ES2238610T3 - Hidratos cristalinos de derivados de anilida del acido nicotinico y benzoilanilida. - Google Patents
Hidratos cristalinos de derivados de anilida del acido nicotinico y benzoilanilida.Info
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Abstract
Hidratos cristalinos de derivados de anilida sustituidos de fórmula I: en la que A representa R1 representa fenilo, que está sustituido por halógeno, R2 representa metilo, difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo, R3 representa trifluorometilo o cloro.
Description
Hidratos cristalinos de derivados de anilida del
ácido nicotínico y benzoilanilida.
Son objeto de la presente invención los derivados
de anilida sustituidos cristalinos de fórmula I
en la
que
A
representa
R^{1} representa fenilo, que está
sustituido por
halógeno,
R^{2} representa metilo,
difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o
yodo,
R^{3} representa trifluorometilo
o
cloro,
caracterizados porque se encuentran como
hidratos. La presente invención comprende además la preparación de
concentrados de suspensión, así como suspoemulsiones mediante el uso
de los hidratos del principio activo mencionado antes, así como el
procedimiento para combatir hongos fitopatógenos, el ataque de
insectos o ácaros indeseados y/o para la regulación del crecimiento
de plantas mediante la dilución de las formulaciones mencionadas
antes.
Se conocen (documento WO 9515690) fenilaminas
similares a las de fórmula I (A=A1) y su uso como fungicidas.
Además, se conoce el efecto fungicida de piridilamidas de fórmula I
(A=A2), una clase de compuestos esencialmente insolubles en agua,
así como el procedimiento para su preparación (documentos
EP-A2 545099, WO 9931979). Estos compuestos se
pueden obtener técnicamente por cristalización a partir de un
disolvente orgánico.
Si se quieren formular compuestos insolubles en
agua con la intención de su aplicación a los correspondientes
parásitos o plantas en forma líquida, existen principalmente dos
posibilidades:
1. El principio activo se formula como
concentrado en emulsión (CE).
2. El principio activo se formula como
concentrado en suspensión (CS) acuosa. En este contexto, aún se
puede añadir al CS una fase orgánica que puede contener
opcionalmente otros coadyuvantes o principios activos. La
formulación preparada se designa como suspoemulsión (SE).
La preparación de formulaciones acuosas es
ventajosa, teniendo en cuenta la polución medioambiental de los
disolventes orgánicos, como los que se usan en grandes cantidades en
los CE.
Los CS se componen esencialmente de una fase
acuosa, en la que el principio activo está suspendido junto a
coadyuvantes. La preparación de CS es conocida por el especialista.
Se puede realizar, por ejemplo, mediante molido del principio activo
mencionado antes en presencia de diversos coadyuvantes, así como
agua como medio continuo (Mollet, H. y Grubemann, A.
"Formulierungstechnik", WILEY-VCH, 2000,
páginas 133 y siguientes). Bajo el concepto coadyuvantes aquí se
entienden coadyuvantes de formulación como tensioactivos,
espesantes, disolventes, antiespumantes, bactericidas y agentes
anticongelantes.
Los mencionados CS se pueden usar para la
preparación de SE. Esto se realiza por regla general cuando se deben
combinar el y/o los principios activos contenidos en la suspensión
con principios activos líquidos inmiscibles en agua, principios
activos oleosos o con una disolución orgánica de principio activo de
un principio activo insoluble en agua en una formulación acabada. La
preparación de SE es conocida por el especialista y se puede
realizar, por ejemplo, según el procedimiento descrito en el
documento EP-A 707445.
En la preparación de los CS mencionados antes es
necesario moler lo más finamente posible el principio activo en
presencia de agua y otros coadyuvantes.
Sin embargo, sorprendentemente esto no es posible
en los derivados anilida del ácido nicotínico mencionados antes, ya
que estos en la preparación de un CS forman un sólido pastoso que
impide otro proceso de molido.
Por consiguiente, fue objeto de la presente
invención modificar el principio activo de manera que se pueda
realizar un molido con coadyuvantes en presencia de agua.
El objetivo se alcanzó mediante la preparación de
los hidratos correspondientes de los derivados de anilida.
Sorprendentemente se descubrió que se pudo realizar sin problemas el
molido de los hidratos, a diferencia de los anhidratos.
Son objeto de la presente invención son los
hidratos de derivados de anilida de fórmula I:
en la
que
A
representa
R^{1} representa fenilo, que está
sustituido por
halógeno,
R^{2} representa metilo,
difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o
yodo,
R^{3} representa trifluorometilo
o halógeno; siendo preferible el enlace de A1 en posición 2 y de A2
en posición 3 del compuesto de origen
I.
En este contexto son especialmente preferibles
los hidratos de derivados de anilida del ácido nicotínico de fórmula
II:
en la
que
R^{1} representa fenilo, que está
sustituido por
halógeno;
R^{3} representa
halógeno.
Preferentemente el resto fenilo está sustituido 1
a 3 veces por halógeno.
En este contexto, se entiende por halógeno flúor,
cloro, bromo o yodo, con especial preferencia cloro.
Con muy especial preferencia el compuesto es
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida.
Entre los hidratos mencionados antes son
especialmente preferibles los correspondientes monohidratos.
La preparación de compuestos amida de fórmula I o
II se conoce, por ejemplo, de los documentos
EP-A-545 099 o
EP-A-589 301 o se puede realizar
según procedimientos análogos.
Además, son objeto de la presente invención
procedimientos para la preparación de los hidratos mencionados
antes.
