WO2011158790A1 - フッ素化合物の製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method for producing cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene, and in particular, from hexafluoro-1,3-butadiene via hexafluoro-2-butyne.
- the present invention relates to a method for producing cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene.
- fluorine compounds are widely used industrially for polymer materials, refrigerants, cleaning agents, medicines, agricultural chemicals, and the like.
- the present invention is directed to unsaturated fluorine compounds, particularly cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene, which are also promising for the above uses.
- Cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (boiling point about 32 ° C.) is a geometric isomer of trans 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2- Butene (boiling point of about 9 ° C.) differs greatly in boiling point, and an efficient production method with high selectivity is required to use the characteristics.
- 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene has been produced as 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-iodobutane and a base. Although this reaction is known (Non-Patent Document 1, etc.), only this trans form can be obtained by this method. Therefore, to produce cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene, 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butyne is catalytically hydrogen reduced. The method is taken.
- Patent Document 1 a method of obtaining cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene by reducing hexafluoro-2-butyne with hydrogen using a Lindlar catalyst is disclosed.
- the Lindlar catalyst used here is obtained by poisoning a catalyst in which palladium is supported on a calcium carbonate carrier with a lead compound, and toxic lead must be used.
- hexafluoro-2-butyne is reduced with hydrogen using a palladium catalyst in the presence of a non-aromatic amine catalyst modifier to give cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene.
- Patent Document 2 The method of manufacturing is also disclosed (Patent Document 2). In this report, the examples show the use of toxic lead as a non-aromatic amine catalyst modifier.
- a method for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butyne used as a raw material for cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene is the isomerization reaction of hexafluorobutadiene.
- VAPetrov et al. Obtained hexafluoro-2-butyne by reacting aluminum fluorofluoride (ACF) as a catalyst and reacting hexafluorobutadiene in a batch system at 25 ° C. for 2 hours (Non-patent Document 3).
- Al fluorofluoride is obtained by the reaction of trichlorofluoromethane (CFC-11) and aluminum chloride, it is in a powder form and is not suitable for a flow-type reaction.
- the present invention has been made to overcome the above-described problems of the prior art, and is an efficient 1,1,1,4,4,4-hexafluoro- suitable for flow reaction. It aims at providing the manufacturing method of 2-butene.
- the present inventor has isomerized hexafluoro-1,3-butadiene with a catalyst and subsequently performs catalytic hydrogen reduction to obtain cis 1,1,1,4,
- a catalyst By producing 4,4-hexafluoro-2-butene and carrying out the whole process by a flow-type catalytic reaction, cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene is efficiently produced.
- the catalyst in each catalytic reaction was examined and the catalyst suitable for a flow type was found.
- the production method of the above-mentioned [1] comprising a first step of obtaining hexafluoro-2-butyne by isomerizing hexafluoro-1,3-butadiene by a catalytic reaction.
- [14] A process for producing hexafluoro-2-butyne from hexafluoro-1,3-butadiene, wherein hexafluoro-1,3-butadiene is isomerized by a flow-type catalytic reaction -2-Butyne production method.
- the catalyst is obtained by reacting chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs), or hydrofluorocarbons (HFCs) with alumina at 20 to 600 ° C.
- CFCs chlorofluorocarbons
- HCFCs hydrochlorofluorocarbons
- HFCs hydrofluorocarbons
- the problems of the prior art are improved, and a cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro--is efficiently produced by a flow-type reaction method suitable for production on an industrial scale.
- 2-butene can be produced.
- hexafluoro-1,3-butadiene is isomerized with a catalyst to give hexafluoro-2-butyne, and subsequently subjected to catalytic hydrogen reduction, cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro
- a process for producing -2-butene characterized in that all steps are obtained by a flow-type catalytic reaction.
- cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene is produced by isomerizing hexafluoro-1,3-butadiene into hexafluoro-2-butyne (No. 1).
