CN103987253B - 任选包含与聚羧酸酯配合的液体辅助剂的由农药和聚烷氧基化物的熔融物制备的固体农用配制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备固体组合物的方法，所述方法包括如下步骤：a)将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物，b)通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物，和c)使预混合物与至少一种助剂接触。本发明还涉及可通过所述方法获得的固体组合物；制备含水桶混物的方法，其中农药以粒度为1.0μm以下的悬浮颗粒存在，所述方法包括将水和可通过所述方法获得的固体组合物混合的步骤；以及防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使可通过所述方法获得的固体组合物作用于具体害虫，其栖息地或待保护以防具体害虫的植物，土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或其生长地。

Description

任选包含与聚羧酸酯配合的液体辅助剂的由农药和聚烷氧基化物的熔融物制备的固体农用配制剂

描述

本发明涉及一种制备固体组合物的方法，所述方法包括如下步骤：a)将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物，b)通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物，和c)使预混合物与至少一种助剂接触。本发明还涉及可通过所述方法获得的固体组合物；制备含水桶混物的方法，其中农药以粒度为1.0μm以下的悬浮颗粒存在，所述方法包括将水和可通过所述方法获得的固体组合物混合的步骤；以及防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使可通过所述方法获得的固体组合物作用于具体害虫，其栖息地或待保护以防具体害虫的植物，土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或生长地。必须将下文所述本发明的优选实施方案理解为彼此独立或彼此组合优选。

将作物保护剂配制成固体或液体组合物，一般为便于处理和运输的浓缩物形式，施用之前使用者用水将其稀释。为可乳化浓缩物形式的液体配制剂包含非常高比例的有机溶剂(通常高达80％)，因为其对环境的影响而越来越多地受到监督；乳液浓缩物具有较高含水量，但仍包含有机溶剂。悬浮浓缩物，另一种基于水的液体形式，通常是粘稠的，引起处理问题和通过保留在包装中而损失活性组分。固体配制剂也可能具有缺点；特别地更普遍的颗粒和粉末可能难以度量，但更重要的是可能是粉末状的，并对配制者和使用者造成吸入危险。还没有广泛使用片剂，因为它们通常缓慢溶解。此外，发现固体配制剂一般具有比液体配制剂更低的生物活性。同时，在使用场所，一般是农户田地在不复杂混合技术的情况下，固体剂型不立即分散的趋势不仅可能导致没有分散的配制剂堵塞喷雾设备，而且导致活性组分对待处理作物的不充分施用。因此，需要比常规剂型具有更好处理特性和增强生物活性的快速分散的固体作物保护配制剂，以同时满足环境关注和提供给农户在田地里以不复杂方式使用的有效产品。本发明目的在于克服上述问题。

所述目的通过一种制备固体组合物的方法得到解决，所述方法包括如下步骤：

a)将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中所述预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物，

b)通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物，和

c)使预混合物与至少一种助剂接触。

步骤a)-c)一般以给定顺序进行，从a)开始，接着b)，然后c)。

固体组合物一般为农化配制剂，例如可湿粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)、压片(例如WT、BR、TB、DT)、颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)及其混合物。优选，固体组合物为压片或颗粒，特别是颗粒。

术语农药指至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂的活性物质。优选的农药为杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。也可使用两种或更多种上述种类农药的混合物。本领域技术人员熟悉这些农药，可例如在农药手册，第15版(2009)，英国作物保护委员会，伦敦中找到这些农药。农药的实例可选自以下列举(A)组-L)组为杀真菌剂)：

A)呼吸抑制剂

-配合物III在Qo位点的抑制剂(例如嗜球果伞素类)，腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxylstrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、氧啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；

-配合物III在Q_i位点的抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]酯；

-配合物II的抑制剂(例如羧酰胺)：麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；

-其它呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentinchloride)或毒菌锡(fentinhydroxide)；ametoctradin；和硅噻菌胺(silthiofam)；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14去甲基化抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；咪唑类：烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；

-δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine)；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；

-其它：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinicacid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5a]嘧啶；

-其它细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone；

E)氨基酸和蛋白合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-蛋白合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycinA)；

F)信号传导抑制剂

-MAP/组胺酸激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)；

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；

-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸(4-氟苯基)酯；

-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)；

H)具有多位点作用的抑制剂

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜、硫；

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-胍类及其它：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate))、二噻农(dithianon)；

I)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxinB)；黑色素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；

J)植物防御诱导剂

-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；

K)未知作用模式：

-拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基酮、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(啶菌唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺。