En una forma de realización (procedimiento 1) el
procedimiento comprende las etapas siguientes:
a) disolver el anhidrato de I en un disolvente
orgánico soluble en agua; y
b) precipitación del hidrato de I mediante
adición de agua.
En este contexto, bajo el concepto disolvente
soluble en agua se entiende un disolvente que al menos es un 5%
soluble en agua.
La relación agua/fase orgánica asciende en la
etapa a) del procedimiento mencionado antes en general a 1:10 hasta
10:1, preferentemente 1:3 a 3:1.
En este contexto, se puede usar como disolvente
orgánico soluble en agua éteres cíclicos como dioxano o
tetrahidrofurano, alcoholes como metanol, etanol, propanol, butanol
o pentanol, así como dimetilformamida o
N-metilpirrolidona o mezclas de los disolventes
mencionados anteriormente. Es preferible el uso de
tetrahidrofurano.
En otra forma de realización (procedimiento 2) el
procedimiento comprende las etapas siguientes:
a) mezclar con agua una disolución orgánica que
contiene el anhidrato de I;
b) calentar la mezcla preparada en la etapa a) a
una temperatura de 30-150ºC;
c) enfriar la disolución preparada.
La relación agua / fase orgánica en la etapa a)
del procedimiento mencionado antes asciende en general a 10: 1 hasta
1:10, preferentemente 1:3 a 3:1.
En este contexto, se puede usar como disolvente
orgánico soluble en agua éteres cíclicos como dioxano o
tetrahidrofurano, cetonas como acetona, ciclohexanona o MEC o
disolventes aromáticos como benceno, tolueno, xileno o disolventes
como dimetilformamida o N-metilpirrolidona o mezclas
de los disolventes mencionados anteriormente.
En una forma de realización preferible del
procedimiento 2, en la etapa b) la disolución se incuba
preferentemente a una temperatura de 30-70ºC, con
especial preferencia de 30-60ºC, y a continuación se
enfría correspondientemente.
En otra forma de realización (procedimiento 3) el
procedimiento comprende las etapas siguientes:
a) mezclar el anhidrato sólido de I con agua;
y
b) calentar la mezcla preparada en la etapa a) a
una temperatura de 30-150ºC hasta que el anhidrato
se convierte en el hidrato; o
c) incubación de la mezcla preparada en la etapa
a), exponiéndose ésta a fuerzas de cizalladura hasta que el
anhidrato se convierte en el hidrato.
En otra forma de realización preferible del
procedimiento mencionado antes, en la etapa b) la disolución se
incuba preferentemente a una temperatura de 30-70ºC,
con especial preferencia de 30-60ºC, y a
continuación se enfría correspondientemente.
En este contexto, la incubación se encuentra en
la etapa b) en un periodo de tiempo de 30 min a 48 h. La conversión
del anhidrato en el hidrato se realiza al menos hasta el 50%,
preferentemente al menos hasta el 70%.
La incubación en la etapa c) se realiza al menos
a lo largo de un periodo de tiempo de 30 min a 48 horas. La
exposición de la mezcla a elevadas fuerzas de cizalladura descrita
en la etapa c) se puede realizar mediante molido por medio de
molinos apropiados. En este contexto han dado especial buen
resultado los molinos con cortos tiempos de permanencia del
producto, como los molinos rotor-estator.
En ambos procedimientos mencionados antes se
puede comprobar el grado de conversión del anhidrato en el hidrato
mediante analíticas apropiadas, como por ejemplo espectroscopia IR o
difractometría del polvo por rayos X.
La conversión de hidrato / anhidrato se puede
cuantificar mediante IR, por ejemplo a través del desplazamiento de
bandas características (por ejemplo, vibración de flexión C=O). En
este contexto por ejemplo, la vibración de flexión C=O se desplaza
del anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
al monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
desde 1650 cm^{-1} a 1660 cm^{-1}. Por consiguiente, la
desaparición de la banda a 1650 cm^{-1} indica una conversión
completa del anhidrato a hidrato.
En el procedimiento 3 se puede realizar la
preparación del hidrato respectivo según uno de los procedimientos
mencionados antes, directamente en presencia de coadyuvantes
(llamado procedimiento directo).
También son objeto de las presentes invenciones
las suspoemulsiones (SE) y/o concentrados en suspensión (CS) que
contienen como componente el hidrato de un principio activo I,
siendo preferentemente A=A2.
Para la preparación de CS, por ejemplo, se muele
en agua el hidrato del derivado anilida del ácido nicotínico en
presencia de tensioactivos, dado el caso otros coadyuvantes.
En otra forma de realización posible de la forma
de preparación mencionada antes se homogeneizan en primer lugar los
tensioactivos junto con el agente anticongelante y agua y después se
añade un hidrato del derivado anilida del ácido nicotínico preparado
según el procedimiento según la invención. A continuación, la pasta
obtenida se puede triturar directamente en un molino, por ejemplo,
un molino de bolas mezclador. En Mollet, H. y Grubemann, A.
"Formulierungstechnik", WILEY-VCH, 2000 se
mencionan otros molinos apropiados. Para alcanzar la finura deseada,
puede ser necesario repetir varias veces las pasadas de molido.
Si se alcanza la distribución de grano deseada
preferiblemente 40% menor de 2 micras y 100% menor de 12 micras, por
regla general se pueden añadir agentes tixotrópicos a la
suspensión.
En una forma de realización preferible se prepara
el hidrato a través de las etapas a) y b) del procedimiento 3, en el
que se le han añadido antes los coadyuvantes correspondientes a la
mezcla formada. Inmediatamente después, la mezcla preparada se muele
finamente como se describe antes. En este contexto es especialmente
preferible el molido a través de un molino de bolas mezclador.
