WO2012073660A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2012073660A1
WO2012073660A1 PCT/JP2011/075710 JP2011075710W WO2012073660A1 WO 2012073660 A1 WO2012073660 A1 WO 2012073660A1 JP 2011075710 W JP2011075710 W JP 2011075710W WO 2012073660 A1 WO2012073660 A1 WO 2012073660A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
calcium carbonate
resin
resin composition
mass
acetic acid
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/075710
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
江口　健一郎
元志 田村
Original Assignee
株式会社白石中央研究所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46171608&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2012073660(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 株式会社白石中央研究所 filed Critical 株式会社白石中央研究所
Priority to CN201180057512.6A priority Critical patent/CN103270117B/zh
Priority to EP11845680.5A priority patent/EP2647672B1/en
Priority to US13/988,932 priority patent/US9422416B2/en
Priority to ES11845680.5T priority patent/ES2622334T3/es
Publication of WO2012073660A1 publication Critical patent/WO2012073660A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing calcium carbonate in a polyester resin, a polyamide resin, or a thermosetting resin.
  • calcium carbonate is blended with synthetic resin for various purposes such as thermal stability, wear resistance, rigidity, impact resistance, and anchor effect.
  • Patent Document 1 proposes that calcium carbonate surface-treated with phosphoric acid is blended with a liquid crystal polyester resin. Specifically, it is disclosed that surface-treated calcium carbonate is used by a dry method in which orthophosphoric acid or polyphosphoric acid is dropped while stirring calcium carbonate, and that good plating peel strength and good mechanical strength can be obtained. Has been.
  • Patent Document 2 discloses a method for surface-treating calcium carbonate by adding condensed phosphoric acid to an aqueous suspension of calcium carbonate.
  • An object of the present invention is to provide a resin composition capable of obtaining good moldability in a resin composition containing calcium carbonate in a polyester resin, a polyamide resin or a thermosetting resin.
  • the resin composition of the present invention comprises a calcium carbonate having a pH in the range of 6.0 to 8.5 and having a 1N acetic acid insoluble content of 30% by mass or more, a polyester resin, a polyamide resin, or a thermosetting resin. It is characterized by being contained in.
  • good moldability can be obtained in a resin composition containing calcium carbonate in a polyester resin, a polyamide resin or a thermosetting resin.
  • the content of calcium carbonate is preferably in the range of 0.1 to 80% by mass.
  • the BET specific surface area of calcium carbonate used in the present invention is preferably in the range of 0.5 to 100 m 2 / g.
  • the average particle diameter measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer of calcium carbonate used in the present invention is preferably within a range of 0.01 to 30 ⁇ m.
  • the calcium carbonate used in the present invention has a pH in the range of 6.0 to 8.5 and a 1N acetic acid insoluble content of 30% by mass or more.
  • the pH of the calcium carbonate the calcium carbonate powder is added to and dispersed in distilled water so as to be 5% by mass, and the pH value of the obtained calcium carbonate slurry is taken as the pH value of the calcium carbonate powder.
  • 1N acetic acid insoluble matter can be obtained by adding 3 g of calcium carbonate to 100 ml of 1N (normal) acetic acid aqueous solution and measuring the insoluble matter not dissolved.
  • a polyester resin, a polyamide resin or a thermosetting resin containing calcium carbonate having a pH in the range of 6.0 to 8.5 and a 1N acetic acid insoluble content of 30% by mass or more.
  • the composition exhibits good moldability in molding such as extrusion molding and injection molding.
  • the pH of the calcium carbonate used in the present invention is more preferably in the range of 6.5 to 8.0, and still more preferably in the range of 6.7 to 7.8.
  • the 1N acetic acid insoluble content of calcium carbonate used in the present invention is more preferably 35% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more.
  • the upper limit of 1N acetic acid insoluble matter is not particularly limited, it is generally 95% by mass or less.
  • Calcium carbonate having the above pH value and 1N acetic acid insoluble can be obtained, for example, by modifying the surface of calcium carbonate. For example, by adding condensed phosphoric acid such as pyrophosphoric acid or metaphosphoric acid to an aqueous suspension of calcium carbonate and controlling the surface treatment conditions, calcium carbonate exhibiting the above pH value and 1N acetic acid insoluble matter is produced. be able to.
  • the calcium carbonate used in the present invention is not limited to calcium carbonate obtained by treating such condensed phosphoric acid by a wet method.
  • the BET specific surface area of calcium carbonate used in the present invention is preferably in the range of 0.5 to 100 m 2 / g. More preferably, it is in the range of 0.5 to 30 m 2 / g, and more preferably in the range of 0.5 to 15 m 2 / g.
  • the calcium carbonate used in the present invention preferably has an average particle size measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device in the range of 0.01 to 30 ⁇ m, more preferably in the range of 0.05 to 20 ⁇ m. More preferably, it is in the range of 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the calcium carbonate used in the present invention may be heavy calcium carbonate produced by mechanically crushing and classifying limestone, or can be produced by reacting carbon dioxide gas with calcium hydroxide slurry. Synthetic calcium carbonate may be used.