- 1 step) and 2 steps of obtaining cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene by catalytic hydrogen reduction of hexafluoro-2-butyne (second step) Or may be carried out in a continuous single step in which catalytic hydrogen reduction is carried out without purification of the intermediate product hexafluoro-2-butyne from isomerization of hexafluoro-1,3-butadiene. Good. Preferably, it is carried out in one step without purification of the intermediate product hexafluoro-2-butyne.
- the step of producing hexafluoro-2-butyne by isomerizing hexafluoro-1,3-butadiene (HFBD) is performed by a flow reaction.
- This isomerization reaction is carried out in the presence of a catalyst, and a halogenated alumina is preferable as the catalyst.
- a halogenated alumina is preferable as the catalyst.
- fluorinated alumina, chlorinated alumina, brominated alumina, iodinated alumina, chlorinated fluorinated alumina, brominated fluorine Chlorinated alumina, chlorinated brominated alumina, and the like, and chlorinated fluorinated alumina is preferable.
- the method for producing the halogenated alumina is not particularly limited, but it is preferably produced by reacting alumina with chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs), or hydrofluorocarbons (HFCs).
- CFCs chlorofluorocarbons
- HCFCs hydrochlorofluorocarbons
- HFCs hydrofluorocarbons
- the production temperature is usually 20 to 600 ° C., preferably 300 to 400 ° C.
- the temperature for the reaction from hexafluoro-1,3-butadiene to hexafluoro-2-butyne is usually 20 to 400 ° C., preferably 50 to 200 ° C.
- the step of producing cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene from hexafluoro-2-butyne by catalytic hydrogenation reaction is also performed by a flow reaction.
- the catalyst in the catalytic hydrogenation reaction is one in which at least one metal selected from palladium, copper, silver, and bismuth is supported on a support, preferably alumina, porous aluminum fluoride, or activated carbon. More preferably, the catalyst is a catalyst in which a mixture of palladium and bismuth is supported on porous aluminum fluoride.
- the catalyst may be pretreated with an aromatic amine, preferably pretreated with quinoline.
- the temperature of the catalytic hydrogenation reaction is usually 20 to 350 ° C, preferably 150 to 250 ° C.
- hexafluoro-1,3-butadiene (HFBD) is passed through hexafluoro-2-butyne (HFB) in one continuous step. Butene can also be obtained.
- Example 1 Manufacture of catalyst A
- 18 ml of alumina was placed in a reaction tube having a diameter of 14 mm and a length of 300 mm.
- the reaction tube was heated to 400 ° C. under a nitrogen stream of 100 ml / min.
- dichlorodifluoromethane (CFC-12) was passed through at 400 ° C. and 100 ml / min for 3 hours to obtain Catalyst A.
- the surface area of catalyst A was 72.56 m 2 / g.
- Example 2 Manufacture of catalyst B
- a sufficient amount of palladium chloride solution was impregnated with porous aluminum fluoride (PAF) overnight.
- the amount of metal chloride in the solution was adjusted so that the final metal loading was about 3% by weight.
- the palladium-supported carrier is heated at 200 ° C. for 6 hours and further at 300 ° C. for 6 hours, and then in a hydrogen stream at a flow rate of 20 ml / min, at 200 ° C. for 6 hours, at 300 ° C. for 6 hours, and further at 350 ° C. Was reduced for 5 hours to obtain Catalyst B.
- Example 3 Manufacture of catalyst C
- a sufficient amount of palladium chloride and bismuth chloride solution was impregnated with porous aluminum fluoride (PAF) overnight.
- the amount of metal chloride in the solution was adjusted so that the supported amount of palladium was about 2% by weight and the supported amount of bismuth was about 0.1%.
- the palladium-supported carrier is heated at 200 ° C. for 6 hours and further at 300 ° C. for 6 hours, and then in a hydrogen stream at a flow rate of 20 ml / min, at 200 ° C. for 6 hours, at 300 ° C. for 6 hours, and further at 350 ° C. for 5 hours.
- the catalyst C was obtained by reduction.
- Example 4 Manufacture of catalyst D
- a sufficient amount of palladium chloride and silver nitrate solution was impregnated on activated carbon overnight.