Los tensioactivos apropiados para las
formulaciones mencionadas antes son tensioactivos iónicos y
tensioactivos no iónicos, preferentemente mezclas de ambos.
Son tensioactivos iónicos apropiados, por
ejemplo, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de fenilo, sulfatos
de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de éter alquílico,
sulfatos de éter alquilarílico, fosfatos de éter
alquilpoliglicólico, fosfatos de éter poliarilfenílico,
sulfosuccinatos de alquilo, sulfonatos de olefina, sulfonatos de
parafina, sulfonatos de petróleo, tauridas, sarcósidos, ácidos
grasos, ácidos alquilnaftalinsulfónicos, ácidos naftalinsulfónicos,
ácidos ligninsulfónicos, productos de condensación de naftalinas
sulfonadas con formaldehído o con formaldehído y fenol y dado el
caso urea, lejías residuales de lignina-sulfito,
incluidas sus sales alcalinas, alcalino-térreas,
amónicas y amínicas, fosfatos de alquilo, compuestos de amonio
cuaternario, fosfatos de alquilo, aminóxidos, betaínas y sus
mezclas, así como policarboxilatos como por ejemplo poliacrilatos,
copolímeros anhídrido del ácido maleico/olefina (por ejemplo,
Sokalan®CP9, BASF).
Son preferibles los productos de condensación de
naftalinas sulfonadas o fenoles con formaldehído y dado el caso
urea, que se encuentran como sales solubles en agua, como por
ejemplo como sal sódica, como productos de condensación de ácido
naftalinsulfónico-formaldehído o productos de
condensación a partir de ácido fenolsulfónico, formaldehído y urea
(por ejemplo, compuestos como Wettol®D1, Tamol®NN, Tamol®NH de la
empresa BASF o Morwet®D425 de la empresa Witco).
Son tensioactivos no iónicos apropiados, por
ejemplo, alcoxilatos de alquilfeno, alcoxilatos de alcohol,
alcoxilatos de amina grasa, ésteres polioxietilenglicólicos de ácido
graso, alcoxilatos de aceite de ricino, alcoxilatos de ácido graso,
alcoxilatos de amida de ácido graso, polidietanolamidas de ácido
graso, etoxilatos de lanolina, éteres poliglicólicos de ácido graso,
alcohol isotridecílico, amidas de ácido graso, metilcelulosas,
ésteres de ácido graso, aceites de silicona, poliglicósidos de
alquilo, ésteres de ácido graso de glicerol, polietilenglicol,
polipropilenglicol, copolímeros bloque
polietilenglicol-polipropilenglicol, éteres
alquílicos de polietilenglicol, éteres alquílicos de
polipropilenglicol, copolímeros bloque de éteres de
polietilenglicol-polipropilenglicol y sus
mezclas.
Son preferibles los copolímeros bloque
polietilenglicol-polipropilenglicol, éteres
alquílicos de polietilenglicol, éteres alquílicos de
polipropilenglicol, copolímeros bloque de éteres de
polietilenglicol-polipropilenglicol (por ejemplo,
compuestos de la serie Pluronic® de BASF), alcoxilatos de alcohol de
ácido graso (por ejemplo, compuestos de la serie Plurafac® de BASF,
Atlas®G5000 de Uniqema o Witoconol®NS500 de Crompton/Witco) y sus
mezclas.
Las mezclas preferibles de tensioactivos iónicos
y no iónicos se componen de copolímeros bloque
polietilenglicol-polipropilenglicol y/o alcoxilatos
de ácido graso junto con productos de condensación de fenoles
sulfonados con urea y formaldehído y/o productos de condensación
ácido naftalinsulfónico-formaldehído (por ejemplo,
compuestos como Wettol®D1, Tamol®NN, Tamol®NH de la empresa BASF o
Morwet®D425 de la empresa Witco).
Los aditivos modificadores de la viscosidad
apropiados para los tipos de formulación mencionados antes son
compuestos que confieren a la formulación un comportamiento de
fluidez pseudo-plástico, es decir, elevada
viscosidad en estado de reposo y baja viscosidad en estado de
movimiento.
Son compuestos apropiados, por ejemplo,
polisacáridos y/o minerales en capa orgánicos, como goma xantano
(Kelzan® de la empresa Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) o
Veegum® (empresa R.T.Vanderbilt) o Attaclay® (empresa
Engelhardt).
Como antiespumantes apropiados para las
formulaciones según la invención entran en consideración, por
ejemplo, emulsiones de silicona (como por ejemplo, Silikon® SRE,
empresa Wacker o Rhodorsil® de la empresa Rhodia), alcoholes de
cadena larga, ácidos grasos, compuestos organofluorados y sus
mezclas.
Se pueden añadir bactericidas para la
estabilización de las formulaciones acuosas de fungicida. Son
bactericidas apropiados, por ejemplo, Proxel® de la empresa ICI o
Acticide® RS de la empresa Thor Chemie y Kanthon® MK de la empresa
Rhom & Haas.
Son agentes anticongelantes apropiados, por
ejemplo, etilenglicol, propilenglicol o glicerina.
Para ampliar el espectro de acción o para
conseguir efectos especiales, por ejemplo, protección adicional
contra insectos, arácnidos o ácaros, las formulaciones mencionadas
anteriormente se pueden combinar con otros principios activos
agroquímicos, que en último caso se pueden incorporar con aditivos
apropiados. En este contexto, bajo el concepto de aditivo se
entiende una selección de los tensioactivos mencionados antes y
otros coadyuvantes. En una formulación CS, se pueden encontrar
disueltos principios activos adicionales en la fase acuosa o
suspendidos en forma finamente dividida. En el caso de una
formulación ES, en el SC según la invención existe otro principio
activo emulsionado en forma líquida o disuelta en la formulación
junto al principio activo suspendido.