  • polyester resin examples include polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), liquid crystal polyester, and polycarbonate.
  • polyamide resin examples include 6 nylon, 66 nylon, 11 nylon, 12 nylon, aromatic nylon, 4T nylon, 6T nylon, and 9T nylon.
  • thermosetting resin examples include unsaturated polyester resins, phenol resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, polyurethane resins, thermosetting imide resins, and the like.
  • the resin composition in the present invention contains the above calcium carbonate in a polyester resin, a polyamide resin, or a thermosetting resin.
  • the calcium carbonate content is preferably in the range of 0.1 to 80% by mass, more preferably in the range of 1 to 70% by mass, and still more preferably in the range of 5 to 60% by mass. is there.
  • the method for producing the resin composition of the present invention is a method in which the calcium carbonate powder is added to and mixed with the resin and heat-cured. After the resin is dissolved in a solvent, the calcium carbonate powder is added and mixed. Thereafter, a method of removing the solvent, a method of adding and mixing the calcium carbonate powder to the heated melt of the resin, a method of adding the calcium carbonate powder to the resin as a master batch, and the like are particularly preferred in the present invention. It is not limited.
  • a commonly used kneader can be used as the apparatus.
  • a single-screw or multi-screw kneading extruder, a roll, a Banbury mixer, a pressure kneader, or the like can be used, and among these, a twin-screw extruder equipped with a side feeder facility is most preferably used.
  • the kneading conditions are not particularly limited, but the kneading temperature is preferably 1 to 100 ° C. higher than the melting point or softening point obtained by differential scanning calorimetry (DSC) measurement according to JIS K7121.
  • an appropriate known additive can be blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention.
  • additives include antioxidants, thermal stabilizers, weather resistance (light) stabilizers, mold release (lubricants), crystal nucleating agents, inorganic fillers, conductive agents, thermoplastic resins, And thermoplastic elastomers and pigments.
  • Example 1 A calcium carbonate slurry was prepared by adding 10% by weight of heavy calcium carbonate to water and stirring for 10 minutes while adjusting the temperature to 20 ° C. To this calcium carbonate slurry, an aqueous solution containing 5% by mass of pyrophosphate was added so that the amount of pyrophosphate was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcium carbonate, and stirred for 10 minutes, followed by dehydration, drying, Crushing to obtain calcium carbonate powder.
  • the 1N acetic acid insoluble matter and pH were measured by the above-described measurement method.
  • the BET specific surface area was measured by a one-point method using a flowsorb 2200 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the average particle size was measured by a wet method using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2000J manufactured by Shimadzu Corporation, and the value of D50 was defined as the average particle size.
  • the refractive index used for calculating the average particle size was 1.60-0.00i.
  • the calcium carbonate powder was dispersed by adding 0.5 g of a sample to 50 ml of a 0.2% by mass aqueous sodium lignin sulfonate solution and sufficiently dispersing it to obtain a measurement sample. Moreover, the ultrasonic wave was irradiated for 1 minute before the measurement, and the measurement was performed 1 minute after the ultrasonic wave was stopped.
  • the 1N acetic acid insoluble matter and pH are as shown in Table 1.
  • the BET specific surface area was 2.8 m 2 / g, and the average particle size was 1.8 ⁇ m.
  • the 1N acetic acid insoluble matter and pH are as shown in Table 1.
  • the BET specific surface area was 11.9 m 2 / g, and the average particle size was 0.6 ⁇ m.
  • the 1N acetic acid insoluble matter and pH are as shown in Table 1.
  • the BET specific surface area was 2.8 m 2 / g, and the average particle size was 1.9 ⁇ m.
  • Production Example 4 A calcium carbonate powder was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that metaphosphoric acid was used instead of pyrophosphoric acid.
  • the 1N acetic acid insoluble matter and pH are as shown in Table 1.
  • the BET specific surface area was 2.8 m 2 / g, and the average particle size was 2.1 ⁇ m.
  • the 1N acetic acid insoluble matter and pH are as shown in Table 1.
  • the BET specific surface area was 2.8 m 2 / g, and the average particle size was 2.0 ⁇ m.
  • Table 1 summarizes the 1N acetic acid insoluble content and pH of the calcium carbonate powders of Production Examples 1 to 7 and untreated heavy calcium carbonate.
  • the calcium carbonates of Production Examples 1 to 4 have a pH in the range of 6.0 to 8.5 and a 1N acetic acid insoluble content of 30% by mass or more. It can be seen that it is calcium carbonate according to the invention.
  • the calcium carbonate of Production Example 5 obtained by treating pyrophosphoric acid by a dry method has a 1N acetic acid insoluble content of 30% by mass or more, but has a pH of 5.8, which is outside the scope of the present invention. The reason why the pH is low is considered to be because pyrophosphoric acid that did not react with calcium carbonate was contained.
  • Liquid crystal polyester resin composition 60% by mass of liquid crystalline polyester resin (type II) and 40% by mass of calcium carbonate powder were weighed and these were measured from the side feeder of the extruder using a twin screw extruder (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). Was supplied and melt-kneaded to obtain a strand of a liquid crystal polyester resin composition. A strand of the obtained resin composition was cut to produce a chip, and this chip was used for injection molding to obtain a resin molded product. Extrusion molding and injection molding were evaluated for moldability under the following conditions.
