EA007780B1 - Кристаллические гидраты производных анилида никотиновой кислоты - Google Patents
Кристаллические гидраты производных анилида никотиновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- EA007780B1 EA007780B1 EA200400414A EA200400414A EA007780B1 EA 007780 B1 EA007780 B1 EA 007780B1 EA 200400414 A EA200400414 A EA 200400414A EA 200400414 A EA200400414 A EA 200400414A EA 007780 B1 EA007780 B1 EA 007780B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- hydrate
- anhydrate
- stage
- water
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/66—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к кристаллическим гидратам замещенных производных анилида никотиновой кислоты, к их получению и применению для борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательными поражениями насекомыми или клещами и/или для регулирования роста растений.
Description
Настоящее изобретение касается кристаллических, замещенных производных анилида никотиновой кислоты формулы I
где А означает (А1) или (А2
Я1 означает фенил, замещенный галогеном,
Я2 означает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,
Я3 означает трифторметил или хлор, отличающихся тем, что они имеются в виде гидратов.
Настоящее изобретение включает также получение суспензионных концентратов, а также суспоэмульсий при применении вышеприведенного гидрата действующего вещества, а также способ борьбы с фитопатогенными грибами, с нежелательным поражением насекомыми или арахнозом и/или способ регуляции роста растений посредством разведения вышеприведенных композиций.
Фунгицидное действие пиридиламидов формулы I (где А=А2), класса, в основном, водорастворимых соединений, а также способ их получения известны (см. ЕР-А2 545099). Технически эти соединения получают кристаллизацией из органического растворителя.
Если хотят приготовлять не растворимые в воде соединения в жидкой форме для применения на соотвествующих вредителях или растениях, в принципе, имеются две возможности:
1. действующее вещество приготовляют как эмульсионный концентрат (ЕС);
2. действующее вещество приготовляют как водный суспензионный концентрат (8С). При этом к суспензионному концентрату добавляют еще органическую фазу, которая необязательно может содержать другие вспомогательные или действующие вещества. Полученные композиции обозначают суспоэмульсией (8Е).
Разработка водных композиций при учете нагрузки окружающей среды органическими растворителями, применяемыми в больших количествах в эмульсионных концентратах, является предпочтительной.
Суспензионные концентраты состоят, в основном, из водной фазы, в которой действующее вещество суспендировано наряду со вспомогательными веществами. Получение суспензионных концентратов известно специалисту в данной области. Так, например, их можно получать размолом вышеприведенного действующего вещества в присутствии различных вспомогательных веществ, а также воды в качестве сплошной среды (см. публикацию Мо11с1. Н. ипб СгиЬетапп, А. Еотти11египд51есйшк, №1ЬЕУУСН, 2000, стр. 133 и далее).
Под понятием вспомогательные вещества здесь следует понимать добавки к композициям, такие как поверхностно-активные вещества, сгустители, растворители, антивспениватели, бактерициды и антифризы.
Вышеприведенные суспензионные концентраты могут применяться для получения суспоэмульсий. Как правило, это происходит тогда, когда действующее вещество, соответственно, действующие вещества, содержащиеся в суспензии, должны комбинироваться в готовой композиции с жидкими, не смешиваемыми с водой действующими веществами, с содержащими действующие вещества маслами или с органическим раствором не растворимого в воде действующего вещества. Получение суспоэмульсий известно специалисту в данной области и может осуществляться, например, согласно описанному в заявке ЕР-А 707445 способу.
При получении вышеприведенных суспензионных концентратов требуется по возможности тонкий размол действующего вещества в присутствии воды и других вспомогательных веществ.
Это, однако, неожиданным образом невозможно при вышеприведенных производных анилида никотиновой кислоты, так как при получении суспензионных концентратов они образуют глинообразное твердое вещество, которое препятствует дальнейшему процессу размола.
Задача изобретения заключается в модификации действующего вещества таким образом, чтобы можно было осуществлять размол вместе со вспомогательными веществами в присутствии воды.
Задача изобретения решается разработкой соответствующих гидратов производных анилида никотиновой кислоты. Неожиданным образом было установлено, что размол гидратов, в отличие от ангидратов, может происходить без проблем.
Настоящим изобретение предлагаются гидраты производных анилида никотиновой кислоты формулы I
- 1 007780
где А означает
(А1) (А2)
К1 означает фенил, замещенный галогеном;
Я2 означает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,
К3 означает трифторметил или галоген, причем предпочтительна связь А1 во 2-положении и А2 в 3 положении с основным соединением.
При этом особенно предпочтительны гидраты производных анилида никотиновой кислоты формулы II
где Я1 означает фенил, замещенный галогеном;
Я3 означает галоген.
Предпочтительно фенильные остатки замещены от 1 до 3 раз галогеном.
При этом под галогеном следует понимать фтор, хлор, йод или бром, особенно предпочтительно хлор. Особенно предпочтительно соединение 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамид.
Под вышеприведенными гидратами производных анилида никотиновой кислоты особенно пред почтительны соответствующие моногидраты.
Получение соединений амида формул I или II известно, например, из ЕР-А-545 099 или ЕР-А-589 301 или может осуществляться аналогичным способом.
Объектом настоящего изобретения являются способы получения вышеупомянутых гидратов.
При одной форме выполнения способ включает следующие стадии (способ 1):
а) растворение ангидрата I в водорастворимом органическом растворителе и
б) осаждение гидрата I добавкой воды.
При этом под понятием водорастворимый растворитель следует понимать растворитель, который растворим в воде по меньшей мере на 5%.
Соотношение воды к органической фазе составляет на стадии а) вышеприведенного способа, в общем, от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:3 до 3:1.
При этом в качестве водорастворимого растворителя применяются простые циклические эфиры, такие как диоксан или тетрагидрофуран, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол или пентанол, а также диметилформамид, или Ν-метилпирролидон, или смеси из приведенных растворителей. Предпочтение отдается тетрагидрофурану.
При еще одной форме выполнения способ включает следующие стадии (способ 2):
а) смешение содержащего ангидрат I органического раствора с водой;
б) нагревание полученной на стадии а) смеси до температуры 30-150°С;
в) охлаждение полученного раствора.
Соотношение воды и органической фазы на стадии а) вышеприведенного способа составляет, в общем, от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 1:3 до 3:1.
При этом в качестве органического растворителя могут применяться простые циклические эфиры, такие как диоксан или тетрагидрофуран, кетоны, такие как ацетон, циклогексанон или метилэтилкетон, или ароматические растворители, такие как бензол, толуол, ксилол или такие растворители, как диметилформамид, или Ν-метилпирролидон, или смеси из приведенных растворителей.
При одной предпочтительной форме выполнения способа 2 раствор на стадии б) инкубируют при температуре предпочтительно в 30-70°С, особенно предпочтительно в 30-60°С и после этого соответствующим образом охлаждают.
При еще одной форме выполнения способа осуществляют следующие стадии (способ 3):
а) смешение твердого ангидрата I с водой и
б) нагревание полученной на стадии а) смеси до температуры 30-150°С до тех пор, пока ангидрат не превратится в гидрат (нагревание в диапазоне температур свыше 100°С проводят при повышенном давлении), или
- 2 007780
в) инкубация полученной на стадии а) смеси, причем она подвергается воздействию срезающих усилий до тех пор, пока ангидрат не превратится в гидрат.
При предпочтительной форме выполнения вышеприведенного способа раствор на стадии б) инкубируют предпочтительно при температуре 30-70°С, особенно предпочтительно при 30-60°С и затем соответствующим образом охлаждают.
