RU2545096C2 - Способ изготовления 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в результате газофазного фторирования пентахлорпропана - Google Patents

Способ изготовления 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в результате газофазного фторирования пентахлорпропана Download PDF

Info

Publication number
RU2545096C2
RU2545096C2 RU2013123367/04A RU2013123367A RU2545096C2 RU 2545096 C2 RU2545096 C2 RU 2545096C2 RU 2013123367/04 A RU2013123367/04 A RU 2013123367/04A RU 2013123367 A RU2013123367 A RU 2013123367A RU 2545096 C2 RU2545096 C2 RU 2545096C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
implemented
range
seconds
bar
limonene
Prior art date
Application number
RU2013123367/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013123367A (ru
Inventor
Филипп БОННЕ
Анн ПИГАМО
Лоран ВЕНДЛИНЖЕ
Николя ДУСЕ
Original Assignee
Аркема Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аркема Франс filed Critical Аркема Франс
Publication of RU2013123367A publication Critical patent/RU2013123367A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2545096C2 publication Critical patent/RU2545096C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/866—Nickel and chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу каталитического фторирования в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлорпропана и/или 1,1,2,2,3-пентахлорпропана с образованием продукта 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в присутствии катализатора и кислорода. Данный способ является эффективным для получения целевого продукта из альтернативного сырья. 67 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Цель изобретения заключается в каталитическом фторировании в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлорпропана (HCC 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлорпропана (HCC 240аа) с образованием продукта 2-хлор-3,3,3-трифторпропена (HCFO 1233xf).
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Монреальский протокол по защите озонового слоя привел к прекращению использования хлорфторуглеродов (CFC). Хлорфторуглероды заменили менее агрессивные соединения для озонового слоя, такие как гидрофторуглероды (HFC), например HFC-134a. Как было продемонстрировано, данные последние соединения в действительности образуют газы, вызывающие парниковый эффект. Существует потребность в разработке технологий, которые обеспечивают достижение низкого значения ПОИ (потенциала озонового истощения) и низкого значения ПГП (потенциала глобального потепления). Хотя гидрофторуглероды (HFC), которые представляют собой соединения, которые не оказывают неблагоприятного воздействия на озоновый слой, и идентифицировали в качестве интересных кандидатов, они демонстрируют относительно высокое значение ПГП. Все еще существует потребность в отыскании соединений, которые демонстрируют низкое значение ПГП. В качестве возможных альтернатив, демонстрирующих очень низкие значения ПОИ и ПГП, идентифицировали гидрофторолефины (HFO).
Было разработано несколько способов получения соединений HFO, в частности пропенов. Два соединения 1233xf (2-хлор-3,3,3-трифторпропен) и 1234yf (2,3,3,3,3-тетрафторпропен) являются в особенности желательными.
В публикации US2009/0240090 описывается газофазная реакция для 1,1,1,2,3-пентахлорпропана (HCC 240db) с образованием продукта 2-хлор-3,3,3-трифторпропена (HCFO 1233xf) в отсутствие кислорода. В примере 3 используется катализатор, образованный из фторированного Cr2O3. Таким образом полученный продукт 1233xf после этого превращают в продукт 2-хлор-1,1,1,2-тетрафторпропан (244bb) в жидкофазной реакции.
В публикации WO2009/015317 описывается реакция между хлорированным соединением, которое может представлять собой 1,1,2,3-тетрахлор-1-пропен (1230ха), 1,1,1,2,3-пентахлорпропан (240db) или 2,3,3,3-тетрахлор-1-пропен (1230xf), и HF в газовой фазе на катализаторе и в присутствии по меньшей мере одного стабилизатора. Данный способ делает возможным получение 2-хлор-3,3,3-трифтор-1-пропена (1233xf). Не представлено никакого рабочего примера для соединения 240db в качестве исходного материала. Как утверждается, стабилизатор улучшает срок службы катализатора. Также необходимо упомянуть, что рассматривается периодическая регенерация.
