KR20140027287A

KR20140027287A - 입상 농약 조성물

Info

Publication number: KR20140027287A
Application number: KR1020137030666A
Authority: KR
Inventors: 히데오 가와나카; 모토후미 미즈타니
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2011-04-27
Filing date: 2012-04-23
Publication date: 2014-03-06
Also published as: KR101944560B1; JP5842374B2; JP2012229182A; TWI524845B; CN103501600A; WO2012147979A1; TW201249338A; CN103501600B

Abstract

본 발명은 아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물과, 산화마그네슘, 인산마그네슘 및 수산화마그네슘으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 마그네슘 화합물을 함유하는 입상 농약 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 입상 농약 조성물은, 시용된 후, 그 농약 활성 화합물을 신속하게 용출하기 때문에, 원하는 농약 활성이 신속하게 발휘되는 우수한 조성물이다.

Description

입상 농약 조성물{GRANULAR AGROCHEMICAL COMPOSITION}

본 발명은 특정 농약 활성 화합물과 특정 마그네슘 화합물을 함유하는 입상의 농약 조성물에 관한 것이다.

아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물을 함유하는 농약 입제가, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2006-249020호에서 알려져 있다. 또, 산화마그네슘 화합물을 함유하는 조성물이, 예를 들어, 일본 공개특허공보 소64-4호, 일본 공개특허공보 평5-271021호 및 일본 공개특허공보 평1-207205호에서 알려져 있다.

본 발명은 아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물을 함유하고, 시용하는 경우에 있어서 그 농약 활성 화합물이 신속하게 용출되는 입상 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 검토한 결과, 부분 구조로서 아닐리노카르보닐 부분을 갖는 농약 활성 화합물은, 이것과 특정 마그네슘 화합물을 조합하여, 입상의 제제로서 사용하면, 시용 후, 활성 성분으로서의 그 농약 활성 화합물이 신속하게 용출되어, 탁월한 효과를 발휘할 수 있다는 것을 알아내어, 본 발명에 도달하였다.

본 발명은 이하의 것이다.

[1] 아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물과,

산화마그네슘, 인산마그네슘 및 수산화마그네슘으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 마그네슘 화합물을 함유하는 입상 농약 조성물 (이하, 본 발명 조성물이라고 기재한다).

[2] 입제인 상기 항 [1] 에 기재된 입상 농약 조성물.

[3] 농약 활성 화합물이 아닐리드 살균제인 상기 항 [1] 또는 [2] 에 기재된 입상 농약 조성물.

[4] 아닐리드 살균제가 이소티아닐 또는 티플루자미드인 상기 항 [3] 에 기재된 입상 농약 조성물.

[5] 마그네슘 화합물이 산화마그네슘인 상기 항 [1] ∼ [4] 중 어느 한 항에 기재된 입상 농약 조성물.

[6] 농약 활성 화합물 및 마그네슘 화합물이 핵 입자에 피복되어 있는 상기 항 [1] ∼ [5] 중 어느 한 항에 기재된 입상 농약 조성물.

[7] 상기 항 [1] ∼ [6] 중 어느 한 항에 기재된 입상 농약 조성물을 수전 또는 육묘 상자에 시용하는 유해 생물 방제 방법.

본 발명 조성물에 함유되는 아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화합물 구조를 가지는 농약 활성 화합물 (이하, 본 농약 화합물이라고 기재한다) 이란, 식

으로 나타내는 아닐리노카르보닐 부분 (또한, 벤젠 고리는 치환기를 갖고 있어도 된다) 을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물로, 예를 들어 아닐리드 살균제를 들 수 있고, 구체적으로는 식 (1)

로 나타내는 이소티아닐, 식 (2)

로 나타내는 티플루자미드를 들 수 있다.

본 농약 화합물은, 본 발명 조성물 중에 통상적으로 0.1 ∼ 75 ％ 함유되고, 바람직하게는 0.5 ∼ 60 중량％ 함유된다.

본 발명 조성물에 함유되는 마그네슘 화합물 (이하, 본 마그네슘 화합물이라고 기재한다) 은 산화마그네슘, 인산마그네슘 및 수산화마그네슘으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다. 본 마그네슘 화합물 중에서는 산화마그네슘이 바람직하다. 본 마그네슘 화합물에는 수화물의 형태인 것도 포함되고, 예를 들어 인산마그네슘 8 수화물을 들 수 있다.

본 마그네슘 화합물은, 본 발명 조성물 중에 통상적으로 0.05 ∼ 50 중량％, 바람직하게는 0.2 ∼ 40 중량％ 함유된다. 본 발명 조성물 중에 있어서, 본 마그네슘 화합물은 통상적으로, 본 농약 화합물 1 중량부에 대해 0.1 ∼ 30 중량부의 비율로 함유된다.

본 발명 조성물에는, 본 농약 화합물 이외의 농약 활성 화합물을 추가로 함유시킬 수도 있다. 이러한 농약 활성 화합물로는, 살충 활성 화합물, 살균 활성 화합물, 제초 활성 화합물, 식물 성장 조절 활성 화합물, 곤충 기피 활성 화합물을 들 수 있다.

이하에 그 구체적인 화합물을 나타낸다.