Para la fase orgánica de las formulaciones ES
según la invención son apropiados hidrocarburos aromáticos de base
alquilbenceno, como por ejemplo xileno, tolueno, trimetilbenceno,
metiletilbenceno, dimetiletilbenceno, dietilbenceno,
tetrametilbenceno y pentametilbenceno. Son especialmente apropiadas
las mezclas de hidrocarburos aromáticos, como los disolventes que se
pueden obtener comercialmente con la denominación Solvesso®
(fabricante Esso) o Shellsol® (fabricante Shell). Como disolventes
de base puramente alifática se pueden emplear aceite de parafina
(por ejemplo, Linpar®: fracción de hidrocarburos
C_{14}-C_{17} de la empresa Wintershall), aunque
también aceites nativos como aceite de colza y aceite de soja,
mientras sean capaces de disolver suficientemente el principio
activo. Además, se pueden usar los ésteres de ácidos grasos
naturales y sintéticos o ácidos policarboxílicos, así como sus
mezclas (por ejemplo, acetatos como acetato de metilo, acetato de
etilo, acetato de propilo, aunque también acetatos de alcoholes de
cadenas más largas (alcoholes C_{5}-C_{20}),
adipato de dialquilo, glutarato de alquilo o citrato de
alquilo).
Bajo el concepto de principio activo agroquímico
se entienden en el marco de la presente invención tanto fungicidas
como insecticidas y reguladores del crecimiento.
La siguiente lista de fungicidas muestra los
posibles principios activos:
Azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, como
ditiocarbamato de ferridimetilo, ditiocarbamato de
cinc-dimetilo, bisditiocarbamato de
cinc-etileno, bisditiocarbamato de manganetileno,
bis-ditiocarbamato de
manganeso-cinc-etilendiamina,
disulfuro de tetrametiltiuramo, complejo de amoníaco con
bis-ditiocarbamato de
cinc-(N,N-etileno), complejo de amoníaco con
bis-ditiocarbamato de
cinc-(N,N'-propileno),
bis-ditiocarbamato de
cinc-(N,N'-propileno), disulfuro de
N,N'-polipropilen-bis-(tiocarbamoilo);
nitroderivados, como crotonato de
dinitro-(1-metilheptil)fenilo, acrilato de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-3,3-dimetilo,
carbonato de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-isopropilo,
éster di-isopropílico del ácido
5-nitro-isoftálico;
sustancias heterocíclicas, como acetato de
2-heptadecil-2-imidazolina,
2,4-dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina,
O,O-dietil-ftalimidofosfonotionato,
5-amino-1-[bis-(dimetilamino)-fosfinil]-3-fenil-1,2,4-triazol,
2,3-diciano-1,4-ditioantraquinona,
2-tio-1,3ditiolo[4,5-b]quinoxalina,
éster metílico del ácido
1-(butilcarbamoil)-benzimidazol-carbámico,
2-metoxicarbonilamino-bencimidazol,
2-(furil-(2))-benzimidazol,
2-(tiazolil-(4))-benzimidazol,
N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)-tetrahidroftalimida,
N-triclorometiltio-tetrahidroftalimida,
N-triclorometiltio-ftalimida,
diamida del ácido
N-diclorofluorometiltio-N,N'-dimetil-N-fenilsulfúrico,
5-etoxi-3-triclorometil-1,2,3-tiadiazol,
2-rodanmetiltiobenzotiazol,
1,4-dicloro-2,5-dimetoxibenceno,
4-(2-clorofenilhidrazono)-3-metil-5-isoxazolona,
piridin-2-tio-1-óxido,
8-hidroxiquinolina y/o sus sales de cobre,
2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina,
2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4-dióxido,
anilida del ácido
2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-carboxílico,
anilida del ácido
2-metil-furan-3-carboxílico,
anilida del ácido
2,5-dimetil-furan-3-carboxílico,
anilida del ácido
2,4,5-trimetil-furan-3-carboxílico,
ciclohexilamida del ácido
2,5-dimetil-furan-3-carboxílico,
amida del ácido
N-ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furan-3-carboxílico,
anilida del ácido 2-metil-benzoico,
anilida del ácido 2-yodo-benzoico,
N-formil-N-morfolin-2,2,2-tricloroetilacetal,
piperazin-1,4-diilbis-1-(2,2,2-tricloroetil)-formamida,
1-(3,4-dicloroanilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloroetano,
2,6-dimetil-N-tridecil-morfolina
y/o sus sales,
2,6-dimetil-N-ciclododecil-morfolina
y/o sus sales,
N-[3-(p-terc-butilfenil)]-2-metilpropil]-cis-2,6-dimetil-morfolina,
N-[3-(p-ter-butilfenil)]-2-metilpropil]-piperidina,
1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-n-propil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-triclorofenoxietil)-N'-imidazol-il-urea,
1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona,
1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanol,
(2RS,
3RS)-1-[3-(2-clorofenil)-2-(4-fluorofenil)-oxiran-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol,
\alpha-(2-clorofenil)-\alpha-(4-clorofenil)-5-pirimidin-metanol,
5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidina,
bis-(p-clorofenil)-3-piridinmetanol,
1,2-bis-(3-etoxicarbonil-2-tioureido)-benceno,
1,2-bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureido)-benceno,
anilinopirimidinas como
N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-anilina,
N-(4-metil-6-(1-propinil)-pirimidin-2-il)-anilina,
N-[4-metil-6-ciclopropil-pirimidin-2-il]-anilina;
fenilpirroles como
4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-il)-pirol-3-carbonitrilo,
amidas del ácido cinámico, como morfolida del
ácido
3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-acrílico,
así como diferentes fungicidas, como acetato de
dodecilguanidina,
3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]glutarimida,
hexaclorobenceno,
DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil(2)-alaninato,
éster metílico de
DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil(2'-metoxiacetil)-alanina,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-aminobutirolactona,
éster metílico de
DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenilacetil)-alanina,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina,
3-(3,5-diclorofenil)-5-metil-5-metoximetil-1,3-oxazolidin-2,4-diona,
3-(3,5-diclorofenil)-1-
isopropilcarbamoilhidantoína, imida del ácido N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboxílico, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoxiimino]-acetamida, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-difluoro-\alpha-(1H-1,2,4-triazolil-1-metil)-bencidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis-(4-fluorofenil)-metilsilil)-metil)-1H-1,2,4-triazol, dimetilamida del ácido 5-cloro-2-ciano-4-p-tolil-imidazol-1-sulfónico, 3,5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxo-propil)-4-metil-benzamida.