L)抗真菌的生物控制剂、植物生物活性剂：白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)(例如AQ来自德国IntrachemBioGmbH&Co.KG)，黄曲霉(Aspergillusflavus)(例如来自Syngenta，CH)，出芽短梗霉菌(Aureobasidiumpullulans)(例如来自德国bio-fermGmbH)，短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)(例如NRRL登记号B-30087，和Plus，来自AgraQuestInc.，USA)，枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)(例如分离物NRRL-Nr.B-21661，MAX和ASO，来自AgraQuestInc.，USA)，解淀粉芽孢杆菌FZB24(Bacillussubtilisvar.amyloliquefaciensFZB24)(例如来自NovozymeBiologicals，Inc.，USA)，橄榄假丝酵母I-82(CandidaoleophilaI-82)(例如来自EcogenInc.，USA)，拮抗性假丝酵母(Candidasaitoana)(例如(与溶菌酶混合)和来自MicroFloCompany，USA(BASFSE)和Arysta)，脱乙酰壳多糖(例如ARMOUR-ZEN，来自BotriZenLtd.，NZ)，Clonostachysroseaf.catenulata，也称为链孢粘帚菌(Gliocladiumcatenulatum)(例如分离物J1446：来自芬兰Verdera)，盾壳霉(Coniothyriumminitans)(例如来自德国Prophyta)，寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectriaparasitica)(例如栗疫菌(Endothiaparasitica)，来自法国CNICM)，白色隐球菌(Cryptococcusalbidus)(例如YIELD来自南非AnchorBio-Technologies)，尖镰孢(Fusariumoxysporum)(例如来自意大利S.I.A.P.A.，来自法国NaturalPlantProtection)，核果梅奇酵母(Metschnikowiafructicola)(例如来自以色列Agrogreen)，双胞镰孢(Microdochiumdimerum)(例如来自法国Agrauxine)，大伏革菌(Phlebiopsisgigantea)(例如来自芬兰Verdera)，绒毛假丝酵母(Pseudozymaflocculosa)(例如来自加拿大PlantProductsCo.Ltd.)，寡雄腐霉DV74(PythiumoligandrumDV74)(例如来自捷克共和国RemesloSSRO，Biopreparaty)，虎杖(Reynoutriasachlinensis)(例如来自MarroneBioInnovations，USA)，黄蓝状菌V117b(TalaromycesflavusV117b)(例如来自德国Prophyta)，棘孢木霉SKT-1(TrichodermaasperellumSKT-1)(例如来自日本KumiaiChemicalIndustryCo.，Ltd.)，深绿木霉LC52(T.atrovirideLC52)(例如来自AgrimmTechnologiesLtd，NZ)，哈茨木霉T-22(T.harzianumT-22)(例如derFirmaBioWorksInc.，USA)，哈茨木霉TH35(例如来自以色列MycontrolLtd.)，哈茨木霉T-39(例如和TRICHODERMA来自以色列MycontrolLtd.和以色列MakhteshimLtd.)，哈茨木霉和绿色木霉(T.viride)(例如TRICHOPEL，来自AgrimmTechnologiesLtd，NZ)，哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如WP，来自意大利IsagroRicerca)，多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(例如来自瑞典BINABBio-InnovationAB)，钩木霉(T.stromaticum)(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.)，绿木霉GL-21(T.virensGL-21)(例如来自CertisLLC，USA)，绿色木霉(例如来自印度EcosenseLabs.(印度)Pvt.Ltd.，F，来自印度T.Stanes&Co.Ltd.)，绿色木霉TV1(例如绿色木霉TV1，来自意大利Agribiotecsrl)，奥德曼细基格孢HRU3(UlocladiumoudemansiiHRU3)(例如来自Botry-ZenLtd，NZ)；

M)生长调节剂

脱落酸(abscisicacid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequatchloride))、胆碱盐酸盐(cholinechloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellicacid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquatchloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；

N)除草剂

-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamid)、萘丙胺(naproanilid)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；

-氨基酸类似物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；

-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；

-氨基甲酸酯类和硫代氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperat)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；

-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；

-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；

-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；

-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴(2,4-D))、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)；

-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；

-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净(ametryne)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryne)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzine)、扑草净(prometryne)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryne)、苯氧丙胺津(triaziflam)；

-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；

-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalide)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；

-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamid、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechsleramonoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonicacid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯；

O)杀虫剂

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；

-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、flupyradifurone、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；

-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；

-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；

-METIII和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；

-去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite)；

-蜕皮干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；

-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonylbutoxide)；

-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon和环丙烷乙酸、1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃酮[3,4-e]吡喃-3,6-二基]酯。

优选的农药为唑菌胺酯、环戊唑菌、甲体氯氰菊酯、啶酰菌胺、氧唑菌。

优选农药不溶水。例如，农药在20℃下于水中的溶解度为至多10g/l，优选至多2g/l，特别是至多0.5g/l。

合适的非离子两亲性聚烷氧基化物不含离子基团。聚烷氧基化物是两亲性的，这一般指其具有表面活性剂性能和降低水的表面张力。一般而言，聚烷氧基化物可使用氧化烯，例如C₂-C₆氧化烯，优选氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯通过烷氧基化获得。聚烷氧基化物的实例为用1-50个当量烷氧基化的嵌段聚合物或化合物，例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。

