico, hidrazida de acido maleico, Mefluidid, Mepiquat (cloruro de mepiquat), Metconazol, acido naftalenoacetico, N-6-benciladenina, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohidrojasmon, Tidiazuron, Triapentenol, tributilfosforotritioato, acido 2,3,5-tri-yodobenzoico, Trinexapac-etil y Uniconazol;
H) herbicidas
- acetamidas: Acetoclor, Alaclor, Butaclor, Dimetaclor, Dimetenamid, Flufenacet, Mefenacet, Metolactor,
Metazaclor, Napropamid, Naproanilid, Petoxamid, Pretilaclor, Propaclor, Thenilclor;
- analogos de aminoacidos: Bilanafos, glifosato, glufosinato, Sulfosat;
- ariloxifenoxipropionatos: Clodinafop, Cyhalofop-butilo, Fenoxaprop, Fluazifop, Haloxifop, Metamifop,
Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuril;
- Bipiridilos: Diquat, Paraquat;
- carbamatos y tiocarbamatos: Asulam, Butilate, Carbetamide, Desmedifam, Dimepiperato, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Fenmedifam, Prosulfocarb, Piributicarb, Tiobencarb, Triallate;
- ciclohexanoionas: Butroxidim, Cletodim, Cycloxidim, Profoxidim, Setoxidim, Tepraloxidim, Tralcoxidim;
- dinitroanilinas; Benfluralina, Etalfluralina, Oryzalina, Pendimetalina, Prodiamine, Trifluralina;
- difenileteres; Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Etoxifen, Fomesafen, Lactofen, Oxifiuorfen;
- hidroxibenzonitriios; Bromoxinil, Dichlobenil, loxinil;
- imidazolinona; Imazametabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapir, Imazaquina, Imazetapir;
- acidos fenoxiaceticos: Clomeprop, acido 2,4-diclorofenoxiacetico (2,4-D), 2,4-DB, Diclorprop, MCPA, MCPAtioetil, MCPB, Mecoprop;
- pirazinas: Cloridazon, Flufenpir-etil, Flutiacet, Norflurazon, Piridat;
- piridinas; Aminopiralid, Clopiralid, Diflufenican, Ditiopir, Fluridone, Fluroxipir, Picloram, Picolinafen, Tiazopir;
- sulfonilureas: amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, clorimuron-etil, clorsulfurona, cinosulfurona, cyclosulfamurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, lodosulfurona, mesosulfurona, metsulfuron-metil, nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfurona, tritosulfurona, 1-((2-cloro-6-propil-imidazo[1,2-b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi- pirimidin-2-tl)urea;
- triazinas: Ametryn, atrazina, Cyanazina, Dimetametryn, Etiozina, Hexazinon, Metamitron, Metribuzina, Prometryn, Simazina, Terbutilazina, Terbutryn, Triaziflam;
- ureas: clorotolurona, daimurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona, metabenztiazurona, tebutiuron;
- otros inhibidores de la acetolactatosintetasa: Bispiribac-sodio, Cloransulam-metilo, Diclosulam, Florasulam,
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Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortosulfamuron, Penoxsulam, Propoxicarbazone, Piribambenz-propilo, Piribenzoxim, Piriftalid, Piriminobac-metilo, Pirimisulfan, Piritiobac, Piroxasulfon, Piroxsulam;
- otros: Amicarbazona, Aminotrfazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolina, Bencarbazona, Benfluresat, Benzofenap, Bentazon, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutid, Butafenacil. Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Etlil, Clorthal, Cinmetilina, Clomazone, Cumiluron, Cyprosulfamid, Dicamba, Difenzoquat, Diflufenzopir, Drechslera monoceras, Endothal, Etofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumiclorac-Pentil, Flumioxazina, Flupoxam, Fluorocloridona, Flurtamona, Indanofan, Isoxaben, Isoxaflutol, Lenacil, Propanil, Propyzamid, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrion, Metilarsensaure, Naptalam, Oxadiargil, Oxadiazona, Oxaziclomefona, Pentoxazona, Pinoxaden, Piraclonil, Piraflufen-Etil, Pirasulfotol, Pirazoxifen, Pirazolynat, Quinoclamina, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuriltrion, Tembotrion, Tiencarbazon, Topramezon, 4-hidroxi-3-[2-(2-metoxi-etoximetil)-6- trif!uormetil-piridin-3-carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil- 3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-fenoxi]-piridin-2-iloxi)-acetdo de etilo, 6-amino-5-cloro-2-ciclopropilpirimidin-4- carboxilato de metilo, 6-cloro-3-{2-ciclopropil-6-metil-fenoxi)-piridazin-4-ol, acido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-fenil)-5- fluoro-piridin-2-carboxilico, 4-amino-3-clor-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxi-fenil)-piridin-2-carboxilato de metilo y 4- amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2-fluoro-fenil)-piridin-2-carboxilato de metilo;
I) insecticidas
- Organo(tio)fosfatos: Acefat, Azametifos, Azinfos-metil, Clorpirifos, Clorpirifos-Metil, Clorfenvinfos, Diazinon, Diclorvos, Dicrotofos, Dimetoato, Disulfoton, Etion, Fenitrotion, Fention, Isoxation, Malation, Metamidofos, Metidation, Metil-Paration, Mevinfos, Monocrotofos, Oxidemeton-Metil, Paraoxon, Paration, Fenthoate, Fosalone, Fosmet, Fosfamidon, Forate, Foxim, Pirimifos-Metil, Profenofos, Protiofos, Sulprofos, Tetraclorvinfos, Terbufos, Triazofos, Triclorfon;
- carbamato: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaril, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxicarb, Furatiocarb, Metiocarb, Metomil, Oxamil, Pirimicarb, Propoxur, Tiodicarb, Triazamate;
- Piretroides: Alletrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyfenothrin, Cypermetrin, alfa-Cypermetrin, beta- Cypermetrin, zeta-Cypermetrin, Deltametrin, Esfenvalerateo, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalothrin, Permetrin, Pralletrin, piretrinas I y II, Resmetrin, Silafluofen, tau-Fluvalinat, Tefluthrin, Tetrametrin, Tralometrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin,
- inhibidores de crecimiento de insectos: a) inhibidores de sintesis de quitina; benzoilureas: Clorfluazurona, Cyramazina, Diflubenzurona, Flucicloxurona, Flufenoxurona, Hexaflumurona, Lufenurona, Novalurona, Teflubenzurona, Triflumurona; Buprofezina, Diofenolan, Hexytiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) antagonistas de Ecdysona: Halofenozid, Metoxifenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoides: Piriproxifen, Metoprene, Fenoxicarb; d) inhibidores de biosintesis de lipidos: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spirotetramat;
- agonistas/antagonistas de receptor de nicotina: Clotianidina, Dinotefuran, Imidacloprid, Tiametoxam, Nitenpiram, Acetamiprid, Tiacloprid, 1-(2-cloro-tiazol-5-il-metil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1,3,5]triazinan;
- antagonistas de GABA: Endosulfan, Etiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pirafluprol, Piriprol, 5-Amino-1-(2,6-diclor-4-metil- fenil)-4-sulfinamoil-1 FI-pirazol-3-tiocarboxamida;
- lactonas macrodclicas: Abamectina, Emamectina, Milbemectina, Lepimectina, Spinosad, Spinetoram;
- inhibidores de cadena de transporte de electrones mitocondriales (METI) I acaricidas: Fenazaquina, Piridaben, Tebufenpirad, Tolfenpirad, Flufenerim;
- sustancias METI II y III: Acequinocil, Fluacyprim, Hydrametilnon;
- agentes de eliminacion de acoplamiento: Clorfenapir;
- inhibidores de la fosforilacion oxidativa: Cyhexatina, Diafentiuron, Fenbutatinoxid, Propargit;
- inhibidores de la muda de los insectos: Cryomazin;
- inhibidores de "oxidasas de funcion mixta": butoxido de piperonilo;
- bloqueadores del canal de sodio: Indoxacarb, Metaflumizon;
- otros: Benclotiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Piridalil, Pymetrozina, azufre, Tiocyclam, Flubendiamid, Clorantraniliprol, Cyazypir (HGW86); Cyenopirafen, Flupirazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron y Pirifluquinazon.