- the amount of metal in the solution was adjusted so that the supported amount of palladium was about 4.5% by weight and the supported amount of silver was about 0.5%.
- the palladium-supported carrier is heated at 200 ° C. for 6 hours and further at 300 ° C. for 6 hours, and then in a hydrogen stream at a flow rate of 20 ml / min, at 200 ° C. for 6 hours, at 300 ° C. for 6 hours, and further at 350 ° C. for 5 hours.
- the catalyst D was obtained by reduction.
- Example 5 Manufacture of catalyst E
- a sufficient amount of palladium chloride was impregnated on alumina overnight.
- the amount of metal in the solution was adjusted so that the amount of palladium supported was about 1% by weight.
- the palladium-supported carrier is heated at 200 ° C. for 6 hours and further at 300 ° C. for 6 hours, and then in a hydrogen stream at a flow rate of 20 ml / min, at 200 ° C. for 6 hours, at 300 ° C. for 6 hours, and further at 350 ° C. for 5 hours.
- the catalyst E was obtained by reduction.
- Example 6 Manufacture of catalyst F
- a sufficient amount of palladium chloride was impregnated on alumina overnight.
- the amount of metal in the solution was adjusted so that the amount of palladium supported was about 1% by weight.
- the palladium-supported carrier is heated at 200 ° C. for 6 hours and further at 300 ° C. for 6 hours, and then in a hydrogen stream at a flow rate of 20 ml / min, at 200 ° C. for 6 hours, at 300 ° C. for 6 hours, and further at 350 ° C. for 5 hours. Reduced. Finally, the catalyst was treated by flowing quinoline at 250 ° C. for 2 hours to obtain Catalyst F.
- Example 7 (Production of cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene from hexafluorobutadiene) 18 ml of catalyst A was put in a first reaction tube having a diameter of 14 mm and a length of 300 mm, and hexafluoro-1,3-butadiene (15 ml / min) in which catalyst C was put in a second reaction tube was weighed with a mass flow meter. The reaction was conducted at 100 ° C. through the first reaction tube. The product stream was subsequently passed through a second reaction tube and reacted at 200 ° C.
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Abstract
Description
また、R.N.Hazeldineはヘキサフルオロ-2-ブチンをラネーニッケルを用い60℃15気圧の水素で還元することによりシス-ヘキサフルオロ-2-ブテンを91%の収率で得られると報告している(非特許文献1)。
しかしながら、ラネーニッケルは空気中で発火するという性質を持つため、この触媒を使うことは安全に大量に生産するという点では問題がある。
V.A.Petrovらは、塩化フッ化アルミニウム(ACF)を触媒に用い、バッチ式でヘキサフルオロブタジエンを25℃2時間反応させ、ヘキサフルオロ-2-ブチンを得ている(非特許文献3)。ここで、塩化フッ化アルミニウムはトリクロロフルオロメタン(CFC-11)と塩化アルミニウムとの反応により得ているが、これは粉末状であり、流通式の反応には適さない。
[1]ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを製造する方法であって、ヘキサフルオロ-2-ブチンを軽由し、且つ、流通式の触媒反応により行うことを特徴とするシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンの製造方法。
[2]触媒反応によりヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンの異性化を行いヘキサフルオロ-2-ブチンを得る第1の工程を有することを特徴とする上記[1]の製造方法。
[3]前記第1の工程の触媒が、ハロゲン化アルミナであることを特徴とする上記[2]の製造方法
[4]前記触媒が、クロロフルオロカーボン(CFCs)、ヒドロクロロフルオロカーボン(HCFCs)、又はヒドロフルオロカーボン(HFCs)とアルミナとを20~600℃で反応させることにより得られたものであることを特徴とする上記[3]の製造方法。
[5]前記第1の工程の反応温度が、20~400℃であることを特徴とする上記[1]~[4]のいずれかの製造方法
[6]触媒水素化反応によりヘキサフルオロ-2-ブチンからシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを得る第2の工程を有することを特徴とする上記[1]の製造方法。
[7]前記第2の工程の触媒が、パラジウム、銅、銀、ビスマス、から選ばれる少なくとも一つの金属を担体に担持させたものであることを特徴とする上記[6]の製造方法。
[8]前記担体がフッ化アルミニウム、アルミナ、あるいは活性炭であることを特徴とする上記[7]の製造方法。
[9]前記触媒が、パラジウムとビスマスとの混合物をフッ化アルミニウムに担持したものであることを特徴とする上記[6]の製造方法。
[10]前記触媒が、芳香族アミンで前処理されることを特徴とする上記[6]の製造方法。
[11]芳香族アミンがキノリンであることを特徴とする上記[10]の製造方法。
[12]前記第1の工程と第2の工程が、連続した1工程で行われることを特徴とする上記[1]~[11]のいずれかの製造方法。
[13]ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンへの異性化を行い、得られる組成物を精製することなく引き続き触媒水素化を行うことを特徴とする上記[12]の製造方法。
[14]ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンを製造する方法において、流通式の触媒反応によりヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンの異性化を行うことを特徴とするヘキサフルオロ-2-ブチンの製造方法。
[15]前記触媒がハロゲン化アルミナであることを特徴とする上記[14]の製造方法。
[16]前記触媒が、クロロフルオロカーボン(CFCs)、ヒドロクロロフルオロカーボン(HCFCs)、又はヒドロフルオロカーボン(HFCs)とアルミナとを20~600℃で反応させることにより得られたものであることを特徴とする上記[15]の製造方法。
[17]ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンへの異性化反応の温度が20~400℃であることを特徴とする上記[16]の製造方法。
[18]ヘキサフルオロ-2-ブチンを触媒水素化反応によりシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを製造する方法において、反応を流通式反応で行い、かつ、水素化触媒がパラジウム、銅、銀、ビスマス、から選ばれる少なくとも一つの金属を担体に担持させたものであることを特徴とするシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを製造する方法。
[19]触媒担体が、多孔性フッ化アルミニウム、アルミナ、あるいは活性炭であることを特徴とする上記[18]の製造方法。
[20]触媒がパラジウムとビスマスとの混合物をフッ化アルミニウムに担持したものであることを特徴とする上記[19]の製造方法。
[21]触媒が芳香族アミンで前処理されることを特徴とする上記[18]の製造方法。
[22]芳香族アミンがキノリンであることを特徴とする上記[21]の製造方法。
この異性化反応は触媒の存在下で行行われ、触媒としてはハロゲン化アルミナが好ましく、例えば、フッ素化アルミナ、塩素化アルミナ、臭素化アルミナ、ヨウ素化アルミナ、塩素化フッ素化アルミナ、臭素化フッ素化アルミナ、塩素化臭素化アルミナなどが挙げられ、好ましくは塩素化フッ素化アルミナが好ましい。
該ハロゲン化アルミナの製法に特に制限はないが、アルミナと、クロロフルオロカーボン(CFCs)、ヒドロクロロフルオロカーボン(HCFCs)、あるいはヒドロフルオロカーボン(HFCs)との反応で製造することが好ましい。その製造の温度は通常20~600℃、好ましくは300~400℃である。
ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンへの反応の温度は通常20~400℃、好ましくは50~200℃である。
