WO2012124934A2 - 그라핀 섬유 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Definitions

  • the polymer is removed from the composite fiber, it is possible to produce a porous fiber consisting of only graphene. Removal of the polymer may be carried out by heat treatment at 300 to 1000 ° C to volatilize the polymer or treat it with an acidic solution.
  • RCCG was dispersed in anhydrous dimethylformamide (DMF) in the presence of an appropriate amount of triethylamine to obtain a stable graphene dispersion.
  • DMF dimethylformamide
  • RCCG is excessive in accordance with previously reported methods (Li, D., Muller, MB, Gilje, S., Kaner, RB & Wallace, GG Processable aqueous dispersions of graphene nanosheets.Nature Nanotech. 3, 101 (2008)). Hydrazine of was used to reduce the CCG aqueous dispersion at 95 ° C. over 2 hours to obtain an amount of several grams. As a result of the reduction reaction, graphene aggregated in the aqueous dispersion.
  • the graphene fibers according to the invention have sufficient flexibility, they can be wound on glass tubes with a small diameter of 6.5 mm without mechanical damage, unlike easily broken graphene paper.
  • the graphene fibers according to the present invention are also difficult to form complete knots, but have sufficient strength and can form knots with small flexibility and radius (FIG. 1C).
  • the difficulty in forming a complete knot is due to the short length of the graphene flakes and the frictional forces of the rough surfaces of the graphene fibers consisting of corrugated graphene flakes.
  • the graphene fiber according to the present invention may be produced in the form of a fabric by weaving several strands of fibers.
  • FIG. 2 shows the surface and cross-sectional morphology of graphene fibers with PVA removed from graphene / PVA composite fibers.
  • the graphene fibers have a rough surface due to corrugated graphene flakes after annealing at 600 ° C. for 1 hour or treatment with 37% hydrochloric acid for 24 hours.
  • FIG. 2B The corrugated graphene flakes were oriented along the fiber axis (FIG. 2C), forming petals with high porosity (FIG. 2D).
  • the electrical conductivity of the graphene fiber according to the present invention is in the range of 10-100 S / cm, the electrochemical capacitance (electrochemical capacitance) has a range of 100-200F / g can be applied as a supercapacitor (supercapacitor) will be.

Abstract

본 발명은 그라핀 섬유의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 그라핀 섬유에 관한 것으로서, a) 그라핀 를 계면활성제와 함께 용매에 분산시켜 분산액을 제조하는 단계; b) 상기 분산액을 고분자 용액에 혼입하여 습식 방사한 후 건조시켜 복합 섬유를 제조하는 단계; 및 c) 상기 복합 섬유를 열처리하거나 강산으로 처리하여 고분자를 제거하는 단계:를 포함하는 것을 특징으로 하며, 이에 따라 제조된 그라핀 섬유는 전기적, 기계적 특성이 뛰어나고, 유연성이 있으며, 주름 구조에 따른 다공성에 의해 에너지, 수소 저장 매체 등으로 활용할 수 있다.

Description

그라핀 섬유 및 이의 제조 방법
본 발명은 그라핀 섬유의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 그라핀 섬유에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 섬유 상태에서도 그라핀 의 주름 구조가 유지되어 기계적 특성과 전기화학적 특성이 우수한 다공성 그라핀 섬유 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
그라핀은 공유결합된 탄소원자의 2차원 나노구조체로서 뛰어난 기계적, 전기적, 열적 특성을 나타낸다. 그라파이트로부터 박리된 단일층 또는 몇 층의 그라핀 플레이크(flake)는 고강도를 가지면서 플렉서블(flexible) 그라파이트를 초과하는 탄성계수를 갖는 벌키한 구조체(bulk structure)로 재구성되어 왔다.
강도와 인성이 높은 그라핀 구조체에 대한 주요한 도전 과제는 밀집된 층 구조를 형성하려는 그라핀의 재적층을 방지하여 그라핀의 고유한 활성 표면을 유지하는 것이다. 단일층 그라핀 또는 그라핀 플레이크는 두께에 대한 넓이 비가 높기 때문에 주름진 구조를 가지지만, 그라핀을 많이 포함하는 그라핀 페이퍼나 복합체는 통상 그라파이트와 유사한 밀집된 층 구조를 갖게 된다. 그라핀의 밀착된 구조체는 그라핀 층간의 반데르발스력과 인장 강도를 낮추는(1% 이하) 그라핀의 짧은 길이 때문에 기계적 특성을 극대화하는데 있어 장애가 된다.