В публикации WO2005/108334, в примере 3 описывается, что соединение 240db перепускают через проточный реактор при времени контакта в течение периода времени приблизительно от 5 до 50 секунд при приблизительно 250-400°С в присутствии 5-молярного избытка HF над 50 г 1/8-дюймого (3,12 мм) слоя катализатора Cr2O3 для получения соединения 244db (2-хлор-1,1,1,3-тетрафторпропана). Кроме того, указывается на то, что после этого соединение 244db подвергают дегидрохлорированию в результате его перепускания над катализатором Cr2O3 (50 г) при 425-550°С при времени контакта в диапазоне от 25 до 30 секунд для получения продукта 1234ze (1,3,3,3-тетрафторпропена).
В публикации GB-A-1091103 описывается способ изготовления хромового катализатора фторирования. Указывается на множество соединений, которые могут быть фторированы при использовании данного катализатора: помимо прочего, упоминается пентахлорпропан, который при этом не является предпочтительным соединением.
Таким образом, все еще существует потребность в способах получения соединения 1233xf.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение предлагает способ каталитического фторирования в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлорпропана или/и 1,1,2,2,3-пентахлорпропана с образованием продукта 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в присутствии катализатора и кислорода.
Варианты осуществления представляют собой нижеследующее:
- Соотношение между кислородом и пентахлорпропаном (240) находится в диапазоне от 0,05 до 15% (мол.), предпочтительно от 0,5 до 10% (мол.).
- Способ реализуют в присутствии катализатора, содержащего Ni-Cr, предпочтительно нанесенного на носитель.
- Катализатор наносят на носитель, выбираемый из фторированного оксида алюминия, фторированного оксида хрома, фторированного активированного угля или графитированного угля.
- Катализатор, кроме того, содержит сокатализатор, выбираемый из Ni, Co, Zn, Mn или их смесей, предпочтительно никеля, и где упомянутый сокатализатор предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 1-10% (масс.) упомянутого фторированного катализатора.
- Катализатор фторирования активируют при использовании фторсодержащего соединения, предпочтительно фтористого водорода, и предпочтительно при давлении, большем чем 10 бар.
- 1,1,1,2,3-пентахлорпропан содержит вплоть до 40% (мол.) изомера 1,1,2,2,3-пентахлорпропана.
- Способ реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
- Способ реализуют при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
- Способ реализуют при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
- Способ реализуют при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
- Способ реализуют в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
- Способ является непрерывным.
Изобретение также относится и к продуктам, полученным в результате исполнения стадий способа, описанного в настоящем документе, в частности к смеси, содержащей в основном соединение 1233xf и примеси и/или непрореагировавшие исходные материалы и/или сопродукты.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Изобретение в своей основе имеет те открытия, что соединение 240db (и/или 240аа) может быть подвергнуто каталитическому фторированию в газовой фазе с образованием соединения 1233xf и что технологические условия могут быть выбраны таким образом, чтобы добиться достижения реакции при улучшенном сроке службы катализатора в случае совместной подачи кислорода вместе с соединением 240.
Продукт 240аа будет превращен отчасти в желательный продукт, в то время как побочные продукты, которые предположительно относятся к типу соединения 243, могут быть использованы подходящим образом в других реакциях. Таким образом, даже в случае неполного превращения исходного материала 240аа в желательное соединение 1233xf, другие полученные продукты будут иметь свою ценность.
Катализатором, использующимся в изобретении, является, например, катализатор на основе металла, включающий оксид переходного металла, или производное, или галогенид, или оксигалогенид такого металла. Катализаторы представляют собой, например, FeCl3, оксифторид хрома, оксиды хрома (которые необязательно могут быть подвергнуты воздействию фторирующих обработок), фториды хрома и их смеси. Другими возможными катализаторами являются катализаторы, нанесенные на носитель в виде углеродных катализаторов, на основе сурьмы, катализаторы на основе алюминия (такие как AlF3 и Al2O3, и оксифторид оксида алюминия, и фторид алюминия). Говоря в общем случае, катализаторы, которые могут быть использованы, представляют собой оксифторид хрома, фторид и оксифторид алюминия и нанесенный на носитель или не нанесенный на носитель катализатор, содержащий металл, такой как Cr, Ni, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg. Ссылка также может быть сделана и на описания публикаций WO-A-2007/079431, на странице 7, в строках 1-5 и 28-32, ЕР-А-939071, в параграфе [0022], WO2008/054781, во фрагменте от страницы 9, строки 22 до страницы 10, строки 34, WO2008/040969, в пункте формулы изобретения 1, где все данные публикации посредством ссылки включаются в настоящий документ.