触媒水素化反応における触媒は、パラジウム、銅、銀、ビスマス、から選ばれる少なくとも一つの金属を、担体、好ましくは、アルミナ、多孔性フッ化アルミニウム、あるいは活性炭に担持させたものである。より好ましくは、この触媒は、パラジウムとビスマスとの混合物を多孔性フッ化アルミニウムに担持したものである。また、この触媒は、芳香族アミンで前処理されていてもよく、好ましくはキノリンで前処理される。
触媒水素化反応の温度は通常20~350℃、好ましくは150~250℃である。
[実施例1]
(触媒Aの製造)
18mlのアルミナを、直径14mm、長さ300mmの反応管に入れた。100ml/minの窒素気流下、反応管を400℃に加熱した。次に400℃、100ml/minで3時間ジクロロジフルオロメタン(CFC-12)を通過させ触媒Aを得た。触媒Aの表面積は72.56m2/gであった。
触媒Aを上記の反応管に入れた。ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンをマスフローメーターで計量して反応管に通した。反応は20℃から150℃で行われ、生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
実験結果を次の表1に示す。
(触媒Bの製造)
十分な量の塩化パラジウム溶液を多孔性フッ化アルミニウム(PAF)に終夜含浸させた。溶液中の金属塩化物の量は最終的な金属担持量が約3重量%になるように調整した。含浸後、パラジウム担持した担体を200℃で6時間、さらに300℃で6時間加熱し、次に流量20ml/minの水素気流下で、200℃で6時間、300℃で6時間、さらに350℃で5時間還元し、触媒Bを得た。
触媒Bを上記の反応管に入れた。ヘキサフルオロ-2-ブチンをマスフローメーターで計量して反応管に通した。反応は20℃から250℃で行われ、生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
実験結果を次の表2に示す。
なお、以下の表2~6において、GC面積%の下の欄の「1~4」は、それぞれ、以下の式で表される化合物1~4を表す。
(触媒Cの製造)
十分な量の塩化パラジウムと塩化ビスマスの溶液を多孔性フッ化アルミニウム(PAF)に終夜含浸させた。溶液中の金属塩化物の量はパラジウム担持量が約2重量%に、ビスマスの担持量が約0.1%なるように調整した。パラジウム担持した担体を200℃で6時間、さらに300℃で6時間加熱し、次に流量20ml/minの水素気流下で、200℃で6時間、300℃で6時間、さらに350℃で5時間還元し、触媒Cを得た。
触媒Cを上記の反応管に入れた。ヘキサフルオロ-2-ブチンをマスフローメーターで計量して反応管に通した。反応は20℃から250℃で行われ、生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
実験結果を次の表3に示す。
(触媒Dの製造)
十分な量の塩化パラジウムと硝酸銀の溶液を活性炭に終夜含浸させた。溶液中の金属の量はパラジウム担持量が約4.5重量%に、銀の担持量が約0.5%なるように調整した。パラジウム担持した担体を200℃で6時間、さらに300℃で6時間加熱し、次に流量20ml/minの水素気流下で、200℃で6時間、300℃で6時間、さらに350℃で5時間還元し、触媒Dを得た。
触媒Dを上記の反応管に入れた。ヘキサフルオロ-2-ブチンをマスフローメーターで計量して反応管に通した。反応は20℃から250℃で行われ、生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
実験結果を次の表4に示す。
(触媒Eの製造)
十分な量の塩化パラジウムをアルミナに終夜含浸させた。溶液中の金属の量はパラジウム担持量が約1重量%になるように調整した。パラジウム担持した担体を200℃で6時間、さらに300℃で6時間加熱し、次に流量20ml/minの水素気流下で、200℃で6時間、300℃で6時間、さらに350℃で5時間還元し、触媒Eを得た。
触媒Eを上記の反応管に入れた。ヘキサフルオロ-2-ブチンをマスフローメーターで計量して反応管に通した。反応は20℃から250℃で行われ、生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
実験結果を次の表5に示す。
(触媒Fの製造)
十分な量の塩化パラジウムをアルミナに終夜含浸させた。溶液中の金属の量はパラジウム担持量が約1重量%になるように調整した。パラジウム担持した担体を200℃で6時間、さらに300℃で6時間加熱し、次に流量20ml/minの水素気流下で、200℃で6時間、300℃で6時間、さらに350℃で5時間還元した。最後に、触媒を250℃で2時間キノリンを流して処理し、触媒Fを得た。
触媒Fを上記の反応管に入れた。ヘキサフルオロ-2-ブチンをマスフローメーターで計量して反応管に通した。反応は20℃から250℃で行われ、生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
実験結果を次の表6に示す。
(ヘキサフルオロブタジエンからシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンの製造)
18mlの触媒Aを直径14mm、長さ300mmの第一の反応管に入れ、触媒Cを第二の反応管に入れたヘキサフルオロ-1,3-ブタジエン(15ml/min)をマスフローメーターで計量して第一反応管に通し、100℃で反応を行った。生成物流を引き続き第二反応管に通し、200℃で反応を行った。生成物は乾燥器とオンラインGCを通し、最終生成物を-100℃下でトラップに集めた。