살충 활성 화합물：

시플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 펜프로파트린, 에스펜발레레이트, 트랄로메트린, 아크리나트린, 비펜트린, 레스메트린, 테트라메트린 등의 피레트로이드 화합물 ; 프로폭수르, 이소프로카르브, 자일릴카르브, 메톨카르브, XMC, 카르바릴, 피리미카르브, 카르보푸란, 메토밀, 옥사밀, 페녹시카르브, 알라니카르브, 메톡사디아존, 벤푸라카르브, 카르보술판, 푸라티오카르브, PHC, 벤다이오카르브 등의 카르바메이트 화합물 ; 아세페이트, 펜토에이트, 바미도티온, 트리클로르폰, 모노크로토포스, 테트라클로르빈포스, 디메틸빈포스, 포살론, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 피리다펜티온, 퀴날포스, 메티다티온, 메타미도포스, 디메토에이트, 에틸티오메톤, 프로파포스, 포르모티온, 아진포스에틸, 아진포스메틸, 살리티온 등의 유기인 화합물 ; 디플루벤즈론, 클로르플루아주론, 루페누론, 헥사플루무론, 플루페녹수론, 플루시클록수론, 시로마진, 디아펜티우론, 헥시티아족스, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-(6-요오드-3-피리딜메톡시)피리다진-3(2H)-온, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(트리플루오로메틸)페닐]우레아, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]우레아, 2-tert-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-3,4,5,6-테트라하이드로-2H-1,3,5-티아디아존-4-온, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아 등의 키틴 합성 저해 활성을 갖는 우레아 화합물 ; 5-아미노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)피라졸, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술페닐피라졸 등의 피라졸 화합물 ; 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 니텐피람, 디아클로덴, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 디노테푸란, 티아클로프리드 등의 클로로니코틸 화합물 ; 스피노사드 등의 매크로라이드 화합물 ; 카르탑염산염, 부프로페진, 티오시클람, 페녹시카르브, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리다벤, 피리프록시펜, 피프로닐, 에티프롤, 아세토프롤, 다이아지논하이드라메틸논, 티오디카르브, 클로르페나필, 펜프록시메이트, 피메트로진, 피리미디펜, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 트리아자메이트, 인독사카르브, 술플루아미드, 밀베멕틴, 아베르멕틴, 클로펜테진, 붕산, 파라디클로로벤젠

살균 활성 화합물：

베노밀, 카르벤다짐, 티아벤다졸, 티오파네이트메틸 등의 벤즈이미다졸 화합물 ; 디에토펜카르브 등의 페닐카르바메이트 화합물 ; 티우람 등의 디티오카르바메이트 화합물 ; 프로시미돈, 이프로디온, 빈클로졸린 등의 디카르복시이미드 화합물 ; 디니코나졸, 에폭시코나졸, 테부코나졸, 디페노코나졸, 시프로코나졸, 플루실라졸, 트리아디메폰, 헥사코나졸 등의 아졸 화합물 ; 메타락실 등의 아실알라닌 화합물 ; 푸라메트피르, 메프로닐, 티아지닐, 플루톨라닐, 트리플루자미드 등의 카르복시아미드 화합물 ; 톨클로포스메틸, 포세틸알루미늄, 피라조포스 등의 유기인 화합물 ; 플루디옥소닐, 펜피클로닐 등의 시아노피롤 화합물 ; 블라스토시딘 S, 카스가마이신, 폴리옥신, 발리다마이신, 밀디오마이신 등의 항생 물질 ; 크레속심메틸, 메토미노스트로빈 등의 메톡시아크릴레이트 화합물 ; 옥시딕실, PCNB, 하이드록시이속사졸, 다조멧, 디클로메진, 트리아진, 이소프로티올란, 디클로시메트, 오리사스트로빈, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 만제브, 캡탄, 폴펫, 옥신구리, 염기성 염화구리, 트리사이클라졸, 피로퀼론, 프로베나졸, 프탈라이드, 아시벤조랄S메틸, 시목사닐, 디메토모르프, S-메틸벤조[1.2.3]티아디아졸-7-카르보티오에이트, 파목사돈, 옥솔린산, 플루아지남, 클로벤티아존, 이소발레디온, 시메코나졸, 테트라클로로이소프탈로니트릴, 티오프탈이미드옥시비스페녹시아르신, 3-요오드-2-프로필부틸카르바메이트, 은제올라이트, 실리카겔은, 인산지르코늄은염, 파라하이드록시벤조산에스테르, 디히드로아세트산나트륨, 소르브산칼륨