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Los pesticidas preferidos comprenden por lo menos un pesticida con por lo menos un grupo H acido (como grupo acido carboxilico, grupo acido fosfonico, grupo acido fosfinico) o sus sates anionicas (por ejemplo mono-, di-t o trisales). Estas sales anionicas de los pesticidas con un grupo H acido son tambien adecuadas como pesticidas anionicos en el grupo A-. Los pesticidas preferidos con un grupo H acidos son herbicidas con un grupo H acido. Son ejemplos de herbicidas con un grupo H acido, los analogos de amtnoacidos (como glifosato o glufosinato) o imidazolinonas (como Imazametabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapir, Imazaquina, Imazetapir). Son pesticidas particularmente preferidos con grupos con un H acido, glifosato y glufosinato. En otra forma preferida de realizacion, las imidazolinonas son pesticidas con grupos con un H acido.
De modo particular, preferiblemente el pesticida comprende un pesticida con grupos con un H acido y otro pesticida. En otra forma de realizacion, el pesticida comprende mezclas de por lo menos dos pesticidas con grupo con un H acido, y opcionalmente otros pesticidas (como por lo menos un fungicida, herbicida, insecticida y/o mejorador de seguridad de herbicidas, en los que se prefieren los fungicidas y/o herbicidas).
En otra forma preferida de realizacion el pesticida comprende glifosato (por ejemplo como acido libre, sal de sodio, sal de sesquisodio, sal de potasio, sal de dipotasio, sales de amonio, sales de diamonio, sal de dimetilamonio, sal de trimesio o sal de isopropilamina) o glufosinato (por ejemplo como sales de amonio). De modo particular preferiblemente el pesticida comprende glifosato (por ejemplo como sales de potasio, sales de amonio, sala de isopropilamina). De modo particular preferiblemente el pesticida comprende glifosato o glufosinato, y adicionalmente otros herbicidas. En otra forma preferida de realizacion el pesticida comprende glifosato o glufosinato, y adicionalmente otro pesticida (como por lo menos un fungicida, herbicida, insecticida y/o mejorador de seguridad herbicidas, en los que se prefieren fungicidas y/o herbicidas).
Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden contener ademas tambien agentes auxiliares comunes para formulaciones agroquimicas, en las que la eleccion del agente auxiliaresta determinada por la forma concreta de aplicacion, el tipo de formulacion o bien el principio activo. Son ejemplos de agentes auxiliares adecuados los solventes, materiales solidos de soporte, sustancias con actividad superficial (como tensioactivos, agentes de solubilidad, coloides protectores, humectantes y adhesivos), espesantes organicos e inorganicos, bactericidas, anticongelantes, antiespumantes, dado el caso colorantes y adhesivos (por ejemplo para tratamiento de semillas) o agentes auxiliares comunes para formulaciones de cebos (por ejemplo feromonas, forrajes, sustancias amargas).
Como solventes entran en consideracion agua o solventes organicos como fracciones de aceite mineral de punto de ebullicibn medio a alto como queroseno y aceite diesel, ademas aceites de alquitran de carbon asi como aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifaticos, ciclicos y aromaticos, por ejemplo parafinas, tetrahidronaftaleno, naftaleno con grupos alquilo y sus derivados, bencenos con grupos alquilo y sus derivados, alcoholes como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, glicoles, cetonas como ciclohexanona, gamma- butirolactona, dimetilamidas de acidos grasos, acidos grasos y esteres de acidos grasos y solventes fuertemente polares, por ejemplo aminas como N-metilpirrolidona. Basicamente pueden usarse tambien mezclas de solventes asi como mezclas de los solventes previamente mencionados y agua.
Son materiales solidos de soporte las tierras minerales como acidos silicicos, geles de silice, silicatos, talco, caolin, piedra caliza, cal, creta, arcilla ferruginosa, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de magnesio y calcio, oxido de magnesio, plastico molido, fertilizantes, como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y productos vegetales como harina de cereales, harina de corteza de arboles, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvo de celulosa u otros materiales solidos de soporte.
Como sustancias con actividad superficial (adyuvantes, humectantes, adhesivos, agentes de dispersion o emulsificantes) entran en consideracion las sales alcalinas, alcalinoterreas y de amonio de acidos sulfonicos aromaticos, por ejemplo de lignina-(tipos Borresperse®, Borregaard, Noruega), fenol, naftaleno-(tipos Morwet®, Akzo Nobel, EEUU) y acido dibutilnaftalenosulfonico (tipos Nekal®, BASF, Alemania), asi como de acidos grasos, alquil- y alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, de laurileter y de alcoholes grasos, asi como sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados asi como de glicoleteres de alcoholes grasos, productos de condensacion de naftaleno sulfonados y sus derivados con formaldehldo, productos de condensacion de naftaleno o bien de acidos naftalenosulfonicos con fenol y formaldehido, polioxietilenoctilfenoleter, isooctil-, octil o nonilfenol etoxilados, alquilfenil-, tributilfenilpoliglicoleter, alquilarilpolieteralcoholes, isotridecilalcohol, condensados de oxido de alcohol graso y etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilen- o polioxipropilenalquileter, laurilalcoholpoliglicoleteracetato, esteres de sorbitol, licor residual de lignina-sulfito asi como proteinas, proteinas desnaturalizadas, polisacaridos (por ejemplo metilcelulosa), almidones modificados para que sean hidrofobos, polivinilalcohol (tipos Mowiol®, Clariant, Suiza), policarboxilatos (tipos Sokalan®, BASF, Alemania), polialcoxilatos, polivinilamina (tipos Lupamin®, BASF, Alemania), polietilenimina (tipos Lupasol®, BASF, Alemania), polivinilpirrolidona y sus copolimeros.
La composicion de acuerdo con la invencion puede comprender 0,1 a 40 % en peso, preferiblemente 1 a 30 y en particular 2 a 20 % en peso de sustancias con actividad superficial, en las que no se incluyen las cantidades de alcoxlilato (A) y (AQ).
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Son espesantes adecuados compuestos que otorgan a la formulacion un comportamiento modificado de fluidez, es decir una mayor viscosidad en estado de reposo y baja viscosidad en estado de movimiento. Son ejemplos los polisacaridos, proteinas (como caseina o gelatina), polimeros sinteticos, o minerales inorganicos en capas. Tales espesantes son obtenibles comercialmente, por ejemplo goma xantano (Kelzan®, CP Kelco, EEUU), Rhodopol® 23 (Rhodia, Francia) o Veegum® (R.T. Vanderbilt, EEUU) o Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EEUU). El contenido de espesante en la formulacion es determinado por la eficacia del espesante. El experto elige un contenido para obtener la viscosidad deseada en la formulacion. El contenido es usualmente 0,01 a 10 % en peso.
Pueden ariadirse bactericidas para estabilizar la composicion. Son ejemplos de bactericidas aquellos a base de diclorofeno y bencilalcoholhemiformal asi como derivados de isotiazolinona como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas (Acticide® MBS de la compahia Thor Chemie). Son ejemplos de anticongelantes adecuados etilengticol, propilenglicol, urea y glicerina. Son ejemplos de antiespumantes las emulsiones de silicona (como por ejemplo Silikon® SRE, Wacker, Alemania o Rhodorsil®, Rhodia, Francia), alcoholes de cadena larga, acidos grasos, sales de acidos grasos, compuestos fluoroorganicos y sus mezclas.
