WO2012036144A1 - 感熱発色性組成物及び該組成物を用いてなる感熱記録材料 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a heat-sensitive color-forming composition that forms a colored body having high fastness and a clear hue. Furthermore, the present invention relates to a heat-sensitive recording material containing the composition.
- Patent Document 1 a system using an electron-donating dye (phthalide or fluoran leuco dye) as a color former and an electron-accepting phenol compound as a developer is well known for the recording layer of the heat-sensitive recording material.
- an electron-donating dye phthalide or fluoran leuco dye
- an electron-accepting phenol compound as a developer
- phthalocyanine compounds having high fastness are studied so far, and attempts have been made to utilize phthalocyanine compounds having high fastness.
- This is a method in which a precursor of a phthalocyanine compound is contained in a recording layer and heated to form a colored image of the phthalocyanine compound.
- 1-amino-3-iminoisoindolenine or a derivative thereof and an organic acid A method of using a metal salt or a metal complex compound in a recording layer has been proposed (Patent Document 2).
- a heat-sensitive recording material that supports an imino compound such as 1,3-diiminoisoindoline has been proposed (Patent Document 3).
- An object of the present invention is to provide a heat-sensitive color-forming composition that forms a colored body having high fastness and a clear hue, and a heat-sensitive recording material using the composition.
- thermochromic composition containing a hydroxyquinoline compound having a methyl group and an acid anhydride compound represented by the general formula (1);
- ring A represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring, and n represents an integer of 1 to 3.
- R1 to R5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, It represents a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, or a substituted or unsubstituted arylthio group.
- ring A is a substituted or unsubstituted benzene ring, substituted or unsubstituted naphthalene ring, substituted or unsubstituted anthracene ring, substituted or unsubstituted phenanthrene ring, substituted or unsubstituted Fluorene ring, substituted or unsubstituted acenaphthene ring, substituted or unsubstituted indene ring, substituted or unsubstituted pyrene ring, substituted or unsubstituted perylene ring, substituted or unsubstituted fluoranthene ring, substituted or unsubstituted anthraquinone ring (I)
- R1 to R5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms Alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, carbon atom A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 30 carbon atoms, and 3 to 30 carbon atoms Represents a substituted or unsubstituted arylthio group
- an adjacent benzene ring or naphthalene ring formed by combining adjacent groups selected from R2 to R5 together with a substituted carbon atom, Alternatively, each independently as a substituent, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, (Ii) A benzene ring or a naphthalene ring having an unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms Thermosensitive coloring composition, (V) In formula (1), ring A is an unsubstituted benzene ring, naphthalen
- the present invention relates to a hydroxyquinoline compound having a methyl group (hereinafter abbreviated as component Q in the meaning of color former forming component Q) and an acid anhydride compound represented by general formula (1) (hereinafter referred to as color former forming component P).
- component Q a hydroxyquinoline compound having a methyl group
- color former forming component P an acid anhydride compound represented by general formula (1)
- the composition containing the component P) is developed based on the fact that the composition develops color at a high concentration by applying heat energy.
- Component Q used in the present invention is a hydroquinoline compound having a methyl group, preferably having a hydroxy group substituted on the adjacent carbon atom of the methyl group, more preferably represented by the general formula (2). 2-methyl-3-hydroxyquinoline derivative.
- R1 to R5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, It represents a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, or a substituted or unsubstituted arylthio group.
- R1 to R5 are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms.
- R1 to R5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a carbon atom A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 6 to 25 carbon atoms Substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 25 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 25 carbon atoms, substituted or unsubstituted group having 3 to 25 carbon atoms Of the arylthio group.
- R1 to R5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a carbon atom A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
- Specific examples of R1 to R5 in the general formula (2) are shown below.
- a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example.
- Examples of the unsubstituted alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, Neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1 -Linear, branched or cyclic alkyl groups such as -methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
- alkyl group having a substituent examples include, for example, a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, an n-butoxymethyl group, an n-butoxyethyl group, and an n-hexyloxymethyl group.
- An alkyl group having an alkoxy group or an alkenyloxy group such as a benzyloxymethyl group, 4-methyl, (2-ethylbutyloxy) methyl group, 2- (4′-pentenyloxy) ethyl group, ethoxypropyl group, etc.
- An alkyl group having a thio group for example, an alkyl group having a thioalkyl group such as an n-butylthiomethyl group, a methylthioethyl group, a 2-n-octylthioethyl group, for example, a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a perfluoro Examples thereof include alkyl groups having a halogen atom such as ethyl group, 4-fluorocyclohexyl group, dichloromethyl group, 4-chlorocyclohexyl group, 7-chlor
- the substituted or unsubstituted alkoxy group is an alkoxy group which may have a substituent similar to the alkyl group listed above, and an alkoxy group derived from the alkyl group shown as a specific example of the alkyl group is Can be mentioned.
- the substituted or unsubstituted alkylthio group is an alkylthio group which may have a substituent similar to the alkyl group listed above, and an alkylthio group derived from the alkyl group shown as a specific example of the alkyl group is Can be mentioned.
- Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group include a vinyl group, a propenyl group, a 1-butenyl group, an isobutenyl group, a 1-pentenyl group, a 2-pentenyl group, a 2-methyl-1-butenyl group, and a 2-cyclopentenyl group.
- Examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group include acetylenyl group, propynyl group, 1-butynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 2-methyl-1-pentynyl group, and phenylacetylenyl group. It is done.
- Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthracenyl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, Unsubstituted aryl groups such as 2-pyrenyl group, 2-perylenyl group, 3-perylenyl group, 2-fluoranthenyl group, 3-fluoranthenyl group, 7-fluoranthenyl group, 8-fluoranthenyl group, For example, 1-methyl-2-pyrenyl group, 2-methylphenyl group, 3-ethynylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2 -Cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-
- Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group include benzyl group, ⁇ -methylbenzyl group, phenethyl group, ⁇ -methylphenethyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylphenethyl group, 4-methylphenethyl group.
- an aralkyl group having an unsubstituted or alkyl group such as 4-methylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, for example, an aryl group such as 4-benzylbenzyl group, 4-phenethylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group, or Aralkyl groups having an aralkyl group, such as 4-methoxybenzyl group, 4-n-tetradecyloxybenzyl group, 4-n-heptadecyloxybenzyl group, 3,4-dimethoxybenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-vinyloxymethylbenzyl group, 4-benzyloxybenzyl group, 4- Aralkyl group having a substituent group, such as E phenethyl oxy benzyl group.
- an aralkyl group having a hydroxyl group such as a 4-hydroxybenzyl group and a 4-hydroxy-3-methoxybenzyl group, for example, a halogen atom such as a 4-fluorobenzyl group, a 3-chlorobenzyl group, and a 3,4-dichlorobenzyl group
- examples thereof include 2-furfuryl group, diphenylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group and the like.
- the substituted or unsubstituted aryloxy group is an aryloxy group which may have a substituent similar to the substituted aryl group listed above, and is shown as a specific example of the substituted aryl group listed above. Examples thereof include a substituted or unsubstituted aryloxy group derived from a substituent.
- the substituted or unsubstituted arylthio group is an arylthio group which may have the same substituent as the above-mentioned substituted aryl group, and the substituents shown as specific examples of the above-mentioned substituted aryl group And substituted or unsubstituted arylthio groups derived from.
- a ring when adjacent groups selected from R2 to R5 are bonded to form a substituted or unsubstituted 5-membered ring or more together with a substituted carbon atom.
- Examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, an indene ring, a phenanthrene ring, and the like, and preferably a benzene ring and a naphthalene ring.
- examples of the substituent of the 5-membered ring or more include a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted aryl group, A substituted or unsubstituted aryloxy group;
- halogen atom a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
- substituents are the same as the examples of substituents shown for R1 to R5, and the same applies to preferable substituents among them.
- component Q represented by the formula (2) according to the present invention include, for example, the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
- the component Q represented by the general formula (2) can be produced by referring to a method known per se. That is, the compound represented by the formula (2) can be produced, for example, by condensing the compound represented by the general formula (3) with a hydroxyacetone compound [see, for example, Biochemische Zeitschrift. , Vol 89, P280 (1918) can be referred to].
- Component P used in the present invention is an acid anhydride compound represented by the general formula (1), and at least an anhydride group obtained by dehydration condensation between adjacent carboxyl groups substituted on the aromatic hydrocarbon ring. Have one set.
- ring A represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring
- n represents an integer of 1 to 3.
- Examples of the substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring that is ring A of the general formula (1) include a substituted or unsubstituted benzene ring, a substituted or unsubstituted naphthalene ring, a substituted or unsubstituted anthracene ring, a substituted or unsubstituted Substituted phenanthrene ring, substituted or unsubstituted fluorene ring, substituted or unsubstituted acenaphthene ring, substituted or unsubstituted indene ring, substituted or unsubstituted pyrene ring, substituted or unsubstituted perylene ring, substituted or unsubstituted A fluoranthene ring, a substituted or unsubstituted anthraquinone ring, etc. can be mentioned.
- the substituent that the ring may have has the same meaning as the
- component P represented by the formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
- the component P represented by the general formula (1) can be produced by referring to a method known per se. That is, the compound represented by the formula (1) can be obtained by, for example, subjecting the dicarboxylic acid compound represented by the general formula (1-a) to dehydration and ring closure using a dehydrating agent (for example, sulfuric acid) if desired. [For example, the method described in J. Am. Chem. Soc., 73 1371 (1951) can be referred to]. Also, for example, the compound represented by the formula (1-4) is produced by oxidizing the methylene-substituted aromatic compound represented by the formula (1-4a) using sodium dichromate as an oxidizing agent. [For example, the method described in J.
- thermosensitive coloring composition The thermosensitive color-forming composition containing the component Q and the component P of the present invention will be described below.
- the thermochromic composition of the present invention contains the component Q and the component P of the present invention as essential components, but contains other components such as a binder as necessary.
- the type and amount of the other components vary depending on the mode of the color forming material to which the thermosensitive color forming composition is applied.
- the component Q and the component P of the present invention are preferably solid at room temperature in application of the thermosensitive color-forming composition, but are not essential conditions. Even in the case of a liquid at room temperature, it can be applied by means such as microencapsulation.
- component Q and component P can be used alone or in admixture of two or more.
- the color-forming material include color-forming recording materials such as heat-sensitive recording materials, energized color recording materials, and laser light recording materials, and are used in combination with other recording methods such as magnetic recording, metal thin film recording, and cloudiness recording. It is also possible to do.
- a coating liquid obtained by adding a binder and other auxiliary agents is obtained. It is coated on a support such as paper, synthetic paper, film or plastic and dried.
- thermal energy By applying thermal energy to the obtained color-forming recording material in the temperature range of 80 to 300 ° C., a color-forming body can be formed.
- the color former can be formed on the entire recording layer, or can be formed only at a desired location. If the heating temperature is lower than 80 ° C., it takes a long time for color development, or if the color development density is low and the temperature is higher than 300 ° C., components A and B tend to be easily decomposed.
- the thermal energy used when forming the color body may be, for example, thermal energy such as a thermal head, hot stamp, and thermal pen, or optical energy such as laser light. As a result, thermal energy may be used. Any energy source that can be converted to can be used.
- the obtained color former exhibits various hues and exhibits high fastness to light, heat, humidity, plasticizer, oil and the like.
- the color image of the heat-sensitive recording material is It is extremely excellent in fastness.
- the heat-sensitive color forming composition of the present invention can also be dissolved or dispersed in a solvent and used as an ink or a paint.
- a paint can be used to determine whether or not the heat treatment has been completed. For example, in the production of canned foods, bottled foods, etc., or rubber production, if applied to a portion of cans, bottles, or rubber, the untreated one will not change, and the heat-treated one will be vivid Since it changes to hue, it can be distinguished at a glance. Further, by applying heat energy to the heat-sensitive color-forming composition of the present invention, a dark and strong colored body can be obtained, and this colored body can be pulverized to obtain an organic pigment. When a paint is produced using this organic pigment, a strong and robust paint can be obtained.
- thermosensitive recording material containing the thermosensitive coloring composition of the present invention will be described below.
- the thermosensitive recording material comprises a thermosensitive coloring composition of the present invention on a support and a recording layer capable of realizing a coloring state by heat.
- As the support paper, synthetic paper, synthetic resin film, laminated paper, nonwoven fabric sheet or the like is used depending on the purpose.
- the recording layer basically contains three components, component Q, component P, and a binder. First, the two components of component Q and component P are dispersed with an attritor or a sand mill, and a binder is added to obtain a heat-sensitive coating liquid.
- the two components of component Q and component P may be dispersed together, or may be mixed after being dispersed separately.
- the recording layer can be formed by applying and drying the heat-sensitive coating liquid thus obtained on a support.
- the heat-sensitive coating liquid may be in a dispersed state in which the two components of component Q and component P are contained as fine particles, or may be in a solution state after being completely dissolved.
- the molar ratio of component Q and component P, which are color formers, is preferably 1: 0.1 to 1: 6, more preferably 1: 0.4 to 1: 3.
- the weight ratio of the color precursor mixture to the binder is preferably 1: 1 to 1: 0.01, and more preferably 1: 0.5 to 1: 0.05.
- a melting point depressant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, organic and inorganic pigments and the like can be added according to the purpose.
- Melting point depressants include paraffin wax, polyethylene wax, waxes such as higher fatty acids and esters thereof, acid amides such as stearamide, diphenyls such as 4,4′-dimethylbiphenyl, and methylolamides.
- Naphthalenes such as 1,3-dinitronaphthalene, ureas, acids such as phthalic anhydride, anilides such as acetanilide, benzanilide, alkylcarboxylic acid anilide, triphenyls, phthalonitriles, bisresorcinol ethylene ether Ethers such as, salicylic acid derivatives such as 4-t-butyl salicylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, benzotriazoles, fluorene, dimethyl isophthalate, diphenyl sulfone, mandelic acid, benzoin, Ethyl anthraquinone, coumarone compounds, carbazoles such as N-ethylcarbazole, sulfonamides, triphenylmethanes, thiazoles such as dibenzothiazyl disulfide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl
- Sulfenamides Sulfenamides, thiurams such as tetramethylthiuram disulfide, dithioacid salts such as zinc dibutyldithiocarbamate, guanidines such as diphenylguanidine, thioureas such as N, N-diphenylthiourea, carboxylic acids And phenyl hydrazide derivatives, p-hydroxybenzoates, amides such as N, N-diphenylformamide, and the like.
- thiurams such as tetramethylthiuram disulfide
- dithioacid salts such as zinc dibutyldithiocarbamate
- guanidines such as diphenylguanidine
- thioureas such as N, N-diphenylthiourea
- carboxylic acids And phenyl hydrazide derivatives p-hydroxybenzoates
- amides such as N, N-
- ultraviolet absorbers examples include benzotriazole and derivatives thereof, benzoin and derivatives thereof, 2-chloroanthraquinone, benzol peroxide, salicylic acid esters such as pt-butylphenyl salicylate, and cyanoacrylates such as ethyl diphenylacrylate. Is mentioned.
- Antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, di (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) thioether, 1,1-bis (2-methyl- Hindered phenols such as 4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane and hindered amines such as di (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate.
- the pigment include talc, clay, silica, calcined kaolin, zinc oxide, silicon oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, and urea-formalin resin.
- binder dispersion medium water or an organic solvent (toluene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-hexane, cyclohexane, n-octanol, ethylcyclohexane, dioxane, etc.) is used.
- a binder when the dispersion medium is water polyvinyl alcohol resin, methyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, carboxymethyl cellulose resin, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer resin, polyacrylic acid resin, polyvinyl pyrrolidone resin, acrylic amide resin, Gelatin, gum arabic, etc. can be used.
- the binder when the dispersion medium is an organic solvent
- alkyd resin vinyl chloride resin, urethane resin, xylene resin, phenol resin, coumarone resin, vinyl toluene resin, terpene resin, vinyl toluene / butadiene copolymer resin, vinyl toluene /
- An acrylate copolymer resin, a styrene / acrylate copolymer resin, a vinyl / isobutyl ether copolymer resin, or the like can be used.
- a protective layer can be provided on the recording layer, and an undercoat layer can be provided below the recording layer.
- urethane resin polyolefin resin, polyester resin, vinyl resin, epoxy resin, and acrylic resin
- urethane resin polyolefin resin
- polyester resin vinyl resin
- epoxy resin epoxy resin
- acrylic resin acrylic resin
- heat-insulating fine hollow particles calcined kaolin, organic pigments, thermally expandable microcapsules and the like can be used in order to improve color developability.
- Example 1 Production of Thermosensitive Recording Material
- component Q 5 g of the compound represented by compound number (2-4) and 5 g of the compound represented by compound number (1-1) as component P were each for 2 hours in a sand mill. Crushed.
- 1 g of “Almatex” (trade name: manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) as a binder was added to the pulverized component Q and the pulverized component P and mixed well to prepare a thermosensitive coloring composition.
- This thermosensitive color-developing composition was applied and dried on fine paper so that the dry coating amount was 6 g / m 2 to obtain a thermosensitive recording material.
- the resulting heat-sensitive recording material was brought into contact with an iron at 130 ° C. for 3 seconds to obtain a full color image. This color image was bright yellow.
- the color images of the heat-sensitive recording material obtained above were measured and evaluated for the following items. The evaluation results are shown in Table 2.
- Example 3 Production of Thermosensitive Recording Material
- Compound 5g represented by Compound No. (1-7) was used as Component P instead of Compound 5g represented by Compound No. (1-1)
- the same operation as in Example 1 was performed to obtain a heat-sensitive recording material and an entire color image. This colored image was bright purple.
- Table 2 shows the results of measurement and evaluation in the same manner as in Example 1 for the color image of the produced thermosensitive recording material.
- Example 4 Production of Thermosensitive Recording Material
- 2.5 g of the compound represented by the compound number (1-35) was used as the component P instead of the compound 5g represented by the compound number (1-1). Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a heat-sensitive recording material and an entire color image. This colored image was bright blue.
- Table 2 shows the results of measurement and evaluation in the same manner as in Example 1 for the color image of the produced thermosensitive recording material.
- Example 5 to 20 Production of heat-sensitive recording materials In place of component P and component Q in Example 1, using the compounds shown in Table 1, the same operations as in Example 1 were carried out to form color bodies, respectively. did.
- Table 2 shows the results of measurement and evaluation in the same manner as in Example 1 for the color image of the produced thermosensitive recording material.
- Example 1 Production of Thermosensitive Recording Material
- compound A heat-sensitive recording material and a full color image were obtained in the same manner as in Example 1 except that bisphenol A was used instead of the compound represented by the number (1-1). This colored image was black.
- Table 2 shows the results of measurement and evaluation in the same manner as in Example 1 for the color image of the produced thermosensitive recording material.
- Table 1 Table 2 As can be seen from Table 2, the heat-sensitive recording material using the heat-sensitive color-forming composition of the present invention is very useful because it is particularly excellent in fastness of a color image.
- thermoforming composition that forms a colored body having high fastness and a clear hue, and a heat-sensitive recording material using the composition.
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Abstract
Description
通常、感熱記録材料の記録層には、電子供与性色素(フタリド系やフルオラン系のロイコ色素)を発色剤とし、電子受容性フェノール化合物を顕色剤として用いた系が良く知られている(特許文献1)。しかしながらこの系では、可逆反応を利用しているため、発色像の自然褪色や可塑剤、油、水、熱、光等による消色が簡単に起こることから、発色像の保存安定性が悪いという問題点を有している。
さらに、芳香族イソシアナートとイミノ化合物との熱溶融反応による不可逆発色体を記録像として用いる感熱記録材料に用いる方法も提案されているが(特許文献4~5)、発色像の保存安定性が悪いという欠点があった。
このような点から、従来の問題点を解決し、高い堅牢度と鮮明な色相を同時に満足する感熱記録材料が求められている。
(i)メチル基を有するヒドロキシキノリン化合物と、一般式(1)で表される酸無水物化合物を含有する感熱発色性組成物に関し、
〔式中、環Aは置換または未置換の芳香族炭化水素環を示し、nは1~3の整数をあらわす。〕
(ii)式(1)中、メチル基を有するヒドロキシキノリン化合物が、一般式(2)で表される化合物である上記(i)の感熱発色性組成物、
〔式中、R1~R5はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキニル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基を表す。
さらに、R2~R5から選ばれる互いに隣接する基が結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の5員環以上の環を形成していてもよい。〕
(iii)式(1)中、環Aが、置換または未置換のベンゼン環、置換または未置換のナフタレン環、置換または未置換のアントラセン環、置換または未置換のフェナントレン環、置換または未置換のフルオレン環、置換または未置換のアセナフテン環、置換または未置換のインデン環、置換または未置換のピレン環、置換または未置換のペリレン環、置換または未置換のフルオランテン環、置換または未置換のアントラキノン環である(i)の感熱発色性組成物。
(iv)式(2)中、R1~R5がそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルケニル基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルキニル基、炭素原子数6~30の置換または未置換のアリール基、炭素原子数7~30の置換または未置換のアラルキル基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールチオ基を表す。
さらに、R2~R5から選ばれる互いに隣接する基が結合して、置換している炭素原子と共に形成した、未置換のベンゼン環またはナフタレン環、
あるいは置換基としてそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数6~18の置換または未置換のアリール基、炭素原子数6~18の置換または未置換のアリールオキシ基を有するベンゼン環またはナフタレン環である(ii)記載の感熱発色性組成物、
(v)式(1)中、環Aが、未置換のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、アセナフテン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオランテン環、またはアントラキノン環、
あるいは、置換基としてそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルケニル基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルキニル基、炭素原子数6~30の置換または未置換のアリール基、炭素原子数7~30の置換または未置換のアラルキル基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールチオ基を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、アセナフテン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオランテン環、またはアントラキノン環である(i)記載の感熱発色性組成物。
さらに、
(vi)上記(i)~(v)の感熱発色性組成物を含有する記録層を支持体上に担持させてなる感熱記録材料に関するものである。
本発明は、メチル基を有するヒドロキシキノリン化合物(以下、発色体形成成分Qの意で成分Qと略す)と、一般式(1)で表される酸無水物化合物(以下、発色体形成成分Pの意で成分Pと略す)とを含む組成物が、熱エネルギーを加えることにより高濃度に発色することを基にするものである。
本発明で使用される成分Qは、メチル基を有するヒドロキノリン化合物であり、メチル基の隣接炭素原子にヒドロキシ基が置換しているものが好ましく、より好ましくは、一般式(2)で表される2-メチル-3-ヒドロキシキノリン誘導体である。
〔式中、R1~R5はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキニル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基を表す。
さらに、R2~R5から選ばれる互いに隣接する基が互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の5員環以上の環を形成していてもよい。〕
一般式(2)において、R1~R5は好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルケニル基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルキニル基、炭素原子数6~30の置換または未置換のアリール基、炭素原子数7~30の置換または未置換のアラルキル基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールチオ基である。
さらに好ましくは、R1~R5はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数6~20の置換または未置換のアリール基である。
一般式(2)における、R1~R5の具体例を以下に示す。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
また、置換基を有するアルキル基の具体例としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、n-ブトキシメチル基、n-ブトキシエチル基、n-ヘキシルオキシメチル基、(2-エチルブチルオキシ)メチル基、2-(4'-ペンテニルオキシ)エチル基、エトキシプロピル基などの、アルコキシ基またはアルケニルオキシ基を有するアルキル基、例えば、ベンジルオキシメチル基、4-メチルベンジルオキシメチル基、3-クロロベンジルオキシメチル基、2-(ベンジルオキシメトキシ)エチル基などの、アラルキルオキシ基を有するアルキル基、例えば、フェニルオキシメチル基、4-クロロフェニルオキシメチル基、4-(2'-フェニルオキシエトキシ)ブチル基などのアリールオキシ基を有するアルキル基、例えば、n-ブチルチオメチル基、メチルチオエチル基、2-n-オクチルチオエチル基などのチオアルキル基を有するアルキル基、例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、4-フルオロシクロヘキシル基、ジクロロメチル基、4-クロロシクロヘキシル基、7-クロロヘプチル基などのハロゲン原子を有するアルキル基が挙げられる。
置換または未置換のアルコキシ基としては、前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有しても良いアルコキシ基であり、前記アルキル基の具体例として示したアルキル基から誘導されるアルコキシ基が挙げられる。
置換または未置換のアルキルチオ基としては、前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有しても良いアルキルチオ基であり、前記アルキル基の具体例として示したアルキル基から誘導されるアルキルチオ基が挙げられる。
置換または未置換のアルキニル基としては、例えば、アセチレニル基、プロピニル基、1-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、2-メチル-1-ペンチニル基、フェニルアセチレニル基などが挙げられる。
置換または未置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、2-アントラセニル基、1-フェナントリル基、2-フェナントリル基、3-フェナントリル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、2-ペリレニル基、3-ペリレニル基、2-フルオランテニル基、3-フルオランテニル基、7-フルオランテニル基、8-フルオランテニル基などの未置換のアリール基、例えば、1-メチル-2-ピレニル基、2-メチルフェニル基、3-エチニルフェニル基、4-エチルフェニル基、4-(4'-tert-ブチルシクロヘキシル)フェニル基、3-シクロヘキシルフェニル基、2-シクロヘキシルフェニル基、4-エチル-1-ナフチル基、6-n-ブチル-2-ナフチル基、2,4-ジメチルフェニル基などのアルキル基を有するアリール基、例えば、4-メトキシフェニル基、3-エトキシフェニル基、2-エトキシフェニル基、4-n-プロポキシフェニル基、3-n-プロポキシフェニル基、4-イソプロポキシフェニル基、3-イソプロポキシフェニル基、2-イソプロポキシフェニル基、2-sec-ブトキシフェニル基、4-n-ペンチルオキシフェニル基、4-イソペンチルオキシフェニル基、2-メチル-5-メトキシフェニル基、2-フェニルオキシフェニル基などのアルコキシ基またはアリールオキシ基を有するアリール基、例えば、4-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、2-フェニルフェニル基、2,6-ジフェニルフェニル基、4-(2'-ナフチル)フェニル基、2-フェニル-1-ナフチル基、1-フェニル-2-ナフチル基、7-フェニル-1-ピレニル基などのアリール基を有するアリール基、例えば、4-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、2-フルオロフェニル基、4-クロロフェニル基、4-ブロモフェニル基、2-クロロ-5-メチルフェニル基、2-クロロ-6-メチルフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、2-メチル-3-クロロフェニル基、2-メトキシ-4-フルオロフェニル基、2-フルオロ-4-メトキシフェニル基などのハロゲン原子を有するアリール基、更には、例えば、2-トリフルオロメチルフェニル基、3-トリフルオロメチルフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、3,5-ビストリフルオロメチルフェニル基、4-パーフルオロエチルフェニル基、4-メチルチオフェニル基、4-エチルチオフェニル基、4-シアノフェニル基、3-シアノフェニル基などが挙げられる。
置換または未置換のアリールオキシ基としては、前記に挙げた置換のアリール基と同様な置換基を有しても良いアリールオキシ基であり、前記に挙げた置換のアリール基の具体例として示した置換基から誘導される置換または未置換のアリールオキシ基が挙げられる。
置換または未置換のアリールチオ基としては、前記に挙げた置換のアリール基と同様な置換基を有しても良いアリールチオ基であり、前記に挙げた置換のアリール基の具体例として示した置換基から誘導される置換または未置換のアリールチオ基が挙げることができる。
又、前記5員環以上の環の置換基としては、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアリールオキシ基である。
好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数6~18の置換または未置換のアリール基、炭素原子数6~18の置換または未置換のアリールオキシ基である。
より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数1~8の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~4の置換または未置換のアルコキシ基である。
これら置換基の具体例としては前記R1~R5について示した置換基の例示と同じものがあげられ、そのうち好ましい置換基についても同様である。
一般式(2)で表される成分Qは、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。すなわち、式(2)で表される化合物は、例えば,一般式(3)で表される化合物を、ヒドロキシアセトン化合物と縮合することにより製造することができる〔例えば、Biochemische Zeitschrift.,vol89,P280(1918)に記載の方法を参考にすることができる〕。
本発明で使用される成分Pは、一般式(1)で表される酸無水物化合物であり、芳香族炭化水素環に置換している隣接したカルボキシル基同士が脱水縮合した無水物基を少なくとも1組有する。
〔式中、環Aは置換または未置換の芳香族炭化水素環を示し、nは1~3の整数をあらわす。〕
一般式(1)の環Aである置換または未置換の芳香族炭化水素環としては、置換または未置換のベンゼン環、置換または未置換のナフタレン環、置換または未置換のアントラセン環、置換または未置換のフェナントレン環、置換または未置換のフルオレン環、置換または未置換のアセナフテン環、置換または未置換のインデン環、置換または未置換のピレン環、置換または未置換のペリレン環、置換または未置換のフルオランテン環、置換または未置換のアントラキノン環などを挙げることができる。
なお、該環が有していても良い置換基は、既述の一般式(2)中のR1~R5で表される置換基の例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
一般式(1)で表される成分Pは、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。
すなわち、式(1)で表される化合物は、例えば,一般式(1-a)で表されるジカルボン酸化合物を、所望により脱水剤(例えば、硫酸、)を使用して脱水閉環することにより製造することができる〔例えばJ.Am.Chem.Soc.,73 1371(1951)に記載の方法を参考にすることができる〕。
また、例えば、式(1-4)で表される化合物は、式(1-4a)で表されるメチレン置換芳香族化合物を、酸化剤として重クロム酸ナトリウムを用いて酸化することにより製造することもできる〔例えば、J.Org.Chem.,25 32 (1960) に記載の方法を参考にすることができる〕。
<感熱発色性組成物>
本発明の成分Qと成分Pを含有する感熱発色性組成物について以下に説明する。
本発明の感熱発色性組成物は、本発明の成分Qと成分Pとを必須成分として含有するが、必要に応じバインダー等の他成分を含有する。他成分の種類や量は、感熱発色性組成物が適用される発色性材料の態様により異なる。
本発明の成分Qと成分Pは、常温で固体であることが感熱発色性組成物の適用において好ましいが、必須の条件ではない。常温で液体の場合にもマイクロカプセル化等の手段により適用可能である。又、成分Qと成分Pは単独で、あるいは2種以上混合して使用することもできる。
成分Qと成分Pの組成比は、適用される発色性材料の態様により異なるが、通常、モル比で成分Q:成分P=1:0.1~1:10が好ましく、1:0.3~1:3がより好ましい。
発色性材料としては、例えば感熱記録材料、通電発色記録材料、レーザー光記録材料等の発色性記録材料が挙げられ、他の記録方法、例えば磁気記録、金属薄膜記録、白濁記録等と組み合わせて使用することも可能である。
発色体を形成する際に用いられる熱エネルギーとしては、例えば、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペンのような熱エネルギーでも良いし、レーザー光のような光エネルギーであっても良く、結果として熱エネルギーに変換され得るエネルギー源であればなんでも用いることができる。
得られた発色体は、さまざまな色相を呈し、光、熱、湿度、可塑剤、油等に対して高堅牢性を示す。例えば、支持体として紙あるいはプラスチックシート等を選び、該支持体上に本発明の感熱発色性組成物を含有する記録層を担持させて得られる感熱記録材料では、該感熱記録材料の発色像は、堅牢度に極めて優れている。
本発明の感熱発色性組成物はまた、溶剤に溶解あるいは分散させ、インキあるいは塗料としても用いることができる。こうした塗料は、加熱処理を済ませたか、否かの判定に用いることができる。例えば、食品類の缶詰・ビン詰等の生産やゴムの生産の際に、缶、ビン、ゴムの一部に塗っておけば、未処理のものは変化がなく、加熱処理したものはあざやかな色相に変化するので、一目瞭然に区別できる。
また、本発明の感熱発色性組成物に熱エネルギーを与えて、濃色で堅牢な発色体を得、この発色体を粉砕して有機顔料とすることもできる。この有機顔料を用いてペイントを製造すると、強く堅牢なペイントを得ることができる。
本発明の感熱発色性組成物を含有する感熱記録材料について以下に説明する。
感熱記録材料は、支持体上に本発明の感熱発色性組成物を含有し、熱により発色状態を具現できる記録層を設けたものである。支持体としては、紙、合成紙、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、不織布シート等が目的に応じて用いられる。
記録層は、基本的には、成分Q、成分P、バインダーの三成分を含有する。まず、成分Qと成分Pの二成分を、アトライターあるいはサンドミルで分散し、バインダーを加え感熱塗液とする。この時、成分Qと成分Pの二成分は、併せて分散してもよいし、別々に分散した後、混合しても良い。この様にして得られた感熱塗液を支持体上に塗布・乾燥することにより記録層が形成できる。
なお、感熱塗液は、成分Qと成分Pの二成分が微粒子として含有した分散状態であってもよいし、完全に溶解してしまい溶液状態であってもよい。
この記録層中には、目的に応じて融点降下剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機及び無機顔料等を添加することができる。
酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、ジ(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)チオエーテル、1,1-ビス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタンのようなヒンダードフェノール類、セバシン酸ジ(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジン)のようなヒンダードアミン類が挙げられる。
顔料としては、タルク、クレー、シリカ、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、尿素-ホルマリン樹脂が挙げられる。
分散媒が水の時のバインダーとしては、ポリビニルアルコール樹脂、メチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、アクリルアマイド樹脂、ゼラチン、アラビアゴム等が使用できる。
分散媒が有機溶媒の時のバインダーとしては、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、テルペン樹脂、ビニルトルエン/ブタジエン共重合体樹脂、ビニルトルエン/アクリレート共重合体樹脂、スチレン/アクリレート共重合体樹脂、ビニル/イソブチルエーテル共重合体樹脂等が使用できる。
また、記録層の上に保護層、記録層の下に下塗り層を設けることもできる。
保護層には、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂が使用できる。
下塗り層は、発色性を向上させるために断熱性の微小中空粒子、焼成カオリン、有機顔料、熱膨張性マイクロカプセル等を使用することができる。
Biochemische Zeitschrift., vol89, P280(1918)に記載の方法に従って、一般式(3)で表される5-iso-プロピル-2-アミノベンズアルデヒドと、ヒドロキシアセトンとを縮合することにより実施例1~4で使用した成分Qを合成した。
実施例5~20で使用した、化合物番号(2-1)、化合物番号(2-12)、化合物番号(2-21)、化合物番号(2-24)、化合物番号(2-25)、化合物番号(2-26)、化合物番号(2-34)、化合物番号(2-37)は、Biochemische Zeitschrift.,vol89, P280 (1918)に記載の方法に従って、それぞれ対応する、一般式(3)で表される誘導体と、ヒドロキシアセトンとを縮合することにより合成した。
J.Am.Chem.Soc.,73 1371 (1951)に記載の方法に従って、フタル酸を脱水閉環することにより実施例1で使用した成分Pを合成した。
J.Org.Chem.,25 32 (1960)に記載の方法に従って、アセナフテンを、重クロム酸ナトリウムを用いて酸化することにより実施例2で使用した成分Pを合成した。
J.Am.Chem.Soc.,73 1371 (1951)に記載の方法に従って、1,10-アントラセンカルボン酸を脱水閉環することにより実施例3で使用した成分Pを合成した。
J.Am.Chem.Soc., 73 1371 (1951) に記載の方法に従って、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸を脱水閉環することにより実施例4で使用した成分Pを合成した。
実施例5~20で使用した、化合物番号(1-1)、化合物番号(1-2)、化合物番号(1-3)、化合物番号(1-9)、化合物番号(1-20)、化合物番号(1-21)、化合物番号(1-24)、化合物番号(1-29)、化合物番号(1-32)、化合物番号(1-36)、化合物番号(1-38)、化合物番号(1-39)、化合物番号(1-81)、化合物番号(1-89)、化合物番号(1-97)、化合物番号(1-98)は、
J.Am.Chem.Soc., 73 1371 (1951)に記載の方法に従って、それぞれ対応するカルボン酸を脱水閉環することにより合成した。
成分Qとして、化合物番号(2-4)で示される化合物5gと、成分Pとして、化合物番号(1-1)で示される化合物5gをそれぞれサンドミルで2時間粉砕した。次いで、粉砕した成分Qと粉砕した成分Pにバインダーとして「アルマテックス」(商品名:三井東圧化学製)1gを加えよく混合し感熱発色性組成物を作製した。この感熱発色性組成物を上質紙上に乾燥塗布量が6g/m2となるように塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。
得られた感熱記録材料に130℃のアイロンを3秒間接触させ、全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな黄色であった。
なお、上記で得た感熱記録材料の発色像を以下の項目に付いて測定、評価した。評価結果を表2に示した。
マクベス濃度計(TR-254型)により測定し、アンバーフィルターを用いた時のOD値を表す。
(II)発色像堅牢度
次式に示す残存率で評価した。
残存率(%)=(試験後の発色像濃度/試験前の発色像濃度)×100
(II-1)耐光性試験
発色像に、紫外線カーボンアーク(スガ試験機製)を24時間照射後の残存率で表した。
(II-2)耐湿性試験
発色像を、60℃、相対湿度90%で24時間保った後の濃度を測定し、残存率を求めた。
(II-3)可塑剤安定性試験
発色像に、ジオクチルフタレートを含有したカプセル塗工液を塗布した紙を重ね合わせ、加圧ロールを通過させた後、25℃で1週間保った後の濃度を測定し、残存率を求めた。
(II-4)ラップ安定性試験
発色像に、ハイラップ(三井東圧化学製)を接触させ、100g/cm2の荷をかけて40℃で24時間保った後の濃度を測定し、残存率を求めた。
(実施例2) 感熱記録材料の作製
実施例1において、化合物番号(1-1)で示される化合物5gの代わりに、化合物番号(1-4)で示される化合物5gを成分Pとして用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、感熱記録材料及び全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな赤色であった。
作製した感熱記録材料の発色像に関して、実施例1と同様に測定、評価した結果を表2に示した。
実施例1において、化合物番号(1-1)で示される化合物5gの代わりに、化合物番号(1-7)で示される化合物5gを成分Pとして用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、感熱記録材料及び全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな紫色であった。
作製した感熱記録材料の発色像に関して、実施例1と同様に測定、評価した結果を表2に示した。
実施例1において、化合物番号(1-1)で示される化合物5gの代わりに、化合物番号(1-35)で示される化合物2.5gを成分Pとして用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、感熱記録材料及び全面発色像を得た。この発色像は鮮やかな紺青色であった。
作製した感熱記録材料の発色像に関して、実施例1と同様に測定、評価した結果を表2に示した。
実施例1における成分Pと成分Qの代わりに、表1に記載した化合物を用いて、実施例1と同様の操作を行い、それぞれ発色体を形成した。
作製した感熱記録材料の発色像に関して、実施例1と同様に測定、評価した結果を表2に示した。
Claims (6)
- 式(1)中、メチル基を有するヒドロキシキノリン化合物が、一般式(2)で表される化合物である請求項1記載の感熱発色性組成物。
〔式中、R1~R5はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ基、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキニル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリールオキシ基、置換または未置換のアリールチオ基を表す。
さらに、R2~R5から選ばれる互いに隣接する基が結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の5員環以上の環を形成していてもよい。〕
- 式(1)中、環Aが、置換または未置換のベンゼン環、置換または未置換のナフタレン環、置換または未置換のアントラセン環、置換または未置換のフェナントレン環、置換または未置換のフルオレン環、置換または未置換のアセナフテン環、置換または未置換のインデン環、置換または未置換のピレン環、置換または未置換のペリレン環、置換または未置換のフルオランテン環、置換または未置換のアントラキノン環である請求項1記載の感熱発色性組成物。
- 式(2)中、R1~R5がそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルケニル基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルキニル基、炭素原子数6~30の置換または未置換のアリール基、炭素原子数7~30の置換または未置換のアラルキル基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールチオ基を表す。
さらに、R2~R5から選ばれる互いに隣接する基が結合して、置換している炭素原子と共に形成した、未置換のベンゼン環またはナフタレン環、
あるいは、置換基としてそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~10の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数6~18の置換または未置換のアリール基、炭素原子数6~18の置換または未置換のアリールオキシ基を有するベンゼン環またはナフタレン環である請求項2記載の感熱発色性組成物、
- 式(1)中、環Aが、未置換のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、アセナフテン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオランテン環、またはアントラキノン環、
あるいは、置換基としてそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキル基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルコキシ基、炭素原子数1~20の置換または未置換のアルキルチオ基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルケニル基、炭素原子数2~20の置換または未置換のアルキニル基、炭素原子数6~30の置換または未置換のアリール基、炭素原子数7~30の置換または未置換のアラルキル基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールオキシ基、炭素原子数3~30の置換または未置換のアリールチオ基を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、アセナフテン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオランテン環、またはアントラキノン環である請求項1記載の感熱発色性組成物。
- 請求項1~5いずれかの感熱発色性組成物を含有する記録層を支持体上に担持させてなる感熱記録材料。
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