При этом инкубация на стадии б) осуществляется в интервале времени от 30 мин до 48 ч. Превращение ангидрата в гидрат происходит по меньшей мере на 50%, предпочтительно по меньшей мере на 70%.
Инкубацию на стадии в) осуществляют по меньшей мере в интервале времени от 30 мин до 48 ч.
Описанную на стадии в) обработку смеси срезающими усилиями можно осуществлять с помощью пригодных дробилок. Особенно хорошо проявили себя дробилки с коротким временем пребывания продукта, такие как роторно-статорные дробилки.
В обоих вышеприведенных способах степень превращения ангидрата в гидрат может быть проверена пригодными аналитическими средствами, например инфракрасной спектроскопией или рентгеновской порошковой дифрактометрией.
Превращение ангидрата в гидрат может количественно определяться с помощью инфракрасного излучения, например смещением характеристических полос (например, валентное колебание С=О). Так, например, валентное колебание С=О 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидангидрата смещается к 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидмоногидрату с 1650 на 1660 см-1. Исчезновение полосы при 1650 см-1 указывает при этом на полное превращение ангидрата в гидрат.
В способе 3 получение гидрата может происходить согласно одному из вышеприведенных способов в присутствии вспомогательных веществ (так называемый прямой способ).
Объектом настоящего изобретения являются также и суспоэмульсии (8Е), соответственно, суспензионные концентраты (8С), содержащие в качестве существенного компонента гидрат одного вещества I, причем предпочтительно А=А2.
Для получения суспензионных концентратов (8С) гидрат производного анилида никотиновой кислоты размельчают в воде в присутствии поверхностно-активных веществ и, в случае необходимости, других вспомогательных веществ.
При одной возможной форме выполнения вышеприведенного способа сначала гомогенизируют поверхностно-активные вещества вместе с антифризом и водой и потом прибавляют полученный по способу согласно изобретению гидрат производного анилида никотиновой кислоты. Полученная пульпа может после этого размельчаться непосредственно в мельнице, например в бисерной мельнице. Другими пригодными мельницами могут быть мельницы, описанные в публикации Мо11е1, Н. ипб ОгиЬетапп, А. Еогтийегипдйесйшк, ХУШЕУ-УСН. 2000. Для достижения желаемой тонкости может требоваться то, что процесс размола несколько раз повторяется.
Если достигнут желаемый гранулометрический состав предпочтительно на 40% меньше, чем 2 мкм, и на 100% меньше, чем 12 мкм, суспензию, как правило, можно смешивать с тиксотропными реагентами.
При одной предпочтительной форме выполнения гидрат получают посредством стадий а) и б) способа 3, причем к полученной смеси до этого примешивают соответствующие вспомогательные вещества. Непосредственно после этого полученную смесь тонко измельчают, как описано выше. При этом особенно предпочтительно измельчение в бисерных мельницах.
Пригодные для вышеприведенных композиций поверхностно-активные вещества представляют собой ионные и неионные поверхностно-активные вещества, предпочтительно их смеси.
Пригодными ионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилэфирсульфаты, алкиларилэфирсульфаты, алкилполигликольэфирфосфаты, полиарилфенилэфирфосфаты, алкилсульфосукцинаты, олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, нефтяные сульфонаты, тауриды, саркозиды, кислоты жирного ряда, алкилнафталинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, лигнинсульфокислоты, продукты конденсации сульфонированных нафталинов с формальдегидом или формальдегидом и фенолом и, в случае необходимости, мочевиной, лигнинсульфитный отработанный щелок, включая его щелочные, щелочноземельные, аммониевые и аминные соли, алкилфосфаты, четвертичные аммониевые соединения, аминоксиды, бетаины и их смеси, а также поликарбоксилаты, например полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и олефина (например, 8ока1ап®СР9 фирмы ВА8Е).
Предпочтительны продукты конденсации сульфонированных нафталинов или фенолов с формальдегидом и, в случае необходимости, мочевиной, которые имеются как водорастворимые соли, как, например, натриевая соль, как продукты конденсации формальдегида и нафталинсульфокислоты или продукты конденсации фенилсульфокислоты, формальдегида и мочевины (например, такие соединения, как ХУеИоРОк ΤαιηοΓ'ΝΝ, Тато1®ИН фирмы ВА8Е или Моте1®Ъ425 фирмы \Уйсо).
Пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилфенолалкоксилаты, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирных аминов, сложные эфиры полиоксиэтиленглицерольной кислоты жирного ряда, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты кислоты жирного ряда, амидалкоксилаты кислоты жирного ряда, полидиэтаноламиды кислоты жирного ряда, ланолинэтоксилаты, сложные полигликольэфиры кислоты жирного ряда, изотридециловый спирт, амиды жирной кисло
- 3 007780 ты, метилцеллюлоза, сложные эфиры кислоты жирного ряда, силиконовые масла, алкилполигликозиды, сложный глицеролевый эфир кислоты жирного ряда, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блоксополимеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, простой полиэтиленгликольалкиловый эфир, простой полипропиленгликольалкиловый эфир, блоксополимеры простого полиэтиленгликолевого эфира и простого пролипропиленгликолевого эфира и их смеси.
Предпочтительны блоксополимеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, простой полиэтиленгликольалкиловый эфир, простой полипропиленалкиловый эфир, блоксополимеры простого полипропиленгликолевого эфира и простого полиэтиленгликолевого эфира (например, соединения серии Р1иготс® фирмы БАСФ), алкоксилаты спиртов кислоты жирного ряда (например, соединения серии Р1игаГас'''-8епе фирмы БАСФ, А11аз®С5000 фирмы Ишцета или Шйосопо1® N8500 фирмы СготрЮп/ШНсо) и их смеси.
Предпочтительные смеси ионных и неионных поверхностно-активных веществ состоят из блоксополимеров простого полиэтиленгликолевого эфира и простого полипропиленгликолевого эфира и/или алкоксилатов кислоты жирного ряда вместе продуктами конденсации сульфонированных фенолов с мочевиной и формальдегидом, соответственно, продуктами конденсации формальдегида нафталинсульфокислоты (см., например, такие соединения, как Шейо1®О1, Τатο1®NN, ТатоСХН фирмы БАСФ или Мог\\'еТН425 фирмы Шйсо).
Пригодные для вышеприведенных типов композиций, изменяющие вязкость добавки представляют собой соединения, которые придают соединениям псевдоэластичные текучие свойства, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в состоянии движения.
Пригодными соединениями являются, например, полисахариды, соответственно, органические слоистые минералы, такие как ХапФап Сит (Кс1хап® бет Ра. Ке1со), Кйоборо!® 23 (фирмы КНопе Рои1епс), или Уеедит® (фирмы К.Т. УапбетЫЙ), или Айас1ау® (фирмы ЕпдеПатФ).
Пригодными для композиций по изобретению антивспенивателями являются, например, силиконовые эмульсии (как, например, 8Шкоп® 8КЕ фирмы Шаскег или Кйоботзй® фирмы КйоФа), длинноцепочечные спирты, кислоты жирного ряда, фторорганические соединения или их смеси.
Для стабилизации водных фунгицидных композиций могут применяться бактерициды. Пригодными бактерицидами могут быть, например, Ргохе1® фирмы 1С1, или Асйсйе® К8 фирмы ТНог СНепие. или КапЛоп® МК фирмы КНот & Нааз.
