JPH05286806A - 固体の農薬組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】農薬施用時に散布者が水田に入ることなく、畦
畔から水田に投げ入れる等、省力的で且つ安全な農薬施
用が可能な長期間保存した場合でも水田の処理した箇所
に組成物の残存がなく、農薬活性成分の拡散が極めて良
好な固体の農薬組成物の製造方法を提供する。 【構成】固体の水溶性高分子化合物を溶融し、農薬活性
成分と水中で気体を発する発泡成分及びその他の成分を
混合し、型枠容器に流し入れ冷却固化して成る固体の水
田用農薬組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安全且つ省力的に水田
に散布することができる固体の農薬組成物の製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、作業者が水田に入らないで安全且
つ省力的に散布ができる農薬組成物が種々検討されてい
る。例えば、除草活性成分と界面活性剤、炭酸塩、水溶
性酸を含有してなる組成物（特開平３−１２８３０１号
公報）、除草活性成分と界面活性剤、結合剤を含有して
なる組成物（特開平３−１７３８０２号公報）がある。
これら固体の農薬組成物は使用者が水田に入ることな
く、農薬組成物数個を水田に投げ入れることにより農薬
を散布するとができるため、農薬が皮膚や衣類に付着し
たり散布した農薬が飛散することがなく、安全且つ省力
的な農薬散布を可能とする。これら固体の農薬組成物
は、全成分を混合した粉末を臼に入れ数十から数百ｋｇ
／平方センチメートルという高圧力で圧縮することによ
り製造される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】高圧力で圧縮すること
により製造される固体の農薬組成物は製造方法及び農薬
組成物にそれぞれ問題がある。たとえば、前述の高圧力
で圧縮する方法を用いて工業的に農薬組成物を製造方法
では、臼の中に連続的に粉体を供給するために、粉体に
高い流動性が要求され、そのため臼で圧縮成型する前に
ローラーコンパクター或はその他の造粒機を用いて予備
的に造粒しておく等、予備処理や大規模な設備が必要で
ある。又、圧縮成型した後、臼や杵から組成物が容易に
剥がれることが必要であるが、農薬組成物中に液体の原
料を含有させた場合に圧縮した際に液が滲みだし組成物
の１部が臼に付着し、液体の原料を多量に含有させるこ
とができない。圧縮により製造される農薬組成物は、組
成物内部と外気が微細な隙間を通して接しているために
長期間保存した場合には、空気中の水分等によって農薬
活性成分、組成物を構成する成分等が変性することがあ
る。又、前述の水と反応して気泡を発する物質を含有さ
せ加圧成型した農薬組成物（特開平３−１２８３０１号
号公報）は、組成物を水田に投げ入れた場合に、組成物
の微細な隙間を通して内部にまで水が滲みこみ、組成物
内部から急激な発泡が起こるため、農薬活性成分が水中
に分散する前に発泡が終了し、その結果、投入した場所
に農薬活性成分が多量に残り、薬害が発生したり、投入
点より離れた場所では効果不足を生じることがある。

【０００４】本発明は、これら従来技術の問題点を解決
するもので、安全且つ省力的な散布を可能とする固体の
水中発泡型農薬組成物を極めて容易に製造することがで
き、液体の農薬組成物を構成する成分を比較的多量に含
有させることが可能である。又、長期間の保存において
成分の変性がなく、水田における農薬活性成分の分散が
極めて良好な防除効果の高い農薬組成物を製造する方法
を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】農薬活性成分、水中で気
体を発生する発泡成分及び固体の水溶性高分子化合物を
必須成分としてなる固体の水中発泡型農薬組成物におい
て、農薬組成物を構成する成分のうち、少なくとも水溶
性高分子化合物を加熱して溶融したところにその他の成
分を混合した後、型枠容器に充填し冷却固体化させてな
る農薬組成物の製造方法に関する。

