CN101778569A - 杀真菌混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀真菌混合物,其以协同增效有效量包含如下组分作为活性组分:1)式(I)的嘧啶衍生物,其中R为甲基、环丙基或1-丙炔基,和2)代森联II,涉及包含所述混合物的试剂。
Description
本发明涉及杀真菌混合物,其以协同增效有效量包含如下组分作为活性组分:
1)式I的嘧啶衍生物:
其中R为甲基、环丙基或1-丙炔基,
和
2)代森联(metiram)II。
此外,本发明涉及一种使用化合物I和化合物II的混合物防治有害真菌的方法,涉及化合物I和化合物II在制备该类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物。
式I化合物、其制备及其对有害真菌的作用也由文献已知:
化合物号 | R | 通用名 | 文献 |
I-1 | 甲基 | 二甲嘧菌胺(pyrimethanil) | DD-A 151404 |
I-2 | 环丙基 | 环丙嘧啶(cyprodinil) | EP-A 310550 |
I-3 | 1-丙炔基 | 嘧菌胺(mepanipyrim) | EP-A 224339 |
上面作为组分2提到的活性化合物代森联描述于The PesticideManual,第13版,第666页中。
考虑到降低已知化合物的施用率并拓宽其活性谱,本发明的目的是提供在活性化合物的施用总量降低下对有害真菌,尤其是某些适应症显示出改善的活性的混合物。
因此,我们发现了开头所定义的混合物。此外,还发现同时,即联合或分开施用化合物I和化合物II或依次施用化合物I和化合物II与单独的化合物相比允许更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。同时,即联合或分开施用化合物I和化合物II以超加和方式增加了杀真菌活性。
式I化合物和式II化合物的混合物或本发明混合物适合作为防治有害真菌的杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传病原体]具有优异的活性。它们中的一些具有内吸活性并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其侵袭木材或植物根部的真菌。
式I化合物和式II化合物的混合物以及本发明混合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;仁果、核果和浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、茶藨子或鹅莓;豆科植物,例如菜豆、兵豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油籽油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可、蓖麻、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、小麦、油籽油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;禾草,例如草坪;橡胶植物;观赏和森林植物,例如花卉、灌木、落叶树和针叶树,以及繁殖材料如种子,以及这些植物的收获材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选式I化合物和式II化合物的混合物或本发明混合物用于在农作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油籽油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果、葡萄藤以及观赏植物和蔬菜植物,例如黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜,还有繁殖材料如种子,以及这些植物的收获材料中防治大量真菌病原体。
术语“植物繁殖材料”包括植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物部分如秧苗和块茎(例如土豆)。这些包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后移植的秧苗和幼苗。幼苗可以通过部分或完全处理,例如通过浸渍或浇灌而防治有害真菌。
式I化合物和式II化合物的混合物或本发明混合物对植物繁殖材料的处理例如用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦或燕麦;稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌病原体。
术语“栽培植物”包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括上市销售或开发的生物技术农产品(例如参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料已经以在自然条件下通过杂交、突变或自然重组(即基因信息的重新组合)不发生的方式修饰的植物。这里通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。借助基因工程的该类修饰包括蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰,例如通过糖基化或例如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化基团或PEG基团在聚合物上的连接。
例如可以提到通过育种和基因工程而耐受某些类别的除草剂的植物,这些除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂,乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(EP-A 257 993,US 5,013,659)或咪唑啉酮类(例如US 6,222,100,WO 01/82685,WO 00/26390,WO 97/41218,WO98/02526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/14357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073),烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377),谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(gluphosinate)(例如参见EP-A242 236,EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如参见US 5,559,024)。例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的油籽油菜(德国BASFSE)通过育种和诱变产生。借助基因工程方法,产生耐受草甘膦或草铵膦(glufosinate)的栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油籽油菜,它们可以以商标名(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)和Liberty(耐受草铵膦,德国Bayer CropScience)得到。
还包括由于通过基因工程的干预而产生一种或多种毒素如芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株的那些的植物。由该类基因修饰植物产生的毒素例如包括芽孢杆菌属,尤其是苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)的杀虫蛋白,如内毒素Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9c、Cry34Ab1或Cry35Ab1;或无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物有机体的毒素如黄蜂、蜘蛛或蝎子毒素;真菌毒素,例如来自链霉菌属(Streptomycetes);植物凝集素,例如来自豌豆或大麦;凝集素,蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂,核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道抑制剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶和葡聚糖酶。在植物中,这些毒素还可以作为前毒素、杂合蛋白或截短的或其他方面改性的蛋白产生。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或产生这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。许多上述毒素赋予产生它们的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。对杀虫毒素产生一个或多个基因编码的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种); Bt11(例如CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,见WO 03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