Перед его использованием катализатор подвергают активированию, обычно при использовании HF при высоком давлении, обычно большем чем приблизительно 10 бар (обычно при давлении, большем, чем давление, использующееся в газофазных способах), как это описывается в публикации US-A-7485598, посредством ссылки, включенной в настоящий документ. Надлежащими были бы также и любые подходящие для использования условия.
В одном предпочтительном варианте осуществления используют особенный катализатор, которым является смешанный катализатор, содержащий как хром, так и никель. Молярное соотношение Cr:Ni в расчете на металлический элемент в общем случае находится в диапазоне от 0,5 до 5, например от 0,7 до 2, включая значение, близкое к 1. Катализатор может содержать в расчете на массу от 0,5 до 20% хрома и от 0,5 до 20% никеля, предпочтительно от 2 до 10% каждого металла.
Металл может присутствовать в металлической форме или в виде производных, в том числе оксида, галогенида или оксигалогенида. Данные производные, в том числе галогенид и галогенидоксиды, получают в результате активирования каталитического металла. Хотя активирование металла и не является необходимым, оно является предпочтительным.
Носитель предпочтительно получают из алюминия. Существует несколько возможных носителей, таких как оксид алюминия, активированный оксид алюминия или производные алюминия. Данные производные включают галогениды алюминия и галогенидоксиды алюминия, например, описанные в публикации US-P-4902838 или полученные по описанному ниже способу активирования.
Катализатор может включать хром и никель в неактивированной или активированной форме на носителе, который подвергали или не подвергали активированию.
Ссылка может быть сделана на публикацию WO2009/118628, а в особенности на описание катализатора из фрагмента от страницы 4, строки 30 до страницы 7, строки 16, которая посредством ссылки включается в настоящий документ.
Катализатор также может быть катализатором на основе Cr, характеризующимся большой площадью поверхности, который предпочтительно не является нанесенным на носитель. Катализатор необязательно может характеризоваться низким уровнем содержания одного или нескольких сокатализаторов, таких как соль Co, Zn, Mn, Mg и Ni. Один предпочтительный сокатализатор представляет собой никель. Еще один предпочтительный сокатализатор представляет собой Zn. Еще один предпочтительный сокатализатор представляет собой Mg. Описание катализатора на основе Cr, характеризующегося большой площадью поверхности, может быть найдено в публикации WO2009/158321, на страницах 4 и 6. Способ настоящего изобретения предпочтительно реализуют непрерывно.
Настоящий способ фторирования включает введение соединения 240db в контакт с HF в реакционной зоне в газовой фазе в условиях, достаточных для превращения соединения 240db в продукты фторирования, содержащие в основном соединение 1233xf.
Обычно способ изобретения реализуют при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
Обычно способ изобретения реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
Обычно способ изобретения реализуют при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320°С до 420°С. Температура слоя может быть по существу однородной в реакторе или может быть отрегулирована по ходу потока при уменьшении или увеличении по направлению течения.
Времена контакта (объем катализатора, поделенный на совокупный расход реагентов и совместно подаваемых с ним потоков исходного сырья, доведенных до рабочих давления и температуры) обычно находятся в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
Поток кислородного исходного сырья, совместно подаваемого с реагентами, используют для продления срока службы катализатора, обычно при величине в диапазоне от 0,05 до 15% (мол.), предпочтительно от 0,5 до 10% (мол.), кислорода или хлора в расчете на одну молекулу пентахлорпропана. Кислород может быть введен в виде кислородсодержащего газа, такого как воздух, чистый кислород или смесь кислород/азот.