【０００６】本発明において使用する固体の水溶性高分
子化合物は、常温で固体であって、農薬組成物を構成す
る成分を混合し型枠容器に充填したときに、農薬組成物
が型枠容器内で冷却固体化されるものなら使用できる
が、特に融点が４０℃以上の水溶性高分子化合物が好ま
しい。これらの水溶性高分子化合物としては、例えば、
平均分子量１０００以上のポリエチレングリコールや、
酸化プロピレンを重合させたポリプロピレングリコール
を親油基としてその両端に酸化エチレンを親水基として
付加重合させたブロックポリマー、平均分子量１０００
００以上のポリアルキレンオキサイド等の水溶性の高分
子化合物が挙げられ、その具体的なものとして、平均分
子量が１５４０、２０００、４０００、６０００、１３
０００、２００００のポリエチレングリコールや、エマ
ルゲンＰＰ−２９０（花王（株）製、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー、平均分子量８００
０）、エパン４８５（第一工業製薬（株）製、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー）、
エパン６８０（同）、エパン７８５（同）、エパンＵ−
１０５（同）、エパンＵ−１０８（同）、ニューポール
ＰＥ−６８（三洋化成（株）製、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー）、ニューポール
ＰＥ−７８（同）、ニューポールＰＥ−８８（同）、ニ
ューポールＰＥ１０８（同）、平均分子量が１００００
０、３０００００、１００００００、５００００００の
ポリエチレンオキサイド等が挙げられるが、本発明で使
用する水溶性高分子化合物はこれらに限定されるもので
はない。水溶性高分子化合物は単独あるいは２種類以上
を組み合わせて用いることができる。農薬組成物中に於
ける水溶性高分子の配合割合は、全組成物に対して５重
量％から６０重量％、好ましくは１０重量％から４０重
量％である。

【０００７】本発明において使用する発泡成分は、水中
で気泡を発生するものなら使用できる。代表的な発泡成
分は、炭酸塩類と水溶性酸性物質を組合わせた成分であ
るが、炭酸塩類単独で発泡するものであれば水溶性酸性
物質を加える必要はない。水溶性酸性物質としては、固
体の物質が好ましい。炭酸塩類としては、例えば炭酸
塩、炭酸水素塩、ペルオクソ炭酸塩等があり、炭酸塩と
しては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ア
ンモニウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム等をあげることができ、炭酸水
素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸水素アンモニウム、セスキ炭酸ナトリウ
ム等をあげることができる。また、ペルオクソ炭酸塩と
しては、ペルオクソ炭酸ナトリウム、ペルオクソ炭酸カ
リウム等をあげることができる。炭酸塩類のうち炭酸
塩、炭酸水素塩が好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが最も好
ましい。又、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウム、或
いは、炭酸カリウムと炭酸水素カリウム等の２種類以上
の塩を組み合わせて用いることができる。水溶性酸性物
質としては、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
フマル酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、
マレイン酸等のカルボン酸類又はオキシカルボン酸類、
第１リン酸ナトリウム、第１リン酸カリウム、酸性メタ
リン酸ナトリウム、酸性メタリン酸カリウム、酸性ピロ
リン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム等のリン酸
塩類又は酸性縮合リン酸塩類があげられ、特に、酒石
酸、クエン酸が好ましい。又、クエン酸とフマル酸、酒
石酸とリンゴ酸等の２種類以上の酸を組み合わせて用い
ることができる。炭酸塩類と水溶性酸性物質との配合比
率は、モル比率で１：１０から１０：１の範囲が好まし
く、１：１から３：１の範囲が特に良い。

【０００８】又、発泡成分として、過酸化水素付加化合
物と塩素化イソシアヌール酸、パーオキシ硫酸水素塩を
組合せて用いることができる。過酸化水素付加化合物と
塩素化イソシアヌール酸、パーオキシ硫酸水素塩の比率
は、モル比率で２５：１から１：５の範囲が好ましい。
全組成物に対する発泡成分の配合割合は、農薬活性成分
の種類、その他の成分によって異なるが、２０から７０
重量％が適当であり、好ましくは３０から５０重量％で
ある。