제초 활성 화합물：

아트라진, 메트리부진 등의 트리아진 화합물 ; 플루오메투론, 이소프로투론, 다이무론 등의 우레아 화합물 ; 브로목시닐, 아이옥시닐 등의 하이드록시벤조니트릴 화합물 ; 펜디메탈린, 트리플루랄린 등의 2,6-디니트로아닐린 화합물 ; 2,4-D, 디캄바, 플루록시피르, 메코프롭 등의 아릴옥시알칸산 화합물 ; 벤술푸론메틸, 메트술푸론메틸, 니코술푸론, 프리미술푸론메틸, 시클로술파무론, 이마조술푸론, 1-(2-클로로-6-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)우레아 등의 술포닐우레아 화합물 ; 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르 등의 이미다졸리논 화합물 ; 비스피리박나트륨, 비스티오박나트륨, 아시플루오르펜나트륨, 술펜트라존, 파라콰트, 플루메트술람, 트리플루술푸론메틸, 페녹사프롭-p-에틸, 시할로폽부틸, 디플루페니칸, 노르플루라존, 이속사클로르톨,벤타존, 벤티오카르브, 메페나세트, 프로파닐, 플루티아미드, 시메트린, 펜트라자미드, 에토벤자니드, 스웹, 옥사지클로메폰, 옥사디아졸론, 피라졸레이트, 프로디아민, 카펜스트롤, 펜톡사존, 클로메프롭, 피리프탈리드, 벤조비시클론, 브로모부티드, 피라클로닐

식물 성장 조절 활성 화합물：

말레산하이드라지드, 클로르메쿼트, 에테폰, 지베렐린, 메피쿼트클로라이드, 티디아주론, 이나벤피드, 파클로부트라졸, 유니코나졸

곤충 기피 활성 화합물：

1S,3R,4R,6R-카란-3,4-디올, 디프로필2,5-피리딘디카르복실레이트 등

본 발명 조성물에 본 농약 화합물 이외의 농약 활성 화합물이 함유되는 경우, 본 발명 조성물 중에 본 농약 화합물 및 본 농약 화합물 이외의 농약 활성 화합물이 합계로 통상적으로 0.5 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 적절히 1 ∼ 75 중량％ 함유된다.

본 발명 조성물에는 통상적으로 증량 성분이 함유된다. 또, 본 발명 조성물에는, 필요에 따라 추가로 결합제, 계면 활성제, 용매, 안정화제, 착색제, 향료 등의 제제용 보조제가 함유되어 있어도 된다. 그 증량 성분, 그 제제용 보조제는 각각 단독으로 사용되어도 되고, 혹은 2 종 이상이 병용되어도 된다. 본 발명 조성물에 그 증량 성분, 그 제제용 보조제가 함유되어 있는 경우, 본 발명 조성물 중에, 증량 성분은 1 ∼ 97 중량％, 결합제는 0.5 ∼ 20 중량％, 바람직하게는 0.5 ∼ 10 중량％, 계면 활성제는 0.1 ∼ 20 중량％, 바람직하게는 0.5 ∼ 10 중량％, 용매는 30 중량％ 이하, 바람직하게는 0.1 ∼ 20 중량％, 안정화제는 0.01 ∼ 10 중량％, 착색제 및/또는 향료는 0.01 ∼ 5 중량％ 함유되어 있어도 된다.

증량 성분으로는 광물질 담체, 식물질 담체, 합성 담체, 수용성 담체 등을 들 수 있다.

광물질 담체로는, 예를 들어, 카올리나이트, 딕카이트, 나크라이트, 할로이사이트 등의 카올린 광물, 크리소타일, 리자다이트, 안티고라이트, 에임자이트 등의 사문석, 나트륨몬모릴로나이트, 칼슘몬모릴로나이트, 마그네슘몬모릴로나이트 등의 몬모릴로나이트 광물, 사포나이트, 헥토라이트, 소코나이트, 바이델라이트 등의 스멕타이트, 파이로필라이트, 탤크, 납석, 백운모, 펜자이트, 세리사이트, 일라이트 등의 운모 ; 크리스토발라이트, 쿼츠 등의 실리카, 애타풀자이트, 세피올라이트 등의 함수 규산마그네슘, 돌로마이트, 탄산칼슘, 깁섬, 석고 등의 황산염 광물 ; 제올라이트, 불석, 응회석, 버미큘라이트, 라포나이트, 경석 (輕石), 규사, 규조토, 산성 백토, 활성 백토 등을 들 수 있다.

식물질 담체로는, 예를 들어, 셀룰로오스, 왕겨, 소맥분, 목분, 전분, 쌀겨, 밀기울, 대두분 등을 들 수 있다.

합성 담체로는, 예를 들어, 습식법 실리카, 건식법 실리카, 습식법 실리카의 소성품, 표면 개질 실리카, 가공 전분 (마츠다니 화학 제조 파인 플로우 등) 을 들 수 있다.

수용성 담체로는, 예를 들어, 유당, 자당, 덱스트린 등의 당류, 식염, 망초, 트리폴리인산나트륨, 피로인산칼륨, 우레아, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨, 말레산, 시트르산, 푸마르산, 말산 등을 들 수 있다.

결합제로는, 예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 메틸에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐알코올 또는 그 유도체, α 화 전분, 효소 변성 덱스트린, 배소 덱스트린, 폴리아크릴산나트륨, 알긴산나트륨, 크산탄 검, 아라비아 검 등을 들 수 있다.