还包括借助基因工程产生一种或多种更强壮或对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性增强的蛋白质的植物,例如与发病机理相关的蛋白(PR蛋白,参见EP-A 0 392 225),抗性蛋白(例如产生两种针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如通过产生该蛋白而耐受细菌如Erwiniaamylvora的土豆栽培品种)。
还包括已经借助基因工程方法,例如通过提高潜在产量(例如生物质、谷粒产量、淀粉、油或蛋白质含量),对气流、盐或其他极限环境因素或耐受害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性而改善生产量的植物。
具体而言,式I化合物和式II化合物的混合物或本发明混合物适合防治下列植物病害:
观赏植物、蔬菜作物(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜、油籽油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆以及土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))和西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)上的链格孢属(Alternaria)(黑斑病)以及小麦上的链格孢属(黑斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(叶斑病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);玉米(例如玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis))、禾谷类(例如麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana):褐斑病,斑枯病)、稻(例如稻平脐蠕孢(B.oryzae))和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus));禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(以前:Erysiphe)graminis)(白粉病);葡萄藤(例如B.obtusa)上的葡萄座腔菌属(Botryosphaeria)(黑枝枯病);浆果和仁果(尤其是草莓)、蔬菜(尤其是莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油籽油菜、花卉、葡萄藤、森林作物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病)(穗霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);落叶树和针叶树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(青斑),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):西红柿叶霉病,绒毛叶斑病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(黑头灰霉病,烟灰霉病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);玉米(例如灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢:褐斑病,斑枯病)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病,斑枯病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):茎腐病和叶枯病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):枯萎病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella)(叶枯病,炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄上的C.oleaginum;果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectrialiriodendri,乌脚病)和许多观赏树上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤衰弱病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(白根病/茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(茎溃疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:黄斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniellachlamydospora(以前为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)病害(葡萄藤衰弱病,干枯病);仁果(E.pyri)和浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病,茎斑病)以及葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病,鸟眼腐烂病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑头灰霉病,烟灰霉病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黄瓜(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))和白菜秧如油籽油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和许多观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(eutypa溃疡病或顶枯病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病和茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病和赤霉病或穗霉病),西红柿上的尖镰孢(F.-oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病,黑色根腐病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grain staining complex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);蔷薇科(Rosaceae)和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(刺柏-梨锈病);玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina(同义词phaseoli))(根/茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(黑斑病,黑纹病);卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油籽油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、球根植物(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora);油籽油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(叶斑病);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):茎斑病和叶斑病)和大豆(例如茎溃疡以及豆荚疫病和茎枯病:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和黄瓜植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和落叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果树腐烂病);卷心菜、油籽油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉,霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病,干折病,有性型:Tapesia yallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(小麦褐锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(杆锈病,杆黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(黑麦草褐锈病),以及芦笋上的柄锈菌属(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi));小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(叶斑病/生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.Solani)(根/茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜和农作物如油籽油菜、向日葵(例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(叶花斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidium tuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);黄瓜植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如颖枯壳多孢(S.nodorum)(叶花斑枯病,有性态:小麦上的颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.Pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜作物、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病);黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病);蔬菜植物,如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜以及农作物上的轮生菌属(Verticillium)(树木和灌木的枯萎病),例如草莓、油籽油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
此外,式I化合物和式II化合物的混合物以及本发明组合物适合防治有害真菌以保护材料和建筑物(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材和建筑物保护中,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,如线嘴壳属,长喙壳属,出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),Sclerophoma spp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,如粉孢革菌属(Coniophora spp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),香菇属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotusspp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.),半知菌纲真菌,如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属,青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属,拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,如毛霉属(Mucor spp.),此外在材料保护中应注意下列酵母:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
式I化合物和式II化合物可以以生物活性可能不同的各种晶型存在。这些也被本发明所包括。
式I化合物和式II化合物的混合物直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的化合物I处理有害真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的植物或植物繁殖材料如种子、土壤、区域、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、区域、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在播种之前或在移栽过程中或甚至在移栽之前用式I化合物和式II化合物的混合物直接预防性地处理或用式I化合物和式II化合物的混合物的组合物预防性地处理。
此外,本发明涉及包含溶剂或液体载体和至少一种式I化合物和式II化合物的混合物的农化组合物以及它们在防治有害真菌中的用途。
农化组合物包含杀真菌有效量的式I化合物和式II化合物的混合物。术语“有效量”指足以在栽培植物上或在材料和建筑物保护中防治有害真菌且不对被处理栽培植物引起任何显著损害的量的农化组合物或式I化合物和式II化合物的混合物。该量可以在宽范围内变化且受许多因素如待防治的有害真菌、被处理的相应栽培植物或材料、气候条件和化合物影响。
式I化合物和式II化合物及其盐的混合物可以转化成农化组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于各自的意欲目的;在各种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。
这里的组合物类型实例是悬浮液(SC,OD,FS),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP,SP,SS,WS,DP,DS)或可以是水溶性的或分散性(可湿性)的颗粒(GR,FG,GG,MG),还有处理植物繁殖材料如种子的凝胶(GF)。
组合物类型(例如SC,OD,FS,WG,SG,WP,SP,SS,WS,GF)通常以稀释形式使用。组合物类型如DP,DS,GR,FG,GG和MG通常以未稀释形式使用。
农化组合物可以已知方式制备(例如参见US 3,060,084,EP-A 707445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,ChemicalEngineering,1967年12月4日,147-48,Perry’s Chemical Engineer’sHandbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,8-57及后续页,WO 91/13546,US 4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US 5,180,587,US 5,232,701,US 5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman:Weed Control as a Science(John Wiley&Sons,New York,1961),Hance等:Weed Control Handbook(第8版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1989)以及Mollet,H.和Grubemann,A.:FormulationTechnology(Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001)。
农化组合物此外还可以包含常用于作物保护组合物的助剂,助剂的选择取决于使用形式或所述活性化合物。
合适助剂的实例是溶剂,固体载体,表面活性剂(如其他加溶剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂),有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂,合适的话还有着色剂和粘合剂(例如用于处理种子)。