Preferiblemente, la composicion de acuerdo con la invencion puede estar presente en forma de formulacion agroquimica. Son ejemplos de tales formuladones y su preparation:
i) Concentrados solubles en agua (SL, LS): se disuelven 10 partes en peso del principio activo con 90 partes en peso de agua o un solvente. soluble en agua. De modo alternativo, se afiaden humectantes u otros agentes auxiliares. En la dilution en agua se disuelve el principio activo. De este modo se obtiene una composicion con un contenido interactive de 10 % en peso.
ii) Concentrados que pueden dispersarse (DC): se disuelven 20 partes en peso del principio activo en 70 partes en peso de ciclohexanona con adicion de 10 partes en peso de un agente dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. En la dilution con agua surge una dispersion. Ei contenido de principio activo es de 20 % en peso.
iii) Concentrados que pueden formar emulsion (EC): se disuelven 15 partes en peso del principio activo en 75 partes en peso de xileno con adicion de dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). En la dilucion con agua surge una emulsion. La composicion tiene un contenido de principio activo de 15 % en peso.
iv) Emulsiones (EW, EO, ES): se disuelven 25 partes en peso del principio activo en 35 partes en peso de xileno con adicion de dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Por medio de un aparato para formar emulsiones (por ejemplo Ultra-Turrax), se ahade esta mezcla a 30 partes en peso de agua y se forma una emulsion homogenea. En la dilucion con agua surge una emulsion. La composicion tiene un contenido de principio activo de 25 % en peso.
v) Suspensiones (SC, OD, FS): se desmenuzan 20 partes en peso del principio activo con adicion de 10 partes en peso de agentes para formar dispersion y humectantes y 70 partes en peso de agua o solvente organico en un molino de medio agitado, hasta dar una suspension fina de principio activo. En la dilucion en agua surge una suspension estable de principio activo. El contenido de principio activo en la composicion es de 20 % en peso.
vi) Granulados que pueden dispersarse en agua y solubles en agua (WG, SG): se muelen finamente 50 partes en peso del principio activo con adicion de 50 partes en peso de agentes para formar dispersion y humectantes y por medio de aparatos tecnicos (por ejemplo extrusion, torre de atomization, lecho fluido) se fabrica como granulado que puede dispersarse en agua o soluble en agua. En la dilucion en agua surge una dispersion estable o solucion del principio activo. La composicion tiene un contenido de principio activo de 50 % en peso.
vii) Polvos que pueden dispersarse en agua y solubles en agua (WP, SP, SS, WS): se muelen 75 partes en peso del principio activo con adicion de 25 partes en peso de agentes para formar dispersion y humectantes, asi como gel de acido siltcico, en un molino rotor-estator. En la dilucion en agua surge una dispersion estable o solucion del principio activo. El contenido de principio activo de la composicion es de 75 % en peso.
viii) Geles (GF): en un molino de esferas se muelen 20 partes en peso del principio activo, 10 partes en peso de agente dispersante, una parte en peso de agente de hinchamiento ("agente de formacion de gel") y 70 partes en peso de un solvente organico, hasta dar una suspension fina. En la dilucion con agua surge una suspension estable con un contenido de principio activo de 20 % en peso.
ix) Polvos finos (DP, DS): se muelen finamente 5 partes en peso del principio activo y se mezclan intimamente con 95 partes en peso de caolin finamente dividido. Mediante ello se obtiene un agente pulverulento con contenido de principio activo de 5 % en peso.
x) Granulados (GR, FG, GG, MG): se muelen finamente 0,5 partes en peso del principio activo y se ligan con 99,5 partes en peso de material de soporte. Al respecto, son procedimientos establecidos la extrusion, el secado por
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atomizacion o el (echo fluido. Mediante ello se obtiene un granulado para aplicacion directa con contenido de principio activo de 0,5 % en peso,
xi) Soluciones ULV (UL): se disuelven 10 partes en peso del principio activo en 90 partes en peso de un solvente organico, por ejemplo xileno. Mediante ello se obtiene una composicion para la aplicacion directa con contenido de principio activo de 10 % en peso.
Las composiciones contienen en general 0,01 a 95 % en peso, preferiblemente 0,1 a 90 % en peso de pesticida.
El usuario utiliza la composicion de acuerdo con la invencion comunmente para el uso en un dispositivo de dosificacion previa, en el atomizador para cargar a la espalda, en el tanque de inyeccion o en el avion para atomizacion. Al respecto, se aplica la formulacion con agua y/o amortiguador a la concentracion deseada de aplicacion, a la que se afiaden dado e! caso otras sustancias auxiliares, y asi se obtiene el caldo para atomizacion listo para uso (denominado mezcla de tanque). Comunmente se aplican 50 a 500 litros del caldo para atomizacion listo para uso por cada hectarea de superficie agricola util, preferiblemente 100 a 400 litros. En segmentos especiales, estas cantidades pueden tambien estar por encima (por ejemplo produccion de frutas) o por debajo (por ejemplo aplicacion por avion). Las concentraciones de principio activo de las preparaciones listas para uso pueden variar en intervalos amplios. En general, estando entre 0,0001 y 10%, preferiblemente entre 0,01 y 1%.
A los principios activos o las composiciones que los contienen pueden ahadirse, dado el caso tambien a la mezcla de tanque justo antes del uso, aceites de diferentes tipos, humectantes, agentes de reduction de deriva, adhesivos, agentes de esparcimiento, adyuvantes, fertilizantes, agentes de refuerzo para plantas, elementos traza, herbicidas, bactericidas, fungicidas y/o agentes para combatir las plagas. Estos agentes pueden ser mezclados con las composiciones de acuerdo con la invencion en la relacion de peso 1:100 a 100:1, preferiblemente 1:10 a 10:1. Como adyuvantes en este sentido entran en consideration en particular: polisiloxanos organicos modificados, por ejemplo Break Thru S 240®; alcoholalcoxilatos, por ejemplo Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 y Lutensol® ON 30; polimerizados de bloque EO-PO, por ejemplo Pluronic® RPE 2035 y Genapol® B; alcoholetoxilatos, por ejemplo Lutensol® XP 80; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo Leophen® RA.
Dependiendo del tipo de efecto deseado, las cantidades de uso del principio activo en la aplicacion en la proteccion de plantas estan entre 0,001 y 2,0 kg de principio activo por ha, preferiblemente entre 0,005 y 2 kg por ha, de modo particular preferiblemente entre 0,05 y 0,9 kg por ha, en particular entre 0,1 y 0,75 kg por ha.
La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para combatir los mohos fitopatogenos y/o crecimiento de plantas indeseadas y/o ataque de insectos o acaros indeseados y/o para regular el crecimiento de plantas, en el que la composicion de acuerdo con la invencion actua sobre las respectivas plagas, su habitat o las plantas que van a ser protegidas contra las respectivas plagas, los suelos y/o sobre plantas indeseadas y/o las plantas utiles y/o su habitat.
Son por ejemplo plantas utiles los cereales, por ejemplo trigo, centeno, cebada, triticale, avena o arroz; tuberculos, por ejemplo remolacha forrajera o remolacha azucarera; frutas de pepita, frutas con hueso y bayas comestibles, por ejemplo manzana, peras, ciruelas, metocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, grosellas o uva espinosa; leguminosas, por ejemplo judias, lentejas, guisantes, alfalfa o soja; plantas de aceite, por ejemplo colza, mostaza, oliva, girasol, coco, cacao, habas de ricino, palma de aceite, cacahuete o soja; cucurbitaceas, por ejemplo calabaza, pepinos o sandias; plantas fibrosas, por ejemplo algodon, lino, canamo o yute; frutas citricas, por ejemplo naranjas, limones, pomelos o mandarinas; verduras, por ejemplo espinaca, lechuga, esparrago, coles, zanahoria, cebolla, tomate, patata, zapallo o pimiento; lauraceas, por ejemplo aguacate, canela o alcanfor; plantas energeticas y para materia prima, por ejemplo maiz, soja, trigo, colza, cafia de azucar, palma de aceite; maiz, tabaco, nueces, cafe, te, banano, uva (de mesa y para vino); lupulo; hierbas, por ejemplo cesped; col dulce (Stevia rebaudania); plantas de caucho y plantas de bosque, por ejemplo espumas, arbustos, arboles de hoja caduca y coniferas asi como material de propagation, por ejemplo semillas, y bienes de cosecha de estas plantas.
El concepto de plantas utiles incluye aquellas plantas que fueron modificadas mediante cultivo, mutagenesis o metodos de tecnica genetica, incluyendo los productos agricolas de biotecnologia que se encuentran en el mercado o en desarrollo. Las plantas modificadas por tecnica genetica son plantas cuyo material genetico ha sido modificado de una forma como no ocurre en condiciones naturales, mediante cruzamientos, mutaciones o recombination natural (es decir nueva combination de la information hereditaria). Al respecto, por regia general se integran uno o varios genes en el genotipo de la planta, para mejorar las propiedades de la misma. Tales modificaciones de tecnica genetica comprenden tambien modificaciones posttranslacionales de proteinas, oligo- o polipeptidos, por ejemplo por medio de glicosilacion o union de polimeros como por ejemplo radicates o radicales PEG prenilados, acetilados o fameilizados.
A modo de ejemplo se mencionan plantas que mediante medidas de cria y tecnica genetica han adquirido una tolerancia contra determinadas clases de herbicidas, como inhibidores de hidroxifenilpiruvato-dioxigenasa (HPPD),
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inhibidores de acetolactato-sintetasa (ALS) como por ejemplo sulfonilureas (EP-A 257 993, US 5,013,659) o imidazolinonas (por ejemplo US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), inhibidores de enolpimvilshikimato-3-fosfato-sintetasa (EPSPS) como por ejemplo glifosato (vease por ejemplo WO 92/00377), inhibidores de glutaminsintetasa (GS) como por ejemplo glufosinato (vease por ejemplo EP-A 242 236, EP-A 242 246) o herbicidas de oxinilo (vease por ejemplo US 5,559,024). Mediante la cria y mutagenesis se generaron por ejemplo Clearfield ® para colza (BASF SE, Alemania), que tienen una tolerancia contra imidazolinonas, por ejemplo Imazamox. Con ayuda de metodos de tecnica genetica se generaron cultivos de plantas, como soja, algodon, maiz, tuberculos y colza, que son resistentes frente a glifosato o glufosinato, los cuales son obtenibles bajo los nombres comerciales RoudupReady® (resistente a glifosato, Monsanto, EEUU) y Liberty Link® (resistente a glufosinato, Bayer CropScience, Alemania).
Ademas se incluyen tambien plantas que con ayuda de medidas de tecnica genetica producen una o varias toxinas, por ejemplo las de la cepa bacteriana Bacillus. Las toxinas que son producidas por tales plantas modificadas con tecnica genetica, comprenden por ejemplo proteinas insecticidas de Bacillus spp., en particular de B. thuringiensis, como las endotoxinas CrylAb, CrylAc, Cry1F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 o Cry35Ab1; o proteinas insecticidas vegetativas (VIPs), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3, o VIP3A; proteinas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Fotorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas de organos animales, por ejemplo toxinas de avispa, arahan o escorpion, toxinas de bongos, por ejemplo de estreptomicetos; lectinas vegetales, por ejemplo de guisantes o cebada; aglutinina; inhibidores de proteinasa, por ejemplo inhibidores de tripsina, inhibidores de serinproteasa, patatina, cistatina o inhibidores de papaina; proteinas que inactiva ribosomas (RIPs), por ejemplo ricina, RIP de maiz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que metabolizan esteroides, por ejemplo 3-hidroxiesteroide-oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesteroloxidasa, inhibidores de ecdisona o reductasa de HMG-CoA; bloqueadores de canales de iones, por ejemplo inhibidores de canales de sodio o calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores para la hormona diuretica (receptores de helicoquinina); estilbenosintetasa, bibencilsintetasa, quitinasas y glucanasas. Estas toxinas pueden producirse en las plantas tambien como pretoxinas, proteinas hibridas, proteinas acortadas o modificadas de otro modo. Las proteinas hibridas se distinguen por una nueva combination de diferentes dominios de proteina (vease por ejemplo WO 2002/015701). En los documentos EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073 se manifiestan otros ejemplos de tales toxinas o vegetales modificados por tecnica de gen que producen estas toxinas. Los metodos para la produccion de estas plantas modificadas por tecnica de gen son conocidos por los expertos y son establecidos por ejemplo en las publicaciones mencionadas anteriormente. Numerosas toxinas mencionadas anteriormente imparten a las plantas que las producen, una tolerancia contra las plagas de todas las clases taxonomicas de artropodos, en particular contra escarabajos (Coeleropta), dipteros (Diptera) y mariposas (Lepidoptera) y contra nematodos (Nematoda). Las plantas modificadas por tecnica genetica, que producen uno o varios genes, que codifica para las toxinas insecticidas, son descritas por ejemplo en las publicaciones mencionadas anteriormente y son obtenibles algunas veces comercialmente, como por ejemplo YieldGard® (tipos de maiz, que producen la toxina CrylAb), YieldGard® Plus (tipos de maiz, que produce la toxina CrylAb y Cry3Bb1), Starlink® (tipos de maiz, que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (tipos de maiz, que producen la toxina Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricina-N- acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN® 33B (tipos de algodon que la toxina CrylAc), Bollgard® I (tipos de algodon, que producen la toxina CrylAc), Bollgard® II (tipos de algodon, que producen la toxina CrylAc y Cry2Ab2); VIP-COT® (tipos de algodon, que producen una toxina VIP); NewLeaf® (tipos de patata que producen la toxina Cry3A); Bt- Xtra®, NatureGard®, Knock-Out®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por ejemplo Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (tipos de maiz, que producen la toxina CrylAb y la enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (tipos de maiz, que producen una version modificada de la toxina Cry3A, para ello vease WO 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe S.A., Belgica (tipos de maiz, que producen la toxina Cry3Bb1), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Belgica (tipos de algodon, que producen una version modificada de la toxina CrylAc) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Belgica (tipos de maiz, que producen la toxina Cry1 F y la enzima PAT).
Ademas se incluyen tambien plantas, que con ayuda de medidas de tecnica genetica producen una o varias proteinas, que causan una elevada resistencia o resiliencia contra patogenos bacterianos, virales o vegetales, como por ejemplo las denominadas proteinas relacionadas con patogenesis (proteinas PR, vease EP-A 0 392 225), proteinas de resistencia (por ejemplo tipos de patata, que producen dos genes de resistencia contra Phytofthora infestans de Solarium bulbocastanum de la patata silvestre mexicana) o lisozima T4 (por ejemplo tipos de patata que mediante la produccion de esta proteina son resistentes contra las bacterias como Erwinia amilvora).
Ademas, se incluyen plantas tambien cuya productividad fue mejorada con ayuda de metodos de tecnica genetica, en lo cual se eieva por ejemplo la productividad (por ejemplo biomasa, rendimiento en grano, contenido de almidon, aceite o proteina), la tolerancia frente a la sequedad, sal u otros factores ambientales limitantes o la resiliencia frente a plagas y patogenos vegetales, bacterianos y virales. Ademas, se incluyen tambien plantas cuyos componentes fueron modificados con ayuda de metodos de tecnica genetica, en particular para el mejoramiento de la nutrition humana o animal, en lo cual por ejemplo plantas oleosas producen acidos grasos saludables omega 3 o
acidos grasos omega 9 monoinsaturados de cadena larga (por ejemplo Nexera®-Raps, DOW Agro Sciences, Canada).
La presente invencion se refiere tambien a simientes (como semillas u otros materiales vegetales de propagation) que contienen la composition de acuerdo con la invencion, Los materiales vegetales de propagacion pueden ser 5 tratados de manera preventiva junto con o ya antes de la siembra o bien junto con o ya antes del trasplante, con la composicion de acuerdo con la invencion. Para el tratamiento de simientes se usan corrientemente concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos finos (DS), polvos que pueden dispersarse en agua y solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados que pueden formar emulsion (EC) y geles (GF). Estas composiciones pueden ser aplicadas sobre los materiales de propagacion, en particular simientes, no diluidas o 10 preferiblemente diluidas. Para ello, puede diluirse la correspondiente composicion 2 a 10 veces, de modo que en las composiciones que van a ser usadas para el decapado esta presente 0,01 a 60 % en peso, preferiblemente 0,1 a 40 % en peso de principio activo. La aplicacion puede ocurrir antes o durante la siembra. El tratamiento de material vegetal de propagacion, en particular el tratamiento de simientes, es conocido por los expertos y ocurre mediante espolvoreado, recubrimiento, formation de pellas, inmersidn o empapamiento del material vegetal de propagacion, 15 en el que el tratamiento ocurre preferiblemente mediante formacidn de pellas, recubrimiento y espolvoreado o mediante tratamiento haciendo surcos, de modo que por ejemplo se previene una prematura germination de la simiente. Para el tratamiento de simientes se usan preferiblemente suspensiones. Comunmente, tales composiciones contienen 1 a 800 g/l de principio activo, 1 a 200 g/l de tensioactivo, 0 a 200 g/l de anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de colorante y solvente, preferiblemente agua.
20 La presente invencion se refiere ademas a un alcoxilato, en el que el alcoxilato es un aminoalcoxilato (A)
(A).
o un derivado transformado en cuaternario (AQ)
(AQ)
del aminoalcoxilato (A), en el que
25 R1, R2, y R5 son independientemente uno de otro etileno, propileno, butileno o una mezcla de ellos,
R3 es un H, -OH, -OR4, -[R5-0]P-R6, alquilo Ci-Ce o un anion oxigeno,
R4 es un alquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, o alquinilo C2-C6,
R6 es un H. alquilo Ci-Ce. alquenilo C2-C6, alquinilo Cs-Ce, -S03Ra, -P(0)0Rb0Rc, -CH2C02Rd, o -C(0)Re,
Ra y Rd son independientemente uno de otro un H, cationes organicos o inorganicos,
30 Rb y Rc son independientemente uno de otro un H, cationes organicos 0 inorganicos, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-Cs,
Re es alquilo C1-C22, alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22, arilo C6-C22, alquilarilo C7-C22, n, myp tienen independientemente uno de otro un valor de 1 a 30,
A- es un anion agricolamente aceptable, 0, en caso de que R3 sea un anion oxigeno, A- no esta presente, Los 35 parametros preferidos son como se describio anteriormente
En una forma de realization, el alcoxilato es un derivado del aminoalcoxilato (A) transformado en cuaternario (AQ). En una forma preferida de realizacion, el alcoxilato es un aminoalcoxilato (A).
En otra forma preferida de realizacion el alcoxilato es un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A). Al respecto, A- es preferiblemente un halogenuro (como cloruro o bromuro), fosfato, sulfato o 40 un pesticida anionico. De modo particular preferiblemente A- es un pesticida anidnico, como anion glifosato o anion glufosinato,
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de aminoalcoxilato (A) 0 un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A), que comprende la alcoxilacion de 2-propilhepti!amina con
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oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o una mezcla de ellos. La preparation de 2-propllheptilamina es conocida en general, por ejemplo medlante reaction de amoniaco con 2-propilheptanol como se describe en el documento US 5,808,158.
La alcoxilacion puede ser catalizada por bases fuertes, como hidroxidos alcalinos e hidroxidos alcalinoterreos, acidos Bronsted o acidos Lewis, como AlCb, BF3. Para alcoholalcoxilatos con distribution estrecha pueden utilizarse catalizadores como hidrotalcita 0 DMC. La alcoxilacion ocurre preferiblemente a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 80 a 250 °C, preferiblemente aproximadamente 100 a 220 °C. La presion esta preferiblemente entre presion ambiente y 600 bar. En caso de desearse, e! oxido de alquileno puede contener una mezcla de gas inerte, por ejemplo de aproximadamente 5 a 60 %.
El derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) puede ser preparado en otra etapa de reaction a partir del aminoalcoxilato (A) mediante formation del compuesto cuaternario. Para la introduction del radical R3 en el aminoalcoxilato (A) puede reaccionar por ejemplo con un reactivo de introduction de grupo alquilo como cloruro de metilo, dimetilsulfato, 0 cloruro de butilo. Para la introduction de un anion oxigeno en el aminoalcoxilato (A) puede oxidarsele, por ejemplo mediante reaction de los grupos amino con peroxido de hidrogeno, peracidos (como acido meta-cloroperbenzoico 0 acido peracetico) o acido peroxomonosutfurico.
La preparation del derivado transformado en cuaternario (AQ) con R3 = H puede ocurrir mediante introduction sencilla de un proton en los compuestos de partida de la estructura (A). La preparation del derivado transformado en cuaternario (AQ) con R3 = OH puede ocurrir mediante introduction sencilla de un proton en los compuestos de partida (AQ) con R3 = anion oxigeno. Para la introduction del proton son adecuados como acidos los acidos organicos (por ejemplo acidos carboxilicos Ci a Cbo, en particular acido benzoico) o acidos inorganicos (por ejemplo acido clorhidrico, acido fosforico o acido sulfurico). Asi mismo son adecuados tambien pesticidas de azida con H como por ejemplo acido de glifosato o monosal de glifosato. La introduction del proton puede ser ejecutada en una etapa separada de sintesis, de modo que puede aislarse el derivado transformado en cuaternario (AQ). Tambien es posible la introduction del proton mediante mezcla de los compuestos de partida con uno o varios acidos en la composition o en el caldo de atomization.
La presente invention se refiere tambien al uso del aminoalcoxilato (A) 0 un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) como se describio anteriormente, como agente auxiliar en caldos para atomization que contienen pesticida. Preferiblemente, el agente auxiliar es un agente auxiliar que aumenta la eficacia. Tales agentes auxiliares que aumentan la eficacia son denominados tambien adyuvantes. Ellos aumentan o aceleran el efecto de pesticidas, en comparacion con el efecto del pesticida en ausencia del adyuvante.
Las ventajas de la invention son una elevada estabilidad de la formulation y del caldo para atomization, una baja deriva con el viento en aplicacion por atomization, una alta adherencia de la formulation sobre las superficies de las plantas tratadas, un aumento en la solubilidad de los pesticidas en la formulation, una elevada permeation del pesticida en las plantas y asociada con ella una eficacia mas rapida y elevada. Una ventaja importante es la baja toxicidad de los alcoxilatos novedosos, en particular la menor toxicidad al agua. Una ventaja es tambien el bajo efecto dariino frente a plantas de cultivo, es decir un menor efecto fitotoxico. Otra ventaja radica en la manipulation sencilla de estos alcoxidos, puesto que por ejemplo en la incorporation en formulaciones no tiene lugar ninguna formation de gel.
Los siguientes ejemplos aclaran la invention sin limitarla.
Ejemplos
Ejemplo 1 - Sintesis de 2-propilheptilamina (2-PHamina)
Se colocaron en el autoclave previamente 2-propilheptanol (obtenible comercialmente de BASF SE o Evonik) y un catalizador de introduction de amina en alcohol (descrito en el documento EP 696 572 A1; 8 % en peso respecto a 2-propilheptanol) y se purgo con nitrogeno e hidrogeno. Despues se dio acceso a amoniaco en la relation molar amoniaco a alcohol de 17 a 1 y se calento bajo agitacion. Despues de un tiempo de reaction de 10 segundos a 210 °C y una presion de H2 de 240 bar se filtro la 2-propilheptilamina y se libero de agua en el evaporador rotativo.
Ejemplo 2 - Alcoxilacion de 2-propilheptilamina
A) Preparation de 2-PHamina-7 EO
Primero se ahadieron 628 g (4 mol) de 2-propilheptilamina del Ejemplo 1 a 19,6 g de agua. Entonces despues de enjuagar con nitrogeno a 100 °C se dosificaron 352 g (8 mol) de oxido de etileno (EO). A continuation se elimino el agua a 80°C bajo vacio. Se obtuvo un rendimiento de 988 g (=99% teorico) con un numero OH de 468 mg de KOH/g (458 mgKOH/g de teoria) y un numero de amina de 229 mg de KOH/g (229 mg de KOH/g de teoria). En la segunda etapa se anadieron a 269,5 g (1,1 mol) de este producto previo, 2,0 g de KOH al 50% y se elimino el agua
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a 90°C bajo vacio. Despues de enjuagar con nitrogeno, a 120°C se dosificaron 242 g (=5,5 mol) de oxido de etileno. Se ajusto el pH del producto a 9,9 con pocas gotas de acido acetico (5 % en agua). Se obtuvo un rendimiento de 512 g (100% teorico) de un liquido amarillento poco viscoso (numero OH: 279,1 mg de KOH/g (241 mg de KOH/g de teoria numero de amina: 120 mg de KOH/g (121 mg de KOH/g de teoria), contenido de agua <0,5 % en peso).
B) preparacion de 2-PHamina-10 EO
Primero se anadieron 1280 g (8,15 mol) de 2-propilheptilamina del Ejemplo 1 a 40 g de agua. Entonces, luego de un enjuague con nitrogeno a 100 °C se dosificaron 717 g (16,3 mol) de oxido de etileno (2 bar, 16 h). A continuacion se eliminaron a 90°C bajo vacio las trazas residuales de oxido de etileno. Se obtuvo un rendimiento cuantitativo con un numero de amina de 229 mg de KOH/g).
En la segunda etapa, a 821,5 g (3,35 mol) de este producto se anadieron 8,0 g de KOH al 50% y se elimino el agua a 90°C bajo vacio. Despues de enjuagar con nitrogeno, se anadieron a 120°C 1179 g (=26,8 mol) de oxido de etileno (1,5 bar, 12 h). Se obtuvo un rendimiento cuantitativo de un liquido amarillento poco viscoso.
C) a F) preparacion de 2-PHamina-5 EO, 2-PHamina-8,5 EO, 2-PHamina-15 EO, 2-PHamina-20 EO
Se ejecuto la etoxilacion de 2-propilheptilamina del Ejemplo 1 de manera correspondiente a los Ejemplos 2A y 2B, De este modo pueden sintetizarse con rendimiento cuantitativo 2-PHamina-5 EO, 2-PHamina-8,5 EO, 2-PHamina- 15 EO y 2-PHamina-20 EO. Al respecto, la abreviatura "-5 EO”, "-8,5 EO etc., expresa el exceso molar de oxido de etileno frente a 2-propilheptilamina.
G) preparacion de 2-PHamina-etoxilato-propoxilato
Procedimiento general de preparacion: se anadio 2-propilheptilamina (1 mol eq.; del Ejemplo 1) en el reactor a agua (2 % en peso sobre la carga total). Luego de enjuagar con nitrogeno y ajustar la presion a 1.5 bar a 100°C-130°C, se dosifico oxido de etileno (2 mol eq.). A continuacion se elimino el agua a 80°C bajo vacio. Se determino el rendimiento asi como el numero OH y numero de amina, para determinar la calidad del producto previo.
En la segunda etapa, a este producto previo (1 mol eq.) se anadio KOH al 50% (0.2 % en peso sobre la carga total) y se elimino el agua a 90°C bajo vacio. Despues de enjuagar con nitrogeno se ajusto la presion a 1.5 bar y a 120°C- 140°C se dosifico oxido de alquileno (x mol eq. de oxido de etileno u oxido de propileno o una mezcla de oxido de propileno y oxido de etileno). Se agito adicionalmente a esta temperatura la mezcla de reaccion hasta tener presion constante.
Se redujo la presion del producto y se ajusto con acido acetico el pH a 9,9 (5% en agua) o se dosifico a la misma temperatura (120-140°C) oxido de propileno (y mol eq.). Se agito adicionalmente la mezcla de reaccion a esta temperatura hasta alcanzar presion constante. Se aislo el producto, se ajusto con acido acetico el pH a 9,9 (5% en agua).
De modo correspondiente al procedimiento general de production, se ejecuto la alcoxilacion de 2-propilheptilamina hasta 2-PHamina-5 EO-15 PO. Al respecto, se hizo reaccionar en la primera etapa con un exceso molar de 2 de oxido de etileno y en la segunda etapa se anadieron el oxido de etileno y oxido de propileno residuales. Se obtuvo 2-PHamina-5 EO-15 PO en rendimiento cuantitativo.
H a Q) preparacion de 2-PHamina-propoxilato-etoxilato
Procedimiento general de preparacion: en el reactor se agrego 2-propilheptilamina (1 mol eq.) a agua (2 % en peso sobre la carga total). Luego, despues del enjuague con nitrogeno y ajuste de la presion a 1.5 bar a 100°C-130°C, se dosifico oxido de propileno (2 mol eq.). A continuacion se elimino el agua a 80°C bajo vacio. Se determino el rendimiento asi como el numero OH y numero de amina, para determinar la calidad del producto previo.
En la segunda etapa, a este producto previo (1 mol eq.) se anadio KOH al 50% (0.2 % en peso sobre la carga total) y se elimino el agua a 90°C bajo vacio. Despues de enjuagar con nitrogeno se ajusto la presion a 1.5 bar y se dosifico a 120°C-140°C oxido de alquileno (x mol eq. de oxido de etileno o oxido de propileno o una mezcla de oxido de propileno y oxido de etileno). Se agita adicionalmente la mezcla de reaccion a esta temperatura hasta tener presion constante.
Se redujo la presion del producto y se ajusto con acido acetico el pH a 9,9 (5% en agua) o se dosifico a la misma temperatura (120-140°C) oxido de propileno (y mol eq.). Se agito adicionalmente la mezcla de reaccion a esta temperatura hasta alcanzar presion constante. Se aislo el producto, se ajusto con acido acetico el pH a 9,9 (5% en agua).
De acuerdo con estas instrucciones, se prepararon los siguientes alcoxilatos con rendimiento en cada caso cuantitativo:
I) 2-PHamina-2 PO-5 EO
J) 2-PHamina-2 PO-10 EO
K) 2-PHamina-2 PO-15 EO
L) 2-PHamina-4 PO-5 EO
5 M) 2-PHamina-4 PO-10 EO
N) 2-PHamina-4 PO-15 EO
O) 2-PHamina-6 PO-5 EO
P) 2-PHamina-6 PO-10 EO
Q) 2-PHamina-6 PO-15 EO
10 Ejemplo 3 - formulacion SL de glifosato contra Brachiarea multica
En un ensayo de campo se trataron siete superficies de prueba con 6 metros cuadrados cada una y en cada caso en contraparte doble (es decir dos parcelas con 3 m2 cada una) la maleza Brachiarea multica. Para ello se atomizo en cada caso 1,0 litro de solucion de atomizacion (vease tabla 1) por parcela con un aparato de atomizacion manual. 1,0 litro de ia solucion de atomizacion contenia 7,5 ml de una formulacion acuosa de sal de glifosato- 15 isopropilamonio disuelta. Para la preparation de esta formulacion, se completaron a 1,0 litro 100 ml de aminoalcoxilato del Ejemplo 2, con solucion al 46% de sal de glifosato-isopropilamonio. Dos, cinco y siete dias despues de la aplicacion, se estimo visualmente que porcentaje de la maleza habia sido aniquilado. En los dias entre aplicacion y valoracion se repitio el riego.
Para la comparacion, se preparo una formulacion de glifosato como se describio anteriormente, pero sin 20 aminoalcoxilato, y se uso una formulacion comercial de glifosato (Roundup®, Monsanto), la cual contenia 41,5 % en peso de sal de glifosato-isopropilamonio y 15,5 % en peso de amina de sebo etoxilada con aproximadamente 15 mol oxido de etileno por un grupo amina ("amina de sebo -15 EO").
Tabla 1: fraction [%] de maleza aniquilada
- Aminoalcoxilato
- 2 dias 5 dias 7 dias
- _ a)
- 15 35 55
- Amina grasa de sebo - 15 EO a)
- 40 70 75
- 2-etilhexilamina-7 EO a|
- 25 60 77,5
- lsotridecilamin-9 EO al
- 20 40 62
- 2-PHamina-7 EO (del Ejemplo 2)
- 40 87,5 90
- a> ensayo de comparacion, no de acuerdo con la invencion.
25 Los datos en la Tabla 1 mostraron que el 2-propilheptilaminetoxilato ("2-PHamina-7 EO") de acuerdo con la invencion aumenta y acelera la action de glifosato. Tambien se dio la estabilidad a la lluvia de la formulacion. La formulacion fue estable al almacenamiento a temperaturas de -5 a +55 °C por al menos dos semanas.
De manera ventajosa, en la adicion de 2-PHamina-7 EO a 20 °C, en la solucion de glifosato no ocurrio formation de gel, como se presento de otro modo en la adicion de amina grasa de sebo -15 EO.
30 Ejemplo 4 - Toxicidad al agua
- 2-PHamina-7 EO (del Ejemplo 2): EC50 60 mg/l (48 h) en Daphnia magna, determinado segun lineamiento 202 de OECD- parte 1.
- 2-PHamina-10 EO (del Ejemplo 2): toxicidad al pescado LC50 >100 mg/l (96 h), Brachydanio rerio, determinado segun OECD 203; ISO 7346; 84/449/EEC, C.1.; EC50 (72 h) > 100 mg/l, algas determinado segun guia OECD 201.
35 - Lutensol® FA15 T (etoxilato de amina grasa de sebo con 15 EO): EC50 2,6 mg/l (48 h) en Daphnia magna,
determinado segim lineamiento 202 de OECD parte 1; toxicidad al pescado LC50 1-10 mg/l (96 h), Leuciscus idus (hoja de datos de seguridad del 8,3.2006 de BASF SE).
- Lutensol® FA 12 (Oleilaminetoxilato con 12 EO): EC50 0,1-1 mg/l (48 h) en Daphnia magna, toxicidad al pescado LC50 1-10 mg/l (96 h), Leuciscus idus (hoja de datos de seguridad de 18.8.2006 de BASF SE).
5 Ejemplo 5 - formulacion SL de glifosato en colza
Para las pruebas de invemadero se sembro o bien se coloco en maceta colza de inviemo (tipo Remy) en suelo lodoso de arena con una profundidad de siembra de 1-2 cm. Una vez las plantas alcanzaron una altura de crecimiento de 10 a 25 cm (es decir aproximadamente 10 a 21 dias despues de la siembra), en la camara para atomizacion se aplicaron sobre las plantas de los caldos para atomizacion.
10 Se diluyo con agua desmineralizada una formulacion concentrada que contenia glifosato de isopropilamonio disuelto en agua y aminoalcoxilato del Ejemplo 2 y se aplicaron con una rata de aplicacion de agua de 375 l/ha (140 g de glifosato/ha y 300 g de aminoalcoxilato/ha). Las temperaturas en los periodos de ensayo que duraron 3 a 4 semanas, estuvieron entre 18 - 35 ' C. Durante este tiempo se irrigaron de manera optima las plantas del ensayo, en el cual ocurrio el suministro de nutrientes mediante el agua de riego.
15 La valoracion de la actividad de herbicida ocurrio por medio de clasificacion de las plantas tratadas, en comparacion con las plantas de control no tratadas (Tabla 2). La escala de valoracion alcanzo de 0 % a 100 % de efecto. 100 % de efecto significa necrosis total de por lo menos la parte aerea de las plantas. Contrario a ello, 0 % de efecto significa que no se presento ninguna diferencia entre las plantas tratadas y no tratadas. Los resultados en la Tabla 2 prueban la elevada eficacia el principio activo por adicion del aminoalcoxilato.
20 Tabla 2:
- Aminoalcoxilato
- [%] de eficacia despues de 14 dias [%] de eficacia despues de 21 dias
- _ a)
- 51 69
- 2-PHamina-5 EO
- 59 74
- 2-PHamina-7 EO
- 75 86
- 2-PHamina-10 EO
- 74 86
- 2-PHamina-15 EO
- 63 74
- 2-PHamina-20 EO
- 63 74
- 2-PHamina-5 EO-15 PO
- 63 74
- N-Metil-2-PHamina-7 EO a)'b)
- 56 65
- a) ensayo de comparacion, no de acuerdo con la invention. b) preparado de manera analoga a WO 2009/004044, mediante adicion de metilamina a la correspondiente enona, la cual fue entonces etoxilada de manera analoga al Ejemplo 2A. La N-metilamina neutra asi obtenida (no transformada en cuaternaria) tenia un numero de amina de 117,8 mg/KOH/g).
Ejemplo 6 - formulacion SL de glifosato sobre trigo, soja o maiz
Los ensayos fueron ejecutados como en el Ejemplo 5 sobre trigo de invierno (tipo Cubus), soja (tipo Oxford) y maiz (tipo Amadeo). La rata de aplicacion fue 280 g de glifosato/ha y 300 g de aminoalcoxilato /ha. Los resultados en la 25 Tabla 3 prueban la elevada eficacia del principio activo por adicion del aminoalcoxilato.
Tabla 3: eficacia [%] despues de 21 dias
- Aminoalcoxilato
- Trigo de invierno Soja Maiz
- _ a)
- 73 38 54
- 2-PHamina-8,5 EO
- 96 93 89
- Aminoalcoxilato
- Trigo de Invierno Soja Maiz
- 2-Etilhexilamin-7 EO a)
- 84 51 71
- a) ensayo de comparacion
- no de acuerdo con la invencion
Ejemplo 7 - formulacion SL de glifosato sobre colza
Los ensayos fueron ejecutados como en el Ejemplo 5 sobre colza de invierno (tipo Remy). La rata de aplicacion fue 140 g de glifosato/ha y 300 g de aminoalcoxilato /ha. Los resultados en la Tabla 4 prueban la elevada eficacia el 5 principio activo despues de adicion del aminoalcoxilato.
Tabla 4:
- Aminoalcoxilato
- [%] de eficacia despues de 14 dias [%] de eficacia despues de 21 dias
- _ a)
- 51 69
- 2-PHamina-2 PO-5 EO
- 94 97
- 2-PHamina-2 PO-10 EO
- 92 91
- 2-PHamina-2PO-15 EO
- 97 98
- 2-PHamina-4 PO-5 EO
- 86 86
- 2-PHamina-4 PO - 10 EO
- 92 91
- 2-PHamina- 4 PO-15 EO
- 94 93
- 2-PHamina- 6 PO-5 EO
- 83 80
- 2-PHamina- 6 PO-10 EO
- 86 84
- 2-PHamina-6 PO-15 EO
- 91 86
- a| ensayo de comparacion, no de acuerdo con la invencion.
Ejemplo 8 - formulacion SL de Imazamox sobre Ambrosia y quenopodio
Los ensayos fueron ejecutados como en el Ejemplo 5 en Ambrosia artemisiifolia (AMBEL) y Chenopodium album 10 (CHEAL) y se clasificaron despues de 14 dfas. Los caldos para atomizacion fueron preparados partiendo de una formulacion acuosa SL, la cual contenia 120 g/l de sal de amonio de Imazamox y 1,2-propilenglicol. La rata de aplicacion fue de 10 g Imazamox/ha y 400 g aminoalcoxilato /ha. En la Tabla 5 se resumen los resultados. Como comparacion se uso un etoxilato de amina grasa de sebo con 12 unidades de oxido de etileno (liquido, aproximadamente 100 % de contenido, masa molar aproximadamente 730 g/mol (calculado a partir de numero OH), 15 obtenible comercialmente como Lutensol® FA12K de BASF SE).