계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페놀에테르, 폴리옥시에틸렌라놀린알코올, 폴리옥시에틸렌알킬페놀포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세릴모노 지방산 에스테르, 폴리옥시프로필렌글리콜모노 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유 유도체, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 고급 지방산 글리세린에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 알킬올아미드, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등의 논이온성 계면 활성제, 도데실아민염산염 등의 알킬아민염산염, 도데실트리메틸암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬피리디늄염, 알킬이소퀴놀리늄염, 디알킬모르폴리늄염 등의 알킬 4 급 암모늄염, 염화벤제토늄, 폴리알킬비닐피리디늄염 등의 카티온성 계면 활성제, 팔미트산나트륨 등의 지방산 나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르카르복실산나트륨 등의 에테르카르복실산나트륨, 라우로일사르코신나트륨, N-라우로일글루타민산나트륨 등의 고급 지방산의 아미노산 축합물, 알킬술폰산염, 알킬황산에스테르염, 알케닐황산에스테르염, 라우르산에스테르술폰산염 등의 고급 지방산 에스테르술폰산염, 디옥틸술포숙시네이트 등의 디알킬술포숙신산염, 올레산아미드술폰산염 등의 고급 지방산 아미드술폰산염, 도데실벤젠술폰산나트륨, 디이소프로필나프탈렌술폰산염 등의 알킬아릴술폰산염, 알킬아릴술폰산염의 포르말린 축합물, 펜타데칸-2-술페이트 등의 고급 알코올황산에스테르염, 디폴리옥시에틸렌도데실에테르인산에스테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬인산에스테르, 스티렌-말레산 공중합체 등의 아니온성 계면 활성제, N-라우릴알라닌, N,N,N-트리메틸아미노프로피온산, N,N,N-트리하이드록시에틸아미노프로피온산, N-헥실-N,N-디메틸아미노아세트산, 1-(2-카르복시에틸)피리디늄베타인, 레시틴 등의 양쪽성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

용매로는, 예를 들어, 데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등의 포화 지방족 탄화수소류, 1-운데센, 1-헨에이코센 등의 불포화 지방족 탄화수소, 세레클로르 S45 (ICI 제조 용제) 등의 할로겐화탄화수소류, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 부탄올, 옥탄올 등의 알코올류, 아세트산에틸, 프탈산디메틸, 라우르산메틸, 팔미트산에틸, 아세트산옥틸, 숙신산디옥틸, 아디프산디데실 등의 에스테르류, 자일렌, 에틸벤젠, 옥타데실벤젠, 소르벳소 100 (엑슨 화학 제조 용제), 하이졸 SAS-296 (닛폰 석유 화학 제조 용제) 등의 알킬벤젠류, 도데실나프탈렌, 트리데실나프탈렌, 소르벳소 200 (엑슨 화학 제조 용제) 등의 알킬나프탈렌류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류, 올레산, 카프르산, 에난트산 등의 지방산류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드 등의 산아미드류, 올리브유, 대두유, 채종유, 피마자유, 아마인유, 면실유, 팜유, 아보카도유, 상어 간유 등의 동식물유, 기계유 등의 광물유, 글리세린, 글리세린 지방산 에스테르 등의 글리세린 유도체 등을 들 수 있다.

안정화제로는, 예를 들어, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, pH 조정제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제 힌더드아민계 자외선 흡수제 등의 자외선 흡수제, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 채종유 등의 에폭시화 식물유, 이소프로필애시드포스페이트, 유동 파라핀 등을 들 수 있다.

착색료로는, 예를 들어, 로다민 B, 솔라 로다민 등의 로다민류, 황색 4 호, 청색 1 호, 적색 2 호 등을 들 수 있다.

향료로는 예를 들어, 아세토아세트산에틸, 안트라닐산메틸, 이소발레르산이소아밀, 에난트산에틸, 계피산에틸, 부티르산이소아밀 등의 에스테르류, 카프로산, 계피산 등의 유기산류, 계피알코올, 게라니올, 시트랄, 데실알코올 등의 알코올류, 바닐린, 피페로날, 페릴알데히드 등의 알데히드류, 말톨, 메틸β-나프틸케톤 등의 케톤류, 멘톨류 등을 들 수 있다.

본 발명 조성물의 제형으로는 입제, 과립 수화제를 들 수 있다.

본 발명 조성물은, 본 농약 화합물, 본 마그네슘 화합물, 필요에 따라 본 농약 화합물 이외의 농약 활성 화합물, 증량 성분, 결합제, 계면 활성제, 용매, 안정화제, 착색제, 향료 등의 제제용 보조제를 사용하여 제조할 수 있다.

본 발명 조성물은 예를 들어, 압출 조립 (造粒) 법, 전동 조립법, 압축 조립법, 분무 조립법, 유동층 조립법, 교반 조립법, 코팅 조립법 등을 사용하여 제조할 수 있다.

본 발명 입제를 압출 조립법에 의해 제조하는 경우, 그 조립법은 이하의 공정을 갖는다.

A1) 본 농약 화합물, 본 마그네슘 화합물, 필요에 따라 본 농약 화합물 이외의 농약 활성 화합물이나 증량 성분, 결합제, 계면 활성제, 용매, 안정화제, 착색제, 향료 등의 제제용 보조제를 혼합한다.

A2) 얻어진 혼합물에 필요에 따라 물을 첨가하여 반죽한다. 그 물에 결합제, 계면 활성제, 안정화제 등을 용해 또는 분산시켜 사용할 수도 있다.

A3) 얻어진 반죽물을 소정 직경의 구멍을 갖는 스크린에 압출한다.

A4) 얻어진 압출물을 소정 길이로 해쇄하여 정립 (整粒)·건조시킨다.