isopropilcarbamoilhidantoína, imida del ácido N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboxílico, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoxiimino]-acetamida, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-difluoro-\alpha-(1H-1,2,4-triazolil-1-metil)-bencidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis-(4-fluorofenil)-metilsilil)-metil)-1H-1,2,4-triazol, dimetilamida del ácido 5-cloro-2-ciano-4-p-tolil-imidazol-1-sulfónico, 3,5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxo-propil)-4-metil-benzamida.
Estrobilurinas como
E-metoxiimino-[\alpha-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato
de metilo,
E-2-{2-[6-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato
de metilo (azoxistrobina),
E-metoxiimino-[\alpha-(2-fenoxifenil)]-acetamida
de metilo (metominostrobina),
E-metoxiimino-[\alpha-(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]-acetamida
de metilo,
E-2-{2-[2-trifluorometilpirimidil-6-]oximetil]-fenil}3-metoxiacrilato
de metilo, éster metílicos del ácido
(E,E)-metoximino-{2-[1-(3-trifluorometilfenil)-etilidenaminooximetil]-fenil}-acético
(trifloxistrobina),
N-(2-([1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil)fenil)N-metoxi-carbamato
de metilo.
La lista siguiente de insecticidas muestra
posibles principios activos:
Compuestos neonicotinoide/clornicotinil (como
imidacloprida, acetamiprida, nitenpiram, tiacloprida, tiametoxam,
MIT-446 (tetrafuranitdina)
Pirroles (como clorfenapir, fludioxonil)
Organofosfatos (como acefatos,
acinfos-metil, clorpirifos, dimetoatos, disulfoton
fostiazatos, metamidofos, metidation,
metil-paration, axidemeton-metil,
foratos, fosalones, fosmet, profenofos, triclorfon, malation,
fosfamidon, monocrotofos, fenitrotion, diazinon, EPN)
Carbamatos (como alanicarb, aldicarb,
benfuracarb, carbofurano, carbosulfano, furatiocarb, metomil,
oxamil, pirimicarb, tiodicarb, fenobucarb)
Piretroides (como bifentrina, ciflutrina,
cipermetrina, deltametrina, etofenprox, esfenvaleratos,
fenpropatrina, flucitrinatos, fluvalinatos,
lamda-cihalotrin, permetrina, piretrina I, piretrina
II, silafluofen, tau-fluvalinatos, tralometrina,
zeta-cipermetrina)
Derivados de urea (como diflubenzurona,
flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona,
novalurona, triflumurona
Juvenoides (como buprofezina, diofenolan,
fenoxicarb, piriproxifeno, metoxifenocida, tibufenozida)
La lista siguiente de compuestos con efecto
regulador del crecimiento muestra posibles principios activos:
1-naftilacetamida, ácido
1-naftilacético, ácido
2-naftiloxiacético, 3-CPA,
4-CPA, ancimidol, antraquinona, BAP, butifos;
tribufos, butralin, clorflurenol, clomequat, clofencet, clicanilida,
daminozida, dicamba, dikegulac sódico, dimetipina, clorfenetol,
etacelasil, etefon, etilclozato, fenoprop, 2,4,5-TP,
fluoridamida, flurprimidol, flutriafol, ácido giberélico,
giberelina, guazatina, imazalil, ácido indolilbutírico, ácido
indolilacético, karetazan, quinetina,
lactidicloro-etilo, hidrazida maleica, mefluidida,
mepiquat-cloruro, naptalam, paclobutrazoles,
prohexadiona cálcica, quinmeraco, sintofen, tetciclacis,
tidiazurona, ácido triyodobenzoico, triapentenol, triazetan,
tributos, trinexapacetil, uniconazol.
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento para combatir hongos fitopatógenos, ataques de
insectos o ácaros no deseados y/o para la regulación del crecimiento
de las plantas, que se basa en que se diluye correspondientemente
una formulación CS y/o ES según la invención y se aplica sobre los
respectivos parásitos o plantas, en el que la formulación CS y/o ES
puede contener respectivamente otro de los principios activos
agroquímicos mencionados antes. La dilución se ajusta según el tipo
del principio activo y/o combinación de principios activos.
Se entienden por hongos fitopatógenos que se
pueden combatir mediante las formulaciones según la invención, por
ejemplo, las siguientes especies:
Especies Alternaria, especies
Podosphaera, especies Sclerotinia, Physalospora canker
en la verdura y la fruta, Botryris cinerea (moho gris) en las
fresas, la verdura, plantas ornamentales y vides, Corynespora
melonis en los pepinos, las fresas; especies
Colletotrichum en los pepinos; Diplocarpon rosae en
las rosas; Elsinoe fawcetti y Diaporthe citri en
frutos cítricos; especies Sphaerotheca en los pepinos, las
calabazas adultas, las fresas y las rosas; especies
Cercospora en los cacahuetes, las remolachas azucareras, las
berenjenas y las ciruelas dátil; Erysiphe cichoracearum y
Sphaerotheca fuliginea en las calabazas adultas,
Leveiillina taurica en el pimiento; especies
Mycoshpaerella en las manzanas y los albaricoques japoneses;
Phyllactinia kakicola, Gloesporium kaki, en los albaricoques
japoneses; Gymnosporangium yamadae, Leptotthrydium pomi,
Podosphaera leucitricha y Gloedes pomigena en las
manzanas; Cladosporium carpophilum en las peras y los
albaricoques japoneses; especies Phomopsis en las peras;
especies Phytopora en los frutos cítricos, las patatas, las
cebollas; Phytophthora infestans en las patatas y los
tomates, Erysiphe graminis (añublo) en los cereales, especies
Fusarium y Verticilium en diferentes plantas,
Glomerella cingulata en el té; especies
Helminthosporium en los cereales, especies
Mycosphaerella en los plátanos y los cacahuetes,
Plasmopara viticola en las vides y los pomelos, especies
Personospora en las cebollas, las espinacas y los
crisantemos; Phaeoisariopsis vitis y Spaceloma
ampelina en los pomelos; Pseudocercosporella
herpotrichoides en el trigo y la cebada, especies
Pseudoperonospora en el lúpulo y los pepinos, especies
Puccinia y especies Typhula en los cereales,
Pyricularia oryzae en el arroz, especies Rhizoctonia
en el algodón, el arroz y el césped, Septoria nodorum en el
trigo, Uncinula necator en las vides, especies
Ustilago en los cereales y la caña de azúcar, así como las
especies Venturia (costra) en las manzanas y las peras.
Entre los insectos que se pueden combatir
mediante las formulaciones según la inveción están, por ejemplo, los
insectos:
Del orden Lepidoptera (mariposas y
polillas), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama
argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella,
Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua
reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana,
choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella,
Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias
insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria
bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha
funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis
virescens, Heliothis zea, Hellulla undalis, Hibernia defoliaria,
Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella,
Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella,
Leucoptera scitella, Lithotis blancardella, Lobesia botrana,
Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia
clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia
pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora
gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea
operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena
scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia
frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella,
Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera
littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix
viridiana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis,
del orden Coleoptera (escarabajos), por ejemplo,
Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus,
Amphi- mallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus
grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus
piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisotum,
Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma
trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhyncus napi,
Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi,
Diabrotica longicornis,
Diabrotica-12-punctata, Diabrotica
virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix irtipennis, Eutinobothrus
brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera
postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus,
Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus
aryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha
hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhyncus
sulcatus, Ortiorrhyncus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta
chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta
chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta
nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, sitona lineatus
y Sitophilus granaria,
del orden Diptera (dípteros), por ejemplo,
Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles
maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya
hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia
anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae,
Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis,
Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris,
Hylemya platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza
trifolii, Lucilia caprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis,
Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus
ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia
brassicae, Phorbia coartata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis
pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea y Tipula
paludosa,
del orden Thysanoptera, por ejemplo,
Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella
tritici, Scirto- thrips citri, Thrips oryzae, Thrips
palmi y thrips tabaco,
del orden Hymenoptera, por ejemplo,
Athalia rosae, Atta cefalotes, Atta sexdens, Atta texana,
Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis,
Solenopsis geminata y Solenopsis invicta,
del orden Heteroptera, por ejemplo,
Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus,
Dysdercus cingulatus, dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps,
Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris,
Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis
y Thyanta perditor,
del orden Homoptera, por ejemplo,
Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii,
Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui,
Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia normannianae,
Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani,
Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae,
Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes
persicae, Myzus cerasi, Nilaparvate lugens, Pemphigus bursarius,
Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla
piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappahis mala,
Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa,
Trialuerodes vaporariorum y Viteus vitifolii,
del orden Isoptera, por ejemplo,
Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes
lucifugus y Termes natalensis,
del orden Orthoptera, por ejemplo,
Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica,
Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria,
Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum,
Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus,
Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca
americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y
Tachycirnes asynamorus,
del orden Acari, por ejemplo, Amblyomma
americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus
annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus
phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor sylvarum, Eotetranychus
carpini, Eryophies sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus,
Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini,
Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta
oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus
appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei,
Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus
pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus
urticae,
del orden de los nemátodos como los nemátodos de
las raíces, por ejemplo, Meloidogyne hapla, Meloidogyne
incognita, Meloidogyne javanica, nematodos formadores de
quistes, por ejemplo, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae,
Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii,
anguílulas del tallo y de las hojas, por ejemplo, Belonolaimus
longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci,
Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus
similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus,
Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Patylenchus
neglectus, Patylenchus penetrans, Patylenchus curvitatus y
Patylenchus goodeyi.
La regulación del crecimiento de las plantas se
puede realizar mediante los reguladores del crecimiento ya
mencionados antes o mediante el empleo de abonos.
Una forma de realización preferible del
procedimiento mencionado antes es un procedimiento para combatir
hongos patógenos.
Todos los procedimientos mencionados antes se
pueden realizar de manera que una formulación CS y/o SE según la
invención se diluye correspondientemente y se aplica sobre los
respectivos parásitos o los materiales, plantas, suelos y semillas
que se ha de proteger de los respectivos parásitos, en la que la
respectiva formulación CS y/o SE aún puede contener otro principio
activo fungicida.
En este contexto, la aplicación de las
composiciones y las sustancias según la invención se puede realizar
en el procedimiento anterior o posterior al proceso. Si los
correspondientes principios activos son poco tolerados por ciertas
plantas de cultivo, se pueden aplicar técnicas de aplicación, en las
que las formulaciones de CS y/o SE diluidas se pulverizan con ayuda
de aparatos de pulverización, de manera que en lo posible no afectan
a las hojas de las plantas de cultivo sensibles, mientras los
principios activos agroquímicos llegan a la superficie del suelo al
descubierto
(post-directed, lay-by).
(post-directed, lay-by).
Las cantidades empleadas de principio activo
ascienden a 0,001 hasta 3,0, preferentemente 0,01 hasta 1,0 kg/ha,
según el objetivo pretendido, la época del año, las plantas diana y
el estadio de crecimiento,.
A continuación se explica el procedimiento según
la invención por medio de los ejemplos:
Al final de la síntesis se obtuvo
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
como disolución xilénica caliente. Mediante enfriado lento, casi
todo el principio activo cristalizó a partir del xileno. Tras la
filtración, se eliminó el xileno residual mediante secado en la
estufa de vacío, de manera que el principio activo se obtuvo en
forma del anhidrato. Las propiedades físicas se resumen en la Tabla
1.
Se disolvió 1 g del anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
a 40ºC en 20 ml de THF y a continuación se vertió en 20 ml de agua.
El material precipitado se filtró al vacío y se secó a 40ºC en la
estufa de vacío. Las propiedades físicas del monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
así preparado se indican en la Tabla 1.
Los espectros de IR se registraron con un
espectrómetro FT-IR. Las muestras se prepararon como
pastillas prensadas de KBr o se midieron con una llamada unidad de
medida de ATR-diamante de reflexión única
(Durascope, empresa Resultec).
En la medición mediante la unidad de medida de
ATR-diamante de reflexión única se aplicó la
suspensión que contiene el sólido que va a estudiar sobre una placa
de arcilla o un papel de filtro. El sólido que permaneció después de
la eliminación del agua se aplicó a continuación sobre la unidad de
medida de ATR-diamante de reflexión única.
Los espectros de IR mostrados en las figuras 1 a
4 (véase también la Tabla 1), ilustran además las diferencias del
monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
y el anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida.
Por consiguiente, la espectroscopia IR puede ser un recurso para la
comprobación del grado de conversión.
Los diagramas de rayos X del polvo mostrados en
las figuras 5 a 6 (véase también la Tabla 1) se registraron según
métodos estándar, como los que se describen, por ejemplo, en H.P.
Klug y L.E. Alexander, X-Ray Diffraction Procedures
(1974) o R. Jenkins y R.L. Zinder, X-Ray Powder
Diffractometry (1996). Las mediciones se realizaron con irradiación
Cu-K\alpha en un difractómetro Siemens
D-5000 en el intervalo del ángulo de difracción
2\theta = 4º - 35º con una amplitud de paso de 0,02º.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los nombres comerciales de los coadyuvantes
usados para la formulación del hidrato/anhidrato del ejemplo 1 se
resumen en la Tabla 2.
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\vskip1.000000\baselineskip
Se introdujeron 500 g de anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
en una mezcla de 30 g de Wettol D1, 40 g de Pluronic PE 10500, 4 g
de Proxel GXL, 50 g de propilenglicol y 5 g de Silikon SRE en
aproximadamente 300 ml de agua. Tras una breve agitación se bombeó
la mezcla a 2 l/h a través de un molino Dyno KDL (perlas 1,2 mm,
espacio de molido 1,2 l). Tras sólo un tiempo corto se obstruyó el
molino y se tuvo que desconectar. La suspensión que quedó en el
almacenamiento previo también empezó a solidificar.
Se mezclaron 500 g de monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
con los coadyuvantes como se describe en A). Tras una breve
agitación se bombeó la mezcla a 2 l/h a través de un molino Dyno KDL
(perlas 1,2 mm, espacio de molido 1,2 l). El proceso de molido se
pudo realizar sin problemas. No se pudo observar obstrucción del
molino o cristalización en el recipiente de almacenamiento previo.
Tras ocho pasadas se alcanzó una finura de partícula suficiente de
70% < 2 \mum (Malvern Mastersizer), es decir, el diámetro de
partícula del 70% de las partículas es < de 2 \mum.
Mientras que en la forma de proceso descrita en
el ejemplo 2 A), incluso antes de completarse la preparación,
apareció una pasta cristalina lodosa (formulación A) que se tuvo que
tirar, en el procedimiento descrito en B) (formulación B) apareció
una formulación estable al almacenamiento, en la que no se observó
cristalización progresiva.
La medición del tamaño de partícula de la
formulación B preparada se realizó con un Mastersizer Malvern (véase
Tabla 3). Se indica la proporción porcentual de partículas menores
de 2 \mum.