Tabla 5:
- Aminoalcoxilato
- [%] de eficacia AMBEL [%] de eficacia CHEAL
- Lutensol® FA12K a)
- 80 90
- 2-PHamina-5 EO
- 80 93
- 2-PHamina-7 EO
- 80 93
- 2-PHamina-10 EO
- 83 90
- 2-PHamina-15 EO
- 80 93
- Aminoalcoxilato
- [%] de eficacia AMBEL [%] de eficacia CHEAL
- 2-PHamina-20 EO
- 85 93
- a) ensayo de comparacidn, no de acuerdo con la invention.
Ejemplo 9 - formulacion SL de Imazaquina, cloruro de Clormequat y cloruro de colina para la regulation de crecimiento en trigo
5 Los ensayos fueron ejecutados como en el Ejemplo 5, en trigo. Se midio la altura de los tallos 7, 14 y 21 dias despues de la aplicacion. El caldo para atomization fue preparado a partir de una formulacion SL, que contenia 0,8 g/l de Imazaquina, 368 g/l de cloruro de clormequat, 28 g/l de cloruro de colina, y 80 g/l aminoalcoxilato del Ejemplo 2 C (2-PHamina-10 EO). La rata de aplicacion fue 1500 g/ha, 1000 g/ha o bien 500 g/ha de cloruro de clormequat. En la Tabla 6 se resumen los resultados.
10 Tabla 6: Altura de los tallos de trigo [cm] 7,14 y 21 dfas despues de aplicacion
- Rata de aplicacion de cloruro de clormequat
- 7 dias 14 dias 21 dias
- _ a)
- 30,1 32,5 39,3
- 1500 g/ha
- 25,1 25,1 26,4
- 1000 g/ha
- 25,8 27,1 27,0
- 500 g/ha
- 22,3 27,4 26,9
- a) trigo no tratado, ensayo de comparacidn, no de acuerdo con la invencion.
Ejemplo 10 - Estabilidad a la lluvia
Se trataron en cada caso cuatro plantas de maiz o bien de trigo de invierno con 280/ha de sal de glifosato isopropilamonio y 300 g/ha aminoalcoxilato. Pasadas 1,5 o 3 h despues de este tratamiento se regaron las plantas 15 por 20 minutos con 100 L agua a una presion de 3,33 bar y una velocidad de 2,8 m/s. A continuacion se colocaron las plantas en el invernadero y despues de 14 o bien 21 se clasificaron como en Ejemplo 5. Para la comparacidn se usd Genamine® T 150 (aminetoxilato Ci6/i8 con 15 unidades de EO, disponible comercialmente de Clariant).
La Tabla 7 muestra que mediante el riego, el glifosato se desprende menos fuertemente de las plantas, de modo que la eficacia permanece alta tambien despues de! riego.
20 Tabla 7: [%] de eficacia de aminetoxilato despues de 21 dias
- Aminoalcoxilato
- Sin riego Riego 3 h despues de aplicacion
- Ninguna aplicacion a|
- Maiz 0 -
- Genamine® T 150 3)
- Maiz 98 53
- 2-PHamina-2 10 EO
- Maiz 98 71
- Ninguna aplicacion a)
- Trigo 0 -
- Genamine® T 150 a>
- Trigo 100 94
- 2-PHamina-2 10 EO
- Trigo 100 97
- al ensayo de comparacidn, no de acuerdo con la invention.
Ejemplo 11 - granulado SG soluble en agua
Se mezclo bien en un molino de cafe sal de glifosato monoamonio (80,75 g) con sulfito de sodio (0,5g). A
continuacion se transformo en masa la mezcla, con una solucion de 18,7 g de 2-PHamina-15 EO (del Ejemplo 2) y 4 g agua y se realizo extrusion (de sobremesa, criba de 0,8 mm). A continuacion se seco el producto extrudido y se desmenuzo, para obtener un tamano de granulado tan homogeneo como fuese posible (longitud promedio aproximadamente 1 mm). El granulado de glifosato (SG) soluble en agua asi obtenido era fisica y quimicamente 5 estable. Mediants disolucion en agua se producen a partir de el de manera facil, caldos para atomizacion (por ejemplo al 2%) con elevada calidad y estabilidad.
Claims (14)
- 51015202530351. Composition que comprende un pesticida y un alcoxilato, caracterizada porque el alcoxilato es un aminoalcoxilato (A)
imagen1 (A),o un derivado transformado en cuaternario (AQ)imagen2 del aminoalcoxilato {A), en el queR1, R2, y R5 son independientemente uno de otro etileno, propileno, butileno o una mezcla de ellos,R3 es un H, -OH, -OR4, -[R5-0]p-R6, alquilo Ci-Ce o un anion oxigeno,R4 es un alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, 0 alquinilo C2-C6,R° es un H, alquilo Ct-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, -SOaR3, -P(0)0Rb0Rc, -CH2C02Rd, 0 -C(0)Re,Ra y Rd son independientemente uno de otro un H, cationes organicos o inorganicos,Rb y Rc son independientemente uno de otro un H, cationes organicos 0 inorganicos, alquilo Ci-Cs, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6,Re es alquilo Ci-C22, alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22, arilo C6-C22, alquilarilo C7-C22, n, m y p tienen independientemente uno de otro un valor de 1 a 30,A- es un anion agricolamente aceptable, o, en caso de que R3 sea un anion oxigeno, A- no esta presente. - 2. Composition de acuerdo con la revindication 1, en la que R\ R2 y R5 son independientemente uno de otro etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, 0 etileno, propileno y butileno.
- 3. Composition de acuerdo con la revindication 1 o 2, en la que A es un halogenuro, fosfato, sulfato o pesticida anionico.
- 4. Composition de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que R3 es un H.
- 5. Composition de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en la que en el aminoalcoxilato (A) la suma de n ym es 2 a 40, y en su un derivado transformado en cuaternario (AQ) la suma de n, m y p es 3 a 80.
- 6. Composition de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el alcoxilato es el aminoalcoxilato (A).
- 7. Composition de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el pesticida comprende un pesticidacon por lo menos un grupo H acido.
- 8. Composition de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el pesticida comprende gifosato o glufosinato, y adicionalmente otro pesticida.
- 9. Aminoalcoxilato (A) 0 un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5.
- 10. Aminoalcoxilato (A) 0 un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) de acuerdo con la revindication 9, en el que R1, R2 y R5 son independientemente uno de otro etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, 0 etileno, propileno y butileno; en el que R3 y R6 son en cada caso un H; y en el que en el aminoalcoxilato (A) la suma de n y m es 2 a 40, y en su derivado transformado en cuaternario (AQ) la suma de n, m y p es 3 a 80.
- 11. Procedimiento para la preparation del aminoalcoxilato (A) o un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende la alcoxilacion de 2- propilheptilamina con oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o una mezcla de ellos.
- 12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 11, en el que R1, R2 y R; son independientemente uno de otro etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno; en el que R3 y R6 son en cada caso un H; y en el que en el aminoalcoxilato (A) la suma de n y m es 2 a 40, y en su derivado transformado en cuaternario (AQ) la suma de n, m y p es 3 a 80.5 13. Procedimiento para combatir hongos fitopatogenos y/o crecimiento de plantas indeseadas y/o ataques deinsectos o acaros indeseados y/o para la regulation del crecimiento de plantas, en el que la composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 actua sobre las respectivas plagas, su habitat o las plantas que van a ser protegidas frente a las respectivas plagas, los suelos y/o sobre plantas indeseadas y/o las plantas utiles y/o su habitat.0 14, Simientes que contienen la composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.
- 15. Uso del aminoalcoxilato (A) o un derivado transformado en cuaternario (AQ) del aminoalcoxilato (A) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, como agente auxiliar en caldos para atomization que contienen pesticida.
- 16. Uso de acuerdo con la reivindicacion 13, en el que el agente auxiliar es un agente auxiliar que eleva el efecto.
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