얻어진 본 발명 조성물은, 그 입자 길이가 통상적으로 0.5 ∼ 6.0 ㎜, 바람직하게는 0.7 ∼ 4.0 ㎜ 이다. 또한, 본 발명에 있어서 입자 길이란, 입자가 취할 수 있는 최대 길이를 의미한다.

공정 A1) 에 있어서는 혼합기를 사용할 수 있고, 그 혼합기로는 리본 믹서, 헨셸 믹서, 나우타 믹서, 레디게 믹서 등을 들 수 있다.

공정 A2) 에 있어서는 반죽기를 사용할 수 있고, 그 반죽기로는 니더, 나우타 믹서, 레디게 믹서 등을 들 수 있다.

공정 A3) 에 있어서는 통상적으로 압출 조립기가 사용되고, 그 압출 조립기로는 스크루형 압출 조립기, 롤형 압출 조립기, 디스크 펠릿터형 압출 조립기, 펠릿 밀형 압출 조립기, 바스켓형 압출 조립기, 플레이드형 압출 조립기, 오시레이팅형 압출 조립기, 기어식 압출 조립기, 링 다이스식 압출 조립기 등을 들 수 있고, 구체적으로는 달튼사 제조의 트윈 돔 그랜, 돔 그랜, 바스켓 류저, 펠릿터 더블, 하타 철공의 하타식 조립기를 사용할 수 있다. 그 스크린의 압출 직경 (펀칭 구멍 직경) 은 통상적으로 0.5 ∼ 2.0 ㎜φ, 바람직하게는 0.7 ∼ 1.5 ㎜φ 이다.

공정 A4) 의 해쇄나 정립에 있어서의 방법으로는, 달튼사 제조의 마르메라이저에 의해 압출 조립한 것을 습식 정립하는 방법이나 건조시킨 입자를 핀밀 등의 해쇄기에 의해 건식 정립하는 방법을 들 수 있다. 공정 A4) 의 건조에 있어서는 통상적으로 건조기가 사용되고, 그 건조기로는 유동층 건조기, 진동 유동층 건조기, 회전형 건조기, 상자형 통기 드라이어 등을 들 수 있다. 건조 온도는 통상적으로 30 ∼ 90 ℃, 바람직하게는 50 ∼ 80 ℃ 이다.

본 발명 조성물을 코팅 조립법에 의해 제조하는 경우, 그 조립법은 이하의 공정을 갖는다.

B1) 핵 입자에 결합제를 첨가한다.

B2) 결합제가 부착된 핵 입자에 본 농약 화합물 및 본 마그네슘 화합물을 첨가하여 부착시킨다.

B3) 얻어진 입자를 건조·정립한다.

핵 입자는 통상적으로 광물질 담체, 식물질 담체, 수용성 담체를 사용하여 제조할 수 있다. 핵 입자의 입경은 통상적으로 0.5 ∼ 10 ㎜, 바람직하게는 0.8 ∼ 5.0 ㎜ 이다.

공정 B1), B2) 에 있어서는, 핵 입자를 장치 내부에서 전동·유동시키면서, 거기에 결합제를 첨가하고, 거기에 본 농약 화합물 및 본 마그네슘 화합물 (이하, 모두 부착 물질이라고 기재한다) 을 첨가하여 핵 입자에 부착시키는 공정을 반복함으로써 소정량의 부착 물질을 핵 입자에 부착시킨다. 또, 공정 B1) 이후에, 필요에 따라 본 농약 화합물 이외의 농약 활성 화합물이나 증량 성분, 계면 활성제, 용매, 안정화제, 착색제, 향료 등의 제제용 보조제를 각각 단독으로 혹은 2 종 이상을 미리 혼합한 것을 핵 입자에 부착시킨 후, 추가로 공정 B1), B2) 의 조작을 실시할 수도 있다. 통상적으로, 결합제는 용해액으로 하여 핵 입자에 주가 (注加), 분무한다. 결합제 용해액은 부착 물질 혹은 제제용 보조제와 혼합하여 사용되어도 되고, 그 경우에는 핵 입자에 물을 분무하여, 핵 입자 표면을 적신 후, 그 결합제 용해액을 첨가하는 조작을 반복할 수 있다. 제조 방법으로는 전동 조립법, 유동층 조립법, 원심 유동층 조립법, 교반 조립법, 코팅 조립법을 들 수 있고, 사용되는 구체적인 장치로는 드럼형 조립기, 접시형 조립기, 횡형 교반 조립기, 유동층 조립기, 하이 스피드 믹서, 버티컬 그래뉼레이터, 콘크리트 믹서 등을 들 수 있다.

공정 B3) 의 건조는 통상적으로 건조기가 사용되고, 그 건조기로는 유동층 건조기, 진동 유동층 건조기, 회전형 건조기, 상자형 통기 드라이어 등을 들 수 있다. 건조 온도는 통상적으로 30 ∼ 90 ℃, 바람직하게는 50 ∼ 80 ℃ 이다.