聚烷氧基化物的熔点可为至少35℃，优选至少43℃，更优选至少48℃，特别是至少50℃。

聚烷氧基化物在20℃下一般可溶于水。优选聚烷氧基化物在水中的溶解度为至少3重量％，更优选至少7重量％，特别是至少10重量％。

聚烷氧基化物的分子量一般为0.5-50kDa，优选2-35kDa，特别是5-20kDa。

聚烷氧基化物优选为嵌段聚合物，其可包含亲水嵌段和疏水嵌段。合适的嵌段聚合物为含有聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或含有链烷醇、氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。

优选，聚烷氧基化物为含有至少一个聚乙氧基化物嵌段和至少一个聚-C₃-C₅烷氧基化物嵌段(例如聚丙氧基化物或聚丁氧基化物)的嵌段聚合物。

特别地，聚烷氧基化物为含有聚乙氧基化物型A嵌段和聚-C₃-C₅烷氧基化物嵌段(优选聚丙氧基化物)型B嵌段的A-B-A型三嵌段聚合物。

固体组合物可包含助剂。合适的助剂为溶剂、液体载体，固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、驱避剂、引诱剂、取食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂、起泡剂和粘结剂。

合适溶剂和液体载体为水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯，碳酸酯，脂肪酸酯，γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。一般而言，固体配制剂包含至多10重量％溶剂和液体载体(例如水)，优选至多5重量％，特别是至多3重量％。

合适固体载体或填料是矿物土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、甲基纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；植物来源的产物，例如谷粉、树皮粉、木材粉、坚果壳粉；糖，例如单糖或二糖，及其混合物。优选的固体载体为单糖或二糖，多糖及其混合物。优选可溶于水的固体载体，其在水中于20℃下的溶解度为至少3重量％，优选至少7重量％，特别是至少10重量％。

合适的起泡剂为碳酸氢盐与有机酸的组合，例如柠檬酸和碳酸氢钾的组合。碳酸氢盐的实例包括碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铵。有机酸的实例包括柠檬酸、丁二酸、苹果酸、乳酸、酒石酸、富马酸和马来酸。有机酸的用量基于整个重量优选为0.5重量％至20重量％，特别是1重量％至10重量％。有机酸可单独或以它们中的两种或更多种的混合物使用。碳酸氢盐的用量以摩尔比计可优选为有机酸量的0.25倍至2倍。

合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，聚电解质及其混合物。优选的表面活性剂为阴离子表面活性剂。此类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：乳化剂和清洁剂，McCutcheon’sDirectories，GlenRock，USA，2008(国际版或北美版)中。

合适的阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸盐酯。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、基于糖的表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为用1-50个当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯等化合物。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单甘油酯。基于糖的表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化的脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂为季盐表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的聚电解质为多酸或多碱。多酸的实例为聚丙烯酸的碱金属盐或多酸梳状聚合物。多碱的实例为聚乙烯胺(polyvinylamine)或聚乙烯胺(polyethyleneamine)。

合适的辅助剂为本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性并改善化合物I对目标的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物或植物油和其它助剂。Knowles，辅助剂和添加剂，AgrowReportsDS256，T&FInformaUK，2006，第5章列举了其它实例。

优选的辅助剂为选自烷氧基化物的非离子表面活性剂。烷氧基化物的实例为用1-50个当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯等化合物。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化，优选氧化乙烯。更优选的辅助剂为用氧化乙烯和任选的氧化丙烯烷氧基化的线性或支化脂族C₆-C₂₀链烷醇。

合适的增稠剂为多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性)、聚羧酸酯增稠剂和硅酸盐。

合适的杀菌剂为拌种棉和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和丙三醇。

合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。

固体组合物可包含聚羧酸酯。一般而言，聚羧酸酯是水溶性或水分散性的。优选各自在20℃下可溶于水，例如至少50g/l，优选至少100g/l的聚羧酸酯。聚羧酸酯为聚合物，其可含有游离酸形式和/或作为盐的羧酸基团。更具体地，聚羧酸酯为烯属不饱和羧酸和/或酸酐的共聚物。

优选的聚羧酸酯为至少一种烯属不饱和羧酸和/或酸酐与至少一种烯属不饱和非离子单体的共聚物。更优选的聚羧酸酯为烯属不饱和线性或支化脂族、环脂族或芳族单羧酸或多羧酸或酸酐与含有2-20个碳原子的α-单烯烃的共聚物。

