WO2012124648A1 - 圧電デバイス、圧電デバイスの製造方法 - Google Patents

圧電デバイス、圧電デバイスの製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a piezoelectric device using a piezoelectric thin film and a method for manufacturing the piezoelectric device.
  • Patent Document 1 discloses a surface acoustic wave element.
  • FIG. 1A is an external perspective view of the surface acoustic wave device disclosed in Patent Document 1.
  • FIG. FIG. 1B is a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG.
  • the surface acoustic wave element is formed on the surface of the non-piezoelectric substrate 150, the inorganic thin film 140 formed on the surface of the non-piezoelectric substrate 150, the piezoelectric thin plate 120 formed on the surface of the inorganic thin film 140, and the surface of the piezoelectric thin plate 120.
  • Comb-shaped electrodes 130 and 130 ' The inorganic thin film 140 is made of, for example, a silicon oxide film.
  • the material of the piezoelectric thin plate 120 is made of, for example, lithium niobate or lithium tantalate.
  • the piezoelectric thin plate 120 made of lithium niobate or lithium tantalate is pyroelectric and highly insulating. Therefore, when manufacturing a piezoelectric device using the piezoelectric thin plate 120 of these materials, the comb-shaped electrodes 130 and 130 ′ formed on the piezoelectric thin plate 120 are destroyed by the pyroelectric charges generated and accumulated in the piezoelectric thin plate 120. There is a problem that it ends up.
  • Oxygen is supplied from the inorganic thin film 140 to the piezoelectric thin plate 120.
  • a piezoelectric device having a structure in which an inorganic thin film 140 (oxide film) made of a silicon oxide film is formed between a piezoelectric thin plate 120 and a non-piezoelectric substrate 150 formed to be extremely thin with a predetermined thickness (for example, 1 ⁇ m) or less.
  • Oxygen is supplied from the inorganic thin film 140 to the piezoelectric thin plate 120.
  • heat treatment at 230 ° C. or higher is performed.
  • oxygen is supplied from the inorganic thin film 140 to the piezoelectric thin film 120.
  • the group of 5 to 100 atoms in contact with the oxide film in the piezoelectric thin plate 120 is oxidized, the reduced state of the piezoelectric thin plate is released, and an oxide layer 121 having a high resistivity is formed in the piezoelectric thin plate 120. End up.
  • the pyroelectric charge generated in the piezoelectric thin plate 120 cannot be discharged to the non-piezoelectric substrate 150 side by the oxide layer 121 and is accumulated in the piezoelectric thin plate 120.
  • the piezoelectric device having the structure in which the oxide film is formed between the ultrathin piezoelectric thin plate 120 and the non-piezoelectric substrate 150, the comb-shaped electrodes 130 and 130 'formed on the piezoelectric thin plate 120 are accumulated in the piezoelectric thin plate 120. There is a problem that it is destroyed by the generated pyroelectric charge. In particular, in a device using an extremely thin piezoelectric body, the influence of the piezoelectric body being oxidized by the oxide film is greater than that in a device using a conventional piezoelectric substrate.
  • an object of the present invention is to prevent the ultrathin piezoelectric thin film from being oxidized and prevent the electrodes formed on the piezoelectric thin film from being destroyed by the pyroelectric charge, and the manufacture of the piezoelectric device. It is to provide a method.
  • the piezoelectric device of the present invention has the following configuration in order to solve the above problems.
  • a piezoelectric device of the present invention includes a support, an oxide film formed on the support, and a piezoelectric thin film formed on a surface of the oxide film facing the support side.
  • the oxide film has a composition ratio with less oxygen than the stoichiometric composition ratio.
  • This piezoelectric device has a structure in which an oxide film is positioned between a very thin piezoelectric thin film of, for example, 1 ⁇ m or less and a supporting substrate.
  • the oxide film has a composition ratio in which oxygen is more deficient than the stoichiometric composition ratio. Therefore, even when heat treatment is performed on the piezoelectric device when the piezoelectric device is mounted on the module substrate, oxygen is hardly supplied from the oxide film to the piezoelectric thin film. Therefore, the piezoelectric thin film is not oxidized, and an oxide layer (see oxide film 121 in FIG. 2) having a high resistivity is not formed in the piezoelectric thin film.
  • the oxide film is a silicon oxide film,
  • the composition ratio of the oxide film satisfies the relationship of 1.6 ⁇ y / x ⁇ 2 when it is SixOy.
  • composition ratio oxidation of the piezoelectric thin film can be prevented and the resistivity of the oxide film itself can be set to a level that does not adversely affect the characteristics of the piezoelectric device.
  • the piezoelectric thin film is made of a single crystal of lithium niobate or a single crystal of lithium tantalate.
  • a piezoelectric thin film made of a single crystal of lithium niobate or a single crystal of lithium tantalate has pyroelectricity and high insulation. Therefore, the piezoelectric device of the present invention is suitable when a piezoelectric thin film made of such a material is used.
  • the method for manufacturing a piezoelectric device of the present invention has the following configuration in order to solve the above problems.
  • This method for manufacturing a piezoelectric device includes at least an oxide film forming step and a piezoelectric thin film forming step.
  • an oxide film having a composition ratio with less oxygen than the stoichiometric composition ratio is formed on the support.
  • the piezoelectric thin film forming step the piezoelectric thin film is formed on the surface of the oxide film facing the surface on the support side.
  • the piezoelectric device manufactured by this manufacturing method has a structure in which an oxide film is located between a very thin piezoelectric thin film of, for example, 1 ⁇ m or less and a support substrate.