  • Extrusion molding The kneading and molding conditions were a temperature of 340 ° C., a rotation speed of 280 rpm, and a discharge rate of 15 kg / hr, and the state of the obtained strand was evaluated.
  • Injection molding The injection molding conditions were a cylinder temperature of 330 ° C. and a mold temperature of 150 ° C., and the state of the injection molded product was evaluated.
  • Polybutylene terephthalate (PBT) resin composition A polybutylene terephthalate resin is used in the same manner as described above except that polybutylene terephthalate resin (trade name “Duranex 2002” manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) is used instead of the liquid crystalline polyester resin, and the extrusion molding and injection molding are performed as follows. A resin composition was obtained. The obtained resin composition was injection molded to obtain a resin molded product.
  • polybutylene terephthalate resin trade name “Duranex 2002” manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
  • Extrusion molding The kneading and molding conditions were a temperature of 230 ° C., a rotation speed of 300 rpm, and a discharge amount of 15 kg / hr, and the state of the obtained strand was evaluated.
  • Injection molding The injection molding conditions were a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., and the state of the injection molded product was evaluated.
  • An aromatic polyamide resin composition was obtained in the same manner as described above except that an aromatic polyamide resin (6T nylon) was used instead of the liquid crystal polyester resin and the extrusion molding and injection molding were performed as follows. The obtained resin composition was injection molded to obtain a resin molded product.
  • an aromatic polyamide resin (6T nylon) was used instead of the liquid crystal polyester resin and the extrusion molding and injection molding were performed as follows. The obtained resin composition was injection molded to obtain a resin molded product.
  • Extrusion molding Kneading and molding conditions were a temperature of 300 ° C., a rotation speed of 300 rpm, and a discharge amount of 15 kg / hr, and the state of the obtained strand was evaluated.
  • Injection molding The injection molding conditions were a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., and the state of the injection molded product was evaluated.
  • the mold temperature was 150 ° C.
  • the injection pressure was 5 MPa
  • the injection time was 30 seconds
  • the mold clamping pressure was 15 MPa
  • the curing time was 120 seconds
  • the state of the transfer molded product was evaluated.
  • Polyethylene resin composition An aromatic polyamide resin composition in the same manner as described above except that polyethylene resin (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “NOVATEC LD LJ803”) is used instead of liquid crystal polyester resin, and extrusion molding and injection molding are performed as follows. Got. The obtained resin composition was injection molded to obtain a resin molded product.
  • polyethylene resin manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “NOVATEC LD LJ803”
  • NOVATEC LD LJ803 trade name “NOVATEC LD LJ803”
  • Extrusion molding The kneading and molding conditions were a temperature of 180 ° C., a rotation speed of 300 rpm, and a discharge amount of 15 kg / hr, and the state of the obtained strand was evaluated.
  • Injection molding The injection molding conditions were a cylinder temperature of 190 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., and the state of the injection molded product was evaluated.
  • Transfer moldability was evaluated according to the following criteria.
  • the various resin compositions of Examples 1 to 4 containing calcium carbonate of Production Examples 1 to 4 which are calcium carbonates according to the present invention are the resin compositions of Comparative Examples 1 to 4. Compared to, it has better moldability.
  • the obtained resin composition was injection molded to prepare a dumbbell for evaluation, and the bending strength, bending elastic modulus, tensile strength, impact strength, and deflection temperature under load (HDT) were measured.
  • the bending elastic modulus (MPa) and bending strength (MPa) were measured according to ASTM D790.
  • HDT was measured according to ASTM D648 with a load of 1.8 MPa.
  • Example 9 In the same manner as described above, calcium carbonate of Production Example 1 was blended into a PBT resin, a dumbbell for evaluation was formed by extrusion molding, and bending strength, bending elastic modulus, tensile strength, impact strength, and HDT were measured.
  • Example 10 In the same manner as described above, the calcium carbonate of Production Example 1 was blended into an aromatic polyamide resin, an evaluation dumbbell was formed by extrusion molding, and bending strength, flexural modulus, tensile strength, impact strength, and HDT were measured. .
  • Table 3 shows the values of bending strength, flexural modulus, tensile strength, impact strength, and HDT measured as described above.
  • the liquid crystal polyester resin, the PBT resin, and the aromatic polyamide resin blended with Production Examples 1 to 4 that are calcium carbonate according to the present invention have bending strength, bending elastic modulus, tensile strength, impact strength, and HDT. As compared with the corresponding resin compositions of Comparative Examples 5 to 9, a higher value was obtained. Therefore, the mechanical strength can be improved by using the calcium carbonate according to the present invention.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