Для продления срока службы катализатора может быть использован ингибитор полимеризации, обычно с концентрацией в диапазоне от приблизительно 50-1000 ч./млн, более предпочтительно 100-500 ч./млн. Ингибитор полимеризации может представлять собой п-метоксифенол, трет-амилфенол, лимонен, d,l-лимонен, хиноны, гидрохиноны, эпоксиды, амины и их смеси. Предпочтительный ингибитор полимеризации представляет собой п-метоксифенол или трет-амилфенол. Совместная подача исходного сырья при низких уровнях содержания ингибитора полимеризации может обеспечить контроль такой полимеризации хлоролефинов и продлить срок службы катализатора в соответствии с описанием в публикации US5714651 посредством ссылки, включенной в настоящий документ.
Реагенты могут быть поданы в реактор в одном и том же местоположении, в различных местоположениях или при использовании постадийной подачи в разнесенных по стадиям местоположениях по длине реактора. Одна предпочтительная система подачи заключается в продувании газообразных продуктов в низ реактора. На входе в реактор или на промежуточной стадии реактора может быть проведено отправление на рецикл, предпочтительно на входе в реактор. Также можно отправлять на рецикл часть потока, покидающего реактор.
Реакции проводят в реакторе, специально предназначенном для реакций, включающих галогены. Такие реакторы известны для специалистов в соответствующей области техники и могут включать футеровки на основе, например, материалов Hastelloy®, Inconel®, Monel® или фторполимеров. Реактор при необходимости также может включать средства теплообмена.
Конечный продукт легко извлекают при использовании любых средств, известных на современном уровне техники, такие как в результате газоочистки, промывания, экстрагирования, декантирования, а предпочтительно перегонки. Он также может быть дополнительно очищен при использовании методик перегонки.
ПРИМЕРЫ
Следующие далее примеры иллюстрируют изобретение без его ограничения ими.
Использующееся оборудование состоит в трубчатом реакторе, имеющем внутренний диаметр 19 мм, изготовленном из сплава INCONEL® alloy 600 и окруженном трубчатой печью. Он также снабжен контроллером давления и температуры. Реагенты, предварительно испаренные благодаря подогревателю, вводят в газообразной фазе в верх реактора.
На выходе из реактора отбирают образец продуктов реакции, которые промывают при использовании предварительной колонки и анализируют в оперативном режиме по методу газофазной хроматографии, снабженной низкополярной капиллярной колонкой.
Анализ по методу хроматографии проводят при использовании колонки CP Sil 8CB, имеющей размеры 50 м×0,32 мм×5 мкм. Программа температуры печи заключается в нижеследующем: 70°С в течение 10 мин, после этого наклон при 10°С/мин вплоть до 250°С.
С учетом того, что xi представляет собой начальное количество в молях для материала исходного сырья, а xf представляет собой совокупное конечное количество в молях для материала исходного сырья, степень превращения (%) представляет собой: (xi-xf)/xi∙100. Селективность по продукту рассчитывают по соотношению между количеством в молях для извлеченного данного продукта и совокупным количеством в молях для продуктов реакции.
Молярное соотношение для HF (MR HF) определяют как соотношение между молярным расходом HF и молярным расходом 1,1,1,2,3-пентахлорпропана.
Пример 1
Фторирование соединения 240db (1,1,1,2,3-пентахлорпропана) проводят в описанном выше реакторе при 79,4 см3 катализатора Ni-Cr, нанесенного на носитель AlF3.
Использующимся катализатором является смешанный катализатор никель/хром при атомарном соотношении Ni/Cr=1, нанесенный на носитель фторид оксида алюминия и полученный в результате импрегнирования растворов никеля и хромового ангидрида (CrO3). После импрегнирования и высушивания твердое вещество подвергают обработке при температуре в диапазоне от 320°С до 390°С в присутствии смеси из фтористоводородной кислоты и азота (объемная концентрация в диапазоне от 5 до 10% для данной кислоты в азоте).