合适的酸或酸酐单体为含有3-10个碳原子的那些，优选式(R¹)(R²)C＝C(R³)COOH的那些，其中R¹、R²和R³相同或不同并代表：氢原子，

含有1-4个碳原子的基于烃的基团，优选甲基，

--COOH官能，

--R--COOH基团，其中R代表含有1-4个碳原子的基于烃的残基，优选含有1或2个碳原子的亚烷基残基，最特别为亚甲基。此类单体的混合物也是合适的。

优选R¹和R²基团中的至少一个为氢。特别地，酸或酸酐单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸或衣康酸或酸酐，其中最优选马来酸和/或其酸酐。

合适的烯属不饱和非离子单体为α-单烯烃单体，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、正-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、正-1-己烯、2-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、二异丁烯(或2,4,4-三甲基-1-戊烯)和2-甲基-3,3-二甲基-1-戊烯。此类单体的混合物也是合适的。

两种单体的摩尔比可为20/80-80/20，优选30/70-70/30，特别是40/60-60/40。聚羧酸酯的分子量可为1-40kDa，优选2-20kDa，特别是3-14kDa。

在优选的形式中，固体组合物包含可通过将聚羧酸酯和液体辅助剂溶解在水中并除去水而获得的固体辅助剂。

合适的液体辅助剂可选自上述辅助剂。液体辅助剂的熔点可为30℃以下，优选10℃以下。优选的液体辅助剂为选自烷氧基化物的非离子表面活性剂。烷氧基化物的实例为用1-30个当量烷氧基化的醇等化合物。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化，优选氧化乙烯。

在5-100℃下液体辅助剂和聚羧酸酯可溶解在水中。聚羧酸酯在水中的浓度可为1-50重量％，优选5-40重量％。液体辅助剂在水中的浓度可为1-50重量％，优选5-40重量％。液体辅助剂与聚羧酸酯的重量比一般为8/2-2/8，优选7/3-3/7。水可通过加热和/或施加降低的压力除去。

固体辅助剂可包含至多20重量％，优选至多10重量％水。可将固体辅助剂粉碎或研磨以进一步处理。可在步骤c)中将其加入以形成固体组合物。

固体组合物(例如颗粒)可包含0.1-60重量％，优选0.5-40重量％，特别是3-20重量％农药。

固体组合物(例如颗粒)可包含1-60重量％，优选4-40重量％，特别是8-23重量％聚烷氧基化物。

固体组合物(例如颗粒)可包含5-60重量％，优选10-40重量％，特别是15-35重量％阴离子表面活性剂。

固体组合物(例如颗粒)可包含3-80重量％，优选7-65重量％，特别是10-55重量％固体载体(优选水可溶性固体载体)。

固体组合物(例如颗粒)可包含至少3重量％，优选至少5重量％，特别是至少8重量％辅助剂。固体组合物可包含至多50重量％，优选至多30重量％辅助剂。

固体组合物(例如颗粒)可包含至少3重量％，优选至少5重量％，特别是至少8重量％聚羧酸酯。固体组合物可包含至多35重量％，优选至多25重量％聚羧酸酯。

制备固体组合物的方法在步骤a)中包括将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物。优选步骤a)为熔融预混合物。特别地，步骤a)为熔融预混合物且步骤b)为通过冷却固化预混合物。

为了将预混合物溶解在预混合溶剂中，可使用任何有机溶剂(例如水或有机溶剂)。一般而言，预混合溶剂的沸点为至多200℃，优选至多150℃，特别是至多110℃。预混合溶剂的实例为THF。农药和聚烷氧基化物可溶于预混合溶剂。

为了熔融包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物的预混合物，可将预混合物加热至农药、聚烷氧基化物或二者的熔点以上。熔融的预混合物可包含液体形式的农药和/或(优选和)聚烷氧基化物。可将预混合物加热至至少30℃，优选至少50℃，特别是至少60℃的温度。一般在加热过程中混合预混合物。当熔融预混合物时，优选其包含小于10重量％，优选小于5重量％，特别是小于2重量％水、有机溶剂或预混合溶剂。

预混合物可总共包含至少70重量％，优选至少85重量％，特别是至少95重量％农药与聚烷氧基化物。除农药和聚烷氧基化物外，预混合物可包含至多20重量％，优选至多10重量％，特别是至多5重量％其它化合物(例如助剂)。

制备固体组合物的方法在步骤b)中包括通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物。优选步骤b)包括通过冷却固化预混合物。可将预混合物冷却至预混合物为固体的温度以下，例如30℃以下。预混合溶剂可通过将预混合物加热至预混合溶剂的沸腾温度以上和任选地施加降低的压力而除去。

任选地，可对在步骤b)中制备的固体预混合物进行粉碎或研磨。粉碎或研磨固体预混合物通常得到颗粒状预混合物，粒度通常为至多10cm，优选至多1mm，特别是至多200μm。

制备固体组合物的方法在步骤c)中包括使预混合物与至少一种助剂接触。上文给出了合适的助剂，并可由专家根据所需配制剂种类进行选择。使预混合物与至少一种助剂接触可通过常规方法进行，例如混合、研磨、挤出。

在优选的形式中，固体组合物为片剂，特别是水分散性片剂(WT)。可(例如在步骤c)中)通过压制颗粒状预混合物和助剂如起泡剂形成片剂。

在其它优选的形式中，固体组合物为颗粒，特别是水分散性颗粒(WG)。可(例如在步骤c)中)通过挤出细粒的预混合物和助剂如固体辅助剂形成颗粒。

本发明还涉及可通过(优选通过)包括如下步骤的制备固体组合物的方法获得的固体组合物：

a)将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物，

b)通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物，和

c)使预混合物与至少一种助剂接触。

本发明还涉及制备含水桶混物的方法，其中农药以粒度为1.0μm以下的悬浮颗粒存在，所述方法包括将水和可通过(优选通过)包括如下步骤的制备固体组合物的方法获得的固体组合物混合的步骤：

a)将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物，

b)通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物，和

c)使预混合物与至少一种助剂接触。

优选农药以粒度为0.8μm以下，特别是0.5μm以下的悬浮颗粒存在于桶混物中。在其它形式中，所述粒度为0.05-0.7μm，优选0.08-0.5μm，特别是0.1-0.4μm。

固体组合物与水的混合可直接在含有桶的喷雾装置中进行。混合可在5-50℃，优选10-30℃下进行。混合可通过将固体组合物加入已存在于桶中的水中和任选搅拌进行。

本发明还涉及防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使可通过本发明方法获得的固体组合物作用于具体害虫，其栖息地或待保护以防具体害虫的植物，土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或其生长地。

当用于植物保护时，取决于所需效果种类，农药(也称作活性物质)的用量为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，特别是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子的处理，例如撒粉、涂覆或浸种中，每100千克植物繁殖材料(优选种子)一般需要活性物质的量为0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g。当用于材料或保存产物的保护中时，活性物质的用量取决于施用区域的种类和所需效果。材料的保护中的通常用量为每立方米处理过的材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性物质。

在制备含水桶混物后，使用者一般由预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用固体组合物。一般而言，农化组合物由所需应用浓度的水、缓冲液和/或其它助剂制备，由此获得即用喷雾液和本发明的农化组合物。一般每公顷农业有用面积施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

本发明具有如下各种优势：固体组合物易分散在水中。与已知固体组合物相比，与水混合后固体组合物导致分散农药的更小粒度。固体组合物具有更高的生物效果，或者实现良好的害虫防治需要更小的剂量率。固体组合物易于利用常规方法制备，且甚至可掺入液体辅助剂。聚烷氧基化物甚至是大规模市购的。聚烷氧基化物非常便宜，尤其是与用于药物工业的聚合物相比。聚烷氧基化物对酸或碱稳定，且在此类条件下不水解或交联。聚烷氧基化物对较高温度稳定，例如150℃以上，且它们在此类条件下不变暗或丧失其溶解性。固体组合物至少提供与液体含辅助剂的组合物相同的效果，但辅助剂含量更低。固体组合物包含更少或不包含溶剂，因此与EC配制剂相比它们具有更有利的毒理学特性(例如工人对溶剂的暴露量更小)。固体组合物不具有与液体组合物如含辅助剂的SC或EC配制剂相似的稳定性问题。固体组合物不具有与SC配制剂相似的同质多晶问题。与类似液体组合物相比，固体组合物更方便处理。

实施例

表面活性剂1：萘磺酸-甲醛缩聚物，钠盐。

表面活性剂2：萘磺酸酯缩合物的钠盐。

表面活性剂3：硫酸化甲酚-甲醛缩合产物的钠盐。

消泡剂：基于硅的消泡剂。

甲基纤维素：甲基纤维素的水溶性粉末，布鲁克菲尔德粘度约4000mPas(20℃，2重量％)。

乳糖：乳糖一水合物

稳定剂：有机羧酸，可溶于水(>5重量％)

聚烷氧基化物A：EO-PO-EO三嵌段聚合物，分子量约8000Da，含有75-80重量％EO，>10重量％可溶于水，熔点约52°。

聚烷氧基化物B：EO-PO-EO三嵌段聚合物，分子量10-15kDa，含有70-75重量％EO，>10重量％可溶于水，熔点约55℃。

辅助剂A：烷氧基化的短脂肪醇，熔点约40℃，可溶于水(>5重量％)

辅助剂B：乙氧基化的短脂肪醇，分子量约430g/mol，可溶于水(>10重量％)。

辅助剂C：烷氧基化的脂肪醇，HLB0.6，摩尔重量约900-1000g/mol。

辅助剂D：烷氧基化的脂肪醇，表面张力(EN14370，1g/l蒸馏水，23℃)约28mN/m，在室温下为液体，10重量％于室温下不溶于水。

聚羧酸酯A：由马来酸酐和二异丁烯(摩尔比约1/1)制备的共聚物的水溶性钠盐的水溶液，分子量约4-8kDa(25重量％)。

聚羧酸酯B：由马来酸和二异丁烯制备的共聚物的钠盐，分子量约12kDa，水溶液(25重量％)。

聚羧酸酯C：由马来酸酐和2,4,4-三甲基戊烯制备的共聚物的钠盐，水溶性白色粉末，Mw约5000g/mol。

添加剂：粉状高岭石。

实施例1

样品A、B和C按照如下制备且其组成归纳于表1中。

方案1：通过在90℃下加热农药唑菌胺酯、聚烷氧基化物A和/或B和稳定剂1小时直至熔融制备预混合物。然后将熔融的预混合物冷却至室温，并粉碎成颗粒。

方案2：通过在90℃下加热农药唑菌胺酯、聚烷氧基化物A和/或B、稳定剂和四氢呋喃(THF)1小时直至形成溶液制备预混合物。然后在降低的压力下蒸发THF，并形成固体。

在厨房混合机中将方案1的预混合物与表面活性剂1、表面活性剂2、消泡剂、甲基纤维素和乳糖混合以制备可挤出的组合物。将可挤出的组合物加入低压圆顶挤出机中，并利用直径为0.8mm的筛挤出。在室温下于板上干燥所得颗粒。

表1：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C
				唑菌胺酯	10	10	10
聚烷氧基化物A	14.75	0	7.38
				聚烷氧基化物B	0	14.75	7.37
稳定剂	0.25	0.25	0.25
				表面活性剂1	20	20	20
表面活性剂2	5	5	5
				消泡剂	1	1	1

甲基纤维素	5	5	5
				乳糖	44	44	44

实施例2

如实施例1所述制备颗粒且表2给出了其最终组成。

表2：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C
				环戊唑菌	10	10	10
聚烷氧基化物A	15	0	7.5
				聚烷氧基化物B	0	15	7.5
表面活性剂1	20	20	20
				表面活性剂2	5	5	5
消泡剂	1	1	1
				甲基纤维素	5	5	5
乳糖	44	44	44

实施例3

如实施例1所述制备颗粒且表3给出了其最终组成。

表3：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C
				甲体氯氰菊酯	10	10	10
聚烷氧基化物A	14.4	0	7.2
				聚烷氧基化物B	0	14.4	7.2
稳定剂	0.6	0.6	0.6
				表面活性剂1	20	20	20
表面活性剂2	5	5	5
				消泡剂	1	1	1
甲基纤维素	5	5	5
				水	2	2	2
乳糖	42	42	42

实施例4

在预防试验于温室中评价生物效果，其中在接种小麦叶锈菌(Pucciniarecondita)(褐锈病)前三天将来自实施例1的农用配制剂A、B和C施用(剂量率500ppm或100ppm活性物质，喷雾量200l)于小麦。接种10天后评价染病的叶面积并归纳于表4中。为了对比，使用市售的唑菌胺酯WG配制剂(CabrioEG，BASFCorp.)，并称为对比A。

表4：患病的叶面积[％]

剂量率	未处理的	A	B	C	对比A
						500ppm	70	23	22	37	47
100ppm	70	40	23	37	47

实施例5

针对南方灰翅夜蛾(southernarmyworm)2龄幼虫评价生物效果，其中施用来自实施例3的农用配制剂A、B和C(0.25活性物质/公倾)。处理后1-4天(DAT)测定幼虫的平均死亡率，并归纳于表5中。为了对比，使用市售的甲体氯氰菊酯SC配制剂(FASTACSC，BASFCorp.)，并称为对比B。

表5：幼虫的平均死亡率[％]

	1天	2天	3天	4天
					未处理的	0	0	0	0
A	61	83	89	94
					B	22	61	67	67
C	33	61	61	61
					对比B	0	17	22	22

实施例6

样品A、B和C按照如下制备且其组成归纳于表6中。

方案1：通过在90℃下加热农药唑菌胺酯、聚烷氧基化物A和/或B和稳定剂1小时直至熔融制备预混合物。然后将熔融的预混合物冷却至室温，并粉碎成颗粒。

方案2：通过在90℃下加热农药唑菌胺酯、聚烷氧基化物A和/或B、稳定剂和四氢呋喃(THF)1小时直至形成溶液制备预混合物。然后在降低的压力下蒸发THF，并形成固体。

通过在搅拌下溶解辅助剂A(44重量％)和聚羧酸酯A(56重量％)制备固体辅助剂。在板上于80-90℃下在真空中从该混合物中除去水。然后利用磨机将固体混合物磨成粉末。