　炭酸カルシウムをポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂または熱硬化性樹脂に含有させた樹脂組成物において、良好な成形性を得る。　ｐＨが６．０～８．５の範囲内であり、かつ１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上である炭酸カルシウムを、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、または熱硬化性樹脂に含有させたことを特徴としている。

Description

樹脂組成物
　本発明は、炭酸カルシウムを、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、または熱硬化性樹脂に含有させた樹脂組成物に関するものである。
　従来から、熱安定性、耐摩耗性、剛性、耐衝撃性、アンカー効果付与などの種々の目的で、合成樹脂に炭酸カルシウムが配合されている。
　特許文献１においては、液晶ポリエステル樹脂に対し、リン酸で表面処理した炭酸カルシウムを配合することが提案されている。具体的には、オルトリン酸やポリリン酸を、炭酸カルシウムを攪拌しながら滴下する乾式法により、表面処理された炭酸カルシウムが用いられ、良好なメッキ剥離強度や良好な機械強度が得られることが開示されている。
　特許文献２には、炭酸カルシウムの水懸濁液に縮合リン酸を添加して炭酸カルシウムを表面処理する方法が開示されている。
　しかしながら、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及び熱硬化性樹脂に含有させるのに適した炭酸カルシウムについては、従来より十分に検討されていない。
特開平４－４２５２号公報 特開昭５４－３５８９７号公報
　本発明の目的は、炭酸カルシウムをポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂または熱硬化性樹脂に含有させた樹脂組成物において、良好な成形性を得ることができる樹脂組成物を提供することにある。
　本発明の樹脂組成物は、ｐＨが６．０～８．５の範囲内であり、かつ１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上である炭酸カルシウムを、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、または熱硬化性樹脂に含有させたことを特徴としている。
　本発明によれば、炭酸カルシウムをポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂または熱硬化性樹脂に含有させた樹脂組成物において、良好な成形性を得ることができる。
　本発明において、炭酸カルシウムの含有量は、０．１～８０質量％の範囲内であることが好ましい。
　本発明において用いる炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、０．５～１００ｍ２／ｇの範囲内であることが好ましい。
　本発明において用いる炭酸カルシウムのレーザー回折式粒度分布測定装置により測定される平均粒子径は、０．０１～３０μｍの範囲内であることが好ましい。
　本発明によれば、良好な成形性を有する樹脂組成物とすることができる。
　以下、本発明をさらに詳細に説明する。
　＜炭酸カルシウム＞
　本発明において用いる炭酸カルシウムは、ｐＨが６．０～８．５の範囲内であり、かつ１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上である。炭酸カルシウムのｐＨについては、蒸留水に炭酸カルシウム粉体が５質量％となるように添加して分散させ、得られた炭酸カルシウムスラリーのｐＨ値を炭酸カルシウム粉体のｐＨ値としている。
　また、１Ｎ酢酸不溶分は、炭酸カルシウム３ｇを、１Ｎ（規定）の酢酸水溶液１００ｍｌに添加し、溶解しなかった不溶分を測定することにより求めることができる。
　本発明に従い、ｐＨが６．０～８．５の範囲内であり、かつ１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上である炭酸カルシウムを、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂または熱硬化性樹脂に含有させた樹脂組成物は、押出成形や射出成形などの成形において良好な成形性を示す。
　本発明において用いる炭酸カルシウムのｐＨは、さらに好ましくは６．５～８．０の範囲内であり、さらに好ましくは６．７～７．８の範囲内である。
　また、本発明において用いる炭酸カルシウムの１Ｎ酢酸不溶分は、さらに好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。１Ｎ酢酸不溶分の上限値は特に限定されるものではないが、一般には、９５質量％以下である。
　上記のｐＨ値及び１Ｎ酢酸不溶分を有する炭酸カルシウムは、例えば、炭酸カルシウムの表面を改質することにより得ることができる。例えば、炭酸カルシウムの水懸濁液に、ピロリン酸やメタリン酸などの縮合リン酸を添加し、表面処理条件を制御することにより、上記のｐＨ値及び１Ｎ酢酸不溶分を示す炭酸カルシウムを製造することができる。しかしながら、本発明において用いる炭酸カルシウムは、このような縮合リン酸を湿式法で処理した炭酸カルシウムに限定されるものではない。
　本発明において用いる炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、０．５～１００ｍ２／ｇの範囲内であることが好ましい。さらに好ましくは、０．５～３０ｍ２／ｇの範囲内であり、さらに好ましくは０．５～１５ｍ２／ｇの範囲内である。
　本発明において用いる炭酸カルシウムは、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される平均粒子径が、０．０１～３０μｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０５～２０μｍの範囲内であり、さらに好ましくは０．１～１０μｍの範囲内である。
　本発明において用いる炭酸カルシウムは、石灰石を機械的に粉砕・分級することにより製造される重質炭酸カルシウムであってもよいし、水酸化カルシウムスラリーに炭酸ガスを反応させることによって製造することができる合成炭酸カルシウムであってもよい。
　＜ポリエステル樹脂＞
　本発明において用いるポリエステル樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、液晶ポリエステル、ポリカーボネートなどが挙げられる。
　＜ポリアミド樹脂＞
　本発明において用いるポリアミド樹脂としては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、芳香族ナイロン、４Ｔナイロン、６Ｔナイロン、９Ｔナイロンなどが挙げられる。
　＜熱硬化性樹脂＞
　本発明において用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性イミド樹脂などが挙げられる。
　＜樹脂組成物＞
　本発明における樹脂組成物は、上記炭酸カルシウムを、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、または熱硬化性樹脂に含有させたものである。炭酸カルシウムの含有量としては、０．１～８０質量％の範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは１～７０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは５～６０質量％の範囲内である。
　本発明の樹脂組成物を製造する方法は、上記樹脂に上記炭酸カルシウム粉体を添加混合し、加熱硬化する方法、上記樹脂を溶媒に溶解させた後、上記炭酸カルシウム粉体を添加混合し、その後溶媒を除去する方法、上記樹脂の加熱溶融物に上記炭酸カルシウム粉体を添加混合する方法、上記炭酸カルシウム粉体をマスターバッチとして上記樹脂に添加する方法などが挙げられ、本発明においては特に限定されるものではない。