따라서 그라핀을 1% 미만의 소량 포함하는 복합체 등에서 그라핀의 주름이 유지된 경우는 일부 보고된 바 있으나, 그라핀 단독 또는 그라핀을 상당한 농도도 포함한 복합 섬유를 개발한 경우는 보고된 바 없다.
또한 그라핀 복합체의 치밀한 층상 구조는 에너지와 수소 저장체로의 활용을 제한하기 때문에 그라핀 구조체의 다공성과 기계적 특성과 전기화학적 특성을 개선할 필요가 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 유연성을 가지면서, 기계적 특성과 전기화학적 특성이 우수한 다공성 그라핀 섬유 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 a) 그라핀을 계면활성제와 함께 용매에 분산시켜 분산액을 제조하는 단계; b) 상기 분산액을 고분자 용액에 혼입하여 습식 방사한 후 건조시켜 복합 섬유를 제조하는 단계; 및 c) 상기 복합 섬유를 열처리하거나 강산으로 처리하여 고분자를 제거하는 단계:를 포함하는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 그라핀은 화학적으로 환원된 그라핀 또는 그라핀 옥사이드인 것이 바람직하며, 이중에서 산(acid) 작용기를 갖도록 환원된 그라핀이 더욱 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 화학적으로 환원된 그라핀은 히드라진을 이용하여 90 내지 100 ℃에서 1 내지 24 시간 동안 그라핀 수분산액을 환원시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 열처리 온도는 300 내지 1000 ℃인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 고분자 제거에 사용되는 강산은 염산, 황산, 황산과 과산화수소가 혼합된 피라나 용액, 황산과 올레엄이 혼합된 초강산류가 사용될 수 있으며, 30 내지 40 중량% 염산인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 그라핀을 분산시키기 위한 계면활성제는 도데실벤젠설폰산나트륨(SDBS), 도데실설폰산나트륨(SDS), Triton X-100, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(CTAB) 중에서 선택되는 것이 바람직하며, 도데실벤젠설폰산나트륨(SDBS)을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 제조 과정에 사용되는 고분자는 폴리비닐알코올(PVA) 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 중에서 중에서 1종 이상 선택되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 일실시예에 의하면, 그라핀 복합 섬유 내에 그라핀의 함량은 20 - 90 중량%이고, 상기 고분자의 함량은 10 - 80 중량%인 것이 바람직하다. 이 범위에서 그라핀의 주름 구조가 유지될 수 있기 때문이다.
본 발명은 그라핀 복합 섬유에서 고분자가 제거되더라도 그라핀의 주름 구조(wrinkled structure)가 유지되는 것을 특징으로 하는 다공성 그라핀 섬유를 제공한다. 본 발명에 따른 다공성 그라핀 섬유는 전기전도도가 10 내지 100 S/cm이고, 전기화학용량이 100 내지 300 F/g 이며, 기공도(porosity)는 1000 내지 2000 m2/g 인 것이 특징이다. 또한 사용된 그라핀의 길이는 100 내지 1000 nm인 것이 바람직하고, 복합 섬유 그라핀 섬유의 직경은 습식 방사 과정에서 사용되는 주사기 tip의 직경에 의해 조절될 수 있으며, 통상 30 내지 100㎛이고, 고분자 제거 후 다공성 그라핀 섬유의 직경은 통상 15 내지 50 ㎛이다.
또한 본 발명에 따른 다공성 그라핀 섬유는 유연성(flexible)을 가지며, 이에 따라 매듭 및 스프링 구조가 가능하고, 여러 가닥으로 직물을 형성할 수도 있다.
본 발명에 따른 다공성 그라핀 섬유는 전기적, 기계적 특성이 우수하고, 기공도가 높기 때문에 수퍼캐패시터 또는 에너지나 수소 저장 매체로 활용할 수 있다.
본 발명에 따른 그라핀 섬유는 섬유 상태에서 그라핀의 주름 구조가 유지되어 종래의 그라핀 페이퍼, 그라핀 복합 필름, 플렉서블 그라파이트와 비교할 때 기계적 특성과 전기화학적 특성이 현저히 뛰어나다.
기존의 에너지 저장 매체인 수퍼커패시터, 연료전지, 배터리를 위한 그라핀 전극은 전류의 효과적인 수집을 위해 전기전도도가 우수한 금속과 연계하여 사용되었으나, 본 발명에서 제조된 다공성 그라핀은 우수한 전기전도성으로 인해 별도의 금속 전극을 필요로 하지 않는다.
또한 본 발명에 따른 그라핀 섬유는 유연성이 있어 매듭, 스프링 구조를 형성할 수 있으며, 직물 제조도 가능하기 때문에 여러 분야에 응용이 가능하고, 주름 구조에 따른 다공성 특성에 의해 에너지, 수소 저장체 등으로 활용할 수 있다.