Пригодными антифризами являются, например, этиленгликоль, полиэтиленгликоль или глицерин.
Для увеличения спектра действия или для получения особенных эффектов, например дополнительной защиты от насекомых, паукообразных или клещей, вышеприведенные композиции могут комбинироваться с другими агрохимическими действующими веществами, которые в последнем случае могут быть выработаны с пригодными добавками. При этом под понятием добавки следует понимать выбор из вышеприведенных поверхностно-активных веществ и других вспомогательных веществ. При композиции суспензионного концентрата дополнительные вещества могут иметься растворенными в воде или в тонкоизмельченной форме. В случае суспоэмульсионной композиции в суспензионной композиции наряду с суспендированным действующим веществом имеется еще одно действующее вещество, эмульгированное в жидкой или растворенной форме.
Для органической фазы суспоэмульсионных композиций по изобретению пригодны ароматические углеводороды на базе алкилбензола, как, например, ксилол, толуол, триметилбензол, метилэтилбензол, диметилэтилбензол, диэтилбензол, тетраметилбензол и пентаметилбензол. Особенно пригодны смеси ароматических углеводородов, такие как известные в продаже под обозначением 8о1уеззо® (фирмы Еззо) или 8Не11зо1® (фирмы 8Не11) растворители. В качестве растворителей на чисто растительной базе могут применяться парафиновое масло (например, Ьтрат®: углеводородная фракция С14-С17 фирмы Ш1п1етзйаП), а также природные масла, такие как рапсовое масло или соевое масло, если они в достаточной степени растворимы. Далее, может применяться сложный эфир естественных или синтетических кислот жирного ряда или поликарбоновых кислот, а также их смеси (например, ацетаты, такие как метилацетат, этилацетат, пропилацетат, а также ацетаты длинноцепочечных спиртов (С5-С20-спиртов), диалкиладипат, алкилглутарат или алкилцитрат).
Под понятием агрохимические действующие вещества в рамках настоящего изобретения следует понимать как фунгициды, так и инсектициды и регуляторы роста.
Нижеследующий перечень фунгицидов содержит возможные действующие вещества, однако, не органичивается ими:
сера, дитиокарбаматы и их производные, такие как ферридиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокарбамат, цинкэтиленбисдитиокарбамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамидсульфиды, аммиачный комплекс цинк(ШШ-этиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк(^№-пропиленбисдитиокарбамата), цинк(НИ-пропиленбисдитиокарбамат), ^№-полипропиленбис(тиокарбомоил)дисульфид;
нитропроизводные, такие как динитро-(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор.-бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор.-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;
- 4 007780 гетероциклические соединения, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-8-триазин, О,О-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-[бис-(диметиламино)фосфинил]-3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4,5-Ь]хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2(фурил-(2))бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))бензимидазол, М-(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиофталимид, диамид Ν-дихлорфторметилтио№,№-диметил-№фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид №циклогексил-№метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йодбензойной кислоты, №формил-№морфолин-
2.2.2- трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1-(3,4-дихлоранилино)-
1-формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-№тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-№циклододецилморфолин, соответственно, его соли, №[3-(п-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил] цис-2,6-диметилморфолин, №[3-(п-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, №(н-пропил)-№(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-№-имидазолилмочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанон, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, (2КБ,3КБ)-1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1,2бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол;
анилинопиримидины, такие как №(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, №[4-метил-6-(1-пропинил) пиримидин-2-ил] анилин, №[4-метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил]анилин;
фенилпирролы, такие как 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррод-3-карбонитрил;
амиды коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты, морфолид 3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты;
а также различные фунгициды, такие как додецилгуанидинацетат, 1-(бром-6-метокси-2-метилфенил)-
1- (2,3,4-триметокси-6-метилфенил)метанон, 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, ОЬ-метил-№(2,6-диметилфенил)-№фуроил(2)аланинат, сложный метиловый эфир ПЬ-№(2,6-диметилфенил)-№(2'-метоксиацетил)аланина, №(2,6-диметилфенил)-№хлорацетил-О,Ь-
2- аминобутиролактон, метиловый эфир ПЬ-№(2,6-диметилфенил)-№(фенилацетил)аланина, 5-метил-5винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5-дихлорфенил-5-метил-5-метоксиметил]-1,3оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид №(3,5-дихлорфенил)-
1.2- диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2-циано-Щ-(этиламинокарбонил)-2-метоксиимино] ацетамид, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазолил-1-метил)бензгидриловый спирт, №(3-хлор-2,6-динитро-4-трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис-(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол, диметиламид 5-хлор-2-циано-4-п-толилимидазол-1-сульфокислоты, 3,5-дихлор-№(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид;
стробилурины, такие как метил-Е-метоксиимино-[а-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, метил-Е-2-{2-[6(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино-[а-(2-феноксифенил)] ацетамид, метил-Е-метоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, метил-Е-2-{ [2трифторметилпиридил-6-оксиметил]фенил}3-метоксиакрилат, сложный метиловый эфир Е,Е-метоксиимино-{2-[1-3-(трифторметилфенил)этилиденаминооксиметил]фенил}уксусной кислоты, метил-№(2-{[1(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]оксиметил}фенил)№метоксикарбамат.
Нижеследующий перечень инсектицидов дает возможные действующие вещества, однако, не ограничивается ими:
неоникодиноидные/хлорникониниловые соединения (такие, как имидаклоптид, ацетамиприд, нитенпиран, триаклоприд, тиаметоксам, ΜΙΤ-446 (тетрафуранитдины));
пирролы (такие, как хлорфенапир, фтодиоксонил);
органофосфаты (такие, как ацефаты, ацинфозметил, хлорпирифос, диметоаты, дисульфотон фостиазаты, метамидофос, метидатион, метилпаратион, оксидеметонметил, фораты, фозалоны, фосмет, профенофос, трихлорфон, малатион, фосфамидон, монокротофос, фенитротион, диазинон, ЭПН);
карбаматы (такие, как аланикарб, алдикарб, бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, фуратиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, тиодикарб, фенобукарб);
пиретроиды (такие, как бифентрин, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, этофенпрокс, эсфенвалераты, фенпропатрин, флуцитринаты, флувалинаты, лямбда-циналотрин, перметрин, пиретрин Ι, пиретрин ΙΙ, силафлуофен, тауфлувалинат, тралометрин, цета-циперметрин);
- 5 007780 производные мочевины (такие, как дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлемурон, луфенурон, новалурон, трифлумурон);
ювенуиды (такие, как бупрофецин, диофенолан, феноксикарб, пирипроксифен, метоксифеноциды, тебуфеноциды).
Следующий перечень соединений с росторегулирующим действием представляет собой возможный перечень действующих веществ, не органичивая его:
1-нафтилацетамид, 1-нафтилуксусная кислота, 2-нафтолоксиуксусная кислота, 3-СРА, 4-СРА, анцимидол, антрахинон, ВАР, битуфос; трибуфос, бутралин, хлорфлуренол, хлормекуат, хлофенцет, цикланилиды, даминозиды, дикармбра, дикегулак содум, диметипин, хлорфенетол, этацелазин, этефон, этихлозаты, фенопроп, 2,4,5-ТР, флуридамид, флурпримидол, флутриафол, гиббереллик ацид, гиббереллин, гуазатин, имазалил, индолилмаслянная кислота, индолинуксусная кислота, каретазан, кинетин, лактидихлорэтил, малеик гидразиды, мефлуидиды, мепикватхлорид, напталам, паклобутразолы, прогексадионы кальция, квинмерак, синтофен, тетцикдацис, тидиазурон, трииодобезоикацид, триапентенол, триазетан, трибуфос, тринексапацетин, униконазолы.
Другим объектом настоящего изобретения является способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательным поражением инсектами и клещами и/или регулирования роста растений, который базируется на том, что соответствующую композицию суспензионного концентрата, соответственно, суспоэмульсии разбавляют соответствующим образом и наносят на соответствующего вредителя или растение, причем суспензионная композиция, соответственно, суспоэмульсия может содержать другой из вышеприведенных агрохимических действующих веществ. Разбавление зависит при этом от вида действующего вещества, соответственно, комбинации действующих веществ.
Под фитопатогенными грибами, с которыми можно бороться композициями согласно изобретению, следует понимать, например, следующие:
виды А11егпапа, виды Ройозрйаета, виды Бс1етойша, Р1уза1озрога сапкег на овощных и фруктовых, Войуйз сшетеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградных лозьях, Согупезрога саззисо1а на огурцах, виды Со11еГойтсйит на овощных и фруктовых, П1р1осатроп гозае на розах, Е1зшое Га\\'сеШ и 0|арог1йе сйп на цитрусовых плодах, виды БрйаетоГйеса на тыквенных, клубнике и розах, виды Сегсозрога на земляных орехах, сахарной свекле и баклажанах, Етуз1рйе сюйогасеагит на тыквенных, ЬеуеШи1а 1аипса на перце, томатах и баклажанах, виды Мусозр1аеге11а на яблоневых и японских абрикосах, Рйу11асйша как1со1а, С1оезрогшт как1 на японских абрикосах, Сутпозрогапдтт уатайае, ЬерГоШупит рот1, Ройозрйаега 1еисойтсйа С1оейез ротщепа на яблоневых, С1айозрогшт сатрорййит на грушевых и японских абрикосах, виды Р1оторз1з на грушевых, виды Рйу1орй1йога на цитрусовых, картофеле, луковых, в частности Рйу1орй1йога тГез1апз на картофеле и томатах, В1итепа дгатййз (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, виды Еизатшт и УетйсШшт на различных растениях, С1отете11а стди1а1а на чае, виды Эгесйз1ега и В1ро1апз на зерновых культурах и рисе, виды Мусозр1аеге11а на банановых и земляном орехе, Р1азторага У1йсо1а на виноградных лозах, виды Регзопозрога на луковых, шпинате и хризантемах, Рйаео1запорз1з уШз и Бр1асе1ота атрейпа на грейпфруте, Рзеийосегсозроге11а йегройюйо1йез на пшенице и ячмене, виды Рзеийоретоиозрота на хмеле и огурцовых, виды Рисс1та и Турйи1а на зерновых и дернине, Рупси1апа огухае на рисе, виды Р1йхос1оша на хлопчатнике, рисе и дернине, Б1адопозрога пойогит и БерГопа ίτίίία на пшенице, ипсти1а песаГог на виноградных лозьях, виды Изй1адо на зерновых и сахарном тростнике, а также виды УепШпа (парша) на яблоневых и грушевых.
Исектициды, которые поддаются борьбе комопзициями согласно изобретению, представляют собой, например, следующие:
порядка Ьер1йорГета (бабочки и моль), например Адтойз урзйоп, Адтойз зедеГит, А1аЬата агдШасеа, Апйсагз1а деттаГайз, АтдугезГЫа сонщдеПа, АиГодгарйа датта, Вира1из р1шапиз, Сасоеаа тип папа, Сариа гейси1апа, СйейпаЮЫа ЬгитаГа, Сйо^^зГоиеи^а ГиттГегапа, СйопзЮпеига осайейайз, СирЫз ишрипсЩ Суй1а ротопе11а, Оепйгойтиз р1ш, О|арйаша шййайз, Э|а1гаеа дгапйюзеПа, Еайаз тзи1апа, Е1азтора1риз йдпозеНиз, ЕироесШа атЫдиейа, Еуейга Ьоийапа, Ее1йа знЫеггапеа, Са11ейа те11опе11а, СгарйойГйа ГипеЬгапа, СгарйоШйа то1ез1а, Нейойиз агт1дега, НейоГЫз уйезсепз, Нейойиз хеа, Не11и1а ипйайз, Н1Ьетша йеГойапа, НурйаШпа сипеа, НуропотеиГа тайпейиз, Кейепа 1усорегзюе11а, ЬатЬйта йзсе11апа, Ьарйудта ех1диа, ЬеисорГега соЕГеейа, ЬеисорГега зсйе11а, ЫГйойз Ь1апсагйе11а, ЬоЬез1а Ьойапа, ЬохозГеде зйсйсайз, БутаЩпа й1зраг, Бутагипа топасйа, Ьуопейа с1егке11а, Ма1асозота пеиз1па, Матезйа Ьгаззюае, Огдуйа рзеийоГзидаГа, Озйтта гшЬйайз, Рапойз Г1аттеа, Ресйпоркога доззур1е11а, Реййтота заиаа, Р1а1ега Ьисер1а1а, РЫйоптаеа орегси1е11а, Рйу11остзйз сйте11а, Р1епз Ьгаззюае, Р1а1йурепа зсаЬга, Р1иГе11а ху1озГе11а, Рзеийор1из1а шДийепз, Рйуасюта Ггиз1гапа, БстоЫра1ри1а аЬзо1и1а, Бйойода сегеа1е11а, Брагдапойпз рШепапа, БройорГега £тид1ретйа, БройорГега ййотайз, БройорГега Шита, ТйаитаЮроеа рйуосатра, Тогйгх ушйапа, ТпсйорйМа ш и 2ейарйега сапайегМз;
порядка Со1еорГега (жуки), например Адтйиз зшиаГиз, АдпоГез 1шеаГиз, АдйоГез оЬзситиз, АтрЫта11из зо1зййайз, Ашзапйгиз й1зраг, Аиίйоиотиз дгапй1з, Аиίйоиотиз ротогит, АГотапа Йпеапз, В1азГор1адиз р1шрегйа, ВйГорйада ипйаГа, Втисйиз ^ийтаииз, Втисйиз р1зотит, Втисйиз 1епйз, Вусйзсиз ЬеГи1ае, Сазз1йа пеЬи1оза, СегоГота йтГитсаГа, Сеиίйо^^Ьуисйиз аззшШз, Сеиίйо^^йуисйиз пар1, СйаеГоспета йЫайз, Сопойегиз уезретйшз, Спосепз азрагадт П1аЬтойса 1опдюогшз, П1аЬтойса 12-риисίаίа, П1аЬтойса уйдгГега, Ерйасйпа
- 6 007780 хапхекЕк. Ерйпх ЫгРрепшк. ЕШшоЬоШгик Ьгак|Непк1к. Ну1оЬшк аЫейк. Нурега Ьгиппе1репшк. Нурега рокйса. 1рк 1хродгар1шк. Бета ЬШпеаДа, Бета те1апори§, БерйпоДагка Бесет1шеа1а. Бппопшк саНГогшсик. Бккогйорйик οΐΎζορΙιίΙιΐδ. Ме1апоДик соттишк. МеБдеШек аепеик. Ме1о1оп11а 1ирросак1аш. Ме1о1оп11а те1о1оп11а. Ои1ета огу^ае. ОгБоггБупсБик кикаДик. ОБоггБупсБик охаШк. РБаеБоп сосЫеапае. Р11х11о1ге1а сЕгхкосер11а1а. Р11х11ор11ада кр.. РНу11ореПНа Ног11со1а. РНу11о1ге1а петогит. РНу11о1ге1а к1по1а1а. РорББа )арошса. 81Допа ЕпеаЩк и 81ДорШ1ик дгапапа;
порядка И1р1ега (двухкрылые). например АеБек аедурй. АеБек хехапк. Апак1гер1а 1иБепк. Апор1е1ек тасиЕрепшк. СегаДШк сарйаДа. СБтукотуа Ьеζζ^аηа, СБтукотуа Ноттйогах. СБтукотуа тасе11апа. СопДапша когдБко1а. СогБу1оЬ1а апЙгорорНада. Си1ех р|рюпк. Эасик сисигЬйае. Иасик о1еае. Пактеига Ьгаккюае. Еапша сашсШапк. Сак1егорЫ1ик п'ИекНпаНк. 61оккта тогкЕапк. НаетаЮЫа йгЕапк. Нар1оБ1р1ок1к ес.|иек1пк. Ну1ету1а р1аШга. НуроБегта Бпеа1а. Бйюту^а каЕхае. Бйюту^а 1пГо1Е. БисШа сарппа. БисШа сирппа. БисШа кепса1а. Бусопа ресЮгаЕк. Мауейо1а Бек1гисЮг. Микса БотекБса. Микста йнЬШапк. Оекйик ох1к. Оксте11а ГгЕ. Редотуа Букосуатц РБогШа апш.|иа. РБогШа Ьгаккюае. РБогШа соагс1а1а. Кйадо1ейк сегакЕ Кйадо1ейк ротопе11а. ТаЬапик Ьохтик. Т1ри1а о1егасеа и Т1ри1а ра1иБока;
порядка ТБхкапорЮга. например ЕтапкБше11а Гикса. ЕтапкБше11а осаБегИаЕк. ЕтапкБше11а ДйДкц ЗсШоШпрк с11г1. ТЬпрк огу^ае. ТБпрк ра1т1 и ТЬпрк 1аЬасЕ порядка Нутепор1ега. например АДБаБа гокае. Айа серБа1о1ек. Айа кехБепк. Айа 1ехапа. Нор1осатра штиДа. Нор1осатра 1ек1иШпеа. Мопотогшт рБагаошк. Зокпоркй детШаДа и Зокпорык 1пхю1а;
порядка Не1егор1ега. например АсгокДетит 1н1аге. ВБккик 1еисор1егик. СуйореШк по1а1ик. ИукБегсик стдШаДик. ИукБегсик йИегтеБтк. ЕшудакДег шДедйсерк. ЕиксШкДик 1тр1сЕхеп1пк. БерЮд1оккик рБхИорик. Будик Нпео1аг1к. Будик рга1епк1к. №ζητη \апБи1а. Р1екта с.|иаБга1а. Зо1иЬеа Шки1апк и ТБуапДа регБйог;
порядка Нотор1ега. например АсугШоырБоп опоЬгусЫк. АБе1дек 1апс1к. АрШБи1а пакДигШ. АрЫк ГаЬае. АрЫк ротЕ АрЫк катЬисц ВтасБусаиБик сагБш. Вгехасогупе Ьгаккюае. Сегокдрйа доккхрп. ИтеуГикда погБтапшапае. ЭгеуГик1а рюеае. ИукарШк гаБ1со1а. Иукаи1асогШит ркеиБоко1аш. Етроакса ГаЬае. Масгокдрйит ахепае. МастоырБит еирБогШае. МасгоарБоп гокае. Медоига х1с1ае. МеДоро1орЫит БйБоБит. МуζοБек регкюае. Муζик сегакГ ЫБаршуаДа 1идепк. РетрШдик Ьигкагтк. РегкШкк11а кассНапаБа. РБогоБоп БитиЕ. Рку11а таН. Рку11а р1Г1. В1юра1оту^ик акса1ошсик. ВБора1ок1рЬит та|Б1к. ЗаррарШк та1а. ЗаррарШк таН. 8сЕ^ζаρЕ^к дгаттит. 8с1Шопеига 1апидтока. Тпа1еигоБек харогапогит и Уйеик νίίίίο1ίί;
порядка 1кор(ега. например Са1оДегтек ПахзсоШк. БеисоДегтек Пахарек. ВеДкиБДеттек 1исйидик и Тегтек паДа1епк1к;
порядка ОгШорДега. например АсБеДа БотекЕса. В1а11а опегИаЕк. В1айе11а дегтапка. Еойки1а аийсШайа. Сгу11о1а1ра дгу11оДа1ра. БосикДа иидгаЮпа. Ме1апор1ик ЬАШа1ик. Ме1апор1ик Гетиг-гнЬгит. Ме1апор1ик техкапик. Ме1апор1ик капдшшрек. Ме1апор1ик кргеШк. ЫотаБасйк кер1етГакаа1а. Репр1апе1а атепсапа. ЗсШкДосегса атепсапа. ЗсШкДосегса регедппа. 81апгопо1пк тагоссапик и ТасБусшек акупатогик;
порядка Асап. например АтЬ1уотта атепсапит. АтЬ1уотта хапедаШт. Агдак регкюик. ВоорББик аппкаШк. ВоорБйик Бесо1ога1пк. ВоорЫ1ик т1сгор1ик. Вгехара1рик рБоетак. ВгуоЫа ргаеЕока. ИегтасепДог кПх'агит. ЕоДеДгапусБик сагрни. ЕпорБхек кБе1Бот. Нуа1отта 1гппса1пт. 1хоБек йсшик. 1хоБек гпЫсппБпк. ОгпййоБогик тоиЬа1а. ОДоЬшк тедтш. РагаДеДгапусйик рПокик. Иегтапуккик даШпае. РЕу11осор1ги1а о1ейога. Ро1урЕадо1агкопетик 1а1ик. РкогорДек охак. Р1ир1сер11а1ик аррепБ1си1а1ик. Р1ир1сер11а1ик ех'еПкГ ЗагсорДек ксаЫеГ Те1гапус1шк стпаЬаппик. ТеДгапусйик кагыаххаГ Те1гапус1шк расШсик. Те1гапус1шк Де1агшк и ТеДгапусйик игйсае;
порядка нематодов. таких как галовые нематоды. например Ме1о1Бодупе 1ар1а. Ме1о1Бодупе тсодпЕа. Ме1о1Бодупе |ахгашса. образующих цисты нематоды. например С1оЬоБета гокЮсЫепк1к. НеДегоБега ахепае. НеДегоБега д1ус1пек. НеДегоБега ксйасйШ. НеДегоБега 1гйо1и. стеблевые и лиственные нематоды. например Ве1опо1а1тик 1опд1саиБа1ик. ОЦу1епс11ик БекДгисДог. О|1у1епсЕик Б|ркас1. Не1юсо1у1епс1шк тиЫстсЩк. Бопд1Богик е1опда1ик. РаБор1ю1ик кппШк. Ро1у1епсЕик гоЬикШк. ТпсЕоБогик рптШхик. Ту1епс1юг11упс1шк с1ау1ош. Ту1епс1юг11упс1шк БиЬтк. Рга1у1епс1шк пед1ес1ик. Рга1у1епс1шк репе1гапк. Рга1у1епс1шк сигхПаШк и Рга1у1епс1шк дооБеуГ
Регулирование роста растений может осуществляться вышеприведенными регуляторами роста или применением удобрений.
Предпочтительной формой выполнения вышеприведенного способа является способ борьбы с фитопатогенными грибами.
Все вышеприведенные способы могут быть реализованы таким образом. что композиции суспензионного концентрата. соответственно. суспоэмульсии соответствующим образом разбавляют и применяют на подлежащих защите от соответствующих вредителей материалах. растениях. почве и посевном материале. причем композиции суспензионного концентрата. соответственно. суспоэмульсии могут содержать еще одно фунгицидное действующее вещество.
При этом применение составов. соответственно. веществ по изобретению может осуществляться в довсходовой или послевсходовой период. Если соответствующие действующие вещества плохо переносимы определенными культурными растениями. может применяться такая техника нанесения. при которой разбавленные композиции суспензионного концентрата. соответственно. суспоэмульсии распрыскиваются с помощью техники таким образом. что листья чувствительных растений по возможности не опры
- 7 007780 скиваются, в то время как агрохимические действующие вещества попадают на незащищенную почвенную поверхность (ро81-б1гес1еб, 1ау-Ьу).
Нормы расхода действующих веществ составляют в зависимости от цели применения, времени года, целевых растений и стадии роста от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1,0 кг/га.
Ниже способ по изобретению поясняется на примерах, однако, не ограничиваясь ими.
Пример 1.
A) Получение ангидрата.
2-Хлоро-Х-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамид получают в конце синтеза в виде горячего ксилольного раствора. При медленном охлаждении действующее вещество кристаллизуется из ксилола почти полностью. После фильтрации удаляют остаточный ксилол сушкой в вакуумной сушилке, вследствие чего действующее вещество выпадает в форме ангидрата. Физические свойства сведены в табл. 1.
B) Получение гидрата.
г 2-хлоро-Х-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидангидрата растворяют при 40°С в 20 мл тетрагидрофурана и после этого выливают в 20 мл воды. Осажденный материал отсасывают и при 40°С сушат в сушильном шкафу. Физические данные полученного таким образом 2-хлоро-Х-(4'-хлоробифенил-2ил)никотинамидного моногидрата представлены в табл. 1.
C) Аналитика превращения гидрата в ангидрат.
Инфракрасные спектры воспринимаются инфракрасным спектрометром ΡΤ-ΙΚ. Пробы или препарируют как прессованные таблетки бромида калия, или измеряют так называмым измерительным узлом 81п§1е-Кейех1оп8-И1атап1-АТК (Оигазсоре, фирмы Кези11ес).
При измерении с помощью измерительного узла 81п§1е-Кейех1оп8-И1атап1-АТК содержащую подлежащее измерению твердое вещество суспензию наносят на глиняный черепок или фильтровальную бумагу. Оставшееся после удаления воды твердое вещество наносят после этого на измерительный узел 81п§1е-Кейех1оп8-И1атап1-АТК.
Показанные на фиг. с 1 до 4 спектры инфракрасного излучения (см. также табл. 1) показывают разницу между 2-хлоро-И-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидмоногидратом и 2-хлоро-И-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидангидратом. Инфракрасная спектроскопия, таким образом, может привлекаться для проверки степени превращения.
Показанная на фиг. с 5 до 6 ренггеновская диаграмма (см. также табл. 1) была записана стандартным методом, как, например, описано в публикации Н.Р. К1ид ипб Ь.Е. А1ехапбег, Х-Кау БйЗтасйоп Ргосебигез (1974) или публикации К. ,1епк1п8 ипб К.Ь. 8пубег, Х-Кау Ро\\<1ег ОИТгасЧотеИ’у (1996). Измерения проводят излучением Си-Ка дифрактометром Ό-5000 фирмы 81етепз в диапазоне угола дифракции 2ς=4-35° тс шириной шага 0,02°.
Таблица 1
| Ангидрат [С18Н12С12И2О] | Г идрат [Οι8Ηι4α2Ν2Ο2] | |
| Молярный вес! | 343,2 г/моль | 361,2 г/моль |
| Точка плавления ф8С) | 145,2°С | эндотерм 80-92°С другие пики при 145,2°С |
| Плотность | 1,42 г/моль | 1,43 г/моль |
| Рентген, рефлексы (2ς град) Си-Ка | 18; 22,5; 9,5; 6 | 27,2; 18,5; 10,5; 7 |
| Инфракрасная абсорбция | 1650см’1 | 1660см’1,3391см'1, 800см’1, |
| Содержание воды | 1 1% | 5% |
Пример 2.
Торговые наименования примененных для композиций гидрата/ангидрата из примера 1 вспомогательных веществ приведены в табл. 2.
- 8 007780
Таблица 2
| Наименование | Хим. обозначение | Источник получения |
| 8Шкоп® 8К.Е | Силиконовая эмульсия | XV аскег Сйепйе |
| АУейо1®01 | Продукт конденсации фенолсульфокислоты, мочевины и формальдегида | ВА8Р АкйепдезеПзсйай |
| Ркношс® РЕ 10500 | блоксополимер этиленоксила/пропиленокс ида | ВАЗЕ АкЕепдезеПзсйай |
| Ргохе1® ОХЬ | водный раствор дипропиленгликоля, содержащий 20% 1,2бензизотиазолин-3-она | 1С1 |
A) Композиции ангидрата.
500 г 2-хлоро-У-(4'-хлоро-бифенил-2-ил)никотинамидангидрата подают к смеси из 30 г У’е11о1 ϋ1, 40 г Р1игоп1с РЕ 10500, 4 г Ргохе1 ОХЬ, 50 г Ргору1епд1уко1 и 5 г 8111коп 8КЕ в приблизительно 300 мл воды. После краткого перемешивания смесь перекачивают с 2 л/ч через мельницу Оупо-МуЫе К1)к (1,2 мм гранулы, пространство измельчения 1,2 л). Уже через короткий промежуток времени мельница застопорилась и ее нужно было отключить. Уловленная суспензия начала твердеть.
B) Композиции гидрата.
500 г 2-хлоро-Х-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидмоногидрата готовят, как описано на стадии А) со вспомогательными агентами. После краткого перемешивания смесь прокачивают со скоростью 2 л/ч через мельницу 1)\;по К1)1, (1,2 мм гранулят, пространство измельчения 1,2 л). Процесс измельчения можно было проводить без проблем. Застопоривание мельницы или кристаллизация в емкости загрузки не наблюдались. Через 6 проходов через мельницу была достигнута достаточная тонкость частиц на 70% <2 мкм, т.е. диаметр частиц 70% частиц составлял <2 мкм.
C) Характристика и сравнение полученных композиций.
В то время, как в примере 2 на стадии А) образовалась глинистая масса кристаллов (композиция А), которую пришлось выбросить, на стадии В) описанного способа (композиция В) образовалась стабильная на хранение композиция, в которой не наблюдалась дальнейшая кристаллизация.
Измерение величины частиц полученной композиции В производилось с помощью Ма1ует \1айегз1/ег (см. табл. 3). Здесь даны процентные доли частиц менее чем 2 мкм.
Таблица 3
| через 0 часов | через 1 месяц [20°С] | через 6 месяцев [20°С] | через 1 месяц [40°С] | |
| Диаметр частиц [% 2мкм] | 79 | 79 | 79 | 75 |
Пример 3. Получение гидрата прямым преобразованием.
A) Механический способ.
кг 2-хлоро-Х-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотиамидангидрата подают к смеси из 1,5 кг У’еПоГ Ώ1, 2 кг Р1игошс® РЕ 10500, 200 г Ргохе1® ОХЬ, 2,5 кг пропиленгликоля и 250 г 8111коп® 8КЕ в прибл. 15 л воды.
Для преобразования в гидрат смесь несколько раз пропускают через роторно-статорную мельницу типа Тур РиС (ширина зазора - 0,2 мм, производительность - 200-300 л/ч). После каждого прохода проверяют степень превращения ангидрата в гидрат с помощью инфракрасной спектроскопии. После 4-7 проходов превращение полностью завершено. Проведенное после этого тонкое размельчение с помощью мельницы Оупо прошло без проблем. Получают стабильный к хранению, соответствующий спецификации продукт.
B) Термический способ.
кг 2-хлоро-Х-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидангидрата приготавливают согласно описанной в 3 А) рецептуре со вспомогательными средствами и водой. Смесь перемешивают при 50°С пропеллерной мешалкой в течение 5 ч. Контроль посредством инфракрасной спектроскопии показал, что через этот интервал времени происходит полное превращение в гидрат. После охлаждения до 30°С производят измельчение в шаровой мельнице с мешалкой (типа Эупо) и после 8 проходов при производительности в 100 л/ч получают соответствующий спецификации продукт.
- 9 007780
Описание чертежей
Фиг. 1: инфракрасный спектр 2-хлоро-№(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидангидрата (от 1800 до 600 см-1).
Фиг. 2: инфракрасный спектр 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидангидрата (от 4000 до 500 см-1).
Фиг. 3: инфракрасный спектр 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидмоногидрата (от 1800 до 600 см-1).
Фиг. 4: инфракрасный спектр 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидмоногидрата (от 4000 до 500 см-1).
Фиг. 5: диаграмма рентгеновской порошковой дифракции 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил)никотинамидмоногидрата (условия: стадия: 0,020° - время стадии: 4,5 с - АЬ1: 1.54056 - температура: 25°С (комнатная)).
Фиг. 6: диаграмма рентгеновской порошковой дифракции 2-хлоро-Ы-(4'-хлоробифенил-2-ил) никотинамидангидрата (условия: стадия: 0,020° - время стадии: 4,5 с - АЬ1: 1.54056 - температура: 25°С (комнатная)).
Claims (14)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Кристаллические гидраты замещенных производных анилида никотиновой кислоты формулы I где А означаетх. КЗ (А1) ИЛИ (А2)К1 означает фенил, замещенный галогеном,К2 означает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,К3 означает трифторметил или хлор.
- 2. Гидраты по п.1, представленные в форме моногидратов.
- 3. Способ получения гидратов по п.1 или 2, который включает следующие стадии:а) растворение ангидрата соединения формулы I в водорастворимом органическом растворителе иб) осаждение гидрата соединения формулы I добавлением воды.
- 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют диоксан, тетрагидрофуран, диметилформамид или Ν-метилпирролидон или смеси приведенных растворителей.
- 5. Способ получения гидратов по п.1 или 2, который включает следующие стадии:а) смешение органического раствора, содержащего ангидрат соединения формулы I, с водой;б) нагревание полученной на стадии а) смеси до температуры 30-150°С;в) охлаждение полученного раствора.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что раствор на стадии б) инкубируют при 30-70°С.
- 7. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют бензол, толуол, ксилол, тетрагидрофуран, диметилформамид или Ν-метилпирролидон или смеси приведенных растворителей.
- 8. Способ получения гидратов по п.1 или 2, который включает следующие стадии:а) смешение твердого ангидрата соединения формулы I с водой;б) нагревание полученной на стадии а) смеси до температуры 30-150°С до тех пор, пока ангидрат не превратится в гидрат; илив) инкубация полученной на стадии а) смеси, причем ее подвергают воздействию срезающих усилий до тех пор, пока ангидрат не превратится в гидрат.
- 9. Способ по пп.5-8, где к полученной на стадии а) смеси добавляют при перемешивании вспомогательные агенты.
- 10. Суспензионный концентрат, содержащий в качестве существенного компонента гидрат по п.1 или 2.
- 11. Многофазная водная суспоэмульсия, содержащая в качестве существенного компонента гидрат по п.1 или 2.
- 12. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что суспензионный концентрат по п.10 или суспоэмульсию по п.11 разводят и наносят на вредителя или на подлежащие защите от- 10 007780 соответствующего вредителя материалы, растения, почву или посевной материал.
- 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что суспензионный концентрат или суспоэмульсия содержит по меньшей мере еще одно фунгицидное действующее вещество.
- 14. Способ борьбы с фитопатогенными грибами и одновременной борьбы с нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что суспензионный концентрат по п.10 или многофазную водную суспоэмульсию по п.11 разбавляют и наносят на вредителя или на подлежащие защите от соответствующего вредителя материалы, растения, почву или посевной материал, причем суспензионный концентрат или суспоэмульсия содержит по меньшей мере еще одно фунгицидное действующее вещество.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10147034 | 2001-09-25 | ||
| PCT/EP2002/010320 WO2003029219A1 (de) | 2001-09-25 | 2002-09-14 | Kristalline hydrate von nicotinsaeurenilid- und benzoylanilid-derivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200400414A1 EA200400414A1 (ru) | 2004-08-26 |
| EA007780B1 true EA007780B1 (ru) | 2007-02-27 |
Family
ID=7700100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200400414A EA007780B1 (ru) | 2001-09-25 | 2002-09-14 | Кристаллические гидраты производных анилида никотиновой кислоты |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7087239B2 (ru) |
| EP (1) | EP1432685B1 (ru) |
| JP (1) | JP4401773B2 (ru) |
| KR (2) | KR100949627B1 (ru) |
| CN (1) | CN1275943C (ru) |
| AR (1) | AR036578A1 (ru) |
| AT (1) | ATE290530T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002338695B2 (ru) |
| BR (1) | BR0212685A (ru) |
| CA (1) | CA2460654C (ru) |
| CO (1) | CO5560606A2 (ru) |
| DE (1) | DE50202440D1 (ru) |
| DK (1) | DK1432685T3 (ru) |
| EA (1) | EA007780B1 (ru) |
| ES (1) | ES2238610T3 (ru) |
| HU (1) | HUP0402129A3 (ru) |
| IL (2) | IL160640A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA04002036A (ru) |
| MY (1) | MY131952A (ru) |
| NZ (1) | NZ531778A (ru) |
| PL (1) | PL220091B1 (ru) |
| PT (1) | PT1432685E (ru) |
| SI (1) | SI1432685T1 (ru) |
| TW (1) | TWI281469B (ru) |
| UA (1) | UA80538C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003029219A1 (ru) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10307751A1 (de) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Basf Ag | Neue kristalline Modifikation des Anhydrates von Boscalid |
| ES2439892T3 (es) * | 2003-08-26 | 2014-01-27 | Basf Se | Método de promoción de crecimiento de plantas utilizando compuestos de amida |
| JP4970255B2 (ja) * | 2005-06-21 | 2012-07-04 | Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 | 新規殺虫、殺ダニ剤 |
| UA90035C2 (ru) | 2005-11-10 | 2010-03-25 | Басф Се | Фунгицидная смесь, которая содержит боскалид и пириметанил и способ борьбы с фитопатогенными грибами |
| KR101494911B1 (ko) * | 2006-10-13 | 2015-02-24 | 바스프 에스이 | 2-클로로-5-［3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1-(2ｈ)-피리미디닐］-4-플루오로-ｎ-［［메틸-(1-메틸-에틸)아미노］술포닐］벤즈아미드의 결정질 형태 |
| TWI423765B (zh) * | 2006-10-13 | 2014-01-21 | Basf Ag | ２-氯-５-〔３，６-二氫-３-甲基-２，６-二酮基-４-（三氟甲基）-１-（２ｈ）-嘧啶基〕-４-氟-ｎ-〔〔甲基（１-甲基乙基）胺基〕磺醯基〕苯甲醯胺之水合物 |
| DE502008003190D1 (de) * | 2007-08-09 | 2011-05-26 | Basf Se | Fungizide mischungen |
| US20090280983A1 (en) * | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Rui Luiz Correa Picanco | Fertilizer - pesticide throw-pack |
| US9226504B2 (en) | 2010-09-09 | 2016-01-05 | Suncor Energy Inc. | Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides |
| CN103348982B (zh) | 2013-07-15 | 2016-06-15 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀真菌混合物 |
| CN103980192B (zh) * | 2014-01-20 | 2016-02-17 | 泰州百力化学股份有限公司 | 一种选择性合成不同晶型啶酰菌胺的方法 |
| GB2539022B (en) * | 2015-06-04 | 2018-02-07 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2536979B (en) * | 2015-06-04 | 2019-03-13 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2550138B (en) | 2016-05-09 | 2019-06-12 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2552696B (en) * | 2016-08-04 | 2020-03-04 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| GB2552697B (en) * | 2016-08-04 | 2021-03-10 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for the preparation of boscalid |
| GB2552699B (en) * | 2016-08-04 | 2021-03-10 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for preparing boscalid |
| CN106083712B (zh) * | 2016-08-23 | 2018-10-16 | 王正友 | 一种烟酰苯胺盐的合成方法 |
| ES2947574T3 (es) | 2016-09-28 | 2023-08-11 | Upl Ltd | Procedimiento para preparar la forma I anhidra de boscalida y la forma II anhidra de boscalida |
| CN114181141A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-15 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种啶酰菌胺晶型ⅰ的制备方法 |
| CN115536581A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-30 | 河北兰升生物科技有限公司 | 高纯度啶酰菌胺晶型i的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995015690A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von phenylcarbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren |
| WO1999031979A1 (de) * | 1997-12-18 | 1999-07-01 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen und azolen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL103614A (en) * | 1991-11-22 | 1998-09-24 | Basf Ag | Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds |
| DE4231517A1 (de) * | 1992-09-21 | 1994-03-24 | Basf Ag | Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen |
| DE4322211A1 (de) * | 1993-07-03 | 1995-01-12 | Basf Ag | Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US7186862B2 (en) * | 2002-02-23 | 2007-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Microbicidal agents on the basis of biphenylbenzamide derivatives |
-
2002
- 2002-09-14 WO PCT/EP2002/010320 patent/WO2003029219A1/de active Application Filing
- 2002-09-14 US US10/490,370 patent/US7087239B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-14 ES ES02777103T patent/ES2238610T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-14 DE DE50202440T patent/DE50202440D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-14 JP JP2003532469A patent/JP4401773B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-14 PL PL370406A patent/PL220091B1/pl unknown
- 2002-09-14 NZ NZ531778A patent/NZ531778A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-09-14 IL IL16064002A patent/IL160640A0/xx unknown
- 2002-09-14 AU AU2002338695A patent/AU2002338695B2/en not_active Ceased
- 2002-09-14 PT PT02777103T patent/PT1432685E/pt unknown
- 2002-09-14 AT AT02777103T patent/ATE290530T1/de active
- 2002-09-14 DK DK02777103T patent/DK1432685T3/da active
- 2002-09-14 SI SI200230123T patent/SI1432685T1/xx unknown
- 2002-09-14 BR BR0212685-0A patent/BR0212685A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-09-14 CN CNB028187539A patent/CN1275943C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-14 KR KR1020047004263A patent/KR100949627B1/ko active IP Right Grant
- 2002-09-14 EA EA200400414A patent/EA007780B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-09-14 MX MXPA04002036A patent/MXPA04002036A/es active IP Right Grant
- 2002-09-14 UA UA20040403075A patent/UA80538C2/uk unknown
- 2002-09-14 HU HU0402129A patent/HUP0402129A3/hu unknown
- 2002-09-14 CA CA2460654A patent/CA2460654C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-14 EP EP02777103A patent/EP1432685B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-14 KR KR1020097024656A patent/KR20090127446A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-09-25 TW TW091122015A patent/TWI281469B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-09-25 MY MYPI20023580A patent/MY131952A/en unknown
- 2002-09-25 AR ARP020103603A patent/AR036578A1/es unknown
-
2004
- 2004-02-26 IL IL160640A patent/IL160640A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-03-24 CO CO04027791A patent/CO5560606A2/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995015690A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von phenylcarbonsäure-amiden als kristallisationsinhibitoren |
| WO1999031979A1 (de) * | 1997-12-18 | 1999-07-01 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen und azolen |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA007780B1 (ru) | Кристаллические гидраты производных анилида никотиновой кислоты | |
| DE60222178T2 (de) | Neue substituierte pyrazolderivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende herbizide zusammensetzung | |
| AU2008212764B2 (en) | Crystalline complexes of agriculturally active organic compounds | |
| EP2519498B1 (en) | Amides, use of amides as solvents for organic compounds, compositions and emulsions containing amides, and method for treating a plant | |
| WO2009116558A1 (ja) | １-フェニル-５-ジフルオロメチルピラゾール-４-カルボキサミド誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 | |
| JP2013166724A (ja) | フルミオキサジンの結晶形 | |
| JP2008502636A (ja) | Ｎ−（オルト−フェニル）−１−メチル−３−ジフルオロメチルピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびそれらの殺菌剤としての使用 | |
| CN104026143B (zh) | 二元杀虫剂组合物及其用途 | |
| DD160271A5 (de) | Herbizide mittel | |
| US20150099637A1 (en) | New method to improve the performance of herbicide formulations | |
| CN103155929A (zh) | 一种二元杀虫剂组合物及其用途 | |
| JP2002517413A (ja) | 殺菌剤としての２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリジンの使用法、及び新規な２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリミジン | |
| JPS6299368A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途 | |
| CZ254195A3 (en) | Immunosubstituted amides of phenylacetic acid, process of their preparation and fungicidal compositions containing thereof | |
| JP2013256478A (ja) | フルミオキサジンの結晶形 | |
| DE2835156A1 (de) | Substituierte n-pyrazolylmethyl -halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| JP2003040707A (ja) | 除草活性成分を含有する顆粒水和剤及びその製造方法 | |
| JP4212734B2 (ja) | 水稲用除草剤組成物 | |
| CN111742927A (zh) | 嘧菌酯溶剂化物及其制备方法 | |
| Reda et al. | Egyptian Journal of Plant Protection Research Institute | |
| Reda et al. | Formulation of the newly synthesized arylidene derivative as 10% flowable and evaluation of their insecticidal efficacy on cotton leafworm Spodoptera littoralis (Lepidoptera: Noctuidae). | |
| WO2020030095A1 (zh) | 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用 | |
| CN104026156A (zh) | 一种二元杀虫剂组合物及其用途 | |
| JPS6316389B2 (ru) | ||
| DE3408403A1 (de) | Substituierte 2-arylimidazolinone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ND4A | Extension of term of a eurasian patent |
Designated state(s): AM AZ KG TJ TM |
|
| PD4A | Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ MD RU |