　本発明の樹脂組成物を溶融混練法により製造する場合、その装置としては、一般に用いられている混練機を用いることができる。例えば、一軸または多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、加圧式ニーダー等を用いることができ、これらの中でも、サイドフィーダー設備を装備した二軸押出機が最も好ましく用いられる。混練条件は、特に限定されるものではないが、混練温度は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量（ＤＳＣ）測定で求まる融点または軟化点より１～１００℃高い温度であることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、適当な公知の添加剤を必要に応じて配合することができる。このような添加剤としては、具体的には、酸化防止剤、熱安定剤、耐候（光）安定剤、離型（潤滑）剤、結晶核剤、無機充填剤、導電剤、熱可塑性樹脂、及び熱可塑性エラストマー、顔料などが挙げられる。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
　＜炭酸カルシウムの製造例＞
　（製造例１）
　重質炭酸カルシウムを１０質量％含有するように水に添加し、温度２０℃に調整しながら、１０分間攪拌して、炭酸カルシウムスラリーを調製した。この炭酸カルシウムスラリーに対し、ピロリン酸を５質量％含有する水溶液を、ピロリン酸の量が炭酸カルシウム１００質量部に対し５質量部となるように添加し、１０分間攪拌した後、脱水、乾燥、解砕して炭酸カルシウム粉体を得た。
　得られた炭酸カルシウムについて、１Ｎ酢酸不溶分、ｐＨ、ＢＥＴ比表面積、及び平均粒子径を測定した。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨについては、上述の測定方法により測定した。
　ＢＥＴ比表面積は、島津製作所製のフローソーブ２２００を用いて、１点法により測定した。
　平均粒子径については、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２０００Ｊによって湿式法で測定し、Ｄ５０の値を平均粒子径とした。平均粒子径算出の際に使用した屈折率は、１．６０－０．００ｉとした。また、炭酸カルシウム粉体の分散方法は、試料０．５ｇを０．２質量％のリグニンスルホン酸ナトリウム水溶液５０ｍｌに加え、十分に分散させ、測定試料とした。また、測定前に超音波を１分間照射し、超音波停止１分後に測定を行った。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは、表１に示す通りである。ＢＥＴ比表面積は、２．８ｍ２／ｇであり、平均粒子径は１．８μｍであった。
　（製造例２）
　重質炭酸カルシウムに代えて、合成炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積：１１．１ｍ２／ｇ、平均粒子径：０．６μｍ）を用い、炭酸カルシウム１００質量部に対し、ピロリン酸を６質量部となるようにピロリン酸水溶液を添加する以外は、製造例１と同様にして炭酸カルシウム粉体を得た。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは表１に示す通りである。ＢＥＴ比表面積は、１１．９ｍ２／ｇであり、平均粒子径は０．６μｍであった。
　（製造例３）
　炭酸カルシウム１００質量部に対し、ピロリン酸を２質量部となるように、ピロリン酸水溶液を添加する以外は、製造例１と同様にして炭酸カルシウム粉体を得た。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは表１に示す通りである。ＢＥＴ比表面積は、２．８ｍ２／ｇであり、平均粒子径は１．９μｍであった。
　（製造例４）
　ピロリン酸に代えて、メタリン酸を用いる以外は、製造例１と同様にして、炭酸カルシウム粉体を得た。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは表１に示す通りである。ＢＥＴ比表面積は、２．８ｍ２／ｇであり、平均粒子径は２．１μｍであった。
　（製造例５）
　製造例１で用いた重質炭酸カルシウムをヘンシェルミキサーにて１０００ｒｐｍで攪拌しながら、製造例１で用いたピロリン酸を、炭酸カルシウム１００質量部に対し、ピロリン酸が５質量部となる量滴下した。
　ミキサーから取り出した後、１１０℃で２時間乾燥し、分級して炭酸カルシウム粉体を得た。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは、表１に示す通りである。
　（製造例６）
　ピロリン酸に代えて、オルトリン酸（正リン酸）を用いた以外は、製造例１と同様にして炭酸カルシウム粉体を得た。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは表１に示す通りである。ＢＥＴ比表面積は２．８ｍ２／ｇであり、平均粒子径は２．０μｍであった。
　（製造例７）
　ピロリン酸に代えて、オルトリン酸（正リン酸）を用いる以外は、製造例５と同様にして乾式処理により、炭酸カルシウム粉体を得た。
　１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは表１に示す通りである。
　（無処理重質炭酸カルシウム）
　製造例１で用いた重質炭酸カルシウムの１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨは表１に示す通りである。また、ＢＥＴ比表面積は２．８ｍ２／ｇであり、平均粒子径は１．８μｍであった。
　製造例１～７の炭酸カルシウム粉体及び無処理重質炭酸カルシウムの１Ｎ酢酸不溶分及びｐＨを表１にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す結果から明らかなように、製造例１～４の炭酸カルシウムは、ｐＨが６．０～８．５の範囲内であり、１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上であるので、本発明に従う炭酸カルシウムであることがわかる。ピロリン酸を乾式法で処理した製造例５の炭酸カルシウムは、１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上であるが、ｐＨが５．８であり、本発明の範囲外となっている。ｐＨが低い理由として、炭酸カルシウムと反応しなかったピロリン酸が含まれているためであると考えられる。
　＜実験１＞
　＜樹脂組成物の調製＞
　（実施例１～４及び比較例１～４）
　製造例１～７の炭酸カルシウム及び無処理重質炭酸カルシウムを、以下のようにして各種樹脂に配合し、以下のようにして成形性を評価した。
　〔液晶ポリエステル樹脂組成物〕
　液晶ポリエステル樹脂（ＩＩ型）６０質量％と、炭酸カルシウム粉体４０質量％とを、それぞれ計量し、二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ－３７ＢＳ）を用いて、押出機のサイドフィーダーからこれらを供給し、溶融混練して、液晶ポリエステル樹脂組成物のストランドを得た。得られた樹脂組成物のストランドを切断してチップを作製し、このチップを用いて射出成形し樹脂成形品を得た。押出成形及び射出成形は以下の条件で成形性を評価した。
　・押出成形：混練成形条件は、温度３４０℃、回転数２８０ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒとし、得られたストランドの状態を評価した。
　・射出成形：射出成形条件は、シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０℃とし、射出成形品の状態を評価した。 
　〔ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂組成物〕
　液晶ポリエステル樹脂に代えて、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチックス社製、商品名「ジュラネックス　２００２」）を用い、押出成形及び射出成形を下記とする以外は、上記と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を射出成形し樹脂成形品を得た。