合适的溶剂是水,有机溶剂,如中至高沸点的矿物油馏分,如煤油和柴油,此外还有煤焦油,以及植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃类,例如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物,烷基化苯类及其衍生物,醇类,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,二元醇,酮类,如环己酮、γ-丁内酯,二甲基脂肪酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂,例如胺类,如N-甲基吡咯烷酮。原则上还可以使用溶剂混合物,以及上述溶剂和水的混合物。
固体载体为矿土,如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成物质;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;以及植物产品,如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(类型,挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(类型,Akzo Nobel,USA)和二丁基萘磺酸(类型,BASF,德国)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐,烷基-和烷基芳基磺酸盐,烷基、月桂基醚和脂肪醇硫酸盐,还有硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐以及脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨醇酯,木素硫化物废液,以及蛋白质,变性蛋白,多糖(例如甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(类型,瑞士Clariant),聚羧酸盐(类型,德国BASF),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(类型,德国BASF),聚乙烯亚胺(类型,德国BASF),聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和运动中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机层状矿物,如黄原胶(CP Kelco,USA),23(法国Rhodia)或(R.T.Vanderbilt,USA)或(Engelhard Corp.,NJ,USA)。
可以加入杀菌剂来稳定该组合物。杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的或Thor Chemie的RS和Rohm&Haas的MK),以及异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
着色剂实例是微水溶性颜料和水溶性染料二者。可以提到的实例是以下列名称已知的染料和颜料:若丹明B,C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1,颜料蓝15:4,颜料蓝15:3,颜料蓝15:2,颜料蓝15:1,颜料蓝80,颜料黄1,颜料黄13,颜料红48:2,颜料红48:1,颜料红57:1,颜料红53:1,颜料橙43,颜料橙34,颜料橙5,颜料绿36,颜料绿7,颜料白6,颜料棕25,碱性紫10,碱性紫49,酸性红51,酸性红52,酸性红14,酸性蓝9,酸性黄23,碱性红10,碱性红108。
粘合剂实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(日本Shin-Etsu)。
适合制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的是中至高沸点的矿物油馏分,如煤油和柴油,此外还有煤焦油,以及植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物I和存在的话其他活性化合物与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与至少一种固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲;以及植物产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例是:
1.在水中稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换,加入湿润剂或其他助剂。活性化合物在用水稀释时溶解。这得到活性化合物含量为10重量%的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量份。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性化合物含量为15重量%。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化剂(例如Ultra-Turrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性化合物含量为25重量%。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂的活性化合物含量为20重量%。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该组合物的活性化合物含量为50重量%。
vii)水分散性和水溶性粉末(WP,SP,SS,WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该组合物的活性化合物含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)
在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂而得到精细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的稳定悬浮液。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)粉剂(DP,DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的可撒粉产品。
x)颗粒(GR,FG,GG,MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量%的不经稀释而施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量%的不经稀释而施用的组合物。
本发明化合物的组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%的化合物I和II。这里化合物优选以90-100%,优选95-100%的纯度使用。
为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用水溶性浓缩物(LS),悬浮液(FS),粉剂(DS),水分散性和水溶性粉末(WS,SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以未稀释方式或优选以稀释形式施用于繁殖材料,尤其是种子上。此时所述组合物可以稀释2-10倍,从而使0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性化合物存在于用于拌种的组合物中。施用可以在播种之前进行。植物繁殖材料的处理,尤其是种子的处理对本领域熟练技术人员是已知的且通过对植物繁殖材料撒粉、包衣、造粒、浸渍或浸透而进行,处理优选通过造粒、包衣和撒粉进行,从而例如防止种子的过早萌发。
对于种子处理,优选使用悬浮液。该类组合物通常包含1-800g活性化合物/l,1-200g表面活性剂/l,0-200g防冻剂/l,0-400g粘合剂/l,0-200g着色剂/l和溶剂,优选水。
化合物可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用组合物或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、涂敷、浸渍或浇灌来施用。组合物类型完全取决于意欲的目的;它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而,还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%,优选0.01-1%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的组合物,或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
当用于作物保护中时,施用率为0.01-2.0kg活性化合物/ha,这取决于所需效果的性质。
在植物繁殖材料如种子的处理中,活性化合物的用量通常为1-1000g/100kg,优选5-100g/100kg繁殖材料或种子。