  • an oxide film having a composition ratio in which oxygen is more deficient than the stoichiometric composition ratio is formed. Therefore, even when heat treatment is performed on the piezoelectric device when the piezoelectric device is mounted on the module substrate, oxygen is hardly supplied from the oxide film to the piezoelectric thin film. Therefore, the piezoelectric thin film is not oxidized, and an oxide layer (see oxide film 121 in FIG. 2) having a high resistivity is not formed in the piezoelectric thin film.
  • the piezoelectric device capable of preventing the ultrathin piezoelectric thin film from being oxidized and preventing the electrodes formed on the piezoelectric thin film from being destroyed by the pyroelectric charge. Can be obtained.
  • the piezoelectric thin film forming step includes at least an ion implantation step and a separation forming step.
  • ion implantation step an ionized element is implanted into the piezoelectric substrate, thereby forming a portion where the concentration of the element implanted into the piezoelectric substrate reaches a peak.
  • separation forming step separation is performed on the piezoelectric substrate with the portion where the concentration of the implanted element reaches a peak as the separation surface, and a piezoelectric thin film is formed on the surface of the oxide film.
  • the method for manufacturing a piezoelectric device of the present invention is suitable for forming a piezoelectric thin film using an ion implantation process.
  • the oxide film is a silicon oxide film,
  • the composition ratio of the oxide film satisfies the relationship of 1.6 ⁇ y / x ⁇ 2 when it is SixOy.
  • composition ratio oxidation of the piezoelectric thin film can be prevented and the resistivity of the oxide film itself can be set to a level that does not adversely affect the characteristics of the piezoelectric device.
  • the piezoelectric thin film is made of a lithium niobate single crystal or a lithium tantalate single crystal.
  • a piezoelectric thin film made of a single crystal of lithium niobate or a single crystal of lithium tantalate has pyroelectricity and high insulation. Therefore, the method for manufacturing a piezoelectric device of the present invention is suitable for forming a piezoelectric thin film of such a material.
  • the present invention it is possible to prevent the electrodes formed on the piezoelectric thin film from being destroyed by the pyroelectric charge.
  • FIG. 1A is an external perspective view of the surface acoustic wave device disclosed in Patent Document 1.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA ′ of FIG. 1 (A), schematically showing the flow of pyroelectric charges in the surface acoustic wave device of Patent Document 1.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piezoelectric device shown in FIG. 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piezoelectric device shown in FIG. 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piezoelectric device shown in FIG. 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piezoelectric device shown in FIG. 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piez
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piezoelectric device shown in FIG. 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a manufacturing process of the piezoelectric device shown in FIG. 3. It is sectional drawing which shows typically the flow of the pyroelectric charge of the piezoelectric device which concerns on embodiment of this invention.
  • a method for manufacturing a piezoelectric device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • a method for manufacturing a surface acoustic wave device will be described as an example of a method for manufacturing a piezoelectric device.
  • FIG. 3 is a flowchart showing a method for manufacturing a piezoelectric device according to an embodiment of the present invention.
  • 4 to 7 are cross-sectional views schematically showing the manufacturing process of the piezoelectric device according to the embodiment of the present invention.
  • a piezoelectric single crystal substrate 1 having a predetermined thickness is prepared. Further, as shown in FIG. 5B described later, a support substrate 50 having a predetermined thickness is prepared.
  • the piezoelectric single crystal substrate 1 uses a lithium tantalate (LT) substrate, and the support substrate 50 uses a glass substrate.
  • LT lithium tantalate
  • the support substrate 50 a substrate on which a plurality of piezoelectric devices are arranged is used.
  • the piezoelectric single crystal substrate 1 may be a lithium niobate substrate, a lithium tetraborate substrate, a langasite substrate, or a potassium niobate substrate.
  • the support substrate 50 can be a Si substrate, a quartz substrate, a sapphire substrate, or the like.
  • hydrogen ions are implanted from the surface 12 side of the piezoelectric single crystal substrate 1 to form an ion implanted portion 100 in the piezoelectric single crystal substrate 1 (FIG. 3: S101).
  • a lithium tantalate substrate is used as the piezoelectric single crystal substrate 1
  • hydrogen ions are implanted at a dose of 1.0 ⁇ 10 17 atoms / cm 2 at an acceleration energy of 80 KeV, so that a position about 500 nm deep from the surface 12 is obtained.
  • a hydrogen distribution portion is formed, and an ion implantation portion 100 is formed.
  • the ion implanted portion 100 is a portion where the concentration of the ion element implanted into the piezoelectric single crystal substrate 1 reaches a peak.
  • ion implantation is performed under conditions according to each substrate.
  • dielectric films 90 and 91 are formed on the surface 12 on the ion implantation portion 100 side of the piezoelectric single crystal substrate 1 (FIG. 3: S102). More specifically, in S102, a silicon oxide film 90 having a thickness of 700 nm is formed on the surface 12 of the piezoelectric single crystal substrate 1 on the ion implantation portion 100 side, and a silicon nitride film 91 having a thickness of 1400 nm is formed on the piezoelectric single film of the dielectric film 90. A film is formed on the surface facing the crystal substrate 1 side.
  • the silicon oxide film 90 and the silicon nitride film 91 are formed by vapor deposition, sputtering, CVD, or the like.
  • the silicon oxide film 90 and the silicon nitride film 91 need to be insulating films having a resistivity of 10 4 ⁇ ⁇ cm or more.