본 발명 조성물은 입상 농약의 일반적인 시용 방법에 따라 시용할 수 있다. 본 발명 조성물의 시용 방법으로는, 예를 들어, 본 발명 조성물을 손으로 직접 산포하는 방법이나 간이한 산립기를 사용하여 산립하는 방법, 또한, 짊어짐식 산립기, 파이프 산립기, 공중 산립기, 동력 산립기, 육묘 상자용 산립기, 트랙터 등에 탑재되는 형태의 산립기, 다구 (多口) 호스 산립기, 이앙기 등에 부설된 산립기 등의 산립기를 사용하여 산립하는 방법을 들 수 있다. 또, 본 발명 조성물의 제형이 과립상 수화제인 경우, 본 발명 조성물을 물에 희석하고, 얻어진 희석액을 간이한 산포기, 짊어짐식 산포기, 동력 산포기, 스프링클러, 트랙터 등에 탑재되는 형태의 산포기, 다구 호스 산포기 등의 산포기를 사용하여 산포할 수 있다.

본 발명 조성물은 함유되는 농약 활성 성분이나 그 사용 목적에 따라, 예를 들어, 수전, 건전 (乾田), 육묘 상자, 밭, 과수원, 뽕밭, 온실, 노지 등의 농경지, 삼림, 잔디, 골프장, 가로수, 도로, 벼랑의 가장자리, 습지 등의 비농경지, 연못, 저수지, 강, 수로, 하수도 등의 수계 등에서 사용할 수 있다.

본 발명 조성물을 수도 (水稻) 재배에 있어서 사용하는 경우에 대해 이하에 설명한다.

본 발명 조성물은 파종시, 육묘기, 모내기시에 시용할 수 있다. 본 발명 조성물은 전혀 희석되지 않고 그대로, 또는 물로 희석된 후, 수전이나 육묘 상자에 시용된다. 그 시용 방법으로는 상기의 산립기, 산포기, 물뿌리개, 스프링클러, 육묘 상자용 파종기에 병설된 처리기 등을 사용하여 시용하는 방법을 들 수 있다.

본 발명 조성물이 그대로 시용되는 경우, 그 시용량은 수전으로의 시용에 있어서는 10 아르당, 통상적으로 0.2 ∼ 4 ㎏, 바람직하게는 0.5 ∼ 3 ㎏ 이고, 파종시나 육묘 기간 중 등의 육묘 상자로의 시용에 있어서는 육묘 상자 (30 cm × 60 cm) 1 장당 통상적으로 10 ∼ 200 g, 바람직하게는 25 ∼ 100 g 이다.

본 발명 조성물이 물에 의해 희석된 후 시용되는 경우, 함유되어 있는 본 농약 화합물량의 5 ∼ 8000 배, 바람직하게는 10 ∼ 5000 배가 되도록 본 발명 조성물은 물에 의해 희석된다. 얻어진 물 희석액은 수전으로의 시용에 있어서 10 아르당 본 농약 화합물량이 0.1 ∼ 10 g, 바람직하게는 0.2 ∼ 5 g 이 되도록 시용되고, 육묘 상자로의 시용에 있어서는 육묘 상자 1 장당 본 농약 화합물이 0.2 ∼ 5 g 이 되도록 시용된다.

실시예

다음으로, 실시예를 나타내어 본원 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본원 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

제제예, 비교 시험을 위한 비교 제제예에 있어서의 제제 중의 성분, 기기는 특별히 언급이 없는 한 이하의 것을 사용하였다.

산화마그네슘：칸토 화학 주식회사 제조 시약

인산마그네슘 8 수화물：칸토 화학 주식회사 제조 시약

수산화마그네슘：칸토 화학 주식회사 제조 시약

쇼코잔 클레이 S：주식회사 쇼코잔 광업소 제조 클레이

아미록스 No. 1A：니혼 콘스타치 주식회사 제조 알파화 전분

소르폴 5080：토호 화학 공업 주식회사 제조 논이온성 계면 활성제

85 ％ 인산：닛폰 화학 공업 주식회사 제조

덱스트린 NDS：니치덴 화학 주식회사 제조 덱스트린

카가라이트 1 호：네오라이트 흥산 주식회사 제조 경석

데모르 SN-B：카오 주식회사 제조 특수 방향족 술폰산포르말린 축합물의 나트륨염

에말 10PT：카오 주식회사 제조 라우릴황산나트륨

후바사미 클레이 A-300：후바사미 클레이 주식회사 제조

제트밀：주식회사 세이신 기업 제조

나우타 믹서：호소카와 미크론 주식회사 제조

돔 그랜：후지 파우달 주식회사 제조

유동층 건조기：파우렉스 주식회사 제조

핀밀：자유 분쇄기, 마키노 산업 주식회사

먼저, 제제예를 나타낸다.

제제예 1

이소티아닐 (순도 99.0 ％) 70.0 중량부와 쇼코잔 클레이 S 30.0 중량부를 봉투에 넣고 흔들어 혼합한 후, 혼합물을 제트밀로 분쇄하여 이소티아닐 분쇄물 (이하, 이소티아닐 미분말이라고 기재한다. 유효 성분 함량 69.3 ％, 레이저 회절식 입자 직경 측정기 (습식법) 평균 입자 직경 4.2 ㎛) 을 얻었다.

이소티아닐 미분말 28.9 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 산화마그네슘 5.0 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 926.1 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1000 중량부를 얻었다. 이 혼합 분말 1000 중량부와 물 250 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하여 혼련물을 얻었다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하고, 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 해쇄하고 정립을 실시하여, 농약 입제 1 을 얻었다.