　・押出成形：混練成形条件は、温度２３０℃、回転数３００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒとし、得られたストランドの状態を評価した。
　・射出成形：射出成形条件は、シリンダー温度２３０℃、金型温度７０℃とし、射出成形品の状態を評価した。
　〔芳香族ポリアミド樹脂組成物〕
　液晶ポリエステル樹脂に代えて、芳香族ポリアミド樹脂（６Ｔ系ナイロン）を用い、押出成形及び射出成形を下記とする以外は、上記と同様にして、芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を射出成形し樹脂成形品を得た。
　・押出成形：混練成形条件は、温度３００℃、回転数３００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒとし、得られたストランドの状態を評価した。
　・射出成形：射出成形条件は、シリンダー温度３１０℃、金型温度７０℃とし、射出成形品の状態を評価した。
　〔不飽和ポリエステル樹脂組成物〕
　不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ社製、商品名「ユピカ７１２３」）６０質量％と、炭酸カルシウム粉体４０質量％とを、それぞれ計量し、加圧式ニーダーを用いて、２５～３０℃で混練して、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物をトランスファー成形を行い、樹脂成形品を得た。トランスファー成形は以下の条件で成形性を評価した。
　・トランスファー成形：金型温度１５０℃、注入圧力５ＭＰａ、注入時間３０秒、型締め圧力１５ＭＰａ、硬化時間１２０秒とし、トランスファー成形品の状態を評価した。
　〔ポリエチレン樹脂組成物〕
　液晶ポリエステル樹脂に代えて、ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＬＤ　ＬＪ８０３」）を用い、押出成形及び射出成形を下記とする以外は、上記と同様にして、芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を射出成形し樹脂成形品を得た。
　・押出成形：混練成形条件は、温度１８０℃、回転数３００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒとし、得られたストランドの状態を評価した。
　・射出成形：射出成形条件は、シリンダー温度１９０℃、金型温度４０℃とし、射出成形品の状態を評価した。
　〔押出成形性の評価基準〕
　押出成形性については、以下のような基準で評価した。
　　○：特に問題なく押出成形ができた
　　×：ストランドに発泡や表面荒れ等の不具合が生じた
　　××：押出すことができなかった
　〔射出成形性の評価基準〕
　射出成形性については、以下のような基準で評価した。
　　○：外観上特に問題が生じなかった
　　×：成形品にひび割れや表面荒れ等の不具合が生じた
　　××：射出できなかった
　〔トランスファー成形性の評価基準〕
　トランスファー成形性については、以下のような基準で評価した。
　　○：外観上特に問題が生じなかった
　　×：成形品にひび割れや表面荒れ等の不具合が生じた
　　××：押出すことができなかった
　評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示す結果から明らかなように、本発明に従う炭酸カルシウムである製造例１～４の炭酸カルシウムを含有した実施例１～４の各種樹脂組成物は、比較例１～４の樹脂組成物に比べ、良好な成形性を有している。
　また、比較例１～４のポリエチレン系樹脂組成物は、良好な成形性を有していることから、本発明の作用効果は、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及び熱硬化性樹脂を用いた場合に認められる顕著な効果であることがわかる。
　＜実験２＞
　（実施例５～８）
　製造例１～４の炭酸カルシウムを用いて、上記実験１と同様にして、液晶ポリエステル樹脂に炭酸カルシウムを配合し、実施例５～８の樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を、射出成形して、評価用ダンベルを作製し、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度、及び荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を測定した。
　曲げ弾性率（ＭＰａ）及び曲げ強度（ＭＰａ）については、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて測定した。
　引張強度（ＭＰａ）については、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて測定した。
　衝撃強度（Ｊ／ｍ）については、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度を、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて測定した。
　ＨＤＴについては、１．８ＭＰａの荷重で、ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて測定した。
　（比較例５）
　製造例６の炭酸カルシウムを、上記と同様にして、液晶ポリエステル樹脂に配合し、上記と同様にして、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度、及びＨＤＴを測定した。
　（実施例９）
　製造例１の炭酸カルシウムを、上記と同様にして、ＰＢＴ樹脂に配合し、押出成形により、評価用ダンベルを成形し、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴを測定した。
　（実施例１０）
　製造例１の炭酸カルシウムを、上記と同様にして、芳香族ポリアミド樹脂に配合し、押出成形により、評価用ダンベルを成形し、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴを測定した。
　（比較例６）
　無処理重質炭酸カルシウムを、上記と同様にして液晶ポリエステル樹脂に配合し、評価用ダンベルを射出成形して、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴを測定した。
　（比較例７）
　無処理合成炭酸カルシウムを、上記と同様にして液晶ポリエステル樹脂に配合し、評価用ダンベルを射出成形して、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴを測定した。
　（比較例８）
　無処理重質炭酸カルシウムを、上記と同様にしてＰＢＴ樹脂に配合し、評価用ダンベルを射出成形して、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴを測定した。
　（比較例９）
　無処理重質炭酸カルシウムを、上記と同様にして芳香族ポリアミド樹脂に配合し、評価用ダンベルを射出成形して、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴを測定した。
　以上のようにして測定した曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴの値を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、本発明に従う炭酸カルシウムである製造例１～４を配合した液晶ポリエステル樹脂、ＰＢＴ樹脂、及び芳香族ポリアミド樹脂は、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、衝撃強度及びＨＤＴにおいて、比較例５～９の対応する樹脂組成物に比べ、高い値が得られている。従って、本発明に従う炭酸カルシウムを用いることにより、機械的強度の向上も図ることができる。