  • the silicon oxide film 90 acts in a direction to cancel the frequency shift of the piezoelectric thin film 10 made of lithium tantalate when the temperature changes.
  • the silicon oxide film 90 becomes the smallest in energy and is stable.
  • the film has a composition ratio in which oxygen is more deficient than the stoichiometric composition ratio.
  • the support substrate 50 is bonded to the piezoelectric single crystal substrate 1 (FIG. 3: S103).
  • the support substrate 50 corresponds to the “support” of the present invention.
  • activation bonding called hydrophilic bonding, hydrophilic bonding, or bonding utilizing mutual diffusion through a metal layer can be used.
  • the support substrate 50 is bonded to the piezoelectric single crystal substrate 1.
  • the support substrate 50 may be formed on the piezoelectric single crystal substrate 1 by film formation or the like. .
  • the joined body of the piezoelectric single crystal substrate 1 and the support substrate 50 shown in FIG. 5B is heated in a vacuum atmosphere (up to 500 ° C. in this embodiment), and the ion-implanted portion 100 is used as a separation surface.
  • FIG. 3 S104
  • a single crystal piezoelectric thin film 10 having a thickness of 500 nm is formed on the support substrate 50 as shown in FIG.
  • the silicon oxide film 90 is a film having a composition ratio in which oxygen is more deficient than the stoichiometric composition ratio at the time of heating in the separation forming step of S104, oxygen is not supplied from the silicon oxide film 90 to the piezoelectric thin film 10. The oxidation of the piezoelectric thin film 10 can be prevented.
  • the surface of the separated piezoelectric thin film 10 is polished and flattened by CMP or the like (FIG. 3: S105).
  • This surface roughness is preferably 0.5 nm or less in terms of arithmetic average roughness Ra.
  • upper electrodes 60A and 60B and IDT (Interdigital Transducer) electrodes 60C having a predetermined thickness are formed on the surface of the piezoelectric thin film 10 using Al (aluminum) or the like. (FIG. 3: S106).
  • the electrodes 60A to 60C may be made of not only Al but also Al, W, Mo, Ta, Hf, Cu, Pt, Ti, Au, etc., alone or in a stacked manner depending on the device specifications. .
  • an insulating film 70 is formed on the surface of the piezoelectric thin film 10 and the electrodes 60A to 60C (FIG. 3: S107).
  • openings 82A and 82B are formed by etching or the like in regions where the upper electrodes 60A and 60B of the insulating film 70 are exposed (FIG. 3: S108).
  • external terminals are formed (FIG. 3: S109). More specifically, bump pads 61A and 61B are formed on the upper electrodes 60A and 60B, and bumps 62A and 62B are formed on both the bump pads 61A and 61B.
  • packaging using a mold is performed through a dividing process of dividing the plurality of piezoelectric devices 101 formed on the support substrate 50 into individual piezoelectric devices 101.
  • the piezoelectric device 101 is formed. Therefore, a plurality of piezoelectric devices 101 can be manufactured at once. Therefore, according to this embodiment, since a plurality of piezoelectric devices 101 can be manufactured at once, the manufacturing cost of the piezoelectric devices 101 can be greatly reduced.
  • the piezoelectric device 101 manufactured by the above manufacturing method has a structure in which the silicon oxide film 90 is located between the piezoelectric thin film 10 and the support substrate 50 which are extremely thin, for example, 1 ⁇ m or less. It has become. That is, the piezoelectric thin film 10 and the silicon oxide film are formed so as to be adjacent to each other.
  • the silicon oxide film 90 is a film having a composition ratio in which oxygen is more deficient than the stoichiometric composition ratio. Therefore, even when heat treatment is performed on the piezoelectric device 101 when the piezoelectric device 101 is mounted on a module substrate, oxygen is hardly supplied from the silicon oxide film 90 to the piezoelectric thin film 10.
  • the piezoelectric thin film 10 is not oxidized, and the oxide layer 121 (see FIG. 2) having a high resistivity cannot be formed in the piezoelectric thin film 10.
  • the pyroelectric charges generated in the piezoelectric thin film 10 flow out to the silicon oxide film 90. Therefore, according to the piezoelectric device 101 of this embodiment and the manufacturing method thereof, the ultrathin piezoelectric thin film 10 is prevented from being oxidized, and the electrodes 60A to 60C formed on the piezoelectric thin film 10 are destroyed by the pyroelectric charge. Can be prevented.
  • the piezoelectric thin film 10 made of lithium tantalate has pyroelectricity and high insulation. Therefore, the piezoelectric device 101 of this embodiment and the manufacturing method thereof are suitable for forming the piezoelectric thin film 10 of such a material.
  • the piezoelectric device 101 in which the piezoelectric thin film 10 is formed by using the ion implantation process as in this embodiment, since the distortion of the crystal lattice due to the ion implantation remains in the piezoelectric thin film 10, the piezoelectric thin film 10 is particularly easy to take in oxygen. . Therefore, the piezoelectric device 101 and its manufacturing method of this embodiment are suitable when forming the piezoelectric thin film 10 using an ion implantation process.
  • the single crystal thin film is formed by ion implantation, bonding, and separation, a thin film having superior piezoelectricity than a polycrystalline thin film formed by sputtering, vapor deposition, CVD, or the like is formed. be able to.
  • the crystal orientation of the piezoelectric single crystal substrate 1 is the crystal orientation of the piezoelectric thin film 10
  • by preparing the piezoelectric single crystal substrate 1 having a crystal orientation corresponding to the characteristics of the piezoelectric device 101 a crystal corresponding to the characteristics can be obtained.