제제예 2

산화마그네슘의 양을 20.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 911.1 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 1 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 2 를 얻었다.

제제예 3

산화마그네슘의 양을 50.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 881.1 중량부, 물의 양을 240 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 1 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 3 을 얻었다.

제제예 4

산화마그네슘의 양을 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 921.1 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 1 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 4 를 얻었다.

제제예 5

산화마그네슘의 양을 2.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 929.1 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 1 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 5 를 얻었다.

제제예 6

이소티아닐 미분말 28.9 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 수산화마그네슘 50.0 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 881.1 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1000 중량부를 얻었다. 이 혼합 분말 1000 중량부와 물 240 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하여 혼련물을 얻었다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하고, 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 조 (粗) 해쇄하였다. 조 해쇄하여 얻어진 것을 체로 걸러 원주상의 조립물인 농약 입제 6 을 얻었다.

제제예 7

수산화마그네슘의 양을 100.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 831.1 중량부, 물의 양을 220 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 6 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 7 을 얻었다.

제제예 8

이소티아닐 미분말 28.9 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 인산마그네슘 8 수화물 50.0 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 881.1 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1000 중량부를 얻었다. 이 혼합 분말 1000 중량부와 물 190 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하여 혼련물을 얻었다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하고, 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 해쇄하고 정립하여, 농약 입제 8 을 얻었다.

제제예 9

인산마그네슘 8 수화물의 양을 100.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 831.1 중량부, 물의 양을 270 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 8 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 9 를 얻었다.

제제예 10

이소티아닐 미분말 57.7 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 산화마그네슘 (상품명 UC95H 우베 마테리알즈 제조) 20.0 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 882.3 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1000 중량부를 얻었다. 이 혼합 분말 1000 중량부와 물 310 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하여 혼련물을 얻었다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하고, 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 조 해쇄하였다. 조 해쇄하여 얻어진 것을 체로 걸러 원주상의 조립물인 농약 입제 10 을 얻었다.

제제예 11

산화마그네슘 (상품명 UC95H 우베 마테리알즈 제조) 의 양을 50.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 852.3 중량부, 물의 양을 330 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 10 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 11 을 얻었다.

제제예 12

산화마그네슘 (상품명 UC95H 우베 마테리알즈 제조) 의 양을 100.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 802.3 중량부, 물의 양을 330 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 10 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 12 를 얻었다.

제제예 13

이소티아닐 미분말 57.7 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 산화마그네슘 (상품명 UC95H 우베 마테리알즈 제조) 20.0 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 85 ％ 인산 11.8 중량부, 쇼코잔 클레이 S 872.3 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1001.8 중량부를 얻었다. 이 혼합 분말 1001.8 중량부와 물 310 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하여 혼련물을 얻었다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하고, 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 해쇄하고 정립하여, 농약 입제 13 을 얻었다.

제제예 14

산화마그네슘 (상품명 UC95H 우베 마테리알즈 제조) 의 양을 50.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 842.3 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 13 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 14 를 얻었다.

제제예 15

산화마그네슘 (상품명 UC95H 우베 마테리알즈 제조) 의 양을 100.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 의 양을 792.3 중량부, 물의 양을 330 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 13 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 15 를 얻었다.

제제예 16

이소티아닐 미분말 28.9 중량부, 카르탑염산염 (순도 96.9 ％) 68.1 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 산화마그네슘 50.0 중량부, 85 ％ 인산 23.5 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 793.0 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1003.5 중량부를 얻었다. 이 혼합 분말 1003.5 중량부와 물 250 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하여 혼련물을 얻었다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하고, 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 조 해쇄하였다. 조 해쇄하여 얻어진 것을 체로 걸러 원주상의 조립물인 농약 입제 16 을 얻었다.

제제예 17

이소티아닐 미분말 28.9 중량부 및 산화마그네슘 100.0 중량부를 쥬스 믹서로 혼합하여, 혼합물 (이하, 이소티아닐 혼합물 A 라고 기재한다) 128.9 중량부를 얻었다. 스테인리스제의 300 ㎖ 비커에 이온 교환수 136.3 중량부와 덱스트린 NDS 20.0 중량부와 85 ％ 인산 3.7 중량부를 첨가하고 쓰리원 모터로 교반을 실시하여, 덱스트린을 용해한 용액 (이하, 덱스트린 수용액 A 라고 기재한다) 160.0 중량부를 얻었다.

콘크리트 믹서에 카가라이트 1 호 847.9 중량부를 충전하고, 교반 (회전수 40 rpm) 시키면서, 덱스트린 수용액 A 160.0 중량부, 이소티아닐 혼합물 A 128.9 중량부를 각각 소량씩 교대로 첨가하여, 카가라이트 1 호에 부착시켰다. 그 후, 유동층 건조기로 건조시켜 농약 입제 17 을 얻었다.

제제예 18

이소티아닐 미분말 28.9 중량부 및 산화마그네슘 10.0 중량부를 쥬스 믹서로 혼합하여, 혼합물 (이하, 이소티아닐 혼합물 B 라고 기재한다) 38.9 중량부를 얻었다.

카가라이트 1 호의 양을 937.9 중량부, 이소티아닐 혼합물 A 128.9 중량부를 이소티아닐 혼합물 B 38.9 중량부로 변경한 것 이외에는 제제예 17 과 동일한 조작을 실시하여 농약 입제 18 을 얻었다.

제조예 19

이소티아닐 (순도 98.2 ％) 611.0 중량부, 데모르 SN-B 120.0 중량부, 에말 10PT 30.0 중량부, 산화마그네슘 100.0 중량부, 후바사미 클레이 A-300 139.0 중량부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물을 제트밀로 분쇄하였다. 얻어진 분쇄물의 평균 입자 직경은 6.2 ㎛ (레이저 회절식 입자 직경 측정기 (습식)) 였다. 그 분쇄물 1000.0 중량부와 물 8.0 중량부를 나우타 믹서로 혼련하였다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ0.7 ㎜ 로 조립하였다. 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시키고, 체로 걸러 원주상의 조립물인 농약 입제 19 를 얻었다.

제조예 20

이소티아닐 (순도 98.2 ％) 407.3 중량부, 데모르 SN-B 120.0 중량부, 에말 10PT 30.0 중량부, 산화마그네슘 100.0 중량부, 후바사미 클레이 A-300 342.7 중량부를 혼합하였다. 얻어진 혼합물을 제트밀로 분쇄하였다. 얻어진 분쇄물의 평균 입자 직경은 5.9 ㎛ (레이저 회절식 입자 직경 측정기 (습식)) 였다. 그 분쇄물 1000.0 중량부와 물 100.0 중량부를 나우타 믹서로 혼련하였다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ0.7 ㎜ 로 조립하였다. 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시키고, 체로 걸어 원주상의 조립물인 농약 입제 20 을 얻었다.

다음으로, 비교 시험을 위한 비교 제제예를 나타낸다.

비교 제제예 1

이소티아닐 미분말 28.9 중량부, 아미록스 No. 1A 30.0 중량부, 소르폴 5080 10.0 중량부, 쇼코잔 클레이 S 931.1 중량부를 나우타 믹서로 혼합하여, 혼합 분말 1000 중량부를 얻었다. 그 혼합 분말 1000 중량부와 물 220 중량부를 혼합하고, 나우타 믹서로 혼련하였다. 얻어진 혼련물을 돔 그랜으로 압출 직경 φ1.0 ㎜ 로 조립하였다. 얻어진 조립물을 유동층 건조기로 건조시킨 후, 핀밀로 조 해쇄하였다. 조 해쇄하여 얻어진 것을 체로 걸러 원주상의 조립물인 비교 농약 입제 1 을 얻었다.

다음으로 시험예를 나타낸다.

시험예 1

뚜껑이 달린 유리제 용기 (φ9.6 ㎝×높이 18 ㎝) 에 900 ㎖ 의 3 도 경수 (硬水) 를 넣고 수온이 25±1.0 ℃ 가 되도록 조정하였다. 상기 제제예에서 얻어진 각 입제의 소정량을 그 용기 중에 넣고, 그 용기 내의 용액의 온도가 25±1.0 ℃ 가 되도록 온도를 관리하면서 그 용기를 방치하였다. 입제를 넣고 나서 3 일 후 및 7 일 후에, 각 용기의 중앙부의 용액 약 2 ㎖ 를 폴리스포이드를 이용하여 샘플링하였다. 샘플링된 용액을 소정의 조건하에서 고속 액체 크로마토그래피를 이용하여 분석을 실시하고, 샘플링된 용액 중의 이소티아닐 농도를 정량하고, 이하의 식을 사용하여 이소티아닐의 용출률을 산출하였다.

또한, 본 시험에 사용된 농약 입제의 양은 입제 중에 함유되는 이소티아닐 전체가 물에 용해되었을 때의 농도 (최대 용출 농도 [ppm]) 가 0.63±0.05 ppm 이 되는 양이다.

이소티아닐의 용출률 (％)

= (샘플링한 수용액 중의 이소티아닐 농도 [ppm]/수중 용출 시험에 공시한 농약 입제의 최대 용출 농도 [ppm])×100

산업상 이용가능성

본 발명 조성물은, 조성물 중에 함유되어 있는 아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물이 신속하게 용출되어, 그 농약 활성 화합물이 갖는 유해 생물 방제 등의 효력을 조기에 또한 충분히 발휘시킬 수 있는 것이다.

Claims

아닐리노카르보닐 부분을 갖는 화학 구조를 가지는 농약 활성 화합물과,
산화마그네슘, 인산마그네슘 및 수산화마그네슘으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 마그네슘 화합물을 함유하는 입상 농약 조성물.
제 1 항에 있어서,
입제인 입상 농약 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
농약 활성 화합물이 아닐리드 살균제인 입상 농약 조성물.
제 3 항에 있어서,
아닐리드 살균제가 이소티아닐 또는 티플루자미드인 입상 농약 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
마그네슘 화합물이 산화마그네슘인 입상 농약 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
농약 활성 화합물 및 마그네슘 화합물이 핵 입자에 피복되어 있는 입상 농약 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 입상 농약 조성물을 수전 또는 육묘 상자에 시용하는 유해 생물 방제 방법.