当用于保护材料或储存产品中时,活性化合物施用率取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性化合物/立方米被处理材料。
可以向活性化合物或包含它们的组合物中加入各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂,合适的话甚至仅在紧临施用前加入(桶混合)。这些组合物可以以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1的重量比加入本发明混合物中。
就此而言合适的辅助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷,例如Break ThruS醇烷氧基化物,例如Atplus MBA 1303、LF 300和ON 30;EO/PO嵌段聚合物,例如RPE 2035和B;醇乙氧基化物,例如XP 80;以及二辛基磺化琥珀酸钠,例如RA。
呈杀真菌剂使用形式的本发明混合物还可以与其他活性化合物(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话甚至在紧临施用前混合(桶混合)。
当将式I化合物和式II化合物的混合物或包含它们的组合物与一种或多种其他活性化合物,尤其是杀真菌剂混合时,在许多情况下例如可以拓宽活性谱或防止产生抗药性。在许多情况下得到协同增效作用。
本发明化合物可以与其一起施用的下列化合物用来说明可能的组合,但不限制它们:
A)嗜球果伞素类(strobilurins):
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、2-(邻-((2,5-二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
B)羧酰胺类:
-羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、isotianil、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(2’,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’,5′-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5′-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5′-二氟-4’-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5′-二氟-4’-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
-苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide、fluopyram、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C)唑类:
-三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafole)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenole)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);
-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
-其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异噁唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺;
D)含氮杂环化合物
-吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2,4-二氯烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺;
-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
-吡咯类:氟噁菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil);
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
-哌啶类:苯锈啶(fenpropidin);
-二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
-非芳族5员杂环:噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
-其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazine)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(quinomethionate)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquatmethylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilone)、喹氧灵(quinoxyfen)、triazoxide、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E)氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐
-硫代-和二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森联、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
-氨基甲酸盐:乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、valiphenal、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙基磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F)其他杀真菌剂
-胍类:多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate));
-抗生素类:春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride hydrate)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A);
-硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazene);
-有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide);
-含硫杂环基化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);
-有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetylaluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
-有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性化合物:亚磷酸及其盐,波尔多液(Bordeaux混合物),铜盐如醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜,硫;
-其他:联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺噁茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒;
G)生长调节剂
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfid)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、环戊唑菌、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydroj asmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑;
H)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸类似物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦、草铵膦、草硫膦(sulfosate);
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl);
-联吡啶类:敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat);
-氨基甲酸酯类和硫代氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
-二苯基醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
-羟基苄腈类:溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草烟(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);
-苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4--二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop);
-吡嗪类:杀草敏(chloridazone)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazone)、达草止(pyridate);
-吡啶类:氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、flucetosulfuron、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、ortho-sulfamuron、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
-其他:胺唑草酮(amicarbazone)、aminotriazole、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethlyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异噁氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quin-clorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsonicacid)、抑草生(naptalam)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、戊噁唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyra-sulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrion)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。
i)杀虫剂:
-有机(硫代)磷酸酯:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
-氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、profluthrin、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
-昆虫生长抑制剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazin);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂:例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
-烟碱受体激动剂/拮抗剂:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane);
-GABA拮抗剂:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprol)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprol)、pyrafluprol、pyriprol、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺;
-大环内酯:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、spinetoram;
-线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;
-METI II和III物质:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
-分离剂化合物:氟唑虫清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
-昆虫蜕皮(molting)抑制剂:cryomazine;
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
-钠通道阻断剂化合物:噁二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
-其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamid)、chlorantraniliprol、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、bistrifluron和pyrifluquinazon。
本发明尤其还涉及除了式I化合物和式II化合物的混合物外还包含至少一种其他作物保护剂,尤其是至少一种杀真菌活性化合物,例如一种或多种,例如1或2种上述A)-F)组活性化合物和合适的话一种或多种可农用载体的杀真菌组合物。为了降低施用率,这些混合物是令人感兴趣的,因为它们中的许多在活性化合物施用总量降低下对有害真菌,尤其是某些适应症显示出改进的活性。通过同时联合或分开施用式I化合物和式II化合物的混合物与至少一种A)-I)组活性化合物,可以超加和方式提高杀真菌活性。
就本申请而言,联合施用是指在作用位置(即要防治的植物损害性真菌及其栖息地,如侵染的植物,植物繁殖材料,尤其是种子,土壤,材料或空间以及要防止真菌侵袭的植物,植物繁殖材料,尤其是种子,土壤,材料或空间)以足以有效防治真菌生长的量同时存在包含至少一种其他活性化合物的式I化合物和式II化合物的本发明混合物。这可以通过以联合活性化合物制剂联合或以至少两个分开的活性化合物制剂同时施用式I化合物和式II化合物的混合物或包含至少一种其他活性化合物的该混合物而实现,或者通过将活性化合物依次施用于作用位置而实现,其中选择各活性化合物施用之间的间隔以使首先施用的活性化合物在施用其他活性化合物时以足够量存在于作用位置。活性化合物的施用顺序不太重要。
在本发明的二元混合物即包含式I化合物和式II化合物的混合物的本发明组合物中,化合物I与化合物II的重量比取决于所述活性化合物的性能;该比例通常为1∶100-100∶1,常常为1∶50-50∶1,优选1∶20-20∶1,尤其是1∶10-10∶1。
在三元混合物即包含式I化合物和式II化合物的混合物以及其他活性化合物(例如选自A)-I)组活性化合物)的本发明组合物中,式I化合物和式II化合物的混合物与其他活性化合物的重量比取决于相应活性化合物的性能;优选为1∶50-50∶1,尤其是1∶10-10∶1。式I化合物和式II化合物的混合物与第二种其他活性化合物的重量比优选为1∶50-50∶1,尤其是1∶10-10∶1。
本发明组合物的各组分可以单独或作为即混物或作为多组分成套包装包装和使用。
在本发明的一个实施方案中,成套包装可以包含一种或多种,以及甚至所有用于制备本发明农化组合物的组分。例如这些成套包装可以包含一种或多种杀真菌剂组分和/或辅助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分可以相互组合或预配制存在。在其中两种以上组分提供在成套包装中的实施方案中,各组分可以相互组分并包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中,成套包装的两种或更多种组分可以分开包装,即不预配制或混合。成套包装可以包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱,各容器包含农化组合物的单独组分。本发明组合物的各组分可以单独或作为即混物或作为多组分成套包装包装和使用。在两种形式中,一种组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明多组分成套包装的一部分用于制备本发明混合物。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。这里将该农化组合物用水和/或缓冲剂稀释至所需施用浓度,合适的话加入其他辅助剂,从而得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区施用50-500升,优选100-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合各组分,例如成套包装的各部分或本发明组合物的两组分-或三组分混合物并且合适的话加入其他辅助剂(桶混合)。