  • a piezoelectric thin film 10 having an orientation can be formed.
  • composition ratio of the silicon oxide film 90 will be described in detail below.
  • Table 1 shows that ten samples with different composition ratios of the silicon oxide film 90 were prepared for the piezoelectric device 101 having the structure shown in FIG. 7B, and each sample was heat-treated at 500 ° C. for 30 minutes in a vacuum atmosphere. The experimental results of measuring the resistivity of the piezoelectric thin film 10 and the resistivity of the silicon oxide film 90 are shown.
  • the resistivity of the piezoelectric thin film 10 needs to be 10 11 ⁇ ⁇ cm or less. Therefore, from Table 1, the silicon oxide film 90 needs to have a composition ratio satisfying the relationship of y / x ⁇ 2 when it is set to SixOy.
  • the dielectric film needs to have sufficient insulation.
  • the thickness of the silicon oxide film 90 which is a dielectric film is about 0.1 to 10 ⁇ m
  • the resistivity of the silicon oxide film 90 which does not adversely affect the characteristics of the surface acoustic wave device is 10 6 ⁇ ⁇ cm or more. Is preferred. Therefore, from Table 1, the silicon oxide film 90 needs to have a composition ratio that satisfies the relationship of 1.6 ⁇ y / x.
  • the silicon oxide film 90 when the thickness of the silicon oxide film 90 is about 0.1 to 10 ⁇ m, as the surface acoustic wave device, the silicon oxide film 90 having a composition ratio satisfying the relationship of 1.6 ⁇ y / x ⁇ 2 is formed in the step S102. It is preferable to form a film.
  • the dielectric film 90 is a silicon oxide film.
  • the dielectric film 90 may be formed of aluminum oxide, tantalum oxide, zinc oxide, or the like. Even in this case, as long as each oxide film has a composition ratio in which oxygen is deficient rather than the stoichiometric composition ratio, the same effects as those of the present embodiment can be obtained.
  • the composition ratio at a level at which the oxidation of the piezoelectric thin film 10 can be suppressed and the resistivity of the oxide film itself does not adversely affect the characteristics of the piezoelectric device is shown below.
  • the composition ratio of the aluminum oxide film is 1 ⁇ y / x ⁇ 1.5 when AlxOy is set.
  • the composition ratio of the tantalum oxide film is 2 ⁇ y / x ⁇ 2.5 when TaxOy is set.
  • the composition ratio of the zinc oxide film is 0.6 ⁇ y / x ⁇ 1, where ZnxOy.
  • the surface acoustic wave device has been described as an example.
  • the boundary acoustic wave device and also a bulk wave device, a gyroscope, an RF switch, a vibration power generation element, etc.
  • the manufacturing method of the present invention can also be applied to various devices.

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Abstract

　極薄の圧電薄膜が酸化されるのを防止して、圧電薄膜上に形成する電極が焦電荷により破壊されるのを防止する圧電デバイス、及び当該圧電デバイスの製造方法を提供する。　シリコン酸化膜（９０）を圧電単結晶基板（１）のイオン注入部分（１００）側の面（１２）にスパッタ成膜するとともに、シリコン窒化膜（９１）を誘電体膜（９０）の圧電単結晶基板（１）側に対向する面にスパッタ成膜する。ここで、シリコン酸化膜（９０）は、この化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比の膜にする。これにより、圧電デバイス（１０１）に対し熱処理を行っても、シリコン酸化膜（９０）から圧電薄膜（１０）に酸素が殆ど供給されない。そのため、圧電薄膜（１０）が酸化されず、圧電薄膜（１０）内に抵抗率の高い酸化層ができない。この結果、圧電薄膜（１０）内で発生した焦電荷がシリコン酸化膜（９０）へ流出できる。

Description

圧電デバイス、圧電デバイスの製造方法
　この発明は、圧電薄膜を用いた圧電デバイス、及び当該圧電デバイスの製造方法に関するものである。
　現在、圧電薄膜を用いた圧電デバイスが開発されている。このような圧電デバイスとして、例えば特許文献１には表面弾性波素子が開示されている。
　図１（Ａ）は、特許文献１の表面弾性波素子の外観斜視図である。図１（Ｂ）は、図１（Ａ）のＡ－Ａ′線の断面図である。表面弾性波素子は、非圧電基板１５０と、非圧電基板１５０の表面に形成された無機薄膜１４０と、無機薄膜１４０の表面に形成された圧電薄板１２０と、圧電薄板１２０の表面に形成された櫛形電極１３０、１３０′と、を備える。無機薄膜１４０は、例えばシリコン酸化膜からなる。圧電薄板１２０の材質は、例えばニオブ酸リチウム又はタンタル酸リチウムからなる。
　ここで、ニオブ酸リチウム又はタンタル酸リチウムからなる圧電薄板１２０は焦電性があり且つ絶縁性が高い。そのため、これらの材質の圧電薄板１２０を用いた圧電デバイスを製造する場合、圧電薄板１２０内で発生し蓄積された焦電荷によって、圧電薄板１２０上に形成された櫛形電極１３０、１３０′が破壊されてしまうという問題がある。
　そこで、従来において、圧電薄板１２０に対して還元処理を行うことで圧電薄板１２０の絶縁率を下げ、圧電薄板１２０内で発生した焦電荷を圧電薄板１２０内から非圧電基板１５０側へ流出させる手法が取られている。
特開平６－３２６５５３号公報
　しかしながら、所定厚み（例えば１ｕｍ）以下の極薄に形成した圧電薄板１２０と非圧電基板１５０との間に、シリコン酸化膜からなる無機薄膜１４０（酸化物膜）を形成した構造の圧電デバイスでは、当該無機薄膜１４０から圧電薄板１２０に酸素が供給されてしまう。例えば、圧電デバイスをモジュール基板に実装する時に２３０℃以上の熱処理を行うが、還元雰囲気のリフロー炉で当該熱処理を行っても、無機薄膜１４０から圧電薄膜１２０に酸素が供給されてしまう。これにより、圧電薄板１２０のうち酸化物膜と接している５～１００原子群が酸化され、圧電薄板の還元状態が解除されてしまい、圧電薄板１２０内に抵抗率の高い酸化層１２１ができてしまう。その結果、図２に示すように、圧電薄板１２０内で発生した焦電荷が酸化層１２１によって非圧電基板１５０側へ流出できずに圧電薄板１２０内で蓄積されてしまう。
　従って、極薄の圧電薄板１２０と非圧電基板１５０との間に酸化物膜を形成した構造の圧電デバイスでは、圧電薄板１２０上に形成された櫛形電極１３０、１３０′が圧電薄板１２０内で蓄積された焦電荷によって破壊されるという問題がある。特に、極薄の圧電体を用いたデバイスにおいては、従来の圧電基板を用いたデバイスに比べて、当該酸化物膜によって圧電体が酸化されることの影響が大きい。
　したがって、本発明の目的は、極薄の圧電薄膜が酸化されるのを防止して、圧電薄膜上に形成する電極が焦電荷により破壊されるのを防止する圧電デバイス、及び当該圧電デバイスの製造方法を提供することにある。
　本発明の圧電デバイスは、上記課題を解決するために以下の構成を備えている。
（１）本発明の圧電デバイスは、支持体と、支持体上に形成された酸化物膜と、酸化物膜の支持体側の面に対向する表面に形成された圧電薄膜と、を備える。酸化物膜は、化学量論組成比よりも酸素が少ない組成比を有する。
　この圧電デバイスは、極めて薄い、例えば１ｕｍ以下の圧電薄膜と支持基板との間に酸化物膜が位置する構造となっている。しかし、この圧電デバイスでは、当該酸化物膜が、化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比を有している。そのため、圧電デバイスをモジュール基板に実装する時等に圧電デバイスに対して熱処理を行っても、酸化物膜から圧電薄膜に酸素が殆ど供給されない。よって、圧電薄膜が酸化されず、圧電薄膜内に抵抗率の高い酸化層（図２の酸化膜１２１参照）が形成されない。この結果、圧電薄膜内で発生した焦電荷は酸化物膜へ流出する。
　従って、この圧電デバイスによれば、極薄の圧電薄膜が酸化されるのを防止して、圧電薄膜上に形成する電極が焦電荷により破壊されるのを防止することができる。
（２）酸化物膜は、シリコン酸化膜であり、