Claims (5)

  1. 　ｐＨが６．０～８．５の範囲内であり、かつ１Ｎ酢酸不溶分が３０質量％以上である炭酸カルシウムを、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、または熱硬化性樹脂に含有させたことを特徴とする樹脂組成物。
  2. 　炭酸カルシウムの含有量が、０．１～８０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積が、０．５～１００ｍ２／ｇの範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 　炭酸カルシウムのレーザー回折式粒度分布測定装置により測定された平均粒子径が、０．０１～３０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　炭酸カルシウムの１Ｎ酢酸不溶分が４０質量％以上であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
PCT/JP2011/075710 2010-11-30 2011-11-08 樹脂組成物 WO2012073660A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201180057512.6A CN103270117B (zh) 2010-11-30 2011-11-08 树脂组合物
EP11845680.5A EP2647672B1 (en) 2010-11-30 2011-11-08 Resin composition
US13/988,932 US9422416B2 (en) 2010-11-30 2011-11-08 Resin composition
ES11845680.5T ES2622334T3 (es) 2010-11-30 2011-11-08 Composición de resina

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-267182 2010-11-30
JP2010267182A JP5724104B2 (ja) 2010-11-30 2010-11-30 樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012073660A1 true WO2012073660A1 (ja) 2012-06-07

Family

ID=46171608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/075710 WO2012073660A1 (ja) 2010-11-30 2011-11-08 樹脂組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9422416B2 (ja)
EP (1) EP2647672B1 (ja)
JP (1) JP5724104B2 (ja)
CN (1) CN103270117B (ja)
ES (1) ES2622334T3 (ja)
WO (1) WO2012073660A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014058057A2 (ja) * 2012-10-12 2014-04-17 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物
JP2019534932A (ja) * 2016-09-08 2019-12-05 シェーファー・カーク・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲーＳｃｈａｅｆｅｒ Ｋａｌｋ Ｇｍｂｈ ＆ Ｃｏ． Ｋｇ 阻害性炭酸カルシウム添加剤
US11352491B2 (en) 2016-09-08 2022-06-07 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Calcium-salt-containing composite powder having microstructured particles
US11441008B2 (en) 2016-09-08 2022-09-13 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Composite powder containing calcium carbonate and having microstructured particles
US11760874B2 (en) 2016-09-08 2023-09-19 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Composite powder containing calcium carbonate and having microstructured particles having inhibiting calcium carbonate

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014019791A (ja) * 2012-07-18 2014-02-03 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリアミド樹脂組成物よりなるプラスチックホック成形体
CA3035622A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Karl Leibinger Medizintechnik Gmbh & Co. Kg Method for producing an implant comprising calcium carbonate-containing composite powder having microstructured particles having inhibiting calcium carbonate
KR101940418B1 (ko) * 2017-10-30 2019-01-18 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102171421B1 (ko) 2017-12-31 2020-10-29 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US11577496B2 (en) 2017-12-31 2023-02-14 Lotte Chemical Corporation Polyamide resin composition and molded article comprising the same

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5435897A (en) 1977-08-26 1979-03-16 Shiraishi Chuo Kenkiyuushiyo K Method of improving surface property of calicium carbonate
JPH02271912A (ja) * 1989-01-17 1990-11-06 Pfizer Inc 低密度炭酸カルシウム含有凝集体及びその製造方法
JPH044252A (ja) 1990-04-23 1992-01-08 Nippon Petrochem Co Ltd 樹脂組成物
JPH0657167A (ja) * 1992-08-10 1994-03-01 Nittetsu Mining Co Ltd 重質炭酸カルシウムの表面処理方法
JPH07118011A (ja) * 1993-10-18 1995-05-09 Okutama Kogyo Kk 軽質炭酸カルシウム‐アパタイト複合体及びその製造方法
JP2001164124A (ja) * 1999-10-01 2001-06-19 Kyocera Corp 樹脂複合体及びこれを用いた電波吸収体並びにその製造方法
JP2008144100A (ja) * 2006-12-13 2008-06-26 Toyobo Co Ltd 自動車内装用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品
JP2010228976A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS536016B2 (ja) 1974-10-17 1978-03-03
JPS6056530A (ja) * 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
JP2823873B2 (ja) * 1988-12-27 1998-11-11 ポリプラスチックス株式会社 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物
GB9013881D0 (en) 1990-06-21 1990-08-15 Bip Chem Ltd Improvements in or relating to polyamide compositions
DE69325261T2 (de) * 1992-12-10 1999-11-11 Daikin Ind Ltd Thermoplastische harzzusammensetzung
JP3564580B2 (ja) * 1994-07-27 2004-09-15 東ソー株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および光反射用成形品
US6797377B1 (en) 1998-06-30 2004-09-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cloth-like nonwoven webs made from thermoplastic polymers
US6153682A (en) * 1998-11-02 2000-11-28 Bannat; Salah M. Fire-resistant composition for use as a wood-replacement material
JP2000256494A (ja) 1999-03-11 2000-09-19 Tokuyama Corp ポリオレフィン系多孔質フィルム
US20090170994A1 (en) * 2004-12-03 2009-07-02 Mcconnell David Compositions Comprising High Surface Area Ground Calcium Carbonate