В реактор проводят непрерывную подачу при 15 г/час безводного HF и приблизительно 4,5 г/час 1,1,1,2,3-пентахлорпропана при атмосферном давлении в течение 86 часов. Таким образом, время контакта составляет 7,4 секунды, молярное соотношение между HF и соединением 240 составляет 36, а температура реакции составляет 340°С. Количество кислорода составляет приблизительно 4% (мол.) по отношению к соединению 240db. Результаты представлены в таблице 1.
Пример 2
Фторирование для смеси из 65,9% (мол.) соединения 240db или 1,1,1,2,3-пентахлорпропана и 34,9% (мол.) соединения 240аа или 1,1,2,2,3-пентахлорпропана проводят в соответствии с описанным выше примером 1. В реактор проводили непрерывную подачу 16 г/час безводного HF и приблизительно 5,1 г/час 1,1,1,2,3-пентахлорпропана при атмосферном давлении. Таким образом, время контакта составляет 6,9 секунды, молярное соотношение составляет 34, а температура реакции составляет от 340°С. Количество кислорода составляет приблизительно 4% (мол.) по отношению к совокупному количеству в молях для 1,1,1,2,3-пентахлорпропана и 1,1,2,2,3-пентахлорпропана. Результаты представлены в таблице 1.
Примеры 3 и 4
Пример 2 повторяют при различных температурах, как это указывается в таблице 1.
Таблица 1
  Температура Степень превращения Селективность (площадь (%))
  °С % 1234yf + 245cb 1233xf Другое
Пример 1 340 100% 1,6 98,3 0
Пример 2 340 100% 0,5 72,0 25,6
Пример 3 360 100% 0,5 72,0 25,1
Пример 4 380 100% 0,6 74,3 22,8
Никакого дезактивирования по истечении 86 часов в примере 1 не наблюдается. Кроме того, заслуживает внимания то, что селективность остается очень высокой.

Claims (68)

1. Способ каталитического фторирования в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлорпропана и/или 1,1,2,2,3-пентахлорпропана с образованием продукта 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в присутствии катализатора и кислорода.
2. Способ по п.1, где соотношение между кислородом и пентахлорпропаном (240) находится в диапазоне от 0,05 до 15% (мол.), предпочтительно от 0,5 до 10% (мол.).
3. Способ по любому из пп.1-2, реализуемый в присутствии катализатора, содержащего Ni-Cr, предпочтительно нанесенного на носитель.
4. Способ по любому из пп.1-2, где упомянутый катализатор наносят на носитель, выбираемый из фторированного оксида алюминия, фторированного оксида хрома, фторированного активированного угля или графитированного угля.
5. Способ по п.3, где упомянутый катализатор наносят на носитель, выбираемый из фторированного оксида алюминия, фторированного оксида хрома, фторированного активированного угля или графитированного угля.
6. Способ по любому из пп.1-2 или 5, где упомянутый катализатор дополнительно содержит сокатализатор, выбираемый из Ni, Co, Zn, Mn или их смесей, предпочтительно никеля, и где упомянутый сокатализатор предпочтительно присутствует в количестве приблизительно 1-10% (масс.) упомянутого фторированного катализатора.
7. Способ по п.3, где упомянутый катализатор дополнительно содержит сокатализатор, выбираемый из Ni, Со, Zn, Mn или их смесей, предпочтительно никеля, и где упомянутый сокатализатор предпочтительно присутствует в количестве приблизительно 1-10% (масс.) упомянутого фторированного катализатора.
8. Способ по п.4, где упомянутый катализатор дополнительно содержит сокатализатор, выбираемый из Ni, Co, Zn, Mn или их смесей, предпочтительно никеля, и где упомянутый сокатализатор предпочтительно присутствует в количестве приблизительно 1-10% (масс.) упомянутого фторированного катализатора.
9. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7 или 8, где упомянутый катализатор фторирования активируют при использовании фторсодержащего соединения, предпочтительно фтористого водорода, и предпочтительно при давлении, большем чем 10 бар.
10. Способ по п.3, где упомянутый катализатор фторирования активируют при использовании фторсодержащего соединения, предпочтительно фтористого водорода, и предпочтительно при давлении, большем чем 10 бар.
11. Способ по п.4, где упомянутый катализатор фторирования активируют при использовании фторсодержащего соединения, предпочтительно фтористого водорода, и предпочтительно при давлении, большем чем 10 бар.
12. Способ по п.6, где упомянутый катализатор фторирования активируют при использовании фторсодержащего соединения, предпочтительно фтористого водорода, и предпочтительно при давлении, большем чем 10 бар.
13. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8 или 10-12, где 1,1,1,2,3-пентахлорпропан содержит вплоть до 40% (мол.) изомера 1,1,2,2,3-пентахлорпропана.
14. Способ по п.3, где 1,1,1,2,3-пентахлорпропан содержит вплоть до 40% (мол.) изомера 1,1,2,2,3-пентахлорпропана.
15. Способ по п.4, где 1,1,1,2,3-пентахлорпропан содержит вплоть до 40% (мол.) изомера 1,1,2,2,3-пентахлорпропана.
16. Способ по п.6, где 1,1,1,2,3-пентахлорпропан содержит вплоть до 40% (мол.) изомера 1,1,2,2,3-пентахлорпропана.
17. Способ по п.9, где 1,1,1,2,3-пентахлорпропан содержит вплоть до 40% (мол.) изомера 1,1,2,2,3-пентахлорпропана.
18. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8, 10-12 или 14-17, который реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
19. Способ по п.3, который реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
20. Способ по п.4, который реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
21. Способ по п.6, который реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
22. Способ по п.9, который реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
23. Способ по п.13, который реализуют при давлении в диапазоне от 1 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 15 бар, более предпочтительно от 5 до 10 бар.
24. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8, 10-12, 14-17 или 19-23, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
25. Способ по п.3, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
26. Способ по п.4, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
27. Способ по п.6, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
28. Способ по п.9, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
29. Способ по п.13, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
30. Способ по п.18, реализуемый при температуре в диапазоне от 200 до 450°С, предпочтительно от 300 до 430°С, более предпочтительно от 320 до 420°С.
31. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8, 10-12, 14-17, 19-23 или 25-30, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
32. Способ по п.3, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
33. Способ по п.4, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
34. Способ по п.6, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
35. Способ по п.9, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
36. Способ по п.13, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
37. Способ по п.18, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
38. Способ по п.24, реализуемый при времени контакта в диапазоне от 6 до 100 сек, предпочтительно от 10 до 80 сек, более предпочтительно от 15 до 50 сек.
39. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8, 10-12, 14-17, 19-23, 25-30 или 32-38, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
40. Способ по п.3, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
41. Способ по п.4, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
42. Способ по п.6, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
43. Способ по п.9, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
44. Способ по п.13, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
45. Способ по п.18, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
46. Способ по п.24, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
47. Способ по п.31, реализуемый при использовании молярного соотношения HF:240 в диапазоне от 3:1 до 150:1, предпочтительно от 4:1 до 70:1, более предпочтительно от 5:1 до 50:1.
48. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8, 10-12, 14-17, 19-23, 25-30, 32-38 или 40-47, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
49. Способ по п.3, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
50. Способ по п.4, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
51. Способ по п.6, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
52. Способ по п.9, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
53. Способ по п.13, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
54. Способ по п.18, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
55. Способ по п.24, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
56. Способ по п.31, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
57. Способ по п.39, реализуемый в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно выбираемого из группы, состоящей из п-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
58. Способ по любому из пп.1-2, 5, 7, 8, 10-12, 14-17, 19-23, 25-30, 32-38, 40-47 или 49-57, который является непрерывным.
59. Способ по п.3, который является непрерывным.
60. Способ по п.4, который является непрерывным.
61. Способ по п.6, который является непрерывным.
62. Способ по п.9, который является непрерывным.
63. Способ по п.13, который является непрерывным.
64. Способ по п.18, который является непрерывным.
65. Способ по п.24, который является непрерывным.
66. Способ по п.31, который является непрерывным.
67. Способ по п.39, который является непрерывным.
68. Способ по п.48, который является непрерывным.
RU2013123367/04A 2010-10-22 2010-10-22 Способ изготовления 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в результате газофазного фторирования пентахлорпропана RU2545096C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IB2010/003030 WO2012052798A1 (en) 2010-10-22 2010-10-22 Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013123367A RU2013123367A (ru) 2014-11-27
RU2545096C2 true RU2545096C2 (ru) 2015-03-27

Family

ID=43974442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013123367/04A RU2545096C2 (ru) 2010-10-22 2010-10-22 Способ изготовления 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в результате газофазного фторирования пентахлорпропана

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9284240B2 (ru)
EP (1) EP2630107B1 (ru)
JP (1) JP5833660B2 (ru)
CN (1) CN103180276B (ru)
ES (1) ES2770405T3 (ru)
MX (1) MX345769B (ru)
PL (1) PL2630107T3 (ru)
RU (1) RU2545096C2 (ru)
WO (1) WO2012052798A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2630107T3 (pl) * 2010-10-22 2020-06-01 Arkema France Sposób wytwarzania 2-chloro-3,3,3-trifluropropenu przez fluorowanie w fazie gazowej pentachloropropanu
EP2773604B1 (en) * 2011-10-31 2020-11-25 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN104610013A (zh) * 2015-01-26 2015-05-13 杭州芳环科技有限公司 一种气相催化氟化制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法
JP6043415B2 (ja) * 2015-08-20 2016-12-14 アルケマ フランス ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
JP6038251B2 (ja) * 2015-08-20 2016-12-07 アルケマ フランス ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
FR3047240B1 (fr) * 2016-01-28 2019-09-27 Arkema France Procede de fabrication du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2017178857A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2021093029A1 (en) * 2019-11-13 2021-05-20 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd New process for synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf) and 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (243db)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2005115867A (ru) * 2002-10-25 2006-01-10 Ханивелл Интернэшнл, Инк. (Us) Композиции, содержащие фторзамещенные олефины
US20070027348A1 (en) * 2005-07-07 2007-02-01 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Fluorination catalysts, method for their preparation, and method for producing fluorinated compounds using the catalysts
WO2009015317A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Honeywell International Inc. Improved method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (hcfc-1233xf)
WO2009158321A1 (en) * 2008-06-26 2009-12-30 Arkema Inc. Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3431067A (en) 1965-01-23 1969-03-04 Daikin Ind Ltd Method of manufacturing a fluorination catalyst
JPS5527139A (en) * 1978-08-14 1980-02-27 Daikin Ind Ltd Preparation of tetrafluoroethane
US4792643A (en) * 1987-06-16 1988-12-20 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Catalyst and process for 1,1,1,2-tetrafluoroethane by vapor phase reaction
CA1310335C (en) * 1988-02-12 1992-11-17 Leo E. Manzer Gas-phase fluorination process
JPH02172933A (ja) * 1988-12-23 1990-07-04 Asahi Glass Co Ltd １―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンのフッ素化方法
US4902838A (en) 1988-12-28 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
JPH0394404A (ja) 1989-09-06 1991-04-19 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 着脱式電流リード
FR2736048B1 (fr) * 1995-06-27 1997-08-01 Atochem Elf Sa Synthese du difluoromethane
US5714651A (en) 1995-12-28 1998-02-03 Elf Atochem North America, Inc. Use of polymerization inhibitor to prolong the life of a Lewis acid catalyst
US6235951B1 (en) 1996-01-17 2001-05-22 Central Glass Company, Limited Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JPH09194404A (ja) 1996-01-17 1997-07-29 Central Glass Co Ltd １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法