　酸化物膜の組成比は、ＳｉｘＯｙとしたとき、１．６≦ｙ／ｘ＜２の関係を満たす。
　この組成比によれば、圧電薄膜の酸化を防止でき、且つ酸化物膜自身の抵抗率が圧電デバイスの特性に悪影響を与えないレベルに設定できる。
（３）圧電薄膜の材質は、ニオブ酸リチウムの単結晶、又はタンタル酸リチウムの単結晶からなる。
　ニオブ酸リチウムの単結晶又はタンタル酸リチウムの単結晶からなる圧電薄膜は焦電性があり且つ絶縁性が高い。そのため、本発明の圧電デバイスは、このような材質の圧電薄膜を用いる場合に好適である。
　また、本発明の圧電デバイスの製造方法は、上記課題を解決するために以下の構成を備えている。
（４）この圧電デバイスの製造方法は、少なくとも、酸化物膜形成工程と圧電薄膜形成工程とを備える。酸化物膜形成工程は、組成比が化学量論組成比よりも酸素の少ない酸化物膜を支持体上に形成する。圧電薄膜形成工程は、圧電薄膜を、酸化物膜の支持体側の面に対向する表面に形成する。
　この製造方法で製造された圧電デバイスは、極めて薄い、例えば１ｕｍ以下の圧電薄膜と支持基板との間に酸化物膜が位置する構造となっている。しかし、この製造方法では、化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比を有する酸化物膜が形成される。そのため、圧電デバイスをモジュール基板に実装する時等に圧電デバイスに対して熱処理を行っても、酸化物膜から圧電薄膜に酸素が殆ど供給されない。よって、圧電薄膜が酸化されず、圧電薄膜内に抵抗率の高い酸化層（図２の酸化膜１２１参照）が形成されない。この結果、圧電薄膜内で発生した焦電荷は酸化物膜へ流出する。
　従って、この圧電デバイスの製造方法によれば、極薄の圧電薄膜が酸化されるのを防止して、圧電薄膜上に形成する電極が焦電荷により破壊されるのを防止することのできる圧電デバイスを得ることができる。
（５）上記圧電薄膜形成工程は、少なくとも、イオン注入工程と分離形成工程とを含む。イオン注入工程は、圧電基板にイオン化した元素を注入することで、圧電基板の中に注入された元素の濃度がピークとなる部分を形成する。分離形成工程は、注入された元素の濃度がピークとなる部分を分離面とした分離を圧電基板に対して行い、圧電薄膜を酸化物膜の表面に形成する。
　イオン注入工程を用いて圧電薄膜を形成した圧電デバイスでは、圧電薄膜内にイオン注入による結晶格子のゆがみが残るため、圧電薄膜が酸素を特に取り込みやすい。そのため、本発明の圧電デバイスの製造方法は、イオン注入工程を用いて圧電薄膜を形成する場合に好適である。
（６）酸化物膜は、シリコン酸化膜であり、
　酸化物膜の組成比は、ＳｉｘＯｙとしたとき、１．６≦ｙ／ｘ＜２の関係を満たす。
　この組成比によれば、圧電薄膜の酸化を防止でき、且つ酸化物膜自身の抵抗率が圧電デバイスの特性に悪影響を与えないレベルに設定できる。
（７）圧電薄膜の材質は、ニオブ酸リチウムの単結晶、又はタンタル酸リチウムの単結晶からなる。
　ニオブ酸リチウムの単結晶又はタンタル酸リチウムの単結晶からなる圧電薄膜は焦電性があり且つ絶縁性が高い。そのため、本発明の圧電デバイスの製造方法は、このような材質の圧電薄膜を形成する場合に好適である。
　この発明によれば、圧電薄膜上に形成される電極が焦電荷により破壊されるのを防止することができる。
図１（Ａ）は、特許文献１の表面弾性波素子の外観斜視図である。図１（Ｂ）は、図１（Ａ）のＡ－Ａ′線の断面図である。 特許文献１の表面弾性波素子の焦電荷の流れを模式的に示す図１（Ａ）のＡ－Ａ′線の断面図である。 本発明の実施形態に係る圧電デバイスの製造方法を示すフローチャートである。 図３に示す圧電デバイスの製造工程を模式的に示す断面図である。 図３に示す圧電デバイスの製造工程を模式的に示す断面図である。 図３に示す圧電デバイスの製造工程を模式的に示す断面図である。 図３に示す圧電デバイスの製造工程を模式的に示す断面図である。 本発明の実施形態に係る圧電デバイスの焦電荷の流れを模式的に示す断面図である。
　本発明の実施形態に係る圧電デバイスの製造方法について、図を参照して説明する。なお、以下の説明では、圧電デバイスの製造方法として弾性表面波デバイスの製造方法を例に説明する。
　図３は、本発明の実施形態に係る圧電デバイスの製造方法を示すフローチャートである。図４～図７は、本発明の実施形態に係る圧電デバイスの製造工程を模式的に示す断面図である。
　まず、図４（Ａ）に示すように、所定厚みからなる圧電単結晶基板１を用意する。また、後述の図５（Ｂ）に示すように、所定厚みからなる支持基板５０を用意する。圧電単結晶基板１は、タンタル酸リチウム（ＬＴ）基板を利用し、支持基板５０は、ガラス基板を利用する。この際、支持基板５０としては、圧電デバイス単体が複数配列される基板を用いる。ここで、圧電単結晶基板１は、タンタル酸リチウム基板の他、ニオブ酸リチウム基板、四ホウ酸リチウム基板やランガサイト基板、ニオブ酸カリウム基板、を用いることができる。また、支持基板５０は、ガラス基板の他、Ｓｉ基板、水晶基板、又はサファイア基板等を用いることができる。
　そして、図４（Ｂ）に示すように、圧電単結晶基板１の表面１２側から水素イオンを注入することで、圧電単結晶基板１にイオン注入部分１００を形成する（図３：Ｓ１０１）。例えば圧電単結晶基板１にタンタル酸リチウム基板を用いれば、加速エネルギー８０ＫｅＶで１．０×１０１７ａｔｏｍ／ｃｍ2のドーズ量により水素イオン注入を行うことにより、表面１２から深さ約５００ｎｍの位置に水素分布部分が形成されて、イオン注入部分１００が形成される。このイオン注入部分１００は、圧電単結晶基板１に注入されたイオン元素の濃度がピークになる部分である。
　なお、圧電単結晶基板１にタンタル酸リチウム基板以外の素材を用いた場合、それぞれの基板に応じた条件でイオン注入を行う。
　次に、図５（Ａ）に示すように、誘電体膜９０、９１を圧電単結晶基板１のイオン注入部分１００側の面１２に形成する（図３：Ｓ１０２）。詳述すると、Ｓ１０２では、厚み７００ｎｍのシリコン酸化膜９０を圧電単結晶基板１のイオン注入部分１００側の面１２に成膜するとともに、厚み１４００ｎｍのシリコン窒化膜９１を誘電体膜９０の圧電単結晶基板１側に対向する面に成膜する。シリコン酸化膜９０及びシリコン窒化膜９１の成膜は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等により行われる。このとき、シリコン酸化膜９０及びシリコン窒化膜９１は、１０４Ω・ｃｍ以上の抵抗率を持つ絶縁膜である必要がある。このシリコン酸化膜９０は、温度が変化したとき、タンタル酸リチウムからなる圧電薄膜１０の周波数シフトを打ち消す方向に作用する。
　ここで、シリコン酸化膜９０は、シリコン原子と酸素原子の組成比が化学量論組成比である１：２のとき、エネルギー的に最も小さくなり安定する。しかし、この実施形態では、この化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比の膜にする。詳細を後述するが、ＳｉｘＯｙとしたとき、１．６≦ｙ／ｘ＜２の関係を満たす組成比を有するシリコン酸化膜９０を成膜する。
　次に、図５（Ｂ）に示すように、支持基板５０を圧電単結晶基板１に接合する（図３：Ｓ１０３）。ここで、支持基板５０が、本発明の「支持体」に相当する。
　なお、この接合には、直接接合と呼ばれる活性化接合や親水化接合や金属層を介した
相互拡散を利用した接合を用いることができる。また、本実施形態では、支持基板５０を圧電単結晶基板１に接合しているが、実施の際は、支持基板５０を、成膜等により圧電単結晶基板１上に形成しても構わない。
　次に、図５（Ｂ）に示す圧電単結晶基板１と支持基板５０との接合体を（この実施形態では５００℃まで）真空雰囲気下で加熱し、イオン注入部分１００を分離面とした分離を行う（図３：Ｓ１０４）。
　Ｓ１０４の分離形成工程により、図５（Ｃ）に示すように、厚み５００ｎｍの単結晶の圧電薄膜１０が支持基板５０上に形成される。なお、Ｓ１０４の分離形成工程の加熱時、シリコン酸化膜９０が、化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比の膜であるため、シリコン酸化膜９０から圧電薄膜１０に酸素は供給されず、圧電薄膜１０の酸化を防ぐことができる。
　次に、分離形成した圧電薄膜１０の表面をＣＭＰ処理等により研磨して平坦化する（図３：Ｓ１０５）。この表面粗さは、算術平均粗さＲａで０．５ｎｍ以下が好ましい。
　次に、図６（Ａ）に示すように、圧電薄膜１０の表面上に、Ａｌ（アルミニウム）等を用いて、所定膜厚の上部電極６０Ａ，６０ＢとＩＤＴ（Interdigital Transducer）電極６０Ｃを形成する（図３：Ｓ１０６）。
　なお、電極６０Ａ～６０Ｃには、Ａｌのみでなく、デバイスの仕様に応じて、Ａｌ，Ｗ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｔｉ、Ａｕ等を単体もしくは複数積層して用いてもよい。
　次に、図６（Ｂ）に示すように、圧電薄膜１０及び電極６０Ａ～６０Ｃを保護するため、圧電薄膜１０及び電極６０Ａ～６０Ｃの表面に絶縁膜７０を形成する（図３：Ｓ１０７）。
　次に、図７（Ａ）に示すように、絶縁膜７０の上部電極６０Ａ，６０Ｂを露出させる領域に開口部８２Ａ、８２Ｂをエッチング等で形成する（図３：Ｓ１０８）。
　次に、図７（Ｂ）に示すように、外部端子を形成する（図３：Ｓ１０９）。詳述すると、上部電極６０Ａ、６０Ｂ上にバンプパッド６１Ａ、６１Ｂを形成し、両バンプパッド６１Ａ、６１Ｂ上にバンプ６２Ａ、６２Ｂを形成する。
　最後に、支持基板５０上に形成された複数の圧電デバイス１０１から個別の圧電デバイス１０１に分割する分割工程を経て、モールド金型を用いたパッケージングを行う。このようにして圧電デバイス１０１を形成する。そのため、複数の圧電デバイス１０１を一括製造できる。従って、この実施形態によれば、複数の圧電デバイス１０１を一括製造できるため、圧電デバイス１０１の製造コストを大幅に削減できる。
　以上の製造方法で製造された圧電デバイス１０１は、図７（Ｂ）に示すように、極めて薄い、例えば１ｕｍ以下の圧電薄膜１０と支持基板５０との間にシリコン酸化膜９０が位置する構造となっている。すなわち、圧電薄膜１０とシリコン酸化膜は隣接するように形成されている。ここで、本実施形態では、シリコン酸化膜９０が、化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比の膜となっている。そのため、圧電デバイス１０１をモジュール基板に実装する時等に圧電デバイス１０１に対して熱処理を行っても、シリコン酸化膜９０から圧電薄膜１０に酸素が殆ど供給されない。よって、圧電薄膜１０が酸化されず、圧電薄膜１０内に抵抗率の高い酸化層１２１（図２参照）ができない。この結果、図８に示すように、圧電薄膜１０内で発生した焦電荷がシリコン酸化膜９０へ流出する。
　従って、この実施形態の圧電デバイス１０１とその製造方法によれば、極薄の圧電薄膜１０が酸化されるのを防止して、圧電薄膜１０上に形成する電極６０Ａ～６０Ｃが焦電荷により破壊されるのを防止することができる。
　また、タンタル酸リチウムからなる圧電薄膜１０は焦電性があり且つ絶縁性が高い。そのため、本実施形態の圧電デバイス１０１とその製造方法は、このような材質の圧電薄膜１０を形成する場合に好適である。
　また、この実施形態のようにイオン注入工程を用いて圧電薄膜１０を形成した圧電デバイス１０１では、圧電薄膜１０内にイオン注入による結晶格子のゆがみが残るため、圧電薄膜１０が酸素を特に取り込みやすい。そのため、本実施形態の圧電デバイス１０１とその製造方法は、イオン注入工程を用いて圧電薄膜１０を形成する場合に好適である。
　なお、本実施形態では、イオン注入、接合、分離により単結晶薄膜を形成しているため、スパッタ、蒸着、ＣＶＤ法等で成膜される多結晶薄膜よりも圧電性に優れた薄膜を形成することができる。また、圧電単結晶基板１の結晶方位が圧電薄膜１０の結晶方位となるため、圧電デバイス１０１の特性に応じた結晶方位を有する圧電単結晶基板１を用意することで、該特性に応じた結晶方位を有する圧電薄膜１０を形成できる。
　ここで、以下、シリコン酸化膜９０の組成比について詳述する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１は、図７（Ｂ）に示す構造の圧電デバイス１０１についてシリコン酸化膜９０の組成比を変えたサンプルを１０個用意し、各サンプルを真空雰囲気下において３０分間５００℃で熱処理した後の圧電薄膜１０の抵抗率とシリコン酸化膜９０の抵抗率とを測定した実験結果について示している。
　タンタル酸リチウムからなる圧電薄膜１０が焦電破壊などを起こさないためには、圧電薄膜１０の抵抗率は、１０１１Ω・ｃｍ以下であることが必要である。そのため、表１より、シリコン酸化膜９０は、ＳｉｘＯｙとしたとき、ｙ／ｘ＜２の関係を満たす組成比を有することが必要である。
　また、誘電体膜は十分な絶縁性が必要である。誘電体膜であるシリコン酸化膜９０の厚みが０．１～１０ｕｍ程度の場合、弾性表面波デバイスの特性への悪影響がないシリコン酸化膜９０の抵抗率は、１０６Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。そのため、表１より、シリコン酸化膜９０は、１．６≦ｙ／ｘの関係を満たす組成比を有することが必要である。
　したがって、シリコン酸化膜９０の厚みが０．１～１０ｕｍ程度の場合、弾性表面波デバイスとしては１．６≦ｙ／ｘ＜２の関係を満たす組成比を有するシリコン酸化膜９０を上記Ｓ１０２の工程で成膜するのが好ましい。
　なお、上述の実施形態では、誘電体膜９０をシリコン酸化膜としたが、実施の際は、誘電体膜９０を酸化アルミニウムや酸化タンタルや酸化亜鉛などで形成してもよい。この場合でも、各酸化物膜が、化学量論組成比よりも酸素が欠乏した組成比の膜であれば、本実施形態と同様の効果を奏する。ここで、圧電薄膜１０の酸化を抑制でき、且つ酸化物膜自身の抵抗率が圧電デバイスの特性に悪影響を与えないレベルの組成比を以下に示す。
・酸化アルミニウム膜の組成比は、ＡｌｘＯｙとしたとき、１≦ｙ／ｘ＜１．５である。
・酸化タンタル膜の組成比は、ＴａｘＯｙとしたとき、２≦ｙ／ｘ＜２．５である。
・酸化亜鉛膜の組成比は、ＺｎｘＯｙとしたとき、０．６≦ｙ／ｘ＜１である。
　また、上述の実施形態では、弾性表面波デバイスを例に説明したが、弾性境界波デバイスや、他に、バルク波デバイス、ジャイロ、ＲＦスイッチ、振動発電素子等、圧電単結晶薄膜からなりメンブレンを有する各種デバイスに対しても、本発明の製造方法を適用することができる。
　また、上述の各実施形態の説明は、すべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上述の実施形態ではなく、特許請求の範囲によって示される。さらに、本発明の範囲には、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
１　　圧電単結晶基板
１０　　圧電薄膜
１００　　イオン注入部分
１０１　　圧電デバイス
１２０　　圧電薄膜
１２１　　酸化層
１３０　　櫛形電極
１４０　　無機薄膜
１５０　　非圧電基板
５０　　支持基板
６０Ａ，６０Ｂ　　上部電極
６０Ｃ　　電極
６１Ａ、Ｂ　　バンプパッド
６２Ａ、Ｂ　　バンプ
７０　　絶縁膜
８２Ａ、Ｂ　　開口部
９０　　シリコン酸化膜
９１　　シリコン窒化膜

Claims (7)

  1. 　支持体と、
    　前記支持体上に形成された酸化物膜と、
    　前記酸化物膜の前記支持体側の面に対向する表面に形成された圧電薄膜と、を備え、
    　前記酸化物膜は、化学量論組成比よりも酸素が少ない組成比を有する、圧電デバイス。
  2. 　前記酸化物膜は、シリコン酸化膜であり、
    　前記酸化物膜の組成比は、ＳｉｘＯｙとしたとき、１．６≦ｙ／ｘ＜２の関係を満たす、請求項１に記載の圧電デバイス。
  3. 　前記圧電薄膜の材質は、ニオブ酸リチウムの単結晶、又はタンタル酸リチウムの単結晶からなる、請求項１又は２に記載の圧電デバイス。
  4. 　組成比が化学量論組成比よりも酸素の少ない酸化物膜を支持体上に形成する酸化物膜形成工程と、
    　圧電薄膜を前記酸化物膜の前記支持体側の面に対向する表面に形成する圧電薄膜形成工程と、を備える圧電デバイスの製造方法。
  5. 　前記圧電薄膜形成工程は、
    　圧電基板にイオン化した元素を注入することで、前記圧電基板の中に注入された元素の濃度がピークとなる部分を形成するイオン注入工程と、
    　前記注入された元素の濃度がピークとなる部分を分離面とした分離を前記圧電基板に対して行い、前記圧電薄膜を前記酸化物膜の表面に形成する分離形成工程と、を含む、請求項４に記載の圧電デバイスの製造方法。
  6. 　前記酸化物膜は、シリコン酸化膜であり、
    　前記酸化物膜の組成比は、ＳｉｘＯｙとしたとき、１．６≦ｙ／ｘ＜２の関係を満たす、請求項４又は５に記載の圧電デバイスの製造方法。
  7. 　前記圧電薄膜の材質は、ニオブ酸リチウムの単結晶、又はタンタル酸リチウムの単結晶からなる、請求項４から６のいずれか１項に記載の圧電デバイスの製造方法。
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