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5435897A (en) 1977-08-26 1979-03-16 Shiraishi Chuo Kenkiyuushiyo K Method of improving surface property of calicium carbonate
JPH02271912A (ja) * 1989-01-17 1990-11-06 Pfizer Inc 低密度炭酸カルシウム含有凝集体及びその製造方法
JPH044252A (ja) 1990-04-23 1992-01-08 Nippon Petrochem Co Ltd 樹脂組成物
JPH0657167A (ja) * 1992-08-10 1994-03-01 Nittetsu Mining Co Ltd 重質炭酸カルシウムの表面処理方法
JPH07118011A (ja) * 1993-10-18 1995-05-09 Okutama Kogyo Kk 軽質炭酸カルシウム‐アパタイト複合体及びその製造方法
JP2001164124A (ja) * 1999-10-01 2001-06-19 Kyocera Corp 樹脂複合体及びこれを用いた電波吸収体並びにその製造方法
JP2008144100A (ja) * 2006-12-13 2008-06-26 Toyobo Co Ltd 自動車内装用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品
JP2010228976A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2647672A4 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014058057A2 (ja) * 2012-10-12 2014-04-17 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物
WO2014058057A3 (ja) * 2012-10-12 2014-06-19 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物
JPWO2014058057A1 (ja) * 2012-10-12 2016-09-05 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物
US9815953B2 (en) 2012-10-12 2017-11-14 Maruo Calcium Co., Ltd. Calcium carbonate filler for resin, and resin composition containing said filler
JP2019534932A (ja) * 2016-09-08 2019-12-05 シェーファー・カーク・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲーＳｃｈａｅｆｅｒ Ｋａｌｋ Ｇｍｂｈ ＆ Ｃｏ． Ｋｇ 阻害性炭酸カルシウム添加剤
US11352491B2 (en) 2016-09-08 2022-06-07 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Calcium-salt-containing composite powder having microstructured particles
US11441008B2 (en) 2016-09-08 2022-09-13 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Composite powder containing calcium carbonate and having microstructured particles
JP7155127B2 (ja) 2016-09-08 2022-10-18 シェーファー・カーク・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー 阻害性炭酸カルシウム添加剤
US11548998B2 (en) 2016-09-08 2023-01-10 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Inhibiting calcium carbonate additive
US11760874B2 (en) 2016-09-08 2023-09-19 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Composite powder containing calcium carbonate and having microstructured particles having inhibiting calcium carbonate

Also Published As

Publication number Publication date
JP5724104B2 (ja) 2015-05-27
JP2012116930A (ja) 2012-06-21
CN103270117B (zh) 2016-04-20
EP2647672B1 (en) 2017-01-18
US20130237658A1 (en) 2013-09-12
CN103270117A (zh) 2013-08-28
EP2647672A1 (en) 2013-10-09
EP2647672A4 (en) 2015-01-14
US9422416B2 (en) 2016-08-23
ES2622334T3 (es) 2017-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5724104B2 (ja) 樹脂組成物
JP5969239B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法
KR102342266B1 (ko) 사출 성형에 의해 물품을 제작하는 방법, 폴리머 수지에서 상용화제의 용도, 및 폴리머 수지
JP5298786B2 (ja) 再生繊維状充填材強化ポリフェニレンスルフィド粒状物の製造方法
JP6005349B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP6035854B2 (ja) 生分解性樹脂複合材組成物
JP5386857B2 (ja) 成形体の製造方法
EP1155078B1 (en) Toughened, high-modulus polyamides
WO2021161996A1 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法
JP5939872B2 (ja) ポリアミド系樹脂組成物
JP6532204B2 (ja) ポリアミド系樹脂組成物
JP3190362B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP6968321B1 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法
JP2560752B2 (ja) 全芳香族ポリエステル樹脂組成物
JPH0214246A (ja) サーモトロピック液晶ポリマー組成物及びその製造方法
JP5893987B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JPS6375055A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP4895496B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP5124320B2 (ja) 紙含有樹脂組成物、その製造方法及びそれから得た成形品
CN104877211A (zh) 一种pe塑性合金及其制备方法
JPS6099164A (ja) ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物
JP4356704B2 (ja) フェノール樹脂成形材料
JP2002060621A (ja) ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物
CN110615930A (zh) 一种高密度聚乙烯导电材料及其制备方法
JP2007137961A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる成形品

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180057512.6

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11845680

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2011845680

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13988932

Country of ref document: US

Ref document number: 2011845680

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE