WO2012043652A1 - 粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル - Google Patents

粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル Download PDF

Info

Publication number
WO2012043652A1
WO2012043652A1 PCT/JP2011/072235 JP2011072235W WO2012043652A1 WO 2012043652 A1 WO2012043652 A1 WO 2012043652A1 JP 2011072235 W JP2011072235 W JP 2011072235W WO 2012043652 A1 WO2012043652 A1 WO 2012043652A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive layer
layer
resin film
film
pressure
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/072235
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
勝則 高田
大五郎 中川
鷹尾　寛行
貴之 足立
浩貴 倉本
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to US13/877,138 priority Critical patent/US20130194221A1/en
Priority to CN201180047485.4A priority patent/CN103153610B/zh
Priority to KR1020137002312A priority patent/KR101460919B1/ko
Publication of WO2012043652A1 publication Critical patent/WO2012043652A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/0412—Digitisers structurally integrated in a display
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • C09J2301/162—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree

Definitions

  • the present invention relates to a resin film with an adhesive layer in which a first transparent resin film, an oligomer prevention layer and an adhesive layer are laminated in this order.
  • a resin film with the pressure-sensitive adhesive layer one obtained by further laminating a functional layer on the first transparent resin film can be used.
  • These resin films with an adhesive layer are used, for example, to form a laminated film by laminating a second transparent resin film via the adhesive layer.
  • the laminated film can be used for various applications such as optical applications.
  • the laminated film can be used as a laminate of the transparent conductive film.
  • the transparent conductive film is used as a transparent electrode in a touch panel such as a display system such as a liquid crystal display or an electroluminescence display, an optical system, an ultrasonic system, a capacitance system, or a resistance film system.
  • the transparent conductive film is used for antistatic and electromagnetic wave shielding of transparent articles, liquid crystal light control glass, transparent heaters and the like.
  • Touch panels in which a transparent conductive film is used as an electrode include an optical method, a capacitance method, a resistance film method, and the like depending on a position detection method.
  • a transparent conductive film and a glass with a transparent conductor are opposed to each other via a spacer, and a current is passed through the transparent conductive film to measure the voltage in the glass with a transparent conductor. It has become.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is further provided on the conductive film provided with a transparent conductive thin film on one surface of the transparent film base so that it can withstand the scratch resistance and the hitting point characteristics during the pressing operation.
  • a transparent conductive laminated film in which a transparent substrate having a hard coat layer on the outer surface layer is bonded to the other surface of the transparent film substrate has been proposed (Patent Document 1).
  • a lead made of a silver paste is provided at the end of the transparent conductive film.
  • the lead is formed by a method of heating and curing the conductive paste at about 100 to 150 ° C. for about 1 to 2 hours.
  • the present invention is a resin film with a pressure-sensitive adhesive layer in which the first transparent resin film, the oligomer prevention layer and the pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order, and is required for the oligomer prevention layer even when the oligomer prevention layer is thinned
  • An object of the present invention is to provide a resin film with a pressure-sensitive adhesive layer that can suppress the generation of interference fringes while satisfying oligomer prevention and scratch resistance, and also has good adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. To do.
  • this invention aims at providing the touchscreen which used the laminated
  • the present invention is a resin film with an adhesive layer in which the first transparent resin film, the oligomer prevention layer and the adhesive layer are laminated in this order,
  • the oligomer prevention layer is a cured layer formed by curing a composition containing a curable compound and inorganic oxide particles,
  • the oligomer prevention layer has a thickness of 120 nm or more,
  • the refractive index difference between the oligomer prevention layer and the pressure-sensitive adhesive layer is 0.04 or less
  • the present invention relates to a resin film with an adhesive layer, wherein the anchoring force between the oligomer prevention layer and the adhesive layer is 1 N / 25 mm or more.
  • the inorganic oxide particles particles obtained by bonding an organic compound containing a polymerizable unsaturated group to the inorganic oxide particles can be used.
  • the inorganic oxide particles are preferably silica particles.
  • the resin film with an adhesive layer is also suitable when the oligomer prevention layer has a thickness of less than 1 ⁇ m.
  • the resin film with the pressure-sensitive adhesive layer a film in which a functional layer is further laminated on the side of the first transparent resin film where the oligomer prevention layer is not provided can be used.
  • the functional layer can include a hard coat layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
  • the composition forming the oligomer-preventing layer is a second layer having an average particle size other than inorganic oxide particles of 300 to 2 ⁇ m in addition to the curable compound and the inorganic oxide particles.
  • the particles can be contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound.
  • the second particles preferably satisfy a difference between the refractive index of the second particles and the average refractive index of the curable compound and the inorganic oxide particles of 0.1 or less.
  • the present invention also relates to a laminated film, wherein the resin film with the pressure-sensitive adhesive layer and the second transparent resin film are bonded together via a pressure-sensitive adhesive layer of the resin film with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a transparent conductive film having a transparent conductive film can be used directly or via an undercoat layer on the other side of the second transparent resin film that is not bonded to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • this invention relates to the touchscreen containing the laminated film which has the said transparent conductive film.
  • the oligomer prevention layer in the resin film with an adhesive layer of the present invention is a cured layer formed by curing a composition containing inorganic oxide particles and a curable compound, and the thickness of the oligomer prevention layer. Since it is 120 nm or more, the function as an oligomer prevention layer, that is, the oligomer prevention property can be satisfied. Therefore, even when the heat treatment is applied to the resin film with the pressure-sensitive adhesive layer, the oligomer in the first transparent resin film can be prevented from precipitating on the pressure-sensitive adhesive layer side, and the resin film with the pressure-sensitive adhesive layer is whitened. And a good appearance can be maintained.
  • the said oligomer prevention layer is the said hardening layer, it has the hardness requested
  • the interference fringe resulting from the thickness nonuniformity of the oligomer prevention layer which had arisen in the resin film with an adhesive layer is controlling the refractive index difference of the said oligomer prevention layer and the said adhesive layer to 0.04 or less. Reduced.
  • the said oligomer prevention layer is formed with the said hardening layer, even when the thickness of the said oligomer prevention layer is less than 1 micrometer, the function as an oligomer prevention layer (oligomer prevention property, abrasion resistance) The generation of interference fringes can be suppressed while satisfying.
  • the thickness of the oligomer prevention layer is less than 1 ⁇ m, it is preferable from the viewpoint of thinning, and further from the viewpoint of suppressing the occurrence of curling.
  • Drawing 1A and B are sectional views showing an example of resin film 1 with an adhesive layer of the present invention.
  • the first transparent resin film 10 in the resin films 1 (A) and 1 (B) with the pressure-sensitive adhesive layer, the first transparent resin film 10, the oligomer prevention layer 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 are laminated in this order.
  • a functional layer 12 for example, a hard coat layer
  • FIG. 1A shows a functional layer 12 (for example, a hard coat layer)
  • the resin film 1 (B) with the pressure-sensitive adhesive layer is laminated with the oligomer prevention layer 11 of the first transparent resin film 10 in the resin film 1 (A) with the pressure-sensitive adhesive layer in FIG. 1A.
  • the functional layer 12 is provided on the side not provided, and the functional layer 12, the first transparent resin film 10, the oligomer prevention layer 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 are laminated in this order.
  • functional layer 12 includes oligomer prevention layer 11 and adhesive layer 13. It can also be provided between.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the laminated film 2 of the present invention.
  • the laminated film 2 (A) of FIG. 2A is a case where the second transparent resin film 20 is laminated on the adhesive layer 13 of the resin film 1 (B) with the adhesive layer shown in FIG. 1B.
  • the laminated film 2 (B) of FIG. 2B has a transparent conductive film 22 on the other surface of the second transparent resin film 20 that is not bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 13 via an undercoat layer 21 in FIG. 2A.
  • the laminated film 2 (B) in FIG. 2B can be used as a transparent conductive film.
  • the transparent conductive film 22 is provided via the undercoat layer 21.
  • the transparent conductive film 22 is directly connected to the second transparent resin film 20 without using the undercoat layer 21. Can be provided.
  • FIG. 2A and B demonstrated the case where the resin film 1 (B) with an adhesive layer shown in FIG. 1B was used as the laminated film 2, the resin film 1 with an adhesive layer applicable to the laminated film 2 Is not limited to the resin film with adhesive layer 1 (B) shown in FIG. 1B, and the resin film with adhesive layer 1 (A) shown in FIG.
  • the resin film 1 (A) with an adhesive layer of the present invention will be described.
  • the resin film 1 with an adhesive layer has the oligomer prevention layer 11 and the adhesive layer 13 in this order on one side of the first transparent resin film 10.
  • the material of the first transparent resin film 10 is not particularly limited, but various plastic materials having transparency can be mentioned.
  • the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins.
  • polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.
  • thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and a substituted and / or unsubstituted phenyl and nitrile in the side chain
  • a resin composition containing a thermoplastic resin having a group Specifically, a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be used as the material of the resin film.
  • the first transparent resin film 10 may be one that has been stretched in at least one direction.
  • the stretching treatment is not particularly limited, and various stretching treatments such as uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and sequential biaxial stretching can be mentioned.
  • the first transparent resin film 10 is preferably a biaxially stretched resin film from the viewpoint of mechanical strength.
  • the first transparent resin film 10 is usually formed of a single layer film.
  • the thickness of the first transparent resin film 10 is preferably 90 to 300 ⁇ m, and more preferably 100 to 250 ⁇ m.
  • the oligomer prevention layer 11 is a cured layer formed by curing a composition containing a curable compound and inorganic oxide particles.
  • the oligomer prevention layer 11 has a function of preventing migration of a migration component in the first transparent resin film 10, for example, a low molecular weight oligomer component of polyester that is a migration component in the polyester film.
  • the thickness of the oligomer prevention layer 11 is preferably 120 nm or more in order to impart sufficient scratch resistance and oligomer migration function to the oligomer prevention layer 11.
  • the thickness of the oligomer prevention layer 11 is preferably 150 nm or more, and more preferably 300 nm.
  • the thickness of the oligomer prevention layer 11 is not particularly limited, but usually the curl of a resin film with an oligomer prevention layer (the first transparent resin film 10 provided with the oligomer prevention layer 11 and an optional functional layer 12). From the viewpoint of suppression and cost reduction, it is preferably 1 ⁇ m or less, and more preferably 500 nm or less.
  • the oligomer prevention layer 11 is the cured layer, conventionally, interference fringes have been recognized remarkably, even when the thickness is less than 1 ⁇ m, and even if it is 800 nm or less, Furthermore, even if it is 600 nm or less, interference fringes can be suppressed, and scratch resistance and an oligomer migration preventing function can be imparted.
  • a material having a functional group having at least one polymerizable double bond in the molecule and capable of forming a resin layer is used.
  • the functional group having a polymerizable double bond include a vinyl group and a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acryloyl group means an acryloyl group and / or a methacryloyl group, and (meth) in the present invention has the same meaning.
  • curable compound examples include curable resins having a functional group having a polymerizable double bond.
  • curable resins having a functional group having a polymerizable double bond examples include oligomers or prepolymers such as acrylates and methacrylates of polyfunctional compounds such as silicone resins, polyester resins, polyether resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, polyhydric alcohols, etc. Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a reactive diluent having a functional group having at least one polymerizable double bond in the molecule can be used as the curable compound.
  • the reactive diluent include (meth) acrylate of ethylene oxide-modified phenol, (meth) acrylate of propylene oxide-modified phenol, (meth) acrylate of ethylene oxide-modified nonylphenol, (meth) acrylate of propylene oxide-modified nonylphenol, 2 -Ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) ) Acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate
  • diethylene glycol di (meth) acrylate triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (Meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of ethylene oxide modified neopentyl glycol , Di (meth) acrylate of ethylene oxide modified bisphenol A, di (meth) acrylate of propylene oxide modified bisphenol A, ethylene oxide modified hydrogenated bis Enol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane ally
  • a reactive diluent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the composition forming the oligomer prevention layer 11 contains inorganic oxide particles in addition to the curable compound.
  • the inorganic oxide particles include fine particles such as silicon oxide (silica), titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, and mica.
  • fine particles of silicon oxide (silica), titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, and zirconium oxide are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic oxide particles are preferably so-called nanoparticles having a weight average particle diameter in the range of 1 nm to 200 nm.
  • the weight average particle diameter is more preferably in the range of 1 nm to 100 nm.
  • the weight average particle size of the inorganic oxide particles was measured by the Coulter counting method. Specifically, using a particle size distribution measuring device (trade name: Coulter Multisizer, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) using the pore electrical resistance method, electrolysis corresponding to the volume of the particulates when the particulates pass through the pores. By measuring the electrical resistance of the liquid, the number and volume of fine particles were measured, and the weight average particle diameter was calculated.
  • the inorganic oxide particles those bonded (surface modified) with an organic compound containing a polymerizable unsaturated group can be used.
  • the polymerizable unsaturated group improves the hardness of the oligomer prevention layer by being reactively cured with a curable compound.
  • the polymerizable unsaturated group for example, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, propenyl group, butadienyl group, styryl group, ethynyl group, cinnamoyl group, maleate group, and acrylamide group are preferable.
  • the organic compound containing a polymerizable unsaturated group is preferably a compound having a silanol group in the molecule or a compound that generates a silanol group by hydrolysis. It is also preferable that the organic compound containing a polymerizable unsaturated group has a photosensitive group.
  • the refractive index of the oligomer prevention layer (cured layer) 11 is controlled by blending the inorganic oxide particles with the curable compound.
  • the refractive index of the oligomer prevention layer 11 is controlled so that the refractive index difference with the pressure-sensitive adhesive layer 13 is 0.04 or less. By controlling the difference in refractive index, the generation of interference fringes due to the oligomer prevention layer can be suppressed.
  • the difference in refractive index is preferably 0.03 or less, more preferably 0.02 or less.
  • the compounding amount of the inorganic oxide particles is used in such a ratio that the refractive index difference becomes 0.04 or less when used together with the curable compound as described above.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is usually 1.46 to 1.49 (for example, the refractive index of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is about 1.47), and the refractive index of the oligomer prevention layer 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 are In consideration of the refractive indexes of the curable compound and the inorganic oxide particles, the blending amount of the inorganic oxide particles is determined so that the difference in refractive index between the inorganic oxide particles and the inorganic oxide particles becomes 0.04 or less.
  • the inorganic oxide particles are based on 100 parts by weight of the curable compound (for example, the refractive index is 1.51 to 1.55).
  • the range is 50 to 300 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight, and more preferably 100 to 150 parts by weight.
  • the blending amount is also preferable for imparting hardness to the oligomer prevention layer 11 to suppress the occurrence of curling or imparting scratch resistance.
  • the composition forming the oligomer prevention layer 11 may contain second particles having an average particle size other than the inorganic oxide particles of 300 to 2 ⁇ m. it can.
  • second particles By containing the second particles in the oligomer prevention layer 11, blocking resistance can be imparted to the oligomer prevention layer 11.
  • a long resin film with an oligomer prevention layer (the first transparent resin film 10 is provided with the oligomer prevention layer 11 and an optional functional layer 12). ) Can be rolled without using a protective film.
  • the average particle size of the second particles is smaller than 300 nm, the blocking resistance is not sufficiently imparted.
  • the average particle size of the second particles is preferably 400 to 1500 nm, more preferably 500 to 1000 nm.
  • the average particle diameter of the second particles is a value measured by a laser method.
  • the blending ratio of the second particles is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound.
  • the blending ratio of the second particles is smaller than 0.1 parts by weight, the blocking resistance is not sufficiently imparted. On the other hand, when it exceeds 10 parts by weight, the haze may increase, which is not preferable.
  • the blending ratio of the second particles is preferably 0.03 to 5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 1 part by weight.
  • the second particles are not particularly limited.
  • crosslinked or uncrosslinked organic particles composed of various polymers such as polymethyl methacrylate, polyurethane, polystyrene, acrylic-styrene copolymer, melamine resin; glass, silica, Examples thereof include inorganic particles such as alumina, calcium oxide, titania, zirconia, and zinc oxide.
  • the second particles used are other than the inorganic oxide particles.
  • the second particles and the inorganic oxide particles can be differentiated in terms of an average particle size, and the second particle material can be differentiated.
  • As said 2nd particle it is preferable to use an organic type particle from the point which a refractive index difference affects a haze.
  • the difference of the refractive index and the average refractive index of the said curable compound and the said inorganic oxide particle being 0.1 or less.
  • the refractive index difference is preferably 0.05 or less, more preferably 0.03 or less.
  • the average refractive index of the curable compound and the inorganic oxide particles is the refractive index of the oligomer prevention layer formed of these materials.
  • the oligomer prevention layer 11 is formed as a cured layer of a composition containing a curable compound and inorganic oxide particles.
  • the cured layer can be formed by active energy ray curing or heat curing, and the composition is blended with a polymerization initiator corresponding to the curing method.
  • the polymerization disclosure agent is not particularly necessary when an electron beam is used as the active energy ray, but a photopolymerization initiator is used when ultraviolet rays are used as the active energy ray. In the case of a thermosetting pressure-sensitive adhesive composition, a heat-cleavage polymerization initiator is used. In forming the hardened layer, it is preferable to use ultraviolet rays as active energy rays.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone compounds such as benzyl, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-) Propyl) ketone, aromatic ketone compounds such as ⁇ -hydroxy- ⁇ , ⁇ ′-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenylketone; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2 Acetophenone compounds such as phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin methyl ether, Nzoin ethyl ether, benzoin Benzoin ether compounds such as sopropyl ether, benzoin butyl ether, anisoin
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably 1 part by weight or more, and more preferably 2 parts by weight or more.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably 8 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less.
  • the composition can be used as a composition solution appropriately diluted with a solvent.
  • the composition solution containing the solvent is applied to the first transparent resin film 10 to form a coating layer, and then the solvent is dried and then cured.
  • a solvent capable of dissolving a curable compound or the like is selected.
  • the solvent include ether systems such as dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran; acetone Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, etc.
  • ether systems such as dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide
  • Ketone series such as ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, n-pentyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate; acetylacetone, diacetone alcohol Acetylacetones such as methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate; methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, etc.
  • glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether can be used. . These solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the concentration of the composition solution is usually 1 to 60% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
  • a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be employed.
  • the coating layer is formed so that the finally obtained oligomer prevention layer 11 has a thickness of 120 nm or more.
  • the curing means is appropriately selected by thermal curing or active energy ray curing, but the curing means is usually preferably performed by irradiating with ultraviolet rays.
  • ultraviolet irradiation a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, or the like can be used.
  • the ultraviolet light irradiation is preferably 50 to 500 mJ / cm 2 in terms of the integrated light quantity at an ultraviolet wavelength of 365 nm.
  • the irradiation amount is 50 mJ / cm 2 or more, the curing becomes more sufficient and the hardness of the formed oligomer prevention layer 11 becomes more sufficient.
  • it is 500 mJ / cm ⁇ 2 > or less, the coloring of the oligomer prevention layer 11 formed can be prevented.
  • the resin film 1 with an adhesive layer can provide the functional layer 12 in the surface by which the oligomer prevention layer 11 of the 1st transparent resin film 10 is not provided.
  • the functional layer 12 may be provided so that the outermost layer on one side of the first transparent resin film 10 has the oligomer prevention layer 11 and the outermost layer on the other side has the functional layer 12. it can.
  • a hard coat layer for the purpose of protecting the outer surface
  • a material for forming the hard coat layer for example, a cured film made of a curable resin such as a melamine resin, a urethane resin, an alkyd resin, an acrylic resin, or a silicone resin is preferably used.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably from 0.1 to 30 ⁇ m. The thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more for imparting hardness. On the other hand, if the thickness exceeds 30 ⁇ m, cracks may occur in the hard coat layer or curling may occur in the entire resin film 1 (B) with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the functional layer 12 may be provided with an antiglare treatment layer or an antireflection layer for the purpose of improving visibility.
  • An antiglare treatment layer or an antireflection layer can be provided on the hard coat layer.
  • the constituent material of the antiglare layer is not particularly limited, and for example, an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or the like can be used.
  • the thickness of the antiglare treatment layer is preferably from 0.1 to 30 ⁇ m.
  • As the antireflection layer titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, magnesium fluoride, or the like is used.
  • the antireflection layer can be provided with a plurality of layers.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 can be used without particular limitation as long as it has transparency. Specifically, for example, acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy systems, fluorine systems, natural rubbers, rubbers such as synthetic rubbers, etc. Those having the above polymer as a base polymer can be appropriately selected and used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoint that it is excellent in optical transparency, exhibits adhesive properties such as appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and is excellent in weather resistance and heat resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 can contain a cross-linking agent corresponding to the base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 may be made of, for example, natural or synthetic resins, glass fibers or glass beads, fillers made of metal powder or other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, and the like. These appropriate additives can also be blended. Moreover, it can also be set as the adhesive layer 13 to which the light-diffusion property was provided by containing transparent fine particles.
  • the transparent fine particles include conductive inorganic fine particles such as silica, calcium oxide, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide having an average particle size of 0.5 to 20 ⁇ m.
  • conductive inorganic fine particles such as silica, calcium oxide, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide having an average particle size of 0.5 to 20 ⁇ m.
  • suitable ones such as crosslinked or uncrosslinked organic fine particles made of a suitable polymer such as polymethyl methacrylate and polyurethane can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 is usually formed from a pressure-sensitive adhesive solution (solid content concentration: about 10 to 50% by weight) in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent.
  • a solvent an organic solvent such as toluene or ethyl acetate or an adhesive such as water can be appropriately selected and used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 is formed by laminating the oligomer prevention layer 11.
  • the forming method is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying an adhesive (solution) and drying, a method of transferring with a release film provided with an adhesive layer, and the like.
  • a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be adopted.
  • the laminated film 2 obtained after the adhesive layer 13 is bonded to the resin film 1 with an adhesive layer and the second transparent resin film 20 (including the case of a transparent conductive film) shown below due to its cushioning effect,
  • the scratch resistance of the transparent conductive film 22 provided on one surface of the second transparent resin film 20 and the hitting characteristics as a transparent conductive film for a touch panel so-called pen input durability and surface pressure durability are improved.
  • It has a function. From the viewpoint of better performing this function, it is desirable to set the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 13 in the range of 1 to 100 N / cm 2 and the thickness in the range of 1 ⁇ m or more, usually 5 to 100 ⁇ m.
  • the said effect is fully exhibited as it is the said thickness, and the adhesive force of the 2nd transparent resin film 20 and the adhesive layer 13 of the resin film 1 with an adhesive layer is also sufficient. If it is thinner than the above range, the durability and adhesion cannot be sufficiently secured, and if it is thicker than the above range, there is a possibility that a defect such as transparency may occur.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 becomes inelastic, and is easily deformed by pressurization and provided on the second transparent resin film 20 and further on the second transparent resin film 20. Unevenness is generated in the transparent conductive film 22 to be formed. In addition, the pressure-sensitive adhesive sticks out from the processed cut surface, and the effect of improving the scratch resistance of the transparent conductive film 22 and the impact characteristics of the transparent conductive film for touch panel is reduced. On the other hand, when the elastic modulus exceeds 100 N / cm 2 , the pressure-sensitive adhesive layer 13 becomes hard, and the cushion effect cannot be expected. Therefore, scratch resistance of the transparent conductive film 22 and pen input as a transparent conductive film for a touch panel It tends to be difficult to improve durability and surface pressure durability.
  • the cushioning effect cannot be expected when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is less than 1 ⁇ m, the scratch resistance of the transparent conductive film 22 and the pen input durability and the surface pressure durability as a transparent conductive film for a touch panel. It tends to be difficult to improve. On the other hand, if it is too thick, the transparency is impaired, the adhesive layer 13 is formed, and the adhesive layer 13 of the adhesive-attached resin film 1 and the second transparent resin film 20 are bonded, and the cost is further reduced. However, it is difficult to get good results.
  • the laminated film 2 (B) bonded through the pressure-sensitive adhesive layer 13 provides good mechanical strength, and in addition to pen input durability and surface pressure durability, in particular, prevention of curling and the like. It contributes to.
  • the anchoring force between the oligomer prevention layer and the pressure-sensitive adhesive layer is 1 N / 25 mm or more.
  • the anchoring force is preferably 4 N / 25 mm or more.
  • the adhesive 13 can be protected with a release film until used for the bonding.
  • a release film it is preferable to use a polyester film or the like in which a transition prevention layer and / or a release layer are laminated on the surface to be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 13.
  • the total thickness of the release film is preferably 30 ⁇ m or more, and more preferably in the range of 60 to 100 ⁇ m. This is to suppress deformation (dentation) of the pressure-sensitive adhesive layer 13 that is supposed to be generated by foreign matter or the like entering between the rolls when the pressure-sensitive adhesive layer 13 is formed and stored in a roll state.
  • the migration preventing layer can be formed of an appropriate material for preventing migration of a migration component in the polyester film, particularly a low molecular weight oligomer component of the polyester.
  • a material for forming the migration prevention layer an inorganic material, an organic material, or a composite material thereof can be used.
  • the thickness of the migration preventing layer can be appropriately set within the range of 0.01 to 20 ⁇ m.
  • the method for forming the migration preventing layer is not particularly limited, and for example, a coating method, a spray method, a spin coating method, an in-line coating method, or the like is used. Further, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a spray pyrolysis method, a chemical plating method, an electroplating method, or the like can also be used.
  • the release layer a layer made of an appropriate release agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide can be formed.
  • the thickness of the release layer can be appropriately set from the viewpoint of the release effect. In general, from the viewpoint of handleability such as flexibility, the thickness is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably in the range of 0.01 to 10 ⁇ m, and in the range of 0.1 to 5 ⁇ m. It is particularly preferred.
  • the method for forming the release layer is not particularly limited, and a method similar to the method for forming the migration preventing layer can be employed.
  • ionizing radiation curable resins such as acrylic resins, urethane resins, melamine resins, and epoxy resins
  • the above resins include aluminum oxide and silicon dioxide.
  • a mixture of mica and the like can be used.
  • a vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, spray pyrolysis method, chemical plating method or electroplating method gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, It is possible to use a metal oxide made of cobalt or tin, an alloy thereof, or another metal compound made of iodide steel.
  • the laminated film 2 of the present invention can be formed by laminating the second transparent resin film 20 on the pressure-sensitive adhesive layer 13 of the pressure-sensitive adhesive layer-attached resin film 1.
  • the second transparent resin film 20 can be provided with a transparent conductive film 22 directly or via an undercoat layer on the other side not bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 13.
  • the pressure-sensitive adhesive that is a constituent material of the pressure-sensitive adhesive layer 13
  • the adhesive primer is usually provided on the second transparent resin film 20 side.
  • the adhesive primer is not particularly limited as long as it can improve the anchoring force of the adhesive.
  • a silane coupling agent having a reactive functional group such as amino group, vinyl group, epoxy group, mercapto group, chloro group and hydrolyzable alkoxysilyl group in the same molecule, the same molecule Titanate coupling agent having hydrolyzable hydrophilic group and organic functional group containing titanium in the inside, and aluminum having hydrolyzable hydrophilic group and organic functional group containing aluminum in the same molecule
  • a resin having an organic reactive group such as a so-called coupling agent such as an nate coupling agent, an epoxy resin, an isocyanate resin, a urethane resin, or an ester urethane resin can be used. From the viewpoint of easy industrial handling, a layer containing a silane coupling agent is particularly preferred.
  • the second transparent resin film 20 a resin film similar to the first transparent resin film 10 can be exemplified.
  • the same material as the first transparent resin film 10 can be used for the second transparent resin film 20.
  • the thickness of the second transparent resin film 20 is usually 10 to 200 ⁇ m, preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the second transparent resin film 20 can be provided with a transparent conductive film 22 directly or via an undercoat layer on the other side not bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 13.
  • the thickness of the second transparent resin film 20 is preferably 10 to 40 ⁇ m, and preferably 20 to 30 ⁇ m. It is more preferable. If the thickness of the second transparent resin film 20 used for the transparent conductive film is less than 10 ⁇ m, the mechanical strength of the second transparent resin film 20 is insufficient. The operation of continuously forming the conductive film 22 may be difficult. On the other hand, if the thickness exceeds 40 ⁇ m, the input amount of the second transparent resin film 20 may be reduced in the film forming process of the transparent conductive film 22, and the gas or moisture removal process may be adversely affected, thereby impairing productivity. is there. Moreover, it becomes difficult to reduce the thickness of the transparent conductive laminated film.
  • the second transparent resin film 10 is preliminarily subjected to etching treatment or undercoating treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion and oxidation on the surface, and a transparent conductive film provided thereon You may make it improve the adhesiveness with respect to said 2nd transparent resin film 20 of 22 or the undercoat layer 21.
  • etching treatment or undercoating treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion and oxidation on the surface, and a transparent conductive film provided thereon
  • the constituent material of the transparent conductive film 22 is not particularly limited, and for example, indium oxide containing tin oxide, tin oxide containing antimony, or the like is preferably used.
  • the transparent conductive film 22 is formed of the metal oxide, the transparent conductive film 22 is made amorphous by controlling the tin oxide in the material (containing a predetermined amount). can do.
  • the metal oxide preferably contains 90 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 10% by weight of tin oxide. Further, it preferably contains 95 to 98% by weight of indium oxide and 2 to 5% by weight of tin oxide.
  • the transparent conductive film 22 after forming the transparent conductive film 22, it can be crystallized by performing an annealing treatment within a range of 100 to 150 ° C., if necessary.
  • the amorphous transparent conductive thin film can be crystallized by performing a heat treatment after forming the laminated film of the present invention.
  • the crystallization heating temperature the same temperature (100 to 150 ° C.) as that of the annealing treatment can be adopted.
  • amorphous in the present invention means that when the surface of the transparent conductive thin film is observed with a field emission transmission electron microscope (FE-TEM), the entire surface of the transparent conductive thin film is a polygon. Alternatively, the area ratio occupied by oval crystals is 50% or less (preferably 0 to 30%).
  • the thickness of the transparent conductive film 22 is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more in order to obtain a continuous film having a good conductivity of 1 ⁇ 10 3 ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness is preferably 15 to 35 nm, more preferably in the range of 20 to 30 nm, since transparency is lowered when the film thickness becomes too thick.
  • the thickness is less than 15 nm, the surface electrical resistance increases and it becomes difficult to form a continuous film. Moreover, when it exceeds 35 nm, transparency will fall.
  • the method for forming the transparent conductive film 22 is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. Specifically, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. In addition, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness.
  • the undercoat layer 21 can be formed of an inorganic material, an organic material, or a mixture of an inorganic material and an organic material.
  • the undercoat layer 21 can be formed of a single layer or a plurality of layers of two or more layers. In the case of a plurality of layers, these layers can be combined.
  • NaF 1.3
  • Na 3 AlF 6 (1.35)
  • LiF 1.36
  • MgF 2 1.38
  • CaF 2 1.45
  • BaF 2 1. 3
  • inorganic substances such as SiO 2 (1.46), LaF 3 (1.55), CeF 3 (1.63), Al 2 O 3 (1.63)
  • SiO 2 is suitable.
  • a composite oxide containing about 10 to 40 parts by weight of cerium oxide and about 0 to 20 parts by weight of tin oxide with respect to 100 parts by weight of indium oxide can be used.
  • the undercoat layer formed of an inorganic material can be formed as a dry process such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or by a wet method (coating method).
  • a wet method coating method
  • SiO 2 is preferable as described above.
  • a SiO 2 film can be formed by applying silica sol or the like.
  • organic substances examples include acrylic resins, urethane resins, melamine resins, alkyd resins, siloxane polymers, and organic silane condensates. At least one of these organic substances is used.
  • the organic substance it is desirable to use a thermosetting resin made of a mixture of a melamine resin, an alkyd resin, and an organosilane condensate.
  • the thickness of the undercoat layer 21 is not particularly limited, but is usually about 1 to 300 nm, preferably 5 from the viewpoint of optical design and the effect of preventing oligomer generation from the second transparent resin film 20. ⁇ 300 nm. When two or more undercoat layers 21 are provided, the thickness of each layer is about 5 to 250 nm, preferably 10 to 250 nm.
  • the transparent conductive film 22 of the laminated film 2 (B) is an amorphous transparent conductive thin film formed of a metal oxide. Can crystallize the amorphous transparent conductive thin film by heating.
  • Example 1 (Formation of hard coat layer)
  • acrylic / urethane resin Unidic 17-806 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone Irgacure as photopolymerization initiator
  • 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • a toluene solution was prepared by diluting to a concentration of 30% by weight.
  • This hard coat layer forming material was applied to one surface of a 125 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film, which was a first transparent resin film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes. Thereafter, ultraviolet irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp at an integrated light quantity of 300 mJ / cm 2 to form a hard coat layer having a thickness of 7 ⁇ m.
  • a photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “Irgacure 127”
  • the oligomer-preventing layer forming material was applied to the surface of the first transparent resin film opposite to the surface on which the hard coat layer was formed using a comma coater to form a coating layer. Subsequently, it heated at 145 degreeC for 1 minute, and the said coating layer was dried. Thereafter, ultraviolet irradiation was performed with an integrated light quantity of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to form an oligomer prevention layer having a thickness of 120 nm to obtain a hard coat film having an oligomer prevention layer.
  • the adhesive layer was formed in the oligomer prevention layer of the hard coat film which has the said oligomer prevention layer, and the hard coat film with an adhesive layer was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was a transparent acrylic pressure-sensitive adhesive layer (refractive index: 1.47) having a thickness of 25 ⁇ m and an elastic modulus of 10 N / cm 2 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer composition is obtained by blending 1 part by weight of an isocyanate-based crosslinking agent with 100 parts by weight of an acrylic copolymer having a weight ratio of butyl acrylate, acrylic acid, and vinyl acetate of 100: 2: 5. A thing was used.
  • the temperature of the polyethylene terephthalate film is 100 ° C. in an atmosphere of 0.4 Pa composed of 80% argon gas and 20% oxygen gas on one surface of a 25 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film as the second transparent resin film.
  • an ITO film having a thickness of 22 nm was formed by a reactive sputtering method using a sintered body material having a discharge power of 6.35 W / cm 2 , 97% by weight of indium oxide and 3% by weight of tin oxide, A transparent conductive film was obtained.
  • the ITO film was amorphous.
  • Example 1 a hard coat film having an oligomer prevention layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the oligomer prevention layer was changed as shown in Table 1 in forming the oligomer prevention layer. Moreover, it carried out similarly to Example 1 using the said hard coat film, and carried out similarly to Example 1 using the hard coat film with an adhesive layer, and obtained the transparent conductive laminated film.
  • Example 7 (Preparation of oligomer prevention layer forming material)
  • acrylic-styrene copolymer crosslinked particles manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name “XX-160AA”, average particle size 0.8 ⁇ m, refractive) Ratio: 1.409
  • Methyl ethyl ketone was added to the mixture to dilute it so that the solid content concentration became 7% by weight to prepare an oligomer prevention layer forming material.
  • Example 1 in forming the oligomer prevention layer, the oligomer prevention layer forming material prepared above was used in forming the oligomer prevention layer, and the thickness of the oligomer prevention layer was changed as shown in Table 1.
  • a hard coat film having an oligomer prevention layer was obtained.
  • Example 2 the formation of the oligomer prevention layer was performed by applying a siloxane oligomer solution (Corocoat N103X, manufactured by Colcoat Co., Ltd., refractive index 1.45) as an oligomer prevention layer forming material to form a coating layer.
  • a hard coat film having an oligomer-preventing layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heating was carried out at 1 ° C. for 1 minute and the thickness of the oligomer-preventing layer was changed to 100 nm.
  • it carried out similarly to Example 1 using the said hard coat film, and carried out similarly to Example 1 using the hard coat film with an adhesive layer, and obtained the transparent conductive laminated film.
  • Example 1 in forming the oligomer prevention layer, 100 parts by weight of an acrylic / urethane resin (Unidic 17-806, refractive index 1.53 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) was used as the oligomer prevention layer forming material.
  • an acrylic / urethane resin (Unidic 17-806, refractive index 1.53 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) was used as the oligomer prevention layer forming material.
  • a hard coat film having an oligomer prevention layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that Moreover, it carried out similarly to Example 1 using the said hard coat film, and carried out similarly to Example 1 using the hard coat film with an adhesive layer, and obtained the transparent conductive laminated film.
  • a photopolymerization initiator Ciba Specialty Chemicals, trade name “Irgacure 127”
  • Irgacure 127 a photopolymerization initiator
  • Comparative Example 4 In Example 1, in forming the oligomer prevention layer, 100 parts by weight of an acrylic / urethane resin (Unidic 17-806, refractive index 1.53 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) was used as the oligomer prevention layer forming material.
  • an acrylic / urethane resin (Unidic 17-806, refractive index 1.53 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) was used as the oligomer prevention layer forming material.
  • a hard coat film having an oligomer prevention layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that Moreover, it carried out similarly to Example 1 using the said hard coat film, and carried out similarly to Example 1 using the hard coat film with an adhesive layer, and obtained the transparent conductive laminated film.
  • a photopolymerization initiator Ciba Specialty Chemicals, trade name “Irgacure 127”
  • Irgacure 127 a photopolymerization initiator
  • the refractive index of the oligomer prevention layer and the pressure-sensitive adhesive layer is determined with respect to the measurement surface of the oligomer prevention layer and the pressure-sensitive adhesive layer by using a refractometer (trade name: DR-M2 / 1550) and selecting monobromonaphthalene as an intermediate solution. Then, the measurement light was made incident, and the measurement was performed by the prescribed measurement method shown in the apparatus.
  • the refractive index of the second particle was prepared by placing the particle on a slide glass, dropping a refractive index standard solution onto the particle, and covering the cover glass.
  • the prepared sample was observed with a microscope, and the refractive index of the refractive index standard solution at which the contour of the particle was most difficult to be seen at the interface with the refractive index standard solution was defined as the refractive index of the second particle.
  • the average refractive index of the curable compound and the inorganic oxide particles corresponds to the refractive index of the oligomer prevention layer not containing the second particles.
  • the hard coat film with the pressure-sensitive adhesive layer was stored at 150 ° C. in an environment for 1 hour, the haze values before and after the storage were measured, the difference ( ⁇ H) between these haze values was calculated, and evaluated according to the following criteria.
  • the haze value was measured in accordance with JIS K-7136 using “HAZEMETER HM-150 type” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. in an atmosphere of 25 ° C. ⁇ : ⁇ H ⁇ 0.3 ⁇ : 0.3 ⁇ H ⁇ 1.0 ⁇ : 1.0 ⁇ H
  • Interference fringes of oligomer prevention layer The pressure-sensitive adhesive layer of the hard coat film with the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a black acrylic plate, and interference fringes caused by the oligomer prevention layer were visually observed in a dark room under a three-wavelength fluorescent tube, and evaluated according to the following criteria. ⁇ : There is no interference fringe that affects the appearance due to the oligomer prevention layer. X: There are interference fringes that affect the appearance due to the oligomer prevention layer.
  • ⁇ Scratch resistance of oligomer prevention layer surface A load of 250 g / 25 mm ⁇ is applied to the steel wool on the oligomer prevention layer of the hard coat film having the oligomer prevention layer, and the oligomer prevention layer surface is reciprocated 10 times in a length of 10 cm, and then the state of the oligomer prevention layer surface is visually observed.
  • the following criteria were used for evaluation. ⁇ : There is no scratch. ⁇ : A thin scratch can be confirmed on the entire surface. X: Remarkable scratches can be confirmed on the entire surface.
  • ⁇ Blocking resistance> Two samples were prepared, each obtained by cutting a hard coat film having an oligomer prevention layer into a 5 cm ⁇ 15 cm rectangle. Next, the two samples were sandwiched between two glass plates. At this time, the two samples were arranged so that the oligomer prevention layer and the hard coat layer face each other. In this state, it was left for 24 hours while applying a pressure of 30 g / cm 2 . Thereafter, the ratio of the adhesion area to the entire area of the sample was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⁇ : The adhesion area is 5% or less of the entire area of the hard coat layer formed on the transparent resin film. X: The adhesion area exceeds 5% of the area of the whole hard-coat layer formed on the transparent resin film.
  • the oligomer prevention layer of the hard coat film with an adhesive layer of an Example is a hardening layer of the composition containing an active energy ray hardening-type compound and inorganic oxide particle, and the said oligomer prevention Since the refractive index difference between the layer and the pressure-sensitive adhesive layer is controlled to be 0.04 or less, even when the oligomer prevention layer is thinned, the oligomer prevention property and scratch resistance required for the oligomer prevention layer It can be seen that the occurrence of interference fringes can be suppressed while satisfying the adhesion. On the other hand, the oligomer prevention layer of Comparative Example 1 is too thin to satisfy the oligomer prevention property and scratch resistance.
  • the oligomer prevention layer of Comparative Example 2 is controlled to have a refractive index difference of 0.04 or less from the pressure-sensitive adhesive layer, but is formed of an inorganic curable compound and is too thin to be humidified. Performance, suppression of interference fringes, and scratch resistance. Since the refractive index difference with the adhesive layer is not controlled to 0.04 or less, the oligomer prevention layers of Comparative Examples 3 and 4 cannot suppress interference fringes.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

　本発明の粘着剤層付き樹脂フィルムは、第一透明樹脂フィルム、オリゴマー防止層および粘着剤層がこの順に積層されており、前記オリゴマー防止層は、硬化型化合物および無機酸化物粒子を含有する組成物を硬化することにより形成された硬化層であり、前記オリゴマー防止層の厚さは１２０ｎｍ以上であり、前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層との屈折率差が０．０４以下であり、かつ、前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層と間の投錨力が１Ｎ／２５ｍｍ以上ある。当該粘着剤層付き樹脂フィルムは、オリゴマー防止層を薄型化した場合においても、オリゴマー防止層に要求される、オリゴマー防止性および耐擦傷性を満足しながら干渉縞の発生を抑えることができ、かつ、粘着剤層との密着性にも良好である。

Description

粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル
　本発明は、第一透明樹脂フィルム、オリゴマー防止層および粘着剤層がこの順に積層されている粘着剤層付き樹脂フィルムに関する。当該粘着剤層付き樹脂フィルムには、第一透明樹脂フィルムにさらに機能層を積層したもの用いることができる。これら粘着剤層付き樹脂フィルムは、例えば、該粘着剤層を介して、第二透明樹脂フィルム積層して積層フィルムを形成するために用いられる。当該積層フィルムは、光学用途等の各種用途に用いることができる。
　例えば、第二透明樹脂フィルムが、透明導電性薄膜を有する場合には、積層フィルムは透明導電性フィルムの積層体として用いることができる。透明導電性フィルムは、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイなどのディスプレイ方式や光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などのタッチパネルなどにおける透明電極に用いられる。その他、透明導電性フィルムは、透明物品の帯電防止や電磁波遮断、液晶調光ガラス、透明ヒーター等に用いられる。
　透明導電性フィルムが電極として用いられるタッチパネルは、位置検出の方式により、光学方式、静電容量方式、抵抗膜方式などがある。抵抗膜方式のタッチパネルでは透明導電性フィルムと透明導電体付きガラスとがスペーサを介して対抗配置されており、透明導電性フィルムに電流を流して透明導電体付きガラスにおける電圧を測定するような構造になっている。
　前記透明導電性フィルムとしては、押圧操作時の耐擦傷性や打点特性に耐えられるように、透明フィルム基材の一方の面に透明導電性薄膜を設けた導電性フィルムに、さらに粘着剤層を介して、前記透明フィルム基材の他方の面には外表層にハードコート層を有する透明基体を貼りあわせた透明導電性積層フィルムが提案されている（特許文献１）。
　前記透明導電性積層フィルムは、タッチパネルなどの電子機器に組み込まれる際には、透明導電性膜の端部に銀ペーストからなるリードが設けられる。前記リードは、導電性ペーストを１００～１５０℃程度で１～２時間程度、加熱して硬化処理する方法などにより形成される。
　しかし、透明導電性積層フィルムに用いられる透明フィルム基材として、ポリエチレンテレフタレート等の透明樹脂フィルムが用いられる場合には、透明フィルム基材中に含まれている低分子成分（オリゴマー）が加熱により析出し、透明導電性積層フィルムが白化する問題がある。かかる問題に対しては、透明フィルム基材にオリゴマー防止層を設けることが提案されている（特許文献２，３）。
特許第２６６７６８６号明細書 特開平７－０１３６９５号公報 特開２００３－２４６９７２号公報
　しかし、前記のように、透明フィルム基材にオリゴマー防止層を設けた場合には、オリゴマー防止層の厚みムラが原因となって、干渉縞が発生する問題があることが分かった。特に、オリゴマー防止層を薄くした場合には、干渉縞の発生が顕著であることが分かった。一方、タッチパネルなどの電子機器は薄型化が進んでおり、透明導電性積層フィルムにも薄型化が求められている。
　本発明は、第一透明樹脂フィルム、オリゴマー防止層および粘着剤層がこの順に積層されている粘着剤層付き樹脂フィルムであって、オリゴマー防止層を薄型化した場合においても、オリゴマー防止層に要求される、オリゴマー防止性および耐擦傷性を満足しながら干渉縞の発生を抑えることができ、かつ、粘着剤層との密着性にも良好な粘着剤層付き樹脂フィルムを提供することを目的とする。
　また本発明は、前記粘着剤層付き樹脂フィルムを用いた積層フィルム、さらには、当該積層フィルムを透明導電性フィルムとして用いたタッチパネルを提供すること目的とする。
　本願発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の構成を採用することにより前記目的を達成できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明は、第一透明樹脂フィルム、オリゴマー防止層および粘着剤層がこの順に積層されている粘着剤層付き樹脂フィルムであって、
　前記オリゴマー防止層は、硬化型化合物および無機酸化物粒子を含有する組成物を硬化することにより形成された硬化層であり、
　前記オリゴマー防止層の厚さは１２０ｎｍ以上であり、
　前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層との屈折率差が０．０４以下であり、かつ、
　前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層と間の投錨力が１Ｎ／２５ｍｍ以上あることを特徴とする粘着剤層付き樹脂フィルム、に関する。
　前記粘着剤層付き樹脂フィルムにおいて、前記無機酸化物粒子として、無機酸化物粒子に重合性不飽和基を含む有機化合物を結合させてなる粒子を用いることができる。
　前記粘着剤層付き樹脂フィルムにおいて、前記無機酸化物粒子が、シリカ粒子であることが好ましい。
　前記粘着剤層付き樹脂フィルムは、前記オリゴマー防止層の厚みが、１μｍ未満の場合にも好適である。
　前記粘着剤層付き樹脂フィルムとしては、第一透明樹脂フィルムのオリゴマー防止層が設けられていない側に、さらに機能層が積層されたものを用いることができる。当該粘着剤層付き樹脂フィルムにおいて、前記機能層としては、ハードコート層を含むことができる。
　前記粘着剤層付き樹脂フィルムにおいて、前記粘着剤層としては、アクリル系粘着剤層が好ましい。
　前記粘着剤層付き樹脂フィルムにおいて、前記オリゴマー防止層を形成する組成物は、前記硬化型化合物および前記無機酸化物粒子に加えて、無機酸化物粒子以外の平均粒径が３００～２μｍの第二粒子を、前記硬化型化合物１００重量部に対して、０．０１～１０重量部含有することができる。また、前記第二粒子は、当該第二粒子の屈折率と、前記硬化型化合物および前記無機酸化物粒子の平均屈折率との差が０．１以下を満足するものが好ましい。
　また本発明は、前記粘着剤層付き樹脂フィルムと第二透明樹脂フィルムとが、粘着剤層付き樹脂フィルムの粘着剤層を介して貼り合せられていることを特徴とする積層フィルム、に関する。
　前記積層フィルムにおいて、前記第二透明樹脂フィルムが、前記粘着剤層に貼り合せない他方の片面に、直接またはアンダーコート層を介して、透明導電性膜を有する透明導電性フィルムを用いることができる。
　また本発明は、前記透明導電性フィルムを有する積層フィルムを含有するタッチパネル、に関する。
　本発明の粘着剤層付き樹脂フィルムにおけるオリゴマー防止層は、無機酸化物粒子および硬化型化合物を含有する組成物を硬化することにより形成された硬化層であり、かつ、当該オリゴマー防止層の厚さは１２０ｎｍ以上であることから、オリゴマー防止層としての機能、即ち、オリゴマー防止性を満足することができる。従って、粘着剤層付き樹脂フィルムに加熱処理が施された場合においても、第一透明樹脂フィルム中のオリゴマーが粘着剤層側に析出することを防ぐことができ、粘着剤層付き樹脂フィルムの白化を抑えて、良好な外観を維持することができる。また前記オリゴマー防止層は前記硬化層であることから、オリゴマー防止層に要求される硬度を有しており耐擦傷性を満足することができる。さらには、前記オリゴマー防止層は前記硬化層（硬化型化合物として有機系材料を用いている）であることから、前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層と間の投錨力は１Ｎ／２５ｍｍ以上あり前記層間の密着性が良好であり、加湿密着性にも優れる。
　また、粘着剤層付き樹脂フィルムに生じていた、オリゴマー防止層の厚みムラに起因する干渉縞は、前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層との屈折率差を０．０４以下に制御することで低減している。本発明では、前記オリゴマー防止層を前記硬化層により形成していることから、前記オリゴマー防止層の厚みが１μｍ未満である場合にも、オリゴマー防止層としての機能（オリゴマー防止性、耐擦傷性）を満足しながら、干渉縞の発生を抑えることができる。前記オリゴマー防止層の厚みが１μｍ未満の場合には、薄型化の観点からも好ましく、さらにはカールの発生を抑える観点からも好ましい。
本発明の粘着剤層付き樹脂フィルムの実施形態の一例を示す断面図である。 本発明の粘着剤層付き樹脂フィルムの実施形態の一例を示す断面図である。 本発明の積層フィルムの実施形態の一例を示す断面図である。 本発明の積層フィルムの実施形態の一例を示す断面図である。
　本発明の粘着剤層付き樹脂フィルムおよび積層フィルムに係る実施の形態について、図面を参照しながら以下に説明する。図１Ａ、Ｂは、本発明の粘着剤層付き樹脂フィルム１の一例を示す断面図である。図１Ａ、Ｂに示すように、粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ａ）、１（Ｂ）では、第一透明樹脂フィルム１０、オリゴマー防止層１１および粘着剤層１３がこの順で積層されている。粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ａ）には、さらに機能層１２（例えば、ハードコート層）を設けることができる。例えば、図１Ｂに示されるように、粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ｂ）は、図１Ａの粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ａ）において、第一透明樹脂フィルム１０のオリゴマー防止層１１が積層されていない側に、機能層１２を有する場合であり、機能層１２、第一透明樹脂フィルム１０、オリゴマー防止層１１および粘着剤層１３がこの順で積層されている。なお、粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ｂ）において、機能層１２は、粘着剤層１３とは反対側の最外層に有するが、例えば、機能層１２は、オリゴマー防止層１１と粘着剤層１３との間に設けることもできる。
　図２は、本発明の積層フィルム２の一例を示す断面図である。図２Ａの積層フィルム２（Ａ）は、図１Ｂに示す粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ｂ）の粘着剤層１３に、第二透明樹脂フィルム２０を積層した場合である。図２Ｂの積層フィルム２（Ｂ）は、図２Ａにおいて、第二透明樹脂フィルム２０の前記粘着剤層１３に貼り合せない他方の片面に、アンダーコート層２１を介して、透明導電性膜２２を有する場合であり、図２Ｂの積層フィルム２（Ｂ）は透明導電性フィルムとして用いることができる。なお、図２Ｂでは、アンダーコート層２１を介して、透明導電性膜２２が設けられているが、透明導電性膜２２は、アンダーコート層２１を介することなく、直接、第二透明樹脂フィルム２０に設けることができる。なお、図２Ａ、Ｂでは、積層フィルム２として、図１Ｂに示す粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ｂ）を用いた場合を説明したが、積層フィルム２に適用できる、粘着剤層付き樹脂フィルム１は、図１Ｂに示す粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ｂ）には限られず、図１Ａに示す粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ａ）や、その他の態様のものを用いることができる。
　まず、本発明の粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ａ）について説明する。粘着剤層付き樹脂フィルム１は、第一透明樹脂フィルム１０の片面に、オリゴマー防止層１１および粘着剤層１３をこの順で有する。
　第一透明樹脂フィルム１０の材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料があげられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂およびポリエーテルスルホン系樹脂である。
　また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ１０／３７００７）に記載の、例えば、側鎖に置換及び／又は非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換及び／又は非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物が挙げられる。具体的には、イソブチレン及びＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物を、前記樹脂フィルムの材料として用いることができる。
　第一透明樹脂フィルム１０は、少なくとも一方向に延伸処理されたものを用いることができる。延伸処理は特に限定されることはなく、一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸等の各種の延伸処理があげられる。第一透明樹脂フィルム１０としては、機械的な強度の点からは二軸延伸処理された樹脂フィルムが好ましい。
　前記第一透明樹脂フィルム１０は、通常、１層のフィルムにより形成されている。第一透明樹脂フィルム１０の厚さは、通常、９０～３００μｍであるのが好ましく、より好ましくは１００～２５０μｍである。
　オリゴマー防止層１１は、硬化型化合物および無機酸化物粒子を含有する組成物を硬化することにより形成された硬化層である。オリゴマー防止層１１は、第一透明樹脂フィルム１０中の移行成分、例えば、ポリエステルフィルム中の移行成分であるポリエステルの低分子量オリゴマー成分の移行を防止する等の機能を有する。
　オリゴマー防止層１１の厚さは、オリゴマー防止層１１に十分な耐擦傷性とオリゴマー移行機能を付与するには、オリゴマー防止層１１の厚さは１２０ｎｍ以上にすることが好ましい。オリゴマー防止層１１の厚さは１５０ｎｍ以上であるのが好ましく、さらには３００ｎｍであるのが好ましい。一方、オリゴマー防止層１１の厚さは、特に制限はされないが、通常、オリゴマー防止層付き樹脂フィルム（第一透明樹脂フィルム１０にオリゴマー防止層１１と任意の機能層１２を設けたもの）のカール抑制やコスト低減の点から、１μｍ以下であるのが好ましく、さらには５００ｎｍ以下であるのが好ましい。さらには、本発明では、オリゴマー防止層１１が前記硬化層であることから、従来、干渉縞が顕著に認められていた、厚さ１μｍ未満の場合にも、さらには８００ｎｍ以下であっても、さらには６００ｎｍ以下であっても、干渉縞を抑えることができ、耐擦傷性、オリゴマー移行防止機能を付与することができる。
　硬化型化合物としては、分子中に少なくとも一つの重合性二重結合を有する官能基を有し、樹脂層を形成できる材料が用いられる。重合性二重結合を有する官能基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等があげられる。なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味し、本発明では（メタ）とは同様の意味である。
　硬化型化合物としては、前記重合性二重結合を有する官能基を有する、硬化型樹脂があげられる。例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　また、硬化型化合物としては、前記活性エネルギー線硬化型樹脂の他に、分子中に少なくとも一つの重合性二重結合を有する官能基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。反応性希釈剤としては、例えば、エチレンオキサイド変性フェノールの（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノールの（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノールの（メタ）アクリレート、２－エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレートがあげられる。また、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアリルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレート；さらには三官能以上の（メタ）アクリレート、があげられる。その他、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸の（メタ）アクリレート等もあげられる。反応性希釈剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　また、オリゴマー防止層１１を形成する組成物には、前記硬化型化合物に加えて、無機酸化物粒子を含有する。無機酸化物粒子としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、マイカ、等の微粒子があげられる。これらの中でも、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウムの微粒子が好ましい。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　無機酸化物粒子は、重量平均粒径が１ｎｍ～２００ｎｍの範囲である、いわゆるナノ粒子であることが好ましい。前記重量平均粒径は、より好ましくは、１ｎｍ～１００ｎｍの範囲である。なお無機酸化物粒子の重量平均粒径は、コールターカウント法により、微粒子の重量平均粒径を測定した。具体的には、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置（商品名：コールターマルチサイザー、ベックマン・コールター社製）を用い、微粒子が細孔を通過する際の微粒子の体積に相当する電解液の電気抵抗を測定することにより、微粒子の数と体積を測定し、重量平均粒径を算出した。
　前記無機酸化物粒子は、重合性不飽和基を含む有機化合物と結合（表面修飾）されているものを用いることができる。前記重合性不飽和基は、硬化型化合物と反応硬化することで、オリゴマー防止層の硬度を向上させる。前記重合性不飽和基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、エチニル基、シンナモイル基、マレエート基、アクリルアミド基が好ましい。また、前記重合性不飽和基を含む有機化合物は、分子内にシラノール基を有する化合物あるいは加水分解によってシラノール基を生成する化合物であることが好ましい。前記重合性不飽和基を含む有機化合物は、光感応性基を有するものであることも好ましい。
　前記無機酸化物粒子を硬化型化合物に配合することにより、オリゴマー防止層（硬化層）１１の屈折率が制御される。オリゴマー防止層１１の屈折率は、粘着剤層１３との屈折率差が０．０４以下になるように制御される。当該屈折率差の制御により、オリゴマー防止層に起因する干渉縞の発生を抑えることができる。当該屈折率差は、０．０３以下であるがより好ましく、さらには０．０２以下であるのが好ましい。
　前記無機酸化物粒子の配合量は、前記のように硬化型化合物とともに併用することで、前記屈折率差が０．０４以下になるような割合で用いられる。粘着剤層１３の屈折率は、通常、１．４６～１．４９（例えば、アクリル系粘着剤層の屈折率約１．４７）であり、オリゴマー防止層１１の屈折率と粘着剤層１３との屈折率差が０．０４以下になるように、硬化型化合物、無機酸化物粒子の屈折率を考慮して、前記無機酸化物粒子の配合量は決定される。かかる観点から、前記無機酸化物粒子（例えば、屈折率が１．４３～１．４７の場合）は、硬化型化合物（例えば、屈折率が１．５１～１.５５）１００重量部に対し、５０～３００重量部、好ましくは１００～２００重量部の範囲、より好ましくは、１００～１５０重量部の範囲である。前記配合量は、オリゴマー防止層１１に硬度を付与しカールの発生を抑えたり、耐擦傷性を付与したりするうえでも好ましい。
　また、オリゴマー防止層１１を形成する組成物には、前記硬化型化合物および前記無機酸化物粒子に加えて、無機酸化物粒子以外の平均粒径が３００～２μｍの第二粒子を含有することができる。前記第二粒子をオリゴマー防止層１１に含有させることにより、オリゴマー防止層１１に耐ブロッキング性を付与することができる。例えば、オリゴマー防止層１１が第二粒子を含有している場合には、長尺状のオリゴマー防止層付き樹脂フィルム（第一透明樹脂フィルム１０にオリゴマー防止層１１と任意の機能層１２を設けたもの）を巻回する際に保護フィルムを用いることなくロール状にすることができる。第二粒子の平均粒径が３００ｎｍよりも小さい場合には、耐ブロッキング性の付与が十分ではなく、一方、２μｍを超える場合には、へイズが上昇する場合があり好ましくない。第二粒子の平均粒径は４００～１５００ｎｍが好ましく、さらには５００～１０００ｎｍであるのが好ましい。第二粒子の平均粒径は、レーザー法により測定した値である。
　また、第二粒子の配合割合は、前記硬化型化合物１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であるのが好ましい。第二粒子の配合割合が０．１重量部よりも小さい場合には、耐ブロッキング性の付与が十分ではなく、一方、１０重量部を超える場合には、へイズが上昇する場合があり好ましくない。第二粒子の配合割合は０．０３～５重量部が好ましく、さらには０．０５～１重量部であるのが好ましい。
　前記第二粒子としては、特に制限されないが、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル－スチレン共重合体、メラミン樹脂等の各種ポリマーからなる架橋又は未架橋の有機系粒子；ガラス、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛等の無機系粒子があげられる。なお、前記第二粒子は、前記無機酸化物粒子以外のものが用いられるが、前記第二粒子と前記無機酸化物粒子とは平均粒径において差別化することができ、前記第二粒子の材料には無機酸化物を含むことができる。前記第二粒子としては、屈折率差がヘイズに影響を及ぼす点から、有機系粒子を用いるのが好ましい。また、前記第二粒子としては、その屈折率と、前記硬化型化合物および前記無機酸化物粒子の平均屈折率との差が０．１以下であるものを用いることが好ましい。前記屈折率差を０．１以下とすることで、第二粒子を配合することによるヘイズの上昇を小さく抑えることができる。前記屈折率差は０．０５以下であるのが好ましく、さらには０．０３以下であるの好ましい。硬化型化合物および前記無機酸化物粒子の平均屈折率はこれら材料により形成されるオリゴマー防止層の屈折率である。
　オリゴマー防止層１１は、硬化型化合物および無機酸化物粒子を含有する組成物の硬化層として形成される。当該硬化層の形成は、活性エネルギー線硬化または熱硬化により行うことができ、前記組成物には、硬化方法に応じた重合開始剤が配合される。重合開示剤は、活性エネルギー線として電子線を採用する場合には特に必要ではないが、活性エネルギー線として紫外線を採用する場合には、光重合開始剤が用いられる。また、熱硬化型粘着剤組成物の場合には、熱開裂型重合開始剤が用いられる。硬化層の形成は、活性エネルギー線として紫外線を用いるのが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、α－ヒドロキシ－α，α´－ジメチルアセトフェノン、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン化合物；メトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフエノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）－フェニル］－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系化合物；べンゾインメチルエーテル、べンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインブチルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系化合物；２－ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物；１－フェノン－１，１―プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物；チオキサンソン、２－クロロチオキサンソン、２－メチルチオキサンソン、２，４－ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４－ジクロロチオキサンソン、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサンソン系化合物；カンファーキノン；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド；アシルホスフォナート；２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－メチル－プロピオニル）ベンジル］フェニル｝－２－メチループロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン等などがあげられる。
　光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、活性エネルギー線硬化型化合物１００重量部に対して０．１～１０重量部であるのが好ましい。前記光重合開始剤の使用量は、１重量部以上であるのが好ましく、さらには２重量部以上であるのが好ましい。一方、前記光重合開始剤の使用量は、８重量部以下であるのが好ましく、さらには５重量部以下であるのが好ましい。
　また、前記組成物は、適宜に溶媒により希釈した組成物溶液として用いることができる。前記組成物に、溶媒を含有する組成物溶液は、第一透明樹脂フィルム１０に塗工して塗工層を形成した後、溶媒を乾燥してから、硬化される。
　組成物溶液に用いられる溶媒としては、硬化型化合物等を溶解できるものが選択される。溶媒の具体例としては、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２－オクタノン、２－ペンタノン、２－へキサノン、２－へプタノン、３－へプタノン等のケトン系；蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ｎ－ペンチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル系；アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のアセチルアセトン系；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ペンタノール、２－メチル－２－ブタノール、シクロへキサノール等のアルコール系；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系などの各種溶媒を用いることができる。これら溶媒は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物溶液の濃度は、通常、１～６０重量％であり、好ましくは２～１０重量％である。
　組成物溶液の塗工法としては、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。塗工層の形成は、最終的に得られるオリゴマー防止層１１の厚さが１２０ｎｍ以上になるように行われる。
　次いで、前記塗工層に含まれる溶媒の乾燥を行なった後に、硬化させる。硬化手段は、熱硬化または活性エネルギー線硬化により適宜選択されるが、硬化手段としては、通常、紫外線を照射することにより行なうのが好ましい。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどを用いることができる。紫外線照射は、紫外線波長３６５ｎｍでの積算光量で５０～５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。照射量が、５０ｍＪ／ｃｍ２以上であれば、硬化がより十分となり、形成されるオリゴマー防止層１１の硬度もより十分なものとなる。また、５００ｍＪ／ｃｍ２以下であれば、形成されるオリゴマー防止層１１の着色を防止することができる。
　また、粘着剤層付き樹脂フィルム１は、第一透明樹脂フィルム１０のオリゴマー防止層１１が設けられていない側の面に、機能層１２を設けることができる。機能層１２は、前述のように、前記第一透明樹脂フィルム１０の一方の片面の最外層にオリゴマー防止層１１を有し、他の片面の最外層が機能層１２を有するように設けることができる。
　機能層１２（オリゴマー防止層以外の機能層）としては、例えば、外表面の保護を目的としたハードコート層を設けることができる。ハードコート層の形成材料としては、例えば、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの硬化型樹脂からなる硬化被膜が好ましく用いられる。ハードコート層の厚さとしては、０．１～３０μｍが好ましい。厚さを０．１μｍ以上とすることが、硬度を付与するうえで好ましい。一方、厚さが３０μｍを超えると、ハードコート層にクラックが発生したり、粘着剤層付き樹脂フィルム１（Ｂ）全体にカールが発生するおそれがある。
　また、前記機能層１２としては、視認性の向上を目的とした防眩処理層や反射防止層を設けることができる。また前記ハードコート層上に、防眩処理層や反射防止層を設けることができる。防眩処理層の構成材料としては特に限定されず、例えば電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。防眩処理層の厚みは０．１～３０μｍが好ましい。反射防止層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等が用いられる。反射防止層は複数層を設けることができる。
　粘着剤層１３としては、透明性を有するものであれば特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性及び接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れるという点からは、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
　また、前記粘着剤層１３には、ベースポリマーに応じた架橋剤を含有させることができる。また、粘着剤層１３には必要に応じて例えば天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズ、金属粉やその他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤などの適宜な添加剤を配合することもできる。また透明微粒子を含有させて光拡散性が付与された粘着剤層１３とすることもできる。
　なお、前記の透明微粒子には、例えば平均粒径が０．５～２０μｍのシリカ、酸化カルシウム、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等の導電性の無機系微粒子や、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタンの如き適宜なポリマーからなる架橋又は未架橋の有機系微粒子など適宜なものを１種又は２種以上用いることができる。
　前記粘着剤層１３は、通常、ベースポリマー又はその組成物を溶剤に溶解又は分散させた粘着剤溶液（固形分濃度：１０～５０重量％程度）から形成される。前記溶剤としては、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤や水等の粘着剤の種類に応じたものを適宜に選択して用いることができる。
　粘着剤層１３の形成は、前記オリゴマー防止層１１に積層することにより行う。形成方法としては、特に制限されず、粘着剤（溶液）を塗工し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型フィルムにより転写する方法等があげられる。塗工法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
　前記粘着剤層１３は、粘着剤層付き樹脂フィルム１と下記に示す第二透明樹脂フィルム２０（透明導電性フィルムの場合を含む）を接着した後に得られる積層フィルム２において、そのクッション効果により、例えば、第二透明樹脂フィルム２０の一方の面に設けられた透明導電性膜２２の耐擦傷性やタッチパネル用透明導電性フィルムとしての打点特性、いわゆるペン入力耐久性および面圧耐久性を向上させる機能を有する。この機能をより良く発揮させる観点から、粘着剤層１３の弾性係数を１～１００Ｎ／ｃｍ２の範囲、厚さを１μｍ以上、通常５～１００μｍの範囲に設定するのが望ましい。前記厚さであると上記効果が十分発揮され、第二透明樹脂フィルム２０と粘着剤層付き樹脂フィルム１の粘着剤層１３との密着力も十分である。上記範囲よりも薄いと上記耐久性や密着性が十分確保できず、また上記範囲よりも厚いと透明性などの外観に不具合が発生してしまうおそれがある。
　前記の弾性係数が１Ｎ／ｃｍ２未満であると、粘着剤層１３は非弾性となるため、加圧により容易に変形して第二透明樹脂フィルム２０、さらには第二透明樹脂フィルム２０に設けられる透明導電性膜２２に凹凸を生じさせる。また、加工切断面からの粘着剤のはみ出しなどが生じやすくなり、そのうえ透明導電性膜２２の耐擦傷性やタッチパネル用透明導電性フィルムとしての打点特性の向上効果が低減する。一方、弾性係数が１００Ｎ／ｃｍ２を超えると、粘着剤層１３が硬くなり、そのクッション効果が期待できなくなるため、透明導電性膜２２の耐擦傷性やタッチパネル用透明導電性フィルムとしてのペン入力耐久性および面圧耐久性を向上させることが困難になる傾向がある。
　また、粘着剤層１３の厚さが１μｍ未満となると、そのクッション効果が期待できないため、透明導電性膜２２の耐擦傷性やタッチパネル用透明導電性フィルムとしてのペン入力耐久性および面圧耐久性を向上させることが困難になる傾向がある。その一方、厚くしすぎると、透明性を損なったり、粘着剤層１３の形成や粘着剤層付き樹脂フィルム１の粘着剤層１３と第二透明樹脂フィルム２０の貼り合わせ作業性、更にコストの面でも好結果を得にくい。
　この様な粘着剤層１３を介して貼り合わされる積層フィルム２（Ｂ）は、良好な機械的強度を付与し、ペン入力耐久性および面圧耐久性の他に、とくに、カールなどの発生防止に寄与するものである。
　前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層と間の投錨力は１Ｎ／２５ｍｍ以上ある。前記投錨力は４Ｎ／２５ｍｍ以上あることが好ましい。投錨力を４Ｎ／２５ｍｍ以上とすることで、例えば、得られる積層フィルム（透明導電性積層フィルム）をタッチパネルに適用した場合に、ペン入力で押圧される際の粘着剤層の変形を抑えることができる。
　前記粘着剤１３は、前記貼り合せに用いられるまで、離型フィルムで保護することができる。離型フィルムとしては、粘着剤層１３と接着する面に移行防止層及び／又は離型層が積層されたポリエステルフィルム等を用いるのが好ましい。
　前記離型フィルムの総厚は、３０μｍ以上であることが好ましく、６０～１００μｍの範囲内であることがより好ましい。粘着剤層１３の形成後、ロール状態にて保管する場合に、ロール間に入り込んだ異物等により発生することが想定される粘着剤層１３の変形（打痕）を抑制する為である。
　前記移行防止層としては、ポリエステルフィルム中の移行成分、特に、ポリエステルの低分子量オリゴマー成分の移行を防止する為の適宜な材料にて形成することができる。移行防止層の形成材料として、無機物若しくは有機物、又はそれらの複合材料を用いることができる。移行防止層の厚さは、０．０１～２０μｍの範囲で適宜に設定することができる。移行防止層の形成方法としては特に限定されず、例えば、塗工法、スプレー法、スピンコート法、インラインコート法などが用いられる。また、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法等も用いることができる。
　前記離型層としては、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブテン等の適宜な剥離剤からなるものを形成することができる。離型層の厚さは、離型効果の点から適宜に設定することができる。一般には、柔軟性等の取り扱い性の点から、該厚さは２０μｍ以下であることが好ましく、０．０１～１０μｍの範囲内であることがより好ましく、０．１～５μｍの範囲内であることが特に好ましい。離型層の形成方法としては特に制限されず、前記移行防止層の形成方法と同様の方法を採用することができる。
　前記塗工法、スプレー法、スピンコート法、インラインコート法に於いては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等の電離放射線硬化型樹脂や前記樹脂に酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、マイカ等を混合したものを用いることができる。また、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、化学メッキ法又は電気メッキ法を用いる場合、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト又はスズやこれらの合金等からなる金属酸化物、ヨウ化鋼等からなる他の金属化合物を用いることができる。
　本発明の積層フィルム２は、前記粘着剤層付き樹脂フィルム１の粘着剤層１３に、第二透明樹脂フィルム２０を積層することで形成することができる。
　第二透明樹脂フィルム２０は、前記粘着剤層１３に貼り合せない他方の片面に、直接またはアンダーコート層を介して、透明導電性膜２２を設けることができる。
　粘着剤層１３の構成材料である粘着剤の種類によっては、適当な粘着用下塗り剤を用いることで投錨力を向上させることが可能なものがある。従って、そのような粘着剤を用いる場合には、粘着用下塗り剤を用いることが好ましい。粘着用下塗り剤は、通常、第二透明樹脂フィルム２０の側に設けられる。
　前記粘着用下塗り剤としては、粘着剤の投錨力を向上できる層であれば特に制限はない。具体的には、例えば、同一分子内にアミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基等の反応性官能基と加水分解性のアルコキシシリル基とを有するシラン系カップリング剤、同一分子内にチタンを含む加水分解性の親水性基と有機官能性基とを有するチタネート系カップリング剤、及び同一分子内にアルミニウムを含む加水分解性の親水性基と有機官能性基とを有するアルミネート系カップリング剤等のいわゆるカップリング剤、エポキシ系樹脂、イソシアネート系樹脂、ウレタン系樹脂、エステルウレタン系樹脂等の有機反応性基を有する樹脂を用いることができる。工業的に取扱い易いという観点からは、シラン系カップリング剤を含有する層が特に好ましい。
　第二透明樹脂フィルム２０としては、前記第一透明樹脂フィルム１０と同様の樹脂フィルムを例示できる。第二透明樹脂フィルム２０は、第一透明樹脂フィルム１０と同じ材料を用いることができる。前記第二透明樹脂フィルム２０の厚みは、通常、１０～２００μｍであり、好ましくは２０～１００μｍである。
　第二透明樹脂フィルム２０は、前記粘着剤層１３に貼り合せない他方の片面に、直接またはアンダーコート層を介して、透明導電性膜２２を設けることができる。
　第二透明樹脂フィルム２０に透明導電性膜２２を設けて透明導電性フィルムを作成する場合には、第二透明樹脂フィルム２０の厚さは１０～４０μｍであることが好ましく、２０～３０μｍであることがより好ましい。透明導電性フィルムに用いる第二透明樹脂フィルム２０の厚みが１０μｍ未満であると、第二透明樹脂フィルム２０の機械的強度が不足し、この第二透明樹脂フィルム２０をロール状にして、透明導電性膜２２を連続的に形成する操作が困難になる場合がある。一方、厚みが４０μｍを超えると、透明導電性膜２２の製膜加工において第二透明樹脂フィルム２０の投入量を低減させ、またガスや水分の除去工程に弊害を生じ、生産性を損なうおそれがある。また、透明導電性積層フィルムの薄型化が困難となる。
　前記第二透明樹脂フィルム１０には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化などのエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電性膜２２またはアンダーコート層２１の前記第二透明樹脂フィルム２０に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電性膜２２またはアンダーコート層２１を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄などにより除塵、清浄化してもよい。
　透明導電性膜２２の構成材料としては特に限定されず、例えば酸化スズを含有する酸化インジウム、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられる。透明導電性膜２２として、前記金属酸化物により形成する場合には、前記材料中の酸化スズを制御する（所定量となるように含有させる）ことにより、透明導電性膜２２を非晶質にすることができる。非晶質透明導電性膜を形成する場合、当該金属酸化物は、酸化インジウム９０～９９重量％および酸化スズ１～１０重量％を含有することが好ましい。さらには、酸化インジウム９５～９８重量％および酸化スズ２～５重量％を含有することが好ましい。なお、透明導電性膜２２を形成した後、必要に応じて、１００～１５０℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。また、前記非晶質透明導電性薄膜の結晶質化は、本発明の積層フィルムを形成した後に、加熱処理を施すことにより行うことができる。結晶化の加熱温度は、前記アニール処理と同様の温度（１００～１５０℃）を採用することができる。
　なお、本発明における「非晶質」とは、電界放出型透過型電子顕微鏡（ＦＥ－ＴＥＭ）により、透明導電性薄膜を表面観察した際に、当該透明導電性薄膜の表面全体において、多角形又は長円形状の結晶が占める面積割合が５０％以下（好ましくは０～３０％）であることをいう。
　透明導電性膜２２の厚さは特に制限されないが、その表面抵抗を１×１０3Ω／□以下の良好な導電性を有する連続被膜とするには、厚さ１０ｎｍ以上とするのが好ましい。膜厚が、厚くなりすぎると透明性の低下などをきたすため、１５～３５ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０～３０ｎｍの範囲内である。厚さが１５ｎｍ未満であると表面電気抵抗が高くなり、かつ連続被膜になり難くなる。また、３５ｎｍを超えると透明性の低下などをきたしてしまう。
　透明導電性膜２２の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
　アンダーコート層２１は、無機物、有機物、または無機物と有機物との混合物により形成することができる。アンダーコート層２１は一層または２層以上の複数層で形成することができ、複数層の場合には、これらの各層を組み合わせることができる。
　例えば、無機物として、ＮａＦ（１．３）、Ｎａ3ＡｌＦ6（１．３５）、ＬｉＦ（１．３６）、ＭｇＦ2（１．３８）、ＣａＦ2（１．４）、ＢａＦ2（１．３）、ＳｉＯ2（１．４６）、ＬａＦ3（１．５５）、ＣｅＦ3（１．６３）、Ａｌ2Ｏ3（１．６３）などの無機物〔上記各材料の括弧内の数値は光の屈折率である〕があげられる。これらのなかでも、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、Ａ１2Ｏ3などが好ましく用いられる。特に、ＳｉＯ2が好適である。上記の他、酸化インジウム１００重量部に対して、酸化セリウムを１０～４０重量部程度、酸化スズを０～２０重量部程度含む複合酸化物を用いることができる。
　無機物により形成されたアンダーコート層は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスとして、またはウェット法（塗工法）などにより形成できる。アンダーコート層を形成する無機物としては、前述の通り、ＳｉＯ２が好ましい。ウェット法では、シリカゾル等を塗工することによりＳｉＯ2膜を形成することができる。
　また有機物としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シロキサン系ポリマー、有機シラン縮合物などがあげられる。これら有機物は、少なくとも１種が用いられる。特に、有機物としては、メラミン樹脂とアルキド樹脂と有機シラン縮合物の混合物からなる熱硬化型樹脂を使用するのが望ましい。
　アンダーコート層２１の厚さは、特に制限されるものではないが、光学設計、前記第二透明樹脂フィルム２０からのオリゴマー発生防止効果の点から、通常、１～３００ｎｍ程度であり、好ましくは５～３００ｎｍである。なお、アンダーコート層２１を２層以上設ける場合、各層の厚さは、５～２５０ｎｍ程度であり、好ましくは１０～２５０ｎｍである。
　また、図２Ｂに示す積層フィルム２（Ｂ）を製造した場合において、当該積層フィルム２（Ｂ）の透明導電性膜２２が、金属酸化物により形成された非晶質透明導電性薄膜の場合には、前記非晶質透明導電性薄膜を加熱により結晶質化することができる。
　以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　実施例１
　（ハードコート層の形成）
　ハードコート層の形成材料として、アクリル・ウレタン系樹脂（大日本インキ化学（株）製のユニディック１７－８０６）１００重量部に、光重合開始剤としての１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン（イルガキュア１８４，チバスペシャルティケミカルズ社製）５重量部を加えて、３０重量％の濃度に希釈してなるトルエン溶液を調製した。
　このハードコート層の形成材料を、第一透明樹脂フィルムである、厚さが１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルの一方の面に塗工し、１００℃で３分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない、厚さ７μｍのハードコート層を形成した。
　（オリゴマー防止層形成材料を調製）
　無機酸化物粒子と重合性不飽和基を含む有機化合物とを結合させてなるナノシリカ粒子を分散させた、活性エネルギー線硬化型化合物を含むオリゴマー防止層形成材料（ＪＳＲ（株）製，商品名「オプスターＺ７５４０」，固形分：５６重量％，溶媒：酢酸ブチル／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）＝７６／２４（重量比），屈折率１．４９）を準備した。前記オリゴマー防止層形成材料は、活性エネルギー線硬化型化合物として、ジペンタエリスリトールおよびイソホロンジイソシアネート系ポリウレタン、表面を有機分子により修飾したシリカ微粒子（重量平均粒径１００ｎｍ以下）を、前者：後者＝２：３の重量比で含有する。このオリゴマー防止層形成材料の活性エネルギー線硬化型化合物の固形分１００重量部あたり、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「イルガキュア１２７」）５重量部を混合した。この混合物に固形分濃度が５重量％になるようにメチルエチルケトンを加えて希釈し、オリゴマー防止層形成材料を調製した。
　（オリゴマー防止層の形成）
　前記第一透明樹脂フィルムのハードコート層が形成された面とは反対側の面に、前記オリゴマー防止層形成材料をコンマコーターを用いて塗工し、塗工層を形成した。次いで、１４５℃で１分間加熱し、前記塗工層を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない、厚さ１２０ｎｍのオリゴマー防止層を形成して、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを得た。
　（粘着剤層付きハードコートフィルムの作成）
　上記オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムのオリゴマー防止層に粘着剤層を形成して、粘着剤層付きハードコートフィルムを得た。前記粘着剤層は、厚さ２５μｍ、弾性係数１０Ｎ／ｃｍ２の透明なアクリル系の粘着剤層（屈折率１．４７）を形成した。粘着剤層組成物としては、アクリル酸ブチルとアクリル酸と酢酸ビニルとの重量比が１００：２：５のアクリル系共重合体１００重量部に、イソシアネート系架橋剤を１重量部配合してなるものを用いた。
　（透明導電性フィルムの作成）
　第二透明樹脂フィルムである、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、アルゴンガス８０％と酸素ガス２０％とからなる０．４Ｐａの雰囲気中で、ポリエチレンテレフタレートフィルムの温度が１００℃の条件下で、放電出力：６．３５Ｗ／ｃｍ２、酸化インジウム９７重量％、酸化スズ３重量％の焼結体材料を用いた反応性スパッタリング法により、厚さ２２ｎｍのＩＴＯ膜を形成して、透明導電性フィルムを得た。上記ＩＴＯ膜は、非晶質であった。
　（透明導電性積層フィルムの作成）
　粘着剤層付きハードコートフィルムの粘着剤層に、透明導電性フィルムの透明導電性膜を形成していない側の面を貼り合せて、透明導電性積層フィルムを得た。得られた透明導電性積層フィルムに対して、１４０℃で９０分間の加熱処理を施して、非晶質のＩＴＯ膜を結晶化した。
　実施例２～６、比較例１
　実施例１において、オリゴマー防止層の形成にあたり、オリゴマー防止層の厚さを表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを得た。また、当該ハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付きハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、透明導電性積層フィルムを得た。
　実施例７
　（オリゴマー防止層形成材料を調製）
　実施例１において調製したオリゴマー防止層形成材料に、さらに、アクリル－スチレン共重合体の架橋粒子（積水化成品工業（株）製，商品名「ＸＸ－１６０ＡＡ」，平均粒径０．８μｍ，屈折率：１．４９）を、オリゴマー防止層形成材料の活性エネルギー線硬化型化合物の固形分１００重量部あたり、０．１重量部混合した。この混合物に固形分濃度が７重量％になるようにメチルエチルケトンを加えて希釈して、オリゴマー防止層形成材料を調製した。
　実施例１において、オリゴマー防止層の形成にあたり、オリゴマー防止層の形成にあたり上記で調製したオリゴマー防止層形成材料を用いたこと、オリゴマー防止層の厚さを表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを得た。また、当該ハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付きハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、透明導電性積層フィルムを得た。
　比較例２
　実施例１において、オリゴマー防止層の形成を、オリゴマー防止層形成材料として、シロキサンオリゴマー溶液（コロコートＮ１０３Ｘ，コルコート社製，屈折率１．４５）を塗工して塗工層を形成した後、１４５℃で１分間加熱することにより行なったこと、オリゴマー防止層の厚さを１００ｎｍに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを得た。また、当該ハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付きハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、透明導電性積層フィルムを得た。
　比較例３
　実施例１において、オリゴマー防止層の形成にあたり、オリゴマー防止層形成材料として、アクリル・ウレタン系樹脂（大日本インキ化学（株）製のユニディック１７－８０６，屈折率１．５３）１００重量部に、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「イルガキュア１２７」）５重量部を加え、５重量％の濃度に希釈してなるトルエン溶液を用いたこと、オリゴマー防止層の厚さを２００ｎｍに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを得た。また、当該ハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付きハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、透明導電性積層フィルムを得た。
　比較例４
　実施例１において、オリゴマー防止層の形成にあたり、オリゴマー防止層形成材料として、アクリル・ウレタン系樹脂（大日本インキ化学（株）製のユニディック１７－８０６，屈折率１．５３）１００重量部に、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「イルガキュア１２７」）５重量部を加え、５重量％の濃度に希釈してなるトルエン溶液を用いたこと、オリゴマー防止層の厚さを１０００ｎｍに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを得た。また、当該ハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付きハードコートフィルムを用いて、実施例１と同様にして、透明導電性積層フィルムを得た。
　実施例および比較例で得られた、オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムおよび粘着剤層付きハードコートフィルムについて、下記評価を行った。結果を表１に示す。
　＜屈折率の測定＞
　オリゴマー防止層および粘着剤層の屈折率は、屈折率計（商品名：ＤＲ－Ｍ２／１５５０）を用い、中間液としてモノブロモナフタレンを選択し、オリゴマー防止層および粘着剤層の測定面に対して測定光を入射させるようにして、前記装置に示される規定の測定方法により測定を行った。第二粒子の屈折率は、粒子をスライドガラス上に載せ、屈折率標準液を前記粒子上に滴下し、カバーガラスを被せることにより試料を作製した。作製した試料を顕微鏡で観察し、粒子の輪郭が屈折率標準液との界面で最も見え難くなる屈折率標準液の屈折率を第二粒子の屈折率とした。硬化型化合物および前記無機酸化物粒子の平均屈折率は第二粒子を含有していないオリゴマー防止層の屈折率に該当する。
　＜オリゴマー防止層と粘着剤層と間の投錨力＞
　片面にインジウムスズ酸化物の蒸着処理が施されているポリエチレンテレフタレートフィルム（１２５テトライトＯＥＳ，尾池工業（株）製）のその反対面（インジウムスズ酸化物の蒸着処理の施されていない面）に、２５ｍｍ幅に裁断した粘着剤層付きハードコートフィルムの粘着剤層側を、２ｋｇローラーで１往復して圧着してサンプルを作成した。その後、サンプルを２３℃で１時間養生後に、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムを粘着剤層ごと１８０度方向に３００／分で引き剥がす際の接着強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
　＜オリゴマー防止性＞
　粘着剤層付きハードコートフィルムを１５０℃で１時間の環境下に保存し、保存前後のヘイズ値を測定し、これらのヘイズ値の差（ΔＨ）を算出し、下記基準で評価した。ヘイズは、２５℃の雰囲気下で、（株）村上色彩技術研究所社製の「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ　ＨＭ－１５０型」を用いて、ＪＩＳ Ｋ－７１３６に準じて、へイズ値を測定した。
　○：ΔＨ≦０．３
　△：０．３＜ΔＨ≦１．０
　×：１．０＜ΔＨ
　＜耐久性：加湿密着性＞
　粘着剤層付きハードコートフィルムの粘着剤層を、ガラス板に貼り合せ、４０℃で９２％Ｒ．Ｈ．の加湿環境下に１２０時間保存した。その後、室温条件（２３℃，５５％Ｒ．Ｈ．)に取り出して放置した後、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、碁盤目剥離試験を行い、下記基準で評価した。
　○：枠内、枠外ともに剥がれがない。
　×：枠内、枠外のいずれかで剥がれがある。
　＜オリゴマー防止層の干渉縞＞
　粘着剤層付きハードコートフィルムの粘着剤層を、黒アクリル板に貼り合せ、暗室内で三波長蛍光管下において、オリゴマー防止層に起因する干渉縞を目視により観察し、下記基準で評価した。
　○：オリゴマー防止層起因の概観に影響する干渉縞が無い。
　×：オリゴマー防止層起因の概観に影響する干渉縞がある。
　＜オリゴマー防止層表面の耐擦傷性＞
　オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムのオリゴマー防止層に、スチールウールに２５０ｇ／２５ｍｍφの荷重をかけ、オリゴマー防止層表面を１０ｃｍの長さで１０往復した後、オリゴマー防止層表面の状態を目視により観察し下記基準で評価した。
　○：傷がない。
　△：全面に薄い傷が確認できる。
　×：全面に著しい傷が確認できる。
　＜耐ブロッキング性＞
　オリゴマー防止層を有するハードコートフィルムを、５ｃｍ×１５ｃｍの長方形に切断したサンプルをそれぞれ２枚用意した。次いで、前記サンプル２枚をガラス板２枚の間に挟んだ。この際、２枚のサンプルは、オリゴマー防止層とハードコート層がそれぞれ向き合うように配置した。この状態で３０ｇ／ｃｍ２の圧力を掛けながら２４時間放置した。その後、サンプルの全体の面積に対する密着面積の割合を目視により観察し下記基準で評価した。
　○：密着面積が、透明樹脂フィルム上に形成されたハードコート層全体の面積の５％以下である。
　×：密着面積が、透明樹脂フィルム上に形成されたハードコート層全体の面積の５％を超えている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、実施例の粘着剤層付きハードコートフィルムのオリゴマー防止層は、活性エネルギー線硬化型化合物および無機酸化物粒子を含有する組成物の硬化層であり、かつ、当該オリゴマー防止層と前記粘着剤層との屈折率差が０．０４以下に制御されていることから、オリゴマー防止層を薄型化した場合においても、オリゴマー防止層に要求される、オリゴマー防止性、耐擦傷性、密着性を満足しながら、干渉縞の発生を抑えられることが分かる。一方、比較例１のオリゴマー防止層は、厚さが薄すぎるため、オリゴマー防止性、耐擦傷性を満足しない。比較例２のオリゴマー防止層は、粘着剤層との屈折率差が０．０４以下に制御されているが、無機系硬化型化合物により形成されており、また厚さが薄すぎるため、加湿密着性、干渉縞の抑制、耐擦傷性を満足しない。比較例３、４のオリゴマー防止層は、粘着剤層との屈折率差が０．０４以下に制御されていないため干渉縞を抑制できていない。
　１　　粘着剤層付き樹脂フィルム
　１０　第一透明樹脂フィルム
　１１　オリゴマー防止層
　１２　機能層（ハードコート層）
　１３　粘着剤層
　２　　積層フィルム
　２０　第二透明樹脂フィルム
　２１　アンダーコート層
　２２　透明導電性膜

Claims (12)

  1. 　第一透明樹脂フィルム、オリゴマー防止層および粘着剤層がこの順に積層されている粘着剤層付き樹脂フィルムであって、
    　前記オリゴマー防止層は、硬化型化合物および無機酸化物粒子を含有する組成物を硬化することにより形成された硬化層であり、
    　前記オリゴマー防止層の厚さは１２０ｎｍ以上であり、
    　前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層との屈折率差が０．０４以下であり、かつ、
    　前記オリゴマー防止層と前記粘着剤層と間の投錨力が１Ｎ／２５ｍｍ以上あることを特徴とする粘着剤層付き樹脂フィルム。
  2. 　前記無機酸化物粒子が、無機酸化物粒子に重合性不飽和基を含む有機化合物を結合させてなる粒子であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  3. 　前記無機酸化物粒子が、シリカ粒子であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  4. 　前記オリゴマー防止層の厚みが、１μｍ未満であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  5. 　第一透明樹脂フィルムにおいてオリゴマー防止層が設けられていない側に、さらに機能層が積層されていることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  6. 　前記機能層が、ハードコート層を含むことを特徴とする請求項５記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  7. 　前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤層であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  8. 　前記オリゴマー防止層を形成する組成物は、前記硬化型化合物および前記無機酸化物粒子に加えて、無機酸化物粒子以外の平均粒径が３００～２μｍの第二粒子を、前記硬化型化合物１００重量部に対して、０．０１～１０重量部含有することを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  9. 　前記第二粒子の屈折率と、前記硬化型化合物および前記無機酸化物粒子の平均屈折率との差が０．１以下であることを特徴とする請求項８記載の粘着剤層付き樹脂フィルム。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載の粘着剤層付き樹脂フィルムと第二透明樹脂フィルムとが、粘着剤層付き樹脂フィルムの粘着剤層を介して貼り合せられていることを特徴とする積層フィルム。
  11. 　前記第二透明樹脂フィルムは、前記粘着剤層に貼り合せない他方の片面に、直接またはアンダーコート層を介して、透明導電性膜を有する透明導電性フィルムであることを特徴とする請求項１０記載の積層フィルム。
  12. 　請求項１１記載の透明導電性フィルムを有する積層フィルムを含有するタッチパネル。
     
     
PCT/JP2011/072235 2010-09-29 2011-09-28 粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル WO2012043652A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/877,138 US20130194221A1 (en) 2010-09-29 2011-09-28 Resin film with pressure-sensitive adhesive layer, laminated film, and touch panel
CN201180047485.4A CN103153610B (zh) 2010-09-29 2011-09-28 带粘合剂层的树脂薄膜、层叠薄膜和触摸面板
KR1020137002312A KR101460919B1 (ko) 2010-09-29 2011-09-28 점착제층이 형성된 수지 필름, 적층 필름 및 터치 패널

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-219292 2010-09-29
JP2010219292 2010-09-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012043652A1 true WO2012043652A1 (ja) 2012-04-05

Family

ID=45893091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/072235 WO2012043652A1 (ja) 2010-09-29 2011-09-28 粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130194221A1 (ja)
JP (1) JP5848565B2 (ja)
KR (1) KR101460919B1 (ja)
CN (1) CN103153610B (ja)
TW (1) TWI543876B (ja)
WO (1) WO2012043652A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013172354A1 (ja) * 2012-05-15 2013-11-21 旭硝子株式会社 導電膜用素材、導電膜積層体、電子機器、ならびに導電膜用素材および導電膜積層体の製造方法
CN103421437A (zh) * 2012-05-21 2013-12-04 藤森工业株式会社 表面处理膜、表面保护膜、以及精密电气/电子部件
JP2018083883A (ja) * 2016-11-22 2018-05-31 中興化成工業株式会社 粘着テープ

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101550092B1 (ko) * 2012-05-21 2015-09-03 (주)엘지하우시스 하이브리드 언더코팅층을 갖는 투명 도전성 필름 및 이의 제조방법, 이를 이용한 터치패널
CN104968752A (zh) * 2013-01-25 2015-10-07 日本瑞翁株式会社 光学构件用粘结剂组合物、光学构件用粘结层及面光源装置
KR101945584B1 (ko) 2013-01-29 2019-02-07 도레이 카부시키가이샤 기판 및 그것을 이용한 터치 패널 부재
CN104903092B (zh) * 2013-01-29 2016-09-07 东丽株式会社 基板及使用其的触摸面板构件
KR101993002B1 (ko) * 2013-02-13 2019-06-26 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) 광학용 하드코팅 필름
JP6328984B2 (ja) 2013-05-22 2018-05-23 日東電工株式会社 両面透明導電性フィルムおよびタッチパネル
CN103280256A (zh) * 2013-06-26 2013-09-04 汕头万顺包装材料股份有限公司光电薄膜分公司 一种透明导电薄膜
US9845393B2 (en) * 2013-07-04 2017-12-19 Riken Technos Corporation Method for producing anti-blocking hard coat film
KR101795101B1 (ko) * 2013-10-23 2017-11-07 주식회사 엘지화학 고굴절 점착제 필름 및 이를 포함하는 터치 패널
JP6291679B2 (ja) * 2014-03-31 2018-03-14 リンテック株式会社 透明導電性基板用表面保護フィルムの製造方法、透明導電性基板用表面保護フィルムおよび積層体
CN105830170B (zh) * 2014-05-12 2018-03-09 Lg化学株式会社 导电结构体及其制备方法
JP6379674B2 (ja) * 2014-05-27 2018-08-29 三菱ケミカル株式会社 積層体
JP6043768B2 (ja) * 2014-09-27 2016-12-14 三菱樹脂株式会社 粘着フィルム
KR102362196B1 (ko) * 2015-02-02 2022-02-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치 및 그 제조 방법
KR102367513B1 (ko) 2015-05-29 2022-02-24 린텍 가부시키가이샤 점착 시트
JP6197143B2 (ja) * 2015-05-29 2017-09-13 リンテック株式会社 粘着シート
JP7026317B2 (ja) * 2016-07-28 2022-02-28 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池
CN106366962A (zh) * 2016-08-26 2017-02-01 昆山明讯电子科技有限公司 一种防止低聚物产生的聚酯基保护膜及其制作方法
JP6363684B2 (ja) * 2016-12-07 2018-07-25 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP6363156B2 (ja) * 2016-12-07 2018-07-25 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP6378743B2 (ja) * 2016-12-07 2018-08-22 リンテック株式会社 電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池
JP6435032B1 (ja) * 2017-10-16 2018-12-05 日本碍子株式会社 燃料電池セル
JP7280036B2 (ja) * 2018-12-17 2023-05-23 日東電工株式会社 導電性フィルムの製造方法
JP7201529B2 (ja) * 2019-04-26 2023-01-10 藤森工業株式会社 光学用粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、粘着シート
EP3782812B1 (en) 2019-08-20 2023-08-02 Roller Bearing Company of America, Inc. Permanent, self-adhering, self-lubricating, anti-wear composite system
TW202121128A (zh) * 2019-09-24 2021-06-01 日商琳得科股份有限公司 書寫感提升片
KR102413738B1 (ko) * 2019-11-25 2022-06-27 닛토덴코 가부시키가이샤 반사 방지 필름 및 화상 표시 장치

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002103504A (ja) * 2000-10-03 2002-04-09 Nitto Denko Corp 透明導電性フィルム
JP2004199643A (ja) * 2002-10-22 2004-07-15 Nitto Denko Corp 導電性フィルムロールおよびその製造方法
JP2007118499A (ja) * 2005-10-31 2007-05-17 Nitto Denko Corp 導電性積層フィルム、タッチパネル用電極板、タッチパネルおよび導電性積層フィルム用粘着剤

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09133812A (ja) * 1995-11-09 1997-05-20 Nitto Denko Corp 面光源装置
JPH1134593A (ja) * 1997-07-15 1999-02-09 Oike Ind Co Ltd 多段プレス用転写材
JPH11156825A (ja) * 1997-11-25 1999-06-15 Toyo Metallizing Co Ltd セラミックグリーンシート製造用離型フィルム
JP4731743B2 (ja) * 2001-07-03 2011-07-27 株式会社ブリヂストン 耐摩耗性フィルム及び積層体
JP4077213B2 (ja) * 2002-02-26 2008-04-16 株式会社きもと 反射防止性粘着フィルム
JP4783547B2 (ja) * 2002-06-24 2011-09-28 富士フイルム株式会社 プラスチックフイルム及び画像表示装置
JP2005089622A (ja) * 2003-09-18 2005-04-07 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用ポリエステルフィルム
RU2431650C2 (ru) * 2005-08-01 2011-10-20 Эвери Деннисон Копэрейшн Способ получения покрытого клейкого слоя с улучшенными оптическими характеристиками, многослойное изделие и способ его получения с улучшенными характеристиками сцепления между слоями за счет снижения воздушной прослойки между ними
JP4697871B2 (ja) * 2005-10-20 2011-06-08 日東電工株式会社 積層フィルム
JP2007127823A (ja) * 2005-11-04 2007-05-24 Nippon Kayaku Co Ltd 光学フィルム及びその製造法
JP5506011B2 (ja) * 2007-03-02 2014-05-28 日東電工株式会社 粘着剤層付き透明導電性フィルムおよびその製造方法
JP5591477B2 (ja) * 2008-03-13 2014-09-17 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、透明導電性積層体、タッチパネルおよび画像表示装置
JP4510124B2 (ja) * 2008-03-31 2010-07-21 日東電工株式会社 画像表示装置用防眩性ハードコートフィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置
JP2010076423A (ja) * 2008-08-29 2010-04-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 樹脂積層体及び樹脂積層体の製造方法
JP2010087074A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Bridgestone Corp ディスプレイ用光学フィルタの製造方法及びディスプレイ用光学フィルタ
JP2010107597A (ja) * 2008-10-28 2010-05-13 Seiko Epson Corp 光学素子および光学素子の製造方法
JP4805999B2 (ja) * 2008-12-09 2011-11-02 日東電工株式会社 粘着剤層付き透明導電性フィルムとその製造方法、透明導電性積層体およびタッチパネル
JP5322675B2 (ja) * 2009-02-02 2013-10-23 株式会社きもと シート、積層体及びタッチパネル

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002103504A (ja) * 2000-10-03 2002-04-09 Nitto Denko Corp 透明導電性フィルム
JP2004199643A (ja) * 2002-10-22 2004-07-15 Nitto Denko Corp 導電性フィルムロールおよびその製造方法
JP2007118499A (ja) * 2005-10-31 2007-05-17 Nitto Denko Corp 導電性積層フィルム、タッチパネル用電極板、タッチパネルおよび導電性積層フィルム用粘着剤

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013172354A1 (ja) * 2012-05-15 2013-11-21 旭硝子株式会社 導電膜用素材、導電膜積層体、電子機器、ならびに導電膜用素材および導電膜積層体の製造方法
CN104508761A (zh) * 2012-05-15 2015-04-08 旭硝子株式会社 导电膜用原料、导电膜层积体、电子设备、以及导电膜用原料和导电膜层积体的制造方法
JPWO2013172354A1 (ja) * 2012-05-15 2016-01-12 旭硝子株式会社 導電膜用素材、導電膜積層体、電子機器、ならびに導電膜用素材および導電膜積層体の製造方法
CN103421437A (zh) * 2012-05-21 2013-12-04 藤森工业株式会社 表面处理膜、表面保护膜、以及精密电气/电子部件
JP2018083883A (ja) * 2016-11-22 2018-05-31 中興化成工業株式会社 粘着テープ

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012092314A (ja) 2012-05-17
TW201221362A (en) 2012-06-01
CN103153610A (zh) 2013-06-12
KR101460919B1 (ko) 2014-11-13
JP5848565B2 (ja) 2016-01-27
CN103153610B (zh) 2015-04-01
TWI543876B (zh) 2016-08-01
US20130194221A1 (en) 2013-08-01
KR20130031910A (ko) 2013-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5848565B2 (ja) 粘着剤層付き樹脂フィルム、積層フィルムおよびタッチパネル
JP5422575B2 (ja) 透明導電性フィルムおよびタッチパネル
JP4721359B2 (ja) 透明導電性積層体及びそれを備えたタッチパネル
JP4314623B2 (ja) 透明導電性積層体及びタッチパネル
JP5782345B2 (ja) 積層フィルムの製造方法
JP6328984B2 (ja) 両面透明導電性フィルムおよびタッチパネル
EP2799956B1 (en) Display device with capacitive touch panel, capacitive touch panel
TWI466138B (zh) Transparent conductive film, transparent conductive laminate and touch panel, and method for manufacturing transparent conductive film
US9914810B2 (en) Transparent conductive film and touch panel
KR101629060B1 (ko) 투명 도전성 필름, 그 제조 방법 및 그것을 구비한 터치 패널
WO2011004845A1 (ja) 透明導電性フィルム、電子機器およびタッチパネル
US20120263947A1 (en) Pressure-sensitive adhesive layer-attached transparent resin film, laminated film, and touch panel
JPH11344935A (ja) デイスプレイ前面板貼着用フイルム積層体およびデイスプレイ前面板

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180047485.4

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11829205

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137002312

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13877138

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11829205

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1