在厨房混合机中将方案1的预混合物与固体辅助剂粉末、表面活性剂1、表面活性剂2、消泡剂、甲基纤维素和乳糖混合以制备可挤出的组合物。任选向组合物中加入1重量％水以改善挤出。将可挤出的组合物加入低压圆顶挤出机中，并利用直径为0.8mm的筛挤出。在室温下于板上干燥所得颗粒。

表6：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C
				唑菌胺酯	10	10	10
聚烷氧基化物A	14.75	0	7.38
				聚烷氧基化物B	0	14.75	7.37
稳定剂	0.25	0.25	0.25
				辅助剂A	10	10	10
聚羧酸酯A	12.5	12.5	12.5
				表面活性剂1	20	20	20
表面活性剂2	5	5	5
				消泡剂	1	1	1
甲基纤维素	5	5	5
				乳糖	21.5	21.5	21.5

实施例7

如实施例6所述制备颗粒且表7给出了其最终组成。

表7：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B
			环戊唑菌	6	6
聚烷氧基化物B	9	9
			辅助剂B	15	20
聚羧酸酯A	18.75	18.75
			表面活性剂1	20	20
表面活性剂2	5	5
			消泡剂	1	1
甲基纤维素	5	5
			乳糖	20.25	15.25

实施例8

如实施例4所述利用实施例6的配制剂评价生物效果。结果归纳于表8中。

表8：患病的叶面积[％]

剂量率	未处理的	A	B	C	对比A
						500ppm	70	18	22	18	47
100ppm	70	27	30	30	47

实施例9

如实施例6所述制备样品A-E且其组成归纳于表9中。

表9：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C	D	E
						氟唑菌酰胺	10	10	10	10	10
辅助剂C	12.5	15	12.5	12.5	9
						辅助剂D					3
聚羧酸酯A	12.5		12.5
						聚羧酸酯B		16		12.5	16
聚烷氧基化物B	15	15	15	15	15
						表面活性剂2	5	5	5	5	5
表面活性剂3	20	20	20	20	20
						甲基纤维素	5	5	5	5	5
消泡剂	1	1	1	1	1
						硫酸铵		2.5	5		2.5
添加剂A		2.5			2.5
						乳糖	加至100	加至100	加至100	加至100	加至100

实施例10

样品A、B和C按照如下制备且其组成归纳于表10中。

通过在110℃下加热唑菌胺酯、氟唑菌酰胺和聚烷氧基化物B1小时直至熔融制备预混合物。然后将熔融的预混合物冷却至室温，并粉碎成颗粒。

通过在搅拌下溶解辅助剂C和/或D(44重量％)和聚羧酸酯C的25％水溶液(56重量％)制备固体辅助剂。在板上于80-90℃下在真空下从该混合物中除去水。然后利用磨机将固体混合物磨成粉末。

在厨房混合机中将上述预混合物与上述固体辅助剂粉末、表面活性剂2、表面活性剂3、消泡剂、甲基纤维素和乳糖混合以制备可挤出的组合物。任选向组合物中加入1重量％水以改善挤出。将可挤出的组合物加入低压圆顶挤出机中，并利用直径为0.8mm的筛挤出。在室温下于板上干燥所得颗粒。

表10：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C
				氟唑菌酰胺	5	5	5
唑菌胺酯	5	5	5
				辅助剂C	12.5	12.5	9
辅助剂D			3
				聚羧酸酯C	12.5	16	16
聚烷氧基化物B	15	15	15
				表面活性剂2	5	5	5
表面活性剂3	20	20	20
				甲基纤维素	5	5	5
消泡剂	1	1	1
				乳糖	加至100	加至100	加至100

实施例11

如实施例10所述制备样品A、B和C且其组成归纳于表11中。

表11：颗粒配制剂的组成(所有数据均为重量％)

	A	B	C
				氟唑菌酰胺	3.3	3.3	3.3
唑菌胺酯	6.7	6.7	6.7
				辅助剂C	12.5	12.5	9
辅助剂D			3
				聚羧酸酯C	12.5	16	16
聚烷氧基化物B	15	15	15
				表面活性剂2	5	5	5
表面活性剂3	20	20	20
				甲基纤维素	5	5	5
消泡剂	1	1	1
				乳糖	加至100	加至100	加至100

实施例12

在温室中针对在冬小麦(TriticumaestivumcvMonopol)上的真菌小麦叶锈菌测试农化配制剂。将配制剂与水混合获得含水桶混物，将其以200L/ha的施用速率喷雾。农药或农药混合物的剂量率为625ppm氟唑菌酰胺(对来自表9的样品而言)；1250ppm氟唑菌酰胺+唑菌胺酯(表10)，1871ppm氟唑菌酰胺+唑菌胺酯(表11)。接种三天后对植物喷雾(治疗性处理)。测定侵染百分数且结果归纳于表12-14中。

表12：来自实施例9的样品

样品	侵染[％]
		未处理的	80
A	0
		B	0
C	1
		D	0
E	0

表13：来自实施例10的样品

表14：来自实施例11的样品

Claims (27)

1.一种制备固体组合物的方法，所述方法包括如下步骤：

a)将预混合物溶解在预混合溶剂中或熔融预混合物，其中预混合物包含农药和非离子两亲性聚烷氧基化物，其中熔融预混合物包含液体形式的农药和聚烷氧基化物，

b)通过除去预混合溶剂或通过冷却固化预混合物，和

c)使预混合物与至少一种助剂接触，

其中固体组合物包含1-60重量％聚烷氧基化物，

其中聚烷氧基化物为含有聚乙氧基化物嵌段和聚C₃-C₅烷氧基化物嵌段的嵌段聚合物，

其中农药不溶于水。

2.根据权利要求1的方法，其中步骤a)为熔融预混合物，且步骤b)为通过冷却固化预混合物。

3.根据权利要求1的方法，其中预混合物总共包含至少85重量％农药和聚烷氧基化物。

4.根据权利要求2的方法，其中预混合物总共包含至少85重量％农药和聚烷氧基化物。

5.根据权利要求1的方法，其中对在步骤b)中制备的固体预混合物进行粉碎或研磨，得到颗粒状预混合物。

6.根据权利要求2的方法，其中对在步骤b)中制备的固体预混合物进行粉碎或研磨，得到颗粒状预混合物。

7.根据权利要求3的方法，其中对在步骤b)中制备的固体预混合物进行粉碎或研磨，得到颗粒状预混合物。

8.根据权利要求4的方法，其中对在步骤b)中制备的固体预混合物进行粉碎或研磨，得到颗粒状预混合物。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中固体组合物包含5-60重量％阴离子表面活性剂。

10.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中固体组合物包含通过将聚羧酸酯和液体辅助剂溶解在水中并除去水而获得的固体辅助剂。

11.根据权利要求9的方法，其中固体组合物包含通过将聚羧酸酯和液体辅助剂溶解在水中并除去水而获得的固体辅助剂。

12.根据权利要求10的方法，其中聚羧酸酯为至少一种烯属不饱和羧酸和/或酸酐与至少一种烯属不饱和非离子单体的共聚物。

13.根据权利要求11的方法，其中聚羧酸酯为至少一种烯属不饱和羧酸和/或酸酐与至少一种烯属不饱和非离子单体的共聚物。

14.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中固体组合物包含5-40重量％聚烷氧基化物。

15.根据权利要求13的方法，其中固体组合物包含5-40重量％聚烷氧基化物。

16.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中固体组合物包含10-40重量％阴离子表面活性剂。

17.根据权利要求15的方法，其中固体组合物包含10-40重量％阴离子表面活性剂。

18.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中固体组合物包含7-65重量％水溶性固体载体。

19.根据权利要求17的方法，其中固体组合物包含7-65重量％水溶性固体载体。

20.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中聚烷氧基化物为含有聚乙氧基化物型A嵌段和聚C₃-C₅烷氧基化物嵌段型B嵌段的A-B-A型三嵌段聚合物。

21.根据权利要求19的方法，其中聚烷氧基化物为含有聚乙氧基化物型A嵌段和聚C₃-C₅烷氧基化物嵌段型B嵌段的A-B-A型三嵌段聚合物。

22.一种固体组合物，通过如权利要求1-21中任一项所定义的方法获得，其中固体组合物进一步包含聚羧酸酯和液体辅助剂，

其中聚羧酸酯为至少一种烯属不饱和羧酸和/或酸酐与至少一种烯属不饱和非离子单体的共聚物，和

其中液体辅助剂为选自烷氧基化物的非离子表面活性剂。

23.根据权利要求22的固体组合物，其中聚羧酸酯为烯属不饱和线性或支化脂族、环脂族或芳族单羧酸或多羧酸或酸酐与含有2-20个碳原子的α-单烯烃的共聚物。

24.根据权利要求22或23的固体组合物，其中液体辅助剂包含利用1-30个当量氧化乙烯和/或氧化丙烯烷氧基化的醇。

25.一种制备含水桶混物的方法，其中农药以粒度为1.0μm以下的悬浮颗粒存在，所述方法包括将水和通过如权利要求1-21中任一项所定义的方法获得的固体组合物混合的步骤。

26.根据权利要求25的方法，其中粒度为0.05-0.5μm。

27.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使通过如权利要求1-21中任一项所定义的方法获得的固体组合物作用于具体害虫，其栖息地或待保护以防具体害虫的植物，土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或其生长地。