この結果、以下の組成(いずれもGC面積%)の混合物が得られた。
ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエン 2.5%
トランス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン 4.2%
1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロブタン 4.1%
シス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン 89.2%。
Claims (22)
- ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを製造する方法であって、ヘキサフルオロ-2-ブチンを軽由し、且つ、流通式の触媒反応により行うことを特徴とするシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンの製造方法。
- 触媒反応によりヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンの異性化を行いヘキサフルオロ-2-ブチンを得る第1の工程を有することを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記第1の工程の触媒が、ハロゲン化アルミナであることを特徴とする請求項2に記載の製造方法
- 前記触媒が、クロロフルオロカーボン(CFCs)、ヒドロクロロフルオロカーボン(HCFCs)、又はヒドロフルオロカーボン(HFCs)とアルミナとを20~600℃で反応させることにより得られたものであることを特徴とする請求項3に記載の製造方法。
- 前記第1の工程の反応温度が、20~400℃であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の製造方法
- 触媒水素化反応によりヘキサフルオロ-2-ブチンからシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを得る第2の工程を有することを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記第2の工程の触媒が、パラジウム、銅、銀、ビスマス、から選ばれる少なくとも一つの金属を担体に担持させたものであることを特徴とする請求項6に記載の製造方法。
- 前記担体がフッ化アルミニウム、アルミナ、あるいは活性炭であることを特徴とする請求項7に記載の製造方法。
- 前記触媒が、パラジウムとビスマスとの混合物をフッ化アルミニウムに担持したものであることを特徴とする請求項6に記載の製造方法。
- 前記触媒が、芳香族アミンで前処理されることを特徴とする請求項6に記載の製造方法。
- 芳香族アミンがキノリンであることを特徴とする請求項10に記載の製造方法。
- 前記第1の工程と第2の工程が、連続した1工程で行われることを特徴とする請求項1~11のいずれか1項に記載の製造方法。
- ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンへの異性化を行い、得られる組成物を精製することなく引き続き触媒水素化を行うことを特徴とする請求項12に記載の製造方法。
- ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンを製造する方法において、流通式の触媒反応によりヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンの異性化を行うことを特徴とするヘキサフルオロ-2-ブチンの製造方法。
- 前記触媒がハロゲン化アルミナであることを特徴とする請求項14の製造方法。
- 前記触媒が、クロロフルオロカーボン(CFCs)、ヒドロクロロフルオロカーボン(HCFCs)、又はヒドロフルオロカーボン(HFCs)とアルミナとを20~600℃で反応させることにより得られたものであることを特徴とする請求項15に記載の製造方法。
- ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンからヘキサフルオロ-2-ブチンへの異性化反応の温度が20~400℃であることを特徴とする請求項16に記載の製造方法。
- ヘキサフルオロ-2-ブチンを触媒水素化反応によりシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを製造する方法において、反応を流通式反応で行い、かつ、水素化触媒がパラジウム、銅、銀、ビスマス、から選ばれる少なくとも一つの金属を担体に担持させたものであることを特徴とするシス1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンを製造する方法。
- 前記担体が、多孔性フッ化アルミニウム、アルミナ、あるいは活性炭であることを特徴とする請求項18に記載の製造方法。
- 前記触媒がパラジウムとビスマスとの混合物をフッ化アルミニウムに担持したものであることを特徴とする請求項19に記載の製造方法。
- 前記触媒が芳香族アミンで前処理されることを特徴とする請求項18に記載の製造方法。
- 前記芳香族アミンがキノリンであることを特徴とする請求項21に記載の製造方法。
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