【０００９】本発明において使用する農薬活性成分は除
草剤、殺菌剤、殺虫殺ダニ剤、植物調節剤等であって、
水面施用に用いられる活性成分であれば特に有効であ
る。代表的な農薬活性成分を挙げると次のとうりであ
る。２−（４−エトキフェニル）−２−メチルプロピル
３−フェノキシベンジルエーテル（エトフェンプロク
ス）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−４−メチルチオ−ｍ−ト
リル フォスフォロチオエート（ＭＰＰ）、２−イソプ
ロピルフェニル メチルカーバメート（ＭＩＰＣ）、４
−（メチルチオ）フェニル ジプロピル フォスフェー
ト（プロパホス）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ルベンゾフラン−７−イル（ジブチルアミノチオ）メチ
ルカーバメート（カルボスルファン）、Ｓ−ベンジル
Ｏ，Ｏ−ジーイソプロピル フォスフォロチオエート
（ＩＢＰ）、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ
［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロ
ン）、α，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキ
シ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、５−メチル−
１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾー
ル（トリシクラゾール），４−ニトロフェニル ２，
４，６−トリクロロフェニルエーテル（ＣＮＰ）、４−
（２，４−ジクロロベンゾイル）１，３−ジメチルピラ
ゾール−５−イル トルエン−４−スルフォネート（ピ
ラゾレート）、

【００１０】Ｓ−４−クロロベンジル ジエチルチオカ
ーバメート（チオベンカーブ）、２−クロロ−２’，
６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセタ
ニリドプレチラクロール）、２−ベンゾチアゾール−２
−イロキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセッ
ト）、メチル α−（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イルカーバモイルスルファモイル）−ｏ−トルアー
ト（ベンスルフロンメチル）、２，４−ビス（エチルア
ミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（シ
メトリン）、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）
−３−ｐ−トリルウレア（ダイムロン）、Ｓ−エチル
アゼパン−１−カルボチオエート（モリネネート）、エ
チル ５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル
カルバモイルスルファモイル）−１−メトキシピラゾー
ル−４−カルボキシレート（ピラゾスルフロンエチ
ル）、２−ブロモ−３，３−ジメチル−Ｎ−（１−メチ
ル−１−フェニルエチル）ブチルアミド（ブロモブチ
ド）、Ｓ−ベンジル １，２−ジメチルプロピル（エチ
ル）チオカーバメート（エスプロカルブ）、Ｓ−１−メ
チル−１−フェニルエチル ピペリジン−１−カルボチ
オエート（ジメピペレート）、

【００１１】Ｎ² −（１，２−ジメチルプロピル）−Ｎ
⁴ −エチル−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジアミン（ジメタメトリン）、２−［４−
（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメ
チルピラゾール−５−イロキシ］−４’−メチルアセト
フェノン（ベンゾフェナップ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オ
ン（オキサジアゾン）、メチル ５−（２，４−ジクロ
ロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（ビフェノッ
クス）、Ｓ−２−ベンゼンスルフォナミドエチル Ｏ，
Ｏ−ジ−イソプロピル フォスフォロジチオエート（ベ
ンスライド）、エチル ４−（４−クロロ−Ｏ−トリロ
キシ）ブチレート（ＭＣＰＢエチル）、Ｎ−ブトキシメ
チル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセタニリド
（ブタクロール）、３−イソプロピル−２，１，３−ベ
ンゾ−チアジアジノン−（４）−２，２−ジオキシドナ
トリウム（ベンタゾンナトリウム塩）、（Ｅ）−（Ｒ
Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル
−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）、
（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）４，
４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾー
ル） 農薬活性成分の農薬組成物中に於ける割合は、活性成分
の種類、使用目的等によって異なるが、通常５から７０
重量％の範囲である。なお、農薬活性成分は１種類或い
は２種類以上を混合使用することができる。

【００１２】本発明の製造方法は組成物中に必要に応じ
て、農薬組成物の製造に通常用いる界面活性剤、増量
剤、有機溶剤、発泡安定剤、分解防止剤等を配合するこ
とができる。界面活性剤として、アルキルサルフェー
ト、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネ
ート、アルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリアルキレングリコール、リグニンスルホネ
ート等のアニオン性あるいはノニオン性の界面活性剤、
増量剤として、クレー、タルク、ケイソウ土、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、尿素、硫酸アンモニウム、硫酸
ナトリウム、ショ糖、ラクトース、デキストリン、デン
プン、塩化カリウム等、有機溶剤としてイソステアリル
アルコール、大豆油、ナタネ油、スピンドル油、マシン
油、流動パラフィン、塩化パラフィン、オレイン酸、イ
ソステアリン酸、リン酸トリブチル、シクロヘキサノ
ン、２−フェノキシエタノール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、分子量１０００以下のポリエチ
レングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド等を挙げることが出来る。

【００１３】本発明の農薬組成物の製造方法は、水溶性
高分子化合物を融点以上に加熱して液状とするが、加熱
する前に予め水溶性高分子化合物に農薬活性成分あるい
は発泡成分等、農薬組成物を構成する水溶性高分子化合
物以外の成分を添加しておいても良い。加熱温度は水溶
性高分子化合物が溶融する温度であればよく、水溶性高
分子化合物に予めその他成分を添加した時には、水溶性
高分子化合物とその他成分が溶融する温度であればよ
く、製造の際の作業能率等から、高分子化合物の融点以
上から１００℃の範囲が適当であり、５０℃から８０℃
の範囲が良い。次いで、水溶性高分子化合物等が液状と
なったところに農薬組成物を構成する残りの成分を添加
し混合する。混合する温度は水溶性高分子化合物の加熱
溶融温度よりも高くても良いが、通常は、加熱溶融温度
に比べ若干低めである。

【００１４】水溶性高分子化合物を加熱して溶融する装
置及びその他の成分を混合する装置は、それぞれ別の装
置或いは同一の装置でも良く、特に装置の周囲をスチー
ムや電熱器等で覆った一定の温度に調整できる装置が好
ましい。なお、液状の混合物は非常に粘性が高いため、
複数の混合羽を用いて混合する装置が能率面から適す
る。

【００１５】液状物を均一に混合した後型枠容器に充填
し、自然冷却あるいは冷却機を用いて型枠容器ごと強制
的に冷却して、型枠容器内で液状の混合物を固体化させ
ることにより固体の農薬組成物が製造できる。通常、溶
融した水溶性高分子に農薬組成物を構成する成分の一部
が溶解するため融点降下現象が生じ、混合物は水溶性高
分子化合物の融点よりも低い温度で固体化する。

【００１６】型枠容器は、液状の混合物を充填する凹部
が１個あるいは２個以上連なったもので、１つの凹部は
農薬組成物が１ｇから２００ｇ入る大きさである。凹部
の形状は特に限定されないが、例えば、球形、半球形、
円柱形、立方体形、円錐形、多角錘形、底部が球面にな
った円柱形、底部が平らになった多角錐あるいは円錐形
等の形より成る。

【００１７】型枠容器の材質は、ほうけい酸ガラスやソ
ーダライムガラスなどのガラス製、アルミニウムやステ
ンレスなどの金属、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体）樹脂、フッ素樹脂などのプラスチック製、天
然ゴムや合成ゴムなどのゴム製、パルプボードや段ボー
ルなどの紙製、コルクなどの木製、石膏等の鉱物質等使
用可能である。型枠がプラスチック製の場合、固体の農
薬組成物は型枠容器に付着することがなく容易に目的物
を取り出すことができる。特に、融点が４０℃以上の水
溶性高分子化合物を使用した場合には、目的物の取り出
しが容易である。又、農薬組成物の包装容器を兼ねた型
枠に成型した場合は、液状の混合物を冷却して固体化す
る際放熱しやすく、室温で短時間で固体化し、型枠容器
から農薬組成物を取り出す工程がなく容易に農薬組成物
を製造することができる。

【００１８】本発明の製造方法で得られる固体の農薬組
成物は、１個当り１ｇから２００ｇ程度のものであり、
通常１０アール当たり１個から１００個、好ましくは５
個から３０個程度を水田に投げ入れる。

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて説明する。な
お、部は重量部を示す。

【００１９】（実施例１）ポリエチレングリコール（平
均分子量４０００：融点５３．５から５７．５℃）４０
部を７０℃に加熱して溶融し、ベンタゾンナトリウム塩
２２部、炭酸水素ナトリウム２４部、無水クエン酸１４
部を５０℃から６０℃の温度で混合する。均一となった
液状の混合物をポリ塩化ビニル製で半径２．５ｃｍ、高
さ５ｃｍの円柱形の型枠容器に１００ｇ充填し、室温で
放置して固化させ型枠容器より取り出して円柱状の農薬
組成物を得る。

【００２０】（実施例２）ポリエチレングリコール（平
均分子量４０００、融点５３．５から５７．５℃）２０
部とポリエチレングリコール（平均分子量６００）２０
部を７０℃に加熱して溶融し、ベンタゾンナトリウム塩
２２部、炭酸水素ナトリウム２４部、クエン酸１４部を
５０℃から６０℃の温度で混合する。均一となった液状
の混合物を、ポリ塩化ビニル製で一辺が６ｃｍの立方体
形の型枠容器に２００ｇ充填し、室温で放置して固化さ
せ型枠容器より取り出して立方体状の農薬組成物を得
る。

【００２１】（実施例３）ポリエチレングリコール（平
均分子量２００００、融点６０から６３℃）１５部を７
０℃に加熱して溶融し、チオベンカーブ３０部、ベンス
ルフロンメチル１部、メフェナセット６部、炭酸水素ナ
トリウム２８部、無水クエン酸１４部、酒石酸４部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１．７部、
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．３部を５
０℃から６０℃の温度で混合する。均一となった液状の
混合物を、ポリプロピレン製で半径２．５ｃｍの半球形
の型枠容器に２５ｇ充填した。同様に液状物を充填した
型枠容器の開口部分同志を密着し室温で放置して固化さ
せ、型枠容器より取り出して１個５０ｇの球状の農薬組
成物を得る。

【００２２】（実施例４）ポリエチレングリコール（平
均分子量２００００、融点６０から６３℃）１５部を７
０℃に加熱して溶融し、チオベンカーブ３０部、ベンス
ルフロンメチル１部、メフェナセット６部、炭酸水素ナ
トリウム２８部、無水クエン酸１４部、酒石酸４部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１．７部、
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．３部を５
０℃から６０℃の温度で混合する。均一となった液状の
混合物を、ポリプロピレン製で半径２．５ｃｍの半球形
に成形した包装容器を兼ねた型枠に２５ｇ充填し、室温
で放置して固体化させ半球状の農薬組成物を得る。本農
薬組成物は、使用時に型枠容器より取り出した。

【００２３】（実施例５）ポリエチレングリコール（平
均分子量２００００、融点６０から６３℃）１５部を７
０℃に加熱して溶融し、チオベンカーブ３０部、ベンス
ルフロンメチル１部、メフェナセット６部、炭酸水素ナ
トリウム２８部、無水クエン酸１４部、酒石酸４部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１．７部、
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．３部を５
０℃から６０℃の温度で混合する。均一となった液状の
混合物を、ポリプロピレン製で半径１ｃｍ、高さ１．５
ｃｍの円柱形に成形した包装容器を兼ねた型枠に５ｇ充
填し、室温で放置して固化させ円柱状の農薬組成物を得
る。本農薬組成物は、使用時に型枠容器より取り出し
た。

【００２４】（実施例６）ポリエチレンオキサイド（平
均分子量１０００００、融点６５から６７℃）５部とポ
リエチレングリコール（平均分子量６００）１０部を８
０℃に加熱して溶融し、チオベンカーブ３０部、ベンス
ルフロンメチル１部、メフェナセット６部、炭酸水素ナ
トリウム２８部、無水クエン酸１４部、酒石酸４部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１．７部、
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．３部を６
０℃から７０℃の温度で混合する。均一となった液状の
混合物を、ステンレス製で、半径が２．５ｃｍの半球形
の型枠容器に２５ｇ流し入れた後、０℃に保った室に放
置して固化させ、型枠容器より取り出して半球状の農薬
組成物を得る。

【００２５】（実施例７）ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー（第一工業製薬製：商品
名、エパン７８５、融点４９℃）１５部を７０℃に加熱
して溶融し、ピロキロン１５部を２−フェノキシエタノ
ール２０部に溶解した溶液、炭酸水素ナトリウム２６
部、無水クエン酸１４部、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム塩１部、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮
合物ナトリウム塩４部、ケイソウ土（クニミネ工業製：
商品名、クニライト３０１）５部を５５℃から６５℃の
温度で混合する。均一となった液状の混合物をポリプロ
ピレン製で、半径２ｃｍ、高さ４ｃｍで底部が球面にな
った円柱形の包装容器を兼ねた型枠に５０ｇ充填し、室
温で放置し固化させ底部が球状の円柱状の農薬組成物を
得る。本農薬組成物は、使用時に型枠容器より取り出し
た。

【００２６】（実施例８）ポリエチレングリコール（平
均分子量２０００、融点５０から５３℃）３５部を７０
℃に加熱して溶融し、ピロキロン１５部、炭酸水素ナト
リウム２６部、無水クエン酸１４部、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩１部、特殊芳香族スルホン酸ホ
ルマリン縮合物ナトリウム塩４部、尿素５部を５０℃か
ら６０℃の温度で混合する。均一となった液状の混合物
を、石膏製で半径２ｃｍ、高さ４ｃｍの底部が球面にな
った円柱形の型枠容器に５０ｇ流し入れた後、０℃に保
った室に放置して固化させ型枠容器より取り出して半球
状の農薬組成物を得る。

【００２７】（実施例９）ポリエチレングリコール（平
均分子量２００００、融点６０から６３℃）１４部を７
０℃に加熱して溶融し、ＩＢＰ３４部、炭酸水素ナトリ
ウム３０部、酒石酸１８部、ポリオキシエチレンスチレ
ン化フェニルエーテル４部を５０℃〜６０℃の温度範囲
で混合する。均一となった液状の混合物をポリプロピレ
ン製で、半径２ｃｍ、高さ４ｃｍの円柱形の包装容器を
兼ねた型枠に５０ｇ充填し、室温で放置し固化させ円柱
状の農薬組成物を得る。本農薬組成物は、使用時に型枠
容器より取り出した。

【００２８】（実施例１０）ポリエチレンオキサイド
（平均分子量１０００００から１７００００、融点６５
から６７℃）５部、ポリエチレングリコール（平均分子
量１５４０、融点４３から４６℃）１０部、エトフェン
プロクス９部、界面活性剤（東邦化学製：商品名ソルポ
ール３１５４）３部、フェニルキシリールエタン（日本
石油製：商品名ハイゾールＳＡＳ−２９６）１８部を７
０℃に加熱して溶融し、炭酸水素ナトリウム３６部、無
水クエン酸１９部を５０℃から６０℃の温度で混合す
る。均一となった液状の混合物をポリプロピレン製で、
半径２ｃｍ、高さ４ｃｍの円柱形の包装容器を兼ねた型
枠に５０ｇ充填し、室温で放置し固化させ円柱状の農薬
組成物を得る。本農薬組成物は、使用時に型枠容器より
取り出した。

【００２９】（比較例１）ベンタゾンナトリウム塩２２
部、ポリエチレングリコール（平均分子量４０００、融
点５３．５から５７．５℃）４０部、炭酸水素ナトリウ
ム２４部、無水クエン酸１４部を均一に混合したもの１
００ｇを半径２．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの臼に入れ、加
圧式打錠機（理研精機製：Ｒｉｋｅｎ Ｐｏｗｅｒ Ｐ
−１６Ｂ−０２８型）を用いて２００ｋｇ／平方センチ
メートルの圧力で加圧成型して比較薬剤を得る。

【００３０】（比較例２）チオベンカーブ３０部、ベン
スルフロンメチル１部、メフェナセット６部、ポリエチ
レングリコール（平均分子量２００００、融点６０から
６３℃）１５部、炭酸水素ナトリウム２８部、無水クエ
ン酸１４部、酒石酸４部、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル１．７部、ドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウム塩０．３部を均一に混合したもの５０ｇを
半径２．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの臼に入れ、加圧式打錠
機（前出）を用いて５０ｋｇ／平方センチメートルの圧
力で加圧成型したが、臼の壁面に薬剤が多量に付着した
ため固形の薬剤を得ることはできなかった。

【００３１】（比較例３）ホワイトカーボン（塩野義製
薬製、商品名：カープレックス１１２０）２０部とチオ
ベンカーブ３０部を混合し、さらにベンスルフロンメチ
ル１部、メフェナセット６部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル１．７部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム塩０．３部を均一に混合したもの５０
ｇを半径２．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの臼に入れ、加圧式
打錠機（前出）を用いて５０ｋｇ／平方センチメートル
の圧力で加圧成型して比較薬剤を得る。

【００３２】（比較例４）ポリエチレングリコール（平
均分子量２００００、融点６０から６３℃）２０部を７
０℃に加熱して融解し、チオベンカーブ３０部、ベンス
ルフロンメチル１部、メフェナセット６部、硫酸アンモ
ニウム４１部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル１．７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム塩０．３部を５０℃〜６０℃の温度で混合する。均一
となった液状の混合物を、ポリプロピレン製で半径２．
５ｃｍの半球形の型枠容器に５０ｇ充填し、室温で放置
し固化させ型枠容器より取り出して比較薬剤を得る。

【００３３】（比較例５）ピロキロン１５部、ポリエチ
レングリコール（平均分子量２００００、融点６０から
６３℃）３５部、炭酸水素ナトリウム２６部、無水クエ
ン酸１４部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
１部、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩４部、尿素５部を均一に混合したもの５０ｇを半径
２．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの臼に入れ、加圧式打錠機
（前出）を用いて５０ｋｇ／平方センチメートルの圧力
で加圧成型して比較薬剤を得る。

【００３４】（比較例６）ポリエチレングリコール（平
均分子量２００００、融点６０から６３℃）３５部を７
０℃に加熱して融解し、ピロキロン１５部、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム塩１部、特殊芳香族スルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩４部、尿素５部、硫
酸アンモニウム４０部を５０℃から６０℃の温度範囲で
混合する。均一となった液状の混合物をポリプロピレン
製で半径２．５ｃｍの半球形の型枠容器に５０ｇ充填
し、室温で放置し固化させ型枠容器より取り出して比較
薬剤を得る。

【００３５】（試験例１）組成物の発泡性及び拡散性試
験 直径３０ｃｍ、高さ１０ｃｍのガラスシャーレに水田の
土壌を１ｋｇ入れ、さらに水を入れて３日間静置する。
そこに１リットル／分の割合で水を注入し、常に表面の
水が入れ替わる状態とした。ガラスシャーレの上部から
２０ｃｍ及び１００ｃｍの高さからガラスシャーレの中
心部に固化して１日後の本発明で製造された組成物を落
下させた後、組成物の発泡が終了するまでの時間及び水
中における発泡と拡散の程度を観察した（試験Ａ）。
又、それぞれの組成物を蓋付きのガラス容器に入れ、４
０℃の条件下に３０日間保存したものについても同様の
測定を行った（試験Ｂ）。判定規準は次の通りとした。
試験結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】発泡程度 ○：発泡多く、組成物の分散が終わるまで続く。 △：発泡少なく、組成物の分散が終わるまで続かない。 ×：ほとんど発泡しない。 拡散程度 ○：落下箇所に組成物が残らない。 △：落下箇所に組成物が少量残る。 ×：落下箇所に組成物が多量に残る。

【００３８】（試験例２）ノビエ及びホタルイに対する
除草効果試験 ２アールの水田に入水して代掻きを行い、施肥後にノビ
エとホタルイの種子を播種し、２葉期の水稲（品種名：
金南風）を移植した。移植深度は３ｃｍとし、水深は５
から６ｃｍに維持した。水稲を移植して７日後に本発明
で製造された組成物各１００ｇを投げ入れた。移植７日
時の葉齢は水稲が４葉期、ノビエが１から１．５葉期、
ホタルイは１葉期であった。又、移植７日時の水田には
藻類が繁殖し、水垢の如く水面を覆っているのが認めら
れた。薬剤処理３０日後に水稲及びノビエ、ホタルイに
対する薬剤の影響を観察した。更に、残効性を試験する
目的で、薬剤処理３０日後にノビエとホタルイの種子を
播種し、１５日後（薬剤処理４５日後）に、再び水稲及
びノビエ、ホタルイに対する薬剤の影響を観察した。
又、水田における組成物の拡散程度を水中及び水面別に
観察した。試験結果を表２に示す。表中、拡散程度を
○：良好 △：不充分 ×：不良 を示す。供試植物に
対する影響 指数０：無処理区の場合と同程度の状態か
ら指数１０：枯死状態 の１１段階で表わした。

【００３９】

【表２】

【００４０】（試験例３）稲いもち病防除試験 ２アールの水田に入水して代掻きを行い、施肥後に２葉
期の水稲（品種名：金南風）を移植した。移植深度は３
ｃｍとし、水深は５から６ｃｍに維持した。水稲を移植
して６０日後に本発明で製造された組成物各２００ｇを
水田に投げ入れた。薬剤を処理してから１５日後及び３
０日後に薬剤の水稲への影響を調べた。又、薬剤を処理
して３０日後に、水田の４隅と中央部より水稲各５株を
抜き取り、ポットに移植後、稲いもち病の菌胞子懸濁液
を噴霧接種して温室内で生育させた。菌を接種して１０
日後に病班を観察した。結果は次式より求めた防除率で
表わした。試験結果を表３に示す。

【００４１】

【数１】

【００４２】

【表３】 薬害の評価は次の規準で行った。 − ：健全葉（薬害なし） ± ：葉の約１０部以下に薬害が認められる。 ＋ ：葉の約１０〜３０部程度に薬害が認められる。 ＋＋ ：葉の約３０部以上に薬害が認められる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の方法は、畦畔より水田に投げ込
みやすく、省力的で安全な農薬散布を可能とする室温で
固形の農薬組成物を、非常に容易に製造することができ
る。本発明の製造方法で得られる農薬組成物は空隙のな
い固形物であるため、水田に投じた時に水が組成物内に
滲み込むことがなく、組成物表面から一定の速度で比較
的ゆっくり泡が発生する。その結果、組成物内部より急
激に泡が発生することがなく、農薬活性成分が水田に拡
散する間継続して泡が発生するために、処理した箇所に
多量の農薬活性成分が残存することがなく、農薬活性成
分の拡散が良好であるため、水田の一部分に農薬組成物
を散布することにより、水田全体への薬剤処理が可能で
ある。更に、保存中に空気中の水分等の影響により、農
薬組成物の成分が変質することがなく長期間の保存が可
能である。又、本製法で製造される農薬組成物は、包装
容器を兼ねた型枠に成型した製品とすることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】農薬活性成分と、水中で気体を発生する発
   泡成分、固体の水溶性高分子化合物を必須成分としてな
   る水中発泡型農薬組成物において、農薬組成物を構成す
   る成分のうち、少なくとも水溶性高分子化合物を加熱し
   て溶融したところにその他の成分を混合した後、型枠容
   器に充填し冷却固体化することを特徴とする固体の農薬
   組成物の製造方法。
2. 【請求項２】水溶性高分子化合物の融点が４０℃以上で
   ある請求項１記載の農薬組成物の製造方法。
3. 【請求項３】発泡成分が炭酸塩類と固体の水溶性酸性物
   質である請求項１記載の農薬組成物の製造方法。
4. 【請求項４】型枠容器がプラスチック製である請求項１
   記載の農薬組成物の製造方法。