Se introdujeron 25 kg del anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
en una mezcla de 1,5 kg de Wettol® D1, 2 kg de Pluronic® PE 10500,
200 g de Proxel® GXL, 2,5 kg de propilenglicol y 250 g de Silikon®
SRE en aproximadamente 15 litros de agua.
Para la conversión en el hidrato se introdujo la
mezcla varias veces a través de un molino
rotor-estator del tipo PuC (anchura de malla 0,2 mm,
caudal 200-300 l/h). Tras cada pasada se comprobó el
grado de conversión del anhidrato en el hidrato mediante
espectroscopia de IR. Tras 4-7 pasadas la conversión
fue completa. El molido fino realizado a continuación mediante el
molino Dyno transcurrió sin problemas. Se obtuvo un producto estable
al almacenamiento de acuerdo con las especificaciones.
Se introdujeron 25 kg del anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
con los coadyuvantes y el agua según la formulación descrita en 3 A)
en un recipiente agitado calentable. La mezcla se agitó a 50ºC con
un agitador de hélices durante 5 h. El control mediante
espectroscopia de IR mostró que tras este periodo de tiempo se
realizó una conversión completa en el hidrato. Tras enfriar a 30ºC
se realizó el molido en un molino de bolas mezclador (tipo Dyno) y
tras 8 pasadas a un caudal de 100 l/h condujo a un producto de
acuerdo con las especificaciones.
Figura 1: espectro IR del anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
(1800 cm^{-1} a 600 cm^{-1})
Figura 2: espectro IR del anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
(4000 cm^{-1} a 500 cm^{-1})
Figura 3: espectro IR del monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
(1800 cm^{-1} a 600 cm^{-1})
Figura 4: espectro IR del monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
(4000 cm^{-1} a 500 cm^{-1})
Figura 5: difractograma de rayos X del polvo del
monohidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
[condiciones: paso: 0,020º - tiempo de paso: 4,5 s - WL1: 1,54056 -
Temp.: 25ºC (ambiente)]
Figura 6: difractograma de rayos X del polvo del
anhidrato de
2-cloro-N-(4'-cloro-bifenil-2-il)-nicotinamida
[condiciones: paso: 0,020º - tiempo de paso: 4,5 s - WL1: 1,54056 -
Temp.: 25ºC (ambiente)].
Claims (14)
1. Hidratos cristalinos de derivados de anilida
sustituidos de fórmula I:
en la
que
A
representa
R^{1} representa fenilo, que está
sustituido por
halógeno,
R^{2} representa metilo,
difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o
yodo,
R^{3} representa trifluorometilo
o
cloro.
2. Hidratos según la reivindicación 1, que
presentan la forma de monohidratos.
3. Procedimiento para la preparación de hidratos
según la reivindicación 1 ó 2, que presenta las etapas
siguientes:
- a)
- disolver el anhidrato de I en un disolvente orgánico soluble en agua; y
- b)
- precipitación del hidrato de I mediante adición de agua.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque como disolvente orgánico se usa dioxano,
tetrahidrofurano, dimetilformamida o
N-metilpirrolidona o mezclas de los disolventes
mencionados anteriormente.
5. Procedimiento para la preparación de hidratos
según la reivindicación 1 ó 2, que presenta las etapas
siguientes:
- a)
- mezclar con agua una disolución orgánica que contiene el anhidrato de I;
- b)
- calentar la mezcla preparada en la etapa a) a una temperatura de 30-150ºC;
- c)
- enfriar la disolución preparada.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque como disolvente orgánico se usa benceno,
tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dimetilformamida o
N-metilpirrolidona o mezclas de los disolventes
mencionados anteriormente.
7. Procedimiento para la preparación de hidratos
según la reivindicación 1 ó 2, que presenta las etapas
siguientes:
- a)
- mezclar el anhidrato sólido de I con agua; y
- b)
- calentar la mezcla preparada en la etapa a) a una temperatura de 30-150ºC hasta que el anhidrato se convierte en el hidrato; o
- c)
- incubación de la mezcla preparada en la etapa a), exponiéndose ésta a fuerzas de cizalladura hasta que el anhidrato se convierte en el hidrato.
8. Procedimiento según la reivindicación 5 a 7,
en el que se añaden coadyuvantes de formulación a la mezcla
preparada en la etapa a).
9. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque la disolución de la etapa a) se incuba
de 30-70ºC.
10. Concentrado en suspensión que contiene como
componente esencial el hidrato según la reivindicación 1 ó 2.
11. Suspoemulsión acuosa de varias fases que
contiene como componente esencial el hidrato según la reivindicación
1 ó 2.
12. Procedimiento para combatir hongos
fitopatógenos, caracterizado porque se diluye un concentrado
en suspensión según la reivindicación 10 o una suspoemulsión acuosa
de varias fases según la reivindicación 11 y se aplica en los
respectivos parásitos o los materiales, plantas, suelos y semillas
que se tienen que proteger de los respectivos parásitos.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque el concentrado en suspensión o la
suspoemulsión contienen respectivamente al menos otro principio
activo fungicida.
14. Procedimiento para combatir hongos
fitopatógenos y al mismo tiempo para combatir un ataque de insectos
o ácaros y/o para la regulación del crecimiento de plantas,
caracterizado porque se diluye un concentrado en suspensión
según la reivindicación 10 o una suspoemulsión acuosa de varias
fases según la reivindicación 11 y se aplica en los respectivos
parásitos o los materiales, plantas, suelos y semillas que se tienen
que proteger de los respectivos parásitos, en el que el concentrado
en suspensión o la suspoemulsión pueden contener respectivamente al
menos otro principio activo agroquímico.
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