FR2771027B1 (fr) * 1997-11-20 2000-01-14 Atochem Elf Sa Catalyseur mixte de fluoration
US5811603A (en) * 1997-12-01 1998-09-22 Elf Atochem North America, Inc. Gas phase fluorination of 1230za
DE69909860T2 (de) 1998-02-26 2004-05-27 Central Glass Co., Ltd., Ube Verfahren zur Herstellung von fluorierten Propanen
JP4378779B2 (ja) 1998-07-17 2009-12-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素エタンの製造方法
US7485598B2 (en) 2006-06-21 2009-02-03 Arkema Inc. High pressure catalyst activation method and catalyst produced thereby
US8058486B2 (en) 2004-04-29 2011-11-15 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene
KR101141210B1 (ko) 2004-04-29 2012-05-04 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 합성방법
PL3336073T3 (pl) 2006-01-03 2023-03-20 Honeywell International Inc. Sposób wytwarzania fluorowanych związków organicznych
US8546623B2 (en) 2006-10-03 2013-10-01 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Dehydrogenationhalogenation process for the production of C3 -C6-(hydro)fluoroalkenes
CN103483141B (zh) 2006-10-31 2015-09-16 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
JP5337799B2 (ja) * 2007-06-27 2013-11-06 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロフルオロオレフィンの製造方法
FR2929271B1 (fr) 2008-03-28 2010-04-16 Arkema France Procede pour la preparation du 1,2,3,3,3-pentafluoropropene- 1
US8293954B2 (en) * 2010-03-10 2012-10-23 Honeywell International Inc. Catalyst life improvement for the vapor phase manufacture of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
PL2630107T3 (pl) * 2010-10-22 2020-06-01 Arkema France Sposób wytwarzania 2-chloro-3,3,3-trifluropropenu przez fluorowanie w fazie gazowej pentachloropropanu

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2005115867A (ru) * 2002-10-25 2006-01-10 Ханивелл Интернэшнл, Инк. (Us) Композиции, содержащие фторзамещенные олефины
US20070027348A1 (en) * 2005-07-07 2007-02-01 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Fluorination catalysts, method for their preparation, and method for producing fluorinated compounds using the catalysts
WO2009015317A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Honeywell International Inc. Improved method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (hcfc-1233xf)
WO2009158321A1 (en) * 2008-06-26 2009-12-30 Arkema Inc. Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf

Also Published As

Publication number Publication date
MX2013004413A (es) 2013-05-22
ES2770405T3 (es) 2020-07-01
US20130267741A1 (en) 2013-10-10
EP2630107A1 (en) 2013-08-28
CN103180276A (zh) 2013-06-26
US9284240B2 (en) 2016-03-15
RU2013123367A (ru) 2014-11-27
CN103180276B (zh) 2015-10-14
JP2013543839A (ja) 2013-12-09
EP2630107B1 (en) 2020-01-08
US10414704B2 (en) 2019-09-17
MX345769B (es) 2017-02-14
PL2630107T3 (pl) 2020-06-01
US20160152535A1 (en) 2016-06-02
WO2012052798A1 (en) 2012-04-26
JP5833660B2 (ja) 2015-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2548902C2 (ru) Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана
RU2545096C2 (ru) Способ изготовления 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в результате газофазного фторирования пентахлорпропана
RU2547440C2 (ru) Способ получения 2,3,3,3-тетрафторпропена
JP5498381B2 (ja) フッ素化有機化合物を製造する方法
EP2665692B1 (en) Catalytic gas phase fluorination
JP5947337B2 (ja) ２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法
JP5748027B2 (ja) ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
EP2766331B1 (en) Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
KR20180086480A (ko) 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 공동으로 제조하는 방법
JP2009137945A (ja) ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンからの２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの気相合成
JP2012515215A (ja) １，１，３，３−テトラフルオロプロペンの異性化
JP5513513B2 (ja) ヒドロフルオロクロロプロパンのフルオロプロペンへの変換
JPWO2019003847A1 (ja) １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
JP6038251B2 (ja) ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
JP2016006110A (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191023