또한 이와 같은 다공성 그라핀 섬유는 간단하고 경제적인 방법을 통해 수십 미터 이상의 연속 공정으로 대량 생산할 수 있어 실제 산업에 이용할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 방향성과 주름을 가진 그라핀 플레이크로 이루어진 섬유를 제조하는 과정을 보여주는 개요도이다.
도 2는 본 발명에 따른 주름 구조를 갖는 그라핀 섬유의 표면 및 횡단면 몰폴로지를 보여주는 SEM 이미지이다.
도 3은 그라핀/PVA 섬유를 600 ℃에서 어닐링시켜 PVA를 제거한 그라핀 섬유의 횡단면도를 보여주는 SEM 이미지이다.
도 4는 본 발명 그라핀 섬유의 스캔 속도에 따른 순환전류전압 곡선을 보여주는 그래프이다.
이하에서, 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명에 따라 방향성과 주름을 가진 그라핀 플레이크로 이루어진 섬유를 제조하는 과정을 보여주는 개요도이다. 그라핀 용액에서 섬유 제조에 이르는 각 과정에서 그라핀의 주름 구조를 유지하기 위해서, 그라핀의 재적층(restacking)을 방지할 수 있는 방법이 도입되었다.
먼저 COOH와 같은 작용기를 갖도록 화학적으로 변한된 그라핀 플레이크(RCCGFs)를 디메틸포름아미드(DMF) 중에 분산시켰다. 그라핀의 작용기에 의해 유도된 정전기적 반발력은 그라핀의 심각한 응집 없이 3달 이상 그라핀의 안정한 분산상태를 유지시킬 수 있었으며, 이는 다음 관계식을 만족시킨다.
FR ≥ FG + FV.D.W.
상기 식에서, FR, FG 및 FV.D.W.는 각각 정전기적 반발력, 중력 및 그라핀 플레이크 간의 반데르발스력을 나타낸다. 전체 섬유의 제조 과정 동안의 그라핀 용액에서 일어나는 힘의 관계는 다음과 같다.
1. 화학적으로 변환된 그라핀은 다음 조건에 의해 DMF 중에서 잘 분산된다.
정전기적 반발력 ≥ (반데르발스력) + (중력)
2. 습식 방사 용액에 대해, 원심분리를 이용하여 DMF를 증류수로 교환할 때
정전기적 반발력 ≥ (반데르반스력) + (그라핀에 의한 중력) + (원심력)
3. SDBS 계면활성제의 도움으로 증류수 중에 잘 분산시키는 단계
정전기적 반발력 (그라핀 + SDBS) + 소니케이션에 의한 분산력 ≥ (반데르반스력) + (그라핀에 의한 중력)
상기 조건은 그라핀을 많이 로딩할 경우 시간의 증가에 따라 변화될 수 있으며, 이에 따라 응집 현상이 발생할 수 있다.
4. 습식 방사 동안, PVA 사슬은 SDBS를 대체하고, PVA 사슬에 의해 싸인 주름진 그라핀은 전단류에 의해 유도된 전단력에 의해 그라핀 섬유 중에서 배향된다.
5. 습식 방사 후에, 용액 중의 그라핀 겔은 정수압(hydrostatic force)을 겪는다. 정수압는 그라핀의 재적층에 큰 영향을 주지 않는다.
6. 건조 과정
중량과 관련된 힘(gravimetric force)이 건조과정 동안 적용되지만, 적층은 오직 축방향으로만 발생되며, 이에 따라 그라핀의 주름 구조가 유지된다.
그라핀 플레이크 사이의 소수성 상호작용은 습식 방사 동안 섬유 제조에 필요하기 때문에, 화학적으로 변화된 그라핀 플레이크의 환원 정도가 중요하다. 다시 말해서, 그라핀 플레이크 또는 다소 덜 환원된 그라핀 플레이크는 친수성을 띄며, 이는 그라핀 플레이크 사이의 충분한 소수성 상호작용에 방해가 되기 때문에 겔-섬유 형성에 어려움이 있다.
따라서, 그라핀을 적절히 환원시키는 것은 습식 방사에 의한 안정한 분산액과 조립체 제조에 있어 필수적이다. XPS 데이터로부터 측정된 환원된 그라핀 플레이크(RCCGF)의 탄소와 산소의 원자 비율은 각각 88.05 와 9.75%였다.
본 발명에 따른 그라핀 섬유는 초음파처리와 원심분리를 통해 그라핀/ DMF 용액의 DMF와 증류수를 교환하고, 계면활성제의 도움으로 증류수에 잘 분산된 그라핀 용액을 준비하여 폴리비닐알코올(PVA) 응고조 내로 혼입함으로써 제조한다. 상기와 같이 고분자에 혼입된 그라핀 용액은 그라핀 플레이크에 결합된 계면활성제를 대체하는 PVA 사슬에 의해 둘러싸인 그라핀 플레이크의 소수성 상호작용을 통한 조립 과정에 의해 그라핀 겔-섬유로 변화되었으며, 이를 증류수로 세척하여 잉여 PVA를 제거했다.
PVA 용액과 증류수 중에 있는 그라핀 겔-섬유에 정수압(hydrostatic forces)이 적용됨에도 불구하고, 그라핀 플레이크는 겔 중에서 주름 구조를 유지할 수 있는데, 이는 정수압(hydrostatic forces)의 크기가 x, y, z 방향에서 동일하게 때문이다. 결과적으로 공기 중에 수직으로 매달아서 그라핀 겔-섬유를 건조시키면, 주름 구조를 갖는 그라핀 기반의 복합 섬유가 생성된다.
마지막으로 상기 복합 섬유에서 고분자를 제거하면 그라핀으로만 이루어진 다공성 섬유를 제조할 수 있다. 고분자의 제거는 300 내지 1000 ℃에서 열처리하여 고분자를 휘발시키거나 산성 용액으로 처리함으로써 수행될 수 있다.
이하에서 실시예와 도면를 통해 본 발명을 상세히 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시적인 것으로서, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예 1: 환원되어 화학적으로 변환된 그라핀(RCCG) 용액의 제조
도 1에 도시된 방법에 따라, 적량의 트리에틸아민 존재 하에 RCCG를 무수 디메틸포름아미드(DMF)에 분산시켜 안정한 그라핀 분산액을 얻었다. RCCG는 이전에 보고된 방법(Li, D., Muller, M. B., Gilje, S., Kaner, R. B. & Wallace, G. G. Processable aqueous dispersions of graphene nanosheets. Nature Nanotech. 3, 101 (2008))에 따라, 과량의 히드라진을 사용하여 95 ℃에서 2 시간에 걸쳐 CCG 수분산액을 환원시켜 수 그램의 양으로 얻었다. 환원반응의 결과, 그라핀이 수분산액에서 응집되었다. 응집된 그라핀 입자를 격렬히 교반시키면서 묽은 황산을 사용하여 pH 2 이하로 산성화한 후, 소결 깔때기로 옮겼다. 응집체를 세척액의 pH가 약 7이 될 때까지 다량의 Milli-Q 수로 깔때기 상에서 세척하였다. 얻어진 물질을 70 ℃에서 48 시간 동안 진공 하에 건조하여 고체상의 RCCG를 얻었다. 건조된 RCCG 분말을 이용하여 농도 0.47~0.5 mg/mL의 RCCG/DMF 용액을 제조하였다. 제타사이저(zetasizer)로 측정한 결과, 그라핀 플레이크의 길이는 약 400 nm였다. 입자 크기와 제타포텐셜은 수개월 동안 안정하게 유지되었다. 분산액을 진공 여과시켜 얻은 페이퍼의 저항은 30~40 Ω/sq이었다.
실시예 2: 그라핀 섬유의 제조
DMF에 분산된 그라핀 플레이크 분산액을 원심분리법을 이용하여 용매를 DMF에서 증류수로 교체시키고, 초음파처리(ultrasonication)를 통해 GF/수용액을 도데실벤젠설폰산 나트륨 (SDBS)과 혼합했다.
그라핀 분산액을 주사기(26 gauge) 을 통해 PVA(분자량; 89,000 ~ 124,000, 가수분해; ~99%) 응고조 안으로 서서히 주입하여 습식 방사 방식으로 균일한 그라핀/PVA 섬유를 연속적으로 제조했다.
이와 같이 제조된 그라핀/PVA를 600℃에서 열처리하여 PVA를 제거함으로써 그라핀으로만 이루어진 다공성 섬유를 얻었다. 이와 같이 얻어진 그라핀 섬유의 직경은 28 μm였다.
실험예: 그라핀 섬유의 특성 평가
본 발명에 따른 그라핀 섬유는 충분한 유연성을 갖기 때문에, 쉽게 부러지는(brittle) 그라핀 페이퍼와 달리 기계적인 손상 없이 6.5mm 의 작은 직경을 가진 유리 튜브 위에 감을 수 있었다. (도 1B) 또한 본 발명에 따른 그라핀 섬유는 완전한 매듭을 형성하기는 어렵지만, 충분한 강도를 가지며, 유연성과 반경이 작은 매듭은 형성할 수 있다(도 1C). 완전한 매듭을 형성하는 것이 어려운 이유는 그라핀 플레이크의 짧은 길이와 주름진 그라핀 플레이크로 이루어진 그라핀 섬유의 거친 표면에 의한 마찰력 때문이다. (도 2B) 본 발명에 따른 그라핀 섬유는 여러 가닥의 섬유를 엮어 직물 형태로 제조할 수도 있다.
도 2는 그라핀/PVA 복합 섬유에서 PVA가 제거된 그라핀 섬유의 표면 및 횡단면 몰폴로지를 보여준다. 그라핀 섬유는 600 ℃에서 1시간 동안 어닐링을 하거나 37% 염산으로 24시간 동안 처리한 후에 주름진 그라핀 플레이크 때문에 거친 표면을 가진다. (도 2B). 주름진 그라핀 플레이크는 섬유 축에 따라 배향되었으며(도 2C), 높은 다공성을 가진 꽃잎을 형성했다(도 2D).
본 발명에 따른 그라핀 섬유의 단면도는 도 3에서도 상세히 볼 수 있다. 이것은 그라핀 플레이크가 심각한 재적층 없이 형성된다는 것을 의미한다.
도 4는 본 발명에 따른 그라핀 섬유의 스캔 속도에 따른 순환전압전류 곡선(용액: 1M H2SO4, 기준전극: Ag/AgCl)이다. 본 발명에 따른 그라핀 섬유의 전기전도성은 10-100 S/cm의 범위를 나타내며, 전기화학용량(electrochemical capacitance)은 100-200F/g의 범위를 가지기 때문에 수퍼커패시터(supercapacitor)로 응용될 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 그라핀 섬유는 기계적 특성과 전기화학적 특성이 현저히 뛰어나며, 우수한 전기전도성과 주름 구조에 따른 다공성 특성에 의해 에너지 저장 매체인 수퍼커패시터, 연료전지, 배터리를 위한 전극으로 사용할 수 있으며, 수소 저장체로도 개발이 가능하다. 또한 본 발명에 따른 그라핀 섬유는 유연성이 있어 매듭, 스프링 구조를 형성할 수 있으며, 직물 제조도 가능하고, 간단하고 경제적인 방법을 통해 수십 미터 이상의 연속 공정으로 대량 생산할 수 있다.

Claims (17)

  1. a) 그라핀을 계면활성제와 함께 용매에 분산시켜 분산액을 제조하는 단계;
    b) 상기 분산액을 고분자 용액에 혼입하여 습식 방사한 후 건조시켜 복합 섬유를 제조하는 단계; 및
    c) 상기 복합 섬유를 열처리하거나 강산으로 처리하여 고분자를 제거하는 단계:를 포함하는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 그라핀은 화학적으로 환원된 그라핀 또는 그라핀 옥사이드인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 화학적으로 환원된 그라핀은 히드라진을 이용하여 90 내지 100 ℃에서 1 내지 24 시간 동안 그라핀 수분산액을 환원시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 열처리 온도는 300 내지 1000 ℃인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 강산은 염산, 황산, 황산과 과산화수소의 혼합액인 피라나 용액, 황산과 올레엄의 혼합액 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 그라핀의 길이는 100 내지 1000 nm인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 계면활성제는 도데실벤젠설폰산나트륨(SDBS), 도데실설폰산나트륨(SDS), Triton X-100, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(CTAB) 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 고분자는 폴리비닐알코올(PVA) 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 그라핀의 함량은 20 - 90 중량%이고, 상기 고분자의 함량은 10 - 80 중량%인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유의 제조 방법.
  10. 그라핀의 주름 구조(wrinkled structure)가 유지되는 것을 특징으로 하는 다공성 그라핀 섬유.
  11. 제10항에 있어서,
    전기전도성은 10 내지 100 S/cm인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유.
  12. 제10항에 있어서,
    전기화학용량은 100 내지 300 F/g인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유.
  13. 제10항에 있어서,
    기공도(porosity)는 1000 내지 2000 m2/g 인 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유.
  14. 제10항에 있어서,
    유연성(flexible)을 갖는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유.
  15. 제10항에 있어서,
    매듭 및 스프링 구조가 가능하며, 직물을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 그라핀 섬유.
  16. 제10항에 따른 그라핀 섬유로 이루어진 수퍼캐패시터.
  17. 제10항에 따른 그라핀 섬유로 이루어진 에너지 또는 수소 저장 매체.
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