在另一实施方案中,用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分和部分预混组分,例如包含式I化合物和式II化合物的混合物以及A)-I)组的活性化合物的组分,并且合适的话加入其他辅助剂(桶混合)。
在另一实施方案中,用户可以联合(例如作为桶混物)或依次使用混合本发明组合物的各组分和部分预混组分,例如包含式I化合物和式II化合物和/或A)-I)组活性化合物的混合物的组分。
优选式I化合物和式II化合物的混合物(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2),特别优选选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性化合物的组合物。
还优选式I化合物和式II化合物的混合物与至少一种选自B)组羧酰胺类(组分2),尤其选自环酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、fluopicolid(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺、氯环丙酰胺和双炔酰菌胺的活性化合物的组合物。
还优选式I化合物和式II化合物的混合物与至少一种选自C)组唑类(组分2),尤其选自环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性化合物的组合物。
还优选式I化合物和式II化合物的混合物与至少一种选自D)组含氮杂环化合物(组分2),尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟噁菌、吗菌灵(fodemorph)、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵的活性化合物的组合物。
还优选式I化合物和式II化合物的混合物与至少一种选自E)组氨基甲酸酯(组分2),尤其选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、flubenthiavalicarb和百维灵的活性化合物的组合物。
还优选式I化合物和式II化合物的混合物与至少一种选自F)组杀真菌剂(组分2),尤其选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮、螺噁茂胺和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶的活性化合物的组合物。
上面作为活性化合物A)-I)所提到的组分、其制备及其对有害真菌的作用是已知的(参见:http://www.alanwood.net/pesticides/);它们可市购。根据IUPAC命名的化合物、其制备及其杀真菌作用同样是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141 317;EP-A 152 031;EP-A 226917;EP-A 243 970;EP-A 256 503;EP-A 428 941;EP-A 532 022;EP-A1 028 125;EP-A 1 035 122;EP-A 1 201 648;EP-A 1 122 244,JP2002316902;DE 19650197;DE 10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624)。
活性化合物混合物的组合物制备以除了活性化合物外还包含溶剂或液体载体的组合物形式按已知方式进行,例如如对式I化合物和式II化合物的混合物的组合物所述。
对于该类组合物的常规成分,参考就包含式I化合物和式II化合物的混合物的组合物所述内容。
活性化合物的混合物的组合物适合作为防治有害真菌的杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌(包括尤其源于根肿菌纲、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲)、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲(同义词不完全菌纲)的土传病原体)具有优异的活性。此外,参考就式I化合物和式II化合物的混合物和包含式I化合物和式II化合物的混合物的组合物的活性所述内容。
应用实施例
化合物和混合物的杀真菌活性可以通过下列试验证实:
活性化合物制剂
用溶剂/乳化剂体积比为99∶1的丙酮或/或DMSO与乳化剂Wettol EM31(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的湿润剂)的混合物将活性化合物单独或联合制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释而得到下文所述活性化合物浓度。
应用实施例1-在苹果叶上对由苹果黑星病菌引起的黑星病的活性,1天保护性施用(Ventin P1)
将苹果植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用苹果黑星病菌的含水孢子悬浮液接种。然后将苹果植物首先在24℃的水蒸气饱和室中放置24小时,然后在20-24℃的温度下于温室中放置21天。然后肉眼测定叶子上侧的侵染发展程度。
将叶子上的侵染百分数测定值转化成以相对于未处理对照的%表示的效力。效力为0意味着侵染程度与未处理对照相同;效力为100意味着0%侵染。活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(Colby,S.R.“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,第20-22页,1967)确定并与观察到的效力比较。
表1
表2
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的%表示的效力。
使用Abbot公式按如下计算效力(W):
W=(1-α/β)·100
α对应于处理植物的真菌侵染百分数,和
β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示已处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物;效力为100表示已处理植物未受侵染。
活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(Colby,S.R.“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,20-22,1967)确定并与观察的效力比较。
Colby公式:E=x+y-x·y/100
E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力,以相对于未处理对照的%表示,
x使用浓度为a的活性化合物A时的效力,以相对于未处理对照的%表示,
y使用浓度为b的活性化合物B时的效力,以相对于未处理对照的%表示。
表1和2中的实验结果表明由于存在协同增效作用,本发明混合物与使用Colby公式事先计算的结果相比显然更具活性。
Claims (13)
2.根据权利要求1的杀真菌混合物,包含二甲嘧菌胺作为组分1。
3.根据权利要求1的杀真菌混合物,包含环丙嘧啶作为组分1。
4.根据权利要求1的杀真菌混合物,以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和式II化合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的杀真菌混合物,包含另一活性化合物。
6.一种杀真菌组合物,包含液体或固体载体和根据权利要求1-5中任一项的混合物。
7.一种防治植物病原性有害真菌的方法,包括用协同增效有效量的根据权利要求1的化合物I和化合物II处理真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。
8.根据权利要求7的方法,其中同时,即联合或分开,或依次施用根据权利要求1的化合物I和II。
9.根据权利要求7或8的方法,其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1的化合物I和II或根据权利要求1-4中任一项的混合物。
10.根据权利要求7或8的方法,其中以1-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1的化合物I和II或根据权利要求1-3中任一项的混合物。
11.根据权利要求7或8的方法,其中防治层锈菌属(Phakopsara)。
12.种子,以1-1000g/100kg的量包含根据权利要求1-3中任一项的混合物。
13.根据权利要求1的化合物I和II在制备根据权利要求6的组